SK1582004A3 - Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds - Google Patents

Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds Download PDF

Info

Publication number
SK1582004A3
SK1582004A3 SK158-2004A SK1582004A SK1582004A3 SK 1582004 A3 SK1582004 A3 SK 1582004A3 SK 1582004 A SK1582004 A SK 1582004A SK 1582004 A3 SK1582004 A3 SK 1582004A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
building material
material composition
acid
cement
composition according
Prior art date
Application number
SK158-2004A
Other languages
English (en)
Inventor
Fu Chen
Sung G Chu
Natalie A Kolson
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of SK1582004A3 publication Critical patent/SK1582004A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/32—Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
    • C04B24/2694—Copolymers containing at least three different monomers containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/165—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/166—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/243—Phosphorus-containing polymers
    • C04B24/246—Phosphorus-containing polymers containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/308—Slump-loss preventing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/32—Superplasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/60—Flooring materials
    • C04B2111/62—Self-levelling compositions

Description

Superplaslifikátor pre betón a samonivelačné zmesi
Oblasť techniky
Vynález sa týka použitia superplastifikačných prísad pre betón a iné spojivá, ktoré podstatne zvyšujú začiatočnú spracovateľnosť spojovacích zmesí, aby udržali spracovateľnosť dlhšiu dobu než tie, ktoré zodpovedajú tradičným superplastifikátoľom. a umožnili ľahké ukladanie spojív. Konkrétnejšie, tento vynález sa týka použitia ko- a terpolymérov kyseliny karboxylovej, kyseliny sulfónovej alebo fosfónovej. kyseliny a polyetylénglvkolmonoalylestersulfátu v spojivových stavebných materiáloch ako superplastifikátorov, ktoré dosahujú vyššie uvedené vlastnosti, ako aj nemajú žiadny nepriaznivý účinok na mechanické vlastnosti týchto materiálov.
Doterajší stav techniky
Stavebný priemysel používa rôzne superplastifikátory na výrobu betónu s vysokou pevnosťou a iných spojív (napríklad samonivelačných zmesí, samozhutňujúceho betónu, anhydritových podlahových mazanín, atď.). Polvakrylátové superplastifikátory sú najlepšími výrobkami na výrobu betónu s vysokou pevnosťou v tlaku s dlhšou spracov ateľnosťou. Polvakrylátové superplastifikátory sú efektívnejšie výrobky než bežné superplastifikátory. ako sú naftalén, lignín a melamínsulfonáty, pretože vy kazujú menšiu stratu sadaním (lepšiu čerpateľnosť/spracovateľnosť po dobu 90 minút), nízky efekt strhávania vzduchu a vyššiu schopnosť znižovať potrebu vody. Tiež neobsahujú formaldehyd, ktorý je nebezpečným materiálom.
V doterajšom stave techniky sa vyvinuli polvakrylátové superplastifikátory pre aplikácie s betónom, ktoré sú schopné udržať rovnakú tekutosť po dlhšiu dobu a umožňujú dopravovať čerstvý betón na dlhé vzdialenosti bez ďalšieho premiešavania betónu na mieste jeho ukladania. Tieto nové prísady sú na báze zosieťovaných livdiofilných akrvlových polymérov , ktoré hydrolyzujú v silne zásaditom prostredí cementovaných zmesí tak. aby vytvorili lineárne polymérne reťazce, ktoré znižujú efekt straty sadaním.
USA patent 5 362 324 (Cerulli a kol.) opisuje terpolymérv kyseliny (met)akrvlovej a polyetylénglykol-monometyléter-(met)akrylátu a polypropyléiiglykol-didnettakrv látu pre aplikácie ako superplastifikátory. USA patent 5661206 (Tanaka a kol.) a EP 448 717 BI (Nippon Shokubai Co. Ltd.) opisujú
- 2 technológiu, podobnú technológii Cerulliho a kol.. s použitím sieťovadla na báze diepoxy. Takemoto Oil & ľat tiež patentovali v Japonsku (JF’ 22675 a 212152i terpolyméry kyseliny akrylovej s metal} Istil lônátom sodným a metoxypolvetylénglykol-monometakrylátom pre aplikácie ako superplastitikátory.
USA patent 6 139 623 (Darwin a kol.) opisujú zloženie prímesi. ktorá obsahuje emulzií! kovaný zdrsňovací polvmér a odpeňovacie činidlo, na použitie ako superplastifikátora betónu. Zdrsňovací polymér, opísaný v tomto patente, má reťazec, obsahujúci uhlík, na ktorý sú viazané cement zakotvuj úce molekuly (kyselina akrylová) a oxvalkv lénové skupine. Oxyalkylénove skupiny sa získali z Jaffamine M2070. čo je kopolyméľ polyetylén-propvjénoxidu s primám} m amínom a metylovou skupinou ako koncovými skupinami.
USA patent 5 858 083 (Stav a kol.) opisuje zloženie samonivelačnej kompozície stekucovaeíeh zmesí, obsahujúcej naltalénsullónát a alebo lignínsulfonát ako dispergačné činidlo a beta-sadrovú štuku a portlandský cement ako spojivo.
WO 99/08978 (Yu a kol.) opisujú zloženie formulácie pre sadrokartónové panelv. obsahujúcej dispergačné činidlá, ako je naltalénsullónát a alebo lignínsulfonát.
Žiadny z doterajšieho stav u techniky neopisuje tento v v nález: stále zostáva v doterajšom stave technik} potreba superplastiIikátora. ktorý by zlepšil tekutost a pritom b} bol hospodáril} a efektív ny.
Podstata vynálezu
Tento vynález sa zameriava na kompozíciu stavebného materiálu, ktorá zahrnuje:
a) ko- alebo terpolymér (i) materiálu. vybraného zo skupiny, ktorá pozostáva z karboxylovej kyseliny, sulfónovej kyseliny, loslónovej kyseliny, ich amidovej formy alebo ich zmesi, a (ii) najmenej jedného pol}ctv lénglv kolmonoalk_v létersuIíátu a
b) spojivového materiálu, vybraného zo skupín}, pozostáv ajucej zo sadry a cementu.
Tento vynález sa tiež týka spôsobu výroby stavebného materiálu, kontrolujúceho tekutost'. ktorý zahrnuje pol} merizáciu monomernej zmesi ko- alebo terpolvméru karboxylovej kyseliny. sulfónovej k}selin_v alebo toslonovej kyseliny alebo ich amidovej formy alebo ich zmesí, a polvetvIcnglvkolmonoalv lestersullátu po
-3dostatočne dlhú dobu a pri dostatočnej teplote, aby sa vyrobil polymér z tvchto monomérov. a pridanie tohto polyméru k cementovej zmesi prísad, aby sa vvrobil medený stavebný materiál, kontrolujúci tekutosť.
Podrobný opis vynálezu
Prekvapujúco sa zistilo, že je možné vyrobiť stavebný materiál, ktorý má vysokú sadavosť. ale bez nadmerného prevzdušnenia, s použitím superplastifikátora z ko- alebo terpolyméru karboxylovej kyseliny, sulfónovej kyseliny alebo fosfónovej kyseliny, ktorý zahrnuje monomér polyetylénglykolmonoalylestersulfátu.
