NO322587B1 - Begroingshindrende middel, en fremgangsmate for fremstilling derav, anvendelse av midlene samt derav fremstilte begroingshindrende belegg, og fremgangsmate for fremstilling av begroingshindrende belegg. - Google Patents
Begroingshindrende middel, en fremgangsmate for fremstilling derav, anvendelse av midlene samt derav fremstilte begroingshindrende belegg, og fremgangsmate for fremstilling av begroingshindrende belegg. Download PDFInfo
- Publication number
- NO322587B1 NO322587B1 NO19993143A NO993143A NO322587B1 NO 322587 B1 NO322587 B1 NO 322587B1 NO 19993143 A NO19993143 A NO 19993143A NO 993143 A NO993143 A NO 993143A NO 322587 B1 NO322587 B1 NO 322587B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- fouling
- agent according
- partial
- condensation product
- antifouling agent
- Prior art date
Links
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 title claims description 28
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 27
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 22
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 24
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 9
- -1 siloxane units Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004759 cyclic silanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004757 linear silanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 3
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- XBNXJIIWHQEHIE-UHFFFAOYSA-N 3-silylbut-2-en-2-ol Chemical group OC(=C([SiH3])C)C XBNXJIIWHQEHIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 241000272525 Anas platyrhynchos Species 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000011664 signaling Effects 0.000 description 2
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000005199 ultracentrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CGVJDAVREIZDGH-UHFFFAOYSA-N 3,3-diethoxyprop-1-enylsilane Chemical group CCOC(OCC)C=C[SiH3] CGVJDAVREIZDGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N DMSO Substances CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 241000131858 Siboglinidae Species 0.000 description 1
- 229910010067 TiC2 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical group CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/14—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
- C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1637—Macromolecular compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/907—Resistant against plant or animal attack
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører begroingshindrende midler, en fremgangsmåte for fremstilling derav og deres anvendelse samt derav fremstilte begroingshindrende belegg, og fremgangsmåte for fremstilling av begroingshindrende belegg
Begroingshindrende belegg tjener til beskyttelse av gjenstander mot groing, spesielt av skipslegemer, sikter, nett, bygningskonstruksjoner, kaianlegg og signalanlegg, som kommer i kontakt med sjø- eller brakkvann.
Begroingsdannelse utgjør spesielt ved skip et stort problem, idet derved friksjonen forhøyes og på grunn av det økede energiforbruket og det hyppige tørrdokkoppholdet øker driftskostnadene betydelig. Av denne grunnen har allerede lenge begroingshindrende belegg vært anvendt for å unngå begroing forårsaket av alger, andeskjell, rørorm, skjell eller annet.
Man kan prinsipielt skille mellom biocidholdige og biocidfrie begroingshindrende belegg.
Begroingshindrende belegg som inneholder biocider tilhører teknikkens stand. Ved biocidene avlives de begroingsdannende organismene. Vanlige begroingshindrende biocider er organiske tinnforbindelser eller også kobber-, antimon* og bismutfor-bindelser. Ulempen ved disse biocidene er deres lave miljøvennlighet. Spesielt problematiske er tungmetallholdige antibegroingsbiocider, idet disse forårsaker en forurensning av sjøvann og av sjøbunnen, spesielt i havneområder.
Biocidfrie begroingshindrende belegg har antivedhengsegenskaper, det vil si at festingen av sjøorganismer fysisk skal forhindres. Teknikkens stand er f.eks. begroingshindrende belegg på basis av organosilikonvæsker, flytende paraffiner eller fluorerte oljer i kombinasjon med organopolysilikonpolymerer, spesielt silikonelastomerer (se US-A 5 298 060 og DE-A 26 01 928). Teknikkens stand er likeledes kopolymerer av organiske polymerer og silikonpolymerer. US-A 4 910 252 og WO 93 13179 beskriver biocidfrie begroingshindrende belegg som inneholder trialkoksysilangruppeholdige polymerer, fortrinnsvis akrylater og lineære siloksanpolymerer. EP 329 375 krever en beleggsam-mensetning av silikonpolymerer og polyuretan og/eller polyurea. WO 98 38251 beskriver organisk-uorganiske hybridmaterialer, fremstilt av minst én organisk polymer, uorganiske (nano)partikler og polyfunksjonelle organosilaner.
Virkningsprinsippet for de omtalte begroingshindrende beleggene er basert på den lave overflatespenningen av silikonholdige belegg og/eller den mer eller mindre kontrollerte frigivelsen av slippadditiver som skal forhindre at sjøorganismer setter seg fast.Virk-somheten av slike begroingshindrende belegg er imidlertid begrenset. Uheldig er videre den lave mekaniske belastbarheten samt ofte en utilstrekkelig hefting på korrosjonsbeskyttelsesbelegg, hvorved påføringen av et ytterligere primersjikt kan være nødvendig.
Til grunn for foreliggende oppfinnelse ligger følgelig den oppgave å tilveiebringe forbedrede begroingshindrende midler som ikke oppviser de nevnte ulempene ved kjente begroingshindrende midler og hvis begroingshindrende egenskaper kan oppnås uten biocider.
Det er nå overraskende funnet at begroingshindrende midler som inneholder minst et multifunksjonelt karbosilan og/eller -siloksan (A), samt eventuelt minst et ytterligere alkoksysilan (B), et oppløsningsmiddel (C), katalysator (D), uorganiske nanopartikler (E) og eventuelt ytterligere tilsatsstoffer (G) oppfyller oppgaven som ligger til grunn for oppfinnelsen.
Begroingshindrende midler ifølge oppfinnelsen er romtemperaturherdende og utmerker seg ved et godt vedheng på korrosjonsbeskyttelsesbelegg samt en høy mekanisk belast-barhet. Et ytterligere primersjikt er dermed ikke nødvendig. De viser begroingshindrende virkning og beskytter gjenstander virksomt mot begroing, spesielt skipslegemer, sikter, nett, byggverk, kaianlegg og signalanlegg som kommer i kontakt med sjø- eller brakkvann.
