TW575530B - Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds - Google Patents

Description

(i) (i)575530 玖、發明說明 (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明) 本發明係關於混凝土及其它水泥性材料所用超塑化添 加劑之用途，該添加劑相當大增加水泥混合物的初始施工 性，以比對應傳統超塑化劑者更長期保持施工性，且允許 容易放置水泥性材料。更確切而言，本發明係關於在水泥 性建築材料中用羧酸、磺酸或膦酸和聚乙二醇單烯丙基醚 硫酸酯（鹽）之共聚物或三元共聚物作爲一種取得以上性 能且對材料性能沒有不利影響的超塑化劑。 建築業使用各種用於製造強力混凝土及其它水泥性材 料（例如，自齊平化合物、自緊密混凝土、硬石膏地板砂 漿層等）所用的超塑化劑。聚丙烯酸酯超塑化劑爲製造具 較長施工性的高抗壓強度混凝土所用之優良産物。聚丙烯 酸酯超塑化劑爲比習知超塑化劑（如萘、木素及三聚氰胺 磺酸酯（鹽））更爲有效的産物，因爲其具有較小坍落損失（ 經9 0分鐘具有較佳泵輸/施工性）、低空氣夾帶影響及較高 減水量。它們亦不包含甲醛有害物質。 在混凝土應用所用聚丙烯酸酯超塑化劑方面的先前技 藝已發展到能夠經較長時間保持相同流動性，且允許長距 離運輸新製混凝土，而無需在放置地點額外再次調和混凝 土。此等新添加劑係以交聯的親水性丙烯酸系聚合物爲基 礎，該聚合物在強鹼性水泥混合物介質中水解成減小坍落 損失影響的線性聚合物鏈。 美國專利第5,362,324號[赛如裏（Cerulli)等人]描述超塑化 劑應用所用的（甲基）丙烯酸和聚乙二醇-單甲醚-(甲基）丙 575530 發明說明續頁 (2) 烯酸醋及聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯之三元共聚物。美國 專利第5661206號[塔納克（Tanaka)等人]和歐洲專利第448冗7 B1 號（Nippon Shokubai Co. Ltd·)揭示與赛如襄笨 _ 〜寻人所揭不類似 利用以二環氧化合物爲基礎的交聯劑之技術。泰克莫托石 油&脂肪公司（Takemoto Oil & Fat Co.)亦在曰本取得專利（日 本專利第22675號及第212152號），此專利爲用於超塑化劑應 用的甲代烯丙基磺酸鈉和曱氧基聚乙二醇_單曱基丙稀酸 酯之丙烯酸三元共聚物。 美國專利第6，139,623號[大文（Darwin)等人]揭示一種用作 混凝土超塑化劑的包含乳化梳型聚合物及消泡劑之混合 組合物。專利中描述的梳型聚合物具有水泥結合分子（丙 烯酸）及氧伸烷基附著的含碳主鏈。氧伸烷基係自Jaffamine M-2070獲得，後者爲具一級胺和甲基作爲終端基團的聚乙 烯-丙烯氧化物共聚物。 美國專利第5,858,083號[斯德夫（Stav)等人]揭示一種自齊 平流動化合物組合物，該組合物包括萘磺酸鹽及/或木素 磺酸鹽作爲分散劑及/5 -石膏灰泥和波特蘭（p〇rtland)水泥 作爲接著劑。 世界知識産權組織專利第99/08978號[Yu等人]揭示一種 包含分散劑（如，萘磺酸鹽及/或木素磺酸鹽）之石膏牆板 調配物組合物。 以上先前技藝均未揭示本發明，·所以在技藝上仍需要具 有改良流動性且更爲經濟高效的超塑化劑。 本發明提出一種建築材料組合物，該組合物包括·· 575530 (3) 發明說明續頁 a) ⑴一種選自羧酸、磺酸、膦酸、其醯胺形式或其混合 物所組成之群之物質和（ii)至少一種聚乙二醇單嫦丙基醚 硫酸酯（鹽）之共聚物或三元共聚物；及 b) —種選自由石膏和水泥所組成之群之接著材料。 本發明亦關於一種製造流動性控制建築材料之方法，其 包括，使一種羧酸、磺酸、膦酸、其醯胺形式或其混合物 與聚乙二醇單烯丙基醚硫酸酯（鹽）之單體混合物經足夠 時間和溫度聚合，以産生單體之聚合物，並將該聚合物加 入配料的水泥性混合物，以製造流動性控制建築材料。 已令人驚訝發現，可由使用一種包含聚乙二醇單烯丙基 醚硫酸酯（鹽）單體的羧酸、磺酸或膦酸之共聚物或三元共 聚物之超塑化劑製造一種具有高坍落但無過量充氣的建 築材料。 本發明亦關於新穎水溶性或水分散性聚合物之用途，該 聚合物包含懸垂官能基作爲混凝土和其他水泥性材料所 用添加劑。本發明之聚合物爲具有式I結構之共聚物或三 元共聚物。

