ITTO980887A1 - Procedimento di produzione di trimetilolalcano. - Google Patents
Procedimento di produzione di trimetilolalcano. Download PDFInfo
- Publication number
- ITTO980887A1 ITTO980887A1 IT1998TO000887A ITTO980887A ITTO980887A1 IT TO980887 A1 ITTO980887 A1 IT TO980887A1 IT 1998TO000887 A IT1998TO000887 A IT 1998TO000887A IT TO980887 A ITTO980887 A IT TO980887A IT TO980887 A1 ITTO980887 A1 IT TO980887A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- tertiary amine
- trimethylolalkane
- reaction
- water
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 30
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 44
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 40
- -1 tertiary amine salt Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 11
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 9
- MOMGICQUKOMQPB-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;formic acid Chemical compound OC=O.CCC(CO)(CO)CO MOMGICQUKOMQPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 5
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanal Chemical compound CC(C)CC=O YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMQSHEKGGUOYJS-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)CCCN(C)C DMQSHEKGGUOYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N octanal Chemical compound CCCCCCCC=O NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n,n-bis(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CN(CC(C)C)CC(C)C IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJWJGLQYQJGEEP-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentanal Chemical compound CCC(C)CC=O YJWJGLQYQJGEEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIGNTOMJQYNUNL-UHFFFAOYSA-N 4-methylhexanal Chemical compound CCC(C)CCC=O GIGNTOMJQYNUNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXFIGDLSSYIKKV-RCOVLWMOSA-N L-Metaraminol Chemical group C[C@H](N)[C@H](O)C1=CC=CC(O)=C1 WXFIGDLSSYIKKV-RCOVLWMOSA-N 0.000 description 1
- HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N N-ethylpiperidine Chemical compound CCN1CCCCC1 HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical group 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- JPOFOTZYIMHNMX-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trimethylpentan-2-amine Chemical compound CCCC(C)(C)N(C)C JPOFOTZYIMHNMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDHRQDYGUDOEIZ-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trimethylpropan-1-amine Chemical compound CC(C)CN(C)C GDHRQDYGUDOEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CCCN(C)C ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylethanamine Chemical compound CCN(C)CC GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
DESCRIZIONE dell'invenzione industriale dal titolo: "Procedimento di produzione di trimetilolalcano",
DESCRIZIONE SFONDO DELL'INVENZIONE
La presente invenzione si riferisce ad un procedimento di produzione di trimetilolalcano mediante una reazione tra n-alcanale e formaldeide in presenza di ammina terziaria e acqua.
Il trimetilolalcano è utile come materia prima per una resina alchidica, una resina poliuretanica, una resina poliestere (in)saturata, un olio lubrificante sintetico, un tensioattivo, un monomero reattivo e simili.
In-un procedimento noto di produzione di trimetilolalcano, 1'n-alcanale viene fatta reagire con formaldeide in presenza di un idrossido di un metallo alcalino oppure di un metallo alcalino terroso. In questo procedimento, si ottiene come sottoprodotto un formiato di metallo alcalino o un formiato di metallo alcalino terroso.
Il trimetilolalcano viene cataliticamente e termicamente decomposto dal formiato. Conseguentemente, nell'eseguire la distillazione, è necessaria una tecnica generale di isolamento e di purificazione per il trimetilolalcano per separare sufficientemente il trimetilolalcano dal formiato di metallo alcalino o dal formiato di metallo alcalino terroso per prevenire che la resa del trimetilolalcano sia abbassata a causa della decomposizione catalitica e termica. Quindi, la separazione è impegnativa.
Per migliorare il procedimento summenzionato, è stato proposto un procedimento di produzione di trimetilolalcano usando amraina terziaria e acqua invece dell'idrossido di un metallo alcalino o di un metallo alcalino terroso (Brevetto della Repubblica Federale Tedesca N. 1952738). In questo procedimento, usando l'ammina terziaria, il formiato prodotto come sottoprodotto è un sale dell'ammina terziaria con acido formico, che non decompone cataliticamente e termicamente il trimetilolalcano. La decomposizione termica del trimetilolalcano viene quindi soppressa. In questo procedimento, il sale di ammina terziaria con l'acido formico viene separato dal trimetilolalcano utilizzando la differenza dei punti di ebollizione tra il sale e il trimetilolalcano.
Comunque, il summenzionato procedimento migliorato ha i seguenti svantaggi. Nella separazione del sale e dell'ammina terziaria con acido formico dal trimetilolalcano sfruttando la differenza dei punti di ebollizione, l'acido formico prodotto mediante dissociazione termica del sale, reagisce con trimetilolalcano per produrre un formiato di trimetilolalcano. Come risultato, la resa del trimetilolalcano viene abbassata.
