KR101909497B1 - 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물 및 이를 포함하는 시트 - Google Patents

낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물 및 이를 포함하는 시트 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 하기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하여, 낙서 방지 및 광고물 부착 방지 효과가 뛰어나고, 그 효과가 오래 지속할 수 있으며, 야간에는 축광에 의한 시인성 향상으로 광고 효과를 향상시킬 수 있는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물 및 이를 포함하는 시트에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure 112018071492871-pat00017

(상기 R11은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 비닐기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R11의 적어도 하나 이상은 비닐기이어야 하고; 상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이고; 상기 R2는 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 축합성 반응기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R2의 적어도 하나 이상은 축합성 반응기이어야 하고, 상기 축합성 반응기는 히드록시기, 알콕시기, 아세톡시기 또는 옥심기이고; 상기 n은 100 내지 3,000의 정수이다.)
[화학식 2]
Figure 112018071492871-pat00018

(상기 R은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)
[화학식 3]
Figure 112018071492871-pat00019

(상기 R'은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)

Description

낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물 및 이를 포함하는 시트{PAINTS COMPOSITION FOR PREVENTING ADHESION OF ADVERTISEMENTS AND SCRIBBLING AND SHEET USING THE SAME}
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 하기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물 및 이를 포함하는 시트에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure 112018071492871-pat00001
(상기 R11은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 비닐기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R11의 적어도 하나 이상은 비닐기이어야 하고; 상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이고; 상기 R2는 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 축합성 반응기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R2의 적어도 하나 이상은 축합성 반응기이어야 하고, 상기 축합성 반응기는 히드록시기, 알콕시기, 아세톡시기 또는 옥심기이고; 상기 n은 100 내지 3,000의 정수이다.)
[화학식 2]
Figure 112018071492871-pat00002
(상기 R은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)
[화학식 3]
Figure 112018071492871-pat00003
(상기 R'은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)
현대인들은 헤아릴 수 없이 수많은 광고물을 접하면서 살아가고 있다. 특히, 광고가 인쇄된 광고물은 주로 시야 확보가 우수한 지역의 구조물(건물, 다리, 축대, 터널)이나 시설물(가로등, 전신주, 신호등지주) 등에 부착되어 광고된다. 그러나 이러한 광고물들을 방치할 경우, 도시미관을 해칠 수 있고, 길거리로 떨어져 주변 환경을 오염시킬 수 있는 문제가 있었다. 또한, 이러한 광고물들을 제거하기 위하여 각 지방자치단체나 국가에서는 사람을 고용하는 등 많은 시간과 비용을 들여야 하는 문제가 있었다.
이에, 구조물이나 시설물에 불법 광고물을 근본적으로 부착할 수 없도록 하기 위한 여러 가지 방법들이 제시되고 있고, 그 일 예로서 한국특허공보 제2005-0032032호에서는 폴리우레탄 수지를 주 수지 성분으로 하고 충진제로는 폴리에틸렌 파우더와 실리크린 첨가제를 크실렌과 톨루엔에 혼합하여 사용하는 도료가 공지되었다. 그러나 이러한 도료는 도로상의 구조물에 시공됨에 따라 매연이나 먼지 등의 오염에 대한 내구성이 있어야 하지만, 이 발명에 따른 도료의 경우, 초기에는 그 효과가 있을 수 있으나 시간이 지남에 따라 주요 기능인 부착 방지 효과가 저하되는 문제점이 있었다.
또한, 플라스틱을 이용한 방법으로 한국특허출원 2000-0186914에 소개된 것은 플라스틱의 표면에 다수의 돌출부위를 만들어 광고물의 부착을 방지하는 기술이 공지되었으나, 이는 미관상 보기에 좋지 않았고, 겨울에는 플라스틱이 깨져 위험할 수 있었으며, 작업 시공비가 일반 코팅제에 비하여 4배 정도 비싼 단점이 있었다. 또한, 한국특허공보 제2000-0036990에 소개된 식용유를 이용한 부착방지제는 일시적으로 불법 광고물이 부착되는 것을 방지하는 효과는 있지만 사용된 피착체의 오염도가 너무 심할 뿐만 아니라 코팅물이 시간이 경과함에 따라 먼지 등의 이물질이 다량으로 달라붙어 미관상 혐오감을 주는 문제가 있는 실정이다.
