TW576824B - Method for treating waste water - Google Patents

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TW576824B
TW576824B TW088123312A TW88123312A TW576824B TW 576824 B TW576824 B TW 576824B TW 088123312 A TW088123312 A TW 088123312A TW 88123312 A TW88123312 A TW 88123312A TW 576824 B TW576824 B TW 576824B
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Yusuke Shiota
Junichi Miyake
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Nippon Catalytic Chem Ind
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Description

576824 五、發明說明⑴ 發明背景 h發明領域 方本發明係有關於一種藉由氧化作用處理廢水而純化之 包人。更特別地,本發明是有關於一種藉由氧化作用處理 人I具有兩個或多個碳原子及/或一個氮化合物之有機化 二的廢,,其中,將此廢水以氧化作用及/或分解作用 1 ,接著以具有高鹽剔除率的逆滲透膜處理所得到的液 的必ΐ液體被分離成兩個部份,其中一部份是包含要氧化 質,计之液體(此後稱為”可氧化的物質”),例如有機物 買 並且不會通透逆滲透膜;另一部份县勺人继丄 物質之液體,並且可通透逆滲透膜。 獨^ 2·先前技藝之說明 氧化作用是習知用於處理廢水的一 t機物質和氣化合物是難以分解的話如 7充分地氧化及分解它們。在渔性氧化作用作用並不 ^^et-OXldation)中,廢水中的有機物質 被氣化及/或分解。為了、去 、 氮化σ物會 .bt®
r旳万沄·將此廢水以溼性氧化 M
所得的液體藉由逆滲透膜 乍用處理,並且 液體再次以溼性氧化作甩處理。例如,,,將浪縮的 ^開案第卜262993號就建議這樣的方法。=查的專利 Ϊ前技藝的方法中’是將廢水以反應塔中的:::在這個 處理,以抑制ΝΟχ-氮的增 ^屋性氧化作用 生並且以圯滲透膜處理
576824 五、發明說明(2) 到的液體,此液體被分離成兩個部份,其中一部份是不會 通透逆滲透膜的液體;另一部份是可通透逆滲透膜的液 體。在不會通透逆滲透膜的液體中,酸成份被濃縮。含有 此濃縮的酸成份之液體(也就是,不會通透逆滲透膜的液 體)與廢水再次混合,使得廢水的pH調整至7,並且氧化 混合物。藉由使用逆滲透膜,具有pH 1-3的酸成份被滿意 地》辰縮,並且保留在不會通透膜的液體中;然而,它不具 有消除醋酸的能力,並且其幾乎所有的量都通透逆滲透、 膜。結果,通透逆滲透膜的液體包含可氧化的物質(例如 醋酸),並且廢水也沒有純化至一充足的程度。 ‘題為’’藉由使用觸媒之溼性氧化作用的廢水再循環 H之發展"的文章("蒸餾技術,,,第16卷,第3號,頁 用严理’19妙9〇έ)說明一種方法,其中將廢水以溼性氧化作 乙;類二::ί :聚醚類或聚乙烯醇類的逆滲透膜處理。: 醋:,聚氧化乙埽類和聚乙稀亞胺類 除聚乙!類,具有高度萃1 大的分子量;然而,它們對二 ^成份具有100或更 份則顯示較差的能力。要完全:量小於_的酸成 (例如,醋酸)是不可能低分子量的有機· 透逆滲透膜的液體以另—::二醋酸,需要將可〗 酵。 、、电化步驟處理,例如,甲炫^ 因此,本發明的目的是提 將此廢水以氧化作用處 本發明已可解決上述問題。 供一種處理廢水的方法,其中, 576824 發明說明(3) 理’並且以一逆滲透膜處理晰p 成兩個部份,…部;ί =的液體,此液體被分離 體。 力丨伪疋包含幾乎不可氧化的物質之液 發明摘述 本發明提供一種處理廢水的方法,包括下列步驟:
^含具有兩個或多個碳原子及/或一個氮化合物之有機化 合物的廢水氧化;藉由具有高鹽剔除率(high saU
『ejection rate)的逆滲透膜,將氧化的廢水分離成一具 有幾乎不可氧化的物質之通透液體,以及一具有可氧化^ 物質(例如’有機酸及/或氨)之不通透液體。 ' 此外,本發明也提供一種處理廢水的方法,包括下列 步驟:藉由具有高鹽剔除率的逆滲透膜,將廢水分離成一 通透的液體以及一不通透的液體;氧化所有或一部份不通 透的液體。 另外’本發明也提供* 種處理廢水的方法’包括下列 步驟:將廢水的pH調整至pH 4或更高;以及藉由具有高鹽 易1J除率的逆滲透膜處理此廢水。
#考標號之說明 1,31:反應塔;2,3,32,33:加熱器;4,34:冷卻 器;5,7,35,37:幫浦;6,36:廢水供應管;8,38:管 線;9,39 :空壓機;10,40 ··含氧氣體供應管;11,41 ··流
第6頁 576824 五、發明說明(4) 速控制閥,13,43:氣體-液體分離器;14,44:壓力控制 闕;15:液面層控制閥;18,48:廢水槽;19,49••濃縮液 體回流管;20,50:逆滲透處理裝置。 圖示之簡單說明 第1圖是本發明具體實施例中所使用的渔性氧化作用 之不意圖。 第2圖是本發明具體實施例中處理廢水的方法之概念 圖。
第3圖是本發明具體實施例中所使用的另一個溼性氧 化作用之示意圖。 第4圖是本發明具體實施例中處理廢水的方法之概念 圖。 第5圖係顯示通透逆滲透膜的液體之c〇I) (Cr)濃度與 貫施例1中藉由溼性氧化作用獲得的液體之pH之關係圖。 本發明較佳具體實施例之詳細說明
如同許多研究的結果,本發明的發明者已發現一種用 於高度純化廢水的方法。在由氧化作用及/或分解作用 (此後稱為“氧化作用,,)所獲得的液體中,包含可氧化 的物質,例如,有機酸(例如醋酸)及/或氨。接著此液 體以一具有高鹽剔除率的逆滲透膜處理,而分離成一不通 透膜的液體(此後稱為“不通透的液體,,),以及一通透 膜的液體(此後稱為“通透的液體,,)。在不通透的液體
Η 第7頁 576824 五、發明說明(5) 中,濃縮並留下可氧化的物質,但在通透的液體中,幾乎 沒有留下可氧化的物質。結果高度地純化了通透的液體。 本發明的發明者也已發現一種用於增進廢水氧化作用效率 的方法。在以逆滲透膜處理廢水得到之不通透的液體中, 濃縮可氧化的物質。接著以氧化作用處理不通透的液體。 此外,本發明的發明者也已發現一種用於增進逆滲透 膜分離效果的方法,是藉由將廢水的pH調整至pH 4或更 高0 本發明用於純化廢水的方法,包括下列步驟··將包含 具有兩個或多個碳原子及/或一個氮化合物之有機化合物 的廢水氧A ;將廢水以氧化作用處理;以及將氧化的廢水 (此後稱為“溼性氧化的液體,,)以一具有高鹽剔除率的 逆渗透膜處理,其中,溼性氧化的液體被分離成具有不通 透逆渗透膜之不通透的液體,以及具有通透逆滲透膜之通 ,的液體。在不通透的液體中,濃縮並留下有機酸及/或 氨’藉此得到具有幾乎不含有機酸及/或氨之高度純化的 通透之液體。
