TW575401B - Antifouling agents, their production and use, and antifouling coatings produced therefrom - Google Patents

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575401 五、發明説明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A#規格（2ΐ〇χ297公釐） A7 B7 發明背景 本發明涉及防污劑，其製法及用法以及用其製 、 污塗層。防污塗層用於保護物體免遭結污，特別是要接觸 到海水或半鹽水的船體、屏蔽物、網子、建筚仏 丈采物、運河設 施及信號設施。 出現污垢是個嚴重的問題，特別對船舶來說，因為 摩擦阻力會因此而增加，而由於能耗增加和頻繁的干如搗 維護，又使運行成本大大提高。由於這樣的原因，二二 料很早就用於防止海藻、藤壺、隱居亞鋼、貽貝咬其他生 物所造成的污垢。 防污塗料原則上可劃分為包含生物殺傷劑的防污塗料 與不含生物殺傷劑的防污塗料。 包含生物殺傷劑的防污塗料代表了當前的最新技術。 造成污垢的生物由其中的生物殺傷劑予以殺滅。—般的防 污生物殺傷劑是有機錫化合物或銅、銻及鉍的化合物。這 類生物殺傷劑的缺點是，因其環境兼容性而受到限制。重 金屬生物殺傷劑的問題尤其突出，因為，它們會造成海水 和海底的污染，特別在海港地區。 不含生物殺傷劑的防污塗層具有防粘附的特性，旨在 靠物理原理防止海洋生物的附著。例如，這方面的先有技 術包括以液態有機矽氧烷、液體石蠟或氟化油為基礎並配 以有機聚矽氧烷聚合物，特別是矽氧炫彈性體的防污塗料 (參見，美國專利5,298,060及DE-A2,601，928)。但是，像 這樣的防污塗層，其效力是有限的。另一個缺點是其機械 88197a(9BAYER) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
"3* 575401 發明説明（2 ) 荷載能力差，與之伴隨 θ 滿意，正因為如此，可與防腐塗層的_不令人 有機聚合物與錢再施塗—道附加的底漆。 知的。US-A 4 910议^❺共聚物在先有技術中也是已 合物，優選丙烯酸酿和二具二三:氧基鄕團的聚 Pa T ^ 、生夕虱燒聚合物。EP-329 375公 ^。 9 聚合物與聚氨S旨和/或聚脲的塗料組合 匕, 1描述了由至少—種有機聚合物、盔機（毫 微)顆粒和多官能有機錢生產的有機/無㈣化材料。 上述防污塗層的作用模式基於含石夕氧院塗料的表面張 能 力低，和/或為防止海洋生物附著所添加的滑爽添加劑.. 或夕或少地控制剝離特性。 因此’在本發明根本的目的是提供改良的防污劑，它 不具有已知防污劑的上述缺點，且它所具有的防污性即使 沒有生物殺傷劑也能達到。 已令人吃驚地發現，這一系列要求可通過一種防污劑 得到滿足，該防污劑包含至少一種多官能碳矽烷 (carbosilane)和/或碳石夕氧烧（carb〇sii〇xane)(A)，且它還可 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 任選地包含至少一種附加的烷氧基矽烷(B)、溶劑（c)、催 化劑（D)和/或無機宅微顆粒(nanoparticles)(E)，以及任選的 其他添加劑(F)。 按照本發明的防污劑可在室溫下固化，且特徵在於， 對防腐塗層有良好的粘附力和高機械荷載能力。因此，不 再需要附加的底漆。按照本發明的防污劑表現出污垢抑制 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 575401 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 4 (D) 任選地，催化劑， (E) 任選地，無機毫微顆粒，以及 (F) 任選地，其他添加劑。 