TWI230710B - A process for producing a stable rare earth tri (organophosphate) solution - Google Patents

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A7 1230710 ___B7___ 五、發明說明（ 左發明頜域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關在烴溶劑中生成穩定之稀土三（有機磷酸 鹽）溶液〇 背景誉訊 在各種溶劑中生成稀土三（有機磷酸鹽）尤其稀土烷 基磷酸鹽一般而言爲一簡易之方法〇由於在水及常見之有 機溶劑內之低溶解度，稀土三（有機磷酸鹽）輕易沉澱。 此等組合物之低劣溶解度發現於Suglobov等在Journal of Alloys and Compounds , 21 3 / 214 ( 1 994 ) 523-527頁中之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 ’’DEHP Complexes of lanthanides (III) and actinides (III)"一文〇 Suglobov等人指出，LnA3 ( A =二烷基磷酸 鹽）在烷烴及供體溶劑中之可溶性極低劣〃。見Suglobov 等之523頁摘要〇稀土三（有機磷酸鹽）相較於例如稀土 新酸錯合物在烴溶劑內之較低溶解度主要係因磷原子之存 在所致，後者可觀降低分子之有機特性〇提供在烴溶劑內 之稀土三（有機磷酸鹽）爲利用稀土三（有機磷酸鹽）製 備觸媒之廠商所希欲者〇若稀土三（有機磷酸鹽）可在烴 溶劑內穩定，亦即於長時間內不沉澱，則此一產品將對配 方製造者極爲有利〇 本發明之一情況爲生成包含一稀土三（有機磷酸鹽） 及一有機溶劑之溶液，其中溶液無稀土三（有機磷酸鹽） 之沉澱而穩定至少約三十日〇 本發明之另一情況爲引進一種方法，其藉由有利實驗 條件之組合容許生成稀土三（有機磷酸鹽）在烴溶劑內之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " " 1230710 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2) 高度穩定溶液〇 本發明之此等及其他情況詳述於下〇 本發明綜述 穩定之稀土三（有機磷酸鹽）溶液包含一稀土三（有 機磷酸鹽）及一烴溶劑〇該等溶液中較佳爲存在約2 %至 1 〇 %稀土元素，而或約3 %至8 %爲佳。除非另外指示， 所有份量、比率或百分比均以重量表示。該稀土三（有機 磷酸鹽）溶液無稀土三（有機磷酸鹽）之沉澱而穩定至少 約15日，較佳爲至少約20日，而最佳爲至少約30日。本案 說明一種用以製備此等溶液之方法〇 如本文中所用，、、烷基〃意指一含碳鏈，可爲直鏈、 支鏈或環狀；取代（一或多）或未取代；及飽和〇 如本文中所用，、、芳基〃意指一芳香族；取代（一或 多）或未取代〇 如本文中所用，vv自由酸〃意指以習用方法測量之H + 濃度0 如本文中所用，w稀土三（有機磷酸鹽）〃、w有機 磷酸鹽〃、、、烷基磷酸鹽〃、鹼〃、VV穩定作用添加物 〃及a稀土鹽〃等名詞將涵蓋單數及多數，而且涵蓋個別 化合物之混合物〇 本文中所用之、、包含〃意指各種成份可共同採用。準 此，VV主要由..構成〃及、、由· ·構成〃均體現於包含一詞 中〇 本發明 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5- !