SOMMARIO DELL'INVENZIONE
Per risolvere il summenzionato svantaggio convenzionale, i presenti inventori hanno studiato ampiamente un procedimento per la produzione di trimetilolalcano mediante una reazione tra n-alcanale e formaldeide in presenza di ammina terziaria e acqua. Come risultato, essi hanno trovato che la diminuzione della resa del trimetilolalcano può essere evitata riscaldando la miscela di reazione ottenuta dopo la reazione, in modo che il sale dell'ammina terziaria con acido formico compreso nella miscela di reazione possa venire efficacemente decomposto in idrogeno e biossido di carbonio e/oppure acqua e monossido di carbonio e ammina terziaria.
Sulla base di questa scoperta la presente invenzione è stata portata a termine.
Inoltre, 1'ammina terziaria prodotta mediante la decomposizione di un sale di ammina terziaria con acido formico può venire facilmente recuperata mediante distillazione e può essere riutilizzata nella produzione di trimetilolalcano. Quindi, è stato portato a termine un altro aspetto della presente invenzione.
Specificamente, l'invenzione provvede:
(1) un procedimento per la produzione di trimetilolalcano che comprende la reazione di nalcanale con formaldeide in presenza di ammina terziaria e acqua, ed il riscaldamento della miscela ottenuta dopo la reazione cosicché il sale di ammina terziaria con acido formico prodotto come sotto prodotto viene decomposto in idrogeno e biossido di carbonio e/oppure acqua e monossido di carbonio ed ammina terziaria; e
(2) un procedimento per la produzione di trimetilolalcano, in cui 1'ammina terziaria prodotta durante la decomposizione del sale di ammina terziaria con acido formico, ottenuto come sotto prodotto nel procedimento (1), viene recuperata, mediante distillazione, dalla miscela di reazione e viene riutilizzata nella produzione di trimetilolalcano.
In questo modo, secondo il procedimento di produzione di trimetilolalcano della presente invenzione, non è necessario separare il sale di ammina terziaria con acido formico, prodotto come sotto prodotto, dal trimetilolalcano dopo il completamento della reazione e si può evitare la produzione di un formiato di trimetilolalcano.
DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL'INVENZIONE
La produzione di trimetilolalcano nella presente invenzione mediante una reazione tra nalcanale e formaldeide in presenza di ammina terziaria e acqua comprende (1) la produzione di un aldolo attraverso una reazione di condensazione aldolica tra n-alcanale e formaldeide in presenza di ammina terziaria, e (2) la produzione di trimetilolalcano e di un sale di ammina terziaria con acido formico mediante una reazione di Cannizzaro incrociata tra 1'aldolo, la formaldeide, 1'ammina terziaria e l'acqua.
La decomposizione termica del sale dell'ammina terziaria con acido formico, produce idrogeno e bi-ossido di carbonio e/oppure acqua e monossido di carbonio ed ammina terziaria.
Ammettendo che la trietilammina e l'n-butanale vengano usati rispettivamente come ammina terziaria e n-alcanale, la reazione di condensazione aldolica, la reazione incrociata di Cannizzaro, la decomposizione termica del sale di ammina terziaria con acido formico nel presente procedimento sono rappresentate dalle seguenti reazioni:
(1) reazione di condensazione aldolica:
CH3CH2CH2CHO 2HCH0 - CH3CH2C (CH20H) 2CH0
(2) reazione incrociata di Cannizzaro:
CH3CH2C (CH2OH) 2CHO HCHO N (C2H5) 3 + H20
→ CH3CH2C (CHZOH) 3 + HCOO<">N<+>H (C2H5) 3
(3) decomposizione termica del sale di ammina terziaria con acido formico:
HCOO<_>N<+>H (C2H5) 3
- m (Hz + C02) n (H20 CO) N (C2H5) 3
in cui m e n sono tra O e 1 e m n = l .
Verranno descritte ora la reazione di condensazione aldolica e la reazione incrociata di Cannizzaro della presente invenzione.
Esempi di n-alcanale usata nella presente invenzione comprendono propanale, n-butanale, n-pentanale, 3-metilbutanale, n-esanale, 3-metilpentanale, n-eptanale, 4-metilesanale e n-ottanale.
Una soluzione acquosa comprendente da 5 a 50% in peso di formaldeide viene generalmente usata come formaldeide nella presente invenzione. Preferibilmente, si usa dal 5 a 50% in peso di formalina (precisamente una soluzione acquosa di formaldeide) con un contenuto di metanolo dell'1% in peso o meno.
