JP2000034443A - 汚染防止剤、その製造および使用、並びにそれから製造される汚染防止コ―チング - Google Patents
汚染防止剤、その製造および使用、並びにそれから製造される汚染防止コ―チングInfo
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 公知汚染防止剤の欠点を持たずかつ殺生物剤
なしにも汚染防止性を達成しうる改良された汚染防止剤
を提供する。 【解決手段】 （Ａ）式（Ｉ） Ｑ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ(3-n) ]p （Ｉ） 具体的には、例えば で示される少なくとも１種の多官能性カルボシランおよ
び／またはカルボシロキサンおよび／またはその部分縮
合生成物と、必要に応じ（Ｂ）１種もしくはそれ以上の
アルコキシシランと、（Ｃ）有機溶剤および／または水
と、（Ｄ）触媒と、（Ｅ）無機ナノ粒子、および／また
は（Ｆ）他の添加剤とを含有する汚染防止剤。
なしにも汚染防止性を達成しうる改良された汚染防止剤
を提供する。 【解決手段】 （Ａ）式（Ｉ） Ｑ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ(3-n) ]p （Ｉ） 具体的には、例えば で示される少なくとも１種の多官能性カルボシランおよ
び／またはカルボシロキサンおよび／またはその部分縮
合生成物と、必要に応じ（Ｂ）１種もしくはそれ以上の
アルコキシシランと、（Ｃ）有機溶剤および／または水
と、（Ｄ）触媒と、（Ｅ）無機ナノ粒子、および／また
は（Ｆ）他の添加剤とを含有する汚染防止剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は汚染防止剤、その製
造および使用方法、並びにそれから製造される汚染防止
コーチングに関するものである。汚染防止コーチングは
物品、特に船体、スクリーン、ネット、ビルディング、
運河設備および信号設備など海水もしくは塩水と接触す
る物品を汚染から保護するのに役立つ。
造および使用方法、並びにそれから製造される汚染防止
コーチングに関するものである。汚染防止コーチングは
物品、特に船体、スクリーン、ネット、ビルディング、
運河設備および信号設備など海水もしくは塩水と接触す
る物品を汚染から保護するのに役立つ。
【０００２】
【従来の技術】汚染の発生は、特に船舶につき重大な問
題である。何故なら、これにより摩擦抵抗が増大すると
共に、エネルギー消費の増加および頻繁な乾燥ドック管
理の結果として運転費が相当増大するからである。この
理由から汚染防止コーチングが海藻、フジツボ、セデン
タリア、ムール貝または他の生物による汚染を防止すべ
く古くから使用されている。原理的に、殺生物剤を含有
する汚染防止コーチングと殺生物剤を含有しない汚染防
止コーチングとの間には区別を設けることができる。殺
生物剤を含有する汚染防止コーチングが従来技術を構成
する。汚染をもたらす生物は殺生物剤により死滅除去さ
れる。通常の汚染防止性殺生物剤は有機錫化合物または
銅、アンチモンおよびビスマス化合物である。これら殺
生物剤の欠点はその限られた環境適合性である。重金属
殺生物剤は特に問題がある。何故なら、これらは港湾領
域における海水および海底の汚染をもたらすからであ
る。
題である。何故なら、これにより摩擦抵抗が増大すると
共に、エネルギー消費の増加および頻繁な乾燥ドック管
理の結果として運転費が相当増大するからである。この
理由から汚染防止コーチングが海藻、フジツボ、セデン
タリア、ムール貝または他の生物による汚染を防止すべ
く古くから使用されている。原理的に、殺生物剤を含有
する汚染防止コーチングと殺生物剤を含有しない汚染防
止コーチングとの間には区別を設けることができる。殺
生物剤を含有する汚染防止コーチングが従来技術を構成
する。汚染をもたらす生物は殺生物剤により死滅除去さ
れる。通常の汚染防止性殺生物剤は有機錫化合物または
銅、アンチモンおよびビスマス化合物である。これら殺
生物剤の欠点はその限られた環境適合性である。重金属
殺生物剤は特に問題がある。何故なら、これらは港湾領
域における海水および海底の汚染をもたらすからであ
る。
【０００３】殺生物剤フリーの汚染防止コーチングは、
海洋生物の付着を物理的に防止することを意図した付着
防止性を有する。たとえば従来技術は有機ポリシリコー
ンポリマー（特にシリコーンエラストマー）と組み合わ
せた液体有機シリコーン、液体パラフィンもしくは弗素
化オイルに基づく汚染防止コーチングからなっている
（たとえば米国特許第５，２９８，０６０号およびＤＥ
−Ａ２，６０１，９２８号参照）。しかしながら、これ
らのような汚染防止コーチングの効果は制限がある。他
の欠点はその低い機械的荷重能力であり、これはしばし
ば腐食防止コーチングに対する不満足な付着性を伴い、
これに基づき追加下塗コートの塗布が必要となる。有機
ポリマーおよびシリコーンポリマーのコポリマーも従来
技術から公知である。ＵＳ−Ａ ４ ９１０ ２５２号
およびＷＯ ９３ １３１７９号は、トリアルコキシシ
ラン基含有ポリマー（特にアクリレートおよび線状シロ
キサンポリマー）を含有する殺生物剤フリーの汚染防止
コーチングを記載している。ＥＰ３２９ ３７５号は、
シリコーンポリマーおよびポリウレタンおよび／または
ポリ尿素の被覆組成物を開示している。ＷＯ ９８ ３
８２５１号は、少なくとも１種の有機ポリマーと無機
（ナノ）粒子と多官能性有機シランとから製造される有
機／無機ハイブリッド材料を記載している。上記汚染防
止コーチングの作用方式は、シリコーン含有コーチング
の低い表面張力および／または海洋生物の付着を防止す
ることを意図したスリップ添加剤の多かれ少なかれ調節
放出に基づいている。
海洋生物の付着を物理的に防止することを意図した付着
防止性を有する。たとえば従来技術は有機ポリシリコー
ンポリマー（特にシリコーンエラストマー）と組み合わ
せた液体有機シリコーン、液体パラフィンもしくは弗素
化オイルに基づく汚染防止コーチングからなっている
（たとえば米国特許第５，２９８，０６０号およびＤＥ
−Ａ２，６０１，９２８号参照）。しかしながら、これ
らのような汚染防止コーチングの効果は制限がある。他
の欠点はその低い機械的荷重能力であり、これはしばし
ば腐食防止コーチングに対する不満足な付着性を伴い、
これに基づき追加下塗コートの塗布が必要となる。有機
ポリマーおよびシリコーンポリマーのコポリマーも従来
技術から公知である。ＵＳ−Ａ ４ ９１０ ２５２号
およびＷＯ ９３ １３１７９号は、トリアルコキシシ
ラン基含有ポリマー（特にアクリレートおよび線状シロ
キサンポリマー）を含有する殺生物剤フリーの汚染防止
コーチングを記載している。ＥＰ３２９ ３７５号は、
シリコーンポリマーおよびポリウレタンおよび／または
ポリ尿素の被覆組成物を開示している。ＷＯ ９８ ３
８２５１号は、少なくとも１種の有機ポリマーと無機
（ナノ）粒子と多官能性有機シランとから製造される有
機／無機ハイブリッド材料を記載している。上記汚染防
止コーチングの作用方式は、シリコーン含有コーチング
の低い表面張力および／または海洋生物の付着を防止す
ることを意図したスリップ添加剤の多かれ少なかれ調節
放出に基づいている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、公知汚染防止剤の上記欠点を持たず、しかもその汚
染防止性が殺生物剤の存在なしにも達成しうるような改
良された汚染防止剤を提供することにある。驚くことに
今回、この要件は、少なくとも１種の多官能性カルボシ
ランおよび／またはカルボシロキサン（Ａ）を含有する
と共に、必要に応じさらに少なくとも１種の追加アルコ
キシシラン（Ｂ）、溶剤（Ｃ）、触媒（Ｄ）および／ま
たは無機ナノ粒子（Ｅ）、並びに必要に応じ他の添加剤
（Ｆ）をも含有する汚染防止剤により満たされることが
判明した。本発明による汚染防止剤は室温にて硬化する
と共に、腐食防止コーチングに対する良好な付着性と高
い機械荷重能力とを特徴とする。従って追加下塗コート
は必要でない。本発明による汚染防止剤は汚染阻止効果
を示すと共に特に船体、スクリーン、ネット、ビルディ
ング、運河設備および信号装備など海水または塩水と接
触する物品を汚染から効果的に防止する。
は、公知汚染防止剤の上記欠点を持たず、しかもその汚
染防止性が殺生物剤の存在なしにも達成しうるような改
良された汚染防止剤を提供することにある。驚くことに
今回、この要件は、少なくとも１種の多官能性カルボシ
ランおよび／またはカルボシロキサン（Ａ）を含有する
と共に、必要に応じさらに少なくとも１種の追加アルコ
キシシラン（Ｂ）、溶剤（Ｃ）、触媒（Ｄ）および／ま
たは無機ナノ粒子（Ｅ）、並びに必要に応じ他の添加剤
（Ｆ）をも含有する汚染防止剤により満たされることが
判明した。本発明による汚染防止剤は室温にて硬化する
と共に、腐食防止コーチングに対する良好な付着性と高
い機械荷重能力とを特徴とする。従って追加下塗コート