Gjenstand for oppfinnelsen er følgelig begroingshindrende midler, omfattende
- fra 10 til 70 vekt-% av et multifunksjonelt karbosilan og/eller karbosiloksan (A),
- fra 10 til 40 vekt-% av et alkoksysilan (B),
- fra 20 til 60 vekt-% av minst et oppløsningsmiddel (C),
- fra 0,02 til 1,0 vekt-% av minst en katalysator (D),
- fra 3 til 15 vekt-% av uorganiske nanopartikler (E),
og fra 0 til 30 vekt-% av ytterligere additiver (F),
under den forutsetning at summen av komponentene (A) til (F) er 100 vekt-%, kjennetegnet ved at
- det multifunksjonelle karbosilanet og/eller -siloksanet (A) er av generell formel (I)
og/eller dets (del)kondensasjonsprodukt
med
R<1> = Ci-Cis-alkyl og/eller C6-C2o-aryl, hvorved R<1> innenfor molekylet kan være like eller ulike,
X = en rest valgt fra gruppen OH, C i -C4-alkoksy, C6-C2o-aryloksy eller C i -C6-acyloksy,
n = 0 til 2
m = 2 til 6
p = et helt tall > 2 og
Q = enten et lineært eller cyklisk silan eller siloksan, eller
et usubstituert hydrokarbon, eller et med minst ett medlem fra gruppen O, N, S, P substituert hydrokarbon.
Multifunksjonelle karbosilaner (A) i forbindelse med oppfinnelsen er silaner med generell formel (H)
eller deres delkondensasjonsprodukter,
hvorved
p = 4,3 eller 2, foretrukket 4,
m = 2 til 6,
n = 0 til 2,
R<1> = Ci-Cis-alkyl og/eller C6-C2o-aryl, hvorved R<1> innenfor molekylet kan være
like eller ulike,
R<2> = Ci-Cig-alkyl og/eller C6-C2o-aryl og
X' = metoksy eller etoksy.
I en ytterligere utførelsesform av oppfinnelsen er de multifunksjonelle karbosiloksanene
(A) sammensatt av minst to byggestener, valgt fra multifunksjonelle siloksanenheter M med generell formel RsSiOn, difunksjonelle siloksanenheter D med generell formel
R2SiC>2/2 og/eller trifunksjonelle siloksanenheter T med generell formel RSiC>3/2, samt eventuelt i tillegg tetrafunksjonelle siloksanenheter Q med generell formel SiOm og/eller deres kondensasjons- og/eller delkondensasjonsprodukter. Disse kan være substituerte med minst ett medlem fra gruppen O, N, S, P. R har derved betydningen av CrCis-alkyl og/eller Cé-C2o-aryl, hvorved R innenfor molekylet kan være like eller forskjellige.
Siloksanene ifølge oppfinnelsen oppviser fortrinnsvis en molekylvekt (tallmidlere) mellom 300 og 5000.
I en foretrukket utførelsesform er de multifunksjonelle karbosiloksanene (A) forbindelser med formel (IQ)
eller deres delkondensasjonsprodukter, hvorved
a = 3 til 6, og
R<1>, X, m og n har betydningen angitt i formel (I).
Helt spesielt foretrukket er de i det begroingshindrende midlet ifølge oppfinnelsen inneholdte multifunksjonelle karbosiloksanene (A) forbindelser av formel (IV) og/eller
(V)
eller deres delkondensasjonsprodukter.
De multifunksjonelle karbosilanene og/eller -siloksanene fremstilles fortrinnsvis ved fremgangsmåtene beskrevet i DE-A 1 960 3241 og DE-A 1 971 1650, ved hydrosilyl-ering av den tilsvarende vinylforbindelsen med et klorsilan og etterfølgende hydrolyse, henholdsvis alkoholyse.
De multifunksjonelle karbosilanene (A) kan også være heterocykliske forbindelser, som f.eks. forbindelsen med formel (VI)
Dette frå-[3-(tirmetoksysilyl)propyl]isocyanurat (formel VI) er f.eks. kommersielt tilgjengelig under handelsnavnet "Silquest Y-l 1597" fra firma Witco.
Likeledes kan de multifunksjonelle karbosilanene (A) være omsetningsprodukter av fortrinnsvis alifatiske polyoler, som f.eks. 2,2-bis-(hydroksymetyl)-l,3-propandiol), med silaner med formel (VE) hvorved R<1>, X, m og n har betydningen angitt i formel (I), og/eller omsetningsprodukter av fortrinnsvis alifatiske polyisocyanater, som polyisocyanater på heksametylendiamin-basis (HDI) med silaner med formel (VIII)
hvorved R<1>, X, m og n har betydningen angitt i formel (I) og R<3> betyr en Ci-C4-alkylrest.
Under kondensasjons- henholdsvis delkondensasjonsprodukter i forbindelse med oppfinnelsen forstås slike forbindelser som f.eks. oppstår ved omsetning av 2 rester X med generell formel (I) under avspaltning av vann eller alkohol.
Alkoksysilaner (B) i forbindelse med oppfinnelsen er forbindelser med generell formel
(IX)
med
R<4> = innenfor molekylet like eller forskjellige énverdige Ci-Cn-alkyl- eller C6-C20-arylrester, som eventuelt kan være substituert med et medlem fra gruppen O, N,
S,P,
Y = en hydrolyserbar gruppe, fortrinnsvis Ci-Cg-alkoksy eller C2-C8-acyloksy, helt
spesielt foretrukket Ci-C2-alkoksy, og
b = 0,1,2 eller 3, fortrinnsvis 0 eller 1,
og/eller et (del)kondensasjonsprodukt av minst et organosilan med formel (IX).
