DK152371B

DK152371B - Organisk pigmentpraeparat

Info

Publication number: DK152371B
Application number: DK549175AA
Authority: DK
Inventors: George Heddle Robertson; John Andrew Stirling
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1975-01-08
Filing date: 1975-12-04
Publication date: 1988-02-22
Also published as: IT1063236B; FR2297236B1; CA1062408A; DE2600211A1; DK152371C; DK549175A; FR2297236A1; JPS5195433A; CH619481A5; US4015999A; JPS6050832B2; DE2600211C2

Description

i

DK 152371 B

Den foreliggende opfindelse angår et organisk pigmentpræparat, der er egnet til farvning af trykfarver, især publikations-gravuretrykfarver, malinger, plast og 5 gummi.

Pigmenter fremstilles i almindelighed i pulverform og anvendes sædvanligvis som sådanne. Pulvere har adskillige ulemper, hovedsagelig ved håndtering, eftersom der dannes en stor mængde støv, der gør dem ubehagelige at anvende.

10 Pulvere er heller ikke altid så fritflydende som ønskeligt, og ved fremstillingen af pigmentpulvere er fraskillelsen af pigmentet fra den vandige opslæmning et tidsrøvende og snavset arbejde. En yderligere ulempe ligger i, at pulveret for at farve et stof ensartet må 15 være jævnt fordelt i stoffet, og især ved farvning af plast kan dette medføre langvarig og kostbar mekanisk bearbej dning.

Det er kendt at fremstille pigmenterede polymere i perleform, der let kan blandes med og anvendes til at 20 farve plastmaterialer, jf. f.eks. GB-patentskrift nr. 1.072.983 og 1.054.594. Det er desuden kendt at fremstille pigmenter og andre stoffer i form af et granulat ved at udfælde pigment eller andre stoffer fra en vandig suspension i nærværelse af en organisk forbindelse som 25 granuleringsmiddel, jf. f.eks. GB-patentskrift nr. 1.178.846 og 1.238.118. De således fremstillede produkter har imidlertid ikke altid en tilfredsstillende dispergerbarhed.

Fra DE-fremlæggelsesskrift nr. 1.469.765 er det endvidere 30 kendt at opnå pigmentpartikler med god dispergerbarhed ved at overtrække pigmentpartiklerne med en blanding af vanduopløselige metalresinater og N-substituerede ammoniumresinater. Denne saltblanding fremstilles ved 2

DK 152371 B

omsætning af a) vandopløselige salte af mono- og/eller dimere di- og/eller tetrahydroabietinsyrer eller deres delvis 5 forestrede produkter med b) en blanding af et vandopløseligt metalsalt fra II. eller III. gruppe i det periodiske system og et vandopløseligt salt af en organisk amin.

Der skal anvendes sådanne mængder, at en fuldstændig 10 saltdannelse sikres. Ufuldstændig saltdannelse ville føre til klæbrige produkter.

Det er formålet med opfindelsen at tilvejebringe et organisk pigmentpræparat på fritflydende, støvfri, ikke-aggregerende, ikke-klæbende, hovedagelig sfærisk form 15 på basis af organiske materialer, der er forenelige med trykfarver, malinger og plast, og som let kan indarbejdes deri.

Opfindelsen angår således ikke overtrukne pigmentpartikler, men derimod et organisk pigmentpræparat, hvori de 20 forskellige bstanddele, herunder en vis mængde fri syre og fri amin, er fordelt ensartet i hele præparatet eller i perlerne.

Med pigmentpræparatet ifølge opfindelsen opnås en overraskende god dispergerbarhed i trykfarver, malinger og 25 kunststoffer, og pigmentpræparatet ifølge opfindelsen er desuden fritflydende, støvfrit, ikke klæbrigt og danner ingen klumper. 1 overensstemmelse hermed er pigmentpræparatet ifølge opfindelsen ejendommeligt ved, at det består af 30 - 40-80 vægt-% af et pigment eller vanduopløseligt farvestof, 3