根據本發明,使用在氧化作用中的廢水,可以是任何 2含具有兩個或多個碳原子及/或一個氮化合物之有機化 合物的廢水’例如,排放自各種工廠的廢水,例如化學 廠電子零件製造廠、食品加工廠、材料加工廠、電鍍 薇、印刷電鍍製造廠和相片加工廠,也可以是排放自發電 廠的廢水,例如熱能發電廠及原子能發電廠。更特別地, 排放自電眼成像(electr〇〇cul〇graphy ; E〇G )製造廠及
第8頁 576824 五、發明說明(6) "~一 〜^ 醇類製造廠的廢水,例如甲醇、乙醇或更高級的醇類。 別地,含有有機物質的廢水是排放自脂肪族羧酸(例如雨 烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯或其酯類 )、芳香族羧酸(例如對酞酸和對酞酸酯)以及芳香族 ,醋的製造廠。也可以是含有氮化合物(例如胺、亞胺、 氨以及肼)的廢水,例如,也可使用家庭廢水,例如污水 或排泄物。此外,也可以是含有有害物質的廢水,例如有 機鹵化的化合物以及環境荷爾蒙,包括戴奥辛、二氣二氟 代甲烷(f reons )、二乙基己基酞酸酯以及壬基酚。、—亂 本發明將參考第1圖而進一步地說明,第丨圖是本發明 具體實施例中所使用的溼性氧化作用之示意圖。須注意的 是,第1圖的裝置只是適合於本發明方法之裝置的一個例 子,並且本發明並不一定要使用這樣的裝置。 包含具有兩個或多個碳原子,或一個氮化合物之有機 化合物的廢水從該廢水供給來源中供應,並且經由廢水管 6至廢水槽18,其中廢水可與一如後述之不通透逆滲透膜 的液體混合。此不通透的液體可在任何時間供應至廢水 槽,並且可刪除廢水槽1 8。 在以氧化作用處理前’可將廢水以逆滲透膜處理。廢 水被分離成可通透的液體及不通透的液體,其中具有兩^ 或夕個>5反原子及/或氮化合物之有機化合物被濃縮。那些 用於處理氧化的液體(如後述)之逆滲透膜,也可使用一於 本發明的方法中。此外’逆渗透膜的分離效果,可藉由將 廢水的pH調整至PH 4或更高而增進。另外,氧化所得到之
第9頁 576824 五、發明說明(7) 不通透的液γ 於溼性氧化作用:::氧化作用的效率。藉由使用此方法 持操作之最小& f f f :生氧化作用單位及熱能自我維 提供溼性氧化作用這樣二於成本的降低。雖然本方法 廠時,仍不能達、:.,、、,但當將此方法用於示範工 所有t i早位及熱能自我維持操作之最小化。 理份之不通透的液體,也可以收集的方法處 3。此廢時I糟二廢應幫浦5而從廢水槽18供應至加熱器 制,並且是6 Vel〇CUy)並沒有特別的限 挞的办門、》:據反應塔的處理能力而適當的決定。在反應 n°9、二4逮率較佳是在〇· 1到10小時-1的範圍内,更佳是二 囹到小時―1的範圍内,以及最佳到是在〇· 3到3小時-丨的範 t内。如果空間速率低於〇· 1小時―1,則在反應塔1中處理 廢水的效率的效率可能會降低,並且需要大的裝置。 地’如果空間速率大於〇· 1小時-1,則在反應塔1中之麻k 的氧化作甩可能會不充分。 夂廢水 在本發明的方法中,可在含氧氣體存在或不存在的情 形下處f廢水。較佳地,是在含氧氣體存在的情形下處^ 廢水。藉由增加廢水的氧氣濃度,可高效率的氧化及= 在廢水中的可氧化物質。 刀 當在含氧氣體存在的情形下處理廢水時,在廢水供鹿 至加熱器3之前,氣體是經由含氧氣體供應管1〇而導入、。μ 在氣體壓力藉由壓縮機9的作用而上升之後,此氣體與廢 水混合。 一 a 五、發明說明(8) 用於本發明之含氧氣體 - 分子及/或臭氧。這樣的 i括任何氣體,只要其包含氧 純氮、富会4盔& μ I貫例包杯,伯并τ扣、. 純氧、富含氧氣的氣體▼:空'之實例包括,但並不 一一工虱^從其他工廠排放出含氧的 限於 廢氣以及過氧化氫的水溶 到推薦的。 含氧氣體的供應量並沒 、 一有效於增加氧化/分解在 寻別的限制,並且氣體可以 應。含氧氣體的供應量可斧 中可氧化物質的量而供 速控制閥11而調整。含氧^ 由例如,固定含氧氣體的流 於用在氧化及分解在廢水中可=的氧氣量,較佳是在相對 5到5.0倍的範圍内,更 =乳化物質的須氧理論量之〇· 於0.5倍,則在廢水中可氧疋化攸暂7,3.0倍。如果氧氣量低 且以相當大的量保留在溼質疋不足以氧化/分解,並 氧化液體在下個步驟中以逆體中。當這樣的澄性 須過度的工作。相反地 ^透膜處理時,此逆滲透膜必 八鲑π备 相反地’如果氧氣量高於5· 0倍,則夤介/ 7刀解可氧化物質的效果就會飽和 借則氧化/ 水中可氧化物質的須氧人旦,, 二 及y刀解在廢 氧化/分解成灰份Λ 用於將可氧化的物質 氣 广虱轧、一氧化碳以及硫酸鹽的所需氧 量”★名㈣&化及分解在廢水中可氧化物質的須氧理論 也可用化學耗氧量(C0D(Cr))來表示。 直廢水藉由加熱器3加熱,並且供應至反應塔1中。依據 。、的條件’在反應塔1中之廢水的溫度,較佳地應以2 7 〇 C或更低來處理,更佳地是23〇 或更低,最佳地是17〇 t 或更低。如果廢水的溫度高於370 °C,則需要對廢水施以 其中’空氣是便宜的並且受
第11頁 576824 五、發明說明(9) 冋壓以?其,持在液相。在這個例子巾,需要大體積的裝 置以及冋的操作成本。相反地,在反應塔工中之廢水溫度 的低限’較佳地應在1〇〇。。,更加地是11〇。。。如果廢 溫度低於80 °C,則雞以古4 , 的物質。 、丨難以有效軋化及分解在廢水中之可氧化 里ί供應至反應塔1之前,廢水可藉由加熱器3在任何位 加:及預熱。如同以上的例子,廢水可藉由加熱器3加 I 反應塔1 * °另外,廢水可在反應塔1中加 ”、、,或者熱源(例如蒸汽)可供應至廢水。
艮據r其^他的條件,在廢水保持其液相的範圍内,反應 二:之Ϊ並沒有特別地限制。-般而[如果在反應 7“ 水^的溫度、高於80 t ’並且低於95 I ’則提供廢 壓^二下66 r、用以增進溼性氧化作用的效率,或是在大氣 7jc / + ' π坚力處理是較佳的。如果溫度高於95 °C,則廢 的飕六孔莖力下可能轉變成氣相’並且需要提供廢水足夠 言以保持其液相。如果在反應塔1中之廢水的溫度 ·妙’、並且低於17(rc ’則提供大約ο·2—1百萬帕 t: 準、)的壓力以保持其液相是較佳的。如果是170
的^七同彳,並且低於230 °c,則提供大約卜5 Mpa (標準) 的壓力以保持其洛;I:日Η ^ ^ t 高,則提供5 MPa ( Λ / 此夕卜’如果是23〇°C或更 佳的。 (払準)以上的壓力以保持其液相是較 目、^ Ϊ :之方法的溼性氧化作用中,反應塔1的數 、外型並沒有特別地限制,並且可使用一種或多
