RU2259374C2 - Способ получения органосилилалкилполисульфанов - Google Patents
Способ получения органосилилалкилполисульфанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2259374C2 RU2259374C2 RU2001105473/04A RU2001105473A RU2259374C2 RU 2259374 C2 RU2259374 C2 RU 2259374C2 RU 2001105473/04 A RU2001105473/04 A RU 2001105473/04A RU 2001105473 A RU2001105473 A RU 2001105473A RU 2259374 C2 RU2259374 C2 RU 2259374C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- added
- reactor
- comparative example
- sodium sulfide
- Prior art date
Links
- 229910000057 polysulfane Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 60
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 56
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 56
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 30
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 154
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 97
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 95
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 81
- 239000000047 product Substances 0.000 description 52
- KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCCl KSCAZPYHLGGNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 48
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 33
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 description 18
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 17
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 17
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 17
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 16
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 4
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004826 2,3-dimethylpropylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:2])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGWYITXYWTXRSM-UHFFFAOYSA-N [1-ethoxy-3-[(3-ethoxy-3-silylpropyl)tetrasulfanyl]propyl]silane Chemical compound C(C)OC(CCSSSSCCC(OCC)[SiH3])[SiH3] WGWYITXYWTXRSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XNFVGEUMTFIVHQ-UHFFFAOYSA-N disodium;sulfide;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[S-2] XNFVGEUMTFIVHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Описывается способ получения органосилилалкилполисульфанов общей формулы
(R1R2R3SiR4)2Sx (I), в которой R1, R2, R3 имеют идентичные либо отличные друг от друга значения и представляют собой разветвленные и неразветвленные алкильные и/или алкоксигруппы с длиной цепи 1-8 С-атомов, арильные остатки, при этом имеется по меньшей мере одна алкоксигруппа,
R4 обозначает двухвалентный алкиленовый остаток с длиной цепи 1-8 С -атомов или -(СН2)n-С6Н4-(СН2)n-, где n обозначает 1-4; х обозначает число от 2 до 6, осуществляемый взаимодействием соответствующего органосилилалкилгалогенида с безводным или практически безводным ионным сульфидом и элементарной серой, при этом элементарную серу и органосилилалкилгалогенид предварительно помещают в полярный органический растворитель и затем к этой суспензии добавляют ионный сульфид. 2 з.п.ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения органосилилалкил-полисульфанов.
Известно, что органосилилалкилполисульфаны, такие как бис(3-этокси-силилпропил)тетрасульфан (DE 2141159) и - дисульфан применяют в качестве сульфановых промоторов адгезии или армирующих добавок в содержащих оксидные наполнители каучуковых смесях. Подобные каучуковые смеси находят применение, в частности, для изготовления технических изделий из резины и частей автомобильных шин, прежде всего беговых дорожек протекторов (см. заявки DE 2141159, DE 2212239, патенты US 3978103 и US 4048206).
В литературе описаны различные способы получения органосилилалкил-полисульфанов. При этом способы представляют собой наиболее экономичную и реализуемую простейшим путем альтернативу, поскольку при их осуществлении исходят из получаемых без особых технических проблем органосилилалкилгалогенидов. Эти органосилилалкилгалогениды подвергают взаимодействию с ионными полисульфидами, при котором путем нуклеофильного замещения галогенидные функции двух молекул заменяют на полисульфановые фрагменты и таким образом связывают их друг с другом. Наибольшую трудность в этом способе представляет получение нуклеофильного полисульфида. И хотя ионные полисульфиды в водной фазе можно относительно легко получать известным образом реакциями между серой и гидратами сульфидов щелочных металлов, гидратами гидросульфидов щелочных металов или едким натром, а образующиеся при этом водные растворы полисульфидов щелочных металлов с помощью органосилилалкилгалогенидов можно превращать в каталитической системе фазового перехода в аналогичные полисульфаны (см. заявки ЕР 694552, ЕР 794186 и ЕР 839816), тем не менее нельзя не учитывать того недостатка этого известного способа, что при всех условиях в результате гидролиза и конденсации большие количества исходного материала - алкоксисилана - переводятся в неэффективные твердые полисилоксаны. Получаемым по известному способу органосиланполисульфидам присущ, кроме того, и такой недостаток, как неудовлетворительная стойкость при хранении.