は必要でない。本発明による汚染防止剤は汚染阻止効果
を示すと共に特に船体、スクリーン、ネット、ビルディ
ング、運河設備および信号装備など海水または塩水と接
触する物品を汚染から効果的に防止する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】従って本発明は、 （Ａ）式（Ｉ） Ｑ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ(3-n) ]p （Ｉ） ［式中、 Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6 〜Ｃ20ア
リールであり、ここでＲ1 は分子内で同一もしくは異な
る基を示すことができ、 ＸはＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ6 〜Ｃ20アリール
オキシもしくはＣ1 〜Ｃ6 アシルオキシ（好ましくはＯ
Ｈ、メトキシもしくはエトキシ）であり、 ｎは０〜２であり、 ｍは２〜６であり、 ｐは≧２の整数であり、 Ｑは（ｉ）線状もしくは環式シランもしくはシロキサ
ン、または（ii）未置換炭化水素または少なくとも１個
の炭素原子がＯ、Ｎ、ＳおよびＰよりなる群の少なくと
も一員で置換された炭化水素のいずれかである］の少な
くとも１種の多官能性カルボシランおよび／またはカル
ボシロキサンおよび／またはその部分縮合生成物と、
（Ｂ）必要に応じ１種もしくはそれ以上のアルコキシシ
ランと、（Ｃ）必要に応じ有機溶剤および／または水
と、（Ｄ）必要に応じ触媒と、（Ｅ）必要に応じ無機ナ
ノ粒子と、（Ｆ）必要に応じ他の添加剤とからなること
を特徴とする汚染防止剤に関するものである。
リールであり、ここでＲ1 は分子内で同一もしくは異な
る基を示すことができ、 ＸはＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ6 〜Ｃ20アリール
オキシもしくはＣ1 〜Ｃ6 アシルオキシ（好ましくはＯ
Ｈ、メトキシもしくはエトキシ）であり、 ｎは０〜２であり、 ｍは２〜６であり、 ｐは≧２の整数であり、 Ｑは（ｉ）線状もしくは環式シランもしくはシロキサ
ン、または（ii）未置換炭化水素または少なくとも１個
の炭素原子がＯ、Ｎ、ＳおよびＰよりなる群の少なくと
も一員で置換された炭化水素のいずれかである］の少な
くとも１種の多官能性カルボシランおよび／またはカル
ボシロキサンおよび／またはその部分縮合生成物と、
（Ｂ）必要に応じ１種もしくはそれ以上のアルコキシシ
ランと、（Ｃ）必要に応じ有機溶剤および／または水
と、（Ｄ）必要に応じ触媒と、（Ｅ）必要に応じ無機ナ
ノ粒子と、（Ｆ）必要に応じ他の添加剤とからなること
を特徴とする汚染防止剤に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の意味で多官能性カルボシ
ラン（Ａ）は一般式（ＩＩ） Ｒ2 4-pＳｉ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ′(3-n) ]p （ＩＩ） ［式中、ｐは４、３もしくは２（好ましくは４）であ
り、Ｘ′はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシもしくはＣ6 〜Ｃ20ア
リールオキシ（好ましくはメトキシもしくはエトキシ）
であり、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6
〜Ｃ20アリールを示し、ｍ、ｎおよびＲ1 は上記の意味
を有する］のシランまたはその部分縮合生成物である。
本発明の他の実施形態において、多官能性カルボシロキ
サン（Ａ）は一般式Ｒ 3 ＳｉＯ1/2 の一官能性シロキサ
ン単位Ｍ、一般式Ｒ2 ＳｉＯ2/2 の二官能性シロキサン
単位Ｄおよび／または一般式ＲＳｉＯ3/2 の三官能性シ
ロキサン単位Ｔから選択される少なくとも２種の成分を
含有し、さらに必要に応じ一般式ＳｉＯ 4/2 の四官能性
シロキサン単位Ｑおよび／またはその縮合生成物および
／または部分縮合生成物をも含有する。これら化合物は
Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰの群の少なくとも一員で置換するこ
ともできる。この意味で、ＲはＣ1 〜Ｃ18アルキルおよ
び／またはＣ6 〜Ｃ20アリールを示し、ここでＲは分子
内にて同一もしくは異なる基を示すことができる。本発
明によるシロキサンは好ましくは３００〜５０００の
（数平均）分子量を有する。
ラン（Ａ）は一般式（ＩＩ） Ｒ2 4-pＳｉ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ′(3-n) ]p （ＩＩ） ［式中、ｐは４、３もしくは２（好ましくは４）であ
り、Ｘ′はＣ1 〜Ｃ4 アルコキシもしくはＣ6 〜Ｃ20ア
リールオキシ（好ましくはメトキシもしくはエトキシ）
であり、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6
〜Ｃ20アリールを示し、ｍ、ｎおよびＲ1 は上記の意味
を有する］のシランまたはその部分縮合生成物である。
本発明の他の実施形態において、多官能性カルボシロキ
サン（Ａ）は一般式Ｒ 3 ＳｉＯ1/2 の一官能性シロキサ
ン単位Ｍ、一般式Ｒ2 ＳｉＯ2/2 の二官能性シロキサン
単位Ｄおよび／または一般式ＲＳｉＯ3/2 の三官能性シ
ロキサン単位Ｔから選択される少なくとも２種の成分を
含有し、さらに必要に応じ一般式ＳｉＯ 4/2 の四官能性
シロキサン単位Ｑおよび／またはその縮合生成物および
／または部分縮合生成物をも含有する。これら化合物は
Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰの群の少なくとも一員で置換するこ
ともできる。この意味で、ＲはＣ1 〜Ｃ18アルキルおよ
び／またはＣ6 〜Ｃ20アリールを示し、ここでＲは分子
内にて同一もしくは異なる基を示すことができる。本発
明によるシロキサンは好ましくは３００〜５０００の
（数平均）分子量を有する。
【０００７】１つの好適実施形態において、一官能性カ
ルボシロキサン（Ａ）は式（ＩＩＩ）
ルボシロキサン（Ａ）は式（ＩＩＩ）
【化４】 ［式中、ａは３〜６（好ましくは４）であり、Ｒ1 、
Ｘ、ｍおよびｎは式（Ｉ）に示した意味を有する］の化
合物またはその（部分）縮合生成物である。
Ｘ、ｍおよびｎは式（Ｉ）に示した意味を有する］の化
合物またはその（部分）縮合生成物である。
【０００８】本発明による汚染防止剤につき特に好適な
化合物は式（ＩＶ）および／または（Ｖ）
化合物は式（ＩＶ）および／または（Ｖ）
【化５】 の化合物またはその部分縮合生成物である。
【０００９】一官能性カルボシランおよび／またはカル
ボシロキサンは好ましくは、ＤＥ−Ａ １，９６０，３
２４１号およびＤＥ １，９７１，１６５０号に記載さ
れた方法により、すなわちクロルシランによる対応ビニ
ル化合物のヒドロシリル化に続く加水分解および／また
はアルコール分解により作成される。しかしながら一官
能性カルボシラン（Ａ）はたとえば式（ＶＩ）
ボシロキサンは好ましくは、ＤＥ−Ａ １，９６０，３
２４１号およびＤＥ １，９７１，１６５０号に記載さ
れた方法により、すなわちクロルシランによる対応ビニ
ル化合物のヒドロシリル化に続く加水分解および／また
はアルコール分解により作成される。しかしながら一官
能性カルボシラン（Ａ）はたとえば式（ＶＩ）
【化６】 の化合物のような複素環式化合物とすることもできる。
この式（ＶＩ）のトリス［３−（トリメトキシシリル）
プロピル］イソシアヌレートは商品名シルケスト（商
標）Ｙ−１１５９７としてウィトコ・カンパニー社から
入手しうる。
この式（ＶＩ）のトリス［３−（トリメトキシシリル）
プロピル］イソシアヌレートは商品名シルケスト（商
標）Ｙ−１１５９７としてウィトコ・カンパニー社から
入手しうる。
【００１０】さらに、一官能性カルボシラン（Ａ）はた
とえばペンタエリスリトール２，２−ビス（ヒドロキシ
メチル）−１，３−プロパンジオールのような好ましく
は脂肪族ポリオールと式（ＶＩＩ） ＯＮＣ−（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ(3-n) （ＶＩＩ） ［式中、Ｒ1 、Ｘ、ｍおよびｎは式（Ｉ）につき示した
意味を有する］のシランとの反応生成物、および／また
はたとえばヘキサメチレンジアミン（「ＨＤＩ」）に基
づくポリイソシアネートのような好ましくは脂肪族ポリ
イソシアネートと式（ＶＩＩＩ） Ｒ3 ＮＨ−（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ(3-n) （ＶＩＩＩ） ［式中、Ｒ1 、Ｘ、ｍおよびｎは式（Ｉ）につき示した
意味を有し、Ｒ3 はＣ1〜Ｃ4 アルキル基を示す］のシ
ランとの反応生成物とすることもできる。
