TWI232864B - Process for the production of organosilylalkyl polysulfanes - Google Patents
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1232864 A7 _______ B7 ___ 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種製備有機基甲矽烷基烷基多硫烷的 方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 已知有機基甲矽烷基烷基多硫烷，如雙（3-三乙氧基甲 矽烷基丙基）四硫烷（DE 2141 159 )及雙（3-三乙氧基甲矽烷 基丙基）二硫烷可作爲經塡充氧化物之橡膠混合物中之矽烷 偶合劑或增強添加劑。該橡膠混合物，尤其是，用於工業 橡膠物件及運輸工具輪胎之零件（特別是胎面）（DE 2141159、 DE 2212239、 US 3978103、 US 4048206)。 不同之製備有機基甲矽烷基烷基多硫烷的方法述於文 獻中。在此方面之方法中，使用工業上易於取得有機基甲 矽烷基烷基鹵爲最經濟及最簡易之替代方式。這些有機基 甲矽烷基烷基鹵與離子型多硫化物反應，其中經由親核取 .代使兩個分子之鹵基被多硫烷取代，因此鍵結至另一者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此方法中，親核多硫化物之製備係最困難的。當然 ，離子型多硫化物可根據已知方法使硫與鹼金屬硫化物水 合物、鹼金屬氫硫化物水合物或苛性蘇打在水相中反應而 被相對輕易地製得，然後所得鹼金屬多硫化物水溶液與有 機基甲矽烷基烷基鹵在相傳送催化系統中反應，形成類似 的多硫烷（EP 694552、EP 794186、EP 839816)。然而， 已知方法總有一缺點，即基於水解及縮合作用大比例之烷 氧基矽烷（alkoxysilane )之起始物質轉化成不起作用的固 態聚矽氧烷。根據已知方法製得之有機基矽烷（ organosilane )多硫化物亦具有令人不滿意之儲存穩定性之 特性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~Γ_ - 一 1232864 A7 B7 五、發明説明（2 ) 於有機溶液中使用無水或實質上無水之起始物質可避 免這些缺點。US 5399739及EP 705838所揭示方法中，離子 型多硫化物係由醇化物與硫化氫反應產生，然後，其與硫 及對應得有機基甲矽烷基烷基鹵反應。這些方法之缺點爲 硫化氫氣體（基於安全及毒物學因素其係一問題）及醇化 物（其在儲存時並不是非常穩定的），這二者係用於製備 無水硫化物。 技術上製備無水或實質上無水硫化物之解決方式爲乾 燥鹼金屬硫化物（主要爲硫化鈉水合物），鹼金屬硫化物 係可大量購得。從〗P 7228588知乾燥方法可以共沸及在真空 下加熱進行，如此製得之無水或實質上無水硫化物可與硫 反應而形成鹼金屬多硫化物。這些多硫化物再與有機基甲 石夕院基院基鹵反應，形成對應的多硫院。 包括鹼金屬硫化物之共沸乾燥的類似方法述於EP 795558 。 這些方法之缺點爲需先從鹼金屬硫化物及硫製得多硫 化物，然後與有機基甲矽烷基烷基鹵反應而製得預期的多 硫化物。 DE 1 965 1 849所述方法中，多硫化物之製備係已在乾燥 期間進行。因此可避免包括製備多硫化物之步驟，則可節 省成本，此顯著地改良該方法之經濟利益。 另一自無水或實質上無水離子型硫化物製備有機基甲 矽烷基烷基多硫烷，及因此避免起初多硫化物之製備階段 的方法述於 DE 1 9734295及 EP 949263。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 5 _ ru---r------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232864 A7 B7 五、發明説明（3 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所有這些引述之方法之共同特點爲無水多硫化物與極 性有機溶劑混合及將有機基甲矽烷基烷基鹵加至此溶液/ 懸浮液。然而，在此程序中會造成被高度染色及形成通常 令人不愉快氣味之產物。 本發明之目的係提供一方法，其中所產生之有機基矽 烷多硫化物只被些微染色及只有些微令人不愉快之氣味。 本發明因此提供一種用於製備下式之有機基甲矽烷基 烷基多硫烷之方法， (R!R2R3SiR4)2Sx (I) 其中 R1、R2、R3，其彼此相同或不同，分別示具有1-8碳原子（ 較佳爲1-3碳原子）鏈長度之支鏈及非支鏈烷基及/或烷氧 基、芳基（特別是苯基、甲苯醯基、苄基）其中至少有一 個烷氧基存在； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R4示具有1至8碳原子（較佳1至5碳原子）鏈長度之二價伸 烷基，特別佳者爲伸甲基、伸乙基、伸異丙基、伸正丙基 、伸異丁基、伸正丁基、伸正戊基、2-甲基伸丁基、3-甲基 伸丁基、1,3-二甲基伸丙基、及2,3-二甲基伸丙基、或 -(CH2)『C6H4-(CH2)n-(其中 n=l-4 )； X是>1之數字，較佳在2及6間， 其係藉由下式之有機基甲矽烷基烷基鹵 RiR2R3SiR4X ( II ) 其中 R1、R2、R3及R4具有如上之意義，及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ 1232864 A7 B7 五、發明説明（4 ) X是氯、溴或碘， 與下式之無水或實質上無水之離子型硫化物 M、S2· ( III ) 其中M +示鹼金屬陽離子（較佳爲鈉或鉀陽離子）、銨離子 、鹼土金屬陽離子、或鋅陽離子， 與元素硫反應，其特徵在於將元素硫及有機基甲矽烷基烷 基鹵置於極性有機溶劑中，及無水或實質上無水離子型硫 化物係加至此懸浮液中。 反應後，有機基甲矽烷基烷基多硫烷經由將沉澱之鹵 化物過濾掉及經由蒸餾將溶劑分離而被單離出。 基於有機基甲矽烷基烷基鹵（II )易於進行水解，則 離子型硫化物（III )必須爲無水或實質上無水的。實質上 無水離子型硫化物（III )係指最多包含10重量％水（較佳 0-5重量％，特別佳0-2重量％ )之式（III )化合物。實質上 無水離子型硫化物（III )可以如下之不同方式製得： 鹼金屬醇化物與硫化氫反應（EP 070583 8 )。 氨氣體與硫化氫反應（DE 264 8241 )。 乾燥鹼金屬硫化物水合物（DE 19610281、JP 7228588及DE 19651849) ◦ 在此關係上，是否以共沸或於真空中加熱進行鹼金屬 硫化物水合物之乾燥並不重要。較佳地，所需要的離子型 硫化物可以根據DE 1 965 1 849中所述方法加以製備。在不影 響反應產率下，可使用磨碎之粉末以及小片狀之離子型硫 化物（III )，如可購得之鹼金屬硫化物水合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） L.---Γ.-----0^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232864 A7 B7 五、發明説明（5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應中所用之離子型硫化物（III )可一次全部或者分 次加至由溶劑、有機基甲矽烷基烷基鹵（II )及元素硫所 組成之懸浮液中。離子型硫化物（III )可連續地或不連續 地加入。 所加入之硫可爲固態形式（如可購得之硫粉末）、或 顆粒、或者熔融形式者。 