TWI239950B - Process for the simultaneous coproduction and purification of ethyl acetate and isopropyl acetate - Google Patents

Description

1239950 A7 B7 五、發明説明q 發明範圍 本發明係關於有機缓酸酯類的製造，特別是關於一種於 反應混合物中同步共製乙酸乙酯及乙酸異丙醋之方法，其 包括將混合的乙醇及異丙醇醇流於酸性觸媒存在了在液相 中與乙酸反應。本發明進一步關於隨後的從未加工的乙酸 酯混合物中分離出乙酸乙酯及乙酸異丙酯，且移除可能存 在的雜質。 背景 已熟知於酸性觸媒存在下藉由各別地將乙醇或異丙醇與 乙酸反應而製造諸如.乙酸乙酯或乙酸異丙酯之酯類。但 是，於酯類共製中，於驅使酯化反應完成時會遇到困難， 特別是與具不同反應性之醇類混合物時，因此會造成乙酸 酯產物由未反應的醇類污染。亦熟知於單一反應器中藉由 相繼地操作反應器來共製這些酯類，卽，营杏妹爯^臾笨 一醇反應麗造第一酯，然後再將操作轉換改變至第二醇以 '製造第二酯。於這些反應中全部包括使用醇類混合物來酯 化，重要的是需使用相芦純的反應物來與乙酸反應。若以 同步的方法共製酯類而非相繼地製造二酯類時此需要則特 別地重要。使用高純度的反應物在商業上並不經濟，因為 其會明顯地增加製造這二種酯類的成本。已相當地難以從 相S不純的反應物組中同步地共製這些酯類之混合物，主 要因為若該醇由雜質（例如‘‘高沸點的，，或或較大的醇類） 污染時，則難以從雜質中分離出最終的酯產物。 wo 98M2652 (BP Chem·)描述共製乙酸乙醋及乙酸正丁 1239950 A7 ___B7 五、發明説明（2 ) 醋之醋類共製。此參考資料描述使用不純未加工的工業乙 醇及’’酮基”系的正丁醇且於液相酯化反應系統中進行。該 方法能使用相當不純的反應物，及藉由使用樹脂防護床來 移除某些醛型式之醇類雜質。 WO 98/25876 (Sasol Chem·)描述使用費雪·特羅普希衍生 的醇類或叛酸類來製造有機叛酸酯類，而該酯化反應發生 在氣相。在其它酯類當中，WO,876例示出乙酸乙酯及/或乙 酸丁酯的製造。其中描述出由於費雪-特羅普希產物流的複 雜性，純化醇類以獲得超過99%的純度於正常下並不經 濟。W0’876描述出使用在使用之前沒有純化的費雪-特羅普 希醇。可如期地使用該醇，或可使用費雪-特羅普希羧酸， 及於反應系統中與乙酸混合。 概述 本發明係針對一種同步共製乙酸乙酯及乙酸異丙酯之方 法’其包括於酸性觸媒存在下於液相中將乙醇及異丙醇之 醇混合物與乙酸反應，W +該反應於高溫及於足以影響反 應物酯化的壓力下進行。醇混合物之實例為源自於費雪-特 羅普希醇混合物的純化。費雪-特羅普希醇混合物包含雜 質。於本發明中，主要關心的雜質為費雪-特羅普希混合物 的高沸點組分，或C3或C4醇組分。費雪-特羅普希混合物在 使用之前可或可不純化。費雪-特羅普希混合物之純化可使 用蒸餾來進行或另外地使用含水的萃取蒸餾。若使用沒有 先前純化的費雪-特羅普希混合物，在酯化反應期間會產生 高沸點的酯類副產物而需在各別的乙酸乙酯及乙酸異丙酯 ____,5 -_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 1239950 A7 _____B7 五、發明説明（3 ) 產物之純化製程期間從反應產物中移除。該未加工的混合 醋產物可經由一系列的蒸餾塔分離成經純化的乙酸乙醋及 乙酸異丙酯產物。 使用的酵混合物之百分比實例包括在約9〇%乙醇：1〇% 異丙醇間至在約10%乙醇：90%異丙醇間的醇混合物，或 另一種在約80%乙醇：20%異丙醇間至在約6〇%乙醇： 4 0 %異丙释間的混合物。 