發明詳述 就本發明的意義而言的多官能碳矽烷(A)是通式(II)的 矽烷 RYpSiKCHiSiR^XVnl (II) 或其部分縮合產物， 其中 p是4，3或2(優選是4)， X'是CVC4烷氧基或C6-C2()芳氧基(優選甲氧基或乙氧 基）， R2代表CrC18烷基和/或C6-C2()芳基，以及 m，η及R1的意義同上。 在本發明的另一種實施方案中，多官能碳矽氧烷(Α) 包含選自通式為R3Si012的單官能矽氧烷單元Μ、通式為 R2Si02/2的雙官能矽氧烷單元D和/或通式為RSi03/2的三 官能矽氧烷單元T中的至少二種成分，並任選地還包含通 式為Si04/2的四官能矽氧烷單元Q，和/或為其縮合產物和 /或部分縮合產物。這些化合物可以是由0，N，S和P中 的至少一種取代的。在這裡，R代表Cl_Ci8烷基和/或cv C20芳基，其中R可代表分子中相同或不同的基團。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）
575401 發明説明（ 按照本發明_氧純選的（數均）分子量在綱_5〇〇〇 的範圍。 在-種優選的實施方案和，多官能碳石夕氧是通 式(III)的化合物 ?iRX ’). (CH2 -Si—〇-R1 (ΠΙ) 或其(部分)縮合產物，其中a是3-6(優選是4)，Rl，χ，m 及η的意義同通式(I)中給出的。 尤其優選用作按照本發明方法的防污劑的化合物是通 式為(IV)和/或(V)的那些
Si(CH3)2OH(卜)2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -Si—Ο-CH. and/or 4 (IV)
Si(CH3)(OCH2CH3)2(卜)2 -Si—( 4 (V) 或其部分縮合產物。 多官能碳矽烷和/或碳矽氧烷優選採用DE-A 1，960,3241和DE 1，971 1650中所描述的方法製備，即，通 過相應的乙烯基化合物與氣矽烷的氫化矽烷化，隨後進行 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） - ^75401 五 、發明説明（ A7 B7 t解和/麵解來製備。 如通 、然而，多官能碳矽烷(A)也可以是雜環化合物， 式為(VI)的化合物 (EtO)3Si
Si(〇Et)3
(VI)
Si(〇Et)3 通式(VI)的三[3-(三曱氧基甲矽烷基）丙基]異氰尿酸酉旨 可由Witco公司按商品名silquest^Y-llSP?獲得。 曰 多官能碳石夕烧(A)還可以是優選為諸如季戊四醇2 雔 (羥甲基)-1，3-丙二醇之類的脂族多元醇，與通式為（VII)的 石夕烧的反應產物 ONCMCHiSiR^X (3·η) (VII) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R1，X，m及η的意義如同通式(I)中所給出的， 和/或優選為諸如以六亞甲基二胺(小時DI)為基礎的多異氰 酸酯之類脂族多異氰酸酯，與通式(VIII)的矽烷的反應產 物 R'NH-CC^^SiR^Xo-n) (VIII) 國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 575401 A7 B7 五、發明説明（ 其中R1，X ’ m及n的意義如同通式⑴中所給出的， R3代表crc4烷基基團。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷氧基矽烷(B)尤其優選以（部分）縮合產物的形式使 用。 就本發明而言的縮合產物或部分縮合產物應理解為這 樣一種化合物，它是例如通過2個通式為⑴的基團χ起反 應從而分離出水或醇所生成的。 就本發明而言的烷氧基矽烷(Β)是通式為(ιχ)的化合物 R4bSiY(4-b) (IX) 其中 R4是單價之crCu烷基或C6-C2G芳基，它們在分子中 可以相同或不同，而且可任選地由〇，N，S及P中的至 少一種取代， Υ是可水解基團（優選CrC8烷氧基或CrC8酸基，最 優選Cr(：2烷氧基），以及 - b是0，1，2或3 (優選0或1)， 和/或至少一種通式(IX)的矽烷的部分縮合產物。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 X 消 費 合 作 社 印 製