본 발명의 일 구현예는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지 효과가 뛰어나고, 그 효과가 오래 지속될 수 있는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 일 구현예는 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 포함하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 시트를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 구현예는 하기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A) 100 중량부에 대하여; 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B) 10 내지 50 중량부; 하기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C) 10 내지 30 중량부; 유기금속 촉매(D) 1 내지 10 중량부; 및 희석용제(E) 10 내지 70 중량부를 포함하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112018071492871-pat00004
(상기 R11은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 비닐기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R11의 적어도 하나 이상은 비닐기이어야 하고; 상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이고; 상기 R2는 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 축합성 반응기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R2의 적어도 하나 이상은 축합성 반응기이어야 하고, 상기 축합성 반응기는 히드록시기, 알콕시기, 아세톡시기 또는 옥심기이고; 상기 n은 100 내지 3,000의 정수이다.)
[화학식 2]
Figure 112018071492871-pat00005
(상기 R은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)
[화학식 3]
Figure 112018071492871-pat00006
(상기 R'은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 1 용액과, 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 2 용액을 혼합하여 사용되는 것이고, 상기 제 1 용액: 및 제 2 용액은 2 내지 5: 1의 중량 비율로 혼합하여 사용되는 것일 수 있다.
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 1 용액과, 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 2 용액, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 3 용액을 혼합하여 사용되는 것이고, 상기 제 1 용액: 제 2 용액: 및 제 3 용액은 2 내지 10: 1: 1의 중량 비율로 혼합하여 사용되는 것일 수 있다. 상기 제 2 용액에 혼합되는 유기금속 촉매(D)는 주석계(Sn) 유기금속 촉매이고, 상기 제 3 용액에 혼합되는 유기금속 촉매(D)는 주석계(Sn) 유기금속 촉매에; 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매, 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매 및 이들의 혼합 유기금속 촉매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 혼합한 혼합 유기금속 촉매인 것일 수 있다.
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A) 100 중량부에 대하여, 알콕시 실란 관능기 함유 폴리우레탄 용액 10 내지 50 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다.
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 축광안료를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 일 구현예는 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트층; 및 상기 베이스 시트의 반대 측면에 상기 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 도포한 후, 상온에서 건조하여 형성된 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물층을 포함하여 이루어진 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 시트를 제공한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 구조물이나 시설물 등에 도포 또는 스프레이 분사되거나, 이를 포함하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 시트를 구조물이나 시설물 등에 부착함으로써, 유리면과 같은 매끄러운 표면을 가져 매직펜 등의 낙서를 쉽게 닦아 지워낼 수 있는 효과가 있다. 뿐만 아니라, 광고물 스티커 등의 부착을 방지하는 효과가 뛰어나고, 그 효과가 오래 지속할 수 있는 효과가 있다. 또한, 야간에는 축광에 의한 시인성 향상으로 광고 효과를 향상시킬 수 있는 효과도 있다. 또한, 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 포함하는 시트는 각종 매연이나 유기 오염 물질을 쉽게 제거할 수 있고, 방오특성도 우수하여 자체 세정 작용을 갖는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 실시예 3 및 비교예 1에 따른 조성물에 대한 낙서 테스트 결과 이미지를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 실시예 3 및 비교예 1에 따른 조성물에 대한 낙서 테스트 결과 이미지를 나타낸 것이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 발명의 일 구현예는 하기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A) 100 중량부에 대하여; 하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B) 10 내지 50 중량부; 하기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C) 10 내지 30 중량부; 유기금속 촉매(D) 1 내지 10 중량부; 및 희석용제(E) 10 내지 70 중량부를 포함하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112018071492871-pat00007
(상기 R11은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 비닐기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R11의 적어도 하나 이상은 비닐기이어야 하고; 상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이고; 상기 R2는 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 축합성 반응기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R2의 적어도 하나 이상은 축합성 반응기이어야 하고, 상기 축합성 반응기는 히드록시기, 알콕시기, 아세톡시기 또는 옥심기이고; 상기 n은 100 내지 3,000의 정수이다.)