使用本製程，乙酸乙酯及乙酸異丙酯二者皆可於純度大 於約99.5 %下回收及可上至或大於約997%。目前工業接 受最小純度為99.5%的乙酸乙酯規格等級及乙酸異丙酯規 格等級。 . 圖形簡述 圖1為乙酸乙酯及乙酸異丙酯共製方法之圖解。 發明之詳細說明 連續共製的方法闡明於圖1。於本酯化反應中可使用均相 或非均相的觸媒。該酸性觸媒應該於反應達成之溫度下具 溫度穩定性，即，於此反應達成溫度下不會降低至需評估 的程度。該酸性觸媒可包含任何傳統的酯化觸媒。較佳地 使用含強烈的酸性官能基之磺酸或離子交換樹脂。 反應達成的溫度可根據組成物的穩定狀態及液相催化反 應區域的操作壓力而決定，典型地於9 〇至1 5 0 °C的範圍内。 本發明之合適的壓力從約1至3大氣壓。存在的二元及三 元共沸物具輕微地壓力敏感性，所以主要地基於操作參數 (諸如生產量、能量消耗及腐蝕）來選擇反應壓力。 _ - 6 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) ' 1239950 A7 B7 五、發明説明（4 較佳地於液相催化反應區域中存在過量的酸濃度，以便 優先地驅動酯化作用及減少醚化反應的水解，因此可增加 朝向想要的產物之轉換及選擇性。通常，在反應區域中的 乙酸濃度從約50至80重量％，最佳地在約60及70重量❶/〇之 間。 雖然本說明係針對乙酸酯類之分離，已有大量訊息討論 醇類的分離，例如US 4,710,274、US 3,898,291。經發現為 了製造想要的乙酸酯類（乙酸乙酯/乙酸異丙酯），較佳的途 徑為共製出乙酸酯類再於製造製程的終端分離，而與於製 程開始時即分離醇類而再各別地製造乙酸酯類相反。 現在將揭示本發明之具體·實施例。參照圖1，將費雪-特羅 普希醇衍生混合物5 8進料至醇純化蒸餾塔2。該醇混合物包 括乙醇、異丙醇及小量雜質。水5 6亦與醇混合物一起加入 至洛餾塔2以協助移除高沸點醇類。乙醇/異丙醇/水的共沸 混合物蒸餾成塔頂蒸出物且將其傳至反應蒸餾塔4。塔頂蒸 出物20包含約300 ppm的雜質。蒸餾塔2的殘餘物（液流 18)，主要地包括水及&及I醇等高沸點雜質。於共製乙酸 乙醋及乙酸異丙酯時需要移除於醇純化蒸餾塔2中的c 3醇 (正丙醇），因為若剩餘的正丙醇存在想要的混合醇流中，其 將與乙酸反應而形成乙酸正丙酯。於最後的乙酸異丙酯產 物中存在的乙酸正丙酯可以重質尾餾分純化蒸餾塔移除。 重質尾餾分醇類定義為具有比正丙醇或乙醇還高的沸點。 這些兩/弗點醇類會產生咼沸點或重質尾館分酯類。雖然乙 酸正丙酯可與乙酸異丙酯分離，從混合的醇進料移除正丙

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基醇可排除於純化系列的終端處對分離重質尾的乙酸酯（乙 酸正丙酯）之需求。蒸餾塔2於約12巴下操作，且於蒸餾塔 中加入的水稍微地高於進料塔盤。 塔頂蒸出物20，凝結出含少於300 ppm之較高沸點的醇雜 質之乙醇-異丙醇混合物，及以液體形式傳至反應蒸餾塔4 而與乙酸52、酸性觸媒加上再循環物54(其將在下文中詳述） 接觸。另一個具體實施例為使用純化的費雪-特羅普希混合 醇流（圖1中無顯示）進料一混合的醇流至反應器4。該混合 醇流可含或不含雜質。雜質將造成副產物的形成而需於純 化系列的終端加工。當使用不純的醇混合物時大部分可能 形成的雜質之實例包括高沸點的酯類，諸如乙酸正丙醋及 乙酸二級丁酯。熟知此技藝之人士將了解可使用傳統的技 術來移除形成的副產物。例如，可在乙酸異丙酯輕館分移 除蒸餾塔1 6後加入一蒸餾塔以移除此類雜質做為重質尾館 分的清除。 