1227716 A7 B7 五、發明説明（1 ) [發明所屬之技術領域] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明爲關於胺基樹脂粒子及其製造方法，和使用其 之液晶顯示板用間隔件。更詳言之，例如，可用於塑膠薄 膜-薄片之滑動性改善劑、防粘劑、消光加工劑、光擴散劑 、表面硬度改善劑等之各種改良劑、液晶顯示板用間隔件 、和測定-分析用標準粒子等之各種用途，又，若以酸性染 料、鹼性染料、螢光染料及螢光增白劑等之各種染料予以 著色，則亦可利用做爲塗料、油墨及塑膠著色用之顏料等 之胺基樹脂粒子及其製造方法，以及使用其之液晶顯示板 用間隔件。 [先前之技術] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 胺基樹脂粒子已知爲將蜜胺和苯並胍胺以甲醛取得羥 甲基化之初期縮合物後，令此初期縮合物予以縮合硬化所 得的樹脂粒子爲其代表，由於機械強度、耐溶劑性、耐熱 性、耐藥品性等優良，且易帶正電等之理由，而被使用於 上述各種用途。其中，已知特別因爲其壓縮彈性率的大小 ，若使用於液晶顯示板，則可取得結實的面板，即使指壓 此所得面板之表面亦難發生干涉條紋，故適合使用做爲液 晶顯示板用之間隔件。 近年，於此些用途領域中日漸發展成高性能化，要求 根據更纖細且緻密之技術提高性能，故對於胺基樹脂粒子 的要求特性亦變成非常高。其中，特別以液晶顯示板用之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） -4- 1227716 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2) 間隔件，亦包含關於抑制背光漏光-放光能力之做爲間隔件 的其他性能平衡，且此要求特性的高度顯著，大爲關係於 液晶顯示板之對比度等的顯市品質。 爲了防止背光之放光，且提高對比度上，以往一般爲 令間隔件粒子本身例如著色成黑色和深藍色等，且實質上 賦與遮光性。所謂的遮光性間隔件有染料所染色的類型， 和含有碳黑及鈦黑等黑色顏料的類型等。前者主要爲以濃 色系之染料予以染色，並以此色吸收背光之光線（光的能 量），進而令穿透光減少並且抑制放光。另一方面，後者 爲經由含有濃色系之本來不透明的顏料，令間隔件粒子本 身爲實質上不透明並且抑制放光。但是，例如，前者之類 型雖可輕易染色作成所謂的遮光性間隔件，但因難令染料 完全於間隔件中固定化，故於使用時等多於液晶中溶出染 料，使用於低電壓驅動之TFT液晶顯示板等則具有信賴性 降低之問題。又，後者之含有碳黑及鈦黑等黑色顏料之類 型爲間隔件的硬度變成過高，使用於液晶顯示板時多因振 動而發生瑕疵，結果具有多發生顯示不良之問題。 爲了解決此類問題，乃提案經由含有高折射率之無機 粉體而令粒子本身之折射率變大的胺基樹脂粒子，但該樹 脂粒子使用做爲間隔件時，雖然抑制背光放光上優良，但 另一方面，具有發生低溫發泡，且元件間隙均勻性差之問 題。又’先前所知之胺基樹脂粒子本身之折射率例如於苯 並胍胺蜜胺-甲醛之縮合硬化粒子爲1.52,又，於蜜胺-甲 醛之縮合硬化粒子亦爲1.57，根據樹脂粒子本身的折射率仍 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） IJ---5-----·$丨^---^---1T------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5- 1227716 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 不足於解決上述問題。 又，背光之漏光、放光之問題爲起因於胺基樹脂粒子 全體之親水性程度大所產生的粒子周邊之液晶的定向不良 。即，胺基樹脂粒子多於其粒子表面具有胺基和羥基等之 親水性基，且粒子全體的親水性程度大，例如，使用於液 晶顯示板用之間隔件時，易發生粒子周邊之液晶的定向不 良，特別，於液晶顯示板受到振動和衝擊時，多發生起因 此定向不良的放光，且具有對比度爲顯著降低之問題。 於是，爲了解決此類問題，吾等乃揭示以具有特定官 能基和斥水性基之化合物處理各種樹脂粒子之表面，令粒 子表面賦與斥水性之方法（特開平10-206861號公報）。但 是，關於表面具有許多親水性基之胺基樹脂粒子，並非爲 可將親水性輕易且有效率調整至所欲程度，因此期望開發 出此類胺基樹脂粒子。 於液晶顯示板用之間隔件等之要求以更纖細且緻密之 技術提高性能之用途領域中應用胺基樹脂粒子上，必須解 決如上述之問題。 [發明所欲解決之課題] 於是，本發明所欲解決之課題爲例如於使用做爲液晶 顯示板用之間隔件時，根據先前未有的新穎構成，則可提 供抑制放光能力優良，並且亦兼具高顯示品質及對於液晶 的信賴性和液晶顯示板之動作信賴性的胺基樹脂粒子及其 製造方法，以及使用此胺基樹脂粒子所構成’抑制放光能 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • i· _裝· 、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 1227716 A7 B7 五、發明説明（4) 力和液晶之信賴性和散佈性兩者優良並且兩者之平衡亦優 良的液晶顯示板用間隔件。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) [用以解決課題之手段] 本發明者爲了解決上述課題而進行致力檢討。 首先，本發明者爲了作出液晶顯示板用間隔件的抑制 放光能力優良之物質，乃著眼於胺基樹脂粒子之折射率做 爲新穎的構成。若利用起因於折射率的光散亂效果，則可 令背光之光能量總量減少，進而抑制放光的穿透光量，與 先前使用染料和顏料作成遮光性間隔件之技術思想爲完全 不同的思想，故亦不會發生上述染料溶出之問題等。又， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 自以往已知胺基樹脂粒子的折射率爲比其他樹脂粒子較高 ，被認爲可能可適於欲取得起因於折射率之上述效果之情 況。但是，先前公知之胺基樹脂粒子之苯並胍胺/蜜胺/ 甲醛之縮合硬化樹脂粒子（折射率1.52)和蜜胺/甲醛之縮 合硬化樹脂粒子（折射率1.57)使用做爲液晶顯示板用間 隔件時，結果並無法發揮充分的抑制放光能力。因此，以 何種程度之高折射率可發揮充分的抑制放光能力，和折射 率高之胺基樹脂粒子使用於間隔件究竟是否可實質上取得 充分的抑制放光效果則均未明瞭。 於是，根據此些發現，重覆檢討及嘗試錯誤時，發現 若使用先前未有之特定折射率以上的胺基樹脂粒子，則可 發揮使用未滿彼等折射率之胺基樹脂粒子所完全未察見之 優良的抑制放光能力。即，發現使用折射率高之胺基樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1227716 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___ B7_五、發明説明（5) 粒子爲實際上維繋於取得抑制放光效果，且，關於發揮充 分抑制放光能力之胺基樹脂粒子之折射率乃發現所謂的臨 界下限値。又，隨著此發現，亦發現於取得如上述折射率 爲上述特定値以上之胺基樹脂粒子上，若著眼於更加提高 胺基樹脂粒子本身之縮合硬化度此點即可，並且根據此類 思想乃對於製造方法特定各種的具體條件。 因此，若爲此類胺基樹脂粒子及其製造方法，則確認 可一舉解決上述課題並且完成本發明。又，若爲使用此類 胺基樹脂粒子所構成的液晶顯示板用間隔件，則確認可一 舉解決上述課題並且完成本發明。 又，關於胺基樹脂粒子之表面爲含有何種化合物，且 若調整其親水性是否即可，乃重覆各種推測及確認。先前 技術雖亦已揭示欲將胺基樹脂粒子等之各種樹脂粒子以特 定化合物處理作成斥水性粒子之方法，但對於胺基樹脂粒 子不應具有特異性的效果。即，認爲其係將粒子表面具有 許多親水性基特性之胺基樹脂粒子，於作成其親水性爲調 整至滿足上述課題之胺基樹脂粒子上，檢討以何種化合物 處理粒子表面的方法。 根據此類發現，重覆檢討及嘗試錯誤，結果著眼於胺 基樹脂所構成的粒子爲於其本身表面具有許多胺基和羥基 等之親水性基。於是，利用此些粒子表面上的親水性基， 並且發覺並非以特定化合物進行表面處理即可。即，若於 粒子中含有具有與此些胺基和羥基等之親水性基非常高親 和性之親水性基磺酸基和羧基，且，具有烷基做爲斥水性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -8- 1227716 A7 B7 五、發明説明（6) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基之特定化合物並且全體中之該化合物的重量比例爲特定 範圍內之胺基樹脂粒子，又，以含有此類胺基樹脂粒子之 上述特定化合物做爲有效成分的表面處理劑處理粒子表面 之胺基樹脂粒子的製造方法，則確認可一舉解決上述課題 並且完成本發明。又，若爲使用該胺基樹脂粒子所構成的 液晶顯示板用間隔件，則確認可一舉解決上述課題並且完 成本發明 即，本發明之胺基樹脂粒子爲以折射率爲1.6以上爲其 特徵。 又，本發明之其他的胺基樹脂粒子爲含有含烷基之磺 酸和/或含烷基之羧酸所構成的胺基樹脂粒子，該含烷基 之磺酸和/或含烷基之羧酸於粒子全體中之重量比例爲〇. 1〜 300ppm爲其特徵。 又，本發明之液晶顯示板用間隔件爲使用上述本發明 之胺基樹脂粒子爲其特徵。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，本發明之胺基樹脂粒子之製造方法爲於使用甲醛 與胺基系化合物反應生成之初期縮合物予以縮合硬化所得 之原料粒子，製造胺基樹脂粒子之方法中，令該原料粒子 於酸性觸媒存在下再進行縮合硬化後，將該粒子於含有胺 基磺酸系化合物和/或咪唑系化合物之水性液中以150 t 以上加熱，並由該水性液中分離該粒子，且將該分離之粒 子於1 6 0 °C以上加熱處理爲其特徵。 