TW584626B - Producing method for trimethylolalkane - Google Patents

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TW584626B
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Kenji Doi
Takuhiko Jinno
Ayao Moriyama
Michiaki Matsuura
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Koei Chemical Co
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Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 584626 Λ? 五、發明説明（广） 發明背景 本發明傺關於經由於有第三胺和水之存在下，正烷醛 與甲醛間之反應而製造三甲醇烷的方法。 三甲醇烷作為醇酸樹脂，聚胺基甲酸酯，（不）飽和之 聚酯樹脂，合成之潤滑油，界面活性劑，反應性單體等 之原料有用。 作為製造三甲醇烷的一種所熟知方法，使正-烷醛與 甲醛在一種鹼金屬或鹼土金屬氫氧化物存在下起反應。 在此方法中，産生鹼金屬甲酸鹽或鹼土金屬甲酸鹽成為 副産品。三甲醇烷經由甲酸鹽予以催化熱解。因此之故 ,於實施蒸餾時，通常離析和純化技術適合三甲醇烷， 為了防止三甲醇烷的産量由於催化熱解而予降低，必須 將三甲醇烷與鹼金屬甲酸鹽或鹼土金颶甲酸鹽充分分離 。因此，該項分離是麻煩之事。 作為前述方法的改進，業已建議經由使用第三胺和水 代替鹼金靥或鹼土金靥氫氧化物而製造三甲醇烷的方法 (西德專利案No.1952738)。在使用第三胺之此方法中， 所産生作為副産品之甲酸鹽是第三胺與甲酸的鹽，它不 能催化熱解三甲醇烷。因此，可能抑制三甲醇烷的熱解 。在此方法中，第三胺與甲酸的鹽偽經由利用該鹽與三 甲醇烷間沸點之差而與三甲醇烷分離。 然而，前述之改進方法具有下列缺點。於經由使用兩 者間之沸點差而將第三胺和甲酸之鹽與三甲醇烷分離時 ，經由該鹽的熱離解所産生之甲酸與三甲醇烷起反應而 一 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 584626 A7 B7 五、發明説明（> ) 産生三甲醇烷的甲酸鹽。其結果是，降低了三甲醇烷的 産量。 發明之概述 為了克服前述之習見缺點，本發明發明人廣泛研究製 造三甲醇烷之方法，偽經由於有第三胺和水之存在下， 正烷醛與甲醛間起反應。其結果是，彼等發現：降低三 甲醇烷的産量可經由加熱在反應後所獲得之反應混合物 以便可將經包括在反應混合物中之第三胺與甲酸的鹽有 效率分解成氫和二氣化磺及/或水和一氧化磺和第三胺。 基於此項發現，完成本發明。 此外，通過分解第三胺與甲酸的鹽所産生之第三胺可 透過蒸餾而容易回收並可再使用於製造三甲醇烷。因此 ，完成了本發明的另外觀點。 特定，本發明提供： (1)製造三甲醇烷之方法，此方法包括在有第三胺與 水之存在下，使正-烷醛與甲醛起反應，及加熱在反 應後所獲得之反應混合物以便經産生為副産品之第三胺 與甲酸的鹽分解成為氫和二氣化碩及/或和一氣化碩， 和第三胺；及 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (2 )製造三甲醇烷之方法，其中將在方法（1 )中，通過 經産生為副産品之第三胺與甲酸的鹽分解所産生之第三 胺，通過蒸餾自反應混合物中回收並再使用於製造三甲 醇烷。 以此種方式，根據本發明的製造三甲醇烷的方法，在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2!0'乂297公釐） 584626 五、發明説明（4 ) 完成反應後，不須將經産生為副産品之第三胺與甲酸的 鹽與三甲醇烷分離，且可防止産生三甲醇烷的甲酸鹽。 發明之詳細敘述 本發明中，通過於有第三胺和水之存在下，正-烷醛 與甲醛間的反應而製造三甲醇烷包括U)於有第三胺之 存在下，通過正-烷醛與甲醛間之醇醛縮合反應而産生 丁間醇醛及（2 )通過丁間醇醛，甲醛，第三胺和水間之 交叉坎及扎羅反應（Cannizarro’s reaction),産生三 甲醇烷和第三胺與甲酸的鹽。 熱解第三胺與甲酸的鹽産生氫和二氧化磺及/或水和 氣化磺，和第三胺。 於假定各自使用三乙胺和正-丁醛作為第三胺和正一烷 醛時，醇醛縮合反應，交叉之坎尼札羅反應，本發明方 法中之熱解第三胺與甲酸的鹽經由下列各反應式示 出： (1 )醇醛縮合反應：