——— if--------^---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1230710 _ B7__ 五、發明說明（3) 在製備稀土三（有機磷酸鹽）溶液時，有機磷酸鹽溶 液較佳爲藉由該有機磷酸鹽與鹼之反應予以製備，後者爲 銨（較佳爲四（低分子烷基）銨）之氧化物或氫氧化物、 鈉之氧化物或氫氧化物、或其等之混合物〇 —般不推薦使 用鈉鹼，因其助長形成高黏滯度例如約大於1000 cps之溶 液0該驗最佳爲氨氧化錶0合用之驗包括：氫/氧化納、氫i 氧化銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙 基銨〇該有機磷酸鹽與鹼一般係在有一由水、烴溶劑或其 等之混合物所組成集團中選出之溶劑存在時反應。該反應 較佳爲於有烴溶劑存在時發生0合宜之烴溶劑可由己烷、 環己院、庚院、甲基戊院、甲基環戊院、n_己院、戊院、 甲苯、3-甲基戊烷、2-甲基戊烷、2,3-二甲基戊烷及其等 之異構物與混合物所組成集團中選出〇較佳之烴溶劑爲由 己烷、環己烷、庚烷其等之異構物與混合物所組成集團中 選出〇市售烴溶劑爲Exxon公司之EXXS0L己烷、Exxon公 司之EXXS0L庚烷、Exxon公司之IS0PAR-G烴溶劑、Exxon 公司之IS0PAR-M烴溶劑、Exxon公司之IS0PAR-L烴溶劑、 Exxon公司之SOL VENT 140烴溶劑、以及Phi lips公司之 MINERAL SPIRITS 66烴溶劑。 該有機磷酸鹽溶液之PH範圍較佳爲約5.〇至9·0 ，更 佳爲約5.5至7·〇 ’而最佳爲約6.0至6·5 〇 該有機磷酸鹽與鹼之反應溫度一般相信爲非屬關鍵’ 故反應溫度可變化。一般而言，該反應可於室溫例如約25 °C實施0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - - --------訂---------線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230710 A7 B7 五、發明說明（4) 然後，該有機磷酸鹽溶液與一稀土鹽反應以生成粗稀 土三（有機磷酸鹽）溶液〇爲此目的，該有機磷酸鹽予注 以所需稀土鹽或鹽類之水液（A稀土鹽溶液〃）〇 經發現，利用低添加速率獲得生成物之穩定性爲屬有 利。稀土鹽溶液（較佳爲具有約23 %至26%之稀土含量） 之添加速率爲一足以獲致所需稀土三（有機磷酸鹽）溶液 黏滯度之速率。對於黏滯度約小於600cpS之組合物，該速 率範圍可爲約1至2小時〇 該有機磷酸鹽溶液與該稀土鹽溶液之反應溫度較佳爲 約大於30°C，更佳爲約大於40°C而最佳爲約40°C至60°C 〇 合用之稀土鹽類爲週期表之ΠΙΒ族（鑭系元素）鹽類 。稀土元素爲週期表ΠΙΒ族（鑭系元素）中15個化學相關 元素之群組〇合宜之鑭系列稀土元素包含：鑭、鈽、鐯、 敍、龄、銪、iL、鉱、鏑、鈥、餌、銾、鏡、錦、金乙、銃 及其等之混合物〇較佳之可用稀土元素爲銨、鑭、鐯、鈽 (較佳爲鈽111)及其等之混合物〇最佳爲鑭〇由於此等稀 土原料所由製造礦石之性質所致，小量之其他稀土元素可 能存在於所需之稀土鹽或稀土鹽溶液內。用於本案之較佳 等級爲約大於90重量％之所需稀土元素或鹽，例如稀土硝 酸鹽、稀土氯化物、稀土氧化物、稀土氫氧化物、稀土乙 酸鹽、稀土氧基氯化物、稀土氧基硝酸鹽、以及其等之混 合物0 舉例言之，合宜之稀土鹽類包含：稀土硝酸鹽類、稀 土氯化物類、稀土乙酸鹽類、稀土氫氧化物類、稀土氧基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一Ί 一 ! !#--------訂---------線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230710 A7 B7 五、發明說明（5) 氯化物類、稀土氧基硝酸鹽類，以及其等之混合物。較佳 之稀土鹽類爲稀土硝酸鹽、稀土氯化物、及其等之混合物 〇可用之最佳者爲稀土硝酸鹽，例如鑭、鈽、鐯、鈸、釤 、銪、fL、絨、鏑、鈥、餌、铥、鏡、餾、釔、銃之硝酸 鹽，以及其等混合物〇較佳爲可利用稀土鹽之水液〇 有機磷酸鹽化合物包含：磷酸之二酯類，（R0)(R’0)-PO(OH)〔R =烷基、芳基及其等之組合；R’=烷基、芳基及 其等之組合〕；磷酸之單酯類，（R〇)p〇(〇h)2 〔R =烷基、 芳基及其等之組合〕；通式爲（R0)R’P(0)&RP(0)(0H)2i 膦酸鹽類〔R =烷基、芳基及其等之組合〕；通式爲以^’）-卩（0)011及1{(11)?(0)011之次膦酸鹽類〔1^烷基、芳基及其等 之組合〕；以及其等之混合物0

