TW593597B - Aqueous two-component PUR systems having an enhanced impact strength and good resistance properties, a process for producing them and their use - Google Patents

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Ulrich Biskup
Claus Kobusch
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Description

593597 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 1其g法 本發明係有關水系二組成之聚胺基曱酸酯系统、/ 及彼等供製造具有提高衝擊強度及良好抗漆劑性之’ 用途。 软 γ個特別緊 環境問題在表面技術領域扮演一重要角色。
迫的問題是達成降低用於清漆及塗覆材料中之A 用量。 技崦 β少後異特性
在化學性交聯聚胺基甲酸酯清漆（其因彼等I 而於塗料領域有相當之重要性）方面，迄今兩斯 必么 I氱酸酯為 有機溶劑的使用。在以包含自由異氰酸酯之％兵 刻， 底質之二組成聚胺基甲酸酯清漆中，利用水取代有欧綠基 迄今似乎仍無可能，因為已知異氟酸酯基不值與：衷度當 反應，亦與水反應。再者，來自水之活性氫原子之& 然遠高於與NCO反應之有機成分中之羥基浪度元系统 推斷，在聚異氟酸酯/有機多羥基化合物/水之一附带形 中所進行的主要反應為異氰酸酯與水之間的反應’ Α物之 成尿素及二氧化碳；這一來不會導致有機多疼，、#也。 交聯，二來將因二氧化碳的形成而導致清漆批料’遜擇 由EP-A 358 979中得知，若以乙烯聚合物為$ « 性多羥基化合物被用來作為包含自由異氰酸酿基之匕 異氰睃酯之共反應物者，則可藉由包含自由異氰酸㈣日& 乳化，在水性聚合物溶液或分散液中製造水系組成 甲酸酯系統。描述於EP-A 0 358 979中之多羥基化合物較 佳於有機溶液中藉自由基機制被聚合，随之在中和劑（大 部分為氨或三級銨）之水溶液中被轉變成一種彼等溶於水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） C请先閱讀背面之注意事項存填寫本貢)
593597 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 中之形式。若需要，有機溶劑可保留在水性基質中或可藉 蒸餾去除。 依此方式製造之聚合物多元醇一般呈現單相結構，因此 在以適當疏水性聚異氰酸酯及/或具親水性之聚異氱酸酯 予以交聯與膜成形之後，呈現熱塑性或彈性體之特性。這 種聚合物多元醇之單相結構通常在製造具有熱塑性彈性體 (其具有優越的韌性及高強度）特性之聚胺基曱酸酯薄膜 方面並不是令人滿意的。 業經證明兩相或多相結構之聚合物多元醇系統，其與適 當之聚異氱睃酯组合，可形成具有高度韌性（特別是在低 溫下）之聚異氰酸酯塗膜。 因此本發明係關於一種二組成聚胺基曱酸酯塗膜基質， 其包含作為一種黏結劑媒液成分之a) —種由至少兩種聚 合物多元醇組成之多元醇成分，其中第一種係以不連續相 存在且係作為分散在第二種熱塑性成分a2)中之彈性成分 al);及b) —種聚異氮酸酯成分，其具有至多10,000毫 巴·秒之黏度且係由至少一種有機聚異氟酸酯所組成，用 量相當於NCO/OH1當量比由0.2:1至5:1,其特徵在於成 分a)構成一種含至少兩種上述類型之乙烯聚合物多元醇 之混合物的水溶液及/或分散液，其中聚異氰酸酯成分b) 為以乳化或安定化形式存在。 成分a)為一種由至少兩種以乙烯聚合物為底質之多元 酵al)及a2)之混合物所組成之多元醇成分。多元酵al) 及a2)在他們與異氱酸酯成分b)交聯之前，並非以化學 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
593597 A7 B7 五、發明説明（3 ) 鍵互相結合者。 多元醇al)為一種包含羥基、磺酸_基及/或羧酸酯基 (較佳為羧酸酯基），選擇地包含項酸及/或羧基（較佳為 羧基）之彈性體成分。成分al)包含烯屬不飽和單體之聚 合物，其較佳具有一（數均）分子量Μη (根據凝膠滲透 層析法測量）為500至500,000克/莫耳，特別是1000至 200,000克/莫耳（相對於未交聯組份而言），羥基數8至 264,較佳為16至198毫克ΚΟΗ/克固體樹脂，及酸數（相 對於未中和及中和化酸基之總數而言）〇至1〇〇，較佳3 至50毫克ΚΟΗ/克固體樹脂。彈性體成分al)具有玻璃 轉變溫度（藉DSC或DMA法測定）至多為〇它，較佳至 多為-10°C。 熱塑性組分a2)同樣為一種包含羥基、磺酸酯基及/或 羧酸酯基（較佳為羧酸酯基），選擇地包含磺酸及/或羧基 (較佳為幾基）之多元醇。成分a2)同樣包含稀屬不你和 單想之聚合物，其較佳具有-（數均）分子量Mn (根據 凝膠滲透層析法測量）為500至50〇,〇〇〇克/莫耳，特別 是1000至200,000克/莫耳（相對於未交聯組份而言）， 經基數16至264，較佳為33至198毫克K〇H/克固艎樹 脂，及酸數（相對於未中和及中和化酸基之總數而言）3 至100，較佳5至50毫克KOH/克固體樹脂，熱塑性成 分a2)具有至少〇〇c,較佳至少+⑺它之破螭轉變溫度。 