爲了加速反應的進行，所用硫爲微細分割形式，例如 微細磨碎之粉末或者經噴霧之熔融小滴。 原則上所用有機溶劑全爲極性溶劑，其中離子型硫化 物（III )至少部分地溶解於其中，及該溶劑不與有機基甲 石夕院基院基鹵（II )反應。 較佳作爲溶劑者爲具有1-8碳原子之直鏈或支鏈醇（如 甲基、乙基、丙基、丁基或戊基醇）、具有5-8碳原子之環 狀烷基醇、苯酚、或苄基醇。 爲了避免酯基轉移作用，有利地係使用對應於基團R1 、R2及R3之醇。選擇性地，使用這些醇之混合物係有利的 ，例如不同的烷氧基R1、R2及R3存在於化合物II中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 各個反應物間之莫耳比係由平均硫鏈長度（由其中產 生之有機基甲矽烷基烷基多硫烷（I )所建立的）及最終產 物中所存在之有機基甲矽烷基烷基鹵（II )之剩餘量所決 定。所以，所用之式（III )離子型硫化物與元素硫之比控 制最終產物中平均多硫烷鏈長度。根據本發明之方法，所 用之離子型硫化物：硫之莫耳比至少爲1 : 〇. 1，較佳爲1 : 0.8至 1 : 5.2。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 8 - 1232864 Α7 Β7 五、發明説明（6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 離子型硫化物與有機基甲矽烷基烷基鹵之莫耳比？夬定 最終產物中起始物質之剩餘含量。根據本發明方法，離子 型硫化物與有機基甲矽烷基烷基鹵之比爲1 : 1至1 _· 3，較 佳爲 1 : 1. 5 至 1 : 2.2。 爲了避免第二產物之形成，可在排除空氣及水（濕氣 )下進行反應。反應可在高溫下進行。在此關係下，本發 明方法爲了達到反應溫度，使用外部加熱或者由放熱反應 所釋放之熱單獨加熱之方式並不重要。反應可在室濫及 200°C間（較佳在40°C及所用溶劑之沸點間）下進行。反應 可在減壓下、正常壓力下或者些微高於大氣壓之壓力下進 行。 根據本發明方法產生之有機基矽烷多硫化物具有低度 經染色及比已知有機基矽烷多硫化物較低之令人不悅之氣 味的優點。 實例 比較例1 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17.8公斤之實質上無水硫化鈉與190升乙醇混合，及力口 至搪瓷的500升容量之反應器。接著13.85公斤熔融態之硫經 由小噴嘴加入。所得混合物加熱至50°C ，於10分鐘期間力口 入190升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷。基於是放熱反應，反應 器內容物溫度上升至74°C 。在此溫度下另外加入4.45公斤 實質上無水之硫化鈉。另外三份硫化鈉係各於5分鐘期間力D 入，反應器內容物溫度上升至82°C。完成加入硫化鈉後， 反應混合物維持在82-83°C下1.5小時，冷卻混合物後，將沉 本紙張尺度適用中國國家標ί ( CNS ) A4規格（210X297公釐） 1232864 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（7 ) 澱之氯化鈉分離。反應混合物在真空下蒸發及以更新的精 製過濾處理後，製得黃色產物。HPLC分析確認產物之平均 多硫院鍵長度爲2。 實例1 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 13.85公斤熔融態之硫經由小噴嘴加至190升乙醇及190 升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷之混合物中（其係置於比較例1 之反應器中）。然後，加入1 7.8公斤實質上無水之硫化鈉， 放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至60°C。 從此溫度開始，另外四份4.45公斤硫化鈉分別於每5分鐘期 間加入。反應器內容物之溫度再上升至82°C 。加入硫化鈉 之動作完成後，反應混合物維持在82-8 3°C歷時1.5小時，然 .後冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製得幾乎爲水-白 色之產物。HPLC分析確認存在具有平均鏈長度爲2之多硫 烷混合物。 實例2 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 129升乙醇置於比較例1之反應器中，接著加入129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷。13.85公斤熔融態之硫經由小噴嘴 加至所得混合物中。接著，加入17.8公斤實質上無水之硫化 鈉，放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至 60°C。從此溫度開始，另外四份4.45公斤硫化鈉分別於每5 分鐘期間加入。反應器內容物之溫度因此上升至82°C °反 應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） .IQ - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1232864 A 7 _ B7 __ 五、發明説明（8 ) 物如比較例1般處理。製得幾乎爲水-白色之產物。HPLC分 析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲2之多硫烷混合 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 物。 實例3 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1之反應器中 。加入129升乙醇。13.85公斤熔融態之硫經由小噴嘴加至所 得混合物中。然後，加入17.8公斤實質上無水之硫化鈉，放 熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至60°C。從 此溫度開始，另外四份4.45公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間 加入。反應器內容物之溫度上升至82°C。反應混合物維持 在8 2-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1 般處理。製得幾乎爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在 此情況下存在具有平均鏈長度爲2之多硫烷混合物。 實例4 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 129升乙醇置於比較例1之反應器中。13.85公斤熔融態 之硫經由小噴嘴加入。129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷加至 混合物中。然後，加入17.8公斤實質上無水之硫化鈉，放熱 反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至60°C 。從此 溫度開始，另外四份4.45公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間加 入。反應器內容物之溫度上升至82°C 。反應混合物維持在 8 2- 8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1般 處理。