Указанных недостатков можно избежать, если работать с безводными или практически безводными исходными веществами в органическом растворе. Из US 5399739 и ЕР 705838 известны способы, в которых ионные полисульфиды получают по реакции между алкоголятами и сероводородом и затем подвергают повторному взаимодействию с серой и соответствующим органосилилалкилгалогенидом. Недостаток такого подхода заключается в том, что для получения безводного сульфида приходится использовать обусловливающий серьезные проблемы в отношении техники безопасности и токсикологии сероводород и обладающие невысокой стойкостью при хранении алкоголяты.
Более удачным с технологической точки зрения решением касательно получения безводных или практически безводных сульфидов является сушка коммерчески широкодоступных сульфидов щелочных металлов, преимущественно гидрата сульфида натрия. Из патента JP 7228588 известно, что сушку можно осуществлять как азеотропным путем, так и под вакуумом при нагревании и полученные таким образом безводные или практически безводные сульфиды подвергать затем взаимодействию с серой с получением полисульфидов щелочных металлов. Эти полисульфиды в свою очередь реагируют с органосилилалкилгалогенидами с образованием соответствующих полисульфанов.
Аналогичный способ, в котором предусматривается вариант азеотропной сушки сульфида щелочного металла, известен из заявки ЕР 795558.
Недостаток указанных способов состоит в том, что сначала на предварительной стадии из сульфида щелочного металла и серы необходимо получить полисульфид и лишь затем реакцией с органосилилалкилгалогенидом переводить его в требуемый полисульфид.
В заявке DE 19651849 описывается способ, в котором полисульфид получают уже в процессе сушки. Тем самым появляется возможность исключить отдельную стадию получения полисульфида и снизить благодаря этому материально-технические затраты, что существенно повышает экономичность процесса.
Другие способы, в которых органосилилалкилполисульфаны также получают из безводных или практически безводных ионных сульфидов и в которых не предусматривается предварительная стадия получения полисульфидов, описаны в заявках DE 19734295 и ЕР 949263.
Общим для всех вышеуказанных способов является то, что безводный полисульфид предварительно помещают в полярный органический растворитель и затем к этому раствору или суспензии добавляют органосилилалкилгалогенид. В результате при такой технологии получают ярко окрашенные продукты, обладающие к тому же во многих случаях неприятным запахом.
С учетом вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача разработать способ, который позволял бы получать органосиланполисульфиды с минимальной цветовой окраской и практически не имеющие запаха.
Объектом изобретения в соответствии с этим является способ получения органосилилалкилполисульфанов общей формулы
в которой
R1, R2, R3 имеют идентичные либо отличные друг от друга значения и представляют собой разветвленные и неразветвленные алкильные и/или алкоксигруппы с длиной цепи 1-8 С-атомов, предпочтительно 1-3 С-атома, арильные остатки, прежде всего фенил, толуил, бензил, при этом имеется по меньшей мере одна алкоксигруппа,
R4 обозначает двухвалентный алкиленовый остаток с длиной цепи 1-8 С-атомов, предпочтительно 1-5 С-атомов, особенно предпочтительно метилен, этилен, изопропилен, н-пропилен, изобутилен, н-бутилен, н-пентилен, 2-метилбутилен, 3-метилбутилен, 1,3-диметилпропилен и 2,3-диметилпропилен, или -(CH2)n-С6Н4-(CH2)n-, где n обозначает 1-4;
х обозначает число >1, предпочтительно от 2 до 6,
осуществляемый взаимодействием органосилилалкилгалогенида общей формулы
в которой R1, R2, R3 и R4 имеют указанные выше значения, а Х обозначает хлор, бром или иод, с безводным или практически безводным ионным сульфидом общей формулы
в которой М+ представляет собой катион щелочного металла, предпочтительно катион натрия либо калия, ион аммония, полукатион щелочно-земельного металла или полукатион цинка, и с элементарной серой. Предлагаемый способ отличается тем, что в полярный органический растворитель предварительно помещают элементарную серу и органосилилалкилгалогенид и затем к этой суспензии добавляют безводный или практически безводный ионный сульфид.