式I Η c

R1丨 c—G—〇—R2iXZ 其中E爲在乙烯性不飽和化合物聚合後保留的重複單位 575530 發明說明績頁 (4) ;較佳爲羧酸、磺酸、膦酸或其醯胺形式或其混合物。R i 爲Η或較低級（C「C4)烷基。G爲-CH2-或-CHCH3-;R2爲+CH2_ CH2-〇+n或+CH2-CHCH3-0+n，其中η爲一個在約1至100範圍 的整數，較佳約1至2 0。 X爲選自由S〇3、Ρ03或COO所組成之群之陰離子基團；Ζ爲 平衡陰離子基團X之化合價的氫或水溶性陽離子部分，其 包括（但不限於）Na、Κ、Ca或ΝΗ4。

存在F時，F爲一個具有式II之重複單位。

式II

rF ~CH；

I —ο ι 〒η2 〇

I R5

在式II中，X和Z爲與式I中相同者。114爲H或較低級（C「 C4)烷基。115爲具有約1至6個碳原子的經羥基取代之烷基或 伸烧基。 關於式I之E，可包括在羧酸、磺酸、膦酸或其醯胺形式 或其混合物聚合後獲得的重複單位。典型化合物包括（但 不限於）在丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯醯胺、甲基丙烯醯 胺、N -甲基丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醯胺、N-異丙基 丙烯醯胺、馬來酸或酐、富馬酸、衣康酸、苯乙烯磺酸、 乙烯磺酸、異丙烯膦酸、乙烯膦酸、亞乙烯基二膦酸、2-丙烯醯胺基-2 -曱基丙磺酸和類似物及其混合物聚合後保 留的重複單位。此等酸之水溶鹽形式亦在本發明之範圍内 -9- 575530 I發明說明續頁 。可在本發明之聚合物中存在一種以上的單體單位E。 式I中的下標c、d及e爲單體重複單位之莫耳比。該比對 本發明不苛刻，其限制條件爲所得共聚物爲水溶性或水分 散性。下標c和d爲正整數，而下標e爲非負整數時。即，c 和d爲1或更大的整數，而e爲0、1、2等。 當e = 0時的本發明一種較佳共聚物爲式III之丙烯酸/聚 乙二醇單烯丙基醚硫酸酯（鹽）結構。 %

式III

其中η在約1至100之範圍内，較佳約1至20。Z爲氫或水 溶性陽離子，如Na、Κ、Ca或ΝΗ4。 莫耳比c : d在約3 0 : 1至1 : 2 0之範圍内。c : d之莫耳比較佳 在約1 5 : 1至1 : 1 0之範圍内。c對d之比對本發明不苛刻，其 限制條件爲所得聚合物爲水溶性或水分散性。 當e爲正整數時的本發明一種較佳三元共聚物爲式IV之 丙烯酸/聚乙二醇單烯丙基醚硫酸酯（鹽）/1-烯丙氧基- 2-丙基-3 -礦酸結構。 -10- 575530 發明說明續頁 ⑺ 爲該聚合物爲水溶性或水分散性。

在本文中，“建築材料”指建築材料種類成員，其示例 爲混凝土、碑水泥和接著劑、投拋灰泥（projection plaster)、 以水泥和合成接著劑爲主的粉飾灰泥（stucco)、預混合的灰 泥（mortar)、人工應用的灰泥、水下混凝土、接合水泥、裂 缝填料、地板砂漿層（screed)及接著性灰泥。此等材料基本 爲波特蘭水泥、熟石膏或含官能性添加劑之乙烯基共聚物 ，以給予各種建築應用所需的性能。因此，控制此等材料 中的水比（即，獲得最佳應用特性的點）非常重要。 石灰爲控制建築材料中水比的一種較佳材料。今天已給 予非離子性纖維素醚這個角色，因爲其改良保水性及其它 物理性能，如施工性、稠度、戶外時間、接著性、滲色性 (bleeding)、接著力、凝固時間及空氣夾帶。