Som foretrukket alkoksysilan (B) inneholder det begroingshindrende midlet ifølge oppfinnelsen tetraetoksysilan, metyltrimetoksysilan og/eller metyltrietoksysilan, helt spesielt foretrukket tetraetoksysilan, henholdsvis et (del)kondensasjonsprodukt av de nevnte silanene, fortrinnsvis av tetraetoksysilan. Det kan imidlertid også anvendes andre silaner med formel (IX), blandinger av slike silaner, (del)kondensasjonsprodukter av disse silanene eller (del)kondensasjonsprodukter av blandinger av de nevnte silanene. Eksempler på egnede silaner med formel (DC) er Si(OR')4) R"Si(OR')3, R"Si(OOCR')3, med R' og R" uavhengig av hverandre lik metyl, etyl, (iso)propyl, (iso)butyl, (iso)-pentyl, (iso)heksyl eller (iso)oktyl. Spesielt foretrukket anvendes alkoksysilanene (B) som (del)kondensater.
Oppløsningsmidlet (C) er fortrinnsvis et vannblandbart organisk oppløsningsmiddel som isopropanol, eventuelt i blanding med vann, hvorved sistnevnte er foretrukket.
Som katalysatorer (D) kan alle innenfor silikonkjemien kjente kondensasjons-katalysatorer, som f.eks. beskrevet i W. Noll, "Chemie und Technologie der Silikone", kap. 5.4, side 179, Verlag Chemie, Weinheim, 1968, anvendes. Fortrinnsvis anvendes en syre som katalysator, spesielt foretrukket /røra-toluensulfonsyre.
Midlet ifølge oppfinnelsen kan i tillegg inneholde uorganiske nanopartikler (E) og/eller ytterligere tilsatsstoffer (F).
Uorganiske nanopartikler (E) i forbindelse med oppfinnelsen er f.eks. metall- eller halvmetalloksyder, henholdsvis oksydhydrater med en midlere partikkeldiameter (tallmidlere) på 5 til 100 nm, fortrinnsvis på 5 til 50 nm, bestemt ved hjelp av ultra-sentrifugering. Eksempler på nanopartiklene som anvendes ifølge oppfinnelsen er kiselsoler (SiC>2), bømitt-soler (Al(O)OH) og/eller TiC^-soler. De uorganiske nanopartiklene kan også fremstilles in situ ved hydrolyse av egnede molekylære forstadier, som f.eks. de tilsvarende metall- eller overgangsmetallalkoholatene, henholdsvis -acetylacetonatene og/eller deres (del)hydrolysater. De uorganiske nanopartiklene kan også ifølge de kjente fremgangsmåtene være overflatemodifiserte, f.eks. ved omset-ningen med heksametyldisilasan. Spesielt foretrukket er kiselsoler, dispergert i et organisk oppløsningsmiddel med en midlere partikkeldiameter (tallmiddel) på 5 til 100 nm, helt spesielt foretrukket med en midlere partikkelstørrelse på 5 til 50 nm. Partikkel-størrelsen blir derved bestemt ved ultrasentirfugering.
Midlene ifølge oppfinnelsen kan som ytterligere tilsatsstoffer (F) inneholde uorganiske pigmenter, organiske pigmenter, fargestoffer, som fortrinnsvis ikke er oppløselige i (sjø)vann, og/eller vanlige hjelpemidler som fyllstoffer, oppløsningsmidler, myknere, katalysatorer, inhibitorer, heftemidler, lakkadditiver og/eller vanlige dispergerings-hjelpemidler.
Det er naturligvis også mulig å tilblande midlet ifølge oppfinnelsen kjente frigivelses-henholdsvis slippadditiver, som organosilikonvæsker, flytende paraffiner og/eller fluorerte oljer for antibegroingsanvendelse.
Biozider som f.eks. triazoler, imidazoler, naftalinderivater osv. kan likeledes tilsettes til det begroingshindrende midlet. Fordelene ved blandingen ifølge oppfinnelsen oppnås imidlertid allerede uten disse.
Midlet ifølge oppfinnelsen tilveiebringes fortrinnsvis i organiske oppløsningsmidler. Det er imidlertid også mulig å fremstille midlet ifølge oppfinnelsen som vandig preparat. I dette tilfelle er det fordelaktig at komponentene (E) og (F) inneholdt i midlet ifølge oppfinnelsen likeledes tilsettes som vandig formulering, henholdsvis at de er kompatible med det vandige midlet.
En ytterligere gjenstand for foreliggende oppfinnelse er fremstillingen av midlet ifølge oppfinnelsen, hvorved enkeltkomponentene (A) til (F) utrøres med hverandre. Enkeltkomponentene kan derved utrøres i en hvilken som helst rekkefølge ved de innenfor lakkindustrien kjente røre- henholdsvis dispergeringsfremgangsmåtene, inntil en homogen oppløsning, henholdsvis dispersjon, er dannet. Det viser seg fordelaktig når komponent (D) tilsettes som siste komponent og midlet røres i 30 til 90 minutter ved 15 til 20°C før påføring. I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen fremstilles et lagringsstabilt hydrolysat/kondensat fra komponentene (B) til (D) under tilsats av vann. For fremstillingen av hydrolysatet/kondensatet er det foretrukket når det pr. mol hydrolyserbar gruppe Y av silaner (B) med generell formel (DC) tilsettes 0,2 til 0,7 mol, fortrinnsvis 0,4 til 0,6 mol vann. Enkeltheter vedrørende sol-gel-prosessen er eksempel-vis beskrevet av C.J. Brinker og W. Scherer i "Sol-Gel Science: The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing", Academic Press, New York (1990). Det for fremstilling av hydrolysatet anvendte opp løsningsmidlet (C) og reaksjonsalkoholen av alkoksysilanet (B) kan etter avslutning av reaksjonen delvis avdestilleres og/eller erstattes med et annet oppløsningsmiddel. I dette tilfelle blandes hydrolysatet av (B) til (D) med komponenten (A) samt eventuelt komponentene (E) og (F) inntil homogenitet. Midlet kan straks påføres.