較佳之有機磷酸鹽化合物爲磷酸之二酯類（κ〇)(β’〇)-PO(OH)〔R = n-丁基、異丁基、戊基、直鏈戊基、異戊基、 2, 2-二甲基己基、2-乙基己基、1-乙基己基、甲苯基、壬 酚氧基及其等之組合；R’= η-丁基、異丁基、戊基、直鏈 戊基、異戊基、2, 2-二甲基己基、2-乙基己基、1-乙基己 基、甲苯基、壬酚氧基及其等之組合〕；磷酸之單酯類， (R0)P0(0H)2 〔R = n-丁基、異丁基、戊基、直鏈戊基、異 戊基、2,2-二甲基己基、2-乙基己基、1-乙基己基、甲苯 基、壬酚氧基〕；通式爲（㈣”’以㈧及以㈧“““之膦酸 鹽類〔R = n-丁基、異丁基、戊基、直鏈戊基、異戊基、2, 2 -二甲基己基、2 -乙基己基、1-乙基己基、甲苯基、壬酚 氧基及其等之組合〕；通式爲R(R’）P(0)0H及R(H)P(0)0H 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -8- ------------MW--------訂---------線· (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 1230710 A7 B7 五、發明說明（6) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之次膦酸鹽類〔R = η-丁基、異丁基、戊基、直鏈戊基、異 戊基、2, 2-二甲基己基、2-乙基己基、1-乙基己基、甲苯 基、壬酚氧基及其等之組合〕；以及其等之混合物〇 使該有機磷酸鹽溶液及該稀土鹽溶液反應◦反應生成 物內將存在一水液相及一有機相〇將該水液相移除〇可利 用習用之水液相移除方法譬如液一液萃取。然後，該有機 相較佳爲用水沖洗〇然後可以習用手段調整粗液之水及自 由酸含量，以獲致水對稀土元素或自由酸對稀土元素之適 當摩爾比値〇舉例言之，水之濃度可藉共沸蒸餾及/或添 加水予以調整〇自由酸濃度可藉添加羧酸及/或另一穩定 作用酸予以調整。 添加一穩定作用添加物〇該穩定作用添加物可爲水、 磷酸及其酯、硫酸及其酯、硼酸及其酯、甘油（二醇）及 其醚衍生物、以及其等之混合物〇該穩定作用添加物較佳 爲於水液相移除之後，有機相之任何沖洗工作之後，且在 藉由例如共沸蒸餾添加對水含量作任何調整之前添加〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 最終稀土三（有機磷酸鹽）溶液之黏滯度較佳爲約小 於600cps，更佳爲約小於500cps，而最佳爲約小於lOOcps 〇 生成穩定稀土三（有機磷酸鹽）溶液之較佳方法係以 下列就本發明鑭三（二-2-乙基己基磷酸鹽）之製備之說 明予以例示〇 該反應可予代表如下： 1 .於烴/水混合物內之鹽形成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230710 A7 B7 五、發明說明（7) (R0)2P(0)0H + NH4OH (R0)2P(0)0NH4 + h2o 二-2-乙基己基磷酸鹽 銨二-2-乙基己基磷酸鹽 2 .於水/烴溶劑內形成稀土二-2-乙基磷酸鹽 RE(N〇3)3 + 3[(R0)2P(0)0][NH4]今 RE 硝酸鹽 [U0)2P(0)0]3RE + 3NH4N〇3 RE二-2-乙基己基磷酸鹽 RE=鑭；R = 2-乙基己基 該稀土三（有機磷酸鹽）係藉由將該稀土硝酸鹽溶液 及該有機磷酸鹽溶液混合而製備於一種二溶劑系統內〇將 所得水液相（層）丟棄〇該有機相可用水沖洗。