= -I I 知:照本發明的防污劑包含，作為優選的院氡基矽烧(B) 的下列化合物··四乙氧基矽烷、曱基三曱氧基矽烷和/或 甲土 乙氣基石夕烧（最優選四乙乳基碎院）’或者所述碎 烧（優選四乙氧基矽烷的）的部分縮合產物。然而，通式 (IX)的其他矽烷、諸如此類矽烷的混合物、此類矽烷的部 分縮合產物或者所述矽烷混合物的部分縮合產物，也都是 可以使用的。合適的通式(IX)矽烷的例子包括Si(〇R，)4, 本紙張尺舰财_家^T^A4規格 R”Si(OR’)3及R’，Si(00CR，)3，其中化和R，，彼此獨立地代表 甲基、乙基、（異）丙基、（異）丁基、（異）成基、（異）己基或 (異)辛基。 溶劑(C)優選是可與水溶混的有機溶劑，如異丙醇，任 選地是與水的混合物，且以後者為優選。 所有矽氧烷化學中已知的縮合催化劑均可用作催化劑 (D) ’包括W.Noll在《矽氧烷化學與工藝學》，5 4章， 179頁，化學出版社，Weinheim(i968)中所描述的。優選 使用酸作為催化劑，最優選對甲苯磺酸。 按照本發明的防污劑可另外包含無機毫微顆粒(E)和/ 或其他添加劑(F)。 就本發明而言的無機毫微顆粒的例子包括，金屬或半 金屬氧化物或水化氧化物，其平均（數均）粒度為5_ lOOnm(優選5-5〇nm)，按超離心法測定。按照本發明的毫 微顆粒的例子包括矽溶膠(si〇2)、勃姆石溶膠(八1(〇)〇印和 /或二氧化鈦溶膠。按照本發明的無機毫微顆粒還可在現 場製備法是，這適當的分子前體，如相應的金屬或過 渡金屬醇鹽或乙醯丙酮化物和/或其部分水解產物之類， 進行水解。該無機毫魏㈣可採料如與六甲基二石夕氮 烧進灯反應之類的已知方法進行表面改性。最優選的無機 毫微顆粒是分散在有機溶射並且平均（數均）粒度為5_ lOOnm(取優選平均粒度》5_5Qnm)的赠膠。該粒度是採 用超離心法測定的。 按照本發明的防污劑包含，作為其他添加劑(F) ··無機 575401 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 顏料、有機顏料或著色劑，它們優選不溶於(海)水；和/或 慣用的輔助劑，如增量劑、溶劑、增塑劑、催化劑、抑制 劑、粘合劑、漆用添加劑和/或慣用的分散劑。 當然’用於防污用途時，還可在本發明防污劑中加入 已知的脫模劑或滑爽添加劑，如液態有機矽氧烷、液體石 蠟和/或氟化油。 生物殺傷劑’如三嗤類、咪β坐類、萘的衍生物之類， 也可加入到該防污劑中。然而，即使不使用這些成分，按 照本發明的混合物的各項優點仍然可以達到。 按照本發明的防污劑優選在有機溶劑中製備。然而， 也可以將按照本發明的防污劑製備成含水製劑。在這種情 況下，如果包含在本發明的防污劑中的成分中的 任何一種同樣是以含水製劑形式加入，或如果它們能與含 水防污劑相容的話，這是很有利的。 在本發明的一種優選實施方案中，按照本發明的防污 劑的組成如下： (A) 2-100wt%(優選i〇_7〇wt%)至少一種多官能碳石夕炫 和/或碳石夕氧烧，優選通式(Π)〜(V)的多官能碳石夕烧和/或 碳矽氧烷，最優選通式(IV)和/或(V)的多官能碳石夕氧烧， 或者其(部分)縮合產物， (B) 0-60wtG/〇(優選l(M0wt%)至少一種烧氧基石夕烧，優 選通式(IX)的烷氧基矽烷，最優選四乙氧基矽烷或至少一 種通式(IX)的砍烧的縮合產物， (C) 0-70wt%(優選20_60wt%)至少一種溶劑，優選水稀 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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釋的溶劑，最優選與水的摻混物形式的有機溶劑， (D) 0.01-2Wt%(優選0.02_l0wt%)至少一種催化劑，優 選是酸，最優選對曱苯磺酸， < (E) 0-20wt%(優選3-15wt%)平均（數均）粒度為5_ iOOnm(優選5-50nm)的無機毫微顆粒， (F) 0-50wt%(優選0-30wt%)其他添加劑， 條件是，成分(A)〜(F)的總和是100wt〇/〇。 