第12頁 576824 五、發明說明(ίο) 種已習知用於溼性氧化作用中的反應塔。例如,反應塔可 以是單管或多管的形式。當使用複數的反應塔時,根據需 要’它們可在任何位置排列,例如,縱列或互相平行。 當廢水供應至反應塔1時,其流動可以是任何的方 向’例如,廢水與含氧的氣體一起供應至反應塔1,使得 廢水與3氧的氣體以向上的方向、向下的方向、及以互相 相反的方向流至反應塔1中。另外,可結合使用兩種或多 種的這些供應方法。 / 在反應 水中的 並且反 之溫度 包含至 錢、金 的含量 比,更 媒中。 ,至少 群中之 佳地, ’在廢 分解, 的例子 屬的是 、把、 。金屬 量百分 固體觸 素之外 成的族 較 觸媒時 氧化及 用觸媒 制,推 銀、鉑 體觸媒 到2 5重 包含在 逃的元 唆所組 塔1中使用一固體觸媒。當使用固體 有機化合物及氮化合物以較高的效率 應塔1内部的溫度保持在高於沒有使 。固體觸媒的種類並沒有特別的限 少一種擇自錳、鈷、鎳、銅、鈽、 、、銥及釕所組成的族群中之金屬之固 並沒有特別的限制,較佳地,從〇 〇 i 佳地,從0.05到10重量百分比的金屬 更佳的是,固體觸媒也包含,除了上 2擇自鈦 '锆、鋁、矽、鐵及活 金屬。 ,並且可以是任何 球狀、顆粒狀、環 固體觸媒的外型並沒有特別的限 的形狀。例如,固體觸媒可以是丸狀、 狀或蜂巢狀的形狀。 另外,使 限制。例如, 用於本發明之固 多種的固體觸媒 體觸媒的應用並沒有特別的 可一起使用。當使用複數的 576824 五、發明說明(11) 反應塔時,結合使用具有固體觸媒的反應塔與沒有固體觸 媒的反應塔是可能的。 在固體觸媒的頂端,反應塔1可提供各種填充劑及内 _ 部的產物,以充分地攪拌廢水以及含氧的氣體,用以充分 · 地使它們互相接觸,並且抑制其飄移。 如果在反應塔1中的廢水溫度變得太高,則廢水會轉 變成氣體,並且,在此狀態中,有機物質與無機物質貼附
到固體觸媒的表面上,使固體觸媒的活性受損。即使在高 溫下’為了使廢水保持其液相,提供反應塔1内部的壓力 是推薦的。在反應塔1氣體出流端提供壓力控制閥也是需 要的。藉由壓力控制閥,反應壓力可根據反應塔1内部廢 水的溫度而控制,使廢水可保持在其液相。 在廢水中之 解。名詞“氧化 的物質是容易分 二氧化碳以及水 被分解成二氧化 二氧化碳及曱烷 化碳;以 及氧化 甲基亞楓 及灰份(例如, 為二甲基楓及甲 氮化合 水的溼 水; 機物質或 在廢 可氧化的物質,在反應塔1中氧化及分 作用”意指各種的處理。例如,當可氧J 解的物質時,其可被分解成灰份、氮氣 。其特定的實例包括氧化作用,其中醋g 碳及水;去羧基作用,其中醋酸被分解^ ;水解作用,其中尿素被分解成氨及二^ 的破壞作用,其中氨及肼被分解成氮氣』 的氧化及/或分解作用成為二氧化碳、水 硫酸鹽離子);二曱基亞楓的氧化作用; 烷磺酸。當可氧化的物質是難以分解的3 物時’其被分解成具有低的分子量。 陡氧化作用中,難以分解的有機物質被3
第14頁 576824
解成具有低的分子量,並且在許多例子中,此物質仍保 在溼性氧化的液體中。低分子量的有機物質通常是有機 酸二特別地,在許多例子中有機酸是醋酸。當在廢水中 可氧化的物質是氮化合物時,其在溼性氧化作用中被分 成氨,並且在許多例子中,此物質仍保留在溼性氧化的液
當廢水在反應塔1中氧化及分解之後,所得之溼性 化的液體經由溼性氧化的液體管丨2而排出,如果有需要, 排放至冷卻器4,其中此溼性氧化的液體冷卻至一適*當的’ 溫度。接著,溼性氧化的液體供應至氣體—液體分離二、 13,其中此溼性氧化的液體分離成為氣體及液體。在1 -液體分離器13中,較佳的是,溼性氧化的液面層藉由、 面層控制器LC而偵測,並且藉由液面層控制閥丨5而控 為固圮。另外,溼性氧化的液體可藉由顯示在第3圖中 冷卻器34而冷卻或不經冷卻至一適當的溫度,並且經 力控制閥44 (第3圖)而排放至氣體—液體分離器43'直中 此、屋性氧化的液體分離成為氣體及液體。 八
、氣體-液體分離器1 3内部的溫度並沒有特別的限 因為在反應塔1中的廢水,其藉由氧化作用所得之溼性 化的液體含有二氧化碳,因此較佳的,氣體〜液體 1 3内部的溫度是保持在高的溫度,使得二氧化碳從溼-化的液體中釋放出來。也是較佳的,在氣體〜液體分 1 3中,藉由分離作用所得之液體,藉由使用氣體(如^ 氣)而使液體冒泡,使得二氧化碳從其中釋放出來。
第15頁 576824 五 發明說明(13) (也^體:液體分離器13中,藉由分離作用所得之液體 (也就是,氣體釋放出來之溼性氧化的 ,:之展體▲ =除率的逆滲透膜處理。#由逆㈣膜 ; =氧化的物質之不通透的液體,以及幾乎不含= 時,iii透的液體°當錄氧化的液體供應至逆滲透膜 :二體是,c或更低,以保持膜的耐= 戶、:ΐ:: 作用之後’座性氧化的液體之溫 :::二交換器(未顯示)或冷卻$ (未顯示),較佳 化5用:j 更低。在本發明方法中所使用的渥性氧
用。、…器及冷卻器,可由熱交換器取代或可結合使 濾膜^ t延滲透膜處理之前,溼性氧化的液體可使用各種 m ^ ",例如中度頻率膜(MF )及超濾膜(UF ),藉由 固體-液體分離作用而處理。 稽田 透胺ί上所述,溼性氧化的液體以具有高鹽剔除率的逆滲 /哎二理。在溼性氧化的液體中之有機酸(例如醋酸)及 /。「匕σ物(例如氣),被捕捉並濃縮於不通透的液體
及/武^在座性氧化的液體中之可氧化的物質主要是有機酸 或氮化合物時,可達成具有高效率的廢水純化作用。 ^八地’、在屋性氧化的液體中之可氧化的物質之3 0 %重量 二比或更多’更佳地,5〇 %重量百分比或更多以及最 佳地,7 Π y壬· 〇 f u /0重篁百分比或更多,應是有機酸及/或氨。 在座性氧化的液體中之可氧化的物質的量,可從測
第16頁 576824 五、發明說明(14) 量總耗氧量(TOD )、理論耗氧量(ThOD )、化學耗氧量 (COD(Cr))、化學耗氧量(C0D(Mn))、總有機碳(T〇c )、生化耗氧量(B〇D )、總氮或特定的成份所獲得的數 值中計算。 名詞 具有高鹽剔除率的逆滲透膜 .........,^〜狀 葸指 〜π 4
膜’其關於0.15%的氣化納(NaCl )水溶液、壓力ΐ·47 MPa (標準)、ρΗ 6· 5以及溫度25 t,較佳地具有剔除 98· 0 %或更高’更佳地是99· 〇 %或更高,以及最佳地是 99·5/6的鹽(剔除率),並且關於具有分子量小於1〇〇的 有機酸,例如醋酸,也展現高度的分離效果(6〇 %或更高 的剔除率、,較佳地是70%或更高,以及更地是8〇%或更高 )。如同這樣的逆滲透膜,有聚醯胺類的逆滲透膜,例如 交聯聚醯㈣和芳香㈣醯胺類、脂肪族胺類、異環聚合 物類及其類似物。在其巾,較佳地是聚醯胺類的逆參透 ΐ二!! t父聯聚醯胺類和芳香族聚酿胺類的逆滲透膜,因 為匕們對於有機酸及/或氨顯示出高度的分離效果。 田斜ϋ反的’即使它們具有高鹽剔除帛,較佳地是不要使 具=量小於1〇°之有機酸,例如醋酸,2
、1令U膜(也就是’剔除率低於60 % )。不適人的 =透膜之實例包括纖維素醋酸醋類、聚乙稀類 = 醇類以及聚醚類的逆滲透膜。 \乙烯 ^透膜依據其形狀分類為不對稱膜 薦的。在本發”,聚酿胺類之合成的逆;ί