根據本發明，爲乙烯性不飽和單體和聚乙二醇單烯丙醚 硫酸酯（鹽）之共聚物或三元共聚物的超塑化劑在減少需 水量的同時給予建築材料較佳施工性、稠度、外觀和空氣 含量以及接著力。 以乾燥組合物之全部固體相計，本發明之建築材料組合 物包括約2至約9 9重量％之至少一種水力或合成接著劑、 至高約95重量％之至少一種填料以及約0.05至約5重量％之 至少一種本發明之超塑化劑。可將其單獨使用，或與作爲 建築材料添加劑的纖維素醚、萘磺酸鹽及/或木素磺酸鹽 混合使用。 實例1 -12- 575530 發明說明續頁 (8)

製備丙烯酸/烯丙基聚乙氧基（ίο)硫酸銨共聚物 用機械攪拌器、溫度計、回流冷凝器、氮氣入口管和兩 個加入引發劑和單體溶液用的加料入口管裝配一個適用 反應燒瓶。將燒瓶充以73.5克去離子水和58.5克（0.1莫耳）烯 丙基聚乙氧基（10)硫酸銨。在用氮氣噴射的同時，將溶液 加熱到85°C。用氮氣喷射含2.2克2,2’-偶氮雙（2-脒基丙烷） 氯化氫[Wako V-50，自瓦克化學公司（Wako Chemical Company)] 之引發劑溶液10分鐘。將該引發劑溶液及21.6克（0.3莫耳） 丙烯酸經3小時時間逐漸加入反應燒瓶。加入後，將溶液 加熱到9 5 °C並保持6 0分鐘。然後將反應冷卻到低於6 0 °C， 並加入50%苛性溶液，直至測得pH爲8-9。將反應器加熱 至9 5 °C經歷1小時，以除去氨。 實例2

製備丙烯酸/烯丙基聚乙氧基（1 0)硫酸銨共聚物 利用如實例1中所述之裝置，將反應燒瓶充以73·5克去離 子水和58.5克（0.1莫耳）烯丙基聚乙氧基（10)硫酸銨。在用氮 氣噴射的同時，將溶液加熱到8 5 t。用氮氣噴射在去離子 水中含1.9克過硫酸鈉之引發劑溶液1 0分鐘。將該引發劑 溶液及21.6克（0.3莫耳）丙烯酸經2小時時間逐漸加入反應燒 瓶。亦將在5克水中含0.88克次磷酸鈉之溶液經9 0分鐘時間 加入燒瓶。加入後，將溶液加熱到9 5 °C並保持6 0分鐘。然 後將反應冷卻到低於6 0 °C，並加入5 0 %苛性溶液’直至測 得pH爲8-9。將反應器加熱至95 °C經歷1小時，以除去氨。 實例3 - 1 0 -13 - 575530 發明說明續頁 (9) 根據實例1和2中所述的一般步驟製備其他共聚物，但單 體的共聚用單體莫耳比與分子量改變。 表1摘要實例1至1 0的共聚物及三元共聚物之組合物及 物理性質。分子量用聚丙烯酸作爲標準品由大小排阻色譜 分析法獲得。 表1 實例 聚合物組成 (單體莫耳比） 固體％ (%活性） 黏度 spl@ 60 pH Mw 1 AA/APES(3/1) 25.5 19.0厘泊 6.1 15,300 2 AA/APES(4/1) 26.0 12.0厘泊 5.6 5,960 3 AA/APES(6/1) 25.1 12.0厘泊 5.6 6,450 4 AA/APES(3/1) 26.9 23.0厘泊 6.0 33,500 5 AA/APES(3/1) 24.6 43.0厘泊 5.7 69,800 6 AA/APES(3/1) 24.8 13.0厘泊 5.9 10,100 7 AA/APES(3/1/) 21.7 13.8厘泊 8.5 17,900 8 AA/APES/AHPS(6/1/1) 21.58 13.0厘泊 8.6 15,400 9 AA/APES(3/1) 37.4 80.5厘泊 6.0 19,600 10 AA/APES(3/1) 25.2 15.9厘泊 6.0 16,700 A A =丙嫦酸 m APES=具有10莫耳伸乙氧基的烯丙基聚乙氧基（10)硫酸 銨，DVP-010，自畢瑪斯公司（Bimax Inc·)。 A HP S=l -烯丙氧基-2 -羥丙基-3-磺酸，自貝茲迪邦公司 (BetzDearbon) 實例1 1 評估自齊平性能 -14- 575530 (10) 發明說*明續頁