Superplastifikátor
Tento vynález sa vzťahuje na použitie nových, vo vode rozpustných alebo vo vode dispergovateľných polymérov, ktoré obsahujú naviazané funkčné skupiny, ako prísad do betónu a iných cementových materiálov. Polymérmi podľa tohto vynálezu sú kopolyméry alebo terpolv méry so štruktúrou podľa vzorca I.
kde E je opakujúca sa jednotka, zostáv ajúca po polymerizácii etylénickv nenasýtenej zlúčeniny: výhodne karboxylovej kyseliny, sulfónovej kyseliny, fosfónovej kyseliny alebo ich amidov ej formy alebo ich zmesí. Rj je H alebo nižší (C i-CJ-alkyl. G je -CH:- alebo -CHCH;-: R2 je -(CH2-CH2-O)n- alebo
-(Cl C-CTICH.-Ol,,-. kde u je celé číslo, ktoré je v rozsahu od asi 1 do 100. výhodne asi 1 až 20.
X je aniónový radikál, vybraný zo skupiny, pozostávajúcej z SO;. PO; alebo COO: Z je vodík alebo akákoľvek vo vode rozpustná katiónová skupina, ktorá vy važuje mecénstvo aniónového radikálu X. vrátane, ale neobmedzujúc sa na Na. K. C a alebo NI 14.
-4 F. ak je prítomné, je opakujúca sa jednotka so štruktúrou podľa vzorca 11.
Vzorec
R4
I
CH—C— 2 I
CHI 2 O I
R5
T
XZ
Vo vzorci [f sú X a Z tie isté ako vo vzorci k R4 je H alebo nižší (Cj-CaJ-alkyl. R? je hydroxxsubstituovaný alky l alebo alkylén s asi 1 až 6 atómmi uhlíka.
Čo sa týka E vo vzorci I, toto môže zahrnovať opakujúcu sa jednotku, získanú po polymerizácii karboxylovej kyseliny, sulfónovej kyseliny, fosfónovej kyseliny alebo ich amidovej formy alebo ich zmesí. Príklady týchto zlúčenín zahrnujú, ale neobmedzujú sa na opakujúcu sa jednotku, ktorá zostane po polymerizácii kyseliny akrylovej. kyseliny metakrylovej. akrylamidu. metakrylamidu. N-metylakrylamidu. N.N-dimetylakrylamidu. X-izopropylakrylamidu. kyseliny maleínovej alebo jej anhydridu. kyseliny filmárovej, kyseliny itakónovej, kyseliny styrénsulfónovej, kyseliny' vinylsulfónovej. kyseliny izopropenvlfosfónovej. kyseliny vinylfosfónovej. kyseliny \ inylidén-di fosfónovej, kyseliny 2-akryIamido-2-metyipropánsulfónovej a podobne, a ich zmesi. Vo vode rozpustné formy solí týchto kyselín tiež patria do rozsahu tohto vynálezu. V polyméri podľa tohto vynálezu môže byť prítomných viac než jeden typ monomérnej jednotky E.
Dolné indexy c. d a e vo vzorci I sú mólové pomery monomérnej opakujúcej sa jednotky. Tento pomer nie je pre tento vynález kritický za predpokladu, že výsledný kopolvmér je vo rode rozpustný alebo vo vode dispergovateľný. Indexy c a d sú kladné celé čísla, zatiaľ čo index e je nezáporné celé číslo. To znamená, že c a d sú celé čísla 1 alebo väčšie. zatiaľ čo e môže byt 0. 1.2. atd.
Výhodným kopolymérom podľa tohto vynálezu, to znamená, kde e = 0. je kvselina akrylová polyetylenglykolmonoalylétersulťát so štruktúrou podlá yzorca (II.
Vzorec III •CH:
o=c
I oz
-5 -CH:
-CHI
CH, I 2 O 4CH, I 2 CH, I 2 O
SO3Z kde n je v rozsahu od asi 1 do 100. výhodne asi 1 až 20. Z je vodík alebo vo vode rozpustný katión, ako je Na. K. Ca alebo NH4.
Mólový pomer c:d je v rozsahu od 30:1 do 1:20. Výhodne je mólový pomer e:d od asi 15:1 do 1:10. Pomere ku d nie je kritický pre tento vynález za predpokladu, že výsledný polymér je vo vode rozpustný alebo vo vode dispergovateľný.
Výhodným terpolymérom podľa tohto vynálezu, to znamená, kde e je kladné celé číslo, je kyselina akrylová/polyetylénglykolmonoalylétersulfát/ kyselina 1al\ loxy-2-hydrox\ propyl-3-sulfónová so štruktúrou podľa vzorca IV.
Vzorec IV
-CHp-CHO=C
I
OZ _Jc
-CH, CH- CH, CH
£ O 1
HO-CH |
d SO/
kde n je v rozsahu od asi 1 - 100. výhodne asi 1 - 20. Z je vodík alebo vo vode rozpustný katión, ako je Na. K. Ca alebo NH4. Z môže byť rovnaké alebo odlišné v c. d a e. Mólový pomer c:d:e nie je kritický, pokiaľ je terpolvmér je vo vode rozpustný
- 6 alebo \o vode dispergovateľný. Výhodne je mólový pomer c:d:e v rozsahu od asi
20;K):l do 1:1:20.
Polymerizácia kopolyméru a alebo terpoly meru podl'a tohto vynálezu môže postupovať v súlade s roztokov vmi. emul/.nými. micelovými alebo disperznvmi polymerizačnými metódami. Možno použiť bežné iniciátory polymerizácie, ako sú persulfáty. peroxid} a iniciátory typu azo. Polvmerizáciu tiež možno iniciovať mechanizmami žiarenia alebo ultrafialového žiarenia. Možno použiť činidlá na prenos reťazca, ako sú izopropanol. aly lalkohol. l'osťornanv. amínv alebo merkaptozlúčeninv. na regulovanie molekulov ej hmotnosti polyméru. Možno pridať vetv iace činidlá, ako sú mety lénbisakrv lamid alebo poly ety lénglv koldiakrylát. a iné v iacťunkené sieťujúce činidlá. Výsledný polymér možno izolovať precipitáciou alebo inými dobre známvnti metódami. Ak k polymerizácii dochádza vo vodnom roztoku, polymér možno jednoducho použiť v o forme v odného roztok ti.
Hmotnostný priemer molekulovej hmotnosti (Mvv) vo vode rozpustného kopolyméru vzorca I nie je kritický, ale výhodne spadá do rozsahu so spodnou hranicou Mvv asi 1000 Daltonov a hornou hranicou asi 1 000 000 Daltonov. Výhodnejšie je horná hranica asi 50 000 Daltonov a spodná hranica asi 1500 Daltonov . Ešte výhodnejšie je horná hranica asi 25 000 Daltonov. Podstatným kritériom je to. aby bol polymér vo vode rozpustný alebo vo vode dispergov ateľný.
Stavebné materiály
Pod stavebným materiálom budeme odkazovať na členy triedy konštrukčných materiálov, ktorých príkladmi sú betónové, dlaždicové cementy a spojivá, striekané omietky , štukv na báze cementu a sy ntetických spojív , hotové maily, ručne nanášané malty, cement pre betón pod vodu. škárovací cement, hmoty na vvplňovanie prasklín, podlahové mazaním a lepivé malty, lýmilo materiálmi sú v podstate portlandske cementy, pálená sadra alebo v iny lové kopolyméry. obsahujúce funkčné prísady na dodanie charakteristík, potrebných pre rôzne aplikácie. Kontrola 'vodného súčiniteľa. t. j. bodu. v ktorom sa dosiahnu optimálne vlastnosti na nanášanie, má preto pri týchto materiáloch veľký význam.