製得幾乎爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在此 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1232864 A7 B7 __ 五、發明説明（9 ) 情況下存在具有平均鏈長度爲2之多硫烷混合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例5 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1之反應器中 。13.85公斤熔融態之硫經由小噴嘴加入。129升乙醇加至混 合物中，接著，加入17.8公斤實質上無水之硫化鈉。放熱反 應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至60°C 。從此溫 度開始，另外四份4.45公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間加入 。反應器內容物之溫度上升至82°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處 理。製得幾乎爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在此情 況下存在具有平均鏈長度爲2之多硫烷混合物。 實例6 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 129升乙醇及129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷之混合物置 於比較例1之反應器中。加入13.85公斤顆粒狀之硫，接著， 加入1 7.8公斤實質上無水之硫化鈉。放熱反應所釋放之熱使 反應器內容物之溫度上升至60°C。從此溫度開始，另外四 份4.45公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間加入。反應器內容物 之溫度上升至82°C。反應混合物維持在82- 8 3°C歷時1.5小時 ，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製得幾乎爲水 -白色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存在具有平均 鏈長度爲2之多硫烷混合物。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1232864 A7 B7 五、發明説明（10 ) 實例7 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ29升乙醇置於比較例1之反應器中，接著加入129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷。13.85公斤顆粒狀之硫加至所得混 合物中。然後，加入17.8公斤實質上無水之硫化鈉，放熱反 應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至60°C。從此溫 度開始，另外四份4.4 5公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間加入 。反應器內容物之溫度上升至82°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處 理。製得幾乎爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在此情 況下存在具有平均鏈長度爲2之多硫烷混合物。 實例8 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1之反應器中 ，接著加入129升乙醇。13.85公斤顆粒狀之硫加至所得混合 物中。然後，加入Π. 8公斤實質上無水之硫化鈉，放熱反應 所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至60°C 。從此溫度 開始，另外四份4.45公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間加入。 反應器內容物之溫度上升至82°C 。反應混合物維持在82- 83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處 理。製得幾乎爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在此情 況下存在具有平均鏈長度爲2之多硫烷混合物。 實例9 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 129升乙醇置於比較例1之反應器中。然後加入13.85公 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 13 _ 1232864 A7 B7 五、發明説明（11 ) 斤顆粒狀之硫。129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷加至混合物 中。然後，加入1 7.8公斤實質上無水之硫化鈉，放熱反應所 釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至60°C 。從此溫度開 始，另外四份4.45公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間加入。反 應器內容物之溫度上升至82°C。反應混合物維持在82-83°C 歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製 得幾乎爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存 在具有平均鏈長度爲2之多硫烷混合物。 實例10 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 129升3 -氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1之反應器中 。加入13.85公斤顆粒狀之硫。129升乙醇加至混合物中，接 .著，加入17.8公斤實質上無水之硫化鈉。放熱反應所釋放之 熱使反應器內容物之溫度上升至60°C 。從此溫度開始，另 外四份4.45公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間加入。反應器內 容物之溫度上升至82°C。反應混合物維持在82- 8 3°C歷時1.5 小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製得幾乎 爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存在具有 平均鏈長度爲2之多硫烷混合物。 實例11 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 129升乙醇及129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷之混合物置 於比較例1之反應器中。加入Π.85公斤粉末狀之硫。然後， 加入1 7.8公斤實質上無水之硫化鈉。