第17頁 五、發明說明(15) 使用於本發明之孫、、奋、4 並且可以是任何的模組:例:的=並,二特別的限制, 在其中,螺旋狀】的==及褶狀模組。 並且有助於裝置的縮小。、 ·、、、匕八有大的膜面積, 對於以逆滲透膜處理之溼性旦 特別的限制’並且可處理 的液體的里,並沒有 體。 所有或一部份之溼性氧化的液 在以逆滲透膜處理溼性氧化 化的液體中之有機酸及/式的液體中,如果在溼性氧 話,則可期待侉I Μ八^虱为別是有機酸鹽及/或銨鹽的 通透離效果。如同分離作用的結果,不 録鹽,然而可通透的液體幾丄例如有機酸鹽及/或 此,結果是高度成千不包含可氧化的物質,因 的方^為有機酸(例如黯酸)轉變成其鹽類之較佳 可在處理廢水的過程中,加入驗金屬離子及/或
以开驗金屬離子及/或錢離子時,其結合至有機酸 透逆ί =酸鹽。此有機酸鹽具有大的分子,並且不能通L ϊη 屬離子及/或錢離子時,其增加負電荷。, 它們ΪΓί膜也帶有負電?,因此在其中產生靜電,並且 目^斥。結果’可氧化的物質並不能通過逆渗透 腺’並以高的效率而清除。
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加入鹼金屬離子及/或銨離子 ,應!8 (如第u所提供的位置)而加入::错工=屬 溼性氧化的液體中。相關於在溼性氧化的‘體中:::至 的總量,當加入50莫耳百分…中之有機酸 ^ ^ ^ ^ 失今臼刀比或更多的驗金屬離子及/瘁 j 時,逆滲透膜顯示較高的分離效果。 一
作為用於將氨轉變成其鹽類之較佳的方法,可在處理 2的過程中,加入有機酸及/或無機酸。作為較佳的添 加=無機酸(例如硫酸)較佳地是優於有機酸,因為加 入有機酸可能會降低處理廢水的純化作用。 … 、如果含有氮化合物的廢水,在有機物質的存在下,以 溼性氧化作用處理,則在氧化及分解氮化合物的過程中, 會產生奴酸鹽。此碳酸鹽與氨反應以形成錄鹽。 當在處理廢水的過程中,加入有機酸及/或無機酸 時,其與氨形成離子鍵以形成銨鹽。此銨鹽具有大的分 子’並且不能通透逆滲透膜。結果,更確定地消除銨鹽。 至於將有機酸轉變成有機鹽,加入有機酸及/或無機 酸的位置並沒有特別的限制。相關於在溼性氧化的液體中 之鹼金屬成份的總量,當加入5〇莫耳百分比或更多的有機
酸及/或無機酸時,逆滲透膜顯示較高的分離效果。 當有機酸及/或氨分別轉變成有機酸鹽及/或銨鹽時, 溼性氧化的液體之pH改變。如果當溼性氧化的液體以逆滲 透膜處理時’其具有p Η 4或更大的p Η,則可達到更優異的 分離效果,並且更確定地消除可氧化的物質。結果,得到
第19頁 576824 五、發明說明(17) 雨度純化之通透的液體。 當溼性氧化的液體具有高含量的有機酸時,其較佳地
是調整^pH 4或更高,更佳地是pH 5或更高,最佳地是pH 6或更南/其上限較佳地是9,更佳地是8,最佳地是7. 5。 如果pH南於9,則在許多例子中,逆滲透膜的分離能力可 能會受損。 當溼性氧化的液體具有高含量的氨時,其較佳地是額 整到pH 4或更高,更佳地是pH 5,最佳地是pH 6。盆上阳
較佳地是9,更佳地是8。如果pH太高,則逆滲透^ 能力可能會受.損。 ^ 藉由使用本發明之方法,有機酸(及/或有機酸趟) 及/或氨(及/或銨鹽),在不通透的液體中被捕捉及%農 縮。所有或一部份之不通透的液體,可以處理之任意步 ,,直接或間接回到廢水。例如,在以溼性氧化作用處理 刚直接回到廢水,或以廢水供應管之任意點供應到廢水, 並且混合物是以渔性氧化作用處理。 藉由在處理裝置中循環不通透的液體,使其重複地以 溼性氧化作用處理,可氧化的物質可幾乎完全地氧化及分
有機酸(及/或有機酸鹽)及/或氨(及/或銨鹽), 可從所有或一部份之不通透的液體中收集。收集的π方 =有特別,限制,並且可使用任何已知的方法。例如\可 :由直接蒸餾收集,或是使用有機溶劑萃取有機酸,並 從萃取液中,水及有機溶劑藉由蒸餾而移除,以收集有機 576824 五、發明說明(18) 酸。 根據本發明之方法,逆滲透臈將 氧化物質之不通透的液體(例如有機仏離成為包含可 可氧化物質之通透的液體。具有以及不包含 透的液體被高度地純化,並因此,^ 化物質之通 如,習知所使用的生物處理。不而要醋酸的處理,例 =或-部份之不通透㈣料使帛生 他的水處理’例如燃燒。*用逆二 膜刀離的結果,相較於以逆滲透膜處理前之溼性
通透液體的體積是較小的。此外,在不通透的液‘ :’可氧化的物質被濃縮。因此,不通透的液體可高效 率、低成本的處理。 當所有或一部份之通透的液體進一步地以逆滲透膜 ί里時,可得到高度純化的液體。此外,所有或一部份之不 通透的液體可加到澄性氧化的液體,以逆滲透膜處理,或 可加到廢水中以溼性氧化作用處理。根據需要,以逆滲透 膜處理可結合其他的處理,例如,生物處理或化學處理。
、 由本發明之方法所得之通透的液體是高度地純化的, 並且可如同水般的再使用於工業用水或家庭用水。另外, 通透的液體可進一步地純化處理以使用作為純水。 在氧化作用處理之前,一部份之可氧化的液體及厂或 所有或一部份之通透的液體可直接回到廢水,或以廢水供 應管之任意點供應到廢水,並且混合物是以溼性氧化作用 處理。例如,當廢水以氧化的液體及/或通透的液體稀釋
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通透的液體可使 時,可降低其T〇D濃度及c〇D濃度。另外 用作為稀釋水,以降低廢水的鹽濃度。 本發溼,=作用之外’可使用其他的氧化方法作為 此x月 虱化作用”,例如,超臨界氧化作用'臭氧化 乍用、生物處理、熱處理以及藉由過氧化氫、高氯酸趟、 亞硝酸、紫外光或電解之氧化作用。 ^ _之後,本發明將以下列數個實施例及比較例進一步地 詳細敘述’但其並非用以限定本發明之範疇。
實施例 實施例1 第1圖及第2圖是顯示使用於本實施例處理廢水之方法 的示意圖。廢水在下述的條件下處理5 〇〇小時。 [溼性氧化作用] 用於屋性氧化作用的反應塔1,具有圓柱狀的外型及 26毫米直徑以及3〇〇〇毫米的長度。反應塔1以〇·8公升含二 氧化鈦及始之觸媒填充作為主成份,並且鉑的含量是〇. 1 重量百分比。使用於實施例1中的廢水是來自生產脂肪族
羧酸及脂肪族羧酸酯的工廠,並且含有大量具有兩個或多 個碳原子的有機化合物,例如,醇、醛及羧酸。此廢水具 有35克/公升之C〇D(Cr)以及pH 2.8。此廢水不含鹼金屬離 子、銨離子’也不含無機鹽。 上述經由廢水供應管6而供應的廢水,與後述不通透 逆滲透膜的液體在廢水槽1 8中混合。結果所得的廢水藉由