剩餘之有 機溶液除稀土三（有機磷酸鹽）錯合物外，尙包含某些量 之水及自由酸〇 經發現，存在於溶液內可測量成自由酸、甘油及/或 穩定作用添加物之酸類在穩定較佳爲鑭稀土三（有機磷酸 鹽）在烴溶劑內之稀土溶液方面高度有效〇此等穩定作用 添加物輔助抑制稀土三（有機磷酸鹽）自溶液沉澱〇 不含任何穩定作用添加物例如任何甘油及/或自由酸 之溶液迅速形成沉澱物。本發明組合物一般而言穩定達至 少約三日，較佳爲至少約七日，而最佳爲至少約十四日。 較佳之組合物穩定達至少約十五日，較佳爲至少約二十日 ，而最佳爲至少約三十日〇 稀土三（有機磷酸鹽）溶液具有適當之甘油對稀土元 素摩爾比値及/或自由酸對稀土元素摩爾比値對穩定性言 爲屬必要〇較佳爲甘油對稀土元素摩爾比値及自由酸對稀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 訂---------線一 1230710 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（8) 土元素摩爾比値二者均在本案指定範圍內〇 業界熟練人士將認知習用方法均可用以在稀土三（有 機磷酸鹽）生成之後調整甘油、自由酸或者甘油與自由酸 之摩爾比値〇該等比値之調整較佳爲藉由添加一由酸、甘 油及其等之混合物所組成集團中選出之穩定作用添加物〇 酸可對稀土三（有機磷酸鹽）溶液提供穩定作用之利 益〇合用之酸爲與該組合有機溶劑及稀土三（有機磷酸鹽 )相容之有機酸〇相容性係指有機酸可溶解至必需獲致適 當自由酸濃度之程度。業界熟練人士均能作成此項判定〇 明確言之，在某些範圍內之自由酸對稀土元素摩爾比値可 提供高度濃縮稀土三（有機磷酸鹽）溶液（例如約大於8 %稀土元素）之改良穩定性〇使用酸以獲致所需之自由酸 比値〇合用之酸包括：以磷化合物爲基底之酸及酯、以硫 化合物爲基底之酸及酯、以硼化合物爲基底之酸及酯、以 及其等之混合物〇本發明之稀土三（有機磷酸鹽）溶液可 具有約小於或等於5之自由酸對稀土元素摩爾比値，較佳 爲約小於或等於2 ，而最佳爲約小於或等於1 〇 適合使用之以磷化合物爲基底之酸及酯包括：磷酸（ H3P〇4 );磷酸之一及二烷基酯類（例如（RiH2P04及RH ΗΡ04，其中R1及R2爲甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、 戊基、己基、2-乙基己基及其等之組合）；〇-磷酸（H3P〇3) ;間磷酸；一烷基瞵酸（例如RH2P03，其中R爲甲基、乙 基、1-丙基）；烷基瞵酸之一酯類（例如，其中 R爲甲基、乙基、1-丙基，而R1爲甲基、乙基、丙基、異 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ---------訂---------一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230710 A7 B7 五、發明說明（9) 丙基、丁基、戊基、己基、2-乙基己基及其等之組合）； 次膦酸之有機衍生物（例如RWHPOs ，其中R及Ri爲甲基 、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、2-乙基己基 及其等之組合）；以及其等之混合物〇 適合使用之以硫化合物爲基底之酸及酯包括：硫酸； 焦硫酸；烷烴及芳香烴磺酸（例如RS03H ，其中R爲甲烷 、乙烷、η-丙烷、z-丙烷、丁烷、戊烷、己烷、三氟甲烷 、苯、3, 5-二甲基苯、m-硝基苯、2-胺基苯、3_胺基苯、 P-十二烷基苯、P-甲苯、1-萘、2-禁、2-丙烯基醯胺基丙 烷、2-丙烯基醯胺基_2_甲基丙烷、2-甲丙烯基醯胺基_2_ 甲基丙烷、3-丙烯基醯胺基-2, 4,4-三甲基戊烷、2-丙烯 基醯胺基-2-苯基乙烷、2-丙烯基醯胺基-2-苯基丙烷、 2-丙烯基醯胺基-2-(p-甲苯基）乙烷）；胺基磺酸（H2N-S03H);磺胺酸（4-(H2N)C6H4S03H);烷烴及芳香烴亞磺 酸（例如RS02H)，其中R爲甲烷或苯）；以及其等之混合 物〇 合用之以硼化合物爲基底之酸包括：硼酸（b(〇h)3.)