Vápno bolo jedným z uprednostňovaných materiálov na kontrolu vodného súčiniteľu v stavebných materiáloch. Dnes su táto úloha prisudzuje neionov vm éterom
-7celulózy. pretože tieto zlepšujú charakteristík} zadržiavania vody a iné fyzikálne vlastnosti, ako sú spraeov ateľnosť. konzistencia, čas otvorenia, priľnavosť, vy stupovanie vody na povrch (potenie), adhézia. doba tuhnutia a strhávanie vzduchu.
V súlade s týmto vynálezom superplastifikátor. ktorým je ko- alebo terpolymér etylenicky nenasýtených monomérov a polyetylénglvkolmonoalvl-estersulíát. dodáva stav ebným materiálom vynikajúcu spraeov ateľnosť. konzistenciu, v zhľad a obsah v zduchu, ako aj adhéziu. pričom znižuje potrebu v ody.
Kompozícia stavebného materiálu podľa tohto vvnálezu zahrnuje, vztiahnuté na celkový obsah tuhých fáz v suchej kompozícii, od asi 2 do asi 99 hmotn. % najmenej jedného hydraulického alebo syntetického spojiva, do 95 hmotn. % najmenej jedného plniva a od asi 0.05 do asi 5 hmotn. % najmenej jedného superplastiťikátora podľa tohto vvnálezu. Tieto sa môžu použiť samotné alebo v kombinácii s étermi celulózy, naftalénsulfonátom a/alebo lignínsulfonátom ako prísad} do stavebných materiálov.
Príklady uskutočnenia vvnálezu
Príklad 1
Príprav a kopolyméru kyselina akrylová/'al} Ipolyetoxyi IOisulfát amónnv
Vhodná reakčná banka sa vybavila mechanickým miešadlom. teplomerom, spätným chladičom, prívodom dusíka a dvoma ďalšími prívodmi pre roztoky iniciátora a monoméru. Do banky sa vložilo 73.5 g deionizov anej vod} a 58.5 g (0.1 mol) al} lpolyetoxy( 10)sulíatu amónneho. Zatiaľ čo sa preľukovalo dusíkom, roztok sa zahrial na 85 °C. Roztok iniciátora, obsahujúci 2.2 g 2.2’-azobis(2amidinopropán)hydrochloridu (Wako V-50. od firmy W’ako Chemical Company). sa preľukoval dusíkom desať minút. Roztok iniciátora a 21.6 g (0.3 mol) kyseliny akrylovej sa postupne pridávalo do reakčnej bank} v priebehu troch hodín. Po pridaní sa roztok zahrial na 95 °C a udržiaval sa tak 60 minút. Reakčná zmes sa potom ochladila na menej než 60 °C a pridával sa 50% alkalický roztok, kým sa nenameralo pH 8 - 9. Reakčná zmes sa zahrievala na 95 °C jednu hodinu, aby sa odstránil amoniak.
-8 Príklad 2
Príprava kopolyméru kyselina akrylov á alv Ipolyetoxyi 10)sul ľát amónny
S využitím zariadenia, opísaného v príklade 1. sa do reakčnej banky vložilo
73.5 g deionizovanej vody a 58.5 g (0.1 moli alylpolyeto\y( 10isulľátu amónneho. Zatiaľ čo sa prefukovalo dusíkom, roztok sa zahrieval na 85 °C. Roztok iniciátora, obsahujúci 1.9 g peroxosiranu sodného v Dl (deionizovanej) vode. sa prefukoval dusíkom desať minút. Roztok iniciátora a 21.6 g (0.3 mol) kyseliny akrylovej sa postupne pridávalo do reakčnej banky v priebehu dv och hodín. Do banky sa tiež pridal roztok, obsahujúci 0.88 g fosfornanu sodného v 5 g vody . v priebehu 90 minút. Po pridaní sa roztok zahrial na 95 °C a udržiaval sa tak 60 minút. Reakčná zmes sa potom ochladila na menej než 60 °C a pridával sa 50°í, alkalický roztok, kým sa nenameralo pH 8 - 9. Reakčná zmes sa zahrievala na 95 °C jednu hodinu, aby sa odstránil amoniak.
Príklady 3 - 10
Ďalšie kopolyméry sa pripravili v súlade so všeobecným postupom, opísaným v príkladoch I a 2. s meniacimi sa mólovými pomermi ko-monomérov a mólovými hmotnosťami.
fabuľka I zhrňuje zloženia a fyzikálne vlastnosti ko- a ter-poly mérov z príkladov 1 až 10. Molov é hmotnosti sa získali analýzou pomocou Size vy lučovacej chromatografie s použitím kyseliny poly akry lov ej ako štandardu.
Tabuľka 1
Príklad Zloženie polyméru (molov y pomer monomerov i “«i tuhycti látok (0d aktívnych lalok) Viskozita s|ll tl 60 pil Mu
1 AAAP(ľ.S(3 1) 25.5 10.6 cps 6.1 15 306
*> AA A PES(4 1) 26.0 1 2.6 cps i 5.6 5 060
ΛΑ APES (6 1 I 25.! 1 2.6 cps : 5.6 6 450
4 AA VPI s (3 1 1 26.0 23.6 cps 6.(1 33 >00
S AA Al’ľ.S (3 1 1 24.6 13.6 cps Ä 60 800
6 AA APĽS (3 1 t 24.S 1 3.6 cps 5. ú 10 100
! 7 1 AA APES (3 1) 21.7 13.8 cps 8.5 17 900
; 8 ; AA'APES AHPS (6 ΙΊ) 21,58 13.0 cps 8.6 15 400
9 AA APES (3 1) 37.4 80.5 cps 6.0 19 600
10 i_ AA APES (3 1) 25,2 15.9 cps 6.0 16 700
ΑΑ - kyselina akrylová
APES = alylpolyetoxy(10)sulfát amónny s 10 molmi etylénoxidu. DVP-010. od firmy Bimax Inc.
AHPS = kyselina l-alyloxy-2-hydroxypropyl-3-sulfónová, od firmy BetzDearborn
Príklad 11
Vyhodnotenie samonivelačných schopností
Pre zmesi portlandského cementu/piesku a vody s rôznymi superplastifikátormi sa uskutočnil test samonivelačného rozlevu. Komerčné superplastifikátory: Mapefluid® X404 polyakrylát od firmy Mapei Co.. Japonsko. Malialim 5' polyakrylát od firmy Nopco. Japonsko; Lomar® D naftalénsulfonát od firmy GEO Chemical Co. a AA/AHPS a AA/AE-10 polyakrylátový dispergátor od BetzDearborn oddelenia Hercules Incorporated. Wilmington. Delaware. sa použili ako kontrolné vzorky. Z tohto merania rozlevu sa porovnávali dispergačná schopnosť vzoriek, schopnosť znížiť potrebu vody a stabilita rozlevu po 90 minútach starnutia (zretia).
Zistilo sa. že kopolvméry podľa tohto vynálezu vykazovali vynikajúci superplastifikačný účinok na formulácie makových cementov a iných cementových zmesí. Tieto kopolvméry znižovali potrebu vody v cementovej zmesi a spôsobovali dobrý začiatočný íozlev a udržiavali zachovanie spracovateľnosti.
Predbežné údaje o vyhodnotení zmesí portlandského cementu/piesku a prísad sú m edené v tabuľkách 2 - 4 a spôsob vyhodnotenia rozlevu je opísaný za tabuľkou 4.