又，本發明之其他胺基樹脂粒子之製造方法爲於使用 甲醛與胺基系化合物反應生成之初期縮合物予以縮合硬化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -9 - 1227716 A7 B7 五、發明説明（7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所得之原料粒子，製造胺基樹脂粒子之方法中，包含以含 有烷基之磺酸和/或含烷基之羧酸做爲有效成分之表面處 理劑處理粒子表面之步驟爲其特徵。 [發明之實施形態] 以下，具體詳細說明本發明之胺基樹脂粒子，其製造 方法，及，使用本發明之胺基樹脂粒子所構成的液晶顯示 板用間隔件，但本發明之範圍並不被此些說明所拘束，關 於以下之例示以外，亦可在不損害本發明主旨之範圍中適 當實施。 本發明之胺基樹脂粒子之折射率爲1.6以上，較佳爲 1.63以上，更佳爲1.65以上。胺基樹脂粒子之折射率若未滿 1.6，則例如使用於液晶顯示板用間隔件時，無法充分抑制 背光的放光，故爲不佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之胺基樹脂粒子以白色或乳白色爲佳，更佳爲 白色。經由作成白色或乳白色，則例如對於塑膠之添加劑 般，不會令基材顏色大爲變化，或者，於可任意著色之用 途等中可大幅廣泛使用。 本發明之胺基樹脂粒子爲含有具有做爲斥水性基之烷 基和做爲親水性基之磺酸基的特定化合物，和/或，具有 做爲斥水性基之烷基和做爲親水性基之羧基的特定化合物 所構成的胺基樹脂粒子。經由含有上述之特定化合物，則 可令本發明之胺基樹脂粒子可調整粒子本身的親水性。此 所謂的親水性調整爲指親水性和斥水性之平衡的調整，所 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 1227716 A7 B7 五、發明説明（8) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 謂親斥水性的調整，以下亦同樣。還有，以下，於上述特 定之化合物中，含有磺酸做爲親水性基者被稱爲含烷基之 磺酸，而含有羧基做爲親水性基者稱爲含烷基之羧酸。 上述特定之化合物，即，含烷基之磺酸和含烷基之羧 酸中，烷基爲作用爲斥水性基，且無特別限定，具體而言 ，例如，碳數6〜2 2個之烷基爲佳，且更佳爲7〜18個，再佳 爲8〜18個。關於上述烷基於碳數小於6個時，因爲斥水性 弱，故恐難調整粒子的親水性，碳數大於22個時，因爲斥 水性強，故恐難調整粒子的親水性。 又，於上述烷基中，氫原子亦可經鹵素等之其他取代 基所取代。 做爲斥水性基之上述碳數6〜22個之烷基並無特別限定 ，具體而言，可列舉例如己基、辛基、壬基、癸基、十二 烷基、十三烷基、十六烷基、十八烷基等，其中若爲辛基 、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基，則因具有適度的斥 水性，故爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述特定之化合物中，含烷基之磺酸並無特別限定， 具體而言，可列舉例如十二烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸 、十四烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十八烷基苯磺酸等 。彼等可僅使用一種或亦可倂用二種以上。 上述特定之化合物中，含烷基之羧酸並無特別限定， 具體而言，可列舉例如庚酸、辛酸、壬酸、正癸酸、十三 烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十九烷酸等。彼 等可僅使用一種或亦可倂用二種以上。 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " 1227716 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9) 上述之含烷基之磺酸和含烷基之羧酸可使用任何一者 或使用兩者做爲特定之化合物，並無特別限定。 本發明之胺基樹脂粒子爲於原料胺基樹脂粒子中含有 上述特定化合物的粒子，此處，所謂含有特定化合物之狀 態爲指對於原料胺基樹脂粒子表面之胺基和羥基，上述特 定之化合物爲呈吸附和/或結合之狀態。又，此處所謂之 結合，具體而言，爲指上述胺基和羥基中之氫原子，與上 述特定化合物之親水性基中之氧原子的氫鍵結。 本發明之胺基樹脂粒子爲經由上述特定化合物之存在 ，調整原料胺基樹脂粒子之親水性的粒子，此處，所謂親 斥水性之調整爲以起因於原料胺基樹脂粒子表面存在之胺 基和羥基等之親水性基之該原料胺基樹脂粒子的親水性， 抑制一部分斥水性，或爲大部分或全部斥水性亦可，並無 特別限定，可將親水性之程度（斥水性之程度）作成所欲 之程度。 此親斥水性基之調整，於理論上，爲由上述原料胺基 樹脂粒子表面全部之親水性基中，上述特定化合物之親水 性基爲吸附和/或結合至此些親水性基，結果提示，察見 上述特定化合物的斥水性基，並且由親水性基有多少變成 斥水性基，則可決定。又，實質上，上述親斥水性之調整 爲根據最終所得之本發明胺基樹脂粒子全體中之特定化合 物的重量比例爲何種程度而進行。 本發明之胺基樹脂粒子爲如上述，含有含烷基之磺酸 和/或含烷基之羧酸所構成，爲調整親斥水性之粒子，此 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -J— n IJ1 ，裝· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1227716 A7 B7 五、發明説明（1〇) 等特定化合物之粒子全體中之重量比例爲0.1〜300ppm，較 佳爲1〜200ppm，更佳爲5〜lOOppm。若未滿O.lppm，則無法 充分調整親斥水性，例如，將本發明之胺基樹脂粒子使用 做爲液晶顯示板用間隔件時，恐令間隔件周圍的放光增加 ，且放光部分之數目亦增加。若超過300ppm，則例如經由 含有上述特定化合物之表面處理劑對於液晶移行，使得液 晶之信賴性降低，且經由間隔件散佈時所發生的凝集，使 得間隔件散佈性降低。還有，算出上述特定化合物於粒子 全體中之重量比率時，根據下列之定量法進行定量上述特 定化合物之含量爲佳。即，以可溶解粒子中所含特定化合 物之溶劑將該特定化合物萃取後，經由倂用氣相層析、液 體層析、比色法、吸光光度法等之先前公知方法予以定量 之方法爲佳。 本發明之胺基樹脂粒子例如可使用甲醛與胺基系化合 物之反應生成之初期縮合物予以縮合硬化所得的原料粒子 進行製造。 本發明之原料粒子（稱爲原料胺基樹脂粒子）並無特 別限定，具體而言，例如，使用苯並胍胺、環己烷羰胍胺 、環己烯羰胍胺、蜜胺、乙醯胍胺、原冰片烯羰胍胺、對 甲苯磺酸胺、及尿素所組成之胺基系化合物群（A)中選出 至少一種（以下，單稱爲化合物群（A))，與甲醛（B)反 應所形成的胺基樹脂的硬化樹脂粒子，詳言之，將化合物 群（A)之胺基經由甲醛（B)予以羥甲基化者進行縮合、 硬化之樹脂粒子。上述所謂之羥甲基化者，一般爲指化合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13- 1227716 A7 B7 五、發明説明（11) 物群（A)與甲醛（B)之初期縮合物，較佳爲水親和性初 期縮合物，且成爲胺基樹脂的前質。 以下，對於取得上述初期縮合物爲止之反應過程，及 使用此初期縮合物所得之原料粒子最終取得本發明胺基樹 脂粒子爲止之反應過程，分開說明。還有，上述初期縮合 物爲水親和性初期縮合物爲佳，以下亦相同，只要未特別 提及，則將初期縮合物與水親和性初期縮合物同等處理。 於取得上述水親和性初期縮合物之反應中，與上述甲 醛（B)反應的胺基系化合物亦可使用上述化合物群（A) 以外的胺基系化合物，此時，所用胺基系化合物全體之40〜 100重量％爲上述化合物群（A)爲佳。 化合物群（A)爲上述列舉中，以苯並胍胺、環己烷羰 胍胺、環己烯羰胍胺及蜜胺所組成群中選出至少一種爲易 於取得球狀粒子，故爲更佳。再佳爲苯並胍胺和/或蜜胺 〇 甲醛（B)並無特別限定，具體而言，例如以曱醛水、 三噚烷及對甲醛等之發生甲醛者爲佳。令胺基系化合物群 (A) 與甲醛（B)反應時，通常，使用水做爲溶劑，故甲醛 (B) 之添加方法雖無特別限定，具體而言，可列舉例如以 甲醛水（水溶液）之狀態添加之方法，和於溶劑中添加三 噚烷和對甲醛令反應液中發生甲醛之方法等。 令化合物群（A)與甲醛（B)反應時之莫耳比並無特別 限定，具體而言，相對於化合物群（A) 1莫耳，甲醛（B) 爲2〜4莫耳爲佳，且更佳爲2〜3莫耳。甲醛（B)之比例爲上 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} - 1 i - ·=--Ί ，裝- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14- 1227716 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（12) 述範圍外之情況，則恐化合物群（A)或甲醛（B)之未反 應物變多。還有，反應溶劑中之化合物群（A)及甲醛（B) 對於水的裝入濃度在對反應無障礙之範圍下，以更高濃度 爲佳。 化合物群（A)或甲醛（B)反應時之反應液的PH，例 如可使用碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水等，調整成 中性或弱鹼性爲佳。