CH3CH2CH2CHO + 2HCH0 — CH3CH2C(CH2OH)2CHO (2 )交叉之坎尼札羅反應： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH3CH2C(CH2OH)2CHO + HCHO + N(C2H5)3 + H20 —CH3CH2C(CH2OH)3 + HCOO_N+H(C2Hs)3 (3)熱解第三胺與甲酸的鹽： HCO〇-N+H(C2H5)3 —m(H2+C02) + n(H20+C0) + N(C2H5)3 其中m和n是0至1而m + n= l。 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 584626 Λ? ΙΓ 五、發明説明（4 ) 現在將敘逑本發明的醇醛縮合反應及交叉之坎尼札羅 反應。 本發明中所使用之正-烷醛的實例包括丙醛，正-丁醛 ，正-戊醛，3 -甲基丁醛，正-己醛，3 -甲基戊醛，正_ 庚醛，4 _甲基己醛和正-辛醛。 通常使用包括5至50重量％甲醛之水溶液作為本發明 中之甲醛。宜使用具有1重量％或更少的甲醇含量之5 至5 0重量％福馬林（即：甲醛水溶液）。 本發明的較佳第三胺的實例包括脂族第三·一元胺例 如三甲胺，三乙胺，三（正-丙）胺，三異丙胺，三（正-丁）胺，三異丁胺，二乙基甲胺，二甲基乙胺，二甲基 -正-丙胺，二甲基異丙胺，二甲基-正-丁胺和二甲基異 丁胺；脂族第三·二元胺例如，三伸乙基二胺，Η,Ν,Ν’， 1-四甲基乙二胺和^,»<’，1^_四甲基-1,3_丙二胺；及 氮雜環第三胺例如Ν -甲基嗎啉，I乙基嗎啉，Ν -甲基哌 啶和Ν -乙基哌啶。可使用一種，或兩或/及數種此等第三胺 的聯合體。鑒於回收和再使用至反應条統中，較佳使用 三乙胺。 欲予使用之甲醛的莫耳比率宜是每1莫耳的正-烷醛， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3至4莫耳，以3 . 2至3 . 6莫耳更佳。欲予使用之第三胺 的莫耳比率宜是每1莫耳的正-烷醛，1至2莫耳，以 1 . 1至1 . 5莫耳更佳。當甲醛的莫耳比率超過前述範圍時 ，則回收第三胺變得困難。又，當第三胺的莫耳比率超 過前述範圍時，三甲醇烷的産量不再受到改進。然而， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 584626 A7 B7 五、發明説明（，） 中和所需要之酸成本更大且需要較久時間來回收第三胺〇 欲予使用之水的數量，以正-烷醛，甲醛和第三胺的 總量為基礎，是200至600重量％，而宜是250至5Q0重 量％ 〇 該醇醛縮合反應偽在-5 °C至9 0 °C下予以實施而宜1 0至 G 0 °C。當溫度低於-5 °C時，反應速率極慢，而當溫度超 過9 0 °C時，容易産生副産品。 交叉之坎及扎羅反應像在20至90 °C下予以實施而宜40 至8 0 °C。當溫度低於2 ϋ °C時，反應需要顯著的長時間， 而當溫度超過9 0°C時，易於産生除去第三胺與甲酸的鹽 以外之副産品。 在本發明中，醇醛縮合反應和交叉之坎尼札羅反應係 連績進行。因此之故，更宜首先將溫度設定在10至40 °C 以便主要進行醇醛縮合反應，然後，設定在4 0至8 0 °C以 便主要進行交叉之坎尼札羅反應。 在完成醇経縮合反應和交叉之坎尼札羅反應後，將所 産生之反應混合物加熱，以便可將成為副産品之第三胺 與甲酸的鹽分解成為氫和二氧化碩及/或水和一氧化碳 ，和第三胺。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可將反應混合物照原樣加熱，或在自其中移出一部份 的水後予以加熱。 