由下列共單體成分所合成之彈性體成分al)特佳為·· al a) 〇·4-7·7重董％之丙烯酸及/或甲基丙稀睃； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210'〆297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593597 A7 B7 五、發明説明（4 ) al b) 3.4-50.8重量％之丙烯睃2-羥基乙酯及/或丙烯 酸羥基丙酯及/或甲基丙烯酸2-羥基乙酯及/或 甲基丙烯酸羥基丙酯； al c) 0_20重量％之甲基丙稀酸酯及/或丙稀腈及/或 甲基丙烯腈及/或苯乙烯或取代之苯乙烯作為具 有賦與強度及硬度性質之共單體； al d) 70_96重量％之於其烷基中包含2至12個碳原子 甲基丙烯酸烷酯及/或於其烷基中包含1至12 個碳原子之丙烯酸烷酯作為彈性成分； al e) 0_5重量％之交聯共單體，諸如二乙烯苯、乙二 醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二酵二（甲基）丙烯 酰酯、丁二酵二（甲基）丙烯酸酯或烯丙基二（甲 基）丙烯酸酯； 其中al a)至ale)之重量百分比之總合為100，且其中 玻璃轉變溫度為低於-10°C。 由下列共單體成分所合成之熱塑性成分a2)特佳為： a2 a) 0.6-7.7重量％之丙烯酸及/或甲基丙烯酸； al b) 6.8_50·8重董％之丙烯酸2_羥基乙酯及/或丙烯 酸羥基丙酯及/或甲基丙烯酸2-羥基乙酯及/或 甲基丙烯酸羥基丙酯； al c) 30-80重量％之甲基丙烯酸酯及/或丙烯腈及/ 或甲基丙烯腈及/或苯乙烯或取代之苯乙烯作為 具有賦與強度及硬度性質之共單體； al d) 5-40重量％之於其烷基中包含2至12個碳原子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i 9 5 3 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 甲基丙烯酸烷酯及/或於其烷基中包含1至12 個碳原子之丙烯酸烷酯作為彈性成分； al e) 0-5重量％之交聯共單體，諸如二乙烯苯、乙二 醇二（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（曱基）丙烯 酸酯、丁二醇二（曱基）丙烯酸酯或烯丙基二（甲 基）丙烯酸酯； 其中a2 a)至a2 e)之重量百分比之總合為100，且其中 玻璃轉變溫度為低於Ή〇°(：。 彈性體成分al)及熱塑性成分a2)較佳以10:90至60:40 重量比（相對於固體樹脂而言）混合。 本發明亦有關一種製造二組成聚胺基甲酸酯塗膜基質的 方法，該基質包含作為一種黏結劑媒液成分之a) —種由 至少兩種聚合物多元醇組成之多元醇成分，其中第一種係 以不連續相存在且係作為分散在第二種熱塑性成分a2)中 之彈性成分al);及b) —種聚異氰酸酯成分，其具有至 多10,000毫巴·秒之黏度且係由至少一種有機聚異氰酸 酯所組成，用量相當於NCO/OH當量比為由0.2:1至5:1, 其特徵在於成分a)構成一種至少兩種上述類型之乙烯聚 合物多元醇之混合物的水溶液及/或分散液，其中聚異氰 酸酯成分b)為以乳化或安定化形式存在。 包含羥基之聚合物成分al)及a2)可藉此技術中所熟知 的自由基聚合法，於有機相或於水相中製造。此等聚合物 較佳藉一種包括藉自由基機制之乳化聚合法，於水性基質 中製造。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可利用連續或不連續聚合法。不連績法包括批次及進 料其中進料法較佳。於進料法中，係將水本身或帶有 P分陰離子乳化劑（選擇地與一種非離子性乳化劑及與 I部分單體混合物混合）置於一容器中，並將其預熱至聚 合溫度’若使用單體批料，則聚合係藉自由基機制來起始， 剩餘之單體混合物與起始劑混合物及乳化劑一起，在經過 1至10個小時（較佳3至6小時）後加入，批料視情況再 一欠隨後予以後活化，為的是引起聚合，獲得至少99%之轉 變率。 包含經基之聚合物成分al)及a2)可藉由利用計量添加 的技術來製造，使能製得芯·殼聚合物（例如參見 M.J. Devon 等人，應用聚合物科學期刊39 ( 1990)第2119-2128頁）。 在此過程中，芯可被製成硬質及疏水性的，而殼可被製成 軟質及親水性的；而相反的結構，即包括軟芯及硬殼者， 亦是可能的。 此處所使用之乳化劑為陰離子及/或非離子性質。陰離 子性質之乳化劑中，可使用包含羧酸酯基團或硫酸酯、磺 酸醋、碟酸酯或膦酸墙基團者。較佳為包含硫酸酯、磷酸 酿或膦酸醋基困者^乳化劑可為高分子量或低分子量物質 。後者被描述於例如DE-A 3 806 066及DE-A 1 953 349 中0 較佳之陰離子乳化劑為那些已藉氨或銨予以中和者。乳 化劑為那些由長鏈醇或經取代酚所合成者，或由包含介於 2及100之間聚合度及終端單硫酸酯基或磷酸單-及二酯基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公餐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
9 5 3 9 A7 . B7 五、發明説明（7 ) 之環氧乙烷鏈所合成者。氨於此一般被用作中和劑，且可 自身或於任何混合物中被添加至乳液批料中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 適當之非離子性乳化劑（其大部分與前述陰離子乳化劑 合併使用）包括脂族、芳脂族、環脂族或芳香族羧酸、醇 類、苯酚衍生物或銨胺類與環氧化物，諸如環氧乙烷之反 應產物。其實例包括環氧乙烷與羧酸，如月桂酸、硬脂酸、 油酸、蓖麻油之羧酸或松脂酸之反應產物，或與長鏈醇， 如油醇、月桂醇或硬脂醇之反應產物，或與苯酚衍生物， 如經取代苄基或苯基酚或壬基酚之反應產物，或與長鏈胺， 如十二基胺及硬脂胺之反應產物。具環氧乙烷之反應產物 為包含2和100之間，較佳為5至50聚合度之低聚醚類或 聚醚類。