反應溫度並無特別限定，例如，以70〜 100 °C爲佳。此反應在反應液粘度例如爲2 χ10_2〜5.5 X l(T2Pa· s時，進行將此反應液冷卻等操作，令反應終止爲 佳。藉此，取得含有上述水親和性初期縮合物的反應液。 因此，反應時間並無特別限定。經由將反應液粘度作成上 述粘度，則可取得粒度分佈狹窄的樹脂粒子。又，反應液 之粘度愈小，則生成樹脂粒子之粒徑有變小之傾向。還有 ，反應終了時之反應液粘度爲比裝入化合物群（A)或甲醛 (B)後之（反應開始時之）水溶液粘度顯著較高，故對於 裝入原料之濃度等幾乎無影響。 關於上述初期縮合物之較佳型態的水親和性初期縮合 物，水親和性程度一般爲於25 °C下於初期縮合物中滴入水 產生白濁爲止之水滴入量相對於初期縮合物之比例（重量 %)(以下，將此値稱爲水混合度）予以評價，且此水混合 度較佳爲1〇〇重量％以上，更佳爲150重量％以上，再佳爲 200重量％以上。上述水混合度爲未滿1〇〇重量％時，即使將 上述初期縮合物於含有界面活性劑之水溶液中如何分散， 亦僅形成粒徑較大之不均勻的乳濁液，結果令樹脂粒子之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 1227716 A7 B7 五、發明説明（13) 粒徑偏差變大。 以上述水親和性初期縮合物做爲原料，取得上述原料 粒子（原料胺基樹脂粒子）之反應中，此原料粒子爲例如 將上述水親和性初期縮合物，於含有界面活性劑之水性溶 液中，酸性觸媒存在下進行縮合硬化之方法取得爲佳。又 ，經由此縮合硬化生成硬化樹脂的乳濁液後，由乳濁液中 分離出硬化樹脂，並且乾燥取得爲更佳。 詳言之，此反應過程中，首先，於做爲原料之水親和 性初期縮合物中，加入酸性觸媒，於水性溶液中呈現乳濁 爲佳，且以加入界面活性劑及酸性觸媒，於水性溶液中呈 現乳濁爲更佳。此時，於室溫〜25 0 °C，較佳爲於42〜2 00 °C保持攪拌下爲佳。關於界面活性劑及酸性觸媒的添加方 法並無特別限定，例如，於水性溶液中預先混合界面活性 劑及酸性觸媒後，添加水親和性初期縮合物之方法，或， 於水性溶液中混合水親和性初期縮合物後，添加界面活性 劑及酸性觸媒之方法亦可。 上述水溶液並無特別限定，具體而言，例如，爲水、 或水與對水之溶解度爲相對於水1 00重量份以5重量份以上 之有機溶劑的混合溶液爲佳。此有機溶劑並無特別限定， 具體而言，可列舉例如丙酮、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙 醇、正丁醇、第二丁醇及第三丁醇等，其可僅使用一種或 倂用二種以上亦可。 水親和性初期縮合物對於水性溶液中之裝入濃度（固 形成分濃度）爲1〜60重量％爲佳，更佳爲2〜5 0重量％，再 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 1227716 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（14) 佳爲3〜3 0重量％。上述固形成分濃度若未滿1重量％，則樹 脂粒子的生產性降低，若超過6〇重量％，則所得樹脂粒子肥 大化，粒子彼此間凝集，無法控制樹脂粒子的粒徑，故僅 取得粒度分佈廣的樹脂粒子。 上述酸性觸媒並無特別限定，具體而言，例如具有烷 基之磺酸爲佳，且亦可爲其他之酸。 上述酸性觸媒的使用量並無特別限定，具體而言，相 對於上述初期縮合物100重量份，以0.1〜20重量份爲佳，更 佳爲0.5〜10重量份，再佳爲1〜5重量份。上述使用量未滿 0.1重量份，則縮合效果需要長時間，無法取得硬化樹脂的 安定乳濁液，成爲凝集粗大化的粒子，超過2 0重量份，則 發生粒子的可塑化並且易發生粒子間的凝集熔粘。 具有上述烷基之磺酸並無特別限定，但較佳可列舉具 有碳數5〜20個、較佳爲碳數10〜18個烷基之磺酸等。其中 ，以烷基苯磺酸爲特佳。此些具有烷基之磺酸可僅使用一 種或倂用二種以上亦可。 上述烷基苯磺酸並無特別限定，具體而言，可列舉例 如碳數7〜20個、較佳爲碳數10〜18個之院基苯礦酸。此類 烷基苯磺酸並無特別限定，具體而言，可列舉例如癸基苯 磺酸、十二烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸、十六烷基苯磺 酸、十八烷基苯磺酸等。彼等可僅使用一種或倂用二種以 上亦可。 上述其他之酸並無特別限定，具體而言，可列舉例如 鹽酸、硫酸、磷酸等之無機酸；彼等無機酸之銨鹽；胺基磺 irme imMMm 醫， ϋϋ mi ·>ϋ— 士—^ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） -17- 1227716 A7 B7 五、發明説明（15) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸；苯磺酸、對甲苯磺酸、對甲苯磺醯胺等之磺酸類；酞 酸、苯甲酸、醋酸、丙酸、水楊酸等之有機酸，等。此些 其他之酸可僅使用一種或倂用二種以上。上述之其他酸中 亦以無機酸及磺酸類爲更佳，且以鹽酸、硫酸及對甲苯磺 酸爲再佳。 上述界面活性劑並無特別限定，具體而言，可列舉例 如陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、非離子性 界面活性劑、兩性界面活性劑、高分子界面活性劑、分子 中具有一個以上可聚合之碳-碳不飽和鍵的聚合性界面活性 劑等。此些界面活性劑之使用量並無特別限定，但相對於 初期縮合物10 0重量份，以0.0 1〜10重量份爲佳。上述使用 量於未滿0.0 1重量份時，無法取得安定的乳濁液，若超過1 〇 重量份則恐無法變成球狀粒子。 關於所得之原料胺基樹脂粒子，其平均粒徑並無特別 限定，但若調製成0.5〜50 // m即可，更佳爲1.0〜40 // m ，再佳爲1. 5〜3 0 // m。又，關於粒度分佈，並無特別限定 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ’但使用於液晶顯示板用間隔件時，變動係數若調製成i〜 20%左右即可，更佳爲2〜10%，再佳爲2〜8%。 於本發明中，關於如上述處理所得之原料粒子（原料 胺基樹脂粒子），可再進行縮合硬化。再進行縮合硬化之 條件並無特別限定’一般而言，升溫至90 °C或以上之溫度 並且保持一定時間爲佳。又，以高於水性溶液沸點之溫度 進行時，必須於壓熱鍋等之密閉容器內進行。又，此時， 亦可使用如上述的硬化觸媒。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 1227716 A7 B7 五、發明説明（16) 上述之再進行縮合硬化的特佳形態爲再度於酸性觸媒 存在下，再進行縮合硬化（再縮合硬化）後，將此再縮合 硬化之粒子於含有胺基磺酸系化合物或/或咪唑系化合物 之水性液中於1 5 0 °C以上加熱，並於加熱後由此水性液中 分離出粒子，且將此分離之粒子於160 °C以上進行加熱處 理，此形態乃爲本發明之胺基樹脂粒子的製造方法之一。 即，本發明之胺基樹脂粒子的製造方法爲於使用甲醛 與胺基系化合物反應生成之初期縮合物予以縮合硬化所得 之原料粒子，製造胺基樹脂粒子之方法中，將該原料粒子 於酸性觸媒存在下再縮合硬化後，令該粒子於含有胺基磺 酸系化合物和/或咪唑系化合物之水性液中於1 5 0 °c以上 加熱，並由該水性液中分離出該粒子，將該分離之粒子於 1 6〇 °c以上進行加熱處理爲其特徵。 根據如上述之製造方法所取得之本發明之胺基樹脂粒 子爲比先前之縮合硬化度更高，且可作成具有所欲之折射 率，即，1.6以上，較佳爲1.63以上，更佳爲1.65以上之折 射率的胺基樹脂粒子。 以下說明關於上述本發明之胺基樹脂粒子的製造方法 (有時稱爲本發明之胺基樹脂粒子的製造方法（1))的特徵 〇 於本發明之胺基樹脂粒子之製造方法（1)中，令如上 述縮合硬化所取得之原料粒子（原料胺基樹脂粒子）再度 進行縮合硬化（再縮合硬化）再縮合硬化時，如上述縮合 硬化所得之原料粒子（原料胺基樹脂粒子）未由反應溶劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---^^抽衣-- {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19- 1227716 A7 _ _ B7 五、發明説明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中分離且就其原樣使用進行，或使用以先前公知方法由反 應溶劑中分離的原料粒子（原料胺基樹脂粒子）並且再度 裝入反應溶劑中進行，或使用其他任何縮合硬化過程所得 之原料粒子（原料胺基樹脂粒子）並且再度裝入反應溶劑 中進行亦可，再縮合硬化之原料粒子（原料胺基樹脂粒子） 之種類及其狀態並無特別限定。 再縮合硬化時，與上述縮合硬化反應同樣於酸性觸媒 存在下進行爲佳。此時，酸性觸媒之使用量並無特別限定 ，具體而言，相對於原料粒子（原料胺基樹脂粒子）100重 量份，以1重量份以上爲佳，更佳爲1〜10重量份，再佳爲 2〜5重量份。上述使用量未滿1重量份時，胺基樹脂粒子的 硬化不夠充分，恐無法取得具有所欲折射率的粒子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再縮合硬化時，其反應條件並無特別限定，一般而言 ，反應溫度爲升溫至70 °C或以上之溫度，且保持一定的反 應時間爲佳。又，以高於水性溶液沸點之溫度進行時，必 須於壓熱鍋等之密閉容器內進行。此處，反應溫度較佳爲 80 t：以上，更佳爲90 °C以上。反應時間較佳爲0.5小時以 上，更佳爲1小時以上，再佳爲1〜4小時。反應溫度若未滿 70 °C，則胺基樹脂粒子之硬化不夠充分，恐無法取得具有 所欲折射率的粒子。