DK 152371 B

- 5-40 vægt-% af en normalt fast, vanduopløselig bærer, der smelter under 100°C, og som er valgt blandt fedtalkoholer, fedtsyreestere, fedtsyreamider, fedtsyre- 5 estere af polyoler, benzoesyreestere af polyoler, phthalsyreestere, fedtsyreoxazoliner, alkylimider, alkylhydantoiner samt indbyrdes blandinger af disse bærere og med carbonhydridharpikser, cholesterol, Mg-behenat, zink-harpikssæbe og/eller en harpikssyre-10 ester, - 0,2-5 vægt-%, beregnet på mængden af pigment og orga-ganisk bærer, cellulosederivat, polyvinylalkohol, polyethylenoxid, polypropylenoxid, ethylenoxid-propylenoxid-copolymer, et additionsprodukt af 15 ethylenoxid eller propylenoxid, polyvinylpyrrolidon eller en copolymer deraf eller blandinger af disse forbindelser som beskyttelseskolloid, - 2,5-25 vægt-% af en C8-C22~alkyl- eller -alkenylfedt-syre, en med C8“C22"alkY1 eller -alkenyl ringsubstitue- 20 ret benzoesyre, en med Cg-C22-alkoxY eller -alkenyloxy ringsubstitueret benzoesyre, en 03-022-1^-31^1- eller -alkenylphthalamidsyre, en med Cg-C22~alkyl eller -alkenyl ringsubstitueret benzensulfonsyre, harpikssyre eller hydrogeneret harpikssyre, 25 - 1,5-25 vægt-% af en primær Cg-C22~fedtamin, en kolofo- niumamin, en N,N-di-Cg-C22“alkY1_ eller -alkenylamin, en fedtdiamin, en fedttriamin eller en alkylimidazolin, - eventuelt et salt af et metal fra II. eller III. gruppe i det periodiske system i forholdet 1:9 til 3:1 til den 30 tilstedeværende amin, idet mængden af syre plus base udgør 5-35 vægt-% af det samlede pigmentpræparat.

Pigmentpræparatet ifølge opfindelsen kan fremstilles ved, at man under omrøring bringer en vandig dispersion af 35 pigment eler vanduopløseligt farvestof i kontakt med en

DK 152371B

4 normalt fast, vanduopløselig, organisk bærer, der smelter under 100°C, ved en temperatur, ved hvilken den organiske bærer er smeltet, i nærværelse af et vandigt beskyttel-5 seskol loid og en blanding af en organisk syre og en organisk base, der er gjort uopløselig ved at indstille blandingens pH på i det væsentlige neutral, og i det væsentlige fjerner pigment eller vanduopløseligt farvestof ved dets forbindelse med den organiske bærer fra den 10 vandige fase og isolerer de dannede pigmentholdige perler, om nødvendigt efter afkøling.

Eventuelt kan der også tilsættes et vandopløseligt salt af et metal fra gruppe II eller III i det periodiske system.

I pigmentpræparatet ifølge opfindelsen kan alle kendte 15 pigmenter indgå, især dog mono- og diazopigmenter og metalsalte deraf, samt phthalocyanin- og halogenerede phthalocyaninpigmenter.

Den organiske bærer kan være en enkelt forbindelse eller en blanding af forbindelser, som giver et 20 blahdingsmeltepunkt på under 100°C, fortrinsvis mellem 40 og 100°C. det er ikke nødvendigt for blandingen af forbindelser at have et skarpt smeltepunkt, som en enkelt forbindelse naturligvis vil have det, men den kan smelte over et område på nogle få grader, f.eks. over 15-20°C.

25 Valget af organisk bærer vil stort set være bestemt af behovet hos det system, i hvilket perlerne skal anvendes, for at sikre opløselighed i og forenelighed med opløsningsmidlet og harpiks eller polymer. Eksempler på fedtalkoholer er cetylalkohol og stearylalkohol, på 30 fedtsyreestere cetylpalmitat, på fedtsyreamider oleamid og palmitamid, på fedtsyreestere af polyoler hærdet ricinusolie, på phthalsyreestere dicyclohexylphthalat, på

DK 152371 B

5 fedtsyreoxazoliner stearyl-oxazolin, på alkylimider N-dodecyl-phthalimid og N-octyl-phthalimid og på alkylhydantoiner 3-stearyl-5,5-dimethyl-hydantoin og 5 I-hydroxyethyl-3-stearyl-5,5-dimethyl-hydantoin.

Foruden de enkelte forbindelser kan der anvendes blandinger deraf, såsom blandinger af de ovenfor anførte og blandinger, der indeholder cholosterol eller Mg-behenat, som kan smelte over 100°C, men som giver blandinger, der 10 smelter under 100°C. Harpiksagtige materialer, som bliver bløde og dermed giver stærkt immobile væsker, kan ikke anvendes alene med tilfredsstillende resultater. Imidlertid kan carbonhydridharpikser, zink-harpikssæber og/eller harpikssyreestere anvendes i blandinger med de 15 ovennævnte oganiske bærere. Disse harpiksagtige materialer kan blive bløde over eller under 100eC.