於反應裔4中’水會在g旨化反應期間形成。想要的是將此 水共〉弗出反應區域以有助於醋化作用，且可最小化乙酸乙 酯及乙酸異丙酯水解回醇及乙酸。完成時將未加工的液體 酯混合物5 0再循環回反應器4。通常，於蒸餾塔4基底的乙 酸濃度範圍從約50至80重量％，最佳地在約60及7〇重量％ 之間。較低的酸濃度將減少醇轉換而使得酯類的純化更難 以達成。反應蒸餾塔4於液相中在一般約9 〇 -1 5 0 °C及約1至 3大氣壓的條件下操作。 凝結的塔頂蒸出物3 2包含未加工的乙酸乙酯/乙酸異丙酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 1239950 A7 B7 五、發明説明（6 反應產物混合物加上由酯化反應產生的水，及小量未反應 的醇類，且將該塔頂蒸出物傳至油水分離器6，於此可分離 反應產物混合物的有機層及水層。液流32的組成物由乙醇/ 異丙醇進料至反應器的比率、醇轉換及存在於系統中的二 元及三元共沸物所支配。有機相（液流6〇)主要地包含酯及 乙酸異丙酯及較小量的醇類及水。水相（液流3 6 )包括約9 〇 -9 5 %的水及殘餘的為醇類及乙酸酯類。 水可選擇性地經由與塔頂蒸出物3 2混合的液流3 4加入至 油水分離器6，而於傾析或分離製程中提供做為萃取劑。水 可從有機相帶走一些醇類進入水相而使得蒸餾塔丨2的操作 較容易。水流34可為從醇回收蒸餾塔1〇之殘餘物30來的再 循環水或可為新鮮的、相當純的水源。油水分離器6在溫度 約5至35它下操作，較佳地在约10及2 0 °C之間。 將液流3 6傳至（含或不含預熱）蒸餾塔丨〇，其為處理用的 醇回收蒸餾塔。乙酸酯類及醇類從水中汽提以基本上回收 全部的有機物而於殘餘物中遺留實質上的水（包含少於ppm 程度的有機組分）。水30可再循環及於反應蒸餾塔之塔頂蒸 出物油水分離器中使用做為萃取劑3 4來分離有機及水層。 於殘餘物30中產生的反應水可傳至廢水處理。 回收包含大部分乙酸乙酯/乙酸異丙酯等想要的產物之有 機相’及以側流60流出油水分離器6。典型的液流60組成物 含約94%的總（即，乙基及異丙基）乙酸酯類，剩餘的為水及 未反應的醇類。 將液流60傳至醇汽提蒸餾塔12，其可從想要的乙酸乙酯/ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1239950 A7 ____B7 五、發明説明（7 ) 乙酸異丙酯酯類中汽提出水及未反應的醇類。無顯示於圖 1 ’類似於反應蒸餾塔4的塔頂蒸出物蒸氣，先凝結蒸餾塔 1 2的塔頂瘵出物蒸氣，接著與可選擇的萃取水混合，最後 再傳至第一油水分離器而於此形成二相。至少部分從第二 油水分離器來的有機相（液流3 8)再循環至反應蒸餾塔4以防 止醇類於單元中聚集，且移除從酯化反應來的共沸物。液 流3 8主要地包含乙酸乙酯及較小量乙酸異丙酯、水及未反 應的醇類。將部分液流3 8傳至第一油水分離器6以回收包含 在液流中約9 0重量％的乙酸酯類。 蒸餾塔12於約1至3大氣壓下操作及基本溫度由混合的酯 類之沸點決定，例如於2大氣壓的！ 05艽。想要的酯產物混 合物流出醇汽提蒸餾塔12而為殘餘物42。 從蒸館塔12來的殘餘物42包含少於約2〇〇 ρριη的醇類且 將其傳至乙酸乙酯完成蒸餾塔的蒸餾塔丨4。實質上純的（大 於約99.7重量％且含少於約10〇〇 ppm的乙酸異丙酯）乙酸 乙醋可做為輕餾分或低沸點餾分而與其它組分分離，及凝 結為塔頂蒸出物流44而回收。蒸餾塔14於約1至3大氣壓下 操作。 乙酸異丙酯與一些乙酸乙酯之混合物從蒸餾塔14回收做 為殘餘物流46 ^將液流46傳至蒸餾及純化用的蒸餾塔16。 雖然液流46包含一些乙酸乙酯，想要的是藉由蒸餾塔丨斗的 操作來最小化乙酸乙酯。