當自反應混合物中移出一部份的水時，經由移出一部 份的水所獲得之殘餘物中水的含量是以重量計每1 0 0份 的殘餘物，至少以重量計20份或更多，宜為以重量計30份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 584626 hr' Η*7 五、發明説明U ) 或更多。當殘餘物中水的含量小於此範圍時，通過熱離 解第三胺與甲酸的鹽所産生之甲酸與三甲醇烷起反應， 産生三甲醇烷的甲酸鹽，其可降低三甲醇烷的産量。 當將反應混合物在增加之壓力下加熱時，可使第三胺 與甲酸之鹽較易且有效率地分離。 當未使用貴金靥催化劑時，反應混合物偽在4.9MPa壓 力（50Kgf/cm2 )或更低壓力下（而宜為2.9至4.9MPa(30 至50Kgf/cm2))及190至300 °C下（而宜為200至280 t】下） 加熱。當溫度低於此範圍時，熱離解第三胺與甲酸的鹽 及分解甲酸難以完成。當溫度超過該範圍時，可能使三 甲醇烷分解。 又，分解第三胺與甲酸的鹽可經由於有貴金屬催化劑 存在下，加熱反應混合物予以更易且更有效率實施。 貴金颶催化劑的實例包括：釕催化劑，姥催化劑，耙 催化劑，餓催化劑，釔催化劑和鉑催化劑。其中，以把 催化劑較佳。另種方式，可使用經由以元素周期表中第 14族元素將任何此等貴金屬催化劑改性所獲得之貴金屬 催化劑。尤其，以使用鋁所改性之貴金屬催化劑較佳。 可使用一種或兩或數種此等貴金屬催化劑之聯合體。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 通常，使用經由一種載體所支載的貴金屬催化劑，例 如磺，礬土和矽石其數量為0 . 5至1 0 %重量計。催化劑 的形式可能是粉末，顆粒或壓Η。採用懸浮方式或固定 床方法適合於有貴金屬催化劑存在下之熱處理。 貴金靥催化劑的數量是在完成反應後，以重量計每 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 584626 ________ΙΓ _ 五、發明説明（7 ) 100%的反應混合物中第三胺與甲酸的鹽中，甲酸成份 (H C 0 〇 Η ),以重量計1至1 5 %。 當分解第三胺與甲酸的鹽於有貴金屬催化劑存在下予 以實施時，該反應偽在50至2001下（宜在70至170 ΪΜ, 在大氣壓或1.96MPa(20Kgf/CIΠ2)或較低之增加壓力下 ,(宜傺 0.49 至 1.47MPa(5 至 15Kgf/Cm2))予以實施。 通過分解第三胺與甲酸的鹽所産生之第三胺可自反應 条統中容易蒸餾出並回收。可再使用經如此回收之第三 胺於製造本發明的三甲醇烷中。 本發明的方法可經由分枇方法或連鑛方法予以進行。 現在，將敘述採用分批方法之本發明的較佳具體實施例。 當在10至4(^下，保持經加進一只反應器中之甲醛（ 每1莫耳之正-烷醛，3.2至3,6莫耳）和水（基於正-烷醛 ，甲醛和第三胺的總量，以重量計250至500%)的混合 物時，於1至3小時内，將正-烷醛和第三胺（每1莫耳 之正-烷醛，1至2莫耳）供應至該反應器中。隨後，保 持反應器的内含物在40至60 1C下歴1至3小時以便完成 醇醛縮合反應，然後，保持在6 0至8 0 °C下歷1至2小時 以便完成交叉之坎尼扎羅反應。 在完成此等反應後，將反應混合物在至80C下使用 氧化銅催化劑處理歴1至4小時，若必須，附以添加第 三胺以便可將過量之甲醛改變成為甲醇和第三胺與甲酸 之鹽。氣化銅催化劑的數量是反應混合物的以重量計〇 , 5 至5 %而宜為以重量計1至3 %。在使用氯化銅催化劑處 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}
584626 五、發明説明（^ ) 理後，將過量之第三胺使用甲酸中和，及在減壓下，將 甲醇和水自反應混合物中蒸餾出。 當未使用貴金屬催化劑時，將反應混合物在190至30010 下，在4.9MPa(50Kgf/cm2)或較低之壓力下加熱，以便 可將第三胺與甲酸之鹽分解成為氫和二氯化磺及/或和 一氧化磺，和第三胺。將所獲得之第三胺蒸餾出並回收 成為與水之共沸混合物。 當使用貴金屬催化劑時，在添加貴金屬催化劑後，將 反應混合物在50至200 °C下，在大氣壓或l,96MPa(20Kgf /cm2)的增加壓力或較低壓力下加熱，以便可將經包括 在反應混合物中之第三胺與甲酸的鹽分解成為氫和二氧 化碳，及/或水和一氧化磺，及第三胺。