及 間硼酸（ΗΒ02 ) 〇 酸可在製備稀土三（有機磷酸鹽）之前、期間內或之 後使用0較佳爲在製備期間及之後用酸0最佳爲在稀土三 (有機磷酸鹽）形成之後添加酸〇酸可於單一階段或若干 階段內添加。舉例言之，可利用酸生成有機磷酸鹽溶液’ 且若有需要，可在製備後添加額外之酸以獲致合宜之摩爾 比値〇在形成有機磷酸鹽溶液時可添加超量之酸，以提供 冢紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ---------訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230710 A7 - ____B7___ 五、發明說明（10) * 一穩定作用自由酸摩爾比値〇酸可合併或分開使用〇當合 併利用時，可將酸預混、同時添加、或分開添加〇酸可以 酸之形式或作爲酸之鹽予以添加。 甘油（二醇類）及其醚衍生物亦可使稀土三（有機磷 酸鹽）穩定，若與有機溶劑及稀土三（有機磷酸鹽）之組 合相容〇相容性係指甘油可溶解至必需獲致適當甘油濃度 之程度〇業界熟練人士均能作成此項判定〇明確言之，在 某些範圍內之甘油對稀土元素摩爾比値可提供稀土三（有 機磷酸鹽）溶液之改良穩定性。甘油濃度可以習用之層析 方法（例如氣體層析術）予以測定。合用之甘油及其醚衍 生物包括：丙二醇（1 , 2-丙二醇）、二（丙二醇）、乙二 醇（1,2-乙二醇）、二（乙二醇）、1,2-及 1,3-及 1，4-丁 二醇、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丙基 醚、乙二醇二丁基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丁基醚、乙 二醇三級丁基乙基醚、乙二醇三級丁基甲基醚、乙二醇丁 基乙烯基釀、乙二醇二去水甘油醚、丙二醇二甲基醚（1， 2 -二甲氧基丙院）、2,2 -二乙氧基丙院、3,3 - 一乙氧基-1-丙醇、丙二醇丁基醚、丙二醇一甲基醚（1-甲氧基-2-丙 醇）、丙二醇苯基醚、丙二醇丙基醚、以及其等之混合物 。甘油較佳爲由二（丙二醇）、丙二醇、乙二醇、二（乙 二醇）及其等之混合物所組成集團中選出0 甘油較佳可在製備稀土三（有機磷酸鹽）之前、期間 內或之後使用〇甘油可於單一階段或若干階段內添加0此 外，甘油可合併或分開使用0當合併利用時’可將甘油預 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- --------訂-------------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230710 A7 B7 五、發明說明（12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基己基磷酸鹽）溶液較佳爲利用己烷、環己烷、甲基戊烷 、以及其等之異構物及混合物作爲溶劑予以製備〇 該等鑭三（二-2-乙基己基磷酸鹽）溶液具有約小於 或等於5之自由酸對稀土元素鑭摩爾比値，較佳爲約小於 或等於2而最佳爲約小於或等於1 〇水對稀土元素鑭之摩 爾比値較佳爲約小於或等於2 ，更佳爲約小於或等於0，1 而最佳爲約小於或等於0·〇5〇甘油（二醇類）及其醚衍生 物對稀土元素鑭摩爾比値較佳爲約小於或等於5 ，較佳爲 約小於或等於2而最佳爲約小於或等於1 〇 此外，該等稀土三（有機磷酸鹽）溶液可提供優異之 原料性質，供製作^嫌聚合反應所用之觸媒0 以下實例予提供以較佳說明及定義本發明之方法及生 成物〇其乃供例示目的之用，故可對業界熟練人士建議其 各種修改及變化形式，而仍視爲落於本案及所附申請專利 範圍之精神及範疇內〇 實例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以下實例例示一種用以製備本發明鑭三（二-2-乙基 己基磷酸鹽）溶液之程序〇 在一 2升裝反應器內，於約45至51TC之溫度將約56克 之氨溶液（約29.6%)逐滴添加於一由約312克二-2-乙 基己基磷酸（分子量321·8 )在約650克己烷內所成之溶 液，而製備一 pH範圍約爲5·5至6.5 (約於50 °C)之二-2-乙基己基磷酸銨/己烷/水溶液。