此等乳化劑之添加量相對於單體之混合物而言為 0.1至10重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 視情況同時使用之共溶劑包括水可溶及水不溶性溶劑d 其實例包括芳香族化合物，諸如苯、甲苯、二甲苯、氣苯； 酯類，諸如乙酸乙酯或乙酸丁酯；醚酯類，諸如甲基二醇 乙酸酯、乙基二醇乙酸酯、甲氧基丙基乙酸酯或甲氧基丁 基乙酸酯；醚類，諸如丁基二醇、四氫呋喃、二噁烷、乙 基二醇醚、二乙二醇之醚類或二丙二醇之醚類；酮類，諸 如丙酮、甲乙酮或甲基異丁酮；三氣單氟乙烷或環狀醯胺， 諸如N-曱基咄咯烷酮或N-曱基己内醯胺。 自由基引發之聚合反應可在10°c至100°c之溫度下，藉 由具有介於0.01和400分鐘之間的自由基分解半生期之水 可溶或水不溶性引發劑或引發劑系統所引發。通常，聚合 _—9—_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593597 五、發明説明（8 ) 係在該溫度範圍内，較佳在介於3〇和 至2xl04毫巴之壓力下 ^ K間，於1〇3 &力下，於水乳液卜進行 應溫度視引發劑的種類而定。引發劑一般之=正的反 艘之總量而言為〇.05至6重量％。知之用量相對於單 適當引發__包括材溶財 諸如偶氮異丁骑或4,4、偶氮冬(“：：偶氮化合物， 有機過氧化物，諸如過氧化 及無機和 乙酸醋、第三丁基·過_2_乙二醜1第：丁基過三甲基 gt、篦一 丁其盔 土 θ第二丁基過笨甲酸 曰第二丁基輯氧化物、二·第三丁基過氧化物異丙笨 氫過氧化物 ' 二環己基·及二窄基過氧二碳酸醋過氧二硫 酸之納、奸或錢盥，及氫過氧化物。過氧二硫酸及氣過氧 化物通常與還原劑（諸如f肺亞賴（吊白塊c)之納鹽、 抗壞血酸或聚伸燒基聚胺）合併使用。一般而 _ 度因此可大為降低。 °狐 可使用習知調節劑來調節聚合物之分子量，諸如正-十二 硫醇、第三·十二硫醇、二異丙基黃原二硫化物、二（亞; 基三經甲基丙烧）黃原二硫化物及硫代乙二醇。亦可使用 烯丙基化合物，如α·-甲基苯乙烯之二聚體。此等物質至多 被添加之量相對於單體混合物而言為3重量％。 在聚合完全後，存在於水分散液中之聚合物視情況以中 和劑處理，以獲得10至150% (計算值），較佳3〇至1〇〇 %之中和度β無機驗、氨或胺類為此目的被添加作為中和 劑。例如氩氧化鈉或氫氧化鉀可被用作無機鹼。除了氨以 外、三甲胺、三乙胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ~10— 9 5 3 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 « B7 五、發明説明（9 ) 乙醇胺等可被用作胺類。中和劑可以化學計量上不足或過 量來使用。 然而，應注意的是（特別是當使用化學計量上過量之中 和劑時），由系統之多電解質性質，可能發生聚合物黏度大 為增加的情形。 視情況使用之共溶劑可留存在水性分散液中，其量相對 於水相而言至多約20重量％。惟若需要，共溶劑可於聚合 後藉蒸餾予以去除。 聚合物分散液al)及a2)通常具有固體含量20至60 重量％，較佳30至50重量％，在23°C下之黏度為10至 105，較佳10至1〇4毫巴·秒，pH值為5至10,較佳6 至9。彼等較佳以10:90至60:40 (固體樹脂al:a2)範圍 之重量比來混合。 存在於分散液中之各成分之平均粒徑（依雷射校準光譜 分析法測定）通常介於50和500毫微米之間，較佳為80 至250毫微米。 聚異氱酸酯成分b)包括任何含有脂族、環脂族、芳脂 族及/或芳香族結合之自由異氱酸酯基團且在室溫下為液 體之有機聚異氟酸酯。聚異氰酸酯成分b)在23°C下通常 具有至多10,000，較佳至多1000毫巴·秒之黏度。聚異 氱酸酯成分b)最好是包括專含脂族及/或環脂族結合之 異氟酸酯基團之聚異氰酸酯或聚異氰酸酯混合物，其平均 NCO官能度介於2.2和5.0之間且在23°C下之黏度至多為 500毫巴•秒。 __—11—_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
593597 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 聚異氰酸酯視需要可與小量之惰性溶劑混合使用，以降 低黏度至該範圍内之一數值。此種溶劑的用量係經過計算， 使得至多達20重量％之溶劑（相對於水量而言）存在於最 終所得之根據本發明之塗膜基質中，其中仍存在於聚合物 分散液或溶液中之溶劑被包含在此計算中。適合用作聚異 氱酸酯之添加劑的溶劑的實例包括芳香族烴，諸如“溶劑石 臘油”，及包括上文舉例所述種類之溶劑。 特別適合作為成分b)之聚異氰酸酯為含有芳香族或（環) 脂族結合之異氱酸酯基困之所謂的“清漆聚異氰酸酯”，其 中，如上所述，後面提及之脂族聚異氰酸酯特佳。 已具有（部分）親水性之聚異氰酸酯更佳。 特別適合之“清漆聚異氰酸酯”的實例包括那些以六次甲 基二異氰酸酯為底質或以1-異氱酸基-3,3,5-三甲基-5-異氟 酸基甲基-環己烷(IPDI)及/或雙_(異氰酸基環己基)-甲烷 為底質者，特別是那些專門以六次甲基二異氰酸酯為底質 以此等二異氮酸酯為底質之“清漆聚異氰酸酯”應瞭解係 包括此等二異氟酸酯1之衍生物，其為此技藝中所熟知且含 有縮二脲、胺基甲酸乙酯、脲二酮及/或異三聚氰酸酯基 團，且其在彼等之製造後，已依習知方式，較佳藉由蒸餾 被釋出，而由過量之二異氣酸酯原料降低至殘餘含量低於 0.5重量％。根據本發明較佳被使用之脂族聚異氟酸酯包 括以六次甲基二異氰酸酯為底質且包含縮二脲基並符合上 述標準之聚異氱酸酯，諸如那些可藉由描述於US_A3 124 _一12~_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