Tabuľka 2
Tekutosť cementu/piesku s rôznymi superplastifikátormi
Rozlev cementu piesku s rôznymi superplastifikátormi 0.15 hmotn. %. vztiahnuté na cement
Príklad W/C pomer Začiatočný rozlev (palce) í Rozlev po 90 minútach (palce)
žiadne prísad} 0.54 2.75 í o
A A .MIPS 0.48 3.25 θ
AA'AE-10 0.48 2.5 0
A A .MIPS AE-10 0,48 2.75 0
1 0.48 >5 0
1 0.52 >5 4.4
Ί 0.48 >5 0
Π 0.52 >5 3.75
3 0.48 >5 0
3 0.52 >5 3.25
* AA'AHPS je kopolymér kyselín} akrylovej/hydroxypropylsulfonátéteru. Mw asi 15 000 ** ΛΑ/ΑΕ-Κ) je kyselina akrylová/polyetylénglykol(10 molov etylénoxiduj-alyléter. Mw asi 30 000 *** AA AHPS AE-10 je kyselina akn'lová/hydroxypropvlsulfonátéter/ polyetylénglykoh 10 molov etylénoxidu Jalyléter. Mwasi 25 000.
Tabuľka 3
Efekt koncentrácie superplastiľikátora na tekutosť
Údaje o rozleve zmesi portlandského cementu a piesku (1/2) s rôznymi množstvami superplastifikátora gramov p.c.. 100 gramov piesku. 20 gramov DI vody (W/C = 0.4)
Príklad 1 <”«>. vztiahnuté na cement Začiatočný rozlev (palce)
0.05 0
0.10 25
0.15 1 3.8
0.20 4.8
-11 Tabuľka 4
Tckutosť cementu piesku s rôznymi superplastifikátormi
Údaje o rozleve zmesi portlandského cementu a piesku (1/2) s rôznymi superplastifikátormi
Hmotn. % Superplastifikátora Vodný súčiniteľ cementu Začiatočný rozlev (palce) Rozlev po 90 minútach (palce)
Príklad 1 0.15 0.44 > 5
Príklad 1 0.15 0.40 3.25 0
Príklad 1 0.15 0.52 > 5 4,4
Mapei kvapalina 0.15 0,44 3.5 0
Mapei kvapalina 0.15 0.52 > 5 >5
Kontrola 0 0.52 NM 0
Spôsob vyhodnotenia rozlievateľnosti (samonivelácie) cementovej kaše
1. 20 gramov deionizovanej vody (W/C = 0.4) sa vložilo do 250 ml sklenej misky.
2. 50 gramov cementu sa pridalo do tejto sklenej misky v priebehu 10 sekúnd a cement vo vode sa miešal jednu minútu.
3. Zmes sa nechala stáť jednu minútu, aby vytvorila cementovú kašu.
4. Cementová kaša sa prudko miešala špachtličkou 10 sekúnd.
5. Cementová kaša sa vy liala na sklenú platňu 5 x 5 cez lievik, ktorý bol umiestnený vo výške 3 palcov nad 5 x 5 sklenou platňou: potom sa odmerala veľkosť priemeru koláča na sklenej platni.
6. Ak bola v eľkosť priemeru koláča menšia než 3 palce, pokus sa zopakoval s ďalšou vodou, kým priemer koláča nebol približne 3 palce.
7. Začiatočný a konečný čas tuhnutia sa merali Gillmorovými ihlami a zaznamenali sa do laboratórneho denníka. To boli kontrolné údaje.
8. Vyššie uvedený pokus sa opakoval s 20 g vody a roztokom polyméru podľa tohto v vnálezu.
- 12 Príklad 12
Vyhodnotenie cementových mált.s rôznymi superplastifikátormi
Uskutočnil sa test rozlevu cementovej malty s tabuľkou rozlevov podľa ASTM C23O a hustota (ASTM C18501) a doba tuhnutia (ASTM C266) cementových mált sa merali na základe vzoriek komerčných produktov a experimentálnych polymérov podľa tohto vynálezu. Tieto údaje sa korelovali so stratou sadaním. spracovateľnosťou a schopnosťou superplastiťikátora znížiť potrebu vody pre aplikácie s betónom. Na porovnanie sa použili komerčné materiály, vrátane produktov LomarS D. Advacast B a PS 1232. Vvsledkv sú uvedené v tabuľkách 5 a 6.
Vlastnosti cementových mált s rôznymi plášti ľikálormi
- 14 Meranie doby tuhnutia sa uskutočnilo na penetrometri s Gilimoiovou ihlou (AST.M C-403).
Obsah vzduchu vo vlhkých maltách sa zisťoval objemovými a hmotnostnvmi meraniami (ASTM C185/C91) a pevnosť v tlaku sa merala podľa ASTM C-87.
Príklad 1?
Vyhodnotenie nových polymérov ako superplastifikátorov pre betón
Konzistencia, hustota a pevnosť v tlaku betónowch vzoriek sa merali s použitím rôznych superplastifikátorov. Nasledujúca formulácia betónu (tabuľka 6) sa miešala v 5-gaíónovej laboratórnej miešačke 10 minút a skúška konzistencie (rozliatim) sa uskutočnila podľa ASTM C143. Údaje o konzistencii po 90 minútach sa získali z betónu, ktorý sa miešal 10 minút, stál 75 minút a opáf sa miešal 5 minút pred meraním hodnoty jeho konzistencie. Pevnosť v tlaku 10-paleovélio valca sa merala podľa ASTM C-39 po sušení po dobu 7 dni.
Tabuľka 6
formulácia betónu s 0.15 hmotn. % superplastiľikátora
Hmotnosť (g ) Koneeniracia (·,) Poznámka
ľortlandskv cement 1 2940 i l6J Voda cement = 0.4
Nasvlem piesok 5556 3<)U Kamenivo cement 4. “4
Štrk (3 4 palcový) 8390 46.4
Voda 1170 6.5
Príklad 10 17.6 i (0.1 š o. vztiahnuté na
cement)
Celkom i 18073.6 j 100
Údaje o vyhodnotení sú zhrnuté v tabuľke 7. Ako sa dá očakávať z. údajov o malte, kopolyméry podľa tohto vynálezu, ako je sodná alebo vápenatá sol. pôsobili pri skúške konzistencie dobre. Ich začiatočné hustoty sú porovnatelnč s hustotami komerčných vzoriek. Tieto údaje o hustote naznačujú, že kopolymér nevytvára nadmerne množstvo vzduchu v procese miešania pomalv tuhnúceho betónu.
-15 Tabuľka Ί
Konzistencia a pevnosť v tlaku betónu s rôznymi pláštifikátormi (voda cement = 0.4. cement/piesók/kamenivo = 294/555/839)
Príklad Koncentrácia polyméru |%| Začiatočný rozlev (palce) Rozlev po 90 minútach (palce) Hustota po 7 dňoch sušenia (g/cm') Pevnosť v tlaku po 7 dňoch (psi)
Príklad 1 0.13 8.25 - 2.38 3154
Ca soľ 1 0.1? 8,75 5.5 2.39 3200
AA.AIIPS 0.20 4.75 - 2.47 3250
ADV A Cast 0.18 0.5 - 2.40 3587
ADV A Cast 0.15 5.5 2 - -
PS (252 0.15 8.25 7,5 2.36 3417
* Normalizované údaje z 0.18 % údajov
Príklad 14
Vyhodnotenie nových polymérov ako superplastifikátorov pre betónové aplikácie
Formulácia betónu z tabuľky 8 sa miešala v komerčnej miešačke betónu s objemom šesť kubických stôp 5 minút. Rozlev. obsah vzduchu, doba tuhnutia a pevnosť v tlaku betónových vzoriek s rôznymi superplastifikátormi sú zhrnuté v tabuľke 9. Údaje o zastavení rozlevu sa získali po 30 minútach miešania. Pevnosť v tlaku 30-palcov ého valca sa merala podľa ASTM C39 po sušení po dobu 7 dní (tabuľka 10). Vzorky betónu s rôznymi superplastifikátormi sa preťiltrovali cez kovové sito. aby sa získala cementovo-piesková kaša na meranie doby tuhnutia. Doba tuhnutia cementovej kaše sa merala podľa ASTM C403. Výrobok Daracem® je naľtalénsulťonál. ktorý predáva firma W. R. Grace.