然後，將該澄清無色之 溶液注以硝酸鑭溶液（約191克；鑭含量約23.53 %) 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1230710 A7 · ___ B7_ 五、發明說明（I3) 後者係在劇烈拌混下逐滴添加，同時保持約1毫升/分鐘 之添加速率及約50°C之溫度。生成物迅速溶於有機層內〇 添加完畢後，混合物予額外攪拌6G分鐘，並將水液層丟棄。 有機層用3 X 2 5 0毫升水沖洗。經分析粗鑭三（二-2-乙基 己基磷酸鹽）溶液含有約11 %水〇此時，添加雙丙二醇 以獲致約1.5 %之所需量。該反應器於是配備以一 Dean-Stark 接頭 ，而藉共沸蒸餾將所 需量之水移除 。最終生成 物爲一穩定、澄清之無色溶液。收量約爲950克〇分析工 作確定該生成物具有： 鑭 約4 . 2 % 磷 約3.2 % 自由酸 約4 . 3 % 水 約94 ppm 黏滯度 約 86 cPs (25 eC，Brookfield) 〇 自由二-2-乙基己基磷酸/鑭摩爾比値： 約 4.3 克 / 32 1.97 = 0.01 3摩爾（ 32 1.97=二-2-乙基己 基磷酸之分子量） 約4·2克/138·91 = 0·03摩爾（138.91=鑭之分子量） 約0.013/0.03 = 0.43。 水/鑭摩爾比値： 約0·094克/18 = 0.005摩爾（18=水之分子量） 約4·2克/138·91 = 0·03摩爾（138.91=鑭之分子量） 約0·005/0·03 = 0.17。 雖然本發明之各特別具體形式已就例示目的說明如上 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16 — --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1230710 A7 . _B7_ 五、發明說明（I4) ，但業界熟練人士均將明白，本發明各細節可作成許多變 化而不背離如後附申請專利範圍內所界定之發明0 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17-

Claims (1)

1230710 Α8 Β8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 有機憐酸鹽）溶液具有小於或等於1之水對稀土元素摩爾 比値〇 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，包含添加一^由下列 所組成集團中選出之酸之額外步驟：磷酸（H3P〇4);磷酸 之一及二烷基酯類；磷酸（H3p〇3);間磷酸；一烷基瞵 酸；烷基膦酸之一酯類；次膦酸之有機衍生物；硫酸；焦 硫酸；烷烴及芳香烴磺酸；磺胺酸（4-(H2N)C6H4S03H); 烷烴及芳香烴亞磺酸；硼酸（B(0H)3);間硼酸（HB02)以及 其等之混合物〇 6·如申請專利範圍第5項之方法，其中自由酸對稀土 元素之摩爾比値小於或等於2 〇 7·—種稀土三（有機磷酸鹽）溶液，包含： (a) —稀土三（有機磷酸鹽），其中該稀土係由鈸 、鑭、鍇及鈽所組成集團中選出； (b) —烴溶劑； (c )水；及 (d ) —穩定作用添加物，係由下列所組成集團中選 出：丙二醇（1,2 -丙二醇）、二（丙二醇）、乙二醇（1， 2 -乙二醇）、二（乙二醇）、1，2-及 1，3-及 1，4-丁 二醇、 乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丙基醚、乙 