反應時間若未滿0.5小時，則胺基樹脂 粒子之硬化不夠充分，恐無法取得具有所欲折射率的粒子 〇 於本發明之胺基樹脂粒子之製造方法（1)中，將上述 再縮合硬化後所得之胺基樹脂粒子，於含有胺基磺酸系化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） 1227716 A7 B7 五、發明説明（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合物和/或咪唑系化合物之水性液中以1 5 0 °c以上，較佳 爲1 6〇 °C以上，更佳爲1 70 °C以上加熱。以高於水性液沸 點之溫度進行此加熱時，必須於壓熱鍋等之密閉容器內進 行加壓。經由進行此類加熱，則可更加進行胺基樹脂粒子 的縮合硬化，並且可取得具有所欲折射率之粒子。又，上 述之加熱溫度若未滿150 °C，則恐無法取得具有所欲折射 率的胺基樹脂粒子。 上述胺基磺酸系化合物並無特別限定，具體而言，可 列舉例如胺基磺酸（醯胺硫酸）、和胺基磺酸銨（醯胺硫酸 銨）、胺基磺酸鎳（醯胺硫酸鎳）等之胺基磺酸鹽（醯胺硫 酸鹽）等。 上述咪唑系化合物並無特別限定，具體而言，可列舉 例如咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、4-甲基-5-(羥曱基）咪 唑、2-胺基-4，5-二氰基咪唑、咪唑-4，5-二羧酸、2-乙基-4_甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪 唑、1_苄基-2-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑偏苯三酸酯等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述水性液爲於水系介質中含有上述胺基磺酸系化合 物和/或咪唑系化合物，但此水系介質並無特別限定，具 體而言，可適當使用例如醇類和酮類等之水溶性有機溶劑 等。 胺基磺酸系化合物和/或咪唑系化合物相對於胺基樹 脂粒子，添加含有〇.5重量％以上爲佳，更佳爲0.5〜4重量％ ，再佳爲1〜3重量％。未滿0.5重量％時，無法進行胺基樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 1227716 A7 B7 五、發明説明（ 粒子的縮合硬化，恐無法取得具有所欲折射率的胺基樹脂 粒子。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於上述水性液中之加熱時間並無特別限定，具體而言 ，例如，1小時以上爲佳，更佳爲2小時以上，再佳爲3小時 以上。上述加熱時間未滿1小時，則無法進行胺基樹脂粒子 的縮合硬化，恐無法取得具有所欲折射率的胺基樹脂粒子 〇 還有，上述胺基磺酸系化合物和/或咪唑系化合物， 亦可在水性液加熱前於上述水系介質中未溶解混合之狀態 ，並無特別限定，但以水性液加熱後溶解爲佳。 於本發明之胺基樹脂粒子之製造方法（1)中，於上述 水性液中加熱後，由上述水溶液中分離出胺基樹脂粒子， 且將分離之粒子於16〇 °C以上，較佳爲170 t以上，更佳 爲1 8〇 °c以上加熱處理。經由進行此類加熱處理，則可更 加進行胺基樹脂粒子的縮合硬化，作成具有所欲折射率的 粒子。又，上述加熱處理溫度若未滿1 60 °c，則恐無法取 得具有所欲折射率的胺基樹脂粒子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 關於由上述水性液中之分離，並無特別限定，可使用 先前公知之方法，例如，可使用自然沈澱法或離心沈澱法 和傾斜分離和過濾分離等之各種分離法。又，於分離前， 亦可添加硫酸鋁等之凝集劑促進分離。 上述加熱處理之方法並無特別限定，具體而言，將上 述分離之胺基樹脂粒子，使用乾燥機、熱風乾燥機、真空 (減壓）乾燥機等裝置進行加熱處理之方法爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ：297公釐） 22- 1227716 A7 B7 五、發明説明（2() (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述加熱處理之時間並無特別限定，具體而言，例如 爲1小時以上爲佳，更佳爲1〜8小時，再佳爲2〜5小時。未 滿1小時，則胺基樹脂粒子的縮合硬化不夠充分，恐無法取 得具有所欲折射率的粒子。 於本發明中，胺基樹脂粒子亦可作成著色粒子，此時 ，以反應系中（水性溶液中）含有染料之狀態，進行上述 縮合硬化爲佳。 上述染料並無特別限定，具體而言，以酸性染料、鹼 性染料、螢光染料、螢光增白劑等爲佳，其中以酸性染料 爲易於粒子中固定化，故爲更佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明中，胺基樹脂粒子爲以乳濁液型式取得時， 爲了由乳濁液中將胺基樹脂粒子分離、乾燥，可使用先前 公知之方法，分離可例如爲自然沈降法或離心沈降法和傾 斜分離和過瀘分離等之各種分離法，乾燥可例如爲自然乾 燥、減壓乾燥及熱風乾燥等之各種乾燥法。又，於分離前 ，亦可添加硫酸鋁等之凝集劑促進分離。經由上述分離、 乾燥所得之胺基樹脂粒子，可作成以球磨等之輕力量且輕 易與乳濁液中之硬化樹脂粒子具有相同實質上球狀且均勻 粒徑的樹脂粒子。 於本發明中，雖無特別限定，但較佳在經過如上述過 程取得胺基樹脂粒子後，再將所得之胺基樹脂粒子進行精 製、分級。即，除去所欲胺基樹脂粒子以外的不純物，並 將胺基樹脂粒子均勻化至所欲大小爲佳。 關於上述精製之方法並無特別限定，以使用濾紙等之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 1227716 A7 B7 五、發明説明（2》 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 通常的過濾方法僅取得胺基樹脂粒子之方法，和以傾析捨 棄胺基樹脂粒子以外之上淸液之方法等因亦爲簡便，故爲 佳。 關於上述分級之方法並無特別限定，可將胺基樹脂粒 子於溶劑中分散之狀態進行濕式分級、或乾式分級均可。 分級所用之裝置並無特別限定，例如，旋風器、沈降 塔、或、篩等爲較佳使用。還有，篩爲以是否通過一定開 孔進行分級，例如，關於開孔1 0 // m以上者爲使用編織細 線的篩，例如，關於開孔20 // m以下者爲使用以蝕刻開出 微細孔的金屬箔等，和被稱爲電性篩之以鍍層製作成具有 矩形孔之篩網，其比編織細線之篩令開孔非常整齊且令分 級之精確度提高。特別，電性篩比蝕刻開孔者，可加工出 厚度更小的孔，且爲無側邊並且截面形狀爲美麗優良的篩 ，故於本發明中亦以電性篩進行分級爲特佳。以下，詳細 說明電性篩。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述所謂的電性篩爲指以鍍層製作之具有矩形孔的篩 網。電性篩的製作方法可列舉於交叉狀高精確度腐蝕之波 理原板上，以真空澱積、濺鍍等之物理鍍層、或電鍍、無 電解鍍層等之化學鍍層形成導電性被膜後，除去腐蝕部分 之溝以外的鍍層，並以電鍍等之方法形成篩孔，且由玻璃 原板上剝離之方法。將如此處理所製作之篩孔由坡璃原板 上剝離後，視需要亦可再施以電鍍。又，其他之製作方法 可列舉於玻璃平板上以真空澱積、濺鍍等之物理鍍層、或 電鍍、無電解鍍層等之化學鍍層形成導電性被膜，並於此 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） -24- 1227716 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（22) 被膜上塗佈光阻物後，形成指定形狀之圖型，其後以鈾刻 除去圖型以外之部分，並由玻璃原板剝離後，施以電鍍之 方法。 電性篩的材質可使用金、鉑、銀、銅、鐵、鋁、鎳及 以彼等做爲基質的各種合金，但由篩之耐久性、耐蝕性和 鍍層作業的容易度而言，以鎳做爲主成分爲特佳。 電性篩不僅容易調整開孔徑，每單位的開孔數，且開 孔徑分佈非常良好，故使用做爲篩時，可以非常良好的精 確度進行分級。 電性篩爲非常薄，故輕易受到損傷、破裂，且恐金屬 系雜質混入所分級的粒子中。特別將分級的粒子使用於液 晶顯示板用間隔件等之電子裝置時，金屬系雜質的混入乃 成爲品質及信賴性降低的原因，故爲重大之問題。爲了迴 避此問題，較佳於電性篩的單面或兩面設置格子狀或環狀 等支撐物用以提高強度。 關於電性篩對於分級裝置的安裝，特別於外加超音波 振動時，電性篩與分級裝置摩擦使得電性篩破損並且恐於 所分級之粒子中混入金屬系不純物，故透過彈性體所構成 之構材予以安裝爲佳。 於使用電性篩之分級中，將粉子分散液通過具備電性 篩之分級裝置並且以濕式法進行分級爲佳。與使用惰性氣 體和空氣等做爲介質之乾式法相比較，以濕式法之情況令 超音波的照射速率、分散安定性較高，且粒子對於電性篩 的附著較少。特別以液晶顯示板用間隔件等之粒徑小者， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΚΓΧ297公釐） -25- 1227716 A7 B7 五、發明説明（23) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一般爲凝集力強，故以乾式法有時令分散不夠充分。於上 述濕式法中，分散粒子所用的液體介質可根據所用電性篩 之材質、開孔徑、線數及粒子性狀或粒徑分佈等予以適切 選擇。又，分級時，於分級裝置內插入超音波照射晶片之 情形中，對水等之液體介質進行超音波照射，則可提高分 級效率故爲佳。 於上述分級中，胺基樹脂粒子爲調整成平均粒徑0.5〜 50 //m爲佳，更佳爲1.〇〜40 #m，再佳爲1.5〜30 /zm。 特別，將本發明之製造方法所得之胺基樹脂粒子使用做爲 液晶顯示板用間隔件時，上述平均粒徑調製成1.0〜30 μ m 爲佳，更佳爲1.0〜25 // m，再佳爲1.0〜20 // m。 