Tabuľka 8
Betónová formulácia (vodný súčiniteľ cementu - 0,4)
Prísady Hmotnosť (libry) Hmotn. %
Pot tlandský cement 1 144.4 16.3 i
Piesok 272.4 30.8 \
Štrk (< 3 4 palca) 411.6 46.4
Voda 52.7 6.5
Celkom 885.6 100
Superplasti ti kátor 4-6 oz cwt i 0.04 - 0.06 hmotn. %
(ounce/hundredv eight) cementu
Tabuľka 9
Súhrn vlastností betónov s rôznymi superplastifikátormi
[’iíklad Kontrola Príklad 7 Príklad 8 PS 1232 Darachem
Prídavok (oz'cvvt) 0 4 6 4 12
Rozlev. palce 1.75 6.5 6.25 6.5 8.75
Začiatočná doba 4:20 5:01 4:29 4:27 4:51
tuhnutia
Konečná doba tuhnutia 6:08 7:26 6:23 6:32 6:43
Pevnosť v tlaku po 7 2600 2750 NM* 2777 NM*
dňoch starnutia t psi)
Pevnosť v tlaku po 28 I
dňoch starnutia (psi)
Tabuľka K)
Údaje o zastavení rozlevu pre betón s rôznymi superplastifikátormi
Príklad Kontrola Príklad 7 Advaflovv PS 1232
Prídavok (oz cvvt) 0 6 4 6
Začiatočný rozlev. palce 2.75 8 7.5 8.75
Rozlev po 30 minútach, palce 5.75 5.25 6.5
Začiatočný obsah vzduchu (<>) 5.5 8.9 1 1.5 9.2
Vzduch po 30 min. miešania (“o) 13 13 17
Príklad 15
Vyhodnotenie polyméru ako samonivelačnej zmesi sa uskutočnilo s nasledujúcou základnou zmesou. Zloženie je uvedené \ tabuľke 11. Kopolymér podľa tohto vynálezu a komerčný superplastifikátor Melflux 1641F od firmy SKW sa vyhodnotili na tekutosť. samoregeneráciu. hustotu, hodnotu pevnosti, spracovateľnosť a-správanie pri tuhnutí: tieto vlastnosti sú zhrnuté v tabuľke 12.
ľabuľka 11
- 17 Zloženie základnej zmesi samonivelačnvch zlúčenín
Prísada I Hmotn. %
Portlandský cement 18.5
Kalciumaluiľiinátový cement 11.5
1 Kalciumsultat 6.5
Kremenny piesok 41
Vápencový prášok 19.40
Redispergovateľný PVA prášok 2.0
Spomaľovač (K-Na-vínan) 0.4
Urýchľovač 0.1
Odpeňovač 0.15
Stabilizátor (celulózov ý éter) Natrosol 250GXR 0.05
Celkom 100
Tabuľka 12
Fyzikálne vlastnosti samonivelačnvch zlúčenín s rôznymi superplastifikátormi
Vlastnosti A B C D
\ Siiperplastiťikútoľ* 0.3 hmotn. % príklad 9 0.3 hmotn. °ó Melflux 1641 0,1 hmotn. % príklad 9 0.2 hmotn. % Meltlux 1641F
Vodný súčinitel 0.22 0.22 0.1 S 0.18
Hodnota rozlevu 190 195 199 200
Rez nožom** 1.1.2.6 1.1.1.2 1.1.2.3.3 1.2.2.3.7
Hustota - - 2.05 2.05
Pevnosť v ohybe po 1 dni |N mnrl ? 2.4
Pevnosť v ohybe po 7 dňoch (N min ) 4.4 3.7
Pevnosť v tlaku po 1 dni (N mm ) 7.4 7.7
Pevnosť v tlaku po 7 dňoch (N mm’) 13.4 13.1
Spracovateľnosť (min J - - 60 53
* hmotn. % supetplastiľikátora. v ztiahnuté na základnú zmes
- 18 rezy nožom sa uskutočňovali každých 10 minút I: rez sa regeneruje úplne, neviditeľné 2; rez sa regeneruje, ale je viditeľný 3: rez sa regeneruje, ale sú viditeľné jeho obrysy 4: rez sa regeneruje, ale sú dobre viditeľné jeho obrysy 5; rez sa regeneruje, ale je viditeľná stopa (jazva)
6: rez sa regeneruje, aleje dobre viditeľná stopa 7: rez sa neregeneruje
Príklad 16
Kopolymér podľa tohto vynálezu a komerčný výrobok LomarS D sa vyhodnotili ako superpkastiťikátory pre aplikácie so sadrokartónovými panelmi. Formulácia pre sadrokartónový panel v tabuľke 13 sa miešala v l-galónovom Hobartovom mixéri a vyliala sa do papierového obalu s jednou štvorcovou stopou (I 2-palcová hrúbka ) vo zx islej forme. Stuhnutá vzorka panelu sa sušila v peci pri 375 °F a 250 °F. Vlastnosti sadrokartónového panelu sú zhrnuté v tabuľke 13.
Tabuľka 13
Formulácie pre sadrokartónov é panely s dvoma rôznymi superplastifikátormi
Kontrolná vzorka Príklad
Sadrova štuka (hemiliydratí 1000 gramov 1000 gramov
Dispergačné činidlo 2.3 gramu naftalénsulfonát 1,2 gramu príklad 7
Spomaľovač (kyselina poly akty loví) 0.8 gramu (0.008 hmotn. %. vztiahnuté na sadru) 0
l ry chľovač 1.40 gramu 1.40 gramu
Oxidov any škrob 5 uraincv 5 gramov
Voda 402 gramov 492 gramov
Speúovacie činidlo (5 a» vo \ ode) 10 gramov 10 gramov
' Sapenenv objem 1260 ml 1260 ml
Celkove množstvo vody 830 ml 830 ml
l 4 (iill Doba tuhnutia 4.75 miiiútv ?.5 minul
Hustota panelu (suchého) 0.60 g/cm ’ 0.608 g/cm'
Pevnosť držania klincov (BF) 56.6 59.6
Pevnosť v tlaku (psi) 199 ± 8 204 ± 7
Priľnavosť papiera dobrá dobrá

Claims (47)

1. Kompozícia stavebného materiálu, v y z n a č u j ú e a sa t v m. že zahrnuje:
a) ko- alebo terpolymér (i) materiálu, vybraného zo skupiny, ktorá pozostáva z karboxylovej kyseliny, sulfónovej kyseliny, fosfónovej kyseliny, ich amidovej formv alebo ich zmesí, a (ii) najmenej jedného polyetylénglvkolmonoalylétersulfátu a
b) spojivového materiálu, zahrnujúceho cement alebo sadru.
2. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 1. v y z n a č u j ú c a sa t v m. že spojivovým materiálom je portlandský cement.
3. Kompozícia stav ebného materiálu podľa nároku 2. v y z n a č u j ú e a s a t ý m. že tento cement je vybraný zo skupiny, ktorá pozostáva z betónových, dlaždicových cementov a spojív, striekaných omietok, štúk na baze cementu a syntetických spojív, hotových mált. ručne nanášaných mált. cementov pre betónv používaných pod vodu. Škárovacích cementov, hmôt na vyplňovanie prasklín, podlahových mazanín a lepivých mált.
4. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku I. v y znač u j ú c a sa t y m. že sadrou je pálená sadra.
5. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 1. v y z n a č u j ú e a sa t y m. že materiál a)i) je vybraný zo skupiny, pozostávajúcej z kyseliny akrylovej. kyseliny metakrv lov ej. akrylamidu. metakrv lamidu. N-metylakrylamidu. N.Ndimetv lakry lamidti. N-izopropylakrylamidu. kyseliny maleínovej alebo jej anhydridtt. kyseliny ľuniárovej. kyseliny itakónovej. styrénu. kyseliny sulfónovej. kyseliny viny Istil tónov ej. kyseliny izopropenylfósfónovej. kyseliny v inyl ľos tonovej, kyseliny v inylidén-difósfónovej. kyseliny 2-akrv lamido-2-metylpropánsulfónovej a podobne, a ich zmesí.
-21
6. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 1. v y z n a č u j ú c a sa t ý m. že hmotnostný priemer molekulovej hmotnosti (Mw) uvedeného ko- alebo terpolyméru má spodnú hranicu Γ000 Daltonov.
7. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m. že hmotnostný priemer molekulovej hmotnosti (Mw) uvedeného ko- alebo terpolyméru má spodnú hranicu 1500 Daltonov.
8. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m. že hmotnostný priemer molekulovej hmotnosti (Mw) uvedeného ko- alebo terpolyméru má hornú hranicu 1 000 000 Daltonov.
9. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m. že hmotnostný priemer molekulovej hmotnosti (Mw) uvedeného ko- alebo terpolyméru má hornú hranicu 50 000 Daltonov.
10. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 1, vyznačuj úca sa t ý m. že hmotnostný priemer molekulovej hmotnosti (Mw) uvedeného ko- alebo terpolyméru má hornú hranicu 25 000 Daltonov.
11. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 1.vyznačujúca sa t ý m. že a)(i) je kyselina akrvlová.
12. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 11, vyznačujúca s a t ý m. že a)(ii) je alylpolyetoxy(10)sulfát amónny.
13. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 12. vyznačujúc a s a t ý m. že a)(ii) tiež zahrnuje kyselinu l-alyloxy-2-hydroxypropyl-3-sulfónovú.
14. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 1. v y z n a č u j ú c a sa t ý m. že a)(i) je zmes kyseliny akrylovej a kyseliny metakrylovej a a)(ii) je alyIpolyetoxy(10)sulfál amónny.
- 22
15. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 1. v y z n a é u j u e a s a t v m. že a)(i) je zmes kyseliny akrylovej a kyseliny 2-akrylamido-2metylpropánsul Iónovej.
16. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 11. vyz n a é u j u c a s a t ý m. že a)(ii) je aly Ipoly etoxy (1 Olfosfát.
17. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 1. v y z n a é u j ú e a sa t ý m. že a)(i) je ky selina metakrvlová a a)(ii) je aly Ipolyetoxyí 1 Ojsulfát amónny.
18. Kompozícia stavebného materiálu, vyznačuj ú c a sa t ý rn. že zahrnuje (a) v o vode rozpustný alebo vo vode dispergovateľný polymér vzorca:
kde b je opakujúca sa jednotka. zostávajúca po polymerizácii etylénicky nenasýtenej zlúčeniny : R| je II alebo nižší (C i-CC )-alkyl: G je -CH:- alebo -CIICII -: R- je
-íCTC-CTC-O),,- alebo -(CH?-CFICH;-O)„-:
kde n je celé číslo, ktoré je v rozsahu od asi 1 do 100: X je SO;. PO; alebo COO: Z je H alebo v o v ode rozpustná katiónov á skupina: F je opakujúca sa jednotka vzorca:
•CH;
R4
I c—
CH.
I 1 ?
R5
T
XZ
-23kde R-ι je H alebo nižší (C |-C4)-alkyl. R? je hydroxysubstituovaný alkyl alebo alkylén s asi I až 6 atónimi uhlíka: c a d sú kladné celé čísla: a e je nezáporné celé číslo, a (b) spojivový materiál, pozostávajúci z cementu alebo sadry.
19. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 18. vyznačujúca s a t ý m. že uvedenou etylénicky nenasýtenou zlúčeninou je jeden alebo viaceré členy, vybrané zo skupiny, pozostávajúcej z karboxylovej kyseliny, sulfónovej kyseliny, fosfónovej kyseliny, ich amidovej formy a ich zmesí.
20. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 19, vyznačujúci s a t ý m. že uvedenou etylénicky nenasýtenou zlúčeninou je jeden alebo viaceré členy, vybrané zo skupiny, pozostávajúcej z kyseliny akrylovej, kyseliny metakrylovej. akrylamidu. metakrylamidu, N-metylakrylamidu. N.Ndimetylakiy lamidu. N-izopropylakrylamidu. kyseliny maleínovej alebo jej anhydridu. kyseliny filmárovej, kyseliny itakónovej, kyseliny styrénsulfónovej. kyseliny vinylsulfónovej. kyseliny izopropenvlfosfónovej. kyseliny vinylfosfónovej. kyseliny vinylidén-difosfónovej. kyseliny 2-akrylamido-2-metylpropánsulfónovej a podobne, a ich zmesí.
21. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 18, vyznačujúca sa t ý m. že uvedená vo vode rozpustná katiónová skupina je vybraná zo skupiny, pozostáv ajúcej z Na. K. Ca a Nl-fo
22. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 18. vyznačujúca s a t ý m. že hmotnostný priemer molekulovej hmotnosti (Mvv) je v rozsahu 1000 1 000 000.
23. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 18. v y z n a č u j ú c a s a t ý m. že hmotnostný priemer molekulovej hmotnosti (Mvv) je v rozsahu od asi 1000 do asi 50 000.
-
24 24. Kompozícia stav ebného materiálu podľa nároku I 8. v y z n a č u j ú c a s a t ý m. že hmotnostný priemer molekulovej hmotnosti (Mvv) je v rozsahu od asi
1 500 do 25 000.
25. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 18. s a t ý m. že pomer c:d:e je v rozsahu od asi 20:10:1 do 1:1:20.
26. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 18. t ý m. že e je nula a pomer c:d je v rozsahu od asi 30:1 do asi v v z n a č u j ú c a 1:20.
27. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 18. v y z n a č u j ú c a s a t ý m. že n je v rozsahu od asi 1 do 20.
28. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 1 8. v v z n a č u j ú c a s a t ý m. že cement je vybraný zo skupiny, ktorá pozostáva z betónových, dlaždicových cementov a spojív, striekaných omietok, šttík na báze cementu a syntetických spojív, hotových mált. ručne nanášaných mált. cementov pre betóny používané pod vodu. škárovacích cementov, hmôt na vyplňovanie prasklín, podlahových mazanín a lepivých mált.