對波特蘭水泥/砂和水與各種超塑化劑之摻合物進行自 齊平流動性試驗。用作對照樣品的市售超塑化劑爲：· Mapefluid ® X404聚丙稀酸酯，自日本，馬培公司（Mapei Co·) ，Malialim®聚丙烯酸g旨，自曰本，諾克公司（Nopco) ; Lomar⑧ D萘磺酸鹽，自GEO化學公司（GEO Chemical Co.)，AA/AHPS和 AA/AE-10聚丙烯酸酯分散劑，自德拉瓦州，維明頓，赫克 公司的貝茲迪邦分公司（BetzDearbon Division of Hercules Incorporated，Wilmington，Delaware)。自此流動性檢測，可比較 老化9 0分鐘後的樣品分散能力、減水量及流動穩定性。 經發現，本發明之共聚物對灰砂水泥調配物及其它水泥 性混合物顯示極佳超塑化作用。該共聚物減少水泥混合物 的需水量，顯示優良初始流動性，且保持施工性。 波特蘭水泥/砂和添加劑混合物的初步評估數據顯示於 表2 - 4中，而流動評估方法在表4後描述。 表2

水泥/砂與各種超塑化劑的流動性能 水泥/砂與超塑化劑的流動性 超塑化劑占水泥0.15曹詈％ 實例 水/水泥(W/C)比 初始流動(英对） 90分鐘後流動(英吋） 無添加劑 0.54 2.75 0 AA/AHPS 0.48 3.25 0 AA/AE-10 0.48 2.5 0 AA/AHPS/AE-10 0.48 2.75 0 1 0.48 >5 0 1 0.52 >5 4.4 -15 - 575530 發明說明續頁 2 0.48 >5 0 2 0.52 >5 3.75 3 0.48 >5 0 3 0.52 >5 3.25 * AA/AHPS爲丙烯酸/烯丙基羥丙基磺酸酯（鹽）醚共聚物， M w 約爲 15,000。 **ΑΑ/ΑΕ-10爲丙烯酸/聚乙二醇（10莫耳伸乙氧基）烯丙基醚 ，Mw 約爲 30,000。 ***AA/AHPS/AE-10丙烯酸/烯丙基羥丙基磺酸酯（鹽）醚/聚乙 二醇（10莫耳伸乙氧基）烯丙基醚，Mw約爲25,000。 表3 超塑化劑流動性能之濃度影響 波特蘭（P.C.)水泥和砂（1/2)與各用量的超塑化劑之摻合物 之流動數據 50克P.C.，100克砂，20克去離子水（W/O0.4) 實例1(%)以水泥計 初始流動（英对） 0.05 0 -j- 0.10 2.5 0.15 3.8 0.20 4.8 -16- 575530 (12) 發明說明續頁 塑化的流動性能

水泥漿料鋪展性（自齊平）評估方法 1 .將20克去離子水（W/C=0.4)加入250毫升玻璃杯中。 2 ·將50克水泥經10秒鐘加入玻璃杯，且將水中水^ 分鐘。 3 ·使混合物保持1分鐘，以生成水泥糊漿。 ϋ 4 ·將水泥糊漿用刮刀劇烈攪拌10秒鐘。 5 ·將水泥糊漿通過一個漏斗倒在一個5英叫· v c 、τ X 5英吋坡 板上’且將漏斗以高於該5英对x 5英时被孟 4敬埤板3英吋古 度定位；然後測量玻璃板上的餅直徑大小。 μ 6 ·如果餅直徑大小小於3英吋，則用額外水# ^ 设該試驗， 直至餅直徑爲約3英吋。 7.用吉默（Gillmore)針測量初凝及終凝時間，* 亚圮在一個斌 驗記錄本上。此爲對照數據。 ^ -17- 575530 (13) 發8月說明南頁 8 ·用2 0克水和本發明之聚合物溶液重複以上試驗。 實例1 2 具各種超塑化劑的水泥灰泥之評估 根據ASTM C230用流台進行水泥灰泥流動試驗，並以市 售産品和本發明之試驗聚合物爲基礎測量水泥灰泥的密 度（ASTM C185/C91)及凝固時間（ASTM C266)。此等數據與混凝 土的坍落損失、施工性及超塑化劑之減水量有關。用市售 材料作爲比較，其包括Lomar® D，Advacast®及PS1232産品。結 果顯示於表5和6中。 表5 __使用各種超塑化|的水泥灰泥性能 波特蘭水泥和Ottawa砂(1/2.75)與各種超塑化劑摻合物在水:水泥比=〇4時的 摻合物之灰泥之性能(ASTM C-230) 實例 超塑化 劑重量 %BOC 初始流 動(英忖） 60分鐘 90分鐘 後济南 初凝 時間（ 終凝時 間(分鐘） 空氣含 K%) 抗愿強 度*(7天） 實例1 0.15% 117 89.3 83 120 210 14.4 5871 Lomar D 0.5% 98 59 70 9.3 5760 AA/AHPS 0.15% 62.5 - 75 8.9 5118 AA/AE-10 0.15% 80 69 ------ 85 150 11.3 5593 Malialim EKM60F 0.15% 98 92.3 91.8 110 171 11.9 6409 Mapefluid X404 0.15% 95.5 87.5 76.2 85 185 10.1 7383 Advacast* 0.25% 98 - 71.5 200 5.9 6573 PS1232** 0.15% 97 - 87 - 210 12.3 5843 -18- 575530 (14) 發明界萌續頁 $ Advacast爲自WR格瑞斯公司（WR Grace)的聚丙烯酸酯；