とえばペンタエリスリトール２，２−ビス（ヒドロキシ
メチル）−１，３−プロパンジオールのような好ましく
は脂肪族ポリオールと式（ＶＩＩ） ＯＮＣ−（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ(3-n) （ＶＩＩ） ［式中、Ｒ1 、Ｘ、ｍおよびｎは式（Ｉ）につき示した
意味を有する］のシランとの反応生成物、および／また
はたとえばヘキサメチレンジアミン（「ＨＤＩ」）に基
づくポリイソシアネートのような好ましくは脂肪族ポリ
イソシアネートと式（ＶＩＩＩ） Ｒ3 ＮＨ−（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ(3-n) （ＶＩＩＩ） ［式中、Ｒ1 、Ｘ、ｍおよびｎは式（Ｉ）につき示した
意味を有し、Ｒ3 はＣ1〜Ｃ4 アルキル基を示す］のシ
ランとの反応生成物とすることもできる。
【００１１】アルコキシシラン（Ｂ）は特に好ましくは
（部分）縮合物の形態で使用される。本発明の意味にお
いて縮合生成物または部分縮合生成物とは、水もしくは
アルコールの分離を伴うたとえば一般式（Ｉ）の２個の
基Ｘの反応により生成される化合物と理解すべきであ
る。本発明の意味でアルコキシシラン（Ｂ）は一般式
（ＩＸ） Ｒ4 b ＳｉＹ(4-b) （ＩＸ） ［式中、Ｒ4 は、分子内で同一もしくは異なるものであ
ると共に必要に応じＯ、Ｎ、ＳおよびＰよりなる群の少
なくとも一員で置換される一価Ｃ1 〜Ｃ14アルキルもし
くはＣ6 〜Ｃ20アリール基であり、Ｙは加水分解性基
（好ましくはＣ1 〜Ｃ8 アルコキシもしくはＣ2 〜Ｃ8
アシルオキシ基、特に好ましくはＣ1 〜Ｃ2 アルコキシ
基）であり、ｂは０、１、２もしくは３（好ましくは０
もしくは１）である］の化合物、および／または式（Ｉ
Ｘ）の少なくとも１種のシランの部分縮合生成物であ
る。
（部分）縮合物の形態で使用される。本発明の意味にお
いて縮合生成物または部分縮合生成物とは、水もしくは
アルコールの分離を伴うたとえば一般式（Ｉ）の２個の
基Ｘの反応により生成される化合物と理解すべきであ
る。本発明の意味でアルコキシシラン（Ｂ）は一般式
（ＩＸ） Ｒ4 b ＳｉＹ(4-b) （ＩＸ） ［式中、Ｒ4 は、分子内で同一もしくは異なるものであ
ると共に必要に応じＯ、Ｎ、ＳおよびＰよりなる群の少
なくとも一員で置換される一価Ｃ1 〜Ｃ14アルキルもし
くはＣ6 〜Ｃ20アリール基であり、Ｙは加水分解性基
（好ましくはＣ1 〜Ｃ8 アルコキシもしくはＣ2 〜Ｃ8
アシルオキシ基、特に好ましくはＣ1 〜Ｃ2 アルコキシ
基）であり、ｂは０、１、２もしくは３（好ましくは０
もしくは１）である］の化合物、および／または式（Ｉ
Ｘ）の少なくとも１種のシランの部分縮合生成物であ
る。
【００１２】本発明による汚染防止剤は好適アルコキシ
シラン（Ｂ）としてテトラエトキシシラン、メチルトリ
メトキシシランおよび／またはメチルトリエトキシシラ
ン（特に好ましくはテトラエトキシシラン）またはこれ
らシラン（好ましくはテトラエトキシシラン）の部分縮
合生成物を含有する。しかしながら式（ＩＸ）の他のシ
ラン、これらのシランの混合物、これらシランの部分縮
合生成物または前記シランの混合物の部分縮合生成物も
使用することができる。式（ＩＸ）の適するシランの例
はＳｉ（ＯＲ′)4、Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ′)3およびＲ″Ｓｉ
（ＯＯＣＲ′)3を包含し、ここでＲ′およびＲ″は互い
に独立してメチル、エチル、（イソ）プロピル、（イ
ソ）ブチル、（イソ）ペンチル、（イソ）ヘキシルもし
くは（イソ）オクチルを示す。
シラン（Ｂ）としてテトラエトキシシラン、メチルトリ
メトキシシランおよび／またはメチルトリエトキシシラ
ン（特に好ましくはテトラエトキシシラン）またはこれ
らシラン（好ましくはテトラエトキシシラン）の部分縮
合生成物を含有する。しかしながら式（ＩＸ）の他のシ
ラン、これらのシランの混合物、これらシランの部分縮
合生成物または前記シランの混合物の部分縮合生成物も
使用することができる。式（ＩＸ）の適するシランの例
はＳｉ（ＯＲ′)4、Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ′)3およびＲ″Ｓｉ
（ＯＯＣＲ′)3を包含し、ここでＲ′およびＲ″は互い
に独立してメチル、エチル、（イソ）プロピル、（イ
ソ）ブチル、（イソ）ペンチル、（イソ）ヘキシルもし
くは（イソ）オクチルを示す。
【００１３】溶剤（Ｃ）は好ましくは水と混和しうる
（たとえば必要に応じ水と混合したイソプロパノール）
有機溶剤であり、イソプロパノールが好適である。シリ
コーン化学にて知られた全ての縮合触媒を触媒（Ｄ）と
して使用することができ、Ｗ．ノル、ヘミー・ウント・
テクノロジー・デル・シリコーン、第５．４章、第１７
９頁、フェアラーク・ヘミー、ワインハイム（１９６
８）に記載されたものを包含する。触媒としては好まし
くは酸が使用され、特に好ましくはパラ−トルエンスル
ホン酸である。
（たとえば必要に応じ水と混合したイソプロパノール）
有機溶剤であり、イソプロパノールが好適である。シリ
コーン化学にて知られた全ての縮合触媒を触媒（Ｄ）と
して使用することができ、Ｗ．ノル、ヘミー・ウント・
テクノロジー・デル・シリコーン、第５．４章、第１７
９頁、フェアラーク・ヘミー、ワインハイム（１９６
８）に記載されたものを包含する。触媒としては好まし
くは酸が使用され、特に好ましくはパラ−トルエンスル
ホン酸である。
【００１４】本発明による汚染防止剤はさらに無機ノナ
粒子（Ｅ）および／または他の添加剤（Ｆ）をも含有す
ることができる。本発明の意味で無機ナノ粒子（Ｅ）の
例は、超遠心分離により測定して５〜１００ｎｍ（好ま
しくは５〜５０ｎｍ）の平均（数平均）粒子直径を有す
る金属もしくは半金属の酸化物もしくは水和酸化物を包
含する。本発明によるナノ粒子の例はシリカゾル（Ｓｉ
Ｏ2)、ベーマイトゾル（Ａｌ（Ｏ）ＯＨ）および／また
はＴｉＯ2 ゾルを包含する。さらに本発明による無機ナ
ノ粒子は、たとえば対応する金属もしくは遷移金属のア
ルコラートもしくはアセチルアセトネートおよび／また
はその部分加水分解物のような適する分子状先駆体の加
水分解により現場で作成することもできる。無機ナノ粒
子は公知方法により、たとえばヘキサメチルジシラザン
との反応により表面改質することもできる。最も好適な
無機ナノ粒子は、有機溶剤に分散されると共に５〜１０
０ｎｍの平均（数平均）粒子寸法（特に好ましくは５〜
５０ｎｍの平均粒子寸法）を有するシリカゾルである。
粒子寸法は超遠心分離により測定される。
粒子（Ｅ）および／または他の添加剤（Ｆ）をも含有す
ることができる。本発明の意味で無機ナノ粒子（Ｅ）の
例は、超遠心分離により測定して５〜１００ｎｍ（好ま
しくは５〜５０ｎｍ）の平均（数平均）粒子直径を有す
る金属もしくは半金属の酸化物もしくは水和酸化物を包
含する。本発明によるナノ粒子の例はシリカゾル（Ｓｉ
Ｏ2)、ベーマイトゾル（Ａｌ（Ｏ）ＯＨ）および／また
はＴｉＯ2 ゾルを包含する。さらに本発明による無機ナ
ノ粒子は、たとえば対応する金属もしくは遷移金属のア
ルコラートもしくはアセチルアセトネートおよび／また
はその部分加水分解物のような適する分子状先駆体の加
水分解により現場で作成することもできる。無機ナノ粒
子は公知方法により、たとえばヘキサメチルジシラザン
との反応により表面改質することもできる。最も好適な
無機ナノ粒子は、有機溶剤に分散されると共に５〜１０
０ｎｍの平均（数平均）粒子寸法（特に好ましくは５〜
５０ｎｍの平均粒子寸法）を有するシリカゾルである。
粒子寸法は超遠心分離により測定される。
【００１５】本発明による汚染防止剤は他の添加剤
（Ｆ）として無機顔料、有機顔料もしくは着色料（これ
らは好ましくは（海）水に可溶性のもの）および／また
はたとえば伸展剤、溶剤、可塑剤、触媒、抑制剤、結合
剤、ラッカー添加剤および／または慣用の分散剤など慣
用のアジュバント物質をも含有することができる。たと
えば液体有機シリコーン、液体パラフィンおよび／また
は弗素化オイルのような公知の離型もしくはスリップ添
加剤を、汚染防止用途にするための本発明による汚染防
止剤と混合することも勿論可能である。たとえばトリア
ゾール、イミダゾール、ナフタレン誘導体などの殺生物
剤も汚染防止剤に添加することができる。しかしなが
ら、本発明による混合物の利点はこれら成分なしにも達
成される。本発明による汚染防止剤は好ましくは有機溶
剤中で作成される。しかしながら、本発明による汚染防
止剤は水性処方物として作成することができる。この場
合は、本発明による汚染防止剤に含有させうる成分
（Ｅ）〜（Ｆ）をも同様に水性処方物として添加すれば
或いはこれらが水性剤に対し適合性であれば有利であ
る。
（Ｆ）として無機顔料、有機顔料もしくは着色料（これ
らは好ましくは（海）水に可溶性のもの）および／また
はたとえば伸展剤、溶剤、可塑剤、触媒、抑制剤、結合