本發明還涉及按照本發明的防污劑的製造，其中將各 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 個成分(A)〜(F)彼此放在一起進行攪拌。各個單獨成分可 按任何希望的順序，採用油漆工業已知的攪拌及分散方法 在起撥拌，直至形成均勻的溶液或分散體。有利的是， 成分(D)作為最終成分加入，且施塗前，將防污劑在15_2〇 C下攪拌30-90分鐘。在本發明的優選實施方案中，由成 分(B)〜(D)加水製成了 一種可穩定貯存的水解產物/縮合產 物。為了製備該水解產物/縮合產物，優選每莫耳通式(ιχ) 的石夕烧(Β)的可水解基團X加入〇·2_〇.7，更優選〇·4_〇·6莫 耳水。溶膠-凝膠法的細節例如可參見c· L Brinker及w. Scherer的《溶膠_凝膠科學：溶膠_凝膠加工的物理及化 學》，學術出版公司，紐約（199〇)。反應完成後，用於製備 水解產物的溶劑(C)及烷氧基矽烷(B)在反應中生成的醇， 可部分地蒸出和/或用不同的溶劑置換。在這種情況下， (B)〜（D)的水解產物與成分(A)以及任選與成分，（E)及 (F) ’進行均勻混合。於是，該防污劑便可立即施塗了。 本發明還涉及按照本發明的防污劑作為防污塗料的應 本紙張尺度適用中國國CNS) --— 575401 、發明説明（ 用’同時還涉及此種防污塗層及其製備。 採用按照本發明的防污劑製備的防 _ ^ /可愛層，可作為單 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的防污垢塗層或刷塗的塗層，施塗到 … 表面。在待保護的航海設施表面上還可提供2航海設施 底漆，然後再施塗採用本發明防污劑製備的^=漆的 按照本發明的防污劑之施塗到固定底材上/，:採用 、土、浸塗、輕塗或刷塗技術來實現。 tm 37·4克四乙氧基矽烷(TEOS)、3〇克異丙醇及8 2克 〇·1Ν對曱笨磺酸，在攪拌下相繼加入到燒杯中的39·4克 ^3,5,7·四甲基_U，5,7_四（2-二乙氧基甲基甲矽烷基_亞乙基） 裒四石夕氧燒的（部分）縮合產物中。反應混合物攪拌6〇分 鐘。該反應期間會出現輕微的放熱。按照本發明的該防污 劑在23°C的粘度是15毫巴·秒，適用期為約16小時。 tnji 31·5克四乙氧基矽烷(TEOS)、38·7克異丙醇及5·3克 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇·1Ν對甲笨磺酸，在19°C的溫度下相繼加入到燒杯中的 24.5克1，3,5,7-四甲基-1，3,5,7-四(2-羥基二甲基-甲矽烷基_ 亞乙基)環四矽氧烷的（部分)縮合產物中。反應混合物攪拌 60刀4里。按照本發明的該防污劑在23 C的枯度是14毫 巴·秒，適用期為約5小時。 實例3 ,
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575401 A7 ----------— —_____B7_____ 五、發明説明（） 12 有機溶膠(〇rganosol)(拜耳公司（Bayer AG)出品，遍工氧 化矽在異丙醇中的膠體溶液)及2·1克0.1N對甲苯磺酸， 在19C的溫度及攪拌下相繼加入到燒杯中的18.7克 I，3,5,7-四甲基-1，3,5,7-四（2-羥基二甲基-甲矽烷基亞乙基) 丨衣四矽氧烷的（部分)縮合產物中。反應混合物在19°C攪拌 6〇分鐘。按照本發明的該防污劑在23°C的粘度是13毫 巴·秒，適用期為約12小時。 實例4 4.1預水解產物 1的7克四乙氧基矽烧(TE〇s^綱丨克乙醇，被首先 加入到裝有攪拌器、内部溫度計、回流冷凝器及滴液漏斗 的三頸燒瓶中，然後，在攪拌下加入291·5克〇·1Ν含水甲 苯磺酸。反應溫度升高到約5(rc。反應混合物攪拌24小 時。該水解產物貯存在密封容器中可維持穩定至少6個 月。 4.2預水解產物 114克四乙氧基矽烷(TEOS)、330克有機溶膠(拜耳公 司（Bayer AG)出品，30〇/〇二氧化石夕在異丙醇中的膠體溶液) 及337克乙醇，被首先加入到裝有攪拌器、内部溫度計、 回流冷凝器及滴液漏斗的三頸燒瓶中，然後在攪拌下加入 20克0.1N含水4-甲苯石黃酸。反應混合物再授掉24 j 時。該水解產物在密封容器中貯存在室溫下可維持穩定至 少6個月。 " 4·3預水解產物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）