Esempi di ammina terziaria preferita della presente invenzione comprendono mono ammine terziarie alifatiche quali trimetilammina, trietilammina, tri (n-propil)ammina, triisopropilammina, tri (nbutil)ammina, triisobutilammina, dietilmetilammina, dimetiletilammina, dimetil n-propilammina, dimetilisopropilammina, dimetil n-butilammina e dimetilisobutilammina; diammine terziarie alifatiche come trietilendiammina, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametiletilendiamraina e Ν,Ν,Ν',N'-tetrametil-1,3-propandiammina; e ammine terziarie di eterociclo azotato come N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, N-metilpiperidina e N-etilpiperidina. Si può usare una sola di queste ammine terziarie oppure una combinazione di due o più. Con particolare preferenza si usa come ammina terziaria trietilammina, in vista del recupero e del riutilizzo nel sistema di reazione.
Il rapporto molare di formaldeide che deve essere usata è preferibilmente da 3 a 4 moli, più preferibilmente da 3,2 a 3,6 moli, per una mole di n-alcanale. Il rapporto molare di ammina terziaria che deve essere usata è preferibilmente da 1 a 2 moli, più preferibilmente da 1,1 a 1,5 moli, per una mole di n-alcanale. Quando il rapporto molare di formaldeide supera i summenzionati intervalli, il recupero dell'ammina terziaria diventa difficile. Anche quando il rapporto molare dell'ammina terziaria supera i summenzionati intervalli, la resa del trimetilolalcano non migliora di molto. Comunque, un acido richiesto per la neutralizzazione costa di più e richiede un tempo più lungo per il recupero dell'ammina terziaria.
La quantità di acqua da usare è da 200 a 600% in peso, e preferibilmente da 250 a 500% in peso, rispetto alla quantità totale dell'n-alcanale, della formaldeide e dell'ammina terziaria.
La reazione di condensazione aldolica viene condotta da -5 a 90°C, e preferibilmente, da 10 a 60°C. Quando la temperatura è inferiore a -5°C, la velocità di reazione è molto bassa, e quando la temperatura supera i 90°C, si produce facilmente un sotto prodotto.
La reazione incrociata di Cannizzaro viene condotta tra 20 a 90°C, e più preferibilmente tra 40 e 80°C. Quando la temperatura è inferiore a 20°C, la reazione richiede un tempo significativamente lungo e quando la temperatura supera i 90°C, tende a produrre un sotto prodotto oltre al sale dell'ammina terziaria con acido formico.
Nella presente invenzione, la reazione di condensazione aldolica e la reazione incrociata di Cannizzaro vengono eseguite in successione. La temperatura viene quindi preferibilmente prima regolata tra 10 e 40°C in modo da ottenere principalmente la reazione di condensazione aldolica, e quindi regolata tra 40 a 80°C, in modo da ottenere principalmente la reazione incrociata di Cannizzaro.
Dopo il completamento della reazione di condensazione aldolica e della reazione incrociata di Cannizzaro, si riscalda la risultante miscela di reazione, cosicché il sale dell'ammina terziaria con acido formico, come sottoprodotto, può essere decomposto in idrogeno e biossido di carbonio e/oppure acqua e monossido di carbonio, ed ammina terziaria.
La miscela di reazione si può scaldare così com'è, oppure dopo aver rimosso da essa una parte di acqua.
Quando si rimuove una parte di acqua dalla miscela di reazione, il contenuto di acqua nel residuo, ottenuto rimuovendo una parte di acqua, è di almeno 20 parti in peso o più, preferibilmente 30 parti in peso o più, per 100 parti in peso di residuo. Quando il.contenuto di acqua nel residuo, è inferiore a questo intervallo, l'acido formico, prodotto mediante la dissociazione termica del sale di aramina terziaria con acido formico, reagisce con il trimetilolalcano, formando un formiato di trimetilolalcano, che può abbassare la resa del trimetilolalcano .
Quando la miscela di reazione viene riscaldata sotto pressione, si può facilmente e più efficacemente decomporre il sale di ammina terziaria con acido formico.
Quando non si usano metalli nobili catalizzatori, la miscela di reazione viene scaldata a pressione di 4,9 MPa (50 Kgf/cm<2>) o meno, e preferibilmente da 2,9 a 4,9 MPa (da 30 a 50 Kgf/cm<2>) e tra 190 e 300°C, e preferibilmente tra 200 e 280°C. Quando la temperatura è più bassa di questo .intervallo, la dissociazione termica del sale dell'ammina terziaria con acido formico e la decomposizione dell'acido formico sono difficilmente completabili. Quando la temperatura supera l'intervallo, il trimetilolalcano si può decomporre.
La decomposizione del sale dell'ammina terziaria con acido formico, si può anche realizzare più facilmente e più efficacemente riscaldando la miscela di reazione in presenza di un metallo nobile catalizzatore.