[화학식 2]
Figure 112018071492871-pat00008
(상기 R은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)
[화학식 3]
Figure 112018071492871-pat00009
(상기 R'은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고; 상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)
본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물의 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A)는 표면에 히드록시기를 다량 함유할 수 있어, 상온수분경화가 용이하고, 유리면과 같은 매끄러운 표면을 제공할 수 있다. 또한, 상기 폴리오르가노실록산 수지(A)를; 상기 화학식 2 및 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B),(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)와 상기한 함량 비율로 혼합하여 사용함으로써, 상온수분경화의 속도를 용이하게 조절하여, 우수한 작업성을 제공할 수 있다. 따라서 유성 매직펜 등의 낙서를 쉽게 닦아 지워낼 수 있는 효과가 있다. 뿐만 아니라, 광고물 스티커 등의 부착을 방지하는 효과가 뛰어나고, 그 효과가 오래 지속할 수 있는 효과가 있다.
보다 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A)는 히드록시기를 갖는 -Si-O- 에, 인접한 -Si- 가 덩치가 크거나, 길이가 긴 치환기와 결합하기 때문에, 상기 -Si-O- 에 결합된 히드록시기를 보호할 수 있는 것이다. 또한, 상기 덩치가 크거나, 길이가 긴 치환기의 말단에는 비닐기(-C=C)가 존재(capping)하기 때문에, 인접되어 있는 -Si-O- 에 결합된 히드록시기를 보다 용이하게 보호할 수 있는 것이다. 이로써, 주쇄의 중간에 히드록시기를 다량 함유할 수 있도록 할 수 있는 것이다.
또한, 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A)에, 하기 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A')를 더 포함한 것을 사용할 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure 112018071492871-pat00010
(상기 R11은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이고; 상기 R2는 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 축합성 반응기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R2의 적어도 하나 이상은 축합성 반응기이어야 하고, 상기 축합성 반응기는 히드록시기, 알콕시기, 아세톡시기 또는 옥심기이고; 상기 n은 100 내지 3,000의 정수이다.)
상기 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A')는 히드록시기를 갖는 -Si-O- 에, 인접한 -Si- 가 덩치가 크거나, 길이가 긴 치환기와 결합하고, 상기 덩치가 크거나, 길이가 긴 치환기의 말단에는 알콕시(OR)기가 존재하기 때문에, 인접되어 있는 히드록시기보다 먼저 상기 알콕시(OR)기와 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물이 용이하게 반응되도록 유도할 수 있는 것이다. 이로써, 상기 인접되어 있는 -Si-O- 에 결합된 히드록시기를 보호할 수 있는 것이다. 이로써, 주쇄의 중간에 히드록시기를 다량 함유할 수 있도록 할 수 있는 것이다.
이러한 상기 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A')는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A)에 100 중량부에 대하여, 50 내지 200 중량부의 함량으로 포함되어, 낙서 방지 및 광고물 부착 방지 효과를 극대화시킬 수 있다. 보다 바람직하기로는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A): 상기 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A')는 1: 1 중량비로 혼합되는 것이 좋다.
또한, 상기 화학식 1 및 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A, A')는 주쇄의 중간에 히드록시기를 다량 함유하고, 이러한 히드록시기를 보호하는 효과를 보다 극대화하기 위하여, 상기 화학식 1 및 화학식 1-1의 R10이 덩치가 크거나, 길이가 긴 치환기를 갖는 것이 더 좋다. 따라서, 상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 3 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기, 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기, 및 이들의 혼합 치환기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기를 갖는 것이 좋다.