蒸餾塔16提供做為乙酸異丙酯完 成蒸餾塔。通常地，調整流入蒸餾塔16的殘餘物46使得塔 頂蒸出物44獲得含少於1〇〇〇肿㈤的乙酸異丙酯之乙酸乙 -10 - 本紙張尺度適財ϋ目家標準(CNS) A4規格㈣χ撕公董) -- 1239950 A7 Γ______Β7__ 五、發明説明（8 ) ：-- 酉曰。α質上從殘餘物流4 8回收純的乙酸異丙酯（約9 9 5重量 %，通常大於約99.7重量％及含少於約5〇 ?1)111的乙酸乙 酯）。 —乙酸乙酯及乙酸異丙酯之分離需要許多理論板數。塔頂 蒸出物流50包含在完成蒸餾塔製程期間沒有移除的乙酸乙 酯及乙酸異丙酯。凝結液流50及再循環至反應器以幫助共 沸反應水出去液相催化區域。蒸餾塔丨6典型地在約ι及3大 氣壓間操作。 從乙酸異丙酯完成蒸餾塔16來的塔頂蒸出物流5〇與從醇 汽提塔12來的部分塔頂蒸出物流38結合以形成再循環流 54，而傳至反應器4與酯化反應用之醇及酸結合。 本發明之蒸餾選擇包括使用一個大蒸餾塔，例如於本文 中描述的蒸餾塔14。再者，亦可使用數個塔之組合來達成 蒸餾。 實例 本發明經發現可對選擇的酯產物產生超過9 7 %的高醇轉 換率，及於乙酸反應區域處的時空速度大於每升每小時5克 莫耳。 實例1 液相反應益預先地充入1 · 5 %的甲烧續酸（μ s Α)做為觸 媒。該玻璃反應包含40個直徑2英忖的塔盤，及於基本、w 度約100°C下操作。 使用由乙酸及乙醇及異丙醇之混合比率為83 ··丨7〇/〇的組 成之反應進料。因為使用混合醇類，為了模擬會顯現的雜 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1239950 A7 B7 五、發明説明（9 質，於醇混合物中攙入正丙醇。乙酸與醇混合物的比率為 1.2 kilo/kilo。壓力為大氣壓。進料速率為5克/分鐘的乙 酸，4 · 1 7克/分鐘的醇類混合物，及2 9 2克/分鐘的再循環 酯類。達到穩定狀態條件。 在每次運轉（run)期間連續地操作反應器16小時。反應器 的塔頂蒸出物於3 5 °C凝結且進料至油水分離器。該油水分 離器維持在26。(：。亦將水進料至油水分離器以影響及協助 有機相及水相分離。至於反應器蒸餾塔，進行三次運轉 (A、B ' C)及運轉條件和反應器結果闡明在表i。運轉a、 B及C為相同的，除了，運轉c使用更多水加入至油水分離 器。 . 從油水分離器將有機相傳至醇汽提塔。使用的樣品組成 物、條件及其結果列在表2。 對這些實例來說，拋棄從油水分離器來的水相。 從醇汽提塔將殘餘物傳至乙酸乙酯完成塔。使用的樣品 組成物、條件及乙酸乙酯完成塔的結果列在表3。回收的乙 酸乙酯純度為99.96%。將乙酸乙酯完成塔的殘餘物傳至乙 酸異丙酯完成塔。使用的樣品組成物及乙酸異丙酯完成塔 用來回收乙酸異丙酯之操作條件列在表4。回收的乙酸異丙 酯之純度為9 9.9 5 %。 將所產生之純度<99· 95%的異丙基完成塔殘餘物傳至重 質尾館分移除蒸餾塔，於此移除在酯化作用期間形成之重 質尾館分副產物。可使用由熟知此技藝之人士所熟知的傳 統技術於重質尾餾分移除製程中。 ____- 12 > 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1239950 A7 B7 五、發明説明（ 表中的縮寫包括〇VHD=塔頂蒸出物；HAC=乙酸； nPaAc=乙酸正丙酯；iPrAc=乙酸異丙酯；nPr〇H=正丙 醇’ IPA =異丙醇；£tAc=乙酸乙酯；Et〇H =乙醇；％=:重 量/重量％。 實例2 表5闡明含乙醇/異丙醇比率約6〇/4〇(a)&1〇/9〇(b)且不 含加入的雜質之運轉。 