Det vandige beskyttelseskolloid anvendes i en mængde, som danner en opløsning på ca. 0,2 til 5% (vægt/vægt), fortrinsvis 0,5 til 2% (vægt/vægt), regnet på mængden af 20 pigment plus organisk bærer. Som beskyttelseskolloid anvendes cellulosederivater, såsom hydroxyethylcellulose og hydroxypropylcellulose, polyvinylalkohol, polyethylen-oxid, polypropylenoxid copolymere af ethylenoxid og propylenoxid, addukter af ethylenoxid eller propylenoxid, 25 polyvinylpyrrolidon og dets copolymere eller blandinger af disse forbindelser. Der foretrækkes forbindelser af hydroxyethylcellulose-typen, som f.eks. "Natrosol". Når polymere af ethylen- eller propylenoxid-typen anvendes, er det fordelagtigt at udføre fremstillingen over 30 uklarhedspunktet (se Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, bind 19, side 531) for det overfladeaktive stof og ved lavere koncentrationer.

6

DK 152371 B

Den vandige pigment-dispersion kan være opnået direkte fra en vandig fremstilling, f.eks. en azokobling. I dette tilfælde kan dispersionen indeholde additiver, der er almin-5 deligt anvendt i pigmentteknologien, såsom et overfladeaktivt stof og et dispergeringshjælpemiddel, men disse additiver må tillade eller understøtte perledannelsen og ikke påvirke perlernes smeltepunkt eller klæbrighed i en sådan grad, at det endelige præparat har uønskede 10 egenskaber. I tilfælde af et azopigment kan den vandige koblingsvæske indeholde syren eller basen, der skal anvendes ifølge opfindelsen.

Pigmentdispersionen kan også være et gendispergeret pigmentpulver. Den vandige pressekage eller pulveret kan 15 gendispergeres i vand ved omrøring eller ved højenergi-dispergering, såsom perleformaling. Denne dispergering af pressekagen eller pulveret udføres i almindelighed i nærværelse af et overfladeaktivt middel, f.eks. vandopløselige former for de syrer og baser, der 20 . skal anvendes ifølge opfindelsen, f.eks. alkalimetal-rosinat eller -stearat eller fedtamin-acetat.

Partikelstørrelsen af den smeltede organiske bærer og de resulterende pigmenterede perler kan være op til 5 mm i diameter, fortrinsvis 0,5 til 2 mm i diameter. Når pigment 25 eller farvestofdispersionen bringes i kontakt med den organiske bærer ved en temperatur, ved hvilken sidstnævnte er en væske, fortsættes omrøringen, fortrinsvis indtil den vandige fase i det væsentlige er fri for pigment. Partikelstørrelsen kan styres ved variation af 30 omrøringshastigheden og mængden af beskyttelseskolloid. Jo mere voldsom omrøringen er og jo større koncentrationen af beskyttelseskolloid er, desto mindre bliver de resulterende perler.

7

DK 152371B

Mængderne af de forskellige komponenter i pigmentpræparatet kan variere inden for et bredt område som angivet ovenfor. Mængden af pigment ligger fra 40 til 80, 5 fortrinsvis fra 50 til 70 vægt-%. Mængden af organisk bærer ligger fra 5 til 40%, fortrinsvis fra 20, til 40, især fra 15 til 40 vægt-%. Mængden af organisk syre ligger fra 2,5 til 25%, fortrinsvis fra 5 til 17,5 vægt-%, og mængden af organisk base ligger fra 1,5% til 25%, 10 fortrinsvis fra 2,5 til 25%, især fra 5 til 17,5 vægt-%, således at mængden af syre plus base ligger fra 5 til 35%, fortrinsvis fra 10 til 35 vægt-%.

Den 'organiske syre og base sættes til blandingen i vand som henholdsvis alkalimetal- og syresalte, der i 15 almindelighed en opløselige i vand. F.eks. kan syren tilsættes som alkalimetalsalt, f.eks. natriumsalt, og basen kan tilsættes som et salt med en syre, f.eks. som acetat. Denne opløseliggjorte form kan foreligge som en klar opløsning eller som en uklar dispersion afhængigt af 20 koncentrationen og opløseligheden af de forskellige salte.

Syren og basen gøres så uopløselige ved indstilling af blandingens pH-værdi til et område på fra 6 til 8, fortrinsvis omkring 7, under anvendelse af f.eks.

eddikesyre eller natriumhydroxid.

25 Desuden kan der tilsættes opløselige salte af et metal fra guppe II eller III i det periodiske system, især når der er et støkiometrisk overskud af en organisk syre i forhold til den organiske base.

De opløselige metalsalte og den organiske syre danner 30 vanduopløselige salte, f.eks. calciumresinat, som så udgør en del af det færdige pigmentpræparat.