Esempi di metalli nobili catalizzatori comprendono un catalizzatore di rutenio, un catalizzatore di rodio, un catalizzatore di palladio, un catalizzatore di osmio, un catalizzatore di ittrio e un catalizzatore di platino. Tra questi, si preferisce il catalizzatore di palladio. Alternativamente, si può usare un metallo nobile catalizzatore ottenuto modificando uno qualsiasi di questi catalizzatori di metalli nobili con un elemento del gruppo 14 della tavola periodica. In particolare, si preferisce un catalizzatore di metallo nobile modificato con piombo. Si può usare uno o una combinazione di due o più di questi catalizzatori di metallo nobile.
Generalmente si usa un catalizzatore di metallo nobile supportato da un veicolo, come carbone, allumina e silice, in una quantità da 0,5 a 10% in peso. La forma del catalizzatore può essere polve-re, granulo oppure pellet. Per il trattamento a caldo, in presenza del catalizzatore di metallo nobile, si adotta il procedimento di sospensione o il procedimento a letto fisso.
Nella miscela di reazione, dopo il completamento della reazione, la quantità di catalizzatore di metallo nobile è da 1 a 15% in peso per 100% in peso di un componente di acido formico (HCOOH) nel sale di ammina terziaria con acido formico.
Quando la decomposizione del sale di ammina terziaria con acido formico viene condotta in presenza di un catalizzatore di metallo nobile, la reazione viene condotta a pressione atmosferica o a pressione di 1,96 MPa (20 Kgf/cm<2>) o meno, preferibilmente da 0,49 a 1,47 MPa (da 5 a 15 Kgf/cm<2>) tra 50 e 200°C e preferibilmente tra 70 e 170°C.
L'ammina terziaria prodotto mediante la decomposizione del sale di ammina terziaria con acido formico, si può facilmente distillare dal sistema di reazione e recuperare. L'ammina terziaria così recuperata può essere riutilizzata per la produzione di trimetilolalcano della presente invenzione.
Il procedimento della presente invenzione può essere realizzato con un procedimento discontinuo o un procedimento continuo. Verrà ora descritta, una realizzazione preferita dell'invenzione, adottando il procedimento discontinuo.
Mantenendo tra 10 e 40°C una miscela, caricata nel reattore, di formaldeide (da 3,2 a 3,6 moli per 1 mole di n-alcanale) e acqua (da 250 a 500% in peso rispetto alla quantità totale di n-alcanale, formaldeide ed ammina terziaria), si aggiungono, n-alcanale ed ammina terziaria (da 1 a 2 moli per 1 mole di n-alcanale) in un tempo da 1 a 3 ore. Successivamente si mantiene il contenuto del reattore tra 40 e 60°C per un tempo da 1 a 3 ore per completare la reazione di condensazione aldolica e, quindi, si mantiene tra 60 e 80°C per un tempo da 1 a 2 ore, per completare la reazione incrociata di Cannizzaro .
Dopo il completamento di queste reazioni, si tratta la miscela di reazione con un catalizzatore di ossido di rame tra 60 e 80°C per un tempo da 1 a 4 ore, aggiungendo, se necessario, ammina terziaria, cosicché l'eccesso di formaldeide si possa convertire in metanolo e in un sale di ammina terziaria con acido formico. La quantità del catalizzatore di ossido di rame è da 0,5 a 5% in peso e preferibilmente da 1 a 3% in peso della miscela di reazione. Dopo il trattamento con il catalizzatore di ossido di rame, l'eccesso di ammina terziaria viene neutralizzato con acido formico, e si distillano metanolo e acqua dalla miscela di reazione, sotto pressione ridotta.
Quando non si usa nessun catalizzatore di metallo nobile, si riscalda la miscela di reazione tra 190 e 300°C sotto pressione di 4,9 MPa (50 Kgf/cm<2>) o meno, in modo che il sale dell'ammina terziaria con acido formico si possa decomporre in idrogeno e biossido di carbonio e/oppure acqua e monossido di carbonio e ammina terziaria. L'ammina terziaria ottenuta viene distillata e recuperata come miscela azeotropica con acqua.
Quando si usa un catalizzatore di metallo nobile, dopo l'aggiunta del catalizzatore di metallo nobile, si riscalda la miscela di reazione tra 50 e 200°C a pressione atmosferica oppure a pressione di 1,96 MPa (20 Kgf/cm<2>) o meno, in modo che il sale dell'ammina terziaria con acido formico, compreso nella miscela di reazione, si possa decomporre in idrogeno e biossido di carbonio e/oppure acqua e monossido di carbonio e ammina terziaria. L'ammina terziaria ottenuta viene distillata e recuperata come miscela azeotropica con acqua.
La miscela recuperata di ammina terziaria e acqua si riutilizza per la produzione di trimetilolalcano.