剤、ラッカー添加剤および／または慣用の分散剤など慣
用のアジュバント物質をも含有することができる。たと
えば液体有機シリコーン、液体パラフィンおよび／また
は弗素化オイルのような公知の離型もしくはスリップ添
加剤を、汚染防止用途にするための本発明による汚染防
止剤と混合することも勿論可能である。たとえばトリア
ゾール、イミダゾール、ナフタレン誘導体などの殺生物
剤も汚染防止剤に添加することができる。しかしなが
ら、本発明による混合物の利点はこれら成分なしにも達
成される。本発明による汚染防止剤は好ましくは有機溶
剤中で作成される。しかしながら、本発明による汚染防
止剤は水性処方物として作成することができる。この場
合は、本発明による汚染防止剤に含有させうる成分
（Ｅ）〜（Ｆ）をも同様に水性処方物として添加すれば
或いはこれらが水性剤に対し適合性であれば有利であ
る。
【００１６】本発明の１好適実施形態において、本発明
による汚染防止剤は次の組成を有する： （Ａ）２〜１００重量％（好ましくは１０〜７０重量
％）の少なくとも１種の多官能性カルボシランおよび／
またはカルボシロキサン、好ましくは式（ＩＩ）〜
（Ｖ）の多官能性カルボシランおよび／またはカルボシ
ロキサン、特に好ましくは式（ＩＶ）および／または
（Ｖ）の多官能性カルボシロキサン或いはその（部分）
縮合生成物、（Ｂ）０〜６０重量％（好ましくは１０〜
４０重量％の少なくとも１種のアルコキシシラン、好ま
しくは式（ＩＸ）のアルコキシシラン、特に好ましくは
テトラエトキシシラン、または式（ＩＸ）の少なくとも
１種のシランの縮合生成物、（Ｃ）０〜７０重量％（好
ましくは２０〜６０重量％）の少なくとも１種の溶剤、
好ましくは水希釈しうる溶剤、特に好ましくは水と混合
した有機溶剤、（Ｄ）０．０１〜２重量％（好ましくは
０．０２〜１０重量％）の少なくとも１種の触媒、好ま
しくは酸、特に好ましくはパラ−トルエンスルホン酸、
（Ｅ）０〜２０重量％（好ましくは３〜１５重量％）の
５〜１００ｎｍ（好ましくは５〜５０ｎｍ）の平均（数
平均）粒子直径を有する無機ナノ粒子、（Ｆ）０〜５０
重量％（好ましくは０〜３０重量％）の他の添加剤［た
だし成分（Ａ）〜（Ｆ）の合計は１００重量％であ
る］。
による汚染防止剤は次の組成を有する： （Ａ）２〜１００重量％（好ましくは１０〜７０重量
％）の少なくとも１種の多官能性カルボシランおよび／
またはカルボシロキサン、好ましくは式（ＩＩ）〜
（Ｖ）の多官能性カルボシランおよび／またはカルボシ
ロキサン、特に好ましくは式（ＩＶ）および／または
（Ｖ）の多官能性カルボシロキサン或いはその（部分）
縮合生成物、（Ｂ）０〜６０重量％（好ましくは１０〜
４０重量％の少なくとも１種のアルコキシシラン、好ま
しくは式（ＩＸ）のアルコキシシラン、特に好ましくは
テトラエトキシシラン、または式（ＩＸ）の少なくとも
１種のシランの縮合生成物、（Ｃ）０〜７０重量％（好
ましくは２０〜６０重量％）の少なくとも１種の溶剤、
好ましくは水希釈しうる溶剤、特に好ましくは水と混合
した有機溶剤、（Ｄ）０．０１〜２重量％（好ましくは
０．０２〜１０重量％）の少なくとも１種の触媒、好ま
しくは酸、特に好ましくはパラ−トルエンスルホン酸、
（Ｅ）０〜２０重量％（好ましくは３〜１５重量％）の
５〜１００ｎｍ（好ましくは５〜５０ｎｍ）の平均（数
平均）粒子直径を有する無機ナノ粒子、（Ｆ）０〜５０
重量％（好ましくは０〜３０重量％）の他の添加剤［た
だし成分（Ａ）〜（Ｆ）の合計は１００重量％であ
る］。
【００１７】さらに本発明は本発明による汚染防止剤の
製造にも関するものであり、個々の成分（Ａ）〜（Ｆ）
を互いに撹拌する。個々の成分は、ラッカー工業にて知
られた撹拌法および分散法を用いて、均質溶液もしくは
分散物が形成されるまで任意所望の順序で互いに撹拌す
ることができる。成分（Ｄ）は最終成分として添加し、
汚染防止剤を塗布前に１５〜２０℃にて３０〜９０分間
撹拌するのが有利である。本発明の好適実施形態におい
ては、貯蔵安定性である加水分解物／縮合物を水の添加
と共に成分（Ｂ）〜（Ｄ）から作成する。加水分解物／
縮合物を作成するには０．２〜０．７モル、好ましくは
０．４〜０．６モルの水を一般式（ＩＸ）のシラン
（Ｂ）の加水分解しうる基Ｘの１モル当たりに添加する
ことが好ましい。ゾル−ゲル法の詳細はたとえばＣ．
Ｊ．ブリンカーおよびＷ．シェラーにより「ゾル−ゲル
・サイエンス：フィジークス・アンド・ケミストリー・
オブ・ゾル−ゲル・プロセシング」、アカデミックプレ
ス、ニューヨーク（１９９０）に記載されている。反応
が完結した後、加水分解物の作成に使用された溶剤
（Ｃ）およびアルコキシシラン（Ｂ）の反応にて生成し
たアルコールを部分留去し、および／または異なる溶剤
により置換することができる。この場合、（Ｂ）〜
（Ｄ）の加水分解物は成分（Ａ）および必要に応じ成分
（Ｅ）および（Ｆ）と均質混合される。この汚染防止剤
は直ちに施すことができる。さらに本発明は汚染防止コ
ーチングとしての本発明による汚染防止剤の使用にも関
し、さらにこの種の汚染防止コーチング並びにその生産
物にも関するものである。
製造にも関するものであり、個々の成分（Ａ）〜（Ｆ）
を互いに撹拌する。個々の成分は、ラッカー工業にて知
られた撹拌法および分散法を用いて、均質溶液もしくは
分散物が形成されるまで任意所望の順序で互いに撹拌す
ることができる。成分（Ｄ）は最終成分として添加し、
汚染防止剤を塗布前に１５〜２０℃にて３０〜９０分間
撹拌するのが有利である。本発明の好適実施形態におい
ては、貯蔵安定性である加水分解物／縮合物を水の添加
と共に成分（Ｂ）〜（Ｄ）から作成する。加水分解物／
縮合物を作成するには０．２〜０．７モル、好ましくは
０．４〜０．６モルの水を一般式（ＩＸ）のシラン
（Ｂ）の加水分解しうる基Ｘの１モル当たりに添加する
ことが好ましい。ゾル−ゲル法の詳細はたとえばＣ．
Ｊ．ブリンカーおよびＷ．シェラーにより「ゾル−ゲル
・サイエンス：フィジークス・アンド・ケミストリー・
オブ・ゾル−ゲル・プロセシング」、アカデミックプレ
ス、ニューヨーク（１９９０）に記載されている。反応
が完結した後、加水分解物の作成に使用された溶剤
（Ｃ）およびアルコキシシラン（Ｂ）の反応にて生成し
たアルコールを部分留去し、および／または異なる溶剤
により置換することができる。この場合、（Ｂ）〜
（Ｄ）の加水分解物は成分（Ａ）および必要に応じ成分
（Ｅ）および（Ｆ）と均質混合される。この汚染防止剤
は直ちに施すことができる。さらに本発明は汚染防止コ
ーチングとしての本発明による汚染防止剤の使用にも関
し、さらにこの種の汚染防止コーチング並びにその生産
物にも関するものである。
【００１８】本発明による汚染防止剤を用いて作成され
た汚染防止コーチングは、保護すべき海洋表面に単一汚
染防止性コーチングもしくは刷毛塗コーチングとして施
すことができる。さらに、保護すべき海洋表面には本発
明による汚染防止剤を用いて作成された汚染防止コーチ
ングを施す前に、腐食防止塗料を含む下塗コートを施す
こともできる。固定支持体に対する本発明による汚染防
止剤の塗布は好ましくは噴霧、浸漬、ローラ塗布または
刷毛塗技術により行われる。
た汚染防止コーチングは、保護すべき海洋表面に単一汚
染防止性コーチングもしくは刷毛塗コーチングとして施
すことができる。さらに、保護すべき海洋表面には本発
明による汚染防止剤を用いて作成された汚染防止コーチ
ングを施す前に、腐食防止塗料を含む下塗コートを施す
こともできる。固定支持体に対する本発明による汚染防
止剤の塗布は好ましくは噴霧、浸漬、ローラ塗布または
刷毛塗技術により行われる。
【００１９】
【実施例】実施例１ ３７．４ｇのテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）と３０
ｇのイソプロパノールと８．２ｇの０．１Ｎ ｐ−トル
エンスルホン酸とを順次に撹拌しながら、ビーカー内の
１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テト
ラ（２−ジエトキシメチルシリルエチレン）シクロテト
ラシロキサンの３９．４ｇの（部分）縮合生成物に添加
した。この反応混合物を６０分間にわたり撹拌した。反
応時間に際し若干の発熱反応が生じた。本発明による汚
染防止剤の粘度は２３℃にて１５mPa.s であり、可使時
間は約１６時間であった。
ｇのイソプロパノールと８．２ｇの０．１Ｎ ｐ−トル
エンスルホン酸とを順次に撹拌しながら、ビーカー内の
１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テト
ラ（２−ジエトキシメチルシリルエチレン）シクロテト
ラシロキサンの３９．４ｇの（部分）縮合生成物に添加
した。この反応混合物を６０分間にわたり撹拌した。反
応時間に際し若干の発熱反応が生じた。本発明による汚
染防止剤の粘度は２３℃にて１５mPa.s であり、可使時
間は約１６時間であった。
【００２０】実施例２ ３１．５ｇのテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）と３