45個含熱虹吸管再煮鍋且容納約28〇毫升的沸騰液體之塔 盤反應塔可經電子地加熱，及包含約1重量％的甲烷續酸之 觸媒〉農度。將酯類混合物加入至反應區域以共沸出去此過 量的水。塔頂蒸·出物蒸氣完全凝結及於塔頂蒸出物油水分 離中相分離。將水加入至油水分離器以減少於有機相迴 流物中的水濃度。將有機相迴流物泵入蒸餾塔部分的上部 塔盤。分別地收集及稱重有機相及水相產物。該系統於大 氣壓下操作。 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 1239950 A7 B7 五、發明説明（u ) 實例1.表1 反應蒸傭塔.條件及結果 乙酸乙酯及乙酸異丙酯之共製 運轉 A B C 進料 %ETOH 82.570 82.570 82.570 %IPA 16.820 16.820 16.820 %H20 0.250 0.250 0.250 有機相(0 VHD油水分離器） %HAC 0.002 0.002 0.001 %H20 4.600 4.200 3.600 %ETOH 1.210 1.238 0.630 %IPA 0.890 0.780 0.584 %nPROH 0.005 0.004 0.002 %ETAC 81.211 81.662 82.908 %iPRAC 12.000 12.050 12.200 %nPRAC 0.000 0.001 0.001 水相(OVHD油水分離器） %HAC 0.000 0.000 0.000 %H20 94.508 95.157 94.023 %ETOH 0.980 0.850 0.705 %IPA 0.760 0.600 0.485 %nPROH 0.000 0.000 0.000 %ETAC 3.550 3.390 4.330 %iPRAC 0.200 0.000 0.455 %nPRAC 0.000 0.000 0.000 液相催化反應區域 %HAC 67.486 67.486 67.486 %H20 3.000 3.000 3.000 %ETOH 0.250 0.250 0.250 %IPA 0.377 0.377 0.377 %nPROH 0.000 0.000 0.000 %ETAC 18.830 18.830 18.830 %iPRAC 9.880 9.880 9.880 %nPRAC 0.091 0.091 0.091 主要比率 迴流物/HAc進料 K/K 3.440 4.052 3.715 迴流杨/蒸德液 K/K 1.652 1.945 1.837 洗滌水/蒸餾液 K/K 0.117 0.116 0.226 洗條水進料 K/K 0.682 0.750 1.390 再循壤的S旨類/tiAc進料 K/K 1.940 1.952 1.924 未加工的EtAc/未加工的iPrAc K/K 6.768 6.777 6.796 基本溫度 V 98.8 98.9 102.7 上部溫度 V 70.9 71.1 71.9 油水分離器溫度 V 28.0 26.0 24.0 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 1239950 A7 B7 五、發明説明（12 ) 賁例1.表2 酵類汽提塔.