同樣地，關於粒度分佈，其變動係數爲1〜50%爲佳， 更佳爲2〜40%，再佳爲2〜3 0%。特別，將本發明之製造方 法所得之胺基樹脂粒子使用做爲液晶顯示板用間隔件時， 上述變動係數調製成1〜10%爲佳，更佳爲2〜8%，再佳爲2〜 6% 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述分級於濕式分級時，將分級後之胺基樹脂粒子予 以單離。單離方法並無特別限定，例如可爲離心分離、傾 析、令溶劑蒸發之方法等。 於本發明之胺基樹脂粒子之製造方法中，包含以含有 含烷基之磺酸和/或含烷基之羧酸做爲有效成分之表面處 理劑處理粒子表面之步驟爲特佳之形態，此形態亦爲本發 明之胺基樹脂粒子之製造方法之一。 根據此形態，較佳取得本發明之含有烷基之磺酸和/ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26- 1227716 A7 B7 五、發明説明（24) 或含烷基之羧酸所構成的胺基樹脂粒子。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 即，本發明之胺基樹脂粒子之製造方法爲於使用甲醛 與胺基系化合物反應生成之初期縮合物予以縮合硬化所得 之原料粒子，製造胺基樹脂粒子之方法中，包含以含有含 烷基之磺酸和/或含烷基之羧酸做爲有效成分之表面處理 劑處理粒子表面之步驟爲其特徵。 以下說明關於上述本發明之胺基樹脂粒子的製造方法 (有時稱爲本發明之胺基樹脂粒子之製造方法（2))的特徵 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明之胺基樹脂粒子之製造方法（2)中，以含有 含烷基之磺酸和/或含烷基之羧酸做爲有效成分之表面處 理劑予以處理的粒子，爲如前述，可爲原料粒子（原料胺 基樹脂粒子），且亦可由此類原料粒子所衍生的粒子。由 原料粒子所衍生之粒子並無特別限定，例如，可列舉將原 料粒子再縮合硬化之粒子，和將原料粒子於酸性觸媒存在 下再縮合硬化後，將此再縮合硬化粒子於含有胺基磺酸系 化合物和/或咪唑系化合物之水性液中於1 5 0 °c以上加熱 ，且加熱後由此水性液中分離出粒子，並將此分離的粒子 於1 60 t以上加熱處理所之粒子等。 於本發明之胺基樹脂粒子之製造方法（2)中，含烷基 之磺酸和含烷基之羧酸可列舉同前述之物質。 粒子表面以表面處理劑處理之方法並無特別限定，具 體而言，可採用先前公知的處理方法，且較佳可列舉以下 所示之①〜④之方法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27- 1227716 A7 B7 五、發明説明（25) ① 於含有表面處理劑之處理液中，將粒子浸漬後，就 其原樣、或過濾後、乾燥之方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ② 於粒子之分散液中添加表面處理劑後，就其原樣、 或過濾後、乾燥之方法。 ③ 將含有表面處理劑之處理液對粒子噴霧或混合，並 且乾燥之方法。 ④ 令表面處理劑汽化，並將此氣體接觸粒子之方法。 還有，上述①〜③之方法中可使用的溶劑（分散介質 )以不與表面處理劑反應，且可令該表面處理劑溶解者爲 佳。此分散介質並無特別限定，具體而言可列舉例如水、 甲苯、二甲苯等之芳香族烴類、和丙酮、甲基乙基酮等之 酮類、甲醇、乙醇、2_丙醇等之醇類等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表面處理劑之使用量並無特別限定，於充分處理粒子 表面上，例如，表面處理劑之有效成分的上述特定化合物 ，相對於粒子使用0.000 1〜5重量％爲佳，更佳爲0.001〜4重 量。/〇，再佳爲〇 . 〇 1〜3重量％。表面處理劑之使用量若爲上 述範圍內，則可輕易調整胺基樹脂粒子的親水性。又，表 面處理劑之使用量若未滿〇. 1重量。/〇，則恐令上述特定化合 物的表面處理效率降低，超過1〇〇重量％時，因爲上述特定 化合物中殘存許多未反應的化合物，故恐令乾式散佈性降 低。 上述表面處理時之溫度以室溫〜250 °C爲佳’且更佳 爲5 0〜200 °C。表面處理時的時間以1〜24小時爲佳，且更 佳爲2〜1 0小時。此些溫度或時間若超過上述範圍’則恐無 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28- 1227716 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（26) 法調整胺基樹脂粒子表面的親斥水性。又，若減壓或乾燥 ，則可促進表面處理，故爲佳。 於本發明之胺基樹脂粒子之製造方法（2)中，以含有 上述特定化合物做爲有效成分之表面處理劑將粒子予以表 面處理，則可令所得之胺基樹脂粒子具有上述特定化合物 所具有的斥水性基，表面之斥水性變大，例如，使用做爲 液晶顯示板用之間隔件時，即使加以振動和衝擊亦難令間 隔件周圍的放光增大。但是，斥水性若過強，則間隔件的 散佈性降低，且間隔件的凝集性增大，結果恐令間隔件凝 集物所引起的放光增加。 上述表面處理後，爲了除去殘存的表面處理劑，較佳 以水和醇類等之溶劑予以洗淨。 其次，上述洗淨後，將胺基樹脂粒子單離。單離方法 並無特別限定，例如，離心分離、傾析、令溶劑蒸發之方 法等。 本發明之胺基樹脂粒子，及，根據本發明製造方法所 得之胺基樹脂粒子其用途並無特別限定，具體而言，例如 可使用做爲塑膠薄膜-薄片的滑動改善劑、防粘劑、消光改 善劑、光擴散劑、表面硬度改善劑等之各種改良劑，和液 晶顯示板用間隔件，和測定-分析用標準粒子等之各種用途 ，又，亦可用於酸性染料、油墨及塑膠著色用之顏料、液 晶顯示板用著色間隔件等。上述各種用途中，特別以使用 做爲液晶顯示板用間隔件爲佳。 本發明之液晶顯示板用間隔件爲使用折射率爲1 ·6以上 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂
三 V - - HJ -29- 1227716 A7 B7 五、發明説明（27) ，較佳爲1.03以上，更佳爲1.65以上之上述本發明之胺基樹 脂粒子，可發揮優良的抑制放光能力。上述折射率未滿1.6 時’則恐因背光所造成的放光增大。經由使用上述本發明 之胺基樹脂粒子，則可作成優良之抑制放光能力，且對於 液晶的信賴性和對於液晶顯示板的動態信賴性優良的液晶 顯示板用間隔件。 本發明之其他的液晶顯示板用間隔件爲使用含有上述 特定化合物之含烷基磺酸和/或含烷基羧酸，且，彼等於 全體中之聚合比例爲〇· 1〜300ppm，較佳爲1〜200ppm，更 佳爲5〜lOOppm以下之上述本發明的胺基樹脂粒子。上述重 量比例未滿0.1 ppm時，間隔件周圍的放光增大，且，放光 數亦增加。上述重量比例超過300ppm時，含有上述特定化 合物之表面處理劑對液晶移行，使得液晶的信賴性降低， 且因間隔件散佈時發生凝集，使得間隔件散佈性降低。上 述重量比例若爲上述範圍內，則可作成間隔件周圍之抑制 放光能力，和液晶之信賴性和散佈性優良，且，兩者之平 衡亦優良的液晶顯示板用間隔件。 關於本發明之液晶顯示板用間隔件，可使用本發明之 胺基樹脂粒子本身做爲間隔件，且亦可使用對本發明之胺 基樹脂粒子施以任何處理而具有特定物性的間隔件，並無 特別限定，以任何形態均可作成有用的間隔件。例如，以 本發明之胺基樹脂粒子做爲粒子本體並以樹脂等覆蓋其表 面且形成接粘層的液晶顯示板用接粘性間隔件，和於本發 明之胺基樹脂粒子合成時之反應系中含有染料等，使得樹 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —----.----衣--^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -30- 1227716 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（28) 脂粒子本身著色的液晶顯示板用著色間隔件，或，組合此 些接粘性和著色機能之液晶顯示板用接粘性的著色間隔件 等，爲本發明之液晶顯示板用間隔件的型態。 本發明之液晶顯示板用間隔件較佳使用做爲電視、監 視器、個人電腦、文字處理機、汽車導航系統、DVD、數 碼攝影機、數碼相機、PHS (可攜式資料終端機）等各種液 晶顯示裝置所搭載的間隔件，且均可發揮如上述的優良效 果。 [實施例] 以下，根據實施例，更具體說明本發明，但本發明不 被其所限定。還有，以下，便利上，將「重量份」單以「 份」表币。 關於本實施例、比較例之測定方法爲示於下。 [壓縮彈性率] 使用微小壓縮試驗機（島津製作所公司製，製品名： MCTM-200)，將1個粒子以壓縮速度〇.27gf /s予以壓縮。 此時，1 〇%壓縮變形中的壓縮彈性率爲根據下述式求出： K = (3/21/2) · F · S'3/2 · R"1/2 (式中，F爲表示粒子於10%壓縮變形中的荷重値（kgf) ，S 爲表示粒子於10%壓縮變形中的壓縮變位（mm)，且R爲表 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝· 訂 # 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 1227716 A7 B7 五、發明説明（29) 不粒子的半徑 （mm)。 [折射率] 可根據以下①〜③之順序求出。 ① 於載玻片上放置粒子，並添加表1之液狀有機化合物 或混合的有機化合物（以下，稱爲「化合物」），並以蓋玻 片夾住。 ② 於25 °C使用光學顯微鏡（穿透）觀察，並且選擇 最難察見粒子的化合物種類。 ③ 將對應於最難察見粒子之化合物的數値（表1)視爲 粒子折射率。 還有，使用混合之有機化合物時，關於其折射率爲以 混合比例之加成性爲成立，且經由計算則可求出。例如， 將甲苯和硝基苯以1 : 2混合時，此混合物之折射率若參考表 1之數値予以計算，則爲（ 1.496X 1/3 ) + ( 1. 5 5 Ox 2/3)与1.532 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -32- 1227716 A7 B7 五、發明説明（3〇) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有機化合物 折射率 醫藥石蠟 1.470 甘油 1.473 檸檬油 1.480 甲苯 1.496 二甲苯 1.497 柏木油 1.5 13 水楊酸乙酯 1.527 加拿大香脂 1.530 2-苯基乙醇 1.533 丁子香油 1.538 水陽酸甲酯 1.538 鄰-二氯苯 1.540 硝基苯 1.550 磷酸三甲苯酯 1.556 溴苯 1.560 苯胺 1.583 1-溴基萘 1.658 亞甲基碘 1.740 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 一__
