TW574260B - Polyamide and its process for preparation - Google Patents
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Description
574260 A7 _-B7___ 五、發明説明（1 ) 發明敘述 本發明係關於一種製備聚醯胺之方法，該方法包括以1 莫耳聚醯胺之甲醯胺基爲準，使起始單體在2.3至10毫莫耳 含腈基及可形成甲醯胺基官能基之鏈調節劑存在下聚合。 本發明尚關於可製備之聚醯胺，尤其是藉由本方法製備 之經甲醯胺基對聚合物鏈化學鍵結之聚醯胺。含硝基及可 形成甲醯胺基之官能基之化合物，且關於尤其包含該聚醯 胺之線股、纖維、薄片或Μ製品。 聚醯胺爲工業上重要之熱塑性聚合物，其一般係在熔融 態下加工，例如藉由擠出模製成線股、纖維、薄片或模製 品0 爲了可在熔融態適當的加工，因此聚合物需具有高熔融 安定性。聚合物因熔融態熱應力之改變係依據標準DIN ΕΝ ISO 1133，以熔融物之黏度改變測定。該熔融物之黏度變 化不僅爲聚合物劣化之指標，亦爲後縮合之指標。 另外，可由該聚合物製得之線股、纖維及薄片在低於熔 點下應對熱應力具有高的抗性。此一般係經由熱老化後之 切口衝擊強度測量，如標準DIN EN ISO 179中之定義。 爲使聚醯胺對熔融黏度之改變安定，且對由該聚醯胺製 備之產物在熔點以下之熱應力安定，通常需在起始單體聚 合之前或過程中添加鏈調整劑，例如丙酸，且需要進一步 步改善其安定性。 本發明之一目的係提供一種在經熱處理後具有改善安定 性及改善衝擊韌性之聚醯胺，以及製備該聚醯胺之方法。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 574260 A7 ____^_.B7 五、發明説明（2 ) 本發明者發現此等目的可藉由起初定義之聚醯胺、製備 該聚醯胺及含該聚醯胺之線股、纖維、薄片及模製品，尤 其包含該聚醯胺之方法達成。 本文中之聚酿胺經了解爲聚合物主鏈上具有再固化醯胺 基當作基本構成物之合成長鏈聚醯胺之均聚物、共聚物、 摻合物及接枝物。該聚醯胺之實例爲尼龍_6(聚己内醯胺） 、尼龍-6,6 (聚六伸甲基己二醯胺）、尼龍_ 6，1()(聚六伸甲 基癸二曝胺）、尼龍-7(聚庚内_醯胺）、尼龍(聚十一内 醯胺）、尼龍-12 (聚十二内醯胺）。以及尼龍之通稱已知之 聚醯胺，聚醯胺尚包含芳醯胺（芳香系聚醯胺），如聚_間_ 身苯基異苯二醯胺（NOMEX®纖維US-A-3,287,324)或聚-對-伸苯基對苯二醯胺（KEVLAR®纖維US-A-3,671，542)。 聚醯胺理論上可藉由二種方法製備。 由二羧酸與二胺聚合以及由胺基酸或其衍生物，如胺基 腈、胺基甲醯胺、胺基甲酸酯或胺基曱酸酯鹽聚合，其胺 基及:^基^基彼此反應形成酿胺基及水。水接著自聚合物 移除。依據由甲醯胺之聚合，起始單體或起始寡聚物之胺 基及醯胺端基相互反應，形成醯胺基及氨。氨接著可自聚 合物移除。該聚合反應一般已知爲聚縮合。 内醯胺當作起始單體或起始寡聚物之聚合一般已知爲聚 加成。 