593597 A7 B7 五、發明説明（11 ) 605、3 358 010、3 903 126、3 903 127 或 3 976 622 中之 方法所獲得者，其係由队：^，，：^，，-三-(6_異氰酸基己基)-縮二 腺與次要量之彼之高級同系物之混合物所組成；亦包括符 合上述標準之六次甲基二異氪酸酯之環狀三聚體，諸如可 根據US_PS 4 324 879所獲得者其實質上係由N N，，N'三 _(6·異氰酸基己基)_異三聚氱酸酯與次要量之彼之高級同 系物之混合物所組成。符合上述標準且為特佳之聚異氰酸 酯為含有脲二酮及/或異三聚氰酸酯基團，且係以六次甲 基二異氟酸酯為底質之聚異氰酸酯之混合物，諸如那些利 用二烧膦，藉六次甲基二異氦酸酯之催化性低聚合反應所 形成者^後者所述之混合物在23。(：下較佳具有至多500毫 巴·秒之黏度及介於2.2和5·0之間的NCO官能度。 根據本發明亦為適合但非較佳之芳香族聚異氰酸酯包括 “清漆聚異氟酸酯”，其特別是以2,4-二異氰酸基甲苯為底 質者，或以其與2,6_二異氱酸基甲笨之工業混合物為底質 者，或以4,4’·二異氰酸基二苯甲烷或其與彼之異構物及/ 或高級同系物之混合物為底質者，此種芳香族清漆聚異氟 酸醋之實例包括含有胺基甲酸乙酯基之異氰酰酯，諸如可 藉由使過量之2,4-二異氰酸基甲苯與多元醇（諸如三羥甲 基丙统）反應，接著藉蒸餾去除未反應之過量二異氰酸酯 所獲得者0其他芳香族清漆聚異氰酸酯之實例包括如實施 例所述之單體性二異氱酸酯之三聚體，即相當於異氱酸基 異三聚氰酸酯，其同樣在彼等之製造之後藉蒸餾去除過量 之二異氱酸酯。 _________ ___^13—_________ 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593597 A7 B7 五、發明説明（12 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 饪何可分散於水中且含有脂族、環脂族、芳脂族及/或 芳香族結合之自由異氰酸酯基團之聚異氰酸酯可用作根據 本發明黏著劑媒介分散液之交聯劑。 適當之聚異氰酸酯的實例包括離子化修飾之聚異氰酸酯 ，如那些包含羧酸基及選擇之聚醚單元者，此類型被描述於 EP_A 510 438及ΕΡ·Α 548 069中；含有磺酸基之聚異氰酸 醋，此類型被描述於ΕΡ-Α 703 255中或含有磷酸或膦酸基 之聚異氰睃酯，如描述於WO 97/31960中者。 然而，較佳被用作根據本發明黏著劑媒介分散液之交聯 劑成分為純粹非離子性之聚異氟酸酯，其藉與聚環氧乙烷 聚鍵醇類之反應而被親水性修飾。諸如此類之聚異氛酸酯 例如可由 ΕΡ-Α 206 059、ΕΡ-Α 516 277、ΕΡ-Β 540 985、 ΕΡ-Α 645 410、ΕΡ-Α 680 983、US-PS 5 200 489 及由德國 專利申請案19822891.0中知悉。使成親水性且亦為適合之 非離子異氰酸酯為包含特殊乳化劑之聚異氟酸酯配方 ，其包括一異氟酸酯及單官能性聚鱗醇，且被描述於EP 486 881 中。 特佳之水可分散聚·異氰酸酯為前述之聚異氟酸酯其藉 =乙燒聚_而予以親水性修飾，其專門包括腊族及 结合之異氰酸酿基。特佳之水可分散聚異氣酸 述類型，其具缩二闲及/或異三聚氦酸醋結構且係 以二異氣酸基己烧（Hm)、u異氣竣基_3 3 5_三甲基 •5-異氰酸基曱基環己烷(異佛爾酮二異氮賤酯，證)， /或4,4、二異氰酸基二環己基曱烷β B’ ’
B 及 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
593597 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _______B7 · 五、發明説明（13 ) 此外，聚異氰酸酯成分b)可由如實例所述之聚異氰酸 酯之任何混合物所組成。 為製造即可用塗膜基質，使聚異氛酸酯成分b)於聚合 物a)之水分散液中乳化，其中溶解或分散之聚合物同時 執行乳化劑功能或執行所添加聚異氦酸酯之反應成分的功 能。 徹底混合可簡單地藉於室溫下之攪拌來實施。聚異氰酸 酯成分之用量係經過計算，致使相對於成分b)i聚異氰 酸基及成分a)之醇性經基而言，可產生nc〇/ 〇H當 量比為0.2:1至5:1，較佳為〇·5:1至2:1者。在添加聚異 氰酸酯成分b)之前，習用之輔助物質及添加物可被添加 至聚合物成分a) t，亦即添加至聚合物之分散液或溶液 中。輔助物質及添加物之實例，諸如消泡劑、流動促進劑、 顏料、供顏料分佈之分散劑等。 根據本發明，多元醇成分與聚異氦酸酯交聯藉此使彈 性體相及熱塑性相（a2)固定，叫免混合過於激烈。此 於實施例中對照個別偵測之玻璃轉變溫度予以說明。 本發明進一步係有關根據本發明之塗膜基質的用途。彼 等適合幾乎各種領域之用途，其中含溶劑、無溶劑或其他 類型之水性漆及具有提高特性輪廓之塗料系統普遍被應用 ，例如幾乎所有無機建築材料（諸如石灰黏著或水泥黏著 之石紊、含石膏之表面、纖維強化之水泥建築材料、混凝 土）之塗联；木材及木料（諸如硬紙板及木織維板）及紙 之清漆·塗联及封膜；金屬表面之清漆·塗膜及封媒；含邊 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -----訂
593597 A7 B7 五、發明説明（K) 青路面之塗膜及上漆；各種塑膠表面之上漆及密封；皮革 及紡織品之塗膜。彼等亦適合各種材料之全面黏著結合， 其中不同材料及同種材料可互相結合。 塑膠表面之塗覆特佳。此處對塗料系統之一要求為即使 在低溫下（低至-20°C )亦表現增進之衝擊強度，同時對溶 劑及化學品展現良妤的抗性。 在塗覆至相關基材之後，二組成系統之固化及交聯可在 溫度由5至300°C下，較佳在室溫及200°C之間實行。 在下列實施例中，所有百分比均為重量百分比。