"PS1232爲自瑪斯特建築公司（Master Builder)的聚丙稀酸酯；-凝固時間在吉默（Gillrnore)針入度計上檢測（ASTM C-403)。 濕灰泥之空氣含量由體積和重量測量檢測（ASTM C185/C91)，而抗壓強度按照ASTM C-87檢測。 實例1 3

新聚合物作爲超塑化劑用於混凝土之評估 用各種超塑化劑檢測混凝土樣品的坍落性能、密度及抗 壓強度。將以下混凝土調配物（表6)在一個5加侖（gau〇n^ 驗室混合機中混合1〇分鐘，根據ASTm C143進行坍落檢驗。 將混凝土混合1〇分鐘’靜置75分鐘，在檢測其坍落值前再 混合5分鐘，自該混凝土得到9〇分鐘後的坍落數據。在乾 燥7天後，根據ASTM C-39檢測10英吋圓柱體的抗壓強度。 表6

重量（克） _濃度（％) 備註 | 2940 16.3 水/水泥=0.4 5556 30.7 骨料/水泥=4.74 8390 46.4 1170 6.5 17.6 0.1 (以水泥計，0.15%)- 18073.6 100 σ平估數據摘要於表7中。如自灰泥數據預料那樣’本發 月之共聚物作爲鈉或鈣鹽在坍落試驗中作用很好。其初始 -19- 575530 (15) 發明說明續頁 密度可與市售樣品密度相比。該密度數據顯示，共聚物在 低速混凝土混合過程中未産生過量空氣。 表7 具有各種塑化劑的混凝土之坍落及抗壓強度 (水/水泥二0.4，水泥/砂/骨料=294/555/839) 實例 聚合物濃度 初始i丹落 90分鐘坍落 7天乾燥密度 7天抗壓強度 (%) (英忖） (英吋） (克/釐米3) (碌/平方英吋） 實例1 0.13 8.25 - 2.38 3154 | -1之鈣鹽 _ 0.15 8.75 5.5 2.39 3200 AA/AHPS 0.20 4.75 - 2.47 3250 ADVA Cast 0.18 9.5 - 2.40 3587 ADVA Cast 0.15 5.5 2 - - PS 1232 0.15 8.25 7.5 2.36 3417 標準化數據自0.1 8 %數據 實例1 4 新聚合物作爲超塑化劑用於混凝土之評估 在一個6立方英尺的市售混凝土混合機中混合表8中的 混凝土調配物5分鐘。具各種超塑化劑的混凝土樣品之坍 落性能、空氣含量、凝固時間及抗壓強度摘要於表9中。 在混合3 0分鐘後獲得坍落保持數據。在乾燥7天後，根據 ASTM C39檢測30英吋圓柱體的抗壓強度（表10)。將具各種 超塑化劑的混凝土樣品用一個金屬篩網過濾，以得到檢測 凝固時間用的水泥-砂漿料。水泥漿料的凝固時間根據 ASTMC403檢測。Daracem⑧産品爲W.R.格瑞斯公司銷售的萘 石黃酸鹽。 -20- 575530 (16) 表8 發明說明續頁 混凝j調配物（水/ =0.4) 成分 ____ 重量(镑） 重量％ 波特蘭水泥1 144.4 16.3 272.4 30.8 礫石(<3/4英吋） 411.6 46.4 水 52.7 6.5 總計 885.6 100 超塑化劑 4-6盎司/英擔 (oz/cwt) 占水泥0.04-0.06重量％

表9

樣品 對照 實例7 Advaflow PS 1232 加料，盎司/英擔 0 6 4 6 初始坍落，英吋 2.75. 8 7.5 \J 8.75 30分鐘後坍落，英吋 - 5.75 5.25 6 S 初始空氣含量（％) 5.5 8.9 11.5 Q 2 混合30分鐘後的空氣（〇/0) - 13 13 17 -21 - 575530 (17) 發明說明續頁 實例1 5 用以下基礎混合物評估自齊平化合物所用聚合物。組合 物顯示於表1 1中。亦評估本發明的共聚物及自SKW公司購 得的超塑化劑Melflux 1641F之流動性、自癒合（healing)、密度 、強度值、適用期及凝固特性；此等性質摘要於表1 2中。 表1 1