По завершении реакции органосилилалкилполисульфан можно выделять, отфильтровывая выпавший в осадок галогенид и удаляя перегонкой растворитель.
Из-за подверженности органосилилалкилгалогенида формулы II гидролизу ионные сульфиды формулы III должны быть безводными или практически безводными. Под практически безводными ионными сульфидами III подразумеваются соединения формулы III с содержанием воды максимум 10 мас.%, предпочтительно 0-5 мас.% и особенно предпочтительно 0-2 мас.%. Указанные практически безводные ионные сульфиды формулы III можно получать различным путем, а именно:
взаимодействием алкоголятов щелочных металлов с сероводородом (ЕР 0705838);
взаимодействием аммиака с сероводородом (DE 2648241);
сушкой гидратов сульфидов щелочных металлов (DE 19610281, JP 7228588 и DE 19651849).
При этом не имеет значения, проводят ли сушку гидратов сульфидов щелочных металлов азеотропным методом или нагреванием под вакуумом. Предпочтительно требуемый ионный сульфид получать по способу, описанному в заявке DE 19651849.
Поскольку ионный сульфид формулы III не оказывает влияния на выход конечного продукта, его можно применять как в виде измельченного порошка, так и в форме чешуек, то есть в том виде, в котором гидраты сульфидов щелочных металлов предлагаются на рынке.
Добавлять требуемое для осуществления реакции количество ионного сульфида III к суспензии, состоящей из растворителя, органосилилалкилгалогенида II и элементарной серы, можно сразу, одной порцией, либо по частям, несколькими порциями. Добавки ионного сульфида III можно вводить в непрерывном или периодическом режиме. Серу можно добавлять в твердом виде, например в виде коммерчески доступного серного порошка либо гранулята, или же в расплавленном виде. Для ускорения реакции серу можно применять в тонкодисперсной форме, например в виде тонкоизмельченного серного порошка либо в виде расплава, образованного распылением мельчайших капель.
В качестве органических растворителей могут применяться в принципе все полярные вещества, в которых ионный сульфид формулы III может, по меньшей мере частично, растворяться и которые не вступают в реакцию с органосилилалкилгалогенидом формулы II. Предпочтительны в качестве органических растворителей линейные либо разветвленные спирты с 1-8 С-атомами, такие, например, как метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый или пентиловый спирт, циклоалкиловые спирты с 5-8 С-атомами, фенол и бензиловый спирт.
Во избежание переэтерификации может оказаться целесообразным использовать спирт, соотносящийся соответственно с группами R1, R2 и R3. При определенных условиях может оказаться предпочтительным использовать также смеси этих спиртов, например, при наличии в соединении формулы II различных алкоксигрупп R1, R2, R3.
Молярные соотношения между отдельными реагентами зависят от выбора средней длины серной цепи, требуемой для получения с ее помощью органо-силилалкилполисульфана формулы I, а также от того, какое остаточное количество органосилилалкилгалогенидов формулы II должно содержаться в конечном продукте. При этом молярное соотношение между ионным сульфидом формулы III и используемой элементарной серой регулирует среднюю длину полисульфановой цепи в конечном продукте. Для способа по изобретению приемлемо молярное соотношение ионный сульфид/сера, составляющее по меньшей мере 1:0,1, предпочтительно от 1:0,8 до 1:5,2.
Молярное соотношение между ионным сульфидом и органосилилалкилгалогенидом определяется остаточным содержанием исходного материала в конечном продукте. В способе согласно изобретению ионный сульфид и органосилилалкилгалогенид можно применять в соотношении от 1:1 до 1:3, предпочтительно соотношение в пределах от 1:1,5 до 1:2,2.
С целью предотвратить образование побочных продуктов, соответственно по возможности воспрепятствовать их образованию реакцию целесообразно проводить в условиях, исключающих присутствие воздуха и воды (влаги). Реакцию можно осуществлять при повышенной температуре. При этом для предлагаемого способа не играет существенной роли, проводить ли нагревание реакционной смеси до требуемой температуры извне или же смесь нагревается только за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты. Реакцию можно осуществлять в интервале от комнатной температуры до 200°С, предпочтительно от 40°С до температуры кипения используемого растворителя. Реакцию можно проводить при пониженном давлении, нормальном давлении или слегка повышенном давлении.