放熱反應所釋放之熱使 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _以一 1232864 A7 B7 五、發明説明（12 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應器內容物之溫度上升至60°C 。從此溫度開始，另外四 份4.45公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間加入。反應器內容物 之溫度上升至82°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時 ，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製得幾乎爲水 -白色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存在具有平均 鏈長度爲2之多硫烷混合物。 實例12 :製備雙（三乙氧基甲矽院基丙基）二硫烷 129升乙醇置於比較例1之反應器中。加入129升3-氯丙 基三乙氧基甲矽烷。13.85公斤粉末狀之硫加至所得混合物 中。然後，加入17.8公斤實質上無水之硫化鈉。放熱反應所 釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至60°C 。從此溫度開 .始，另外四份4.45公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間加入。反 應器內容物之溫度上升至82°C。反應混合物維持在82-83°C 歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製 得幾乎爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存 在具有平均鏈長度爲2之多硫烷混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例13 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1之反應器中 。加入129升乙醇。13.85公斤粉末狀之硫加至所得混合物中 。然後，加入17.8公斤實質上無水之硫化鈉，放熱反應所釋 放之熱使反應器內容物之溫度上升至60°C。從此溫度開始 ，另外四份4.4 5公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間加入。反應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ ic ^ ~ — 1232864 Α7 Β7 五、發明説明（13 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 器內容物之溫度上升至82°C。反應混合物維持在82-83°C歷 時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製得 幾乎爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存在 具有平均鏈長度爲2之多硫烷混合物。 實例14 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 129升乙醇置於比較例1之反應器中。加入13.85公斤粉 末狀之硫。129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷加至混合物中。 然後，加入17.8公斤實質上無水之硫化鈉，放熱反應所釋放 之熱使反應器內容物之溫度上升至60°C。從此溫度開始， 另外四份4.45公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間加入。反應器 內容物之溫度上升至82°C。反應混合物維持在82-8 3°C歷時 1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製得幾 乎爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存在具 有平均鏈長度爲2之多硫烷混合物。 實例15 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1之反應器中 。加入13.85公斤粉末狀之硫。129升乙醇加至混合物中。然 後，加入17.8公斤實質上無水之硫化鈉。放熱反應所釋放之 熱使反應器內容物之溫度上升至60°C。從此溫度開始，另 外四份4.45公斤硫化鈉分別於每5分鐘期間加入。反應器內 容物之溫度上升至82°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5 小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製得幾乎 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Γ]Α. 1232864 A7 B7 五、發明説明（14 ) 爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存在具有 平均鍵長度爲2之多硫院混合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 貫例16.製備雙（二乙氧基甲砂院基丙基）一硫院 129升乙醇與129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷之混合物置 於比較例1之反應器中。1 3.8 5公斤熔融態之硫經由小噴嘴加 入。然後，加入35.6公斤實質上無水之硫化鈉。放熱反應所 釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至82°C 。反應混合物 維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較 例1般處理。製得幾乎爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認 在此情況下存在具有平均鏈長度爲2之多硫烷混合物，雖然 目亥混合物具有局含量之單硫院。 實例Π :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 29升乙醇與129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷之混合物置 於比較例1之反應器中。加入13.85公斤顆粒狀之硫。然後， 加入35.6公斤實質上無水之硫化鈉。放熱反應所釋放之熱使 反應器內容物之溫度上升至82°C 。反應混合物維持在82- 8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處 理。製得幾乎爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在此情 況下存在具有平均鏈長度爲2之多硫烷混合物，雖然該混合 物具有高含量之單硫烷。 實例18 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）二硫烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1232864 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 五、發明説明（15) 129升乙醇與129升3 -氯丙基三乙氧基甲矽烷之混合物置 於比較例1之反應器中。