Dal residuo da cui si è distillata l'ammina terziaria nel modo summenzionato, si può facilmente recuperare trimetilolalcano di alta qualità, attraverso distillazione o simili.
Si descrive ora una realizzazione preferita della presente invenzione, che non deve essere considerata limitativa, ma semplicemente esemplificativa.
Esempio 1:
Si carica un reattore, con una capacità di 5 litri, dotato di termometro, refrigerante a ricadere, un agitatore e un imbuto a rubinetto, con 3539,3 g di una soluzione acquosa al 7% di formaldeide (comprendente 8,25 moli di formaldeide). Mantenendo la temperatura interna del reattore a 20°C, si aggiungono, goccia a goccia, sotto agitazione, da imbuti a rubinetto separati, e nel tempo di 1,5 ore, 180,3 g (2,50 moli) di n-butanale e 281,1 g (2,78 moli) di trietilammina. Successivamente si aumenta la temperatura a 40°C e la reazione viene lasciata proseguire per 1,5 ore. Si aumenta quindi la temperatura fino a 60°C e la reazione viene lasciata procedere per un'ora, la temperatura viene nuovamente aumenta fino a 80°C e la reazione viene lasciata procedere per un'altra ora. Dopo il completamento della reazione, si aggiungono 90 g di catalizzatore di ossido di rame e si aggiungono ulteriormente alla miscela di reazione 49,5 g (0,49 moli) di trietanolammina . La miscela risultante viene agitata per 2 ore a 70°C, trattando in tal modo l'eccesso di formaldeide. La miscela di reazione risultante viene filtrata per rimuovere il catalizzatore di ossido di rame e si porta il pH a 5 aggiungendo 13,0 g di acido formico. Da 4063 g della risultante miscela con il pH regolato, si distillano, a 60°C, 16,4 g di metanolo e 335 g di acqua, sotto pressione ridotta di 18,66 kPa (140 mmHg) . A 8Ó°C, si distillano quindi, sotto pressione ridotta di 33,32 kPa (250 mmHg), 675 g di acqua. Il residuo così ottenuto viene scaldato a 240°C per 2 ore sotto pressione da 3,4 a 3,9 MPa (da 35 a 40 Kgf/cm<2>). Il sale di trietilammina con acido formico, compreso nel residuo, viene quindi decomposto in trietilammina, idrogeno, biossido di carbonio, acqua e monossido di carbonio. L'acqua e la trietilammina vengono recuperate mediante distillazione, 1'idrogeno, il biossido di carbonio ed il monossido di carbonio vengono allontanati dal sistema di reazione. In questo modo, si ricuperano 328,7 g (3,25 moli) di trietilammina, come miscela con 2223 g di acqua. Si ottengono anche 337,5 g di residuo, che non comprende né acido formico, né formiato di trinetilolpropano. Dal residuo così ottenuto, si ottengono 285,2 g (2,13 moli) di trimetilolpropano mediante distillazione sotto pressione ridotta di 0,4 kPa (3 mmHg). La resa, rispetto all'n-butanale è dell'85%.
Esempio 2:
Si separa la trietilammina dalla miscela di trietilammina ed acqua recuperata nell'Esempio 1 a 40°C. Usando 140,6 g (1,39 moli) della trietilammina separata, si produce trimetilolpropano nello stesso modo descritto nell'esempio 1, eccetto il fatto che il residuo della reazione viene ridotto a metà. Come risultato, si ottengono 140,7 g (1,05 moli) di trimetilolpropano. La resa rispetto all'nbutanale è dell'84%. Anche il residuo ottenuto dopo la distillazione della trietilammina come miscela azeotropica con acqua, non comprende né acido formico, né formiato di trimetilolpropano.
Esempio comparativo:
Da 4388 g di una miscela di reazione regolata a pH 5, ottenuta nello stesso modo descritto nell'esempio 1, si distillano, a 60°C, sotto pressione ridotta di 18,66 kPa (140 mmHg), 18 g di metanolo e 375 g di acqua. Successivamente si distillano, a 80°C e sotto pressione ridotta di 33,32 kPa (250 mmHg), 828 g di acqua e, a 50°C, sotto pressione ridotta di 7,33 kPa (55 mmHg) si distillano 2301 g di acqua, 71 g (0,70 moli) di trietilammina e 364 g (2,47 moli) del sale di trietilammina con acido formico. Da 429 g del residuo così ottenuto, si ottengono, per distillazione sotto pressione ridotta di 0,4 kPa (3 mmHg), 266 g (1,98 moli) di trimetilolpropano (con una resa rispetto all'nbutanale del 73%), 110 g di formiato di trimetilolpropano (comprendente 104 g (0,64 moli) di monoestere, 6 g (0,03 moli) di diestere e una quantità in tracce di triestere), e 52 g (0,35 moli) del sale di trietilammina con acido formico, 150 g di formiato di trimetilolpropano (comprendente 133 g (0,82 moli) di monoestere, 8 g (0,04 moli) di diestere e una quantità in tracce di triestere) e 246 g (1,83 moli) di trimetilolpropano. La resa rispetto all'n-butanale è del 68%.