８．７ｇのイソプロパノールと５．３ｇの０．１Ｎ ｐ
−トルエンスルホン酸とを順次に、ビーカー内の１９℃
の温度における１，３，５，７−テトラメチル−１，
３，５，７−テトラ（２−ヒドロキシジメチル−シリル
エチレン）シクロテトラシロキサンの２４．５ｇの（部
分）縮合生成物に添加した。この反応混合物を６０分間
撹拌した。本発明による汚染防止剤の粘度は２３℃にて
１４mPa.s であり、可使時間は約５時間であった。
８．７ｇのイソプロパノールと５．３ｇの０．１Ｎ ｐ
−トルエンスルホン酸とを順次に、ビーカー内の１９℃
の温度における１，３，５，７−テトラメチル−１，
３，５，７−テトラ（２−ヒドロキシジメチル−シリル
エチレン）シクロテトラシロキサンの２４．５ｇの（部
分）縮合生成物に添加した。この反応混合物を６０分間
撹拌した。本発明による汚染防止剤の粘度は２３℃にて
１４mPa.s であり、可使時間は約５時間であった。
【００２１】実施例３ １２．１ｇのテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）と２
９．６ｇのイソプロパノールと３７．５ｇのオルガノゾ
ル（バイエルＡＧ社、イソプロパノールにおける二酸化
珪素の３０％コロイド溶液）と２．１ｇの０．１Ｎ ｐ
−トルエンスルホン酸とを順次に撹拌しながら、ビーカ
ー内の１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラ（２−ヒドロキシジメチル−シリルエチレン）
シクロテトラシロキサンの１８．７ｇの（部分）縮合生
成物に添加した。この反応混合物を１９℃にて６０分間
撹拌した。本発明による汚染防止剤の粘度は２３℃にて
１３mPa.s であり、可使時間は約１２時間であった。
９．６ｇのイソプロパノールと３７．５ｇのオルガノゾ
ル（バイエルＡＧ社、イソプロパノールにおける二酸化
珪素の３０％コロイド溶液）と２．１ｇの０．１Ｎ ｐ
−トルエンスルホン酸とを順次に撹拌しながら、ビーカ
ー内の１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラ（２−ヒドロキシジメチル−シリルエチレン）
シクロテトラシロキサンの１８．７ｇの（部分）縮合生
成物に添加した。この反応混合物を１９℃にて６０分間
撹拌した。本発明による汚染防止剤の粘度は２３℃にて
１３mPa.s であり、可使時間は約１２時間であった。
【００２２】実施例４ ４．１ 予備加水分解物：１６６７ｇのテトラエトキシ
シラン（ＴＥＯＳ）と２０４１ｇのエタノールとを最初
に撹拌器と内部温度計と還流凝縮器と滴下漏斗とが装着
された３つ首フラスコに導入し、２９１．５ｇの０．１
Ｎトルエンスルホン酸水溶液を撹拌しながら添加した。
反応温度は約５０℃まで上昇した。この反応混合物を２
４時間撹拌した。加水分解物は、密封容器内で少なくと
も６ヶ月にわたり貯蔵安定性であった。 ４．２ 予備加水分解物：１１４ｇのテトラエトキシシ
ラン（ＴＥＯＳ）と３３０ｇのオルガノゾル（バイエル
ＡＧ社、イソプロパノールにおける二酸化珪素の３０％
コロイド溶液）と３３７ｇのエタノールとを最初に撹拌
器と内部温度計と還流凝縮器と滴下漏斗とが装着された
３つ首フラスコに導入し、２０ｇの０．１Ｎ４−トルエ
ンスルホン酸水溶液を撹拌しながら添加した。この反応
混合物を２４時間撹拌した。加水分解物は、密封容器内
で少なくとも６ヶ月にわたり室温にて貯蔵安定性であっ
た。 ４．３ 予備加水分解物：８７．４ｇの０．０５Ｎ４−
トルエンスルホン酸水溶液を撹拌しながら、撹拌器と内
部温度計と還流凝縮器と滴下漏斗とが装着された３つ首
フラスコにおける５００ｇのテトラエトキシシラン（Ｔ
ＥＯＳ）に添加した。反応温度は約６７℃まで上昇し
た。約２５分間の後、最初に濁った混合物は透明になつ
た。温度が再び３０℃まで低下した際、１００ｇの１−
ペンタノールを添加し、エタノールを僅かな減圧下で６
０℃にて留去した。蒸留に際し、さらに全部で２００ｇ
の１−ペンタノールを滴下した。加水分解物を１−ペン
タノールにより３０重量％の固形分まで調整した。これ
は、密封容器内にて室温で少なくとも６ヶ月にわたり貯
蔵安定性であった。
シラン（ＴＥＯＳ）と２０４１ｇのエタノールとを最初
に撹拌器と内部温度計と還流凝縮器と滴下漏斗とが装着
された３つ首フラスコに導入し、２９１．５ｇの０．１
Ｎトルエンスルホン酸水溶液を撹拌しながら添加した。
反応温度は約５０℃まで上昇した。この反応混合物を２
４時間撹拌した。加水分解物は、密封容器内で少なくと
も６ヶ月にわたり貯蔵安定性であった。 ４．２ 予備加水分解物：１１４ｇのテトラエトキシシ
ラン（ＴＥＯＳ）と３３０ｇのオルガノゾル（バイエル
ＡＧ社、イソプロパノールにおける二酸化珪素の３０％
コロイド溶液）と３３７ｇのエタノールとを最初に撹拌
器と内部温度計と還流凝縮器と滴下漏斗とが装着された
３つ首フラスコに導入し、２０ｇの０．１Ｎ４−トルエ
ンスルホン酸水溶液を撹拌しながら添加した。この反応
混合物を２４時間撹拌した。加水分解物は、密封容器内
で少なくとも６ヶ月にわたり室温にて貯蔵安定性であっ
た。 ４．３ 予備加水分解物：８７．４ｇの０．０５Ｎ４−
トルエンスルホン酸水溶液を撹拌しながら、撹拌器と内
部温度計と還流凝縮器と滴下漏斗とが装着された３つ首
フラスコにおける５００ｇのテトラエトキシシラン（Ｔ
ＥＯＳ）に添加した。反応温度は約６７℃まで上昇し
た。約２５分間の後、最初に濁った混合物は透明になつ
た。温度が再び３０℃まで低下した際、１００ｇの１−
ペンタノールを添加し、エタノールを僅かな減圧下で６
０℃にて留去した。蒸留に際し、さらに全部で２００ｇ
の１−ペンタノールを滴下した。加水分解物を１−ペン
タノールにより３０重量％の固形分まで調整した。これ
は、密封容器内にて室温で少なくとも６ヶ月にわたり貯
蔵安定性であった。
【００２３】実施例５ 実施例４．１からの１００ｇの予備加水分解物を撹拌し
ながら、Ｎ−ブタノールにおける１，３，５，７−テト
ラメチル−１，３，５，７−テトラ（２−ヒドロキシジ
メチルシリルエチレン）−シクロテトラシロキサンの
（部分）縮合生成物の７５％溶液（ｗ／ｗ）６６ｇとビ
ーカー内で混合した。本発明によるこの汚染防止剤は直
ちに施すことができる。可使時間は約４５分間であっ
た。
ながら、Ｎ−ブタノールにおける１，３，５，７−テト
ラメチル−１，３，５，７−テトラ（２−ヒドロキシジ
メチルシリルエチレン）−シクロテトラシロキサンの
（部分）縮合生成物の７５％溶液（ｗ／ｗ）６６ｇとビ
ーカー内で混合した。本発明によるこの汚染防止剤は直
ちに施すことができる。可使時間は約４５分間であっ
た。
【００２４】実施例６ 実施例４．１からの１００ｇの予備加水分解物を撹拌し
ながら１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラ（２−ジエトキシメチル−シリルエチレン）−
シクロテトラシロキサンの６６ｇの（部分）縮合生成物
とビーカー内で混合した。本発明による汚染防止剤は直
ちに施すことができる。可使時間は約１２時間であっ
た。
ながら１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラ（２−ジエトキシメチル−シリルエチレン）−
シクロテトラシロキサンの６６ｇの（部分）縮合生成物
とビーカー内で混合した。本発明による汚染防止剤は直
ちに施すことができる。可使時間は約１２時間であっ
た。
【００２５】実施例７ 実施例４．２からの１００ｇの予備加水分解物を撹拌し
ながら１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラ（２−ヒドロキシジメチルシリルエチレン）−
シクロテトラシロキサンの（部分）縮合生成物の７５％
溶液（ｗ／ｗ）４０ｇとビーカー内で混合した。本発明
による汚染防止剤は直ちに施すことができる。可使時間
は約１２時間であった。
ながら１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラ（２−ヒドロキシジメチルシリルエチレン）−
シクロテトラシロキサンの（部分）縮合生成物の７５％
溶液（ｗ／ｗ）４０ｇとビーカー内で混合した。本発明
による汚染防止剤は直ちに施すことができる。可使時間
は約１２時間であった。
【００２６】実施例８ 実施例４．３からの６０ｇの予備加水分解物を撹拌しな
がら１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−
テトラ（２−ジエトキシメチル−シリルエチレン）−シ
クロテトラシロキサンの８０ｇの（部分）縮合生成物お
よびエタノールにおける４−トルエンスルホン酸の０．
１モル溶液１８ｇとビーカー内で混合した。本発明によ
る汚染防止剤は直ちに施すことができる。可使時間は約
４８時間であった。
がら１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−