또한, 상기 화학식 1 및 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A, A')의 말단의 축합성 반응기가 너무 많이 존재하는 경우, 상온수분경화 속도가 너무 빨라지는 문제가 있을 수 있다. 이러한 상기 상온수분경화 속도가 과도하게 빠른 경우에는 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 기재에 도포한 후, 형성된 막의 성질이 매우 불균일하거나, 형성된 막의 투명도가 매우 떨어지는 문제점이 발생할 수 있다.
이러한 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물의 상온수분경화 속도을 고려하여, 상기 축합성 반응기는 상기 화학식 1 및 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A, A')의 양말단에 각각 하나씩 가지는 것이 좋다. 또한, 상기 R2가 축합성 반응기인 경우, 상기 축합성 반응기는 아세톡시기 또는 옥심기인 것이 보다 바람직하다.
상기 화학식 1 및 화학식 1-1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A, A')는 점도 및 작업성을 고려하여, 중량평균분자량(Mw)이 1,000 내지 10만의 범위인 것을 사용하는 것이 좋다.
본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상온에서 공기중의 수분에 의해서 상온수분경화되는 특징이 있다. 따라서, 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 콘크리트, 철구조물, 타일, 유리, 아크릴 등의 다양한 기재 상에, 스프레이 분사 등과 같은 간편한 코팅 방법으로 용이하게 제공될 수 있는 효과가 있고, 아울러 우수한 낙서 방지 및 광고물 부착 방지 효과를 가질 수 있는 것이다. 다만, 상온에서 공기중의 수분에 의해서 상온수분경화되는 성질 때문에, 상온수분경화되는 속도를 조절하는 것이 작업성 및 형성된 막의 성질을 결정하는데 매우 중요한 요소가 되는 것이다. 이에 상온수분경화용 경화제로서, 상기 화학식 2 및 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B),(C)을 상기한 함량으로 혼합 사용한 것이다. 보다 바람직하기로는 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C)을 1: 1의 중량비로 혼합 사용함으로써, 용이한 작업성 및 균일한 막의 성질을 얻을 수 있다.
또한, 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 미리 혼합해놓을 경우, 상온에서 공기중의 수분에 의해서 상온수분경화될 수 있는 바, 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 사용 직전에 상기한 함량의 범위로 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
보다 구체적으로 제조·보관·저장시의 안정성 및 얻어지는 도막의 균일한 물성을 고려하여, 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 1 용액과, 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 2 용액을 혼합하여 사용되는 것이고, 상기 제 1 용액: 및 제 2 용액은 2 내지 5: 1의 중량 비율로 혼합하여 사용되는 것일 수 있다.
또한, 상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 1 용액과, 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 2 용액, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 3 용액을 혼합하여 사용되는 것이고, 상기 제 1 용액: 제 2 용액: 및 제 3 용액은 2 내지 10: 1: 1의 중량 비율로 혼합하여 사용되는 것일 수 있다.
이 때, 상기 제 2 용액에 혼합되는 유기금속 촉매(D)는 주석계(Sn) 유기금속 촉매이고, 상기 제 3 용액에 혼합되는 유기금속 촉매(D)는 주석계(Sn) 유기금속 촉매에; 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매, 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매 및 이들의 혼합 유기금속 촉매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 혼합한 혼합 유기금속 촉매인 것일 수 있다. 이로써, 제조·보관·저장시의 안정성 및 얻어지는 도막의 균일한 물성을 현저하게 개선하는 효과가 있다.
이들의 3 액 또는 2 액은 각각 별개로, 캔 등의 용기에 넣어진 상태로 저장보관되어, 도장시에 혼합·교반하여 사용 될 수 있다.