Преимущество получаемых по способу согласно изобретению органоси-ланполисульфидов по сравнению с известными органосиланполисульфидами состоит в отсутствии заметной окраски и резкого запаха.
Примеры
Сравнительный пример 1. Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
17,8 кг практически безводного сульфида натрия загружают в эмалированный реактор объемом 500 л в 190 л этанола, после чего с помощью сопла для тонкого распыления добавляют 13,85 кг серы в расплавленном виде. Затем смесь нагревают до 50°С и при этой температуре в течение 10 минут добавляют порциями 190 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. За счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты содержимое реактора нагревается до 74°С. При этой температуре добавляют еще 4,45 кг практически безводного сульфида натрия. Добавки трех последующих порций сульфида натрия вводят с интервалами в 5 минут соответственно, при этом содержимое реактора нагревается до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и после охлаждения отделяют выпавший в осадок хлорид натрия. После упаривания реакционной смеси под вакуумом и повторной тонкой фильтрации получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ подтверждает наличие продукта со средней длиной полисульфановой цепи, равной 2.
Пример 1: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реакторе, аналогичном используемому в сравнительном примере 1, к смеси из соответственно 190 л этанола и 3-хлорпропилтриэтоксисилана с помощью сопла для тонкого распыления добавляют порциями 13,85 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 2: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 13,85 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 3: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 13,85 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 4: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего с помощью сопла для тонкого распыления добавляют 13,85 кг серы в расплавленном виде. Далее к смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 5: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего с помощью сопла для тонкого распыления добавляют 13,85 кг серы в расплавленном виде. Далее к смеси добавляют 129 л этанола. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 6: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают смесь из 129 л этанола и 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего к этой смеси порциями добавляют 13,85 кг серы в виде гранулята. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 7: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси добавляют 13,85 кг серы в виде гранулята. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 8: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси добавляют 13,85 кг серы в виде гранулята. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 9: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего порциями добавляют 13,85 кг серы в виде гранулята. К этой смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 10: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего порциями добавляют 13,85 кг серы в виде гранулята. К этой смеси добавляют 129 л этанола. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 11: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают смесь из 129 л этанола и 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего к этой смеси порциями добавляют 13,85 кг серы в виде порошка. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 12: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси добавляют 13,85 кг серы в виде порошка. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 13: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси добавляют 13,85 кг серы в виде порошка. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 14: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего порциями добавляют 13,85 кг серы в виде порошка. К этой смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 15: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего порциями добавляют 13,85 кг серы в виде порошка. К этой смеси добавляют 129 л этанола. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 16: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают смесь из 129 л этанола и 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К этой смеси с помощью сопла для тонкого распыления добавляют порциями 13,85 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 35,6 кг практически безводного сульфида натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 82°С. Затем смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ вновь подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2, причем в смеси содержится большое количество моносульфана.
Пример 17: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают смесь из 129 л этанола и 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К этой смеси добавляют порциями 13,85 кг серы в виде гранулята. Затем добавляют 35,6 кг практически безводного сульфида натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 82°С. Затем смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ вновь подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2, причем в смеси содержится большое количество моносульфана.
Пример 18: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают смесь из 129 л этанола и 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К этой смеси добавляют порциями 13,85 кг серы в виде порошка. Затем добавляют 35,6 кг практически безводного сульфида натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 82°С. Затем смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ вновь подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2, причем в смеси содержится большое количество моносульфана.
Сравнительный пример 2: Получение бис (триэтоксисилилпропил) тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 23 кг практически сухого сульфида натрия в 125 л этанола, после чего с помощью сопла для тонкого распыления добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. Далее смесь нагревают до 55°С и при этой температуре в течение 50 минут порциями добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. За счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты содержимое реактора нагревается до 77°С. Затем смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Выпавший в осадок хлорид натрия отделяют. После упаривания реакционной смеси под вакуумом и повторной тонкой фильтрации получают продукт оранжевого цвета. ЖХВР-анализ подтверждает наличие продукта со средней длиной полисульфановой цепи, равной 4.