彈性體成分al)之製造 實施例A及B 將初批料1(見表1)置於配設有一有效攪拌器、迴流冷 凝器及氣體入口及出口之3公升攪拌反應器中，並吹以氮 氣。連續氮氣流隨後通過批料，該批料在約200 rpm下挽 拌的同時被加熱至80°C。接著將如表1所示之單艎混合物 Π及引發劑溶液III快速地加入。在30分鐘的反應時間後, 穩定地計量加入單艘混合物IV及引發劑溶液v,歷時4 小時*^隨後將批料攪拌2小時，其後藉引發劑溶液VI予 以活化。之後挽拌批料4小時，並於200至300毫巴之輕 微真空下，藉蒸镏將約50毫升之水和殘餘單體之混合物自 水幫浦中去除。接著將批料冷卻至室溫並加入溶液VII中 和之。 水性聚合物分散液之物化特性亦列於表1中。 — 一16— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 97 5 3 9 A7 B7 五、發明説明（1S) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 A B 1.初批料 乳化劑A* (80%) 乳化劑B** 25克 20克 氨（25%) 5克 去離子水 800克 800克 II.批料相之單體混合物 丙烯酸 1克 1克 甲基丙稀酸經基丙酯 8克 8克 丙烯酸正-丁酯 丙烯酸2-6基己酯 88克 88克 甲基丙烯酸烯丙酯 1克 1克 III.批料相之引發劑溶液 過氧二硫酸氨 0.5克 0.5克 去離子水 10克 10克 IV.進料相之單體混合物 丙烯酸 9克 9克 曱基丙稀酸經基丙酯 76克 76克 丙烯酸正·丁酯 丙烯酸2-乙基己酯 788克 788克 甲基丙烯酸烯丙酯 V.進料相之引發劑溶液 9克 9克 —17— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593597 A7 B7 五、發明説明（16) A B 過氧二硫酸氣 3克 3克 去離子水 600克 600克 VI.後活化之引發劑溶液 過氣二硫酸氨 1克 1克 去離子水 10克 10克 VII.中和溶液 2-二甲基胺基乙醇 8克 8克 去離子水 100克 100克 固體含量（重量％) 38.9 40.4 pH 7.1 7.6 在D=2U秒(毫巴•秒）下之黏度 <100 82 平均粒徑（毫微米） 106 109 羥基含量（相對於固體樹脂而言） [重量％] 1.0 1.0 玻璃轉變溫度（藉DSC法）（QC) -37 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 钉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *乳化劑A:十二醇與低聚環氧乙烷之反應產物之單硫酸酯 (銨鹽） **乳化劑B:十二基苯磺酸 —18-^·_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593597 A7 、 B7 五、發明説明（17 )
實施例C至F 將初批料1(見表2)置於配設有一有效攪拌器、迴流冷 凝器及氣體入口及出口之3公升攪拌反應器中，並吹以氮 氣。連續氮氣流隨後通過批料，該批料在約200 rpm下攪 拌的同時被加熱至80°C。接著將如表2所示之單體混合物 II及引發劑溶液III快速地加入。在30分鐘的反應時間後， 開始添加單體混合物IV及引發劑溶液V;穩定地添加IV， 歷時2小時，並穩定地添加V，歷時4小時6在單艎混合 物IV添加完成後，開始添加單體混合物VI，穩定地添加 VI,歷時2小時。隨後將批料攪拌2小時，其後藉引發劑 溶液VII予以後活化。之後攪拌批料4小時，然後將批料 冷卻至室溫並加入溶液VIII中和之。隨後將分散液過濾排 出。 水性聚合物分散液之物化特性亦列於表2中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _—19—_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593597 Α7 Β7五、發明説明（18) 表2 C D E F 1.初批料 乳化劑A 12.5克12.5克12.5克12.5克 去離子水 600克600克600克600克 ΙΙ·單體混合物（批料相） 丙稀酸 甲基丙烯酸經基丙酯 丙烯酸正-丁酯 甲基丙烯酸烯丙酯 丙烯酸2-羥基乙酯
克克克克_
克克克_ , 94.7 t 94.7 克 _ _ 3·3克 3·3克 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΙΠ·引發劑溶液（批料相） 過氧二硫酸氣 去離子水 IV·單體混合物I (進料相） 甲基丙烯酸羥基丙酯 丙烯酸正-丁酯 甲基丙婦酸稀丙酯 丙烯酸2-羥基乙酯 ， 乳化劑A V·引發劑溶液（進料相） 過氧二硫酸氨 乳化劑A 去離子水 0.5克 0·5克 0·5克 0·5克 10克 10克 10克 10克 1&7 克 18.7 克 - - 417.8 克 422.3 克 426 克 426 克 4·5 克- - · • · 15克 15克 6·25 克· - · 3克 3克 3克 3克 - 12.5 克 12.5 克 12.5 克 700克700克700克700克 =00^：_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 593597 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（19 ) C D Ε F VI·單體混合物II (進料相） 甲基丙烯酸經基丙酯 57·3 克 58·3 克 - - 丙烯酸正-丁酯 370.2 克 373.7 克 381.3 克 347.3 克 甲基丙烯酸烯丙酯 4·5克 _ m - 丙烯酸2-羥基乙酯 49.7 克 83.7 克 丙稀酸 9克 9克 10克 10克 乳化劑A 6.25 克 - - - VIL引發劑溶液（後活化） 過氧二硫酸氨 1克 1克 1克 1克 去離子水 10克 10克 10克 10克 VIII.