-II -實施例1-於四口燒瓶中裝入蜜胺75份，苯並胍胺75份，濃度37% 之甲醛水23 8份，及濃度10%之碳酸鈉水溶液1.〇7份，作成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33 1227716 A7 ______B7___ 五、發明説明（31) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 混合物。一邊攪拌此混合物一邊升溫至85 °C進行聚合，取 得水混合度250%的初期縮合物。另外，將非離子系界面活 性劑Emalgen 43 0 (花王製，聚氧乙烯油醚）6.0份溶解於水 245 5份中，並將此界面活性劑水溶液之溫度升溫至50 °C且 攪拌。於攪拌狀態下之界面活性劑水溶液中投入上述初期 縮合物，取得初期縮合物的乳濁液。於其中加入5%十二烷 基苯磺酸水溶液90份，並於50〜60 °C之溫度保持3小時進 行縮合硬化，取得硬化樹脂的乳濁液。將此乳濁液投入冷 水3 〇〇〇份令其急冷。其次，將此乳濁液中令硬化樹脂沈澱 分離所得的糊狀物，於7.5份上述Emalgen 430和4.5份十二 烷基苯磺酸於水2000份中溶解所得之水溶液中，使用超音 波分散機予以分散。將分散所得之乳濁液慢慢升溫至90 t 爲止，進行再縮合硬化，且保持1小時後急冷。由此乳濁液 中將硬化樹脂沈降分離，則可取得蜜胺/苯並胍胺/甲醛之胺 基樹脂的硬化球狀微粒子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將上述胺基樹脂的硬化球狀微粒子50克，水450克，胺 基磺酸銨0.5克裝入2公升之壓熱鍋中。以氮氣更換後，升溫 至1 70 °C並且加熱加壓處理3小時。此處理後，將粒子過濾 分離，並以純水洗淨數回後，以1 60 °C加熱處理4小時將其 乾燥，其後弄碎，取得白色之實施例1之胺基樹脂粒子（以 下，稱爲胺基樹脂粒子（1))。 所得之胺基樹脂粒子（1)之粒度分佈以粒度分佈測定 機 （Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均粒徑 爲3.5 0 // m，變動係數爲3.2%。又，胺基樹脂粒子⑴於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 1227716 A7 B7 五、發明説明（32) 10%變形時之壓縮彈性率爲1 050kg /mm2，25 °C中之折射率 爲 1.61 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將如此處理所得之胺基樹脂粒子（1 )，使用做爲液晶 顯示板用之間隔件，並且根據先前公知的方法，作成普通 黑色類型之I2吋低電壓驅動用低溫聚矽TFT穿透型液晶顯示 板時，可充分抑制來自間隔件的背光漏光，可取得對比度 高，且顯示品質優良的液晶顯示板。又，即使進行50 °C， 1 000小時之信賴性試驗，亦未察見以上情況。更且，於X、 Y、Z方向，加以3G之振動進行耐振動性試驗，間隔件周圍 的放光未增大，且維持高對比度。 -實施例2 - 於實施例1中，除了令蜜胺75份及苯並胍胺75份，以蜜 胺15〇份以外，進行同樣之操作，取得白色之實施例2之胺 基樹脂粒子（以下，稱爲胺基樹脂粒子（2))。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所得之胺基樹脂粒子（1)之粒度分佈以粒度分佈測定 機 （Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均粒徑 爲2·2〇 // m，變動係數爲3.9%。又，胺基樹脂粒子(2)於 10%變形時之壓縮彈性率爲159〇kg /mm2，25 t中之折射率 爲 1.63 ° 將如此處理所得之胺基樹脂粒子（2)，使用做爲液晶 顯不板用之間隔件，並且根據先前公知的方法，作成普通 黑色類型之12吋低電壓驅動用低溫聚矽TFT穿透型液晶顯示 板時’可充分抑制來自間隔件的背光漏光，可取得對比度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35 - 1227716 A7 B7 五、發明説明（33) 高，且顯示品質優良的液晶顯示板。又，即使進行50 °C， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 000小時之信賴性試驗，亦未察見以上情況。更且，於X、 γ、Z方向，加以3G之振動進行耐振動性試驗，間隔件周圍 的放光未增大，且維持高對比度。 -實施例3- 於實施例1中，除了使用1-氰乙基-2-曱基咪唑偏苯三酸 酯代替胺基磺酸銨以外，進行同樣之操作，取得白色之實 施例3之胺基樹脂粒子（以下，稱爲胺基樹脂粒子（3))。 所得之胺基樹脂粒子（3)之粒度分佈以粒度分佈測定 機 （Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均粒徑 爲3.45 // m，變動係數爲3.8%。又，胺基樹脂粒子（1)於 10%變形時之壓縮彈性率爲1 190kg /mm2，25 t中之折射率 爲 1.64 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將如此處理所得之胺基樹脂粒子（3)，使用做爲液晶 顯示板用之間隔件，並且根據先前公知的方法，作成普通 黑色類型之12吋低電壓驅動用低溫聚矽TFT穿透型液晶顯示 板時，可充分抑制來自間隔件的背光漏光，可取得對比度 高，且顯示品質優良的液晶顯示板。又，即使進行50 °C， 1 00 0小時之信賴性試驗，亦未察見以上情況。更且，於X、 Y、Z方向，加以3G之振動進行耐振動性試驗，間隔件周圍 的放光未增大，且維持高對比度。 -實施例4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' 1227716 A7 B7 五、發明説明（34) 於實施例2中，除了使用1 -氰乙基-2 -甲基咪唑偏苯三酸 酯代替胺基磺酸銨以外，進行同樣之操作，取得白色之實 施例4之胺基樹脂粒子（以下，稱爲胺基樹脂粒子（4))。 所得之胺基樹脂粒子（4)之粒度分佈以粒度分佈測定 機 （Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均粒徑 爲2. I7 // m，變動係數爲4.0%。又，胺基樹脂粒子（4)於 10%變形時之壓縮彈性率爲1 730kg /mm2，25 °C中之折射率 爲 1.67 〇 將如此處理所得之胺基樹脂粒子（4)，使用做爲液晶 顯示板用之間隔件，並且根據先前公知的方法，作成普通 黑色類型之1 2吋低電壓驅動用低溫聚矽TFT穿透型液晶顯示 板時，可充分抑制來自間隔件的背光漏光，可取得對比度 高，且顯示品質優良的液晶顯示板。又，即使進行5 0 °C， 1 0 0 0小時之信賴性試驗，亦未察見以上情況。更且，於X、 γ、Z方向，加以3G之振動進行耐振動性試驗，間隔件周圍 的放光未增大，且維持高對比度。 -比較例1 - 於實施例1中，除了令粒子分離、洗淨後之加熱處理（ 乾燥）溫度爲160 t至100 t以外，進行同樣之操作，取 得白色之比較例1之胺基樹脂粒子（以下，稱爲比較胺基樹 脂粒子（1))。 所得之比較胺基樹脂粒子（1)之粒度分佈以粒度分佈 測定機 （Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） HI IJ· ........ m - _ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -37- 1227716 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（35) 粒徑爲3.5 3 // m，變動係數爲3.8%。又，比較胺基樹脂粒