DK 152371 B

8

Eksempler på egnede vandopløselige salte er chlorider eller acetater af magnesium, calcium, strontium, batrium eller zink, vandopløselige aluminiumsalte, f.eks.

5 kaliumaluminiumsulfat eler aluminiumssulfat.

Ækvivalentforholdet mellem opløseligt metalsalt og organisk base ligger fra 1:9 til 3:1, fortrinsvis fra 1:3 til 3:1. Anvendelsen af denne tilsætning af metalsalt er særlig værdifuld ved fremstillingen af mindre klæbrige, 10 hårdere perler af præparater, der er fremstillet med et højt indhold af de definerede organiske syrer.

Fremgangsmåden kan udføres på forskellige måder, og pigmentdispersionen kan bringes i kontakt med den organiske bærer før eller efter opvarmning.

15 Ved en første metode sættes den organiske syre som en opløsning af et alkalimetalsalt eller den organiske base som en opløsning af acetatsaltet til en pigmentopslæmning ved henholdsvis pH 8-10 og pH 4-5 i nærværelse af et beskyttelseskolloid ved stuetemperatur. Blandingen 20 opvarmes så til en temperatur på over smeltepunktet for den organiske bærer, der skal anvendes. Den komplementære organiske base eller syre tilsættes som opløseligt salt, og blandingen gøres i det væsentlige neutral. Derpå tilsættes den faste organiske bærer, og blandingen 25 omrøres, indtil der er dannet pigmenterede perler.

Ved en anden metode blandes alle komponenterne ved stuetemperatur, pH-værdien indstilles på i det væsentlige neutral, og derpå opvarmes blandingen under omrøring til en temperatur over smeltepunktet for den organiske bærer, 30 som derpå tilsættes.

Ved en femte metode blandes pigmentdispersion, organisk

DK 152371 B

9 syre og organisk base ved stuetemperatur, og blandingen neutraliseres og opvarmes til en temperatur over smeltepunktet for den organiske bærer. Den opvarmede 5 blanding sættes så til en blanding af den organiske bærer og det vandige beskyttelseskolloid i vand ved den samme temperatur.

Ved en sjette metode opvarmes en blanding af pigmentdispersionen og den organiske syre ved pH 10 til

10 over smeltepunktet for den organiske bærer og sættes så til en blanding af den organiske bærer, beskyttelseskolloidet og den organiske base i vand ved pH

4-5 ved den samme temperatur, og pH-værdien indstilles så på 7.

15 Ved en sywende metode opvarmes pigmentdispersionen til over smeltepunktet for den organiske bærer og sættes til en blanding af organisk bærer, organisk syre, organisk base og beskyttelseskolloid i vand ved en lignende temperatur, og pH-værdien indstilles så på 7.

20 Ved hver metode er det nødvendigt, at beskyttelseskolloidet er til stede, før den organiske bærer sættes til enhver blanding, som har en temperatur over dens smeltepunkt.

Det skal også bemærkes, at nogle af de ovennævnte forbin- 25 delser kan være til stede under pigmentfremstillingen, f.eks. kan Ci8-alkYlamin være til stede under en azo-kobling. Ligeledes er det klart, at vandopløselige former for disse organiske syrer og baser kan anvendes til at gendispergere pigment-pressekage eller -pulver.

30 De pigmenterede perler kan isoleres ved enhver ønsket metode. De kan f.eks. filtreres fra og vaskes. Dette kan

DK 152371 B

10 gøres på en sigte for at give hurtig fjernelse af vandet. Filtrering af konventionelle pigmentopslæmninger er langsom, og resulterer i en pressekage, der har ca. 80-90% 5 vand. Perlerne, der indeholder kun 50% vand, kan så tørres, enten i en konventionel ovn eller i en luftstrøm.

I nogle tilfælde kan det være nødvendigt at afkøle de pigmenterede perler for at undgå aggregation eller sammensmeltning uder filtrering.

10 Forudsat at den anvendte organiske bærer er forenelig med det ønskede system, der skal farves, inkorporeres perlerne let deri og giver et ensartet farvet produkt.

Fremgangsmåden giver et godt udbytte af velformede fritflydende perler, der let kan dispergeres i 15 applikationsmedier. I modsætning hertil opnås ringe udbytter af uregelmæssigt formede granuler, der har en bred størrelsesfordeling og ringe dispergerbarhed, når der anvendes mindre mængder af organisk forbindelse end dem, der er specificeret ovenfor. Ved lave udbytter menes, at 20 ved isolering af materialet fra den vandige opslæmning ved filtrering og vask på en 60 mesh-sigte (British Standard) er en stor mængde pigment-partikler indeholdt i filtratet i stedet for i produktet på filteret.