二醇二丁基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丁基醚、乙二醇三 級丁基乙基謎、乙二醇三級丁基甲基醚、乙二醇丁基乙烯 基醚、乙二醇二去水甘油醚、丙二醇二甲基難丨1，2 -二甲 氧基丙烷）、2,2-二乙氧基丙烷、3,3_二乙氧基-1'，丙醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） ------------I -------訂---------線-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 1230710 六、申請專利範圍 、丙二醇丁基醚、丙二醇一甲基醚（1-甲氧基-2-丙醇） 、丙二醇苯基_、丙二醇丙基醚；磷酸（h3po4);磷酸之 一及二烷基酯類；磷酸（H3 P03 );間磷酸；一烷基膦酸 ;烷基膦酸之一酯類；次膦酸之有機衍生物；硫酸；焦硫 酸；烷烴及芳香烴磺酸I磺胺酸（4-(H2N)C6H4S03H);烷 烴及芳香烴亞磺酸；硼酸（B(〇H)3);間硼酸（ΗΒ02);以及 其等之混合物； 其中該穩定作用添加物對稀土元素之摩爾比値小於 或等於5 〇 8 ·如申請專利範圍第7項之溶液，其中該稀土三（有 機磷酸鹽）不自該溶液沉澱出達至少15曰。 --------------------訂--------•線— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1230710 fl 申請曰期 案 號 89107954 ,Λν ^ 類 Α4 C4

各櫊由本局填註） 籌|專利説明書 發明 新型 名稱 發明 創作 人 中文 英文 姓 名 國 籍 用以製備稀土三（有機磷酸鹽）穩定 溶液之方法 A Process For Producing A Stable Rare Earth Tri(Organophosphate) Solution 1.肯能永祿 2依敏 均爲美國 裝 住、居所 1. 美國新澤西州普林斯頓賽耶道526號 2. 美國新澤西州東溫莎雅坊道C17號 訂 姓 名 (名稱） 美商羅迪亞稀土公司 三、申請人 國 籍 美國 線 住、居所 (事務所） 美國康州薛爾頓企業路3號 代表人 姓 名 灼翰唐 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1230710 A7 B7 Q甘油最佳 發明之稀土 之穩定作用 元素摩爾比 或等於1 〇 有機磷酸鹽 土羧酸鹽溶 鹽）溶液之 比値，可用 元素之摩爾 等於0.1 ， 五、發明說明（11) 混而同時添加、或者分開添加 機磷酸鹽）形成之後添加〇本 )溶液可具有約小於或等於5 二醇類）及其醚衍生物對稀土 於或等於2 ，而最佳爲約小於 亦經發現，水對稀土三（ 穩定作用利益程度較對例如稀 ，水可導致稀土三（有機磷酸 獲致適當之水對稀土元素摩爾 共沸蒸餾將水移除〇水對稀土 於或等於2 ，更佳爲約小於或 或等於0 . 05 〇 一較佳之具體形式爲稀土 己基磷酸予以製備。鑭三（二 式爲 LaC48Hi〇2p3〇12 〇 此錯合物之基本通式爲： 爲於稀土三（有 三（有機磷酸鹽 添加物即甘油（ 値，較佳爲約小 )溶液所提供之 液爲小〇事實上 黏滯度增加。爲 習用之手段譬如 比値較佳爲約小 而最佳爲約小於 烷基膦酸鹽係用二-2-乙基 -2-乙基己基磷酸鹽）之通 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 La ch2chch2 ch2ch2ch3 /P\ ch2ch3 0 o ch2chch2 ch2ch2ch3 ch2ch3 本發明之鑭三（二-2-乙基己基磷酸鹽）溶液包含約 2重量％至10重量％，更佳爲約3重量％至8重量％，而 最佳爲約3.5重量％至5重量％之爛。該鋼二（二-2-乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一 14-