加入1 3 · 8 5公斤粉末狀之硫。然後， 加入3 5.6公斤實質上無水之硫化鈉。放熱反應所釋放之熱使 反應器內容物之溫度上升至82T 。反應混合物維持在82- 83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1般處 理。製得幾乎爲水-白色之產物。HPLC分析亦確認在此情 況下存在具有平均鏈長度爲2之多硫烷混合物，雖然該混合 物具有高含量之單硫烷。 比較例2 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 23公斤實質上乾燥之硫化鈉於125升乙醇中之溶液置於 比較例1之反應器中。28.4公斤熔融態之硫經由小噴嘴加入 。所得混合物加熱至55°C ，及在此溫度下於50分鐘期間加 入129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷。放熱反應所釋放之熱使 反應器內容物溫度上升至77°C。反應混合物維持在8 2- 8 3T 歷時1.5小時，然後冷卻。將沉澱之氯化鈉分離。反應混合 物在真空下蒸發及以更新的精製過濾處理後，製得橘色產 物。HPLC分析確認產物之平均多硫烷鏈長度爲4。 實例1 9 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 28.4公斤熔融態之硫經由小噴嘴加至129升乙醇與129升 3-氯丙基三乙氧基甲矽烷之混合物中（其置於比較例1之反 應器中）。然後，加入23.0公斤實質上無水硫化鈉，放熱反 應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C 。反應混 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 1232864 Α7 Β7 五、發明説明（16 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合物維持在82-8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如 比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC分析確認存在具 有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 實例20 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升乙醇置於比較例1之反應器中。加入129升3 -氯丙 基三乙氧基甲矽烷。28.4公斤熔融態之硫經由小噴嘴加至所 得混合物中。然後，加入23.0公斤實質上無水硫化鈉，放熱 反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C 。反應 混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物 如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認在 此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 實例21 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1之反應器中 。加入129升乙醇。28.4公斤熔融態之硫經由小噴嘴加至所 得混合物中。然後，加入23.0公斤實質上無水硫化鈉。放熱 反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C。反應 混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物 如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認在 此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 實例22 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升乙醇置於比較例1之反應器中。28.4公斤熔融態之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ ι ς) _ 1232864 A7 B7 五、發明説明（17) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 硫經由小噴嘴加入。1 29升3 -氯丙基三乙氧基甲矽烷加至所 得混合物中。然後，加入23 _0公斤實質上無水硫化鈉。放熱 反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至8 3 。反應 混合物維持在82-8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物 如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認在 此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 實例23 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升3 -氯丙基三乙氧基甲砂院置於比較例1之反應器中 。28.4公斤熔融態之硫經由小噴嘴加入。129升乙醇加至所 得混合物中。然後，加入23.0公斤實質上無水硫化鈉。放熱 反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C。反應 混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物 如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認在 此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 實例24 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 129升乙醇置於比較例1之反應器中。加入129升3-氯丙 基三乙氧基甲矽烷。2 8.4公斤顆粒狀之硫加至所得混合物中 。然後，加入23.0公斤實質上無水硫化鈉。放熱反應所釋放 之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C 。反應混合物維持 在82- 8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1 般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存 在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） _ 2〇 - 1232864 A7 B7 五、發明説明（18 ) 實例25 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1之反應器中 。加入129升乙醇。28.4公斤顆粒狀之硫加至所得混合物中 。然後，加入23.0公斤實質上無水硫化鈉。放熱反應所釋放 之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C 。反應混合物維持 在8 2- 8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例！ 