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------------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 87.4克〇·〇5Ν 4-甲苯磺酸在攪拌下加入到裝有攪拌 器、内部溫度計、回流冷凝器及滴液漏斗的三頸燒瓶中的 5〇〇克四乙氧基矽烷(TE0S)中。反應溫度升高到約6rt。 約25分鐘之後，原來渾濁的反應混合物變為澄清。當溫 度再次降回到3(TC時，加入100克丨_戊醇，然後在二= 真空下、在60°C蒸出乙醇。蒸餾期間，滴加總共2〇〇克補 加的1-戊醇。用1-戊醇將水解產物調節到3〇wt%的固體含 量。產品在密封容器中可室溫穩定貯存至少6個月。 實例5 100克來自實例4·1的預水解產物在攪拌下與燒杯中 的 66 克 75%(w/w)的 1，3,5,7-四甲基-1，3,5,7_四（2-羥基二甲 、可 基曱矽烷基亞乙基)環四矽氧烷在正丁醇中的（部分)縮聚產 物的溶液相混合。按照本發明的該防污劑可立即施塗。適 用期為約45分鐘。 實例6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 100克來自實例4.1的預水解產物在攪拌下與燒杯中 的66克的^了-四甲基汰^^四⑺二乙氧基甲^甲石夕 烷基亞乙基)環四矽氧烷(部分)縮合產物相混合。按^本發 明的該防污劑可立即施塗。適用期為約12小時。 Χ 實例7 100克來自實例4.2的預水解產物，在授拌下與焊杯 中的40克75%(w/w)的1，3,5,7-四甲基-1，3,5,7·四（2邊美一 甲基甲矽烷基亞乙基)環四矽氧烷在正丁醇中的（部分)二二 產物的洛液相混合。按照本發明的該防污劑可立即施塗 ________-15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210χ297公釐） 575401 A7 -----_B7 五、發明説明（i4 ) 一 ~-一~--* 適用期為約12小時。 實例8 60克來自實例4.3的預水解產物在髮下與燒杯中的 80克的i，3,5,7-四甲基-1，3,5,7，(2-二乙氧基甲基甲石夕燒 基亞乙基)環四矽氧烷的（部分)縮合產物，及18克〇 1莫 耳濃度的4_甲苯石純在乙醇中的溶液相混合。按照本發明 的該防污劑可立即施塗。適用期為約48小時。 實例9 多元醇與T-異氰酸根合丙基三乙氧基矽烷按照本發明 的反應12.2克（0.075莫耳）季戊四醇、741克（〇3莫 耳)Dynasilane®A-1310(Witc〇出品）及100克醋酸甲氧基丙 基酯，在氮氣氛下的裝有磁性攪拌器、内部溫度計、回流 冷凝器及外部加熱裝置的三頸燒瓶中進行混合。反應混合 物在100°c攪拌24小時。形成了澄清溶液。溶劑在1〇毫 巴壓力及140C溫度下蒸出。獲得透明、高度钻稠液體形 式的產品。 產量：59克(理論值的70〇/〇) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分子量：1124.15克 1 小時-NMR([d士DMSO): 實例10 10.0克四乙氧基矽烷(TEOS)、24克異丙醇、17.5克 有機溶膠(拜耳公司（Bayer AG)出品，30%二氧化矽在異丙 醇中的膠體溶液)及5.0克0·1Ν對甲苯磺酸，被加入到燒 杯中的38.5克在實例9中製備的多官能碳矽烷中。