條件及結果 乙酸乙酯及乙酸異丙酯之共製 重量％ 進料 殘餘物 蒸餾液 迴流物 HAC 0.0053 0.0140 0.0007 0.0007 H20 3.3250 0.0230 5.0600 5.0600 ETOH 1.3605 0.0012 2.0745 2.0745 IPA 0.9650 0.0026 1.4705 1.4705 NPROH 0.0009 0.0027 0.0000 0.0000 ETAC 83.8288 80.3939 85.6327 85.6327 IPRAC 10.4900 19.5350 5.7390 5.7390 NPRAC 0.0100 0.0230 0.0031 0.0031 其他 0.0145 0.0046 0.0195 0.0195 100.000 100.000 100.0000 100.000 t率 殘餘物/進料 K/K 0.34 迴流物/蒸餾液 K/K 0.34 上部溫度 °c 71.1 基本溫度 °c 78.0 實例1.表3 乙酸乙酶完成蒸餹塔•條件及結果 乙酸乙酯及乙酸異丙酯之共製 重量％ 進料 蒸餾液 殘餘物 HAC 0.0021 0.0011 0.0049 H20 0.0230 0.0252 0.0175 ETOH 0.0043 0.0054 0.0014 IPA 0.0032 0.0036 0.0023 n-PROH 0.0000 0.0000 0.0000 ETAC 80.5539 99.9634 30.5454 i-PRAC 19.4070 0.0012 69.4052 n-PRAC 0.0062 0.0000 0.0223 其他 0.0004 0.0001 0.0010 100.0000 100.0000 100.000 -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 1239950 A7 B7 五、發明説明（13 ) 比率 殘餘物/進料 K/K 0.27 迴流物/蒸德液 K/K 3.15 上部溫度 °c 76.4 基本溫度 °c 84.4 實例1.表4 乙酸異丙酯完成蒸傭塔.條件及結杲 乙酸乙酯及乙酸異丙酯之共製 重量％ 進料 殘餘物 蒸餾液 H20 0.0440 0.0173 0.0635 MC 0.0028 0.0004 0.0046 IPA 0.0029 0.0005 0.0047 N-PROH 0.0000 0.0000 0.0000 EtAc 29.4221 0.0048 56.7224 iPrAc 70.5157 99.9531 43.2007 nPrAc 0.0077 0.0177 0.0003 雜質 0.0027 0.0026 0.0028 HAC 0.0021 0.0036 0.0010 100.0000 100.0000 100.0000 比率 殘餘物/進料 K/K 0.49 迴流物/蒸德液 K/K 3.4 上部溫度 °c 82.7 基礎溫度 °c 90.1 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 1239950 A7 B7 五、發明説明（14 ) 實例2.表5 反應蒸餹塔.條件及結果 乙酸乙酯及乙酸異丙酯之共製 運轉 A B 進料 %ETOH 57.5 10.2 %IPA 40.66 89.8 %H20 0.018 0.0 有機相(OVHD油水分離器） %HAC 0.0 0.0 %H20 3.39 1.89 %ETOH 0.75 0.06 %IPA 2.08 2.05 %nPROH 0.0 0.0 %ETAC 64.92 11.66 %iPRAC 28.86 79.57 %nPRAC 0.0 0.0 水相(OVHD油水分離器） %HAC 0.0 0.0 %H20 85.7 88.35 %ETOH 2.61 0.25 %IPA 3.75 4.95 %nPROH 0.0 0.0 %ETAC 6.89 1.54 %iPRAC 1.05 3.12 %nPRAC 0.0 0.0 液相催化反應區域 %HAC 81.19 80.59 %H20 1.74 2.4 %ETOH 