中和溶液 2-二甲基胺基乙醇 8克 8克 _ - 氨（25%) - - 11克 16克 去離子水 100克 20克 20克 20克 固體含量（重量％) 40.4 42.3 43.2 42.8 pH 7.8 6.7 7.3 7.1 在D=21.1秒·ι (毫巴·秒）下 之黏度 <100 <100 305 380 平均粒徑（毫微米） 101 219 104 212 酸數目（毫克ΚΟΗ/克清漆固 6.5 6.9 6.7 6.1 體） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593597 A7 B7 五、發明説明（20 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 執塑性成分a2)之製造 實施例G 將包含25克80%乳化劑A和450克去離子水之初批料 置於配設有一有效攪拌器、迴流冷凝器及氣體入口及出口 之3公升擾拌反應器中，並吹以氣氣。連續氮氣流隨後通 過批料，該批料在約200 rpm下攪拌的同時被加熱至65 °C。隨後迅速添加一包含3克丙烯酸、17克甲基丙烯酸經 基丙酯、50克甲基丙烯酸甲酯及28克丙稀酸正丁醋之單 體混合物、以及一包含0.5克第三丁基氫過氧化物、丨克 之硫酸鐵0.1溶液（包含2重量％之Tril0nB)及4克去離 子水之引發劑溶液、及一包含〇·3克吊白塊c (甲脒亞確 酸之鈉鹽）和5克余離子水之還原劑溶液。在3〇分鐘的反 應時間後，在4小時内穩定地添加另一包含27克丙稀酸、 152克甲基丙烯酸羥基丙酯、450克甲基丙烯酸甲酯及253 克丙烯酸正丁酯之單體混合物與一包含3 5克第三丁基氩 過氧化物、7·2克上述硫酸鐵溶液及393克去離子水之引 發劑溶液、以及一包含2克吊白塊C和400克去離子水之 還原劑溶液。之後將:批料再攪拌2小時，然後冷卻至45〇c 並藉一包含1克第三丁基氩過氧化物、2克上述硫酸鐵溶 液及3克去離子水之引發劑溶液和一包含〇 7克吊白塊c 和5克去離子水之還原劑溶液予以後活化。於45°C下將批 料再挽拌4小時，接著於200至300毫巴之輕微水幫浦真 空度下，藉蒸餾去除約50毫升之殘餘單體和水之混合物。 接著將批料冷卻至室溫並以一包含16克25重量％之氨溶 請 先 閲 讀 背 ί 事 項 再 填1( 頁 -訂 線 22- 本紙張尺度適用中國國家檩準（CNs )八4胁（21〇χ297公董 593597 Μ --^^~ 五、發明説明（21 ) 液和100克去離子水之水溶液f和之。 水性聚合物分散液之物化特性如下· 固體含量（重量％) 41.6 pH 7.5 在RT和D=2U秒-1 (毫巴·秒）下之黏度 2300 平均粒徑（LCS)(毫微米） 96 玻璃轉移溫度（藉DSC法）（°C) +55〇C 管旒例Η (核-殼結構） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將包含12.5克80%乳化劑A和70〇克去離子水之初批 料置於配設有一有效攪拌器、迴流冷凝器及氣體入口及出 口之3公升攪拌反應器中，並吹以氮氣。連續氮氣流隨後 通過批料，該批料在約200 rPm下授拌的同時被加熱至80 °C。隨後迅速添加一包含3克丙稀酸、17克曱基丙稀酸經 基丙醋、50克甲基丙烯酸甲酯及28克丙烯酸正丁酯之單 體混合物、以及一包含〇·5克過氣二硫酸氨及25克去離子 水之引發剤溶液。在30分鐘的反應時間後，在2小時内穩 定地添加其他之包含27克丙烯酸、37克甲基丙烯酸羥基 丙酯、404克甲基丙烯酸甲酯及&25克80%乳化劑a之單 體说合物，ϋ在4小時内穩定地添加一包含3克過氧二碗 酸銨及600克去離子水之引發劑溶液。在單艎混合物之添 加完成後，立即添加其他之包含27克丙烯酸、115克甲基 丙烯酸羥基丙醋、46克甲基丙稀酸曱醋及253克甲基丙稀 酸正丁酯及6.25克80%乳化劑Α之單艎混合物。此單體 混合物在2小時内添加。之後將批料再挽拌2小時，然後
# 593597 A7 B7 五、發明説明（22 ) 冷卻至45°C,並藉一包含0·5克過氧二硫酸銨及1〇克去 離子水之引發劑溶液予以後活化。於45°C下將抵料再$ 4小時，冷卻至室溫並以一包含16克25重量％之氨容、摔 和20克去離子水之水溶液中和之。隨後將其過遽排出。 水性聚合物分散液之物化特性如下： 固體含量（重量％) 41.4 pH 6.9 在RT和D=21.1秒4 (毫巴•秒）下之黏 度 <100 平均粒徑（LCS)(毫微米） 112 酸數目（毫克KOH/克清漆固體） 12.8 導電度（mS/m) 5.94 玻璃轉移溫度（藉DSC法）°C) 16.5 聚異氱酸酯1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在室溫下將1.0當量之聚異氰酸酯（其含有異三聚氪酸 酯基且以1，6-二異氰酸基己烷(HDI)為底質，具有21.5%之 NCO含量、約3.8之平均NCO官能度及3000毫巴·秒之 黏度（23°C))於攪拌.中與〇·〇8當量之單官能聚環氧乙烷聚 醚（其係利用甲醇作為起始物料所製得，且具有350平均 分子量）混合，然後在1〇〇。<：下將此批料加熱3小時。於 冷卻至室溫後獲得一實質上無色透明之聚異氰酸酯混合物 含量為17,3%,環氧乙烷單元之含量為11.3%，黏 度為3050毫巴•秒(23°C)。 鹿用實例 ___ — ---— ___ —24—_ 本紙張尺度適用中國國家榡隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593597 A7 _ B7 五、發明説明（23 ) 實施例1及2 77.1重量份之彈性體成分a(相當於30份固體樹脂）與 168.3重量份之熱塑性成分G(相當於70份固體樹脂）密 集混合（5分鐘，於Ultra-Turrax裝置中），並以11重量份 之水稀釋。