自齊平化合物基礎混合物之成分 成分 重量（％) 波特蘭水泥 18.5 4弓氧化铭水泥 11.5 硫酸鈣 6.5 石英砂 41 石灰石粉末 19.40 可再分散PVA粉末 2.0 緩凝劑（酒石酸K-Na) 0.4 早強劑 0.1 消泡劑 0.15 穩定劑（纖維素醚）Natrosol 250GXR 0.05 總計 100 -22- 575530 (18) 發明說明續頁 表12 具有各種超塑化劑的自齊平化合物之性能 性能 A B C D ^ 超塑化劑* 0.3重量％ 實例9 0.3重量％ Melflux 1641 0.1重量％ 實例9 0.2重量％ Melflux 1641F ' 水比 0.22 0.22 0.18 0.18 擴展值 190 195 199 200 刀切** 1，1，2,6 1，1，1，2 1，1，2,3,3 1，2,2,3,7 密度 - - 2.05 2.05 i 抗彎強度，1天 (牛頓/毫米2) - 麵 2.2 2.4 抗彎強度，7天 (牛頓/毫米2) - - 4.4 3.7 抗壓強度，1天 (牛頓/毫米2) - - 7.4 7.7 抗壓強度，7天 (牛頓/毫米2) - - 13.4 13.1 適用期（分鐘） - - 60 53 m 超塑化劑重量％以基礎混合物計 每1 0分鐘一次刀切。 切癒合， 切癒合， 切癒合， 切癒合， 切癒合， 切癒合， 切未癒合 完全，不可見 但可見 但可見邊緣 但明顯可見邊緣 但可見斷痕 但明顯可見斷痕 -23 - 4 575530 (19) 發明說明續頁 實例1 6 將本發明之共聚物及市售産物Lomar® D作爲石膏牆板應 用的超塑化劑評估。將表1 3中的石膏牆板調配物在一個1 加侖霍巴特（Hobart)混合機中混合，並在一個垂直模中將其 鑄成1平方英尺（1 /2英吋厚度）紙包封物。將固化牆板樣品 在烘箱中於375°F和250°F乾燥。石膏牆板性能摘要於表13 中 〇 表13 使_用兩種不同超塑化劑的石膏牆板調配物 對照樣品 實例 石膏灰泥（半水化物） 100克 100克 分散劑 2.3克萘磺酸鹽 1.2克實例7 缓凝劑（聚丙烯酸） 0.8克（以石膏計，0.008重量％) 0 早強劑 1.40 克 1.40 克 氧化澱粉 5克 5克 水 492克 492克 起泡劑（在水中爲5%) 10克 10克 發泡體體積 1260毫升 1260毫升 總水量 830毫升 830毫升 %吉爾（Gill)凝固時間 4.7 5分鐘 5.5分鐘 板密度（乾燥） 0.60克/釐米3 0.608克/釐米3 耐爾（Nail)抗拉強度（BF) 56.5 59.6 抗壓強度（磅/平方英吋） 199+/-8 204+/-7 紙接著力 優 I 優 -24- 575530 (20) 發明說明續頁 雖然已關於明確具體實施例描述本發明，但應懂得，此 等具體實施例不爲限制性，可在不脫離本發明之主旨和範 圍内作出各種變化和改進，因此，只應給予由附加申請專 利範圍指定的限制。

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Claims (1)