將所獲得之第 三胺蒸餾出並回收成為與水之共沸混合物。 再使用所回收之第三胺與水之混合物用以製造三甲醇 院。 以前述之方式，自已自其中蒸餾出第三胺的殘餘物， 高品質三甲醇烷可透過蒸餾或類似方式而容易回收。 現在，將敘述本發明的較佳具體實施例，此等具體實 施例並非限制本發明而僅是例示本發明。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例1 將3 5 39. 3克，甲醛之7%水溶液（包括8. 25莫耳之甲醛） 加進具有5升容量之反應器（其中配置有溫度計，回流 冷凝器，攪拌器和滴液漏斗）。當保持反應器的内部溫 度在20 °C下時，在附以攪拌下，於1 . 5小時内，自分開 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 584626 A7 B7 五、發明説明（9 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 之滴液漏斗逐滴添加1 8 0 . 3克（2 · 5 0莫耳）的正-丁醛及 281.1克（2·78莫耳）之三乙胺。隨後，將溫度增至40 °C ，並容許反應進行歷1 . 5小時。然後，將溫度增至60 °C並 容許該反應進行歴1小時，及將溫度再增至8 0 °C並容許 該反應進行歷另外1小時。在完成反應後，添加9 0克之 氣化銅催化爾，及將4 9 · 5克（0 . 4 9莫耳）之三乙胺另外添 加至反應混合物中。將所産生之混合物在7 0 °C下攪拌歷 2小時，藉以處理過量之甲醛。過濾所産生之反應混合 物以便移出氧化銅催化劑，並經由添加1 3 . 0克之甲酸而 調節PH值至5。自隨著pH值調節後，4 0 6 3克之産生之混 合物，將16. 4克之甲醇及335克之水在60 °C下及在18.66 KPa(〗40niBiHg)的減壓下蒸餾出。然後，在80°C下，在 3 3.32KPa(25flmffiHg)的減壓下，蒸餾出675克的水，將如 此所獲得之殘餘物在2 4 G °C下，在3 . 4至3 . 9 Μ P a ( 3 5至4 0 K g f / c πι 2 )的壓力下加熱歷2小時。因此，將經包括在 殘餘物中之三乙胺與甲酸的鹽分解成為三乙胺，和氫、 二氣化碳，水和一氧化磺〇將水和三乙胺通過蒸餾予以 回收，而氫、二氯化磺和一氣化碩則自反應条統中移出 。以此種方式，回收328·?克（3.25莫耳）的三乙胺成為 與2 2 2 3克的水之混合物。亦獲得3 3 7 . 5克的殘餘物，其 中既不包括甲酸亦不包括三羥甲基丙烷的甲酸鹽。自如 此所獲得之殘餘物，2 8 5 · 2克（2 · 1 3莫耳）的三羥甲基丙 烷在0 . 4KPa (3mmHg)之減壓下通過蒸餾而獲得。以正-丁 醛為基礎之産量是8 5 %。 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 584626 Λ? Η*7 五、發明説明（'。） 實例2 在40 °C下，將三乙胺自實例1中所回收之三乙胺與水 的混合物中分離出。經由使用140. 6克（1，39莫耳）的所 分離出之三乙胺，除去將反應規模減半外，三羥甲基丙 烷以與實例1中所述者相同方式予以産生。其結果是， 獲得1 4 0 . 7克（1 . 0 5莫耳）的三羥甲基丙烷以正-丁醛為基 礎之産量是84%。又，在蒸餾三乙胺成為與水之共沸混 合物後所獲得之殘餘物既不包括甲酸也不包括三羥甲基 丙烷的甲酸鹽。 比較性實例 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 自以與實例1中所述者相同方式所獲得之，已將Ρ Η值 諝節至5的4388克，反應混合物，將18克之甲醇和375 克之水在60°C及18.66KPa(140mmHg)之減壓下蒸餾出。 隨後，在80°C及33.32KPa(250mmHg)之減壓下，蒸餾出 828克之水，及在501C和在7.33KPa(55mmHg)之減壓下， 蒸餾出828克之水，及在50°C和在7*33KPa(55romHg)之減 壓下，蒸餾出2301克的水，71克（0.70莫耳）之三乙胺及 364克（2.47莫耳）的三乙胺與甲酸之鹽。