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廢水供應幫浦5加壓,以2 · 4公升/小時的流讳冷& 上 ^ a ’氣勒,並且 藉由加熱器3加熱至2 0 0 °C。然後,廢水從底部供康至反靡 塔1。另一方面,空氣經由含氧氣體供應管1〇而引"入,並" 藉由空壓機9而加壓。接著,空氣流速藉由含氧氣體流速 控制閥11而控制,使得〇〆COD(Cr)的關係(也就;是,在供 應的空氣中之氧氣量/廢水化學所需之氧氣量)】得到 滿足。之後,空氣與廢水在加熱器3之前的位置混合。在 反應塔1中,使廢水及空氣以向上的方向、互相平^而流 動0
在反應塔1中,廢水的溫度藉由電加熱器保持在大約 20 0 °C,並且進行其氧化作用。在溼性氧化作用之後,溼 性氧化的水經由溼性氧化的液體管丨2而供應至氣體-液體 分離器13 ’在其中進行氣體及液體的分離作用。在氣體一 液體分離器13中,液面層藉由液面層控制器(LC)而偵 測’並且渔性氧化的液體從液面層控制閥丨5中,以液面層 保持固定的狀態而排放。反應塔1内部的壓力藉由壓力控 制器(PC )而偵測,並藉由壓力控制閥丨4而保持在2 MPa (標準)。
以上述渥性氧化作用而得的溼性氧化的液體,具有 2· 6克/公升之C0D(Cr)以及ρΗ 3· 〇。在總T〇c成份中,92 % 是醋酸。 [以逆滲透膜處理] ^ 渔性氧化的液體以壓力保持在4· 9 MPa (標準)的狀 悲’供應至第2圖所示之逆滲透處理裝置2 0。溼性氧化的
第23頁 576824 五、發明說明(21) --- 液,藉由逆滲透膜處理,使得不通透的液體之體積變成溼 性氧化液體的1 /5。作為逆滲透膜,使用聚醯胺類合成膜 滿足本發明之需求(相關於〇· 1 5 %的氯化鈉水溶液,盆且 有99· 5 %的鹽剔除率)。 通透的液體具有L 1克/公升之COD(Cr),並且不通透 的液體具有8.4克/公升之c〇D(Cr)。95%之不通透的液 體,經由/辰縮液體回流管1 9而供應至廢水槽1 8,以盥廢水 混合。 氫氧化鈉加至溼性氧化的液體,以改變溼性氧化液體 的PΗ然後,溼性氧化的液體以逆滲透膜處理。檢驗所得·· 到的通透液體之COD(Cr)濃度。檢驗的結果顯示於第5圖。1Γ 比較例1 [以逆滲透膜處理] 由實施例1中所得到之溼性氧化的液體(具有2 6克/ 公升的COD(Cr)),藉由重複實施例1的步驟以逆滲透膜處 理,除了使用醋酸纖維素類的m (相關於〇15%的氣化納 水溶液,其具有99·5%的鹽剔除率)作為逆滲透膜之外。 所得之通透的液體具有2.3克/公升的c〇D(Cr)。醋酸 纖維素類的膜作為逆滲透膜,不具有分離有機物質的能 力’並且沒有得到實質上分離的結果。 實施例2 [溼性氧化作用]
576824 五、發明說明(22) 溼性氧化作用藉由重複實施例1的步驟而處理,除了 氫氧化鈉水溶液是經由鹼金屬供應管8供應之外。控制氫 氧化鈉水溶液的供應量,使得溼性氧化液體的pH變成大約 是6。使用相同於實施例1中所使用的廢水。
渔性氧化的液體具有3·〇克/公升之c〇D(Cr)。在總TOC 成份中’ 93 %是醋酸。溼性氧化的液體包含多於醋酸丨· 5 倍量的納。 [以逆滲透膜處理]
渔性氧化的液體以相同於實施例1中所使用的逆滲透 膜’藉由重複實施例1的步驟而處理。 通透的液體具有小於〇· 1克/公升之C0D(Cr),並且不 通透的液,具有15克/公升之COD(Cr)。95 %之不通透的液 體,絰由/辰縮液體回流管1 9而供應至廢水槽1 8,以與廢水 比較例2 [以逆滲透膜處理] COD(ct)%'例古2中所得到之溼性氧化的液體(pH 6,
透膜處理,·陝升),藉由重複實施例2的步驟以逆渗 化鈉水溶液? 1 土:聚乙烯醇類的膜(相關於〇·15 %的 外,並且處挪/、有93 %的鹽剔除率)作為逆滲透膜之 聚乙ί^ίί1·9"1^(標準)的壓力下進行。 質的能力,並】^的膜作為逆滲透膜,不具有分離有機 、透的液體具有2.6克/公升的c〇D(Cr),
第25頁 576824 五、發明說明(23) 然而溼性氧化的液體具有3.〇克/公升的COD(Cr)。 實施例3 廢水在下列的條件下處理5 〇 0小時,使用相同於實施 例1中所使用的裝置。 [溼性氧化作用]
〇 · 8公升含二氧化鈦及鉑之觸媒作為主成份,置入反 應塔1中’並且鉑的含量是〇. 5重量百分比。使用於實施例 3中的廢水是來自發電廠,並且含有硫酸銨、鈉離子及碳 酸離子。此廢水具有2· 2克/公升之銨濃度以及pH 7. 8。蒸 發廢水之後的固含量是15克/公升。
廢水與後述不通透逆滲透膜的液體在廢水槽1 8中混 合。結果所得的廢水藉由廢水供應幫浦5加壓,以〇. 8公升 /小時的流速流動,並且藉由加熱器3加熱至1 6 0 °C。然 後,廢水從底部供應至反應塔1。另一方面,空氣經由含 氧氣體供應管10而引入,並藉由空壓機9而加壓。接著, 控制空氣流速使得02/C0D(Cr)的關係(也就是,在供應的 空氣中之氧氣量/廢水化學所需之氧氣量2· 〇得到滿 足。之後,空氣與廢水在加熱器3之前的位置混合。在反 應塔1中,廢水藉由電加熱器2保持在1 6 0 t的溫度,而進 行其氧化及分解。溼性氧化的液體藉由冷卻器4冷卻至3〇 °C ’並且供應至氣體-液體分離器13,在其中進行氣體及 液體的分離作用。在氣體-液體分離器丨3中,如同實施例 1 ’反應塔1内部的壓力藉由壓力控制器(pc )而偵測,並 Μ
第26頁 576824 五、發明說明(24) 保持在0.9 MPa (標準)。 結果所得之渔性氧化的液體具有〇· 53克/公升的氨濃 度以及pH 7. 1。 [以逆滲透膜處理] '屋性氧化的液體以壓力保持在4· 9 MPa (標準)的狀 態’供應至逆滲透處理裝置2〇。在裝置2〇中,處理溼性氧 化的液體使传不通透的液體之體積變成渥性氧化液體的 1/3。作為逆滲透膜,使用聚醯胺類合成膜滿足本發明之
需求(相關於0· 15 %的氣化鈉水溶液,其具有99 5 %的鹽 剔除率)。 《 1 通透的液體具有小於0.01克/公升的氨濃度,並且不 通透的液體具有1·6克/公升的氨濃度。8〇 %之不通透的液 體,經由濃縮液體回流管1 9而供應至廢水槽1 8,以與廢水 混合。 ” 實施例4 廢水在下列的條件下處理500小時,使用如第3圖及第 4圖中所示之裝置。 [溼性氧化作用] 反應塔31具有圓柱狀的外型及26毫米直徑以及3〇〇〇毫 未的長度。1 · 3公升含活性碳及鉑之觸媒作為主成份,置 入反應塔31中’並且始的含量是〇·2重量百分比。實施例4 中所處理的廢水是含有大量醇類(例如乙醇及丙醇)的溶 劑類廢水。此廢水具有30克/公升之C〇D(Cr)以及pH 7. 1。
第27頁 576824 五、發明說明(25) 此廢水不含鹼金屬離子、銨離子,也不含無機鹽。 經由廢水供應管3 6而供應的廢水,與後述不通透逆滲 透膜的液體在廢水槽48中混合。結果所得的廢水藉由廢水 供應幫浦3 5加壓,以1 · 3公升/小時的流速流動,並且藉由 加熱器33加熱至120 °C。然後,廢水從頂端供應至反應塔 31。另一方面,氫氧化鈉水溶液經由鹼金屬供應管38,藉 由驗金屬供應幫浦37而供應至廢水。控制氫氧化鈉水溶液 的供應量,使得渔性氧化的廢水之?11變成大約65。