Esempio 3
Si ottiene una miscela di reazione regolata a pH 5, nello stesso descritto nell'esempio 1. Da 4388,2 g della miscela di reazione così ottenuta, si distillano, sotto pressione ridotta di 18,66 kPa (140 mmHg), 17,7 g di metanolo e 350 g di acqua e successivamente si distillano, sotto pressione ridotta di 33,32 kPa (250 mmHg), 740 g di acqua. Al residuo così ottenuto si aggiungono 800 g carbone palladiato al 5% (con un contenuto di umidità del 50%) ed il residuo risultante viene scaldato a 140°C sotto pressione di 0,98 MPa (10 Kgf/cm<2>) per 2 ore. Il sale di trietilammina con acido formico compreso nel residuo, viene quindi decomposto e l'idrogeno e il biossido di carbonio vengono allontanati dal sistema Si filtra quindi il carbone palladiato al 5%. Dal filtrato così ottenuto, si distillano trietilammina e acqua come miscela azeotropìca a pressione atmosferica, recuperando una miscela di 355 g (3,51 moli) di trietilammina e 2800 g di acqua. Successivamente da 364,5 g del residuo, si ottengono 304 g (2,27 moli) di trimetilolpropano, mediante distillazione sotto pressione ridotta di 0,4 kPa (3 mmHg). La resa, rispetto all'n-butanale è dell'84%. Il residuo ottenuto dopo aver distillato trietilammina come miscela azeotropica con acqua, non comprende né acido formico, né formiato di trimetilolpropano.
Esempio 4:
Si separa la miscela di trietilammina ed acqua recuperata nell'esempio 3, a 40°C, separando quindi, dalla miscela, 151,8 g (1,50 moli) di trietilammina. Usando la trietilammina così separata, si produce il trimetilolpropano nello stesso modo descritto nell'esempio 1, eccetto il fatto che la scala della reazione viene dimezzata. Come risultato, si ottengono 150 g (1,12 moli) di trimetilolpropano. La resa rispetto all'n-butanale è dell'83%. Il residuo ottenuto distillando trietilammina come miscela azeotropica con acqua, non comprende né acido formico, né formiato di trimetilolpropano.
Esempio 5:
Si produce trimetilolpropano nello stesso modo descritto nell'esempio 1, eccetto che si usano 193,1 g (1,49 moli) di Ν,Ν,Ν',N'-tetrametil-1,3-propandiammina al posto della trietilammina. Come risultato, si raccoglie una miscela comprendente 192 g (1,48 moli) di Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametil-1,3-propandiammina e 210 g di acqua e si ottengono 228 g (1,70 moli) di trimetilolpropano. La resa rispetto all'n-butanale è del 63%. Il residuo ottenuto dopo la distillazione di N,N,N',N'-tetrametil-1,3-propandiammina come miscela con acqua, non comprende né acido formico, né formiato di trimetilolpropano. Esempio 6:
Usando la miscela di N,N,N',N'-tetrametil-1,3-propandiammina e acqua, recuperata nell'esempio 5, si produce trimetilolpropano nello stesso modo descritto nell'esempio 5, eccetto il fatto che la scala della reazione viene dimezzata. Come risultato, si ottengono 115 g (0,86 moli) di trimetilolpropano. La resa, rispetto all'n-butanale è del 64%. Il residuo ottenuto dopo la distillazione di N,Ν,Ν',Ν'-tetrametil-1, 3-propandiammina come miscela con acqua non comprende né acido formico né formiato di trimetilolpropano.
Secondo il procedimento di produzione di trimetilolalcano della presente invenzione, si può facilmente ed efficacemente produrre un trimetilolalcano di elevata qualità con una resa elevata, poiché il sale di ammina terziaria con acido formico ottenuto come sottoprodotto, si decompone e la resa del trimetilolalcano non viene diminuita, dalla produzione di formiato di trimetilolalcano. Si può anche recuperare vantaggiosamente 1'ammina terziaria e riutilizzarla nella produzione di trimetilolalcano. Quindi, il procedimento di produzione di trimetilolalcano della presente invenzione è veramente un procedimento industriale molto utile, con vantaggi notevoli rispetto alle tecniche convenzionali.