29. Kompozícia stav ebného materiálu podľa nároku 18. v v z n a č u j ú e a s a t y m. že uv edenou sadrou je pálená sadra.
30. Kompozícia stavebného materiálu, v y z n a č u j ú c a sa t ý m. že zahrnuje (a) vo vode rozpustný alebo vo vode dispergovatcl ný polymér v zorca:
-CHr—CH2 I O=C
OZ
Je
-CH;
-CHI
CH, I * O
CH, I i CH, I 2 O r so3z
-25kde n je v rozsahu od asi 1 do 100: Z je vodík alebo vo vode rozpustný katión, a (b) spojivový materiál z cementu alebo sadry.
31. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 30. vyznačujúca sa t ý m. že uvedený vo vode rozpustný katión je vybraný zo skupiny, pozostávajúcej z Na. K. Ca a NH4 a ich zmesí.
32. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 30, vyznačujúca sa t ý m. že pomer c:d je v rozsahu od asi 30:1 do asi 1:20.
33. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 30, vyznačuj ú c a sa t ý m. že molekulová hmotnosť Mw je v rozsahu od asi 1000 do 1 000 000.
34. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 30, vyznačujúca s a t ý m. že molekulová hmotnosť Mw je v rozsahu od asi 1000 do 50 000.
35. Kompozícia stav ebného materiálu podľa nároku 30. v y z n a č u j ú c a s a t ý m. že molekulová hmotnosť Mw je v rozsahu od asi 1000 do 25 000.
36. Kompozícia stav ebného materiálu podľa nároku 30. vyznačujúca s a t ý m. že n je v rozsahu od asi 1 do 20.
37. Kompozícia stav ebného materiálu podľa nároku 30, v y z n a čujúca s a t ý m. že cement je vybraný zo skupiny, ktorá pozostáva z betónových, dlaždicových cementov a spojív, striekaných omietok, štúk na báze cementu a syntetických spojív , hotových mált. ručne nanášaných mált. cementov pre betóny pod vodu. škárovacích cementov , hmôt 11a vyplňovanie prasklín, podlahových mazanín a lepivých mált.
38. Kompozícia stav ebného materiálu podľa nároku 30. v y z n a č u j ú c a s a t ý m. že uv edenou sadrou je pálená sadra.
- 26
39. Kompozícia stavebného materiálu, v y z n a e u j u e a sa t v m. že zahrnuje (a) vo vode rozpustný alebo vo vode dispergovateľnv polymér vzorca:
-CH,—CHo=c
---CH,—<
επί
-CH,—CH—p
QZ
O
SO/
O
I
HO-CH
I
SO/ kde uje v rozsahu od asi 1 do 100: a Z je vodík alebo vo vode rozpustný katión, a (b) spojivový materiál z cementu alebo sadry.
40. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 39. v y z n a č u j ú c a s a t ý m. že uvedený vo vode rozpustný katión je vybraný zo skupiny, pozostávajúcej z Na. K. Ca. NI l4 a ich zmesí.
41. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 39. v y z n a č u j ú c a sa t ý m. že pomer c:d:e je v rozsahu od asi 20:10:1 do asi 1:1:20.
42. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 39. v y z n a č u j ú c a s a t ý m. že molekulov á hmotnosť Mw je v rozsahu od asi 1000 do 1 000 000.
43. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 39. t ý m. že molekulová hmotnosť Mw je v rozsahu od asi 1000
44. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 39. t ý m. že molekulová hmotnosť Mu je v rozsahu od asi 1000 v y z n a č u j ú c a do 50 000.
v y z n a č u j ú c a do 25 000.
45. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 39. s a t v m. že n je v rozsahu od asi 1 do 20.
-2Ί
46. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 39. vyznačujúca s a t ý m. že cement je vybraný zo skupiny, ktorá pozostáva z betónových, dlaždicových cementov a spojív, striekaných omietok, štúk na báze cementu a syntetických spojív, hotových mált. ručne nanášaných mált. cementov pre betóny pod vodu. škárovacích cementov, hmôt na vyplňovanie prasklín, podlahových mazanín a lepivých mált.
47. Kompozícia stavebného materiálu podľa nároku 39. vyznačujúca sa t ý m. že uvedenou sadrou je pálená sadra.
SK158-2004A 2001-10-09 2002-09-12 Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds SK1582004A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/976,658 US20030144384A1 (en) 2001-10-09 2001-10-09 Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds
PCT/US2002/029145 WO2003031365A1 (en) 2001-10-09 2002-09-12 Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK1582004A3 true SK1582004A3 (en) 2004-08-03

Family

ID=25524336

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK158-2004A SK1582004A3 (en) 2001-10-09 2002-09-12 Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds

Country Status (18)

Country Link
US (1) US20030144384A1 (sk)
EP (1) EP1434745A1 (sk)
JP (1) JP2005504712A (sk)
KR (1) KR20050027079A (sk)
CN (1) CN1568292A (sk)
AR (1) AR036781A1 (sk)
BR (1) BR0213192A (sk)
CA (1) CA2462865A1 (sk)
CZ (1) CZ2004596A3 (sk)
HU (1) HUP0402157A2 (sk)
IL (1) IL161171A0 (sk)
MX (1) MXPA04002953A (sk)
PL (1) PL369368A1 (sk)
RU (1) RU2004114276A (sk)
SK (1) SK1582004A3 (sk)
TW (1) TW575530B (sk)
WO (1) WO2003031365A1 (sk)
ZA (1) ZA200403549B (sk)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7338990B2 (en) * 2002-03-27 2008-03-04 United States Gypsum Company High molecular weight additives for calcined gypsum and cementitious compositions
DE10316079A1 (de) * 2003-04-08 2004-11-11 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Polyvinylalkohol-stabilisierte Redispersionspulver mit verflüssigenden Eigenschaften
SE528360C2 (sv) * 2004-09-10 2006-10-24 Doxa Ab Resorberbara keramiska kompositioner avsedda för medicinska implantat
US8240350B2 (en) * 2005-04-28 2012-08-14 Pirelli Tyre S.P.A. Tire and crosslinkable elastomeric composition
US7572328B2 (en) * 2005-06-14 2009-08-11 United States Gypsum Company Fast drying gypsum products
EP1969054B1 (en) * 2005-11-29 2009-10-14 PIRELLI TYRE S.p.A. Tire and crosslinkable elastomeric composition
US8096359B2 (en) 2006-11-17 2012-01-17 Baker Hughes Incorporated Method of cementing using polymeric retarder
US9187373B2 (en) 2006-11-17 2015-11-17 Baker Hughes Incorporated Method of cementing using polymeric retarder
CN101583481A (zh) * 2006-12-15 2009-11-18 倍耐力轮胎股份公司 由弹性体材料制成的半成品的制备和储存方法
JP5101998B2 (ja) * 2007-11-16 2012-12-19 花王株式会社 水硬性組成物用分散剤
DE102007059844A1 (de) * 2007-12-12 2009-06-25 Basf Construction Polymers Gmbh Copolymer auf Basis einer Sulfonsäure-haltigen Verbindung
FR2925042B1 (fr) * 2007-12-14 2010-10-22 Lafarge Platres Adjuvant pour liant hydraulique
FR2939128B1 (fr) * 2008-12-03 2010-11-12 Coatex Sas Utilisation d'une combinaison de polymeres peignes comme agent ameliorant la maniabilite d'une formulation aqueuse a base de liants hydrauliques.