般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存 在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 實例26 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升乙醇置於比較例1之反應器中。加入28.4公斤顆粒 狀之硫。129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷加至所得混合物中 。然後，加入23.0公斤實質上無水硫化鈉。放熱反應所釋放 之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C 。反應混合物維持 在82- 8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1 般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存 在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 實例27 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1之反應器中 。加入28.4公斤顆粒狀之硫。129升乙醇加至所得混合物中 。然後，加入23.0公斤實質上無水硫化鈉。放熱反應所釋放 之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C 。反應混合物維持 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袭· 訂 經濟部智慧財—馬員工消費合作社印製 1232864 A7 B7 五、發明説明（19)
V (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在82-8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻◦反應混合物如比較例1 般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存 在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 實例28 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升乙醇置於比較例1之反應器中。加入129升3-氯丙 基三乙氧基甲矽烷。28.4公斤粉末狀之硫加至所得混合物中 。然後，加入23.0公斤實質上無水硫化鈉。放熱反應所釋放 之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C。反應混合物維持 在8 2-8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1 般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存 在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 實例29 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1之反應器中 。加入129升乙醇。28.4公斤粉末狀之硫加至所得混合物中 。然後，加入2 3 · 0公斤實質上無水硫化鈉。放熱反應所釋放 之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C。反應混合物維持 在82-8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例i 般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存 在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 實例30 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升乙醇置於比較例1之反應器中。加入28.4公斤粉末 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 〇〇 - ' 1232864 A7 B7 五、發明説明（20) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 狀之硫。129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷加至所得混合物中 °然後’加入2 3 · 0公斤貫質上無水硫化納。放熱反應所釋放 之熱使反應器內容物之溫度上升至83 °C 。反應混合物維持 在82- 8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1 般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存 在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 實例3 1 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1之反應器中 。加入28.4公斤粉末狀之硫。129升乙醇加至所得混合物中 。然後，加入23.0公斤實質上無水硫化鈉。放熱反應所釋放 之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C。反應混合物維持 在82- 83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合物如比較例1 般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認在此情況下存 在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 實例32 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 28.4公斤熔融態之硫經由小噴嘴加至比較例1反應器中 之129升乙醇與129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷之混合物中。 2 3.0公斤實質上無水硫化鈉以10等份分別於7分鐘期間加入 。放熱反應所.釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C 。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應 混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物◦ HPLC分析亦 確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 - 23- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1232864 A7 B7 五、發明説明（21 ) 實例3 3 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升乙醇置於比較例1反應器中。加入129升3-氯丙基 三乙氧基甲矽烷。