隨後添加10.1重量份之聚異氰酸酯1並密集混 合（5分鐘，於Ultra_Turrax裝置中）。接著將薄膜喷霧， 釋出泡沫至玻璃板上或至聚丙烯片材上，得到具有至 120微米乾燥塗覆厚度之自由薄膜，使其處於室溫下1小 時、80°C下0.5小時、在60°C下16小時及在一般氣候下夏 在自由清漆薄膜上所進行之拉伸試驗能預測有關塗覆在 塑膠材料上之清漆對塗覆有清漆之塑膠部分之韌性的效果 。此等預測為以下列經驗為基礎： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 塑膠之衝擊強度一般會受到塗膜之不利的影饗，因為塗 膜上之裂縫可因裂縫之凹痕效應引發塑膠部分之破裂❶這 將導致清漆塗覆之塑膠部分，在根據DIN 53 443之二軸衝 擊貫穿試驗上，較未塗覆清漆之塑膠有更低的能量吸收度 。特別在低溫下，塗膜之裂縫引發效應可大到使塑膠材料 之強韌破裂性能突然被清漆塗膜轉變成具低能吸收之易脆 破裂性能的程度。 經驗顯示，在自由清漆薄膜之拉伸試驗中，柔軟破裂性 能與塑膠之衝擊強度受到對應塗膜之輕微損傷有關0自由 清漆薄膜之斷裂伸長度業經證明可用作低程度韌性損傷之 定量測量。自由清漆薄膜之斷裂伸長度愈高，塑膠之衝擊 ________________________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593597 A7 B7 五、發明説明（24) 強度受到對應塗膜之損傷的程度愈低。 此外，動力機械拉伸試驗（DMA)係在自由清漆薄膜上 進行，以評估其玻璃轉變性能。兩種玻璃轉變及清漆之兩 相性質，各別由損失模量E”作為溫度之函數中的最大值中 予以摘測。 化學品耐性及K6nig擺測硬度係對玻璃板上之薄膜所測 定。獲得下列之結果（見表3): (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） 593597 A7 B7 五、發明説明（25) 三組成PUR系統多元醇A+多元醇G(3:7)/聚異氰酸酯1 (NC0:0H=1.4)之塗覆技術特性及物化特性 膜塗覆厚度（玻璃板） 100微米 擺測硬度（K6nig) 111秒 玻璃轉變溫度（DMA測定） -28〇C/+60 °C 斷裂伸長度（RT)(塗覆厚度110微米） 26.5MPa 斷裂伸長度（RT)(塗覆厚度110微米） 25.4% 斷裂伸長度（·20°(：)(塗覆厚度110微 米） 53.4MPa 斷裂伸長度（-20°C )(塗覆厚度110微 米） 7.1%* 抗焦油染色力，於 1小時後 〇** 3小時後 (Μ 8小時後 1 24小時後 2 * 一種單一相，以丙烯酸酯為底質之共聚物分散液（根 (請先閱讀背面之注意事項再填寫· —
、1T 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 據EP_A 358 979)，藉一種業經反應形成胺基甲酸 酯之聚異氰酸酯固化（根據EP-A 496 208及ΕΡ·Α 649 866)，在-2(TC具有斷裂伸長度僅3.4% (比較 系統1) ** 評等尺度： 0 :極具抗性 5 :無抗性 在比較系統1 (見表3)和應用實例1之間，於根據DIN 53443之衝擊貫穿試驗方面（其係在清漆塗覆之聚丁烯對 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 593597 A7 B7 五、發明説明（26) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯二曱酸酯）的差異是很顯著的。Pocan® KU 7916/2先 被塗覆一層聚胺基甲酸酯金屬底漆（HMBC VP LS 2952)， 接著塗覆上述之水系2-組成PUR系統作為透明漆。測定斷 裂能量吸收度作為溫度之一函數。結果列於表4中。 表4 在不同溫度下之衝擊貫穿試驗之試驗結果 (在Pocan⑧=聚丁烯對苯二甲酸酯上進行試驗） 應用實例1 比較實例1 在23t下之能量吸收[J] 73.8 68.4 在23°C下之破裂性質 柔軟的 柔軟的 在〇°C下之能量吸收[J] 103.5 14.2 在Ot下之破裂性質 柔軟的 柔軟-易脆 在-2(TC下之能量吸收[J] 26.7 <10 在-20°C下之破裂性質 柔軟·易跪 易脆 實施例2及3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 彈性體成分C或D之重量份給定於表5中（相當於30 份固體樹脂）與169.1重量份之熱塑性成分Η (相當於70 份固體樹脂）密集混合，並以16重量份之水稀釋。隨後添 加於表5中給定之重量份的聚異氰酸酯1並密集混合。接 著使所有如實施例1製造之薄膜處於應用技術試驗及物化 試驗。獲得下列結果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 593597 A7 B7 五、發明説明（27) 表5 實施例2及3 (NCO:OH=1.0)之塗覆技術特性及物化特性 實施例2 實施例3 成分C之重量份 74.3 成分D之重量份 _ 70.9 聚異氰酸酯1之重量份 10.1 10.2 擺測硬度(K0nig)(薄膜塗 覆厚度[微米]) 68/(90) 60/(80) 玻璃轉變溫度(DMA測 定） -31〇C/+49〇C -36〇C/+43〇C 拉伸強度(RT)[MPa](薄膜 塗覆厚度[微米]) 25.5/(143) 24.6/(102) 斷裂伸長度(RT)[%] 55.2 47.5 拉伸強度(〇°C)[MPa] 34.0 33.0 斷裂伸長度(〇°C)[%] 25.8 17.1 拉伸強度(-20°C)[MPa] 45.4 45.8 斷裂伸長度（-20°C)[%] 10.6 10.9 抗焦油染色力，於 1小時後 0 0 8小時後 1 1 24小時後 2 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 交聯彈性體成分C與未交聯彈性體成分D之比較顯示在 二組成PUR系統2及3之物化或塗覆技術特性之間無顯著 差異。 