空氣經由含氧氣體供應管4〇而引入,並藉由空壓機9 而加壓。接著,空氣流速藉由含氧氣體流速控制閥4丨而控 制,使得h/CODCCr)的關係(也就是,在供應的空氣中之 氧氣量/廢水化學所需之氧氣量)=〇· 7得到滿足,並且與 廢水在加熱器33之前的位置混合。在反應塔3丨中,使廢水 及空氣以向下的方向、互相平行而流動。在反應塔31中, 廢水藉由電加熱器32保持在120 °C的溫度,而進行氧化作 用。渔性氧化作用之後,溼性氧化的液體經由溼性氧化的 液體管42供應至冷卻器34,在其中冷卻至80 °C。接著,溼 性氧化的液體經由壓力控制閥44而排放至氣體-液體分離 器43。在反應塔31内部的壓力藉由壓力控制器(pc )而偵 測,並藉由壓力控制閥44而保持在〇· 9 MPa (標準)。 以上述溼性氧化作用而得的溼性氧化的液體,具有 9· 1克/公升之COD(Cr)。在總TOC成份中,95 %是醋酸。 [以逆滲透膜處理] 渥性氧化的液體以壓力保持在2· 9 MPa (標準)的狀
第28頁 576824 五、發明說明(26) --- 態’供應至逆滲透處理裝置5 〇。處理溼性氧化的液體,使 得不通透的液體之體積變成溼性氧化液體的1/3。作為逆 滲透膜,使用聚醯胺類合成膜滿足本發明之需求(相關於 0.15%的氣化鈉水溶液,其具有997%的鹽剔除率)。 通透的液體具有小於〇· 1克/公升之C0D(Cr),並且不 通透的液體具有28克/公升之C0D(Cr)。所有不通透的液 體,經由濃縮液體回流管(未顯示)而供應至廢水槽48, 以與廢水混合。
t施例5 廢水藉由重複實施例1的步驟而處理,除了下列的條 件之外。 [溼性氧化作用] S沒有觸媒裝置在反應塔1中。在實施例5中所處理的廢 7疋用於包含各種有機物質之污水處理的泥漿狀水。此廢 水具有9.7克/公升之COD(Cr)以及PH 2.8。
人廢水與後述不通透逆滲透膜的液體在廢水槽1 8中混 ^。結果所得的廢水藉由廢水幫浦5加壓,以丨· 6公升/小 ^ =流速流動,並且藉由加熱器3加熱至23〇 t。然後,廢 ==底部供應至反應塔1。氫氧化鈉水溶液經由鹼金屬供 8而供應至廢水,使得溼性氧化的廢水之pH變成大約 控,空氣流速使得〇2/COD(Cr)的關係(也就是,在供 應的空氣中之氧氣量/廢水化學所需之氧氣量)=1.5得到
第29頁 576824 五、發明說明(27) 滿足。 在反應塔1中’廢水藉由電加熱器2保持在23〇的溫 度’而進行氧化作用。溼性氧化的液體經由冷卻器4而冷 卻至30 C ’並且供應至氣體-液體分離器13,在其中進行 氣體及液體的分離作用。在氣體-液體分離器13中,溼性 氧化的液體保持在4· 9 MPa (標準)的壓力。 以上述渥性氧化作用而得的溼性氧化的液體,具有 3· 3克/公升之COD(Cr)。在總t〇C成份中,89 %是醋酸。其 氨濃度是0. 14克/公升
[以逆滲透膜處理] 將所得到之溼性氧化的液體以具有1 V m過濾精確度的 濾膜過濾,並且以壓力保持在2· 9 MPa (標準)的狀態 下,供應至逆滲透處理裝置2 0。處理渔性氧化的液體,使 得不通透的液體之體積變成溼性氧化液體的1/3。作為逆 滲透膜,使用聚醯胺類合成膜滿足本發明之需求(相關於 0. 15 %的氣化鈉水溶液,其具有99. 5 %的鹽剔除率)。 通透的液體具有小於0· 1克/公升之COD(Cr),以及小 於0· 01克/公升之氨濃度。不通透的液體具有9· 8克/公升
之COD(Cr),以及〇·39克/公升之氨濃度。70%之不通透的 液體,經由濃縮液體回流管1 9而供應至廢水槽1 8,以與廢 水混合。 實施例6 廢水藉由重複實施例4的步驟而處理,除了下列的條
第30頁 576824 五、發明說明(28) 件之外。 [溼性氧化作用] 1 · 3公升含活性碳、釕及鉑之觸媒作為主成份,置入 反應塔31中,並且釕的含量是〇· 4重量百分比,鉑的含量 是0. 1重量百分比。 實施例6中所處理的廢水包含長鏈的醇類以及溶劑。 此廢水具有76克/公升之c〇D(Cr)以及pH 8.5。
廢水與後述所有不通透逆滲透膜的液體及一部份渥性 氧化的液體,以廢水的COD(Cr)變成35克/公升之方式,在 廢水槽4 8中&合。結果所得的廢水以〇 · 6 5公升/小時的流 速,從頂端供應至反應塔31,並保持〇· 9 MPa (標準)的 壓力。廢水及空氣的混合物藉由加熱器33加熱至140 °c, 並藉由電加熱器32,在反應塔31中保持140 °C的溫度。控 制空氣流速使得02/C0D(Cr)的關係=〇· 82得到滿足。 溼性氧化的液體具有6· 5克/公升之COD (Cr)以及pH 2 · 8。在總T 0 C成份中’ 8 0 %或更多是有機酸,例如玻j白 酸、醋酸以及丙酸。5 0 %的有機酸是醋酸。 [以逆滲透膜處理]
2 5 %之渔性氧化的液體,經由濃縮液體回流管(未顯 示)而回到廢水槽48,以與廢水混合。剩下的以壓力保持 在1 · 5 MPa (標準)的狀態下,供應至逆滲透處理裝置 50。處理溼性氧化的液體,使得不通透的液體之體積變成 溼性氧化液體的1 / 2。在此處理之前,溼性氧化的液體以 空氣冒泡處理,以從其中釋放出二氧化碳,並且加入氨水
第31頁 576824 五、發明說明(29) --* 溶液,使得溼性氧化的液體之pH變成大約6。 作為逆滲透膜,使用聚醯胺類合成膜滿足本發明之需 求(具有99.5%的鹽剔除率)。 通透的液體具有小於〇· 1克/公升之C0D(Cr),以及小 ’ 於〇·1克/公升之氨濃度。不通透的液體具有13克/公升之 · COD(Cr)。所有不通透的液體,經由濃縮液體回流管49而 回流至廢水槽48,以與廢水混合。 實施例7 [溼性氧化作用]
如實施例1中所處理的相同廢水,藉由重複實施例i的灣P 步驟而進行渥性氧化作用,除了不通透的液體不回流至廢 水槽1 8之外。 屋性氧化的液體具有2· 9克/公升之COD(Cr)以及pH 3· 〇。在總TOC成份中,90 %是醋酸。 [以逆滲透膜處理(第1次)] 座性氧化的液體與後述第2次不通透逆滲透膜的液體 混合’並如同實施例1的例子般,將所得之溼性氧化的液 體’在壓力保持在4· 9 MPa (標準)的狀態下,供應至逆 滲透膜處理裝置。處理溼性氧化的液體使得不通透的液體 之體積變成澄性氧化液體的丨/ 5。以第i次逆滲透膜處理所 得之通透的液體,具有1·2克/公升之COD(Cr),並且不通 透的液體具有9.6克/公升之c〇D(Cr)。 [以逆滲透膜處理(第2次)]
第32頁 576824 五 、發明說明(30) 將所得之通透的液體再一次在相同於第1次處理所使 用的装置中以逆滲透膜處理。第2次處理是將不通透的液 體之體積變成第i次處理所得之通透液體的丨/5。將第2次 處理所得之不通透的液體與溼性氧化的液體混合。以第2 -人逆渗透膜處理所得之通透的液體,具有〇·5克/公升之 COD(Cr),並且不通透的液體具有2·9克/公升之c〇D(Cr)。 [酷酸之收集]