Claims (11)
- RIVENDICAZIONI 1. Procedimento per la produzione di trimetilolalcano che comprende il far reagire un nalcanale con formaldeide in presenza di ammina terziaria ed acqua, e riscaldare la miscela di reazione ottenuta dopo la reazione in modo che il sale dell'ammina terziaria con acido formico, ottenuto come sottoprodotto, si decomponga in idrogeno, biossido di carbonio e/oppure acqua e monossido di carbonio e ammina terziaria.
- 2. Procedimento di produzione di trimetilolalcano secondo la rivendicazione 1, in cui il riscaldamento della miscela di reazione ottenuta dopo la reazione viene eseguito sotto pressione.
- 3. Procedimento di produzione di trimetilolalcano secondo la rivendicazione 2, in cui il riscaldamento della miscela di reazione ottenuta dopo la reazione viene eseguito sotto pressione di 4,9 MPa o meno.
- 4. Procedimento di produzione di trimetilolalcano secondo la rivendicazione 2, in cui il riscaldamento della miscela di reazione ottenuta dopo la reazione viene eseguito tra 190 e 300°C.
- 5. Procedimento di produzione di trimetilolalcano secondo la rivendicazione 2, in cui il riscaldamento della miscela di reazione ottenuta dopo la reazione viene eseguito dopo l'allontanamento di una parte di acqua dalla miscela di reazione.
- 6. Procedimento di produzione di trimetilolalcano secondo-la rivendicazione 1, in cui il riscaldamento della miscela di reazione ottenuta dopo la reazione viene eseguito in presenza di un catalizzatore di metallo nobile.
- 7. Procedimento di produzione di trimetilolalcano secondo la rivendicazione 6, in cui il catalizzatore di metallo nobile è un catalizzatore di palladio.
- 8. Procedimento di produzione di trimetilolalcano secondo la rivendicazione 6, in cui il riscaldamento della miscela di reazione ottenuta dopo la reazione viene eseguito a pressione atmosferica oppure a pressione di 1,96 MPa o meno tra 50 e 200°C.
- 9. Procedimento di produzione di trimetilolalcano secondo la rivendicazione 1, in cui l'ammina terziaria è trietilammina.
- 10. Procedimento di produzione di trimetilolalcano secondo la rivendicazione 1, in cui l'ammina terziaria prodotta per decomposizione del sale di ammina terziaria con acido formico, viene distillata dalla miscela di reazione per il riutilizzo nella produzione di trimetilolalcano.
- 11. Procedimento di produzione di trimetilolalcano secondo-la rivendicazione 10, in cui l'ammina terziaria è trietilammina.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9309233A JPH11124348A (ja) | 1997-10-22 | 1997-10-22 | トリメチロールアルカンを製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITTO980887A1 true ITTO980887A1 (it) | 2000-04-20 |
| IT1305122B1 IT1305122B1 (it) | 2001-04-10 |
Family
ID=17990538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT1998TO000887A IT1305122B1 (it) | 1997-10-22 | 1998-10-20 | Procedimento di produzione di trimetilolalcano. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6034285A (it) |
| JP (1) | JPH11124348A (it) |
| KR (1) | KR19990037252A (it) |
| CN (1) | CN1104403C (it) |
| DE (1) | DE19848569A1 (it) |
| IT (1) | IT1305122B1 (it) |
| SG (1) | SG74089A1 (it) |
| TW (1) | TW584626B (it) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19963435A1 (de) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von durch Hydrierung hergestelltem Trimethylolpropan durch kontinuierliche Destillation |
| KR100396376B1 (ko) * | 2000-10-06 | 2003-09-02 | 주식회사 엘지화학 | 3가 알코올의 추출방법 |
| DE10063937A1 (de) | 2000-12-20 | 2002-07-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Trimethylolverbindungen und Ameisensäure |
| DE10152525A1 (de) * | 2001-10-24 | 2003-05-08 | Basf Ag | Verfahren zur Zersetzung von Ammoniumformiaten in polyolhaltigen Reaktionsgemischen |
| DE10334489A1 (de) * | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur hydrierenden Zersetzung von Ammoniumformiaten in polyolhaltigen Reaktionsgemischen |
| US20070197837A1 (en) * | 2004-07-07 | 2007-08-23 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the hydrodecomposition of ammonium formates in polyolcontaining reaction mixtures |
| US7462747B2 (en) * | 2007-01-05 | 2008-12-09 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing polyalcohols from formaldehyde having a low formic acid content |