反應混 _______________________-16-______________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 575401 五、發明説明（ 15 混合物在19°C攪拌60分鐘。按照本發明的該防 C的粘度是Π毫巴·秒，適用期為約7小時。 應用實 按照本發明的防污劑，採用刷塗，或者以4 壓力經由2根交又管子進行氣動喷塗，施备 650x250mm的試驗板上，並按乾塗層厚度5〇引尺寸為 層含辞環氡防腐底漆(例如，可從Relius塗料2知塗一 名Oldop〇x®377-0066獲得），並在室溫下乾燥7 5按商品 驗板放在Wilhelmshaven地方的筏子上+彳卜 七1匕。3個月之 後，幾乎看不出板子上有污垢。海藻或藤壺形式的污垢， 用布輕輕擦拭便去掉了。 ’ 按照本發明的防污塗料具有高機械穩定性、高硬度(錯 筆硬度3H〜7H)並能非常牢固地附著在所使用的防腐底漆上。 污劑在 23 巴的噴霧 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. 25575401 A8 B8 C8 D8 六、申請專利i範_ 專利申請案第88110141號 ROC Patent Appln. No.88110141 修正後無劃線之申請專利範圍中文修正本-附件(二） Amended Claims in Chinese - Enel. II """"(民國92年12月日送呈)~ (Submitted on December η/ζ, 2003) 10 1.一種防污劑，它包含 (A) 2-100 wt·%之至少一種式(I)的多官能碳矽烷和/或碳 矽氧烷 QtCC^^SiR^Xo.n^p (I) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 和/或其部分縮合產物， 15 其中 R1是CrC18烷基和/或C6-C20芳基，其中R1可代 表該分子中的相同或不同的基團， 是OH、CrC4烷氧基、C6-C2G芳氧基或CrC6 酸基， 是 0-2， 是 2-6， 是等於或大於2的整數，以及 或者是⑴線型或環狀矽烷或矽氧烷，或者是(ii) 未取代的烴類或其中至少一個碳原子被0、 25 N、S及P中至少一種取代的烴類， (B) 0-60 wt·%之一種或多種烷氧基矽烷， (C) 0-70 wt·%之有機溶劑和/或水， 20 X η m PQ -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 88197B-接 575401 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (D) 0.01-2 wt·%之催化劑， (E) 0-20 wt·%之無機毫微顆粒，以及 (F) 0-50 wt·%之其他添加劑。 2. 根據申請專利範圍第1項的防污劑，其中多官能碳矽烷 5 (A)是具式(II)的矽烷 RYpSiKCHJmSiR^XVdp (II) 或其部分縮合產物， 10 其中 p是4, 3或2， η 是 0-2 ， m 是 2_6 ， X'是甲氧基或乙氧基， 15 R1是CrC18烷基和/或C6-C20芳基，其中R1可代表該 分子中的相同或不同的基團， R2代表CrC18烷基和/或C6-C20芳基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3. 根據申請專利範圍第1項的防污劑，其中多官能碳矽氧 烷(A)是包含單官能、二官能和/或三官能矽氧烷單元中 20 至少二種單元的矽氧烷，並任選包含四官能矽氧烷單 元，和/或是其縮合產物或部分縮合產物。 4根據申請專利範圍第1項的防污劑，其中多官能碳矽氧 烷(A)是式(III)的化合物 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575401 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 10 15 SiR1r I(宁 H2)m -Si—〇· 、3-n (III) 或其(部分)縮合產物， 其中 a 是 3-6， η 是 0-2 ， m 是 2·6 ， R1是CrCi8烷基和/或C6_C20芳基，其中R1可代表該 分子中的相同或不同的基團、，以及 X是OH、曱氧基或乙氧基。. 