實施例4及5 彈性體成分D及F之重量份給定於表6中（相當於30 份固體樹脂）與168.7重量份之熱塑性成分Η (相當於70 _；_—29—_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 97 5 3 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（28 ) 份固體樹脂）密集混合，並以16重量份之水稀釋。隨後添 加於表6中給定之重量份的聚異氰酸醋1並密集混合。接 著如實施例1製造薄膜並使其處於如實施例1之條件，利 用相同方法接受塗覆技術試驗及物化試驗。獲得下列結果。 表6 實施例4及5 (NC0:0H=1.4)之塗覆技術特性及物化特性 實施例4 實施例5 成分D之重量份 70.9 成分F之重量份 _ 70,1 聚異氱酸酯1之重量份 14.3 15.6 擺測硬度(K0nig)[秒] 35/(135) 37/(120) 玻璃轉變溫度(DMA測 定） -41〇C/+46〇C •44°C/+47°C 拉伸強度(RT)[MPa] 20.9/(164) 25.4/(134) 斷裂伸長度(RT)[%] 31.9 29.7 拉伸強度(OtHMPa] 33.4 34.5 斷裂伸長度(〇°C)[%] 14.2 11.4 拉伸強度（-20°C)[MPa] 42.7 43.9 斷裂伸長度(·20°〇[%] 8.6 9.2 抗焦油染色力，於1 1小時後 1 0 3小時後 3 1 8小時後 3 1 24小時後 3 3 系統4及5之特性具有極類似於熱塑性彈性體之性能， 然而系統5具有顯著更好之抗焦油染色力。 __—30—_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

  1. 593597 :毒: "ό 六、申請專利範圍 ίο 15 20 Α8 Β8 C8 D8 93.19ilfj —Ψ η 補 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 25 申請案第88121129號 ^ ^ ROCPatentAppln.No.88121129 修正後無劃夢辑|利範圍中文本一附件(一） Amended Claims in Chinese - Enel. I Λ气國、?l孓3月外曰送呈）. (Submitted on March ^ ,2004) le 一種二組成聚胺基甲酸酯塗覆組成物，其包含作為一種 黏結劑成分之a) —種由至少兩種聚合物多元醇組成之 多元醇成分，其中第一種係以不連續相存在且係作為在 第二種熱塑性成分a2)中之彈性成分ai)其包含羥 基、續酸酯基及/或緩酸酯基及具有玻璃轉變溫度至多 為〇°C;及b) —種聚異氰酸酯成分，其具有至多 10,000毫巴·秒之黏度且係由至少一種有機聚異氰酸 S旨所組成，用量相當於NCO/OH當量比由0.2:1至 5:1 ’其特徵在於成分a)構成一種由至少兩種上述類型 之乙烯聚合物多元醇所組成之混合物的水溶液及/或分 散液，其中聚異氰酸酯成分b)為以乳化或溶解化形式 存在。 2· —種製造申請專利範圍第丨項之二組成聚胺基曱酸酯塗 覆組成物的方法，其特徵在於聚合物a)之水性分散液 中乳化聚異氰酸酯成分b)，其中NCO/OH當量比為 由0.2 · 1至5 :卜基於成分b)之異氰酸酯基與成分吖 之醇性經基。 ， 3·根據申請專利範圍第丨項之二組成聚胺基曱酸酯塗覆組 成物，係用於塗覆塑膠表面。 4·根據申請專利範圍第丨項之二組成聚胺基甲酸酯塗覆組 成物，其特徵在於彈性體成分al)為一種烯屬不飽和單 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(C>JS)A4規格（21〇 χ 297公爱） 88433Β-接 593597 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 體之聚合物，該單體包含羥基、磺酸酯及/或羧酸酯基 k擇之、^及/或叛基，其中該聚合物具有一分子量 為5〇〇至500,000克/莫耳，羥基數8至264毫克 K〇H/克固體樹脂，及酸數〇至1〇〇毫克KOH/克固 體樹脂及至多〇°c之玻璃轉變溫度。 10 5·根據申請專利範圍第1項之二組成聚胺基甲酸酯塗覆 組成物，其特徵在於熱塑性成分a2)為一種烯屬不飽和 單體之聚合物，該單體包含羥基、磺酸酯及/或羧酸 酉曰基及選擇之磺酸及/或羧基，其中該聚合物具有一 分子量Mn為500至500,000克/莫耳，羥基數16至 毫克KOH/克固體樹脂，及酸數3至1〇〇毫克 K〇H/克固體樹脂及至少〇。〇之玻璃轉變溫度。 6.根據申請專利範圍第丨項之二組成聚胺基甲酸酯塗覆組 成物，其特徵在於聚異氰酸酯成分b)係由具親水性之聚 15 異亂酸自旨所組成。 7·根據申請專利範圍第1項之二組成聚胺基甲酸酯塗覆緩 成物，其特徵在於聚異氰酸酯成分的係藉環氧乙燒之單 官能性聚醚而使其具親水性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 8·根據申請專利範圍第1項之二組成聚胺基甲酸酯塗覆挺 成物，其特徵在於彈性體成分al)係被構成為一種包又， 疏水性核及親水性殼之核-殼聚合物。 ^ 9.根據申請專利範圍第1項之二組成聚胺基甲酸酯塗覆i 成物，其特徵在於熱塑性成分a2)係被構成為一種包人 疏水性核及親水性殼之核-殼聚合物。 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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