自429克的如此 所獲得之殘餘物，它包括26 6克（1.98莫耳）之三羥甲基 丙烷（具有以正-丁醛為基礎之73%産量），110克的三羥 甲基丙烷之甲酸鹽（包括104克（0.64莫耳）之單酯，6克 (0.03莫耳）之二酯和微量之三酯）及52克（0.35莫耳）的 三乙胺與甲酸之鹽；150克之三羥甲基丙烷的甲酸鹽（包 括133克（0.82莫耳）的單酯18克（0,04莫耳）之二酯及徼 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 584626 五、發明説明（u ) 量之三酯）及246克（1·83莫耳）之三羥甲基丙烷在0.4KPa (3 m in H g )之減壓下，通過蒸餾而獲得。以正-丁醛為基礎 之産量是68%。 實例3 P Η值經調節至5之反應混合物以如實例1中所述之相 同方式予以獲得。自4388.2克的如此所獲得之反應混合 物，將17.7克之甲醇和350克之水在18.66評3(14〇!111111^) 之減壓下蒸餾出。隨後，將740克的水在33.32KPa(250 rninHg)之減壓下蒸餾出。將8 00克的5%把/磺粉（具有 50%水分含量）添加至如此獲得之殘餘物中，並將所産 生之殘餘物在1401C下，在0.98MPa(10Kgf/cm2)的壓力 下加熱歴2小時。因此，使經包括在殘餘物中之三乙胺 與甲酸的鹽分解，將氫和二氣化磺自該条統中移出。然 後，過濾5%耙/碳粉。自如此所獲得之濾液，將三乙 胺和水在大氣壓下蒸餾出成為共沸混合物，導致回收355 克（3 . 5 1莫耳）的三乙胺和2 8 0 0克的水之混合物。隨後， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 自364.5克之殘餘物，將304克（2.27K耳）的三羥甲基丙 烷在0.4KPa(3infflHg)的減壓下，通過蒸餾而獲得。以正 -丁醛為基礎之産量是8 4%。在蒸餾三乙胺成為與水之 共沸混合物後所獲得之殘餘物既不包括甲酸也不包括三 羥甲基丙烷之甲酸鹽。 實例4 將實例3中所回收之三乙胺與水的混合物在40 °C下分 離，藉以自混合物中分離出151.8克（1.50莫耳）之三乙 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 584626 A7 B7 五、發明説明（α ) 與 離以得 分烷獲 所丙 ， 此基是 如甲果 用羥結 使三其 由 - 0 經外生 C 以産 胺半以 去者 除述耳 ，所莫 胺中12 lx 1i三例^ 減 模予 規式 應方 反同 將相 基 甲 羥 三 的 乙 三 餾 蒸 由 經 ο % 3 8 是 量 産 之 礴 基 為0 丁 酸 甲 括 包 不 既 物 餘 殘 之 C 得鹽 酸 甲 物的 合烷 混丙 沸基 共甲 之羥 正水三 以與括 ，為包 烷成不 丙胺也 外 胺 3 乙 19三 用替 使代 5 去胺 例除二 實 丙 克 例 N 實 ,，與 ,Ν以 ,Ν烷Ξ ® )r基 耳甲 莫羥 9 ▲ 4 三 基 甲 四 述 所 中 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 生m 産耳 以莫 κ 8 予 4 式 1 /IV 方 同 相 之 克 收 回 是 結 其 基 甲 四 括和 包胺 物二. 合丙 混 3 種 1 克 8 2 2 得 獲 並 水 的 克 以 0 烷 丙 基 甲 羥 三 的 \lf/ 耳 莫 餾 蒸 在 Ο % 3 6 是 量 産 之 礎 基 為0 丁 I 正 基 甲 四 不 既 物 餘 殘 之 得 獲 所 後 物 合 混 之 水 與 為 成 胺 二 丙 鹽 酸 甲 的 烷 丙 基 甲 羥 三 括 包 不 也 酸 甲 6 括例 包實 之 收 回 所 中 5 例 實 用 使 由 經 基 甲 四 羥結 三其 5 0 外生 以産 半以 減予 模式 規方 應同 反相 將之 去述 除所 ， 中 物 5 合例 混實 之與 水以 和烷 胺丙 二基 丙甲 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 克 是 量 11産 得之 獲礎 ，基 是為 果醛 正 以 ο 烷 丙N 基-， 甲,Ν 羥,Ν一二 的龍 }蒸 耳在 莫 。 