子（1)於10%變形時之壓縮彈性率爲950kg /mm2, 25 °C 中之折射率爲1 . 5 5。 將如此處理所得之比較胺基樹脂粒子（1 )，使用做爲 液晶顯示板用之間隔件，並且根據先前公知的方法，作成 普通黑色類型之1 2吋低電壓驅動用低溫聚矽TFT穿透型液晶 顯示板時，可察見來自間隔件的背光漏光，對比度差。 -比較例2- 於實施例1中，除了使用胺基磺酸銨且加熱加壓時之 溫度爲170 °C至130 °C以外，進行同樣之操作，取得白色 之比較例2之胺基樹脂粒子（以下，稱爲比較胺基樹脂粒子 (2)) 〇 所得之比較胺基樹脂粒子（2)之粒度分佈以粒度分佈 測定機（Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均 粒徑爲3 . 5 5 // m，變動係數爲4.1 %。又，比較胺基樹脂粒 子（2)於10%變形時之壓縮彈性率爲900kg/mm2,25 。(： 中之折射率爲1.5 4。 將如此處理所得之比較胺基樹脂粒子（2)，使用做爲 液晶顯示板用之間隔件，並且根據先前公知的方法，作成 普通黑色類型之1 2吋低電壓驅動用低溫聚矽TFT穿透型液晶 顯示板時，可察見來自間隔件的背光漏光，對比度差。 -比較例3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ·裝丨^---^——訂------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -38- 1227716 A7 ____B7 五、發明説明（36) 於實施例1中，除了使用胺基磺酸銨且加熱加壓時添 加蒽醌系之酸性染料 （K a y a s y r u s K i b u 1 - R (日本化藥 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 公司製））1 〇克以外，進行與實施例1同樣之操作，取得深 藍色之比較例3之胺基樹脂粒子（以下，稱爲比較胺基樹脂 粒子（3))。 所得之比較胺基樹脂粒子（3 )之粒度分佈以粒度分佈 測定機 （Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均 粒徑爲3.5 4 // m，變動係數爲3.9%。又，比較胺基樹脂粒 子（3)於10%變形時之壓縮彈性率爲980kg /mm2，因著色 而無法測定折射率。 將如此處理所得之比較胺基樹脂粒子（3)，使用做爲 液晶顯示板用之間隔件，並且根據先前公知的方法，作成 普通黑色類型之12吋低電壓驅動用低溫聚矽TFT穿透型液晶 顯示時’可充分抑制來自間隔件的背光漏光，可取得對比 度筒’且顯不品質優良的液晶顯示板。但是，進行與實施 例1同樣的信賴性試驗時，於經過3 00小時察見燒結。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 -比較例4 - 於實施例1中，除了於初期縮合物混合碳黑1 0份以外， 進行同樣之操作，取得黑色之比較例4之胺基樹脂粒子（以 下，稱爲比較胺基樹脂粒子（4))。 所得之比較胺基樹脂粒子（4)之粒度分佈以粒度分佈 測定機 （Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均 粒徑爲3.51 // m，變動係數爲4.3%。又，比較胺基樹脂粒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39- 1227716 A7 B7 五、發明説明（37) 子（4)於10%變形時之壓縮彈性率爲2100kg /mm2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將如此處理所得之比較胺基樹脂粒子（4)，使用做爲 液晶顯示板用之間隔件，並且根據先前公知的方法，作成 普通黑色類型之1 2吋低電壓驅動用低溫聚矽TFT穿透型液晶 顯示板時，可充分抑制來自間隔件的背光漏光，但經由^ 黑導電性的影響，即使加以指定的電壓亦無法取得所欲@ 穿透率。又，進行與實施例1同樣的耐振動性試驗時，間隔 件移動，且發生許多起因於此移動的定向膜和彩色濾光片 的損傷（所謂無法振動），並且顯示品質爲大幅降低。 -實施例5- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於四口燒瓶中裝入蜜胺75份，苯並胍胺75份，濃度37% 之曱醛水23 8份，及濃度10%之碳酸鈉水溶液1.07份，作成 混合物。一邊攪拌此混合物一邊升溫至85 °C進行聚合，取 得水混合度200%的初期縮合物。另外，將非離子系界面活 性劑£〇^1§611 43 0 (花王製，聚氧乙烯油醚）5.5份溶解於水 245 5份中，並將此界面活性劑水溶液之溫度升溫至50 t且 攪拌。於攪拌狀態下之界面活性劑水溶液中投入上述初期 縮合物，取得初期縮合物的乳濁液。於其中加入5%十二烷 基苯磺酸水溶液90份，並於50〜60 °C之溫度保持3小時進 行縮合硬化，取得硬化樹脂的乳濁液。將此乳濁液投入冷 水3 000份令其急冷。其次，將此乳濁液中令硬化樹脂沈澱 分離所得的糊狀物，於7.5份上述Emalgen 43 0和4.5份十二 烷基苯磺酸於水2〇0〇份中溶解所得之水溶液中，使用超音 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40- 1227716 A7 B7 五、發明説明（38) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 波分散機予以分散。將分散所得之乳濁液慢慢升溫至90 °C 爲止，進行再縮合硬化，且保持1小時後急冷。由此乳濁液 中將硬化樹脂沈降分離，則可取得蜜胺/苯並胍胺/甲醛之胺 基樹脂的硬化球狀微粒子。 將上述胺基樹脂的硬化球狀微粒子50克，水450克，胺 基樹脂之潛伏性硬化觸媒Kyanitate A (日東理硏（株）製） 0.5克裝入2公升之壓熱鍋中。以氮氣更換後，升溫至170 °C並且加熱加壓處理3小時。此處理後，將粒子過濾，並以 純水洗淨數回後，以160 °C加熱處理4小時並且弄碎，取得 胺基樹脂粒子A。 其次，調製正己烷/乙醇=2/1(體積比）的混合溶劑， 並令胺基樹脂粒子A 400克於此混合液1公升分散，調製分 散液。 其後，對玻璃製瀘器支撐物，安裝開口徑7.0 // m，線 數1 500根/吋的電性篩（鎳系），並且使用具有銷系陶瓷所 構成之超音波振動子的超音波分散機，一邊以周波數20kHz ，振幅10mm予以振動，一邊將上述分散液過濾。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此時，一邊以不會阻塞篩之孔穴，又，不會提高分級 時的粒子濃度般地加入新的上述正己烷/乙醇之混合溶劑， 一邊分級。還有，電性篩與超音波振動子的間隔爲設定爲 1 Omm 〇 由分級後之分散液，將樹脂粒子以過濾單離，並以真 空乾燥機於90 °C減壓乾燥4小時以上之後’弄碎，取得胺 基樹脂粒子B。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 1227716 A7 B7 五、發明説明（39) 胺基樹脂粒子B的粒度分佈以粒度分佈測定機（Colter* 公司製，Colter Multisizer)測定時，平均粒徑5.98 // m， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 變動係數2 . S%，胺基樹脂粒子B中之十二烷基苯磺酸的重量 比例爲〇 . 〇 5 p p m。 其次，令胺基樹脂粒子B 100克於乙醇1000克中分散， 且添加做爲表面處理劑的十烷基苯磺酸0.2克，並於室溫攪 拌24小時。 其次，將過濾和洗淨重覆3回，且以真空乾燥機於100 °C減壓乾燥2小時後，弄碎，取得實施例5之胺基樹脂粒子 (以下，稱爲胺基樹脂粒子（5)) 。 · 所得之胺基樹脂粒子（5)之粒度分佈以粒度分佈測定 機 （Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均粒徑 5.98 // m，變動係數2.8%，胺基樹脂粒子（5)中之十二烷 基苯磺酸的重量比例爲25 ppm。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將如此處理所得之胺基樹脂粒子（5)，使用做爲液晶 顯示板用之間隔件，並且根據先前公知的方法，製作15吋 之彩色STN穿透型液晶顯示板時，取得面內之間隙均勻性優 良、無色斑，且間隔件周圍之放光少，對比度高，顯示品 質優良的液晶顯示板。又，即使進行5 0 °C，10 0 0小時之信 賴性試驗，亦未察見以上情況。更且，於X、Y、Z方向，加 以3G之振動進行振動試驗，間隔件周圍的放光未增大，且 維持高對比度。 還有，上述十二烷基苯磺酸之定量方法及重量比例之 算出方法爲根據下列順序。於其他之實施例、比較例中亦 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -42- 1227716 A7 B7 五、發明説明（40) 以同樣的測定方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ①於胺基樹脂粒子2克中注入純水50克，②升溫至1〇〇 °C並維持1. 5小時，令十二烷基苯磺酸溶出，③以JIS K0 1 0230.1.1 ( 1 998)爲準之亞甲基藍吸光光度法予以測定 ，求出溶出的十二烷基苯磺酸之濃度（ppm)，④將液量和 苯磺酸之濃度所算出的含有重量，除以樣品之胺基樹脂粒 子重量（2克）之値，視爲胺基樹脂粒子全體中之十二烷基 苯磺酸的重量比例（ppm)。 -比較例5 - 將實施例5之胺基樹脂粒子B(平均粒徑5.98 //m，變 動係數2.8%)做爲比較例5之胺基樹脂粒子（以下，稱爲比 較胺基樹脂粒子（5))。 將此比較胺基樹脂粒子（5)使用做爲液晶顯示板用之 間隔件，根據先前公知之方法製作15吋之彩色STN穿透型液 晶顯示板時，於間隔件周圍察見許多放光，爲對比度差的 液晶顯示板。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -比較例6 - 將實施例5之胺基樹脂粒子B(平均粒徑5.98 //m，變 動係數2.8%) 100克分散於乙醇1000克中，除了添加十二烷 基苯磺酸20克做爲表面處理劑以外，進行與實施例5同樣之 操作，取得比較例6之胺基樹脂粒子（以下，稱爲比較胺基 樹脂粒子（6 ))。