Opfindelsen illustreres nærmere af de følgende eksempler, 25 hvori dele er vægtdele.

Eksempel 1.

20 dele af diarylid-diazopigmentet C.I. Pigment Yellow 12, modificeret ifølge eksempel I i GB-patentskrift nr. 1.425.522 anbringes i 350 dele vand. 0,5 dele 30 hydroxyethylcellulose "Natrosol 250 HR"® befugtes med 2

DK 152371 B

11 dele methanol og skylles i opslæmningen med vand. Denne blanding omrøres ved 250 r.p.m., og pH-værdien indstilles på 10. 5,32 dele "Staybelite"-harpiks som natriumsalt 5 opløses i 80 dele vand og sættes dråbevis til opslæmningen i løbet af 5 minutter. Blandingen opvarmes til 80°C, og 4,3 dele af en Cig-alkylamin "Armeen T"® som acetatsalt opløst i 60 dele vand sættes dråbevis til opslæmningen i løbet af 5 minutter. 0,46 dele vandfrit calciumchlorid i 10 10 dele vand tilsættes, og pH-værdien indstilles på 7,0 med eddikesyre. 10 dele oleamid "Armid 0"® tilsættes som et fast stof, og omrøringen fortsættes i 2 timer ved 80°C, hvorefter den vandige fase er i det væsentlige fri for pigment. Det resulterende perleprodukt isoleres på en 15 BS60-mesh-sigte, vaskes frit for salt med koldt vand og føres i en luftstrøm ved 40°C, hvorved fås 39,6 dele pigmenterede perler. De således fremstillede pigmenterede perler kan let dispergeres i en toluen/aliphatisk carbonhydrid-opløsning af et phenolisk modificeret 20 harpiks/zink-calcium-resinat-publikations-gravure-medium.

Eksempel 2.

Eksempel 1 gentages bortset fra, at der anvendes 4,68 dele af Οχg-alkylaminen, og der ikke tilsættes vandfrit calciumchlorid. Det resulterende produkt har lignende 25 egenskaber som produktet fra eksempel 1.

Eksempel 3-28.

Den følgende tabel over eksempler viser produkter fremstillet af forskellige syrer, aminer, bærere og pigmenter som i eksempel 2. Det procentiske udbytte er den 30 procentdel af perler, der tilbageholdes på en 60 mesh-BS-sigte.

DK 152371 B

12

De resulterende produkter afprøves i mindst ét af følgende systemer: a) publikations-gravure-medier ifølge proceduren i 5 eksempel 1; b) valses i blødgjort polyvinylchlorid; c) valses i gummi.

I alle tilfælde fås en god dispergering. Præparaterne og resultaterne er angivet i den følgende tabel.

DK 152371 B

13

Eks. % % % organisk % % Tid Testmedier syre amin forbindelse pigment udbytte

3 16,3 St. 8,7 D.T. 25 A.O. 50 Y.12 99,5 2 timer ' G

4 15,9 01 9,1 D.T. 25 A.O. 50 Y.12 95,0 2 timer G

5 13,3 St. 11,7 A.T. 25 A.O. 50 Y.12 95,0 2 timer G

6 7,6 St. 7,4 R.A.D. 35 A.O. 50 Y.12 98,8 2 timer G

7 10,7 St. 9,3 A.T. 20 A.O. 60 Y.12 97,8 2 timer G

8 5,3 St. 4,7 A.T. 30 A.O. 60 Y.12 100 2 timer G

9 4,0 St. 3,5 A.T. 22,5 A.O. 70 Y.12 100 2 timer G

10 8,0 St. 7,0 A.T. 15 A.O. 70 Y.12 100 2 timer G

11 17,3 St. 15,2. A.T. 17,5 A.O. 50 Y.12 100 2¾ timer G

12 7,5 St. 17,5 A.T. 25 A.O. 50 Y.12 97,3 2 timer G

13 5 St. 5 A.T. 10 A.O. 80 Y.12 98,8 5½ timer G

14 16,3 St. 8,7 D.T. 25 C.P. 50 Y.12 99,5 2 timer G

15 15,3 St. 9,7 TS 25 A.O. 50 Y.12 85,8 2 timer G

16 7/6 St. 7,4 R.A.D. 35 A.O. 50 Y.12 98,8 2 timer G

17 13,3 St. 11,7 A.T. 25 A.O. 50 Y.13 96,8 2 timer PVC

18 17,2 St. 10,8 TS 25 A.O. 50 Y.12 96,8 4 timer G

19 13,3 St. 11,7 A.T. 25 G.T.P. 50 Y.12 96,3 4 timer G.R.