テトラ（２−ジエトキシメチル−シリルエチレン）−シ
クロテトラシロキサンの８０ｇの（部分）縮合生成物お
よびエタノールにおける４−トルエンスルホン酸の０．
１モル溶液１８ｇとビーカー内で混合した。本発明によ
る汚染防止剤は直ちに施すことができる。可使時間は約
４８時間であった。
【００２７】実施例９ ポリオールとγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシ
ランとの本発明による反応 １２．２ｇ（０．０７５モル）のペンタエリスリトール
と７４．１ｇ（０．３モル）のダイナシラン（商標）Ａ
−１３１０（ウィトコ社）と１００ｇの酢酸メトキシプ
ロピルとをＮ2 雰囲気下で磁気撹拌器と内部温度計と還
流凝縮器と外部加熱装置とが装着された３つ首フラスコ
にて混合した。この反応混合物を１００℃にて２４時間
撹拌した。透明溶液が生成した。溶剤を１０ミリバール
の圧力および１４０℃の温度にて留去した。生成物は透
明な高粘度の液体として得られた。 収量：５９ｇ（理論値の７０％） 分子量：１１２４．１５ｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（［ｄ６］−ＤＭＳＯ）：
ランとの本発明による反応 １２．２ｇ（０．０７５モル）のペンタエリスリトール
と７４．１ｇ（０．３モル）のダイナシラン（商標）Ａ
−１３１０（ウィトコ社）と１００ｇの酢酸メトキシプ
ロピルとをＮ2 雰囲気下で磁気撹拌器と内部温度計と還
流凝縮器と外部加熱装置とが装着された３つ首フラスコ
にて混合した。この反応混合物を１００℃にて２４時間
撹拌した。透明溶液が生成した。溶剤を１０ミリバール
の圧力および１４０℃の温度にて留去した。生成物は透
明な高粘度の液体として得られた。 収量：５９ｇ（理論値の７０％） 分子量：１１２４．１５ｇ1 Ｈ−ＮＭＲ（［ｄ６］−ＤＭＳＯ）：
【００２８】実施例１０ １０．０ｇのテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）と２４
ｇのイソプロパノールと１７．５ｇのオルガノゾル（バ
イエルＡＧ社、イソプロパノールにおける二酸化珪素の
３０％コロイド溶液）と５．０ｇの０．１Ｎ ｐ−トル
エンスルホン酸とを、実施例９で作成された３８．５ｇ
の多官能性カルボシランにビーカー内で添加した。この
反応混合物を１９℃にて６０分間撹拌した。本発明によ
る汚染防止剤の粘度は２３℃にて１３mPa.s であり、可
使時間は約７時間であった。
ｇのイソプロパノールと１７．５ｇのオルガノゾル（バ
イエルＡＧ社、イソプロパノールにおける二酸化珪素の
３０％コロイド溶液）と５．０ｇの０．１Ｎ ｐ−トル
エンスルホン酸とを、実施例９で作成された３８．５ｇ
の多官能性カルボシランにビーカー内で添加した。この
反応混合物を１９℃にて６０分間撹拌した。本発明によ
る汚染防止剤の粘度は２３℃にて１３mPa.s であり、可
使時間は約７時間であった。
【００２９】使用例 本発明による汚染防止剤を刷毛塗りまたは２本の交差導
管を介する４バールの噴霧圧力での空気圧噴霧により寸
法６５０ｘ２５０ｍｍの試験プレートに施し、亜鉛含有
エポキシ腐食防止性基礎コート（たとえば商品名オール
ドボックス（商標）３７７−００６６としてレリウス・
コーチング社から入手しうる）により５０μｍの乾燥層
厚さにて被覆すると共に、室温にて７日間にわたり乾燥
させた。これら試験プレートをウィルヘルムシャーベン
におけるラフトで老化させた。３ヶ月間の後、殆ど汚染
は各パネルにて検出されなかった。海藻もしくはフジツ
ボとしての汚染は布で軽く擦って除去することができ
た。本発明による汚染防止コーチングは高い機械安定性
と高い硬度（鉛筆硬度３Ｈ〜７Ｈ）とを有し、用いた腐
食防止性基礎コートに極めて堅固に付着する。
管を介する４バールの噴霧圧力での空気圧噴霧により寸
法６５０ｘ２５０ｍｍの試験プレートに施し、亜鉛含有
エポキシ腐食防止性基礎コート（たとえば商品名オール
ドボックス（商標）３７７−００６６としてレリウス・
コーチング社から入手しうる）により５０μｍの乾燥層
厚さにて被覆すると共に、室温にて７日間にわたり乾燥
させた。これら試験プレートをウィルヘルムシャーベン
におけるラフトで老化させた。３ヶ月間の後、殆ど汚染
は各パネルにて検出されなかった。海藻もしくはフジツ
ボとしての汚染は布で軽く擦って除去することができ
た。本発明による汚染防止コーチングは高い機械安定性
と高い硬度（鉛筆硬度３Ｈ〜７Ｈ）とを有し、用いた腐
食防止性基礎コートに極めて堅固に付着する。
【００３０】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １． （Ａ）式（Ｉ） Ｑ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ(3-n) ]p （Ｉ） ［式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6
〜Ｃ20アリールであり、ここでＲ1 は分子内で同一もし
くは異なる基を示すことができ、ＸはＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ4
アルコキシ、Ｃ6 〜Ｃ20アリールオキシもしくはＣ1 〜
Ｃ6 アシルオキシであり、ｎは０〜２であり、ｍは２〜
６であり、ｐは≧２の整数であり、Ｑは（ｉ）線状もし
くは環式シランもしくはシロキサン、または（ii）未置
換炭化水素または少なくとも１個の炭素原子がＯ、Ｎ、
ＳおよびＰよりなる群の少なくとも一員で置換された炭
化水素のいずれかである］の少なくとも１種の多官能性
カルボシランおよび／またはカルボシロキサンおよび／
またはその部分縮合生成物と、（Ｂ）必要に応じ１種も
しくはそれ以上のアルコキシシランと、（Ｃ）必要に応
じ有機溶剤および／または水と、（Ｄ）必要に応じ触媒
と、（Ｅ）必要に応じ無機ナノ粒子と、（Ｆ）必要に応
じ他の添加剤とからなることを特徴とする汚染防止剤。
通りである： １． （Ａ）式（Ｉ） Ｑ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ(3-n) ]p （Ｉ） ［式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6
〜Ｃ20アリールであり、ここでＲ1 は分子内で同一もし
くは異なる基を示すことができ、ＸはＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ4
アルコキシ、Ｃ6 〜Ｃ20アリールオキシもしくはＣ1 〜
Ｃ6 アシルオキシであり、ｎは０〜２であり、ｍは２〜
６であり、ｐは≧２の整数であり、Ｑは（ｉ）線状もし
くは環式シランもしくはシロキサン、または（ii）未置
換炭化水素または少なくとも１個の炭素原子がＯ、Ｎ、
ＳおよびＰよりなる群の少なくとも一員で置換された炭
化水素のいずれかである］の少なくとも１種の多官能性
カルボシランおよび／またはカルボシロキサンおよび／
またはその部分縮合生成物と、（Ｂ）必要に応じ１種も
しくはそれ以上のアルコキシシランと、（Ｃ）必要に応
じ有機溶剤および／または水と、（Ｄ）必要に応じ触媒
と、（Ｅ）必要に応じ無機ナノ粒子と、（Ｆ）必要に応
じ他の添加剤とからなることを特徴とする汚染防止剤。
【００３１】２． 多官能性カルボシラン（Ａ）が式
（ＩＩ） Ｒ2 4-pＳｉ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ′(3-n) ]p （ＩＩ） ［式中、ｐは４、３もしくは２であり、ｎは０〜２であ
り、ｍは２〜６であり、Ｘ′はメトキシもしくはエトキ
シであり、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ
6 〜Ｃ20アリールであり、ここでＲ1 は分子内で同一も
しくは異なる基を示すことができ、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ18ア
ルキルおよび／またはＣ6 〜Ｃ20アリールを示す］のシ
ランまたはその部分縮合生成物である上記第１項に記載
の汚染防止剤。３． 多官能性カルボシロキサン（Ａ）
が、少なくとも２個の一官能性、二官能性および／また
は三官能性および必要に応じ四官能性のシロキサン単
位、および／またはその縮合生成物もしくは部分縮合生
成物を含有するシロキサンである上記第１項に記載の汚
染防止剤。
（ＩＩ） Ｒ2 4-pＳｉ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ′(3-n) ]p （ＩＩ） ［式中、ｐは４、３もしくは２であり、ｎは０〜２であ
り、ｍは２〜６であり、Ｘ′はメトキシもしくはエトキ
シであり、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ
6 〜Ｃ20アリールであり、ここでＲ1 は分子内で同一も