0.18 0.0 %IPA 0.7 0.75 %nPROH 0.0 0.0 %ETAC 9.88 1.29 %iPRAC 6.32 13.6 %nPRAC 0.0 0.0 主要的比率 迴流物/HOAc進料 K/K 4.02 4.02 迴流物/蒸餾液 K/K 1.16 1.57 洗滌水/蒸餾液 K/K 0.225 0.219 洗條水/ίί〇 Ac進料 K/K 0.784 0.77 再循環的酯類/HOAc進料 K/K 1.438 0.45 未加工的EtAc/未加工的iPrAc K/K 2.25 0.15 基本溫度 107 109 上部溫度 X 74 78 油水分離器溫度 5 5 _· 17 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

1. £#9〇51號專利申請案 青專利範圍替換本 A8 專利範圍替換本(94年7月、S --- nc 申請專利範圍 1 · 一種同步共製及回收㈣乙酯及乙酸異 包括如下步驟： 泰其 (a)將含乙醇及異丙醇之物流於酸性觸媒存在 相中與乙酸反應，其中該反應係在一反應塔中' 於足以使乙醇及異丙醇進行酉旨化反應而形成乙酸 乙酯及乙酸異丙酯之混合物之升溫及升壓下進 =，其中該溫度係於9〇至15代之範圍内，而該 壓力係於1至3 atm之範圍内； ⑴將乙酸乙醋及乙酸異丙酉旨之混合物以塔頂物流方 式自反應塔中移出； (C)將塔頂物流凝結成液體反應產物混合物； ⑷使液體反應產物混合物分離為含有乙酸乙醋及乙 酸異丙酯之有機相以及主要為水之水相· ⑴ (e)將有機相導入第一蒸館塔，並自第一蒸鶴塔中移 出-含乙酸乙酉旨及乙酸異丙醋之物流，其中該第 一蒸顧塔係於U 3 atm範圍内之壓力下操作； 將該自第-蒸餾塔中移出之物流導入第二墓餾 塔，自第二蒸餾塔之塔頂移出乙酸乙醋產物流， 且自第二蒸鶴塔之塔底移出一含有乙酸異丙醋之 物流，其中該第二蒸餾塔係於U 3 _範圍内之 壓力下操作；及 g 將該含有乙酸異丙酉旨之物流導入第三蒸館塔，並 且自第三蒸顧塔之塔底移出乙酸異丙酉旨產物流， 其中該第三蒸餾塔係於U 3 _範圍内之壓力下 操作。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公复) ^9950 Αδ

   ，其中該含有乙醇及異 成由乙醇及異丙醇所組 p p m之彿點較異丙醇高 申睛專利範圍第1項所述 酉子之物流係經由共彿蒸餾以形 之純化物流，其包含少於Μ/ 之醇類。 • α申請專利範圍第2頂#、+、 丙醇夕… 、斤述之方法，其中該含有乙醇及異 ' 物^係源自費雪-特羅ϋ 1 / h τ 現人物 饤維晋希（Fischer Tropsch)醇 2請專利範圍第1項所述之方法，#中該含有乙醇及異 :之物•係-費雪_特羅普希醇混合物，且該物 用之前並未純化。 忧 異申二專利範圍第4項所述之方法，其中乙酸乙醋及乙酸 乙=酉曰IX外之醋係於反應塔中製得，且係、於乙酸乙醋及 次一丙S曰回收期間自乙酸乙酯及乙酸異丙酯分離出 6 ^t請專利範圍第5項所述之方法，其中該含有乙醇及異 醇之物流係包含自1 0 %至9 〇 %之乙醇以及丨〇 %至9 〇 % 之異丙醇。 7 =π專利範圍第$項所述之方法，其中該含有乙醇及異 醇之物*係包含自6 0 %至8 〇 %之乙醇以及2 〇 %至4 〇 % 之異丙醇。 >申明專利範圍第4項所述之方法，其中該乙酸乙酯及乙 酉久異丙酯各別以大於99.5%之純度回收。 ’ ^ t請專利範圍第4項所述之方法，其中該乙酸乙酯及乙 酸異丙酯各別以大於99.7%之純度回收。 -2-

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