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A) 100 중량부에 대하여, 알콕시 실란 관능기 함유 폴리우레탄 용액 10 내지 50 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다. 이러한 알콕시 실란 관능기 함유 폴리우레탄 용액은 상기한 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지의 가교를 보다 획기적으로 개선할 수 있다. 이러한 알콕시 실란 관능기 함유 폴리우레탄 용액은 당분야에서 사용되는 일반적인 방법으로 제조된 것을 사용할 수 있다. 특히, 상기 알콕시 실란 관능기 함유 폴리우레탄 용액의 총 중량을 기준으로, 0.5 내지 6 중량%의 알콕시 실란기를 포함하는 것을 사용하는 것이 좋다. 이로써, 보다 매끈한 표면을 가지면서도, 우수한 낙서 방지 및 광고물 부착 방지 효과를 가질 수 있다.
상기 유기금속 촉매(D)는 당분야에서 일반적으로 사용되는 유기금속 촉매(D)를 사용할 수 있는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않지만, 공기중의 수분과의 반응성을 높이면서도 적절한 반응속도를 유지할 수 있도록, 주석계(Sn) 유기금속 촉매, 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매, 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매 및 이들의 혼합 유기금속 촉매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로 상기 주석계(Sn) 유기금속 촉매로는 디부틸주석디옥토에이트, 디부틸주석아세테이트, 디부틸주석디라우레이트, 부틸주석-2-에틸헥소에이트 등을 사용할 수 있고, 보다 바람직하기로는 디부틸주석디라우레이트를 사용할 수 있다. 또한, 상기 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매로는 테트라이소프로필티타네이트, 테트라부틸티타네이트, 테트라-2-에틸헥실티타네이트, 트리에탄올아민티타네이트, 테트라(이소프로페닐옥시)티타네이트, 오르가노실록시티탄, β-카르보닐티탄, 티탄디이소프로폭시비스(에틸아세토아세테이트), 티탄테트라(아세틸아세토네이트) 등을 사용할 수 있고, 보다 바람직하기로는 테트라이소프로필티타네이트를 사용할 수 있다. 또한, 상기 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매로는 테트라이소프로필지르코네이트를 바람직하게 사용할 수 있다.
보다 구체적으로 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B)은 상기 주석계(Sn) 유기금속 촉매와 함께 사용될 때, 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물의 저장 안정성을 확보하면서도, 경화를 보다 촉진시킬 수 있다. 또한, 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B)은 상기 주석계(Sn) 유기금속 촉매에; 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매, 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매 및 이들의 혼합 유기금속 촉매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 혼합한 혼합 유기금속 촉매와 함께 사용될 때, 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물의 저장 안정성을 확보하면서도, 경화를 보다 촉진시킬 수 있다.
상기 희석용제(E)는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않지만, 예를들면, 자이렌, 톨루엔, 메틸에틸케톤(Methyl ethyl ketone, MEK), 아세톤, 헥산, 헵탄, 옥탄, 메틸이소부틸케톤(Methyl isobutyl ketone, MIBK), 부틸아세테이트, 에틸아세테이트 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 보다 바람직한 상기 희석용제의 예로는 톨루엔: 및 헵탄을 1: 1 중량비로 혼합한 희석용제를 사용할 때, 보다 안정적인 작업성을 확보할 수 있었다.
상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 축광안료를 더 포함하여, 야간에는 축광에 의한 시인성 향상으로 광고 효과를 향상시킬 수 있다. 이러한 상기 축광안료는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지는 않는다.
본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 열전도성 물질을 더 포함하여, 방열특성을 가질 수 있다.
또한, 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 목적에 따라 첨가제를 더 포함할 수 있는 바, 그 종류는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 특별히 한정하지 않는다.
또한, 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 콘크리트, 철구조물, 타일, 유리, 아크릴 등의 다양한 소재 위에 도포 또는 스프레이 분사되어, 더욱 상승된 광고물 부착 방지 및 낙서 방지 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 다른 일 구현예는 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트층; 및 상기 베이스 시트의 반대 측면에 상기 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 도포한 후, 상온에서 건조하여 형성된 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물층을 포함하여 이루어진 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 시트를 제공한다.