6 8 % 基 甲 四 括 包 不 既 物 餘 殘 之 。 得鹽 獲酸 所甲 後的 物烷 合丙 混基 之甲 水羥 與三 為括 為包 成不 胺也 二 酸 丙甲 烷生 醇産 甲經 三 了 質解 品分 高為 , 因 法 ， 方成 之製 烷地 醇率 甲效 三有 造且 製易 之容 明而 發量 本産 據高 根以 可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 584626 A7 B7 五、發明説明（θ ) 的以 烷可 醇 ， 甲者 三利 生有 産屬 於亦 由 〇 且低 鹽降 的未 酸並 甲量 與産 胺的 三烷 第醇 之甲 品三 産 ， 副鹽 為酸 成甲 的習 明較 發 ， 本法 ，方 此上 因業 〇 Η 烷之 醇用 甲有 三極 造種' C 製一點 於是優 用法之 使方著 再的顯 並烷有 胺醇具 三 甲術 第三技 收造之 回製用 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) €衣 _
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. 584626 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍
    種製造三甲醇烷 之方法，此方法包括：於有第 混分 正應鹽 使反的 ，之酸 下得甲 在獲與 存所胺 之後三 水應第 和反之 胺在品 三熱産 應 反 起0 甲 與0 烷 加 並 副/ 為及 成磺 生化 産氧 經二 將和 便氫 以為 物成 合解 反 之 ，得 法獲 方所 之後 烷應 醇反 甲施 三實 。造下 胺製力 三之壓 第項之 及 1 加 ，第增 磺圍在 化範熱 氣利加 一 專 ， 和請中 水申其 或如 第 4 圍在 範熱 。利加 物專 ， 合請中 混申其 應如 2 Ρ Μ 法 方 之 烷 醇 甲力 三壓 造加 製增 之的 3 項 力 壓 小 較 或 實 下 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，在 法偽 方物 之合 烷混 醇應 甲反 〇 三之 物造得 合製獲 混之所 應項後 反 2 應 之第反 得圍在 獲範熱 所利加 後專 ， 應請中 反申其 施如 施 實 以 予 下 OC 反 -ΠΤΤ ，在 法傺 方物 之合 烷混 醇應 甲反 三之 造得 製獲 之所 項後 2 應 第反 圍在 範熱 利加 專 ， 請中 3 申其 至如 施 實 以 予 後 水 的 份 部 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 有 ，於 法傺 方物 之合 烷混 醇應 甲反 三之 造得 製獲 之所 項後 1 應 一 第反 出圍在 移範熱 中利加 物專 ， 合請中 混申其 應如 法 方 之 烷 〇 醇 施甲 實三 以造 予製 下之 在項 存 6 之第 劑圍 化範 催 禾 屬專 金請 貴申 如 至 ο 5 ，在 法偽 方物 之合 烷混 。 醇應 劑甲反 化三之 催造得 耙製獲 是之所 劑項後 化 CO 應 催第反 屬圍在 金範熱 貴利加 ，專 ， 中請中 其申其 如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 584626 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 200 °C下，及在大氣壓或1.96MPa或較低之增加壓力下 予以實施。 9. 如申請專利範圍第1項之製造三甲醇烷之方法， 其中，該第三胺是三乙胺。 10. 如申請專利範圍第1項之製造三甲醇烷之方法， 其中，將經由分解第三胺與甲酸的鹽所産生之第三 胺自反應混合物中蒸餾出而再使用於製造三甲醇烷中。 11. 如申請專利範圍第10項之製造三甲醇烷之方法， 其中，該第三胺是三乙胺。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘ 、1T ¢. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
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