1. 284號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(92年8月） 修正替換本 拾、申請專利範圍 1 . 一種建築材料組合物，其包括： a) —種（i)選自羧酸、磺酸、膦酸、其醯胺形式或其 混合物所組成之群之物質和（ii)至少一種聚乙二醇單烯 丙基醚硫酸酯（鹽）之共聚物或三元共聚物；及 b) —種由水泥或石膏組成的接著材料。 2 .根據申請專利範圍第1項之建築材料組合物，其中該接 著材料爲波特蘭水泥。 3 .根據申請專利範圍第2項之建築材料組合物，其中該水 泥係選自由混凝土、碑瓦水泥和接著劑、投抛灰泥、以 水泥和合成接著劑爲主的粉飾灰泥、預混合的灰泥、人 工應用的灰泥、水下混凝土、接合水泥、裂縫填料、地 板英泥及接著性灰泥所組成之群組。 4 .根據申請專利範圍第1項之建築材料物，其中該石 膏爲熟石膏。 5 .根據申請專利範圍第1項之建築材中該材料a) i) 係選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯醯胺、甲基丙烯醯 胺、N -甲基丙烯醯胺、N，N-二曱基丙烯醯胺、N-異丙 基丙婦醯胺、馬來酸或酐、富馬酸、衣康酸、苯乙稀石黃 酸、乙烯磺酸、異丙烯膦酸、乙烯膦酸、亞乙烯基二膦 酸、2 -丙烯醯胺基-2 -曱基丙磺酸及彳跑;」薄合物所組成之 群組。 \ : 'r… 6 .根據申請專利範圍第1項之建築材料y淇中該共聚物或 ▲ 三元共聚物之重量平均分子量（Mw)具有1〇〇〇道爾頓之 575530 下限。 根據申請專利範圍第1項之建築材料-1中該共聚物或 莫中該共聚物或 三元共聚物之重量平均分子量（Mw)具·有1500道爾頓之 下限。 根據申請專利範圍第1項之建築材料 真中該共聚物或 三元共聚物之重量平均分子量（Mw)具1，000,000道爾頓 之上限。 9 .根據申請專利範圍第1項之建築材料 三元共聚物之重量平均分子量（Mw)具有50,000道爾頓之 上限。 / 4 3 修I观 10.根據申請專利範圍第1項之建築材料_其k該共聚物或 $ 三元共聚物之重量平均分子量（Mw)具有25,000道爾頓之 上限。 11. 根據申請專利範圍第1項之建築材料組合物，其中該a)i) 爲丙烯酸。 12. 根據申請專利範圍第11項之建築材料組合物，其中該a)ii) 爲烯丙基聚乙氧基（10)硫酸銨。 13. 根據申請專利範圍第12項之建築材料組合物，其中該a)ii) 亦包括1-稀丙氧基-2-經丙基-3-續酸。 14. 根據申請專利範圍第1項之建築材料組合物，其中該a) i) 爲丙烯酸和甲基丙烯酸之混合物，a) ii)爲烯丙基聚乙氧 基（1 0)硫酸銨。 15. 根據申請專利範圍第1項之建築材料組合物，其中該a) i) 爲丙烯酸和2 -丙烯醯胺基-2 -甲基丙磺酸之混合物。 575530 申請專利範圍蟓夏:ί .;1__議_議齡__遞蒙_麵議議 16. 根據申請專利範圍第11項之建築材料組合物，其中該 a)ii)爲烯丙基聚乙氧基（10)磷酸酯（鹽）。 17. 根據申請專利範圍第1項之建築材料組合物，其中該a) i) 爲甲基丙烯酸，a)ii)爲烯丙基聚乙氧基（10)硫酸銨。 18. —種建築材料組合物，其包括 (a) —種下式之水溶性或水分散性聚合物 *+E4r •CH; R1 I -Ο Ι G I 〇 R2 Γxz

   其中E爲在乙烯性不飽和化合物聚合後保留的重複單 位；Ri爲Η或較低級（CrC4)烷基；G爲-CH2-或-CHCH3-;R2 爲-(-CH2-CH2-〇-)-n或-(-CH2-CHCH3-0-)-n ; 其中η在1至100之範圍内變化；X爲S03、P〇3或CO〇；Z爲Η 或水溶性陽離子部分；F爲下式之重複單位：

   R4 CH； -Ο Ι CH. I ‘ 〇 I R5 Τxzj 其中R4爲Η或較低級（Ci-C4)烷基，R5爲具有1至6個碳原子 的經經基取代之烧基或伸烧基；c和d爲正整數；且e爲 - 3-