I tillegg er anvendelsen av det begroingshindrende midlet ifølge oppfinnelsen som begroingshindrende belegg samt dette begroingshindrende belegget og dets fremstilling, i henhold til kravene 11-13, gjenstand for oppfinnelsen.
De med midlet ifølge oppfinnelsen fremstilte begroingshindrende beleggene kan påføres som eneste begroingshindrende overtrekk eller maling på den marine overflaten som skal beskyttes. De marine overflatene som skal beskyttes kan imidlertid også utstyres med en grunning med korrosjonshindrende maling før det begroingshindrende belegget fremstilt med midlet ifølge oppfinnelsen påføres.
Påføringen av det begroingshindrende midlet ifølge oppfinnelsen på et fast underlag foregår fortrinnsvis ved sprøyte-, neddykkings-, rulle- eller bestrykningsteknikk.
Eksempler
Eksempel 1
I et begerglass tilsettes til 39,4 g av et (del)kondensasjonsprodukt av 1,3,5,7-tetrametyl-l,3,5,7-tetra(2-dietoksymetyl-silyletylen)-cyklotetrasiloksan under omrøring etter hverandre 37,4 g tetraetoksysilan (TEOS), 30 g isopropanol og 8,2 g 0,1 n p-toluensulfonsyre. Reaksjonsblandingen omrøres i 60 minutter. Under reaksjonstiden finner det sted en lett eksoterm reaksjon. Viskositeten av midlet ifølge oppfinnelsen utgjør ved 23°C 15 mPas, brukstiden utgjør ca. 16 timer.
Eksempel 2
I et begerglass tilsettes til 24,5 g av et (del)kondensasjonsprodukt av 1,3,5,7-tetrametyl-l,3,5,7-tetra(2-hydroksydimetyl-silyletylen)-cyklotetrasiloksan ved en temperatur på 19°C under omrøring etter hverandre 30,5 g tetraetoksysilan (TEOS), 38,5 g isopropanol og 5,3 g 0,1 n p-toluensulfonsyre. Reaksjonsblandingen omrøres i 60 minutter.Viskositeten av midlet ifølge oppfinnelsen utgjør ved 23°C 14 mPas, brukstiden utgjør ca. 5 timer.
Eksempel 3
I et begerglass tilsettes til 18,7 g l,3,5,7-tetrametyl-l,3,5,7-tetra(2-hydroksydimetyl-silyletylen)-cyklotetrasiloksan ved en temperatur på 19°C under omrøring etter hverandre 12,1 g tetraetoksysilan (TEOS), 29,6 g isopropanol, 37,5 organosol (Bayer AG, 30 % kolloidal oppløsning av silisiumdioksyd i isopropanol) og 2,1 g 0,1 n p-toluensulfonsyre. Reaksjonsblandingen omrøres i 60 minutter ved 19°C. Viskositeten av midlet ifølge oppfinnelsen utgjør ved 23°C 13 mPas, brukstiden utgjør ca. 12 timer.
Eksempel 4
4.1 Forhydrolysat
I en trehalskolbe med rører med indre termometer, tilbakeløpskjøler og dråpetrakt anbringes 1667 g tetraetoksysilan (TEOS) og 2041 g etanol og blandes under omrøring med 291,5 g 0,1 n vandig 4-toluensulfonsyre. Reaksjonstemperaturen stiger til ca. 50°C. Reaksjonsblandingen omrøres i 24 timer. Hydrolysatet er i en lukket beholder ved romtemperatur lagringsstabilt i minst 6 måneder.
4.2 Forhydrolysat
I en trehalskolbe med rører, indre termometer, tilbakeløpskjøler og dråpetrakt anbringes 114 g tetraetoksysilan (TEOS), 330 g organosol (Bayer AG, 30 % kolloidal oppløsning av silisiumdioksyd i isopropanol) og 337 g etanol og blandes under omrøring med 20 g 0,1 n vandig 4-toluensulfonsyre. Reaksjonsblandingen omrøres i 24 timer. Hydrolysatet er i en lukket beholder ved romtemeperatur lagringsstabilt i minst 6 måneder.
4.3 Forhydrolysat
I en trehalskolbe med rører, indre termometer, tilbakeløpskjøler og dråpetrakt tilsettes under omrøring til 500 g tetraetoksysilan (TEOS) 87,4 g 0,05 n vandig 4-toluensulfonsyre. Reaksjonstemperaturen stiger til ca. 67°C. Etter ca. 25 minutter blir den inn-ledningsvis uklare reaksjonsblandingen klar. Etter at temperaturen igjen er falt til 30°C tilsettes 100 g 1-pentanol og vedd 60°C under lett vakuum avdestilleres etanol. Under destillasjonen tildryppes totalt ytterligere 200 g 1-pentanol. Hydrolysatet innstilles med 1-pentanol på 30 vekt-% faststofifnnhold. Det er lagringsstabilt i en lukket beholder ved romtemperatur i minst 6 måneder.
Eksempel 5
I et begerglass sammenføres under omrøring 100 g forhydrolysat fra eksempel 4.1 med 66 g av en 75 % oppløsning (vekt/vekt) av et (del)kondensasjonsprodukt av 1,3,5,7-tetrametyl-1,3,5,7-tefra(2-hydroksydimetyl-silyletylen)-cyklotetrasiloksan i n-butanol. Midlet ifølge oppfinnelsen kan straks påføres. Brukstiden utgjør ca. 45 minutter.