5.根據申請專利範圍第1項的防污劑，其中多官能碳矽氧 烷(A)是式(IV)的化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 Si(CH (ch2)2 -Si—Ο 丨),〇Η CH, 4 (IV) 和/或其(部分)縮合產物 和/或式(V)的化合物 -20 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575401 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Si(CH3)(〇CH2CH3)2 (ch2)2 -Si—Ο Ι CH. 4 (V) 和/或其(部分)縮合產物。 6.根據申請專利範圍第1項的防污劑，其中烷氧基矽烷(B) 是至少一種式(IX)的矽烷 10 (IX) R4bSiY(4.b) 其中 R4 是單價之CrC14烷基或C6_C2G芳基，它們在分子 15 中可以相同或不同，而且可任選地被Ο，N，S及 P中的至少一種取代， Y 是可水解基團，以及 b 是0，卜2或3， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 和/或至少一種式(IX)的矽烷的部分縮合產物。 20 7.根據申請專利範圍第1項的防污劑，其中烷氧基矽烷(B) 是四乙氧基矽烷或四乙氧基矽烷的縮合產物。 8. 根據申請專利範圍第1項的防污劑，其中催化劑(D)是 對甲苯磺酸。 9. 根據申請專利範圍第1項的防污劑，其中無機毫微顆粒 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575401 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (E)是平均粒度為5-100nm的矽溶膠在有機溶劑中的分 散體。 10.根據申請專利範圍第1項的防污劑，其中 (D)催化劑為酸。 5 11. —種製備根據申請專利範圍第1項的防污劑的方法，它 包括將下列成分放在一起攪拌： (A) 2-100 wt·%之至少一種式(I)的多官能碳矽烷和/或碳 矽氧烷 10 QIXCHJmSiR^Xp-n^ (I) 和/或其部分縮合產物， 其中 R1 是CrC18烷基和/或C6-C20芳基，其中R1可代 15 表該分子中的相同或不同的基團， X 是OH、CrC4烷氧基、C6-C2〇芳氧基或C「C6 酸基， η 是 0-2， m 是 2-6， 20 P 是等於或大於2的整數，以及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Q 或者是⑴線型或環狀矽烷或矽氧烷，或者是(ii) 未取代的烴類或其中至少一個碳原子被0、 N、S及P中至少一種取代的烴類， (B) 0-60 wt·%之一種或多種烷氧基矽烷， -22 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575401 as B8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 (C) 0-70 wt·%之有機溶劑和/或水， (D) 0.01-2 wt·%之催化劑， (E) 0-20 wt·%之無機毫微顆粒，以及 (F) 0-50 wt·%之其他添加劑。 5 12.根據申請專利範圍第1至10項中任一項之防污劑，其 施塗到底材上。 13.根據申請專利範圍第1至10項中任一項之防污劑，其 中防污塗層係施塗到待保護製品上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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