   575530 非負整數時；及 (b)—種由水泥或石膏組成的接著材料。 19. 根據申請專利範圍第1 8項之建築材料組合物，其中該 乙烯性不飽和化合物爲一種或多種選自羧酸、磺酸、膦 酸、其醯胺形式及其混合物所組成之群組之成員。 20. 根據申請專利範圍第1 9項之建築材料，其中該乙烯性 不飽和化合物爲一種或多種選自由丙烯酸、甲基丙烯酸 、丙烯醯胺、曱基丙烯醯胺、N-曱基丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醯胺、N -異丙基丙烯醯胺、馬來酸或酐、 富馬酸、衣康酸、苯乙烯確酸、乙烯續酸、異丙婦膦酸 、乙烯膦酸、亞乙烯基二膦酸、2 -丙烯醯胺基-2-甲基 丙續酸及其混合物所組成之群組之成員。 21. 根據申請專利範圍第1 8項之建築材料組合物，其中該 水溶性陽離子係選自由Na、K、Ca和NH4所組成之群組。 22. 根據申請專利範圍第1 8項之建築材料組合物，其中該 重量平均分子量（Mw)在1，000至1，000,000之範圍内。 23. 根據申請專利範圍第1 8項之建築材料組合物，其中該 重量平均分子量（Mw)在1,000至50,000之範圍内。 24. 根據申請專利範圍第18項之建築材料組合物，其中該重 量平均分子量（Mw)在1，500至25,000之範圍内。 25·根據申請專利範圍第18項之建築材料組合物，其中該 c:d:e比在20:10:1至1:1:20之範圍内。 26·根據申請專利範圍第1 8項之建築材料組合物，其中該e 爲0，且c:d比在30:1至1:20之範圍内。 575530 擬擁、編 27. 根據申請專利範圍第1 8項之建築材料組合物，其中該η 在1至20之範圍内。 28. 根據申請專利範圍第1 8項之建築材料組合物，其中該 水泥係選自由混凝土、磚瓦水泥和接著劑、投拋灰泥、 以水泥和合成接著劑爲主的粉飾灰泥、預混合的灰泥、 人工應用的灰泥、水下混凝土、接合水泥、裂縫填料、 地板英泥及接著性灰泥所組成之群組。 29. 根據申請專利範圍第1 8項之建築材料組合物，其中該 石膏爲熟石膏。 30. —種建築材料組合物，其包括 (a) —種下式之水溶性或水分散性聚合物 Η c II 2 0 Η Ζ C丨cl〇 Η C j 明 2 2 2 门 I cIC丨o+cIC—Ο 丫 ¢/} /70 I IT H 料 N o 4材； M 築ca 材建、 著之K ，接項、 内之30Na 圍膏第由 範石圍自 之或範選 100泥利係 至 水專子 ,一&«=- L1種請離 t _陽 中(b據性 其 根溶 Z 及 子 Μ, 陽 性 溶 水 或 氮 爲 物 合 其 及 水組 該所 中物 其合 ，¾ 、、/ 該 中 其 物 合 組 料 材 築 多一c 之 項 ο 3 第 圍 範 利 〇 專 組請 群申 之據 成根 2 c:d比在30:1至1:20之範圍内。

   575530 33. 根據申請專利範圍第3 0項之建築材料組合物，其中該 重量平均分子量（Mw)在1，000至1，000,000之範圍内。 34. 根據申請專利範圍第3 0項之建築材料組合物，其中該 重量平均分子量（Mw)在1，000至50,000之範圍内。 35. 根據申請專利範圍第3 0項之建築材料組合物，其中該 重量平均分子量（Mw)在1,000至25,000之範圍内。 36. 根據申請專利範圍第3 0項之建築材料組合物，其中該η 在1至20之範圍内。 37. 根據申請專利範圍第3 0項之建築材料組合物，其中該 水泥係選自由混凝土、磚瓦水泥和接著劑、投拋灰泥、 以水泥和合成接著劑爲主的粉飾灰泥、預混合的灰泥、 人工應用的灰泥、水下混凝土、接合水泥、裂縫填料、 地板英泥及接著性灰泥所組成之群組。 38. 根據申請專利範圍第3 0項之建築材料組合物，其中該 石膏爲熟石膏。 39. —種建築材料組合物，其包括 (a) —種下式之水溶性或水分散性聚合物

   其中η在1至100之範圍内，Z爲氫或水溶性陽離子，及 -6- 575530 imes (b)—種水泥或石膏之接著材料。 40. 根據申請專利範圍第3 9項之建築材料組合物，其中該 水溶性陽離子係選自由Na、K、Ca、NH4及其混合物所 組成之群組。 41. 根據申請專利範圍第39項之建築材料組合物，其中該 c:d:e比在20:10:1至1:1:20之範圍内。 42. 根據申請專利範圍第3 9項之建築材料組合物，其中該 重量平均分子量（Mw)在1，000至1，000,000之範圍内。 43. 根據申請專利範圍第3 9項之建築材料組合物，其中該 重量平均分子量（Mw)在1，000至50,000之範圍内。 44. 根據申請專利範圍第3 9項之建築材料組合物，其中該 重量平均分子量（Mw)在1，000至25,000之範圍内。 45. 根據申請專利範圍第39項之建築材料組合物，其中該η 在1至20之範圍内。 46. 根據申請專利範圍第3 9項之建築材料組合物，其中該 水泥係選自由混凝土、碑瓦水泥和接著劑、投拋灰泥、 以水泥和合成接著劑爲主的粉飾灰泥、預混合的灰泥、 人工應用的灰泥、水下混凝土、接合水泥、裂縫填料、 地板英泥及接著性灰泥所組成之群組。 47. 根據申請專利範圍第39項之建築材料組合物，其中該石 貧爲熟石貧。