Пример 19: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
К загруженной в реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, смеси из соответственно 129 л этанола и 3-хлорпропилтриэтокси-силана с помощью сопла для тонкого распыления добавляют порциями 28,4 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 20: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 21: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 22: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. К образующейся смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 23: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. К образующейся смеси добавляют 129 л этанола. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 24: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 25: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 26: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. К образующейся смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 27: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. К образующейся смеси добавляют 129 л этанола.
Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 28: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 29: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 30: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. К образующейся смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 31: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. К образующейся смеси добавляют 129 л этанола. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 32: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
К загруженной в реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, смеси из соответственно 129 л этанола и 3-хлорпропилтриэтоксисилана с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 33: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 34: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 35: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. К образующейся смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 36: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. К образующейся смеси добавляют 129 л этанола. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 37: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
К загруженной в реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, смеси из соответственно 129 л этанола и 3-хлорпропилтриэтоксисилана, порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 38: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 39: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 40: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. К образующейся смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 41: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. К образующейся смеси добавляют 129 л этанола. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 42: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
К загруженной в реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, смеси из соответственно 129 л этанола и 3-хлорпропилтриэтоксисилана порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 43: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 44: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 45: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. К образующейся смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 46: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. К образующейся смеси добавляют 129 л этанола. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Claims (3)
1. Способ получения органосилилалкилполисульфанов общей формулы
(R1R2R3SiR4)2Sx (I)
в которой R1, R2, R3 имеют идентичные либо отличные друг от друга значения и представляют собой разветвленные и неразветвленные алкильные и/или алкоксигруппы с длиной цепи 1-8 С-атомов, арильные остатки, при этом имеется по меньшей мере одна алкоксигруппа,
R4 обозначает двухвалентный алкиленовый остаток с длиной цепи 1-8 С -атомов или -(СН2)n-С6Н4-(СН2)n-, где n обозначает 1-4;
х обозначает число от 2 до 6,
осуществляемый взаимодействием органосилилалкилгалогенида общей формулы
R1R2R3SiR4X (II)
в которой R1, R2, R3 и R4 имеют указанные выше значения, а Х обозначает хлор, бром или иод, с безводным, или практически безводным, или содержащим воду в количестве максимум 10 мас.% ионным сульфидом общей формулы
M+ 2S2- (III)
в которой М + представляет собой катион щелочного металла, ион аммония, полукатион щелочно-земельного металла или полукатион цинка, и с элементарной серой, отличающийся тем, что в полярный органический растворитель предварительно помещают элементарную серу и органосилилалкилгалогенид и затем к этой суспензии добавляют безводный, или практически безводный, или содержащий воду в количестве 10 мас.% ионный сульфид.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что ионный сульфид применяют с содержанием воды в количестве максимум 10 мас.%.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органических растворителей применяют линейные или разветвленные спирты с 1-8 С-атомами.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10009790A DE10009790C1 (de) | 2000-03-01 | 2000-03-01 | Verfahren zur Herstellung von Organosilylalkylpolysulfanen |