Eksempel 6
I et begerglass sammenføres under omrøring 100 g forhydrolysat fra eksempel 4.1 med 66 g av et (del)kondensasjonsprodukt av l,3,5,7-tetrametyl-l,3,5,7-tetra(2-hydroksy-dimetyl-silyletylen)-cyklotetrasiloksan. Midlet ifølge oppfinnelsen kan straks påføres. Brukstiden utgjør ca. 12 timer.
Eksempel 7
I et begerglass sammenføres under omrøring 100 g forhydrolysat fra eksempel 4.2 med 40 g av en 75 % oppløsning (vekt/vekt) av et (del)kondensasjonsprodukt av 1,3,5,7-tetrametyl-1,3,5,7-tetra(2-hydroksydimetyl-silyIetylen)-cyklotetrasiloksan i n-butanol. Midlet ifølge oppfinnelsen kan straks påføres. Brukstiden utgjør ca. 12 timer.
Eksempel 8
I et begerglass sammenføres under omrøring 60 g forhydrolysat fra eksempel 4.3 med 80 g av et (del)kondensasjonsprodukt av l,3,5,7-tetrametyl-l,3,5,7-tetra(2-hydroksy-dimetyl-silyletylen)-cyklotetrasiloksan og 18 g av en 0,1 molar oppløsning av 4-toluensulfonsyre i etanol. Midlet ifølge oppfinnelsen kan straks påføres. Brukstiden utgjør ca.
48 timer.
Eksempel 9
I en trehalskolbe med magnetrører, indre termometer, tilbakeløpskjøler og varmesopp sammenføres under N2-atmosfære 12,2 g (0,075 mol) pentaerytritt, 74,1 g (0,3 mol) "Dynasilan A-1310" (firma Witco) og 100 g metoksypropylacetat. Reaksjonsblandingen omrøres i 24 timer ved 100°C. Det oppstår en klar oppløsning. Ved et trykk på 10 mbar og en temperatur på 140°C avdestilleres oppløsningsmidlet. Produktet dannes som klar, høyviskøs væske.
Utbytte: 59 g (70 % av teoretisk)
Molmasse: 1124,15 g
'H-NMR ([d6]-DMSO):
5 = 0,46pp, (tr, 8H, SiCIfcCIørfeNH),8 = 1,15 ppm(tr,24H, OCH2CH3),
S = 1,45 pp, (m, 8H, SiC^CIfcCrfeNH), 5 = 2,95 ppm (m, 8H, SiC^CHjNH),
8 = 3,74 ppm (q, 36H, OCI^CEb), S = 3,93 ppm (m, 8H, ClfcOC(O)NH),
8 = 7,1 ppm (m, 4H, OC(0)NHCH2).
Eksempel 10
I et begerglass ble det til 38,5 g av det i eksempel 9 fremstilte multifunksjonelle karbosilan under omrøring tilsatt 10,0 g tetraetoksysilan (TEOS), 24 g isopropanol, 17,5 g organosol (Bayer Ag, 30 % kolloidal oppløsning av silisiumdioksyd og isopropanol) og 5,0 g 0,1 n p-toluensulfonsyre. Reaksjonsblandingen omrøres 60 minutter ved 19°C. Viskositeten av midlet ifølge oppfinnelsen utgjør ved 23°C 13 nPas, brukstiden utgjør ca. 7 timer.
Anvendelseseksempler
De begroingshindrende midlene ifølge oppfinnelsen ble ved hjelp av påstrykning, henholdsvis pneumatisk sprøyting med et sprøytetrykk på 4 bar og 2 kryssganger påført på 650 x 250 mm store testplater som var belagt med sinkholdig epoksykorrosjons-beskyttelsesgrunning (oppnåelig f.eks. under handelsnavnet "Oldopox 377-0066" fra firma Relius Coatings) i en tørrsjikttykkelse på 50 um, og ble tørket i 7 dager ved romtemperatur. Testplatene ble lagret på en elv i Wilhelmshafen. Etter 3 måneder var det på panelene knapt ingen begroing å se. Begroing, som alger eller andeskjell kunne fjernes ved lett gniing med en klut.
De begroingshindrende beleggene ifølge oppfinnelsen har en god mekanisk bestandig-het, en høy hårdhet (blyanthårdhet 3 H til 7 H) og hefter meget godt til den anvendte korrosjonsbeskyttelsesgrunningen.
Claims (13)
1.
Begroingshindrende middel omfattende - fra 10 til 70 vekt-% av et multifunksjonelt karbosilan og/eller karbosiloksan (A), - fra 10 til 40 vekt-% av et alkoksysilan (B), - fra 20 til 60 vekt-% av minst et oppløsningsmiddel (C), - fra 0,02 til 1,0 vekt-% av minst en katalysator (D), - fra 3 til 15 vekt-% av uorganiske nanopartikler (E),
og fra 0 til 30 vekt-% av ytterligere additiver (F),
under den forutsetning at summen av komponentene (A) til (F) er 100 vekt-%, karakterisert ved at - det multifunksjonelle karbosilanet og/eller -siloksanet (A) er av generell formel (I)
og/eller dets (del)kondensasjonsprodukt
med
R<1> = Ci-Ci8-alkyl og/eller C6-C2o-aryl, hvorved R<1> innenfor molekylet kan være like eller ulike,
X = en rest valgt fra gruppen OH, Ci-Gralkoksy, C6-C2o-aryloksy eller Ci-Cg-
acyloksy,
n = 0 til 2
m = 2 til 6
p = et helt tall > 2 og
Q = enten et lineært eller cyklisk silan eller siloksan, eller
et usubstituert hydrokarbon, eller et med minst ett medlem fra gruppen O, N, S, P substituert hydrokarbon.
2.