起始單體可爲選自包含内醯胺、Ω -胺基曱酸鹽、〇-胺 基曱酸S旨、二胺與二複酸之等莫爾混合物，二幾酸/二胺 鹽或其混合物。 冬 本紙張尺度適財g g家標準(CNS) A视格(加X 297公幻 ' 574260 A7 -B7 五、發明説明（3 ) 所用之單體包含 C2至C2〇，較好爲c2至c18之單體或寡聚物，芳脂系或較好 爲脂系内酿胺，如庚内醯胺、—内醯胺、十二内縫胺、 或己内酿胺’尤其是己内酿胺， C2至(：2〇,較好爲cs至c18之胺基羧酸之單體或寡聚物，如 6 -胺基己故或11-胺基十一燒酸，及其二聚物、三聚物、 四聚物、五聚物或六聚物，及其鹽如鹼金屬鹽，例如鋰、 納或卸鹽， C2至Cn胺基酸醯胺之單體或寡聚物，如6 -胺基己醯胺或 11-胺基十一醯胺，及其二聚物、三聚物、四聚物、五聚 物或六聚物。 C2至（：2〇’較好爲G至c18之胺基羧酸之酯類，如6_胺基 己酸酯，較好爲Ci-C4烷酯，如曱基、乙基、正-丙基、異· 丙基、正-丁基、異·丁基或第二·丁基酯，，例如6_胺基 己酸甲酯或11-胺基十一烷酸酯，例如i κ胺基十一烷酸甲 酯， C2至C：2。’較好爲(^至Ci2之烷基二醯胺之單體或寡聚物， 如四伸甲基二胺或較好爲六伸甲基二胺， 具有C2至較好C2至Cu之脂系二羧酸如癸酸、十二烷 酸或己二酸， 及其二聚物、三聚物、四聚物、五聚物或六聚物， C2至C2〇’較好爲(^至^2之烷基二胺之單體或寡聚物，如 四伸甲基二胺或較好爲六伸曱基二胺，
Cs至C2〇,較好爲匕至匕2之芳系二羧酸或其衍生物，例如 •6- 本紙張尺度適財s s家標準丨21G x 297公爱） /4260
氣化物’如奈基·2,6·二甲酸，較好爲異苯二酸或對苯二酸， 及其一聚物、二聚物、四聚物、五聚物或六聚物， G至Qq，較好爲仏至心2之烷基二胺之單體或寡聚物，如 四伸甲基二胺或較好爲六伸甲基二胺， 具有C9至C2〇，較好爲C9至Cis之芳脂系二羧酸或其衍生物 ，例如氣化物，如鄭-、間-、或對-伸苯基二乙酸， 及其一聚物、二聚物、四聚物、五聚物或六聚物。 G至C：2。’較好爲4至CiQ之芳系二胺之單體或寡聚物，如 間-或對-苯二胺， 具有C2至Cm，較好爲^至Ci4之脂系二羧酸，如癸酸、十 一燒二酸或己二酸， 及其一聚物、二聚物、四聚物、五聚物或六聚物。 20較好爲^6至c1Q之芳系二胺之單體或寡聚物，如 間-或對-苯二胺， 具有Cs至C2〇 ’較好爲C8至Ci2之芳系二羧酸或其衍生物， 例如氣化物，如蒸·2,6_二羧酸，較好爲異苯二酸或對苯二 酸， 及其二聚物、三聚物、四聚物、五聚物或六聚物， Q至C2〇 ’較好爲Q至C 1()之芳系二胺之單體或寡聚物， 如間-或對-苯二胺， 具有C9至Cm，較好爲q至cl8之芳脂系二羧酸或其衍生 物，例如氣化物，如鄰·、間-或對·苯二乙酸， 及其一聚物、二聚物、四聚物、五聚物或六聚物， C：7至C2〇 ’較好爲(^至匕8之芳脂系二胺之單體或寡聚物， -7 _ 本紙張尺度適財S目家標準(CNS) A4規格(2_撕公釐)----- 5 發明説明（ 如間-或對二甲苯基二胺， 具有C2至C2〇，較好爲C2至c14之脂系二羧酸，如癸二酸、 十二烷二酸或己二酸， 及其二聚物、三聚物、四聚物、五聚物或六聚物， 至C2〇，較好爲cs至Ci8之芳脂系二胺之單體或寡聚物， 如間-或對二甲苯基二胺， 具有C6至Cn，較好爲<：6至(：1()之芳系二羧酸或其衍生物， 例如氣化物，如莕-2,6 -二羧酸_，較好爲異苯二酸或對苯二 酸， 及其二聚物、三聚物、四聚物、五聚物或六聚物， C7至C2。