しくは異なる基を示すことができ、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ18ア
ルキルおよび／またはＣ6 〜Ｃ20アリールを示す］のシ
ランまたはその部分縮合生成物である上記第１項に記載
の汚染防止剤。３． 多官能性カルボシロキサン（Ａ）
が、少なくとも２個の一官能性、二官能性および／また
は三官能性および必要に応じ四官能性のシロキサン単
位、および／またはその縮合生成物もしくは部分縮合生
成物を含有するシロキサンである上記第１項に記載の汚
染防止剤。
【００３２】４． 多官能性カルボシロキサン（Ａ）が
式（ＩＩＩ）
式（ＩＩＩ）
【化７】 ［式中、ａは３〜６であり、ｎは０〜２であり、ｍは２
〜６であり、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／または
Ｃ6 〜Ｃ20アリールであり、ここでＲ1 は分子内で同一
もしくは異なる基を示すことができ、ＸはＯＨ、メトキ
シもしくはエトキシである］の化合物またはその（部
分）縮合生成物である上記第１項に記載の汚染防止剤。
〜６であり、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／または
Ｃ6 〜Ｃ20アリールであり、ここでＲ1 は分子内で同一
もしくは異なる基を示すことができ、ＸはＯＨ、メトキ
シもしくはエトキシである］の化合物またはその（部
分）縮合生成物である上記第１項に記載の汚染防止剤。
【００３３】５． 多官能性カルボシロキサン（Ａ）が
式（ＩＶ）
式（ＩＶ）
【化８】 の化合物および／またはその（部分）縮合生成物、およ
び／または式（Ｖ）
び／または式（Ｖ）
【化９】 の化合物および／またはその（部分）縮合生成物である
上記第１項に記載の汚染防止剤。
上記第１項に記載の汚染防止剤。
【００３４】６． アルコキシシラン（Ｂ）が式（Ｉ
Ｘ） Ｒ4 b ＳｉＹ(4-b) （ＩＸ） ［式中、Ｒ4 は分子内で同一もしくは異なるものであっ
て必用に応じＯ、Ｎ、ＳおよびＰよりなる群の少なくと
も一員で置換される一価Ｃ1 〜Ｃ14アルキルもしくはＣ
6 〜Ｃ20アリール基であり、Ｙは加水分解性基であり、
ｂは０、１、２もしくは３である］の少なくとも１種の
シラン、および／または式（ＩＸ）の少なくとも１種の
シランの部分縮合生成物である上記第１項に記載の汚染
防止剤。
Ｘ） Ｒ4 b ＳｉＹ(4-b) （ＩＸ） ［式中、Ｒ4 は分子内で同一もしくは異なるものであっ
て必用に応じＯ、Ｎ、ＳおよびＰよりなる群の少なくと
も一員で置換される一価Ｃ1 〜Ｃ14アルキルもしくはＣ
6 〜Ｃ20アリール基であり、Ｙは加水分解性基であり、
ｂは０、１、２もしくは３である］の少なくとも１種の
シラン、および／または式（ＩＸ）の少なくとも１種の
シランの部分縮合生成物である上記第１項に記載の汚染
防止剤。
【００３５】７． アルコキシシラン（Ｂ）がテトラエ
トキシシランまたはテトラエトキシシランの縮合生成物
である上記第１項に記載の汚染防止剤。 ８． 触媒（Ｄ）がパラ−トルエンスルホン酸である上
記第１項に記載の汚染防止剤。 ９． 無機ナノ粒子（Ｅ）が、５〜１００ｎｍの平均粒
子直径を有するシリカゾルの有機溶剤における分散物で
ある上記第１項に記載の汚染防止剤。 １０． （Ａ）２〜１００重量％の少なくとも１種の多官能性カ
ルボシランおよび／またはカルボシロキサンと、（Ｂ）
０〜６０重量％の少なくとも１種のアルコキシシラン
と、（Ｃ）０〜７０重量％の少なくとも１種の溶剤と、
（Ｄ）０．０１〜２重量％の少なくとも１種の触媒、好
ましくは酸と、（Ｅ）０〜２０重量％の無機ナノ粒子
と、（Ｆ）０〜５０重量％の他の添加剤とからなり、た
だし成分（Ａ）〜（Ｆ）の合計は１００重量％である上
記第１項に記載の汚染防止剤。
トキシシランまたはテトラエトキシシランの縮合生成物
である上記第１項に記載の汚染防止剤。 ８． 触媒（Ｄ）がパラ−トルエンスルホン酸である上
記第１項に記載の汚染防止剤。 ９． 無機ナノ粒子（Ｅ）が、５〜１００ｎｍの平均粒
子直径を有するシリカゾルの有機溶剤における分散物で
ある上記第１項に記載の汚染防止剤。 １０． （Ａ）２〜１００重量％の少なくとも１種の多官能性カ
ルボシランおよび／またはカルボシロキサンと、（Ｂ）
０〜６０重量％の少なくとも１種のアルコキシシラン
と、（Ｃ）０〜７０重量％の少なくとも１種の溶剤と、
（Ｄ）０．０１〜２重量％の少なくとも１種の触媒、好
ましくは酸と、（Ｅ）０〜２０重量％の無機ナノ粒子
と、（Ｆ）０〜５０重量％の他の添加剤とからなり、た
だし成分（Ａ）〜（Ｆ）の合計は１００重量％である上
記第１項に記載の汚染防止剤。
【００３６】１１． （Ａ）式（Ｉ） Ｑ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ(3-n) ]p （Ｉ） ［式中、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6
〜Ｃ20アリールであり、ここでＲ1 は分子内で同一もし
くは異なる基を示すことができ、ＸはＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ4
アルコキシ、Ｃ6 〜Ｃ20アリールオキシもしくはＣ1 〜
Ｃ6 アシルオキシであり、ｎは０〜２であり、ｍは２〜
６であり、ｐは≧２の整数であり、Ｑは（ｉ）線状もし
くは環式シランもしくはシロキサン、または（ii）未置
換炭化水素または少なくとも１個の炭素原子がＯ、Ｎ、
ＳおよびＰよりなる群の少なくとも一員により置換され
た炭化水素のいずれかである］の少なくとも１種の多官
能性カルボシランおよび／またはカルボシロキサンおよ
び／またはその部分縮合生成物と、（Ｂ）必要に応じ１
種もしくはそれ以上のアルコキシシランと、（Ｃ）必要
に応じ有機溶剤および／または水と、（Ｄ）必要に応じ
触媒と、（Ｅ）必要に応じ無機ナノ粒子と、（Ｆ）必要
に応じ他の添加剤とを一緒に撹拌することを特徴とする
上記第１項に記載の汚染防止剤の製造方法。
〜Ｃ20アリールであり、ここでＲ1 は分子内で同一もし
くは異なる基を示すことができ、ＸはＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ4
アルコキシ、Ｃ6 〜Ｃ20アリールオキシもしくはＣ1 〜
Ｃ6 アシルオキシであり、ｎは０〜２であり、ｍは２〜
６であり、ｐは≧２の整数であり、Ｑは（ｉ）線状もし
くは環式シランもしくはシロキサン、または（ii）未置
換炭化水素または少なくとも１個の炭素原子がＯ、Ｎ、
ＳおよびＰよりなる群の少なくとも一員により置換され
た炭化水素のいずれかである］の少なくとも１種の多官
能性カルボシランおよび／またはカルボシロキサンおよ
び／またはその部分縮合生成物と、（Ｂ）必要に応じ１
種もしくはそれ以上のアルコキシシランと、（Ｃ）必要
に応じ有機溶剤および／または水と、（Ｄ）必要に応じ
触媒と、（Ｅ）必要に応じ無機ナノ粒子と、（Ｆ）必要
に応じ他の添加剤とを一緒に撹拌することを特徴とする
上記第１項に記載の汚染防止剤の製造方法。
【００３７】１２． 上記第１項に記載の汚染防止剤を
支持体に施すことを特徴とする汚染防止コーチングの製
造方法。 １３． 上記第１項に記載の汚染防止剤を支持体に施し
て得られる汚染防止コーチング。 １４． 上記第１〜１１項のいずれか一項に記載の汚染
防止剤を、保護すべき物品に施すことを特徴とする汚染
防止コーチングの製造方法。
支持体に施すことを特徴とする汚染防止コーチングの製
造方法。 １３． 上記第１項に記載の汚染防止剤を支持体に施し
て得られる汚染防止コーチング。 １４． 上記第１〜１１項のいずれか一項に記載の汚染
防止剤を、保護すべき物品に施すことを特徴とする汚染
防止コーチングの製造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミヒヤエル・マーガー ドイツ連邦共和国デー51375 レーフエル クーゼン、フランツ−マルク−シユトラー セ 54 (72)発明者 カール−ハインツ・ケスラー ドイツ連邦共和国デー51375 レーフエル クーゼン、ゲツエリンアレー 45
Claims (9)
- 【請求項１】（Ａ）式（Ｉ） Ｑ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ(3-n) ]p （Ｉ） ［式中、 Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6 〜Ｃ20ア
リールであり、ここでＲ1 は分子内で同一もしくは異な
る基を示すことができ、 ＸはＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ6 〜Ｃ20アリール
オキシもしくはＣ1 〜Ｃ6 アシルオキシであり、 ｎは０〜２であり、 ｍは２〜６であり、 ｐは≧２の整数であり、 Ｑは（ｉ）線状もしくは環式シランもしくはシロキサ
ン、または（ii）未置換炭化水素または少なくとも１個