| DE10009790.1 | 2000-03-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001105473A RU2001105473A (ru) | 2003-04-10 |
| RU2259374C2 true RU2259374C2 (ru) | 2005-08-27 |
Family
ID=7632984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001105473/04A RU2259374C2 (ru) | 2000-03-01 | 2001-02-28 | Способ получения органосилилалкилполисульфанов |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6465672B2 (ru) |
| EP (1) | EP1130023B1 (ru) |
| JP (1) | JP4669139B2 (ru) |
| KR (1) | KR100728512B1 (ru) |
| CN (1) | CN1186347C (ru) |
| AT (1) | ATE273311T1 (ru) |
| BR (1) | BR0100803A (ru) |
| CZ (1) | CZ2001684A3 (ru) |
| DE (2) | DE10009790C1 (ru) |
| ES (1) | ES2222279T3 (ru) |
| HU (1) | HU222433B1 (ru) |
| IL (1) | IL141711A (ru) |
| MX (1) | MXPA01002158A (ru) |
| MY (1) | MY133849A (ru) |
| PL (1) | PL346194A1 (ru) |
| RU (1) | RU2259374C2 (ru) |
| TW (1) | TWI232864B (ru) |
| UA (1) | UA68389C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2618766C2 (ru) * | 2012-08-31 | 2017-05-11 | Континенталь Райфен Дойчланд Гмбх | Способ регенерации вулканизатов на основе сшитого серой каучука с получением регенерированных продуктов |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10009790C1 (de) | 2000-03-01 | 2001-09-20 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Organosilylalkylpolysulfanen |
| DE102004030737A1 (de) | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Degussa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen |
| ZA200601910B (en) * | 2005-03-07 | 2006-11-29 | Degussa | Process for the preparation of organosilances |
| DE102005052233A1 (de) | 2005-03-07 | 2006-09-21 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
| DE102005020535B3 (de) | 2005-05-03 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
| DE102005037690A1 (de) * | 2005-08-10 | 2007-02-15 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen |
| DE102005038791A1 (de) | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| JP2007091677A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 |
| DE102005060122A1 (de) | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen |
| DE102006027235A1 (de) | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| DE102006041356A1 (de) | 2006-09-01 | 2008-03-20 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
| DE102008035623A1 (de) | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
| EP3862359B1 (de) | 2020-02-06 | 2024-04-03 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung von polysulfansilanen |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE787691A (fr) * | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Degussa | Composes organosiliciques contenant du soufre |
| DE2141159C3 (de) | 1971-08-17 | 1983-11-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen |
| US3978103A (en) * | 1971-08-17 | 1976-08-31 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organosilicon compounds |
| DE2212239C3 (de) | 1972-03-14 | 1984-03-15 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Schwefel enthaltenden Organosiliciumverbindungen |
| US4048206A (en) | 1975-04-22 | 1977-09-13 | Mikhail Grigorievich Voronkov | Process for the production of 1-organylsilatranes and carbofunctional derivatives thereof |
| US4125552A (en) | 1975-12-29 | 1978-11-14 | Dow Corning Corporation | Preparation of alkyl polysulfides |
| BE893168A (fr) * | 1982-05-13 | 1982-11-16 | Vesuvius Internat Corp | Orifice d'injection d'un gaz de protection dans un tube de coulee |
| JP3543352B2 (ja) * | 1994-02-16 | 2004-07-14 | 信越化学工業株式会社 | 含硫黄有機珪素化合物の製造方法 |
| US5399739A (en) | 1994-04-18 | 1995-03-21 | Wright Chemical Corporation | Method of making sulfur-containing organosilanes |
| US5468893A (en) | 1994-07-08 | 1995-11-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| US5489701A (en) | 1994-09-28 | 1996-02-06 | Osi Specialties, Inc. | Process for the preparation of silane polysulfides |
| US5583245A (en) | 1996-03-06 | 1996-12-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| DE19610281A1 (de) | 1996-03-15 | 1997-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von polysulfidischen Silylethern |
| US5663396A (en) | 1996-10-31 | 1997-09-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
| DE19651849A1 (de) * | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Bis(silylorganyl)-polysulfanen |
| DE19734295C1 (de) * | 1997-08-08 | 1999-02-25 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumdisulfanen hoher Reinheit |