PVC

20 13,3 St. 11,7 A.T. ' 25 BT150 50 Y.12 100 2 timer G

21 13,3 St. 11,7 A.T. 25 TGMS 50 Y.12 96,5 2h timer G

22 13,3 St. 11,7 A.T. 25 G.T.S. 50B15.3 95,0 2 timer G.R.

PVC

23 13,3 St. 11,7 A.T. 25 G.T.P. 50B15.3 98,0 2 timer G.R.

PVC

24 13,3 St. 11,7 A.T. 25 A.O. 50Y93 94,5 2 timer PVC

25 13,3 St. 11,7 A.T. 25 G.T.P. 50Y93 98,0 2 timer PVC

26 13,3 St. 11,7 A.T. 25 G.T.S. 50Y93 96,3 2 timer PVC

27 13,3 St. 11,7 A.T. 25 C.A. 50Y93 97,3 2 timer PVC

28 13,3 St. 11,7 A.T.. 25 C.S.P. 50Y93 96,3 2 timer PVC

DK 152371 B

14

St = "Staybelite"-harpiks (hydrogeneret rosin) D.T. = "Duomeen T"® (langkædet alkyldiamin) A.T. = "Armeen T"® (langkædet alkylamin) 5 R.A.D. = "Rosin Amine D"® A.O. = "Armid 0"®-oleamid 50 Y.12 = 50% C.I. Pigment Yellow 12 (diarylid-disazo- pigment) 01 = Oliesyre 10 TS = "Trinoram S"® (langkædet alkyltriamin) C.P. = Cetyl-palmitat G.T.P. = Glyceryl-tripalmitat BT150 « "Benzoflex T.150"® (triethylenglycol-di- benzoat) 15 TGMS = Triethylenglycol-monostearat G.T.S. = Glyceryl-tristearat C.A. = Cetyl-alkohol 50B.15.3 = 50% C.I. Pigment Blue 15.3 (kobberphthalo-cyaninpigment) 20 50Y93 = 50% C.I. Pigment Yellow 93 (disazopigment) C.S.P. = "Cithrol C.S.P."® (ester af naturligt forekommende fedtsyrer og alkoholer) G = Publikations-gravure PVC = Polyvinylchlorid 25 R = Gummi.

Eksempel 29.

20 dele af kobberphthalocyaninpigmentet C.I. Pigment Blue 15.3 omrøres i 350 dele vand. 0,2 dele hydroxyethyl-cellulose "Natrosol 250HR"® befugtes med 2 dele methanol 30 og skylles ned i opslæmningen med vand. Blandingen omrøres ved 250 r.p.m., og pH-værdien indstilles på 10. 5,32 dele "Staybelite"-harpiks som natriumsalt opløst i 80 dele vand sættes dråbevis til opslæmningen i løbet af 5 minutter. Blandingen opvarmes til 80°C, og 4,68 dele af en

DK 152371 B

15

Cig-alkylamin "Armeen T"® som acetatsalt opløst i 60 dele vand sættes dråbevis til opslæmningen i løbet af 5 minutter. pH-Værdien indstilles på 8 under anvendelse 5 10%’s (vægt/vægt) eddikesyre. pH-Værdien indstilles til sidst på 7 under anvendelse af 10%’s (vægt/vægt) zink-chloridopløsning. 10 dele oleamid "Armid 0"® tilsættes som et fast stof, og omrøringen fortsættes i 1 time ved 80°C, hvorefter den vandige fase i det væsentlige 10 er fri for pigment. Det resulterende perleprodukt isoleres på en BS.60 mesh-sigte, vaskes frit for salt med koldt vand og tørres i en ovn ved 40°C.

De således fremstillede pigmenterede perler kan let dispergeres i publikationsgravure-medium.

15 Eksempel 30.

20 dele af diarylid-disazopigmentet C.I. Pigment Yellow 12 modificeret ifølge eksempel 83 i GB-patentskrift nr. 1.356.253 opslæmmes i 350 dele vand. 0,5 dele hydroxy- ethylcellulose "Natrosol 250HR"® befugtes med 2 dele 20 methanol og skylles ned i opslæmningen med vand.

Blandingen omrøres ved 250 r.p.m., og 15 dele "Staybelite"-harpiks som natriumsalt opløst i 225 dele vand tilsættes dråbevis i løbet af 5 minutter. Denne blanding opvarmes til 80°C, og der tilsættes 5 dele 25 cetylalkohol som et fast stof, pH-Værdien indstilles på 9 med 10%'s (vægt/vægt) eddikesyre og derpå på 7 med 10%'s (vægt/vægt) zinkchloridopløsning. Omrøringen fortsættes i 2 timer ved 80°C, hvorefter den vandige fase er i det væsentlige fri for pigment. Det gule perleprodukt isoleres 30 som i eksempel 1 og dispergeres let i publikations gravure-medium .