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -43- 1227716 A7 B7 五、發明説明（41) 所得之比較胺基樹脂粒子（6)之粒度分佈以粒度分佈 測定機（Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均粒 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 徑5.9 8 // m，變動係數2.8%，胺基樹脂粒子（6)中之十二 烷基苯磺酸的重量比例爲500 ppm。 將如此處理所得之比較胺基樹脂粒子（6)，使用做爲 液晶顯示板用之間隔件，並且根據先前公知之方法製作1 5 吋之彩色STN穿透型液晶顯示板時，取得面內之間隙均勻性 優良、無色斑發生、間隔件周圍之放光亦少，製作後短暫 間之對比度亦高的液晶顯示板。但是，進行50 °C之信賴性 試驗時，於10 0小時發生燒結，其後，變成無驅動。 -實施例6- 除了將蜜胺75份及苯並胍胺75份，變更成蜜胺1〇〇份及 苯並胍胺50份，且電性篩分級中之開口徑爲5.5 // m以外， 進行與實施例5同樣之操作，與胺基樹脂粒子B同樣地取得 胺基樹脂粒子C。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所得胺基樹脂粒子C的粒度分佈以粒度分佈測定機 (Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均粒徑4.50 //m，變動係數2.8%，胺基樹脂粒子C中之十二烷基苯磺 酸的重量比例爲〇.〇8 ppm。 其次，令胺基樹脂粒子C 1〇〇克於乙醇1 000克中分散， 且添加做爲表面處理劑的十院基苯磺酸〇 . 2克，並於室溫攪 拌24小時。 其次，將過濾和洗淨重覆3回，且以真空乾燥機於1 〇 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44 - 1227716 A7 B7 五、發明説明（42) °C減壓乾燥2小時後，弄碎，取得實施例6之胺基樹脂粒子 (以下，稱爲胺基樹脂粒子（6))。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所得之胺基樹脂粒子（6)之粒度分佈以粒度分佈測定 機 （Colter公司製，Colter Multisizer) 測定時，平均粒徑 4.5〇 // m，變動係數2·8%，胺基樹脂粒子（6)中之十二烷 基苯磺酸的重量比例爲4 1 p p m。 將如此處理所得之胺基樹脂粒子（6)，使用做爲液晶 顯示板用之間隔件，並且根據先前公知的方法，製作1 5吋 之TFT穿透型液晶顯示板時，取得面內之間隙均勻性優良、 無色斑，且間隔件周圍之放光少，對比度高，顯示品質優 良的液晶顯示板。又，即使進行50 °C，1000小時之信賴性 試驗，亦未察見以上情況。更且，於X、Y、Z方向，加以 3G之振動進行振動試驗，間隔件周圍的放光未增大，且維 持尚對比度。 -比較例7 - 將實施例6之胺基樹脂粒子C(平均粒徑4.50 //m，變 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 動係數2.S%)做爲比較例7之胺基樹脂粒子（以下，稱爲比 較胺基樹脂粒子（7))。 將此比較胺基樹脂粒子（7)使用做爲液晶顯示板用之 間隔件，根據先前公知之方法製作1 5吋之TFT穿透型液晶顯 示板時，於間隔件周圍察見許多放光，爲對比度差的液晶 顯示板。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ " -45 - 1227716 A7 B7 五、發明説明（43) -比較例8 - 將實施例6之胺基樹脂粒子C(平均粒徑4.50 //m，變 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 動係數2.8%) 100克分散於乙醇1000克中，除了添加十二烷 基苯磺酸20克做爲表面處理劑以外，進行與實施例5同樣之 操作，取得比較例8之胺基樹脂粒子（以下，稱爲比較胺基 樹脂粒子（8))。 所得之比較胺基樹脂粒子（8)之粒度分佈以粒度分佈 測定機（Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均粒 徑4.5 0 // m，變動係數2.8%，比較胺基樹脂粒子（8)中之 十二院基苯擴酸的重量比例爲600 ppm。 將如此處理所得之比較胺基樹脂粒子（8)，使用做爲 液晶顯示板用之間隔件，並且根據先前公知之方法製作15 吋之TFT穿透型液晶顯示板時，取得面內之間隙均勻性優良 、無色斑發生、間隔件周圍之放光亦少，製作後短暫間之 對比度亦高的液晶顯示板。但是，進行50 °C之信賴性試驗 時，於100小時發生燒結，其後，變成無驅動。 -實施例7 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了將蜜胺75份及苯並胍胺75份，變更成蜜胺150份， 且電性篩分級中之開口徑爲4.0 // m以外，進行與實施例5
同樣之操作，與胺基樹脂粒子B同樣地取得胺基樹脂粒子D 〇 所得胺基樹脂粒子D的粒度分佈以粒度分佈測定機 (Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均粒徑2.40 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ 1227716 A7 B7 五、發明説明（44) // m，變動係數3.3%，胺基樹脂粒子D中之十二烷基苯磺 酸的重量比例爲0 . 〇 6 p p m。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次，令胺基樹脂粒子D 100克於乙醇1〇〇〇克中分散， 且添加做爲表面處理劑的十二烷基苯磺酸0.1克，並於室溫 攪拌24小時。 其次，將過濾和洗淨重覆3回，且以真空乾燥機於1 00 °C減壓乾燥2小時後，弄碎，取得實施例7之胺基樹脂粒子 (以下，稱爲胺基樹脂粒子（7))。 所得之胺基樹脂粒子（7)之粒度分佈以粒度分佈測定 機 （Colter*公司製，Colter Multisizer)測定時，平均粒徑 2.40 // m，變動係數3.3%，胺基樹脂粒子（7)中之十二烷 基苯磺酸的重量比例爲1 4 p p m。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將如此處理所得之胺基樹脂粒子（7)，使用做爲液晶 顯示板用之間隔件，並且根據先前公知的方法，製作1 0吋 之低溫聚矽TFT穿透型液晶顯示板時，取得面內之間隙均勻 性優良、無色斑，且間隔件周圍之放光少，對比度高，顯 示品質優良的液晶顯示板。又，即使進行50 t，1000小時 之信賴性試驗，亦未察見以上情況。更且，於X、Y、Z方向 ，加以3G之振動進行振動試驗，間隔件周圍的放光未增大 ，且維持高對比度。 -比較例9 - 將實施例7之胺基樹脂粒子D(平均粒徑2.40 //m，變 動係數3.3%)做爲比較例9之胺基樹脂粒子（以下，稱爲比 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -47- 1227716 A7 B7 五、發明説明（45) 較胺基樹脂粒子（9))。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將此比較胺基樹脂粒子（9)使用做爲液晶顯示板用之 間隔件，根據先前公知之方法製作1 0吋之低溫聚矽TFT穿透 型液晶顯示板時，於間隔件周圍察見許多放光，爲對比度 差的液晶顯示板。 -比較例1 〇 - 將實施例7之胺基樹脂粒子D(平均粒徑2.40 // m，變 動係數3.3%) 100克分散於乙醇1000克中，除了添加十二烷 基苯磺酸15克做爲表面處理劑以外，進行與實施例5同樣之 操作，取得比較例1 〇之胺基樹脂粒子（以下，稱爲比較胺 基樹脂粒子（1 〇))。 所得之比較胺基樹脂粒子（1 0)之粒度分佈以粒度分 佈測定機（Colter公司製，Colter Multisizer)測定時，平均 粒徑2.40 // m，變動係數3.3%，比較胺基樹脂粒子（10) 中之十二烷基苯磺酸的重量比例爲400 ppm。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將如此處理所得之比較胺基樹脂粒子（10)，使用做 爲液晶顯示板用之間隔件，並且根據先前公知之方法製作 10吋之低溫聚矽TFT穿透型液晶顯示板時，取得面內之間隙 均勻性優良、無色斑發生、間隔件周圍之放光亦少，製作 後短暫間之對比度亦高的液晶顯示板。但是，進行50 °C之 信賴性試驗時，於100小時發生燒結，其後，變成無驅動。 [發明之效果] 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X；297公釐） -48- 1227716 A7 _ B7__ 五、發明説明（46) 若根據本發明，例如，使用做爲液晶顯示板用之間隔 件時，根據先前所未有的新穎構成，提供抑制放光能力優 良，且兼具高顯示品質及對於液晶之信賴性和液晶顯示板 之動作信賴性的胺基樹脂粒子及其製造方法，及使用此胺 基樹脂粒子所構成之抑制放光能力和液晶信賴性和散佈性 兩者優良並且兩者之平衡亦優良的液晶顯示板用間隔件。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) U__¢. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公餐）