상기 베이스 시트는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 보다 구체적으로 플렉스, PVC, PET, PC, PE, PP 및 이들의 혼합 소재로 이루어진 군에서 선택되는 어느 1종 이상의 베이스 시트를 사용할 수 있다.
상기 "도포"라 함은, 당분야에서 일반적으로 사용하는 방법에 의하여 수행될 수 있는 것으로, 그 방법을 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면, 붓 방식, 롤러 방식, 스프레이 방식 등에 의하여 수행될 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 구조물이나 시설물 등에 도포 또는 스프레이 분사되거나, 이를 포함하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 시트를 구조물이나 시설물 등에 부착함으로써, 유리면과 같은 매끄러운 표면을 가져 매직펜 등의 낙서를 쉽게 닦아 지워낼 수 있는 효과가 있다. 뿐만 아니라, 광고물 스티커 등의 부착을 방지하는 효과가 뛰어나고, 그 효과가 오래 지속할 수 있는 효과가 있다. 또한, 야간에는 축광에 의한 시인성 향상으로 광고 효과를 향상시킬 수 있는 효과도 있다. 또한, 본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 포함하는 시트는 각종 매연이나 유기 오염 물질을 쉽게 제거할 수 있고, 방오특성도 우수하여 자체 세정 작용을 갖는 효과가 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 3, 및 비교예 1
중량평균분자량(Mw)이 약 72,000이고, 하기 화학식 1a로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 및 중량평균분자량(Mw)이 약 55,000이고, 하기 화학식 1b로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A')를 각각 준비하였다.
[화학식 1a]
Figure 112018071492871-pat00011
[화학식 1b]
또한, 하기 화학식 2a로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 하기 화학식 3a로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C)을 각각 준비하였다.
[화학식 2a]
CH3-Si-(OCH3)3
[화학식 3a]
Si-(O-N=C-(CH3)2)4
또한, 유기금속 촉매(D)로서, 주석계(Sn) 유기금속 촉매인 디부틸주석디라우르산(Dibutyltin dilaurate, DBTDL); 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매인 테트라 이소프로필 티타네이트(Tetraisopropyltitanate); 및 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매인 테트라이소프로필 지르코네이트 (Tetraisopropyl zirconate)를 각각 준비하였다.
또한, 희석용제(E)로서, 메틸에틸케톤, 톨루엔, 및 헵탄을 각각 준비하였다.
상기 미리 준비된 성분들에 대하여, 하기 표 1의 함량 비율로 혼합함에 따라, 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예 1에서 사용된 폴리오르가노실록산 수지(A)(A')를 대신하여, 중량평균분자량(Mw)이 약 65,000이고, 하기 화학식 4로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지를 준비하여 사용하였다.
[화학식 4]
Figure 112018071492871-pat00013
이 밖의 성분들 및 이들의 함량은 상기 실시예 3과 동일하게 하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
폴리오르가노
실록산 수지(A) 		화학식 1a 100 100 100 100 -
폴리오르가노
실록산 수지(A') 		화학식 1b - - 100 - -
폴리오르가노
실록산 수지		 화학식 4 - - - - 100
실란 화합물(B) 화학식 2a 30 50 20 - 20
실란 화합물(C) 화학식 3a 20 10 20 20 10
유기금속
촉매(D)		 주석계(Sn) 7 3 3 3 3
티타늄계(Ti) 1 0.5 0.5 - 0.5
지르코늄계(Zr) 1 0.5 0.5 - 0.5
용매(E) 메틸에틸케톤 5 - - - -
톨루엔 5 5 5 5 5
헵탄 - 5 5 5 5
상기 표 1에 나타낸 바와 같은 실시예 및 비교예의 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 광고 시트에 스프레이 도장한 후 상온에서 7 일간 건조시켜 테스트용 샘플을 제조하였다.