の炭素原子がＯ、Ｎ、ＳおよびＰよりなる群の少なくと
も一員で置換された炭化水素のいずれかである］の少な
くとも１種の多官能性カルボシランおよび／またはカル
ボシロキサンおよび／またはその部分縮合生成物と、
（Ｂ）必要に応じ１種もしくはそれ以上のアルコキシシ
ランと、（Ｃ）必要に応じ有機溶剤および／または水
と、（Ｄ）必要に応じ触媒と、（Ｅ）必要に応じ無機ナ
ノ粒子と、（Ｆ）必要に応じ他の添加剤とからなること
を特徴とする汚染防止剤。 - 【請求項２】 多官能性カルボシラン（Ａ）が式（Ｉ
Ｉ） Ｒ2 4-pＳｉ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ′(3-n) ]p （ＩＩ） ［式中、 ｐは４、３もしくは２であり、 ｎは０〜２であり、 ｍは２〜６であり、 Ｘ′はメトキシもしくはエトキシであり、 Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6 〜Ｃ20ア
リールであり、ここでＲ1 は分子内で同一もしくは異な
る基を示すことができ、 Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6 〜Ｃ20ア
リールを示す］のシランまたはその部分縮合生成物であ
る請求項１に記載の汚染防止剤。 - 【請求項３】 多官能性カルボシロキサン（Ａ）が式
（ＩＩＩ） 【化１】 ［式中、 ａは３〜６であり、 ｎは０〜２であり、 ｍは２〜６であり、 Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6 〜Ｃ20ア
リールであり、ここでＲ1 は分子内で同一もしくは異な
る基を示すことができ、 ＸはＯＨ、メトキシもしくはエトキシである］の化合物
またはその（部分）縮合生成物である請求項１に記載の
汚染防止剤。 - 【請求項４】 多官能性カルボシロキサン（Ａ）が式
（ＩＶ） 【化２】 の化合物および／またはその（部分）縮合生成物、およ
び／または式（Ｖ） 【化３】 の化合物および／またはその（部分）縮合生成物である
請求項１に記載の汚染防止剤。 - 【請求項５】 アルコキシシラン（Ｂ）が式（ＩＸ） Ｒ4 b ＳｉＹ(4-b) （ＩＸ） ［式中、 Ｒ4 は分子内で同一もしくは異なるものであって必要に
応じＯ、Ｎ、ＳおよびＰよりなる群の少なくとも１員で
置換される一価Ｃ1 〜Ｃ14アルキルもしくはＣ6 〜Ｃ20
アリル基であり、 Ｙは加水分解性基であり、 ｂは０、１、２もしくは３である］の少なくとも１種の
シラン、および／または式（ＩＸ）の少なくとも１種の
シランの部分縮合生成物である請求項１に記載の汚染防
止剤。 - 【請求項６】 無機ナノ粒子（Ｅ）が、５〜１００ｎｍ
の平均粒子直径を有するシリカゾルの有機溶剤における
分散物である請求項１に記載の汚染防止剤。 - 【請求項７】（Ａ）２〜１００重量％の少なくとも１種
の多官能性カルボシランおよび／またはカルボシロキサ
ンと、（Ｂ）０〜６０重量％の少なくとも１種のアルコ
キシシランと、（Ｃ）０〜７０重量％の少なくとも１種
の溶剤と、（Ｄ）０．０１〜２重量％の少なくとも１種
の触媒、好ましくは酸と、（Ｅ）０〜２０重量％の無機
ナノ粒子と、（Ｆ）０〜５０重量％の他の添加剤とから
なり、ただし成分（Ａ）〜（Ｆ）の合計は１００重量％
である請求項１に記載の汚染防止剤。 - 【請求項８】（Ａ）式（Ｉ） Ｑ［（ＣＨ2)m ＳｉＲ1 n Ｘ(3-n) ]p （Ｉ） ［式中、 Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6 〜Ｃ20ア
リールであり、ここでＲ1 は分子内で同一もしくは異な
る基を示すことができ、 ＸはＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ6 〜Ｃ20アリール
オキシもしくはＣ1 〜Ｃ6 アシルオキシであり、 ｎは０〜２であり、 ｍは２〜６であり、 ｐは≧２の整数であり、 Ｑは（ｉ）線状もしくは環式シランもしくはシロキサ
ン、または（ii）未置換炭化水素または少なくとも１個
の炭素原子がＯ、Ｎ、ＳおよびＰよりなる群の少なくと
も一員により置換された炭化水素のいずれかである］の
少なくとも１種の多官能性カルボシランおよび／または
カルボシロキサンおよび／またはその部分縮合生成物
と、（Ｂ）必要に応じ１種もしくはそれ以上のアルコキ
シシランと、（Ｃ）必要に応じ有機溶剤および／または
水と、（Ｄ）必要に応じ触媒と、（Ｅ）必要に応じ無機
ナノ粒子と、（Ｆ）必要に応じ他の添加剤とを一緒に撹
拌することを特徴とする請求項１に記載の汚染防止剤の
製造方法。 - 【請求項９】 請求項１〜７のいずれか一項に記載の汚
染防止剤を保護すべき物品に施すことを特徴とする汚染
防止コーチングの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19828256.7 | 1998-06-25 | ||
| DE19828256A DE19828256A1 (de) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | Antifoulingmittel, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung sowie daraus hergestellte Antifoulingbeschichtungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000034443A true JP2000034443A (ja) | 2000-02-02 |
| JP2000034443A5 JP2000034443A5 (ja) | 2006-08-03 |
Family
ID=7871938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11177103A Withdrawn JP2000034443A (ja) | 1998-06-25 | 1999-06-23 | 汚染防止剤、その製造および使用、並びにそれから製造される汚染防止コ―チング |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0967253B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000034443A (ja) |
| KR (1) | KR20000006441A (ja) |
| DE (2) | DE19828256A1 (ja) |
| DK (1) | DK0967253T3 (ja) |
| NO (1) | NO322587B1 (ja) |
| TW (1) | TW575401B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2004528402A (ja) * | 2001-01-23 | 2004-09-16 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 多官能性オルガノシランをベースとするゾル−ゲル縮合物の製造方法およびその使用 |
| CN103254688A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-21 | 浙江丽瓷纳米新材料有限公司 | 用于基材表面涂装的新型非粘性涂料的生产方法 |
| CN103254666A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-21 | 浙江丽瓷纳米新材料有限公司 | 用于基材表面涂装的非粘性涂料的生产方法 |
| CN103254768A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-21 | 浙江丽瓷纳米新材料有限公司 | 一种用于基材表面涂装的非粘性涂料的制造方法 |
| CN103254767A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-21 | 浙江丽瓷纳米新材料有限公司 | 一种用于基材表面涂装的新型非粘性涂料的生产方法 |
| CN103289565A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-09-11 | 浙江丽瓷纳米新材料有限公司 | 非粘性涂装组合物和其涂装方法 |
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| US7544722B2 (en) * | 2003-09-25 | 2009-06-09 | Ndsu Research Foundation | Polymeric materials with anti-fouling activity |
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