DK 152371 B

16

Eksempel 31.

20 dele af det chlorerede kobberphthalocyaninpigment C.I. Pigment Green 7 omrøres i 400 dele vand. 0,2 dele hydroxy-5 ethylcellulose "Natrosol 250HR"® befugtes med 2 dele methanol og skylles ned i opslæmningen med vand. 0,4 dele kaliumoleat opløst i 8 dele vand og 2 dele "Staybelite"-harpiks som kaliumsalt opløst i 60 dele vand sættes til opslæmningen. Blandingen opvarmes til 80°C under omrøring 10 ved 250 r.p.m. i løbet af 30 minutter.

0,5 dele af en Cig-alkylamin "Armeen T"® som acetat opløst i 8 dele vand tilsættes efterfulgt af 3 dele zinkchlorid opløst i 50 dele vand. 17 dele dicyclohexylphthalat "Howflex CP"® tilsættes, og der omrøres ved 80°C i 1 time.

15 De resulterende grønne perler isoleres som i eksempel 1 og dispergeres let i PVC.

Eksempel 32.

20 dele af et resineret monoazo-naphtholpigment C.I. Pigment Red 57 (Ca-salt) opslæmmes i 450 dele vand. 1 del 20 hydroxyethylcellulose befugtes med 2 dele methanol og skylles ned i opslæmningen med vand. Blandingen omrøres ved 250 r.p.m. og opvarmes til 65°C. pH-Værdien indstilles på 4,0 med fortyndet eddikesyre, og 2,37 dele Cig-alkylamin "Armeen T"® som acetat i 25 dele vand 25 tilsættes dråbevis i løbet af 5 minutter. Temperaturen hæves så til 90°C, og pH-værdien indstilles på 7,5 med 10%’ s (vægt/vægt) natriumhydroxid. 15 dele af en l:l-blanding af en carbonhydridharpiks "Hercules A. 80"® og cetylalkohol (for-smeltet sammen og afkølet) tilsættes 30 som et fast stof, og der omrøres ved 90-95°C, indtil den vandige fase er omtrent fri for pigment (30 min.). 2,63 g "Staybelite"-harpiks som natriumsalt i 25 dele vand tilsættes dråbevis i løbet af 5 minutter, medens pH-vær-

DK 152371B

17 dien holdes ved pH 7,5 ved samtidig tilsætning af fortyndet eddikesyre. Omrøringen fortsættes ved 90-95°C i yderligere 60 minutter, og det resulterende produkt 5 isoleres på en BS.60-mesh-sigte, vaskes frit for salte med koldt vand og tørres i en ovn ved 70°C, hvorved fås 40,0 g røde perler.

De således fremstillede pigmenterede perler giver fortrinlige resultater i publikations-gravure-medium.

10 Eksempel 33.

Eksempel 1 gentages bortset fra, at alle komponenterne blandes ved stuetemperatur. Når tilsætningerne er afsluttet, opvarmes den resulterende blanding til 80eC under omrøring for at afslutte præparationen, og der fås 15 et tilfredsstillende produkt i lighed med det i eksempel 1.

Eksempel 34.

Eksempel 1 gentages bortset fra, at blandingen opvarmes til 80°C efter hydroxyethylcellulose-tilsætningen, med 20 ingen skadelige virkninger.

Eksempel 35.

0,5 dele hydroxyethylcellulose "Natrosol 250HR"®, befugtet med 2 dele methanol, røres ned i 200 dele vand ved stuetemperatur. Blandingens pH-værdi indstilles på 10.

25 5,32 dele "Staybelite"-harpiks som natriumsalt, opløst i 80 dele vand, tilsættes dråbevis i løbet af 5 minutter.

4,68 dele af en Cig-alkylamin som acetatsalt, opløst i 60 dele vand, tilsættes dråbevis i løbet af 5 minutter. Blandingens pH-værdi indstilles på 7. 10 dele oleamid

DK 152371 B

18 tilsættes, og blandingen opvarmes under omrøring til 80°C, hvorpå den organiske bærer smelter og danner en emulsion med vandet. 20 dele C.I. Pigment Yellow 12, præpareret som 5 i eksempel 1, opvarmes til 80°C og sættes til den smeltede bærer-blanding i løbet af 10 minutter, og pH-værdien genindstilles på 7. Produktet dannes og isoleres som i eksempel 1. De resulterende 38,1 dele gule perler kan let dispergeres i publikations-gravure-medium.