시험예
<내낙서성 사이클테스트>
상기 제조된 테스트용 샘플에 대하여, 내낙서성 사이클테스트를 진행하였고, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
횟수 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
내낙서성
사이클테스트		 > 1700 > 1800 > 2000 불량 > 700
이상의 결과로 볼 때, 상기 실시예 1 내지 3에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 비교예 1 내지 2에 따른 조성물과 비교하여, 낙서 방지효과가 현저하게 개선되는 것을 확인할 수 있었다.
<낙서 테스트>
한편, 상기 실시예 3 및 비교예 1에 따른 조성물을 유리 기판에 스프레이 도장한 후 상온에서 7 일간 건조시켰다. 이 후, 유성 매직을 이용하여 상기 조성물이 코팅된 기판에 낙서하고, 그 이미지를 도 1에 나타내었다. 또한, 상기 낙서를 일반 헝겊으로 제거한 후, 그 이미지를 도 2에 나타내었다.
이상의 결과로 볼 때, 상기 실시예 3에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 비교예 1에 따른 조성물과 비교하여, 유성 매직을 이용한 낙서가 잘 이루어지지 않고, 이를 일반 헝겊으로 말끔하게 지우는 것도 훨씬 용이한 것을 확인할 수 있었다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A) 100 중량부에 대하여;
    [화학식 1]
    Figure 112018071492871-pat00014

    (상기 R11은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 비닐기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R11의 적어도 하나 이상은 비닐기이어야 하고;
    상기 R10은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이고;
    상기 R2는 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 축합성 반응기 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 단, R2의 적어도 하나 이상은 축합성 반응기이어야 하고, 상기 축합성 반응기는 히드록시기, 알콕시기, 아세톡시기 또는 옥심기이고;
    상기 n은 100 내지 3,000의 정수이다.)
    하기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B) 10 내지 50 중량부;
    [화학식 2]
    Figure 112018071492871-pat00015

    (상기 R은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고;
    상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)
    하기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C) 10 내지 30 중량부;
    [화학식 3]
    Figure 112018071492871-pat00016

    (상기 R'은 서로 동일 또는 상이한 것으로, 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 글리시딜 알킬기, 아미노 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이고;
    상기 m은 0 내지 3의 정수이다.)
    유기금속 촉매(D) 1 내지 10 중량부; 및
    희석용제(E) 10 내지 70 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은
    상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 1 용액과,
    상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 2 용액을 혼합하여 사용되는 것이고,
    상기 제 1 용액: 및 제 2 용액은 2 내지 5: 1의 중량 비율로 혼합하여 사용되는 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은
    상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A); 상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 1 용액과,
    상기 화학식 2로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(B); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 2 용액, 및
    상기 화학식 3으로 표시되는 실란 화합물, 이들의 가수분해물 또는 이들의 혼합물(C); 유기금속 촉매(D); 및 희석용제(E)를 포함하는 제 3 용액을 혼합하여 사용되는 것이고,
    상기 제 1 용액: 제 2 용액: 및 제 3 용액은 2 내지 10: 1: 1의 중량 비율로 혼합하여 사용되는 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 제 2 용액에 혼합되는 유기금속 촉매(D)는 주석계(Sn) 유기금속 촉매이고,
    상기 제 3 용액에 혼합되는 유기금속 촉매(D)는 주석계(Sn) 유기금속 촉매에; 티타늄계(Ti) 유기금속 촉매, 지르코늄계(Zr) 유기금속 촉매 및 이들의 혼합 유기금속 촉매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 혼합한 혼합 유기금속 촉매인 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은
    상기 화학식 1로 표시되는 폴리오르가노실록산 수지(A) 100 중량부에 대하여,
    알콕시 실란 관능기 함유 폴리우레탄 용액 10 내지 50 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물은 축광안료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물.
  7. 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트층; 및
    상기 베이스 시트의 반대 측면에 제1항 내지 제6항 중에서 선택된 어느 한 항에 따른 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물을 도포한 후, 상온에서 건조하여 형성된 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물층을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 시트.
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