♦ 從第1次處理所得之不通透的液體中,醋酸藉由溶劑 萃取及瘵餾而收集。在溶劑萃取中,以分離漏斗使用乙酸 乙酯作為溶劑,重複萃取3次。將3次萃取所得之溶劑相互 相混合’並將混合物在蒸餾裝置中蒸餾,以從其中收集醋 酸。在渥性氧化的液體中收集到8 5 %的醋酸。 比較例3 [醋酸之收集] 實施例7中所得之渔性氧化的液體,不以逆滲透膜處 理而進行醋酸收集。在溼性氧化的液體中收集到78 %的醋 酸0
實施例8 [溼性氧化作用] 、二fe例7中處理之相同的廢水,以重複實施例7之步 ί而ί ϋ溼性氧化作用’除了氫氧化鈉水溶液是經由鹼金 屬供心官8,以溼性氧化作用的過程供應至廢水之外。控
576824 五、發明說明(31) 制氫氧化鈉水溶液的供應量,使得溼性氧化液體的pH變成 大約是6。 渔性氧化的液體具有3· 3克/公升之C0D(Cr)。在總T〇c 成伤中’92%是醋酸。納離子的含量是多於醋酸1.5倍。 [以逆滲透膜處理]
將渥性氧化的液體,在壓力保持在4· 9 MPa (標準) 的狀態下’供應至相同於實施例1中所使用的逆滲透膜處 理裝置。處理渥性氧化的液體使得不通透的液體之體積變 成屋性氧化液體的1 / 5。如同使用相同於實施例1中之逆渗 透膜的結果,通透的液體具有小於〇· 1克/公升之 COD(Cr) ’並且不通透的液體具有16 5克/公升之 COD(Cr)。 [醋酸之收集] 不通透的液體以相同於實施例7中所處理之溶劑萃取 及蒸餾,而從其中收集醋酸。在溼性氧化的液體中收集到 9 7 %的醋酸。 比較例4 [醋酸之收集]
貫施例8中所得之渔性氧化的液體,不以逆滲透膜處 理而進行醋酸收集,並且醋酸直接以溶劑萃取。在溼性氧 化的液體中收集到8丨%的醋酸。 實施例9
IIH 第34頁 576824 五、發明說明(32) [溼性氧化作用]
如實施例3中所使用之相同的廢水,使用相同於實施 例3之裝置及條件,除了不通透的液體不供應到廢水槽之 外。溼性氧化液體的具有〇· 59克/公升之氨濃度以及pH
[以逆滲透膜處理]
使用相同於實施例3中所使用的逆滲透膜處理渔性氧 化的液體。所得到之通透的液體具有小於〇· 01克/公升的 氣濃度’不通透的液體具有1·8克/公升的氨濃度。不通透 的液體供應至蒸餾裝置,並進行蒸餾處理。結果,從其中 收集到大約5%重量百分比的氨水(也就是,95%的氨在 溼性氧化的液體)。 比較例5 [氨之收集] 在實施例9中所得到之溼性氧化的液體進行蒸餾以收 集氨。所收集到的氨是8 3 %的氨在溼性氧化的液體中。
貫施例1 0 使用於實施例1 〇的廢水是來自生產脂肪族羧酸以及脂 肪族竣酸醋的工廠’並且包含具有兩個或多個碳原子的有 機化合物,例如叛酸。此廢水具有6 · 5克/公升的 C〇D(Cr),以及pH 3.1。在總TOC成份中,大約94%是醋 酸。將氫氧化鈉水溶液供應至廢水’使得廢水的PH變成大
第35頁 576824 五、發明說明(33) 約 6 · 2。 [以逆渗透膜處理] pH調整過的廢水,於壓力保持在3 MPa (標準)下, 供應至逆滲透膜處理裝置(也就是如第2圖所顯示)。在 此裝置中處理廢水,使得不通透的液體之體積變成廢水的 1/3。作為逆滲透膜,使用聚醯胺類合成膜滿足本發明之 需求(相關於0.15%的氣化納水溶液,其具有99.5%的鹽 剔除率)。通透的液體具有〇·〇5克/公升之c〇D (Cr),並且 不通透的液體具有19·4克/公升之COD(Cr)。
比較例6 [以逆滲透膜處理] 使用於實施例1 〇中的廢水,藉由重複實施例丨〇的步 驟’以逆參透膜處理,而沒有調整廢水的pH。通透的液體 具有2·7克/公升之C0D(Cr),並且不通透的液體具有14 2 克/公升之COD(Cr) 〇 比較例7 [以逆滲透膜處理]
使用於實施例1 〇中的廢水,藉由重複實施例1 〇的步 驟,以逆滲透膜處理,除了逆滲透膜是使用纖維素醋酸酯 類的膜之外(相關於〇15%的氣化鈉水溶液,其具有95% 的鹽剔除率)。 通透的液體具有4.7克/公升之C0D(Cr),並且不通透
第36頁 576824
液體具有10·1克/公升之C〇D(C 實施例11 使用於貫施例11的廢水是來自生產半導體的工廠,並 真包含硫酸銨、鈉離子及碳酸離子。此廢水具有15克/公 升的氨濃度,以及pH 7. 2。 [以逆滲透膜處理] 廢水於壓力保持在2 MPa (標準)下,供應至逆滲透 膜處理裝置。在此裝置中處理廢水,使得不通透的液體之
體積變成廢水的1/4。作為逆滲透膜,使用聚醯胺類合成 膜滿足本發明之需求(相關於〇 · 1 5 %的氣化鈉水溶液,其 具有99· = %的鹽剔除率)。通透的液體具有小於〇· 1克/公 升的氨濃度’並且不通透的液體具有5· 9克/公升的氨濃 度0 比較例8 [以逆滲透膜處理] ,使用於實施例11中的廢水,藉由重複實施例11的步
驟以逆渗透膜處理,除了逆滲透膜是使用纖維素醋酸酯 類^骐之外(相關於0·15%的氯化鈉水溶液,其具有95% 的鹽剔除率)。 、、通透的液體具有3.0克/公升之c〇D(Cr),並且不通透 的液體具有6·2克/公升之COD(Cr)。
第37頁 576824
實施例1 2 使用由實施例10所得到之不通透的液體(c〇D(Cr) 19· 4克/公升)作為廢水。廢水的氧化作用藉由使用如第3 圖所示之溼性氧化作用裝置,在下列條件下進行1〇〇小 時。 · [溼性氧化作用] 、身反應塔31具有圓柱狀的外型及26毫米直徑以及3〇〇〇毫 米的長度,使用作為溼性氧化作用。反應塔3 1以丨· 〇公升 含活性被及始之觸媒作為主成份,並且鉑的含量是〇 · 1重 量百分比。 g 廢水供應至廢水供應幫浦3 5,並且加壓至〇 · 5公升/小, 時的流速流動,並且藉由加熱器3 3加熱至1 2 〇 °c。然後, 廢水從頂端供應至反應塔31。在反應塔31中,使廢水及空 氣以向上的方向、互相平行而流動。 另一方面,空氣經由含氧氣體供應管4〇而引入,並藉 由空壓機39而加壓。接著,空氣流速藉由含氡氣體流速控 制閥41而控制,使得〇2/COD(Cr)的關係(也就是,在供應 的空氣中之氧氣量/廢水化學所需之氧氣量)=〇99得到 滿足。之後,空氣與廢水在加熱器3 3之前的位置混合。 在反應塔31中,廢水藉由電加熱器32保持在120 °C的 溫度,而進行氧化作用。溼性氧化作用之後,溼性氧化的 液體經由溼性氧化的液體管42供應至冷卻器34,在其中冷 卻溼性氧化的液體並供應至氣體-液體分離器43,在其中 進行氣體及液體的分離。壓力藉由壓力控制器(PC )而偵
第38頁 576824 五、發明說明(36) 測’並藉由壓力控制閥44而保持在〇· 6 MPa (標準)。 以上述溼性氧化作用而得的溼性氧化的液體,具有 〇·14克/公升之c〇D(Cr),以及pH 7.8。在總TOC成份中 9 9 %是醋酸。 實施例1 3 [以逆滲透膜處理]