28.4公斤熔融態之硫經由小噴嘴加至所得 混合物中。23.0公斤實質上無水硫化鈉以10等份分別於7分 鐘期間加入。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度 上升至83°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後 冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。 HPLC分析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多 硫烷混合物。 實例34 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1反應器中。 加入129升乙醇。28.4公斤熔融態之硫經由小噴嘴加至所得 混合物中。23.0公斤實質上無水硫化鈉以10等份分別於7分 鐘期間加入。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度 上升至83°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後 冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。 HPLC分析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多 硫院混合物。 實例35 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升乙醇置於比較例1反應器中。28.4公斤熔融態之硫 經由小噴嘴加入。129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷加至所得 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 24 - 1232864 A 7 B7 五、發明説明（22) (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 混合物中。2 3.0公斤實質上無水硫化鈉以1 0等份分別於7分 鐘期間加入。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度 上升至83°C。反應混合物維持在82_83°C歷時1.5小時，然後 冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。 HPLC分析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多 硫院混合物。 實例36 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1反應器中。 28.4公斤熔融態之硫經由小噴嘴加入。129升乙醇加至所得 混合物中。23.0公斤實質上無水硫化鈉以10等份分別於7分 鐘期間加入。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度 .上升至83°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後 冷卻。反應混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。 HPLC分析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多 硫院混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例37 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 將28.4公斤顆粒狀之硫加至置於比較例1反應器中之129 升乙醇與129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷之混合物中◦ 23.0 公斤實質上無水硫化鈉以10等份分別於7分鐘期間加入。放 熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C 。反 應混合物維持在8 2- 8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應混合 物如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦確認 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 〇c . 1232864 A7 __ B7 _ 五、發明説明（23 ) 在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例38 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升乙醇置於比較例1反應器中。加入129升3-氯丙基 三乙氧基甲矽烷。28.4公斤顆粒狀之硫加至所得之混合物中 。然後23.0公斤實質上無水硫化鈉以10等份分別於7分鐘期 間加入。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升 至83°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻 。反應混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC 分析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混 合物。 .實例39 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1反應器中。 加入129升乙醇。28.4公斤顆粒狀之硫加至所得之混合物中 。然後23.0公斤實質上無水硫化鈉以10等份分別於7分鐘期 間加入。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升 至83°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻 。反應混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC 分析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混 合物。 實例40 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升乙醇置於比較例1反應器中。加入28.4公斤顆粒狀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 26 - 1232864 A7 B7 五、發明説明（24 ) 之硫。129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷加至所得混合物中。 然後23.0公斤實質上無水硫化鈉以1〇等份分別於7分鐘期間 加入。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至 83°C。反應混合物維持在82_83。〇歷時1.5小時，然後冷卻。 反應混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC分 析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合 物。 