| JP3498559B2 (ja) * | 1997-12-01 | 2004-02-16 | 信越化学工業株式会社 | 短鎖ポリスルフィドシラン混合物の製造方法 |
| JP3501008B2 (ja) * | 1998-04-10 | 2004-02-23 | ダイソー株式会社 | 含硫黄有機珪素化合物の製造方法およびその合成中間体の製造方法 |
| DE19819373A1 (de) * | 1998-04-30 | 1999-11-04 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen |
| JPH11349594A (ja) * | 1998-06-08 | 1999-12-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 短鎖ポリスルフィドシラン混合物の製造方法 |
| DE19930495C1 (de) * | 1999-07-01 | 2000-11-09 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von polysulfidischen Silanverbindungen |
| DE10009790C1 (de) | 2000-03-01 | 2001-09-20 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Organosilylalkylpolysulfanen |
-
2000
- 2000-03-01 DE DE10009790A patent/DE10009790C1/de not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-02-14 DE DE50103173T patent/DE50103173D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-14 ES ES01103386T patent/ES2222279T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 AT AT01103386T patent/ATE273311T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-02-14 EP EP01103386A patent/EP1130023B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-22 CZ CZ2001684A patent/CZ2001684A3/cs unknown
- 2001-02-26 JP JP2001051228A patent/JP4669139B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-26 TW TW090104368A patent/TWI232864B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-02-28 HU HU0100921A patent/HU222433B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-02-28 PL PL01346194A patent/PL346194A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-02-28 MY MYPI20010912A patent/MY133849A/en unknown
- 2001-02-28 IL IL14171101A patent/IL141711A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-02-28 RU RU2001105473/04A patent/RU2259374C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-02-28 MX MXPA01002158A patent/MXPA01002158A/es unknown
- 2001-02-28 KR KR1020010010305A patent/KR100728512B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-03-01 BR BR0100803-0A patent/BR0100803A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-03-01 US US09/795,709 patent/US6465672B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-01 UA UA2001031439A patent/UA68389C2/uk unknown
- 2001-03-01 CN CNB011043857A patent/CN1186347C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2618766C2 (ru) * | 2012-08-31 | 2017-05-11 | Континенталь Райфен Дойчланд Гмбх | Способ регенерации вулканизатов на основе сшитого серой каучука с получением регенерированных продуктов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6465672B2 (en) | 2002-10-15 |
| HU0100921D0 (en) | 2001-05-28 |
| ES2222279T3 (es) | 2005-02-01 |
| JP4669139B2 (ja) | 2011-04-13 |
| MXPA01002158A (es) | 2002-11-29 |
| JP2001270886A (ja) | 2001-10-02 |
| HU222433B1 (hu) | 2003-07-28 |
| EP1130023B1 (de) | 2004-08-11 |
| CZ2001684A3 (cs) | 2001-10-17 |
| KR20010086591A (ko) | 2001-09-13 |
| IL141711A (en) | 2004-02-19 |
| TWI232864B (en) | 2005-05-21 |
| KR100728512B1 (ko) | 2007-06-15 |
| US20010037034A1 (en) | 2001-11-01 |
| HUP0100921A3 (en) | 2002-05-28 |
| MY133849A (en) | 2007-11-30 |
| EP1130023A3 (de) | 2002-09-11 |
| HUP0100921A2 (hu) | 2001-12-28 |
| BR0100803A (pt) | 2001-11-06 |
| EP1130023A2 (de) | 2001-09-05 |
| DE10009790C1 (de) | 2001-09-20 |
| CN1186347C (zh) | 2005-01-26 |
| PL346194A1 (en) | 2001-09-10 |
| UA68389C2 (en) | 2004-08-16 |
| DE50103173D1 (de) | 2004-09-16 |
| IL141711A0 (en) | 2002-03-10 |
| CN1311187A (zh) | 2001-09-05 |
| ATE273311T1 (de) | 2004-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2259374C2 (ru) | Способ получения органосилилалкилполисульфанов | |
| US5892085A (en) | Process for the preparation of high-purity organosilicon disulphanes | |
| AU713295B2 (en) | Process for the production of Bis(silyalkyl)-disulfanes | |
| US5596116A (en) | Process for the preparation of silane polysulfides | |
| US6384256B1 (en) | Process for the preparation of sulfur-containing organosilicon compounds | |
| EP1480989B1 (en) | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds using a buffered phase transfer catalysis process | |
| US6066752A (en) | Process for producing sulfur-containing organosilicon compounds and synthetic intermediates thereof | |
| EP0705838A2 (en) | Process for the preparation of silane polysulfides | |
| US7355059B2 (en) | Preparation of sulfide chain-bearing organosilicon compounds | |
| UA71941C2 (en) | A method for the preparation of organosilylalkylpolysulphanes | |
| JP5044163B2 (ja) | 有機珪素化合物の製造法 | |
| JPH11116583A (ja) | ビス（シリルオルガニル）ポリスルファン及びシリルオルガニルチオシアネートからなる混合物、その製造及び加硫可能なプラスチック−及びゴム混合物の製法 | |
| CA1126273A (en) | Production of o,o-dialkyl-s-(benzazimidomethyl)-thiol phosphoric acid esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20100901 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130301 |