FR2939428B1 (fr) * 2008-12-08 2010-11-19 Coatex Sas Utilisation comme agent ameliorant la maniabilite d'une formulation aqueuse a base de liants hydrauliques, d'un copolymere (meth) acrylique peigne et d'un epaississant acrylique associatif
FR2942223B1 (fr) * 2009-02-17 2011-04-22 Lafarge Sa Liant hydraulique rapide pour pieces et ouvrages en beton contenant un sel de calcium
FR2944022B1 (fr) * 2009-04-02 2011-06-10 Chryso Fluidifiants pour suspensions aqueuses de particules minerales et pates de liant hydraulique
CN101659531B (zh) * 2009-09-11 2012-07-18 江苏博特新材料有限公司 梳形共聚物水泥分散剂
CN101659530B (zh) * 2009-09-16 2013-05-08 江苏博特新材料有限公司 梳形接枝共聚物水泥分散剂
CN101701050B (zh) * 2009-11-20 2011-06-15 江苏博特新材料有限公司 梳形水泥分散剂的制备方法及梳形水泥分散剂
CN101747465B (zh) * 2009-12-17 2011-11-23 上海华明高技术（集团）有限公司 一种粉煤灰纤维造纸应用的多羟基助剂的制备方法
JP5407984B2 (ja) * 2010-03-29 2014-02-05 住友大阪セメント株式会社 セメント組成物
JP5628087B2 (ja) 2010-05-17 2014-11-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 乾燥モルタル配合物のための再分散可能な粉体組成物
FR2974090B1 (fr) * 2011-04-15 2013-05-31 Chryso Copolymeres a groupements gem-bisphosphones
TR201808602T4 (tr) * 2012-01-13 2018-07-23 Construction Research & Technology Gmbh İnorganik partiküller için dispersasyon maddeleri.
US9309153B2 (en) 2012-04-27 2016-04-12 Halliburton Energy Services, Inc. Wide temperature range cement retarder
CN104583149B (zh) * 2012-09-03 2017-03-22 Lg化学株式会社 包含交联聚羧酸共聚物的水泥组合物添加剂以及包含该添加剂的水泥组合物
JP2014189756A (ja) * 2013-03-28 2014-10-06 Nippon Shokubai Co Ltd セメント混和剤用ポリカルボン酸系共重合体
RU2543233C2 (ru) * 2013-04-30 2015-02-27 Открытое акционерное общество "Полипласт" (ОАО "Полипласт") Способ производства комплексной добавки для торкет-бетона ( варианты)
US10822917B2 (en) 2013-09-17 2020-11-03 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Method of cementing a well using delayed hydratable polymeric viscosifying agents
US10767098B2 (en) 2013-09-17 2020-09-08 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Method of using sized particulates as spacer fluid
US10844270B2 (en) 2013-09-17 2020-11-24 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Method of enhancing stability of cement slurries in well cementing operations
CN106116349B8 (zh) * 2016-06-27 2020-06-30 辽阳鞍钢弓附建筑工程有限公司 一种缩短终凝时间的混凝土材料及其制备方法和应用
RU2659432C1 (ru) * 2017-04-10 2018-07-02 Общество с ограниченной ответственностью "Экспонента" Регулятор реологических свойств дисперсных систем на основе неорганических вяжущих веществ
CN108084428B (zh) * 2017-12-20 2020-05-26 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种中低分子量膦酸基减水剂的制备方法及应用
US11028309B2 (en) 2019-02-08 2021-06-08 Baker Hughes Oilfield Operations Llc Method of using resin coated sized particulates as spacer fluid
CN112708051A (zh) * 2020-10-22 2021-04-27 科之杰新材料集团有限公司 一种具有高吸附阻泥功能的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112480332A (zh) * 2020-12-01 2021-03-12 四川宇砼建材有限公司 一种聚羧酸减水剂及制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB888272A (en) * 1958-11-25 1962-01-31 Wacker Chemie Gmbh A new process for the production of stable aqueous emulsions of polyvinylacetals
DE1444175A1 (de) * 1963-03-13 1968-10-03 Asahi Chemical Ind Verfahren zum Faerben von mischgesponnenen oder gemischten Artikeln aus Acrylonitrilpolymerfasern und anderen Fasern in einem Faerbebad
CH689118A5 (de) * 1993-06-11 1998-10-15 Nippon Catalytic Chem Ind Zusatzmittel zur Kontrolle des Fliessverhaltens von zementartigen Zusammensetzungen.
DE19806482A1 (de) * 1998-02-17 1999-08-19 Sueddeutsche Kalkstickstoff Wasserlösliche oder wasserquellbare sulfogruppenhaltige Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
US6437027B1 (en) * 1998-11-30 2002-08-20 Taiheiyo Cement Corporation Process for producing dispersant for powdery hydraulic composition
US6465587B1 (en) * 2000-12-08 2002-10-15 Hercules Incorporated Polymeric fluid loss additives and method of use thereof
US6444747B1 (en) * 2001-03-15 2002-09-03 Betzdearborn Inc. Water soluble copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
IL161171A0 (en) 2004-08-31
TW575530B (en) 2004-02-11
CN1568292A (zh) 2005-01-19
EP1434745A1 (en) 2004-07-07
AR036781A1 (es) 2004-10-06
WO2003031365A1 (en) 2003-04-17
US20030144384A1 (en) 2003-07-31
JP2005504712A (ja) 2005-02-17
PL369368A1 (en) 2005-04-18
ZA200403549B (en) 2005-06-21
CZ2004596A3 (cs) 2004-12-15
HUP0402157A2 (hu) 2005-03-29
CA2462865A1 (en) 2003-04-17
BR0213192A (pt) 2004-08-31
MXPA04002953A (es) 2004-07-05
KR20050027079A (ko) 2005-03-17
RU2004114276A (ru) 2005-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK1582004A3 (en) Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds
EP2181079B1 (en) A liquid admixture composition
US7855260B2 (en) Polyether-containing copolymer
AU2006257345B2 (en) Polyether-containing copolymer
US20020007019A1 (en) Cement admixture for improved slump life
US20040259982A1 (en) Concrete or cement dispersant and method of use
US20090163622A1 (en) Copolymers Based On Unsaturated Monocarboxylic or Dicarboxylic Acid Derivatives and Oxyalkylene Glycol Alkenyl Ethers, Process for Preparing Them and Their Use
US20060281885A1 (en) Polyether-containing copolymer
JP2012505812A (ja) セメント状組成物のワーカビリティ保持のためのダイナミックコポリマー
EP1615860A2 (en) Solid supported comb-branched copolymers as an additive for gypsum compositions
US9446986B2 (en) Dispersant for hydraulically setting systems
CA2234210A1 (en) Acrylic copolymers
US8344084B2 (en) Liquid admixture composition
US8349979B2 (en) Liquid admixture composition
EP3658591A1 (en) Polydicarboxylic acid based dispesant
JP3172747B2 (ja) セメント混和剤
AU2002336519A1 (en) Superplasticizer for concrete and self-leveling compounds
AU2004318290B2 (en) Cement dispersant and concrete composition containing the dispersant
JP3172748B2 (ja) セメント混和剤
EP0244095B1 (en) Cement plasticiser compositions based on polymerisable carboxylic acids and cementiferous compositions containing them
MXPA98002660A (en) Copolimeros acrili

Legal Events

Date Code Title Description
FB9A Suspension of patent application procedure