實例4 1 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1反應器中。 加入28.4公斤顆粒狀之硫。129升乙醇加至所得混合物中。 然後23.0公斤實質上無水硫化鈉以1〇等份分別於7分鐘期間 加入。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至 83°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。 反應混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC分 析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合 物。 實例42 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 28.4公斤粉末狀之硫加至置於比較例1反應器中之129升 乙醇與129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷之混合物中。然後 23.0公斤實質上無水硫化鈉以1〇等份分別於7分鐘期間加入 。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至83°C 。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。反應 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 f 經濟部智慧財麦局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 一 _ 1232864 A7 ___ B7 五、發明説明（25) 混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC分析亦 確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 貫例43.製備雙（二乙氧基甲砂院基丙基）四硫院 129升乙醇置於比較例1反應器中。加入129升3-氯丙基 二乙氧基甲ϊ夕院。2 8.4公斤粉末狀之硫加至所得之混合物中 。然後23.0公斤實質上無水硫化鈉以10等份分別於7分鐘期 間加入。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升 至83°C。反應混合物維持在82- 8 3°C歷時1.5小時，然後冷卻 。反應混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC 分析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混 合物。 實例44 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1反應器中。 加入129升乙醇。28.4公斤粉末狀之硫加至所得之混合物中 。然後23.0公斤實質上無水硫化鈉以10等份分別於7分鐘期 間加入。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升 至83°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻 。反應混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC 分析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混 合物。 實例45 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1232864 A7 ______ B7 五、發明説明（26 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 2 9升乙醇置於比較例1反應器中。加入2 8 · 4公斤粉末狀 之硫。129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷加至所得混合物中。 然後23.0公斤實質上無水硫化鈉以10等份分別於7分鐘期間 加入。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至 83°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。 反應混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。HPLC分 析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合 物。 實例46 :製備雙（三乙氧基甲矽烷基丙基）四硫烷 129升3-氯丙基三乙氧基甲矽烷置於比較例1反應器中。 加入28.4公斤粉末狀之硫。129升乙醇加至所得混合物中。 .然後23.0公斤實質上無水硫化鈉以10等份分別於7分鐘期間 加入。放熱反應所釋放之熱使反應器內容物之溫度上升至 83°C。反應混合物維持在82-83°C歷時1.5小時，然後冷卻。 反應混合物如比較例1般處理。製得黃色之產物。HpLC分 析亦確認在此情況下存在具有平均鏈長度爲4之多硫烷混合 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -29 -
Claims (1)
1232864
經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件2A : 第90 1 043 68號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國93年12月29日修正 1. 一種用於製備下式之有機基甲矽烷基烷基多硫烷之方 法， - (R1R2R3SiR4)2Sx (I) 其中 、R2、R3，其彼此相同或不同，分別示具有碳原子鏈長 度之支鏈及非支鏈烷基及/或烷氧基，其中至少有一個烷氧 基存在； R4示具有1至8碳原子鏈長度之二價伸烷基，或 -(CH2)n-C6H4-(CH2)n-(其中 η=1-4)； X是〉1之數字， 其係藉由下式之有機基甲矽烷基烷基鹵 R]R2R3SiR4X ( II ) 其中 R]、R2、R3及R4具有如上之意義，及 X是氯、溴或碘， 與下式之含0-10重量％水之離子型硫化物 M^S2· ( III ) 其中M+示鹼金屬陽離子、銨離子、鹼土金屬陽離子、或鋅 陽離子， 與元素硫反應，其特徵在於將元素硫及有機基甲矽烷基烷基 鹵置於極性有機溶劑中，然後將該離子型硫化物係加至此懸 本，&尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21(^297公釐1 ~ ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1232864 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 浮液中。 2.如申請專利範圍第1項製備有機基甲矽烷基烷基多硫 烷之方法，其中使用具有1-8碳原子之直鏈或支鏈醇作爲有 機溶劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
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