10 Eksempel 36.

20 dele af diarylid-disazopigmentet C.I. Pigment Yellow 12 opslæmmes i 350 dele vand i nærværelse af 4,68 dele af en Cig-alkylamin i form af acetatsaltet. 0,5 dele hydroxy-ethylcellulose befugtet med methanol tilsættes under 15 omrøring, hvorpå der dråbevis tilsættes 5,32 dele "Staybelite"-harpiks som natriumsalt opløst i 80 dele vand. Blandingen indstilles på pH 7 og opvarmes til 80°C.

10 dele oleamid tilsættes, og blandingen omrøres, indtil den vandige fase er i det væsentlige fri for pigment. De 20 resulterende gule perler (36,6 dele) isoleres som i eksempel 1 og kan let dispergeres i publikations-gravure-medium.

Eksempel 37.

5,32 dele "Staybelite"-harpiks som natriumsalt opløst i 80 25 dele vand sættes til 20 dele af diarylid-disazopigmentet C.I. Pigment Yellow 12, præpareret som i eksempel 1, ved pH 10. Den resulterende blanding opvarmes til 80°C og sættes i løbet af 10 minutter til en omrørt blanding af 200 dele vand ved 80°C, hvilket indeholder 4,68 dele af en 30 C18-alkylamin i form af acetatsaltet, 0,5 dele hydroxy-ethylcellulose og 10 dele oleamid. pH-Værdien indstilles på 7, og omrøringen og isoleringen udføres som i eksempel

Claims

5 Eksempel 37 gentages bortset fra, at alkylaminen sættes til pigmentdispersionen og ikke til den organiske bærer-suspension for den sluttelige blanding. Det resulterende produkt har lignende egenskaber som det i eksempel 37. 10 PATENTKRAV.

1. Organisk pigmentpræparat i form af fritflydende, støvfrie, ikke-aggregerende, ikke-klæbende, hovedsagelig sfæriske perler, kendetegnet ved, at det består af - 40-80 vægt-% af et pigment eller vanduopløseligt 15 farvestof, - 5-40 vægt-% af en normalt fast, vanduopløselig bærer, der smelter under 100°C, og som er valgt blandt fedtalkoholer, fedtsyreestere, fedtsyreamider, fedtsyre-estere af polyoler, benzoesyreestere af polyoler, 20 phthalsyreestere, fedtsyreoxazoliner, alkylimider, alkylhydantoiner samt indbyrdes blandinger af disse bærere og med carbonhydridharpikser, cholesterol, Mg-behenat, zink-harpikssæbe og/eller en harpikssyre-ester, 25 - 0,2-5 vægt-%, beregnet på mængden af pigment og orga- ganisk bærer, cellulosederivat, polyvinylalkohol, polyethylenoxid, polypropylenoxid, ethylenoxid-propylenoxid-copolymer, et additionsprodukt af ethylenoxid eller propylenoxid, polyvinylpyrrolidon 30 eller en copolymer deraf eller blandinger af disse forbindelser som beskyttelseskolloid, - 2,5-25 vægt-% af en C8-C22“alky1- eller -alkenylfedt- V DK 152371 B syre, en med Cg-C22-a1kyl eller -alkenyl ringsubstitueret benzoesyre, en med Cg-C22-alkoxy eller -alkenyloxy ringsubstitueret benzoesyre, en ¢3-022-1^91^1- eller 5 -alkenylphthalamidsyre, en med Cg-C22”alkyl eller -alkenyl ringsubstitueret benzensulfonsyre, harpikssyre eller hydrogeneret harpikssyre, - 1,5-25 vægt-% af en primær Cg-C22“f®dtamin, en kolofo-niumamin, en N,N-di-Cg-C22“alkY1- eller -alkenylamin, 10 en fedtdiamin, en fedttriamin eller en alkylimidazolin, - eventuelt et salt af et metal fra II. eller III. gruppe i det periodiske system i forholdet 1:9 til 3:1 til den tilstedeværende amin, idet mængden af syre plus base udgør 5-35 vægt-% af det 15 samlede pigmentpræparat.

2. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at mængden af pigment udgør 50-70 vægt-%, mængden af organisk bærer udgør 15-40 vægt-%, mængden af beskyttelseskolloid udgør 0,5-2 vægt-%, beregnet på mængden af pigment og 20 organisk bærer, mængden af organisk syre udgør 5-17,5 vægt-%, mængden af organisk base udgør 5-17,5 vægt-%, og at det eventuelt forekommende metalsalt foreligger i forholdet 1:3 til 3:1 i forhold til den organiske base.

3. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det 25 har en partikelstørrelse med en diameter på 0,5-5 mm.