，較好爲C8至c18之芳脂系二胺之單體或寡聚物， 如間-或對-二甲苯基二胺， 具有C9至Cm，較好爲C9至C18之芳系二羧酸或其衍生物， 例如氣化物’如鄰-、間-或對-苯二乙酸， 及其二聚物、三聚物、四聚物、五聚物或六聚物。 及此起始單體或起始寡聚物之均聚物、共聚物、混合物 及接枝物。 最佳知起始單體或寡聚物爲聚合時可產生聚醯胺尼龍_6 、尼龍-6,6、尼龍-4,6、尼龍-6，10、尼龍-7、尼龍-η或尼 龍-12或芳醯胺聚-間-伸苯基異苯二醯胺或聚—對-伸苯基對 表一酿胺’尤其是尼龍-6或尼龍-66，如己内酿胺、己一 酸及六伸甲基二胺。 内酿胺係藉由使環狀縮酮與羥基胺反應，形成相對應之 汙，接著經Beckmann重排，或聚合之前或過程中經由水解 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 574260 A7
S 、其是在觸媒如二氧化鈦存在下，以一般方式自相 對應之胺基腈製備。 Ω -胺基甲酸、 u 基甲醯胺、Ω -胺基甲酸鹽及Ω_胺 土甲酸酉日〈製造先前均爲已知。其可在聚合之前或過程中 ，由例如相對應之胺基腈製備。 > -羧酸心製備爲先冑已知。其可在聚合之前或過程中， 藉由例如相對應之二腈製備。 胺可以以一般方式製備，如藉由相對應之二腈氫化製 備。 、依據本發明’起始單體之聚合係在含腈基及可形成甲酿 胺基之官能基之鏈調節劑化合物存在下進行。 其亦可能使用該化合物之混合物。 車父佳具體例中，可形成甲酿胺基之官能基爲胺基。 車又好使用芳系、芳脂系’較好爲脂系、胺基腈，尤其是 具有2至20,較好2至12個碳原子之脂“，ω_胺基腈。最 好心胺基腈爲碳主幹相當於本發明聚醯胺之起始單體，較 好爲6-胺基丙腈，以製備尼龍6或尼龍％，尤其是尼龍6。 ^胺基如可以以一般方式製備，如相對應二腈之部分氫 化。 較佳具體例中，可形成甲醯胺基之官能基爲酸基。 較好使用芳系、芳脂系，較好爲脂系、腊甲酸，尤其是 具有2至20個碳原子，較好2至12個碳原子之脂系、“，Ω 腈甲酸。最佳之腈甲酸爲其碳主幹相當於本發明聚醯胺之 起始單體，較好爲6-胺基丙腈，以製備尼龍6或尼龍66, -9- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐） '
裝 訂 气 574260 A7 —______-B7_ 五、發明説明（7 ) ^ ； " 尤其是尼龍66。 該腈甲，酸可以以一般方式製#，如#由相對應二骑之部 分水解。 依據本發明，起始單體之聚合係在至少23毫莫耳，較 妤至少2.4毫莫耳，尤其至少2 8毫莫耳，且最好至少3亳莫 耳（以1莫爾聚醯胺之甲醯胺基爲準）含腈基及可形成甲醯 胺基之官能基之鏈調節劑存在下進行。 依據本發明，起始單體之聚洽係在至多1〇毫莫耳，較好 至多6¾莫耳’尤其至多4毫莫耳（以1莫耳聚醯胺之甲