Begroingshindrende middel ifølge krav 1, karakterisert v e d at det multifunksjonelle karbosilanet (A) er et silan med formel (II)
eller dets delkondensasjonsprodukt, med
p = 4,3 eller 2, fortrinnsvis 4,
m = 2 til 6,
n = 0 til 2,
R<1> = Ci-Cis-alkyl og/eller C6-C2o-aryl, hvorved R<1> innenfor molekylet kan være
like eller ulike,
R<2> = Ci-Cig-alkyl og/eller C6-C2o-aryl og X' = metoksy eller etoksy.
3.
Begroingshindrende middel ifølge krav 1, karakterisert v e d at det multifunksjonelle karbosiloksanet (A) er et siloksan som er sammensatt av minst to mono-, di- og/eller trifunksjonelle og eventuelt i tillegg tetrafunksjonelle siloksanenheter og/eller dets kondensasjons- eller delkondensasjonsprodukt.
4.
Begroingshindrende middel ifølge krav 1, karakterisert
v e d at det multifunksjonelle karbosiloksanet (A) er en forbindelse med formel (DI)
eller deres (del)kondensasjonsprodukt, hvorved
a = 3 til 6,
R<1>, X, m og n har den i krav 1 angitte betydningen.
5.
Begroingshindrende middel ifølge krav 1, karakterisert v e d at det multifunksjonelle karbosiloksanet (A) er en forbindelse med formel (IV) og/eller deres (del)kondensasjonsprodukt, og/eller en forbindelse med formel (V)
og/eller deres (del)kondensasjonsprodukt.
6.
Begroingshindrende middel ifølg et eller flere av kravene 1 til 5, karakterisert ved at alkoksysilanet (B) er minst et silan med formel (DC)
med
R<4> = innenfor molekylet like eller forskjellige énverdige Ci-Cu-alkyl- eller C6-C20-
arylrester, som eventuelt er substituert med et medlem fra gruppen O, N, S, P,
Y = en hydrolyserbar gruppe, fortrinnsvis Ci-Cs-alkoksy eller C2-Cs-acyloksy,
b = 0,1,2 eller 3,
og/eller et (del)kondensasjonsprodukt av minst et silan med formel (DC).
7.
Begroingshindrende middel ifølge et eller flere av kravene 1 til 6, karakterisert ved at alkoksysilanet (B) er tetraetoksysilan eller et kondensasjonsprodukt av tetraetoksysilan.
8.
Begroingshindrende middel ifølge et eller flere av kravene 1 til 7, karakterisert ved at katalysatoren (D) er /røra-toluensulfonsyre.
9.
Begroingshindrende middel ifølge et eller flere av kravene 1 til 8, karakterisert ved at de uorganiske nanopartiklene (E) er en kisel-soldispersjon i et organisk oppløsningsmiddel med en midlere partikkeldiameter på 5 til 100 nm.
10.
Fremgangsmåte for fremstilling av begroingshindrende midler ifølge et eller flere av kravene 1 til 9, karakterisert ved at komponentene (A) til (F) utrøres med hverandre.
11.
Anvendelse av begroingshindrende middel ifølge ett eller flere av kravene 1 til 9 for fremstilling av et belegg av begroingshindrende middel.
12.
Belegg av begroingshindrende middel, karakterisert v e d at det oppnås ved påføring av de begroingshindrende midlet ifølge et eller flere av kravene 1 til 9 på et substrat.
13.
Fremgangsmåte for fremstilling av begroingshindrende belegg, karakterisert ved at man påfører det begroingshindrende midlet ifølge et eller flere av kravene 1 til 9 på gjenstander som skal beskyttes.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19828256A DE19828256A1 (de) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | Antifoulingmittel, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung sowie daraus hergestellte Antifoulingbeschichtungen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO993143D0 NO993143D0 (no) | 1999-06-24 |
| NO993143L NO993143L (no) | 1999-12-27 |
| NO322587B1 true NO322587B1 (no) | 2006-10-30 |
Family
ID=7871938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19993143A NO322587B1 (no) | 1998-06-25 | 1999-06-24 | Begroingshindrende middel, en fremgangsmate for fremstilling derav, anvendelse av midlene samt derav fremstilte begroingshindrende belegg, og fremgangsmate for fremstilling av begroingshindrende belegg. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6413446B1 (no) |
| EP (1) | EP0967253B1 (no) |
| JP (1) | JP2000034443A (no) |
| KR (1) | KR20000006441A (no) |
| DE (2) | DE19828256A1 (no) |
| DK (1) | DK0967253T3 (no) |
| NO (1) | NO322587B1 (no) |
| TW (1) | TW575401B (no) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE283304T1 (de) * | 1999-08-20 | 2004-12-15 | Bayer Materialscience Ag | Anorganische beschichtungszusammensetzung, ein verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung |
| US20040038048A1 (en) * | 2000-02-02 | 2004-02-26 | Lg Chemical Ltd. | Semiconductor interlayer dielectric material and a semiconductor device using the same |
| US7834349B2 (en) * | 2000-03-29 | 2010-11-16 | Georgia Tech Research Corporation | Silicon based nanospheres and nanowires |
| KR100343938B1 (en) * | 2000-11-29 | 2002-07-20 | Samsung Electronics Co Ltd | Preparation method of interlayer insulation membrane of semiconductor |
| DE10102739A1 (de) * | 2001-01-23 | 2002-07-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Sol-Gel-Kondensaten auf Basis polyfunktioneller Organosilane sowie deren Verwendung |