由實施例1 2所得之溼性氧化的液體,於壓力保持在1 MPa (標準)下,供應至逆滲透處理裝置5〇 (第4圖)。在 此裝置中處理廢水,使得不通透的液體之體積變成廢水的 1 / 5 °作為逆滲透膜,使用聚醯胺類合成膜滿足本發明之 需求(相關於0 · 1 5 %的氣化鈉水溶液,其具有9 9 · 5 %的鹽 剔除率)。通透的液體具有0·01克/公升之c〇D(Cr),並且 不通透的液體具有〇·7克/公升之c〇D(Cr)。 實施例1 4 氧化作用是使用溼性氧化作用裝置(第1圖),在下 列的條件下進行丨〇〇小時。 [溼性氧化作用]
使用由實施例n所得之不通透的液體(氨濃度5· 9克/ 公升)作為廢水。 、’反應塔1具有圓柱狀的外型及26毫米直徑以及3000毫 米的長度,使用作為溼性氧化作用。反應塔1以1 · 0公升含 鈦及鉑之觸媒作為主成份,並且鉑的含量是〇.3重量百分 576824 五、發明說明(37) 比。 廢水供應至廢水供應幫浦5,並且加壓至〇 · 5公升/小 時的流速流動,並且藉由加熱器3 3加熱至1 6 0 °C。然後, 廢水從頂端供應至反應塔1。 另一方面,空氣經由含氧氣體供應管1〇而引入,並藉 由空壓機9而加壓。接著,空氣流速藉由含氧氣體流速控 制閥11而控制,使得h/CODCCr)的關係(也就是,在供應 的空氣中之氧氣量/廢水化學所需之氧氣量)=2· 0得到滿 足。之後’空氣與廢水在加熱器3之前的位置混合。
在反應塔1中,廢水藉由電加熱器2保持在丨6 〇 的溫 度,而進行氧化作用。溼性氧化作用之後,溼性氧化的液 體藉由冷部器4而冷卻至3〇 °c,並供應至氣體-液體分離器 13,在其中進^氣體及液體的分離。在氣體—液體分離器 1 3中,液面層藉由液面層控制器丨5而偵測,並且從液面層 控制閥1 5以液面保持固定的狀態而排放。反應塔内部的 壓力藉由壓力控制n (PC) *偵測,並藉由壓力控制閱 14而保持在〇·9 MPa (標準)。 所得之液體的氨濃度是〇·3克/公升。
第40頁

Claims (1)

  1. 案號8812g^ 六、申請專¥]||圍 1 · 一種處理廢水的方法,包括下列步驟: 將包含具有兩個或多個碳原子及/或-氮化合物之有 機化合物的廢水氧化;以及 轧口物之有 以具有關於0· 15%的氣化鈉水溶液、壓力1· 47MPa(標 準)ΡΗ6·5以及溫度25°c,具有98%或更高的鹽剔除率並 且關於具有分子量小於100之有機酸剔除率可達60%或更高 的聚醯胺類逆滲透膜,將該氧化的廢水分離成一通透的液 體,以及一不通透的液體,該通透的液體可通透該逆滲透 膜’並且該不通透的液體不可通透該逆滲透膜。 2·如申請專利範圍第1項所述之方法,更包括將該不 通透的液體之全部或一部份回流至廢水,以用於氧化之步 驟0 3·如申請專利範圍第1項所述之方法,更包括從該不 通透的液體之全部或一部份收集有機酸及/或氨之步驟。 4·如申請專利範圍第3項所述之方法,其中有機酸及/ 或氨的收集,是藉由萃取及/或蒸餾而進行。 5 ·如申請專利範圍第1項所述之方法,更包括在氧化 作用的任何時點,添加鹼金屬及/或銨離子至廢水的步 驟。 6 ·如申請專利範圍第1項所述之方法,更包括在氧化 作用的任何時點,添加有機酸及/或無機酸至廢水的步 驟。 7 ·如申請專利範圍第1項所述之方法’其中該溼性氧 化的液體具有pH 4或更高的pH。 8 ·如申請專利範圍第1項所述t #法’其中該氧化作
    576824 皇號8812謝 六、申請專利範圍 曰 修正 而進行,並且在反應塔中廢水的溫 用是藉由溼性氧化作用 度是從8 0到3 7 0 °c。 9 · 士申明專利範圍第8項所述之方法,其中該渔性氧 化作用是在一固體觸媒的存在下進行。 10·如申請專利範圍第丨項所述之方法,其中該廢水是 排放自生產脂肪族羧酸、芳香族羧酸或其酯類之工廠的液 體0 11 ·如申請專利範圍第丨項所述之方法,其中該溼性氧 化的液體包括一可氧化的物質,其尚未被溼性氧化,並且 包含30 %重量百分比或更高之該可氧化的物質,該可氧化· 的物質是醋酸及/或氨。 12·如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該不通透 的液體包含一有機酸。 1 3 ·如申請專利範圍第1項所述之方法,其中該不通透 的液體包含醋酸及/或氨。 14 ·如申請專利範圍第1項所述之方法,更包括將一部 份之該氧化的廢水及/或所有或一部份之該通透的液體回 流至廢水,以用於氧化之步驟。 1 5 · —種處理廢水的方法,包括下列步驟: 以具有關於0.15%的氣化鈉水溶液、壓力i.47MPa(標 準)、ρΗ6· 5以及溫度25 °C,具有98%或更高的鹽剔除率並 且關於具有分子量小於100之有機酸剔除率可達6 或更高 的聚醯胺類逆滲透膜,將包含具有兩個或多個碳原子及/ 或一氮化合物之有機化合物的廢水,分離成一通透的液體 以及一不通透的液體;以及
    2014-2963-pfl.ptc 576824 -8^123312__ 六、申請料m® --〜 氧化所有或一部份之該不通透的液體。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項所述之方法,其中該不通 透的液體是藉由溼性氧化作用而氧化。 1 7·如申請專利範圍第1 5項所述之方法,更包括從由 氧化作用所得之該不通透的液體之全部或一部份,收 機酸及/或氨之步驟。 1 8·如申請專利範圍第丨5項所述之方法,其中該廢水 包含醋酸及/或氨。 ' 1 9 · 一種處理廢水的方法,包括下列步驟: 以具有關於0.15%的氣化鈉水溶液、壓力L47MPa(標 準)、ρΗ6· 5以及溫度25 °C,具有98%或更高的鹽剔除率並 且關於具有分子量小於1〇〇之有機酸剔除率可達6〇%或更高 的聚醯胺類逆滲透膜,將包含具有兩個或多個碳原子及/ 或一氮化合物之有機化合物的廢水,分離成一通透的液體 以及一不通透的液體;以及 從該不通透的液體之全部或一部份收集有機化合物及 /或氮化合物。 2 0 ·如申請專利範圍第1 9項所述之方法,其中該溼性 氧化的液體具有pH 4或更高的pH。 2 1 ·如申請專利範圍第1 9項所述之方法,其中該廢水 包含醋酸及/或氨。 2 2 · —種處理廢水的方法,包括下列步驟: 將包含具有兩個或多個碳原子及/或一氮化合物之有 機化合物的廢水之pH調整至pH 4或更高;以及 以具有關於0. 15%的氣化鈉水溶液、壓力1. 47MPa(標
    2014-2963-pfl.ptc 第43頁 576824 _案號88123312_年月日 修正_ 六、申請專利範圍 準)、pH6. 5以及溫度25 °C,具有98%或更高的鹽剔除率並 且關於具有分子量小於100之有機酸剔除率可達60%或更高 的聚醯胺類逆滲透膜,將該廢水分離成一通透的液體以及 一不通透的液體。 2 3.如申請專利範圍第22項所述之方法,其中該廢水 包含醋酸及/或氨。
    2014-2963-pfl.ptc 第44頁
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