| EP2607341B1 (en) * | 2009-12-24 | 2015-11-18 | Oxea Bishop LLC | Trimethylolpropane color improvement |
| CN105669370B (zh) * | 2016-03-04 | 2017-08-29 | 江苏清泉化学股份有限公司 | 一种三羟甲基乙烷的制备方法 |
| CN108821943A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-11-16 | 吉林市道特化工科技有限责任公司 | 一种去除多羟基醇类物质中的叔胺盐的方法及精制工艺 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1952738A1 (de) * | 1968-12-17 | 1970-07-09 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur Herstellung von Trimethylolpropan |
| US4372833A (en) * | 1981-04-14 | 1983-02-08 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Photogeneration of active formate decomposition catalysts to produce hydrogen from formate and water |
| DE3207746A1 (de) * | 1982-03-04 | 1983-09-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von trimethylolpropan |
| CA1220222A (en) * | 1982-05-22 | 1987-04-07 | David J. Drury | Production of formate salts |
| DE3340791A1 (de) * | 1983-11-11 | 1985-05-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von trimethylolalkanen aus alkanalen und formaldehyd |
| DE3715035A1 (de) * | 1987-05-06 | 1988-11-17 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von trialkylaminen und methylformiat bei der herstellung von trimethylolalkanen |
| SU1553527A1 (ru) * | 1988-06-15 | 1990-03-30 | Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим" | Способ получени триметилолпропана |
| DE4227394A1 (de) * | 1992-08-19 | 1994-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure aus Kohlenmonoxid und Wasser |
| US5763690A (en) * | 1992-09-25 | 1998-06-09 | Aristech Chemical Corporation | Manufacture of trimethylolpropane |
| DE19542036A1 (de) * | 1995-11-10 | 1997-05-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyalkoholen |
-
1997
- 1997-10-22 JP JP9309233A patent/JPH11124348A/ja active Pending
-
1998
- 1998-10-20 US US09/175,432 patent/US6034285A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-20 SG SG1998004231A patent/SG74089A1/en unknown
- 1998-10-20 CN CN98120445.7A patent/CN1104403C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-20 IT IT1998TO000887A patent/IT1305122B1/it active
- 1998-10-21 TW TW087117386A patent/TW584626B/zh active
- 1998-10-21 DE DE19848569A patent/DE19848569A1/de not_active Withdrawn
- 1998-10-21 KR KR1019980044061A patent/KR19990037252A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1220254A (zh) | 1999-06-23 |
| IT1305122B1 (it) | 2001-04-10 |
| KR19990037252A (ko) | 1999-05-25 |
| US6034285A (en) | 2000-03-07 |
| SG74089A1 (en) | 2000-07-18 |
| JPH11124348A (ja) | 1999-05-11 |
| DE19848569A1 (de) | 1999-04-29 |
| CN1104403C (zh) | 2003-04-02 |
| TW584626B (en) | 2004-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1848679B1 (en) | Method for preparing trimethylolpropane | |
| JP2849475B2 (ja) | 燃料グレードのジメチルエーテルの調整プロセス | |
| EP0935594B1 (en) | Process for the continuous production of neopentyl glycol | |
| US3933930A (en) | Hexanediol from cyclohexane | |
| KR101952690B1 (ko) | 글리콜의 제조장치 및 제조방법 | |
| RU2360898C2 (ru) | Способ получения метанола | |
| ITTO980887A1 (it) | Procedimento di produzione di trimetilolalcano. | |
| JP5101495B2 (ja) | ３−メチル−１，５−ペンタンジオールの製造方法 | |
| KR20130109107A (ko) | 다이트라이메틸올프로페인의 제조 방법 | |
| KR20080100280A (ko) | 메틸올 알칸알의 수소화 방법 | |
| JP3807514B2 (ja) | ジトリメチロールプロパンの製造方法 | |
| JP3143693B2 (ja) | ペンタエリトリトールの製造方法 | |
| ITTO980888A1 (it) | Procedimento di produzione di trimetilolalcano. | |
| US4647706A (en) | Process for the synthesis of 2,2,2-trifluoroethanol and 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol | |
| JPS59134788A (ja) | ジオキサングリコ−ルの製造法 | |
| US6281394B1 (en) | Method for producing vicinal diols or polyols | |
| US6914164B2 (en) | Method for the decomposition of ammonium formates in reaction mixtures containing polyol | |
| KR100231644B1 (ko) | 네오펜틸글리콜의 제조 방법 | |
| EP0895978A1 (en) | Process for producing polyhydric alcohol | |
| JP2002226426A (ja) | ジメチロールブタン酸の製造法 | |
| KR102224267B1 (ko) | 트리메틸올프로판의 제조장치 및 이를 이용한 제조방법 | |
| KR100989791B1 (ko) | 고비점 물질로부터의 지방족 ｃ3-ｃ10-알코올의 제조방법 | |
| US3968176A (en) | Process for producing pentaerythritol | |
| KR100231643B1 (ko) | 네오펜틸글리콜의 제조 방법 | |
| US20170015608A1 (en) | Method for breakdown of formates |