| US6623711B2 (en) * | 2001-03-27 | 2003-09-23 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Siloxane-based resin and method for forming insulating film between interconnect layers in semiconductor devices by using the same |
| EP1398362A1 (en) * | 2001-03-30 | 2004-03-17 | Central Glass Company, Limited | Hydrophobic article |
| DE10217202A1 (de) * | 2002-04-18 | 2003-11-06 | Bayer Ag | Anti-Haft-Beschichtungen für Reaktoren |
| US6827766B2 (en) * | 2002-10-08 | 2004-12-07 | United States Air Force | Decontaminating systems containing reactive nanoparticles and biocides |
| WO2004063292A2 (en) * | 2003-01-07 | 2004-07-29 | The Research Foundation Of State University Of Newyork | Anti-fouling sol-gel coatings containing dendrimers |
| US7544722B2 (en) * | 2003-09-25 | 2009-06-09 | Ndsu Research Foundation | Polymeric materials with anti-fouling activity |
| JP2007521381A (ja) * | 2003-09-25 | 2007-08-02 | エヌディーエスユー リサーチ ファウンデーション | 防汚材料 |
| DE602004013914D1 (de) * | 2004-01-07 | 2008-07-03 | Kuraray Co | Fäulnisverhinderndes Mittel und dessen Herstellung |
| ITMI20041541A1 (it) * | 2004-07-28 | 2004-10-28 | Fortunato Aldo | Carena di imbarcazioni |
| US7651560B2 (en) * | 2004-12-20 | 2010-01-26 | Koenig & Bauer Ag | Abhesive layer of cross-linked nanoparticles |
| US8062729B2 (en) | 2005-01-14 | 2011-11-22 | Ndsu Research Foundation | Polymeric material with surface microdomains |
| US7311766B2 (en) * | 2005-03-11 | 2007-12-25 | I-Tech Ab | Method and use of nanoparticles to bind biocides in paints |
| EP1879972A4 (en) * | 2005-05-09 | 2008-10-15 | Ndsu Res Foundation | ANTIFOULIN MATERIALS WITH POLYAMINE NETWORK POLYSILOXANES |
| EP1913060A4 (en) * | 2005-07-29 | 2008-11-26 | Ndsu Res Foundation | FUNCTIONALIZED POLYSILOXANE POLYMERS |
| DE202006019880U1 (de) * | 2006-02-24 | 2007-09-27 | Gerhard Heiche Gmbh | Korrosionsbeständiges Substrat |
| US7989074B2 (en) * | 2006-06-09 | 2011-08-02 | Ndsu Research Foundation | Thermoset siloxane-urethane fouling release coatings |
| US8372384B2 (en) * | 2007-01-08 | 2013-02-12 | Ndsu Research Foundation | Quaternary ammonium functionalized cross-linked polyalkylsiloxanes with anti-fouling activity |
| US8299200B2 (en) | 2007-06-11 | 2012-10-30 | Ndsu Research Foundation | Anchored polysiloxane-modified polyurethane coatings and uses thereof |
| US8053535B2 (en) * | 2007-07-11 | 2011-11-08 | Ndsu Research Foundation | Polysiloxanes with anti-fouling activity |
| DE102007037197A1 (de) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| DE102007037198A1 (de) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| US8709394B2 (en) * | 2007-09-28 | 2014-04-29 | Ndsu Research Foundation | Antimicrobial polysiloxane materials containing metal species |
| US8071706B2 (en) | 2008-02-13 | 2011-12-06 | Ndsu Research Foundation | Siloxane polymer containing tethered levofloxacin |
| US20100004202A1 (en) * | 2008-02-15 | 2010-01-07 | Ndsu Research Foundation | Quaternary ammonium-functionalized-POSS compounds |
| WO2010022321A1 (en) * | 2008-08-21 | 2010-02-25 | Georgia Tech Research Corporation | Gas sensors, methods of preparation thereof, methods of selecting gas sensor materials, and methods of use of gas sensors |
| FR2943066B1 (fr) | 2009-03-13 | 2011-04-22 | Veronique Roulleaux | Formulation aqueuse d'un systeme de revetement antisalissure de supports immerges,son procede de traitement et son utilisation |
| WO2014135353A1 (de) * | 2013-03-04 | 2014-09-12 | Evonik Industries Ag | Herstellung definierter nanoskaliger beschichtungen |
| CN103289565A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-09-11 | 浙江丽瓷纳米新材料有限公司 | 非粘性涂装组合物和其涂装方法 |
| CN103254768A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-21 | 浙江丽瓷纳米新材料有限公司 | 一种用于基材表面涂装的非粘性涂料的制造方法 |
| CN103254767A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-21 | 浙江丽瓷纳米新材料有限公司 | 一种用于基材表面涂装的新型非粘性涂料的生产方法 |
| CN103254688B (zh) * | 2013-05-28 | 2015-04-01 | 浙江丽瓷纳米新材料有限公司 | 用于基材表面涂装的非粘性涂料的生产方法 |
| CN103254666A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-21 | 浙江丽瓷纳米新材料有限公司 | 用于基材表面涂装的非粘性涂料的生产方法 |
| DE102014213327A1 (de) * | 2014-07-09 | 2016-01-14 | MTU Aero Engines AG | Anti-fouling-Schicht für Verdichterschaufeln |
| TWI631196B (zh) * | 2017-04-13 | 2018-08-01 | 真環科技有限公司 | 防蚊蟲水性塗料與製作方法 |
| CN107400461B (zh) * | 2017-08-30 | 2019-08-06 | 合众（佛山）化工有限公司 | 一种高硬度哑光陶瓷防污剂及其制备方法 |
| EP3470475B1 (de) * | 2017-10-13 | 2021-01-27 | Evonik Operations GmbH | Härtbare zusammensetzung für beschichtungen mit anti-adhäsiver eigenschaft |
| KR101909497B1 (ko) * | 2018-07-19 | 2018-10-18 | (주)애드포휴 | 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물 및 이를 포함하는 시트 |
| KR101909523B1 (ko) * | 2018-07-19 | 2018-10-18 | (주)애드포휴 | 낙서 방지 및 광고물 부착 방지용 도료 조성물 및 이를 포함하는 시트 |
| CN114428706B (zh) * | 2022-01-06 | 2022-11-22 | 前海飞算云智软件科技(深圳)有限公司 | 接口监控方法、装置、存储介质及电子设备 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1470465A (en) | 1975-01-20 | 1977-04-14 | Int Paint Co | Coated marine surfaces |
| US4910252A (en) | 1986-07-07 | 1990-03-20 | Kansai Paint Co., Ltd. | Siloxane polymer antifouling paint composition containing polysiloxanes |
| JP2559597B2 (ja) * | 1987-09-08 | 1996-12-04 | 関西ペイント株式会社 | 生物付着防止方法 |
| GB8803458D0 (en) | 1988-02-15 | 1988-03-16 | Int Paint Plc | Inhibition of marine fouling |
| US5663215A (en) | 1991-12-20 | 1997-09-02 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Coating compositions |
| US5298060A (en) | 1992-04-03 | 1994-03-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Use of silicone resins and fluids to retard marine life buildup on submerged surfaces |
| US6005131A (en) * | 1996-01-30 | 1999-12-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Multi-functional, cyclic organosiloxanes, process for the production thereof and use thereof |
| DE19606011B4 (de) * | 1996-02-17 | 2006-11-23 | Degussa Ag | Verwendung einer Zubereitung zur Herstellung einer Antifouling-Beschichtung |
| WO1998038251A1 (de) * | 1997-02-25 | 1998-09-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Organisch-anorganische hybridmaterialien |
| US5958116A (en) * | 1997-03-14 | 1999-09-28 | Kansai Paint Co., Ltd. | Antifouling coating composition |
| DE19711650C1 (de) * | 1997-03-20 | 1998-06-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung SiOH-funktioneller Carbosilan-Dendrimere |
| ATE226226T1 (de) * | 1997-05-23 | 2002-11-15 | Bayer Ag | Organosilan-oligomere |
| DE19824187A1 (de) * | 1998-05-29 | 1999-12-02 | Bayer Ag | Suspensionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
-
1998
- 1998-06-25 DE DE19828256A patent/DE19828256A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-06-12 DE DE59911122T patent/DE59911122D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-12 EP EP99111481A patent/EP0967253B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-12 DK DK99111481T patent/DK0967253T3/da active
- 1999-06-17 TW TW88110141A patent/TW575401B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-06-18 US US09/336,476 patent/US6413446B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-23 JP JP11177103A patent/JP2000034443A/ja not_active Withdrawn
- 1999-06-24 NO NO19993143A patent/NO322587B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-06-25 KR KR1019990024133A patent/KR20000006441A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0967253T3 (da) | 2005-02-21 |
| NO993143L (no) | 1999-12-27 |
| KR20000006441A (ko) | 2000-01-25 |
| US6413446B1 (en) | 2002-07-02 |
| NO993143D0 (no) | 1999-06-24 |
| EP0967253B1 (de) | 2004-11-24 |
| JP2000034443A (ja) | 2000-02-02 |
| TW575401B (en) | 2004-02-11 |
| DE19828256A1 (de) | 1999-12-30 |
| EP0967253A2 (de) | 1999-12-29 |
| DE59911122D1 (de) | 2004-12-30 |
| EP0967253A3 (de) | 2001-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO322587B1 (no) | Begroingshindrende middel, en fremgangsmate for fremstilling derav, anvendelse av midlene samt derav fremstilte begroingshindrende belegg, og fremgangsmate for fremstilling av begroingshindrende belegg. | |
| EP1360253B1 (en) | Silicone resin composition for water repellent coating | |
| KR101246007B1 (ko) | 수계, 특히 해양 용도를 위한 방오 특성을 갖는 물품 | |
| JP2000034443A5 (no) | ||
| RU2439109C2 (ru) | Противообрастающая покрывающая композиция на основе полиорганосилоксанполиоксиалкиленовых отверждаемых сополимеров | |
| JP5032325B2 (ja) | ポリエーテル官能性シロキサン、ポリエーテルシロキサン含有組成物、該シロキサンの製造法および該シロキサンの使用 | |
| EP1092758B1 (en) | Curable composition, coating composition, paint, antifouling paint, cured product thereof and method of rendering base material antifouling | |
| JP5376613B2 (ja) | 防汚特性を有し、水中用途、特に海洋用途に用いるための物品 | |
| US9249314B2 (en) | Foul preventing coating composition | |
| EP3608367B1 (en) | Room-temperature-curable organopolysiloxane composition and base material | |
| US20090005518A1 (en) | Block Condensates of Organofunctional Siloxanes, Their Preparation and Use, and Their Properties | |
| JPH05507955A (ja) | 防汚塗料組成物 | |
| EP2287261B1 (en) | Method of Preparing an Aqueous Oligomeric or Polymeric Compound | |
| PL188787B1 (pl) | Sposób hamowanie porastania podłoża i podłoże przeznaczone do stosowania w zanieczyszczonym środowisku | |
| JP2007016096A (ja) | 硬化性組成物、コーティング用組成物、塗料、防汚塗料、その硬化物、並びに基材の防汚方法 | |
| WO2013107827A1 (en) | Fouling release coatings | |
| CA2643006A1 (en) | Silicone coating composition for protection from cathodic stress | |
| JPH0748560A (ja) | コーティング用組成物 | |
| AU670053B2 (en) | Fouling inhibition | |
| CN1240810A (zh) | 防污剂,其制法及应用以及由其制备的防污涂层 | |
| JP7382671B1 (ja) | 一液水中硬化型接着剤 | |
| JP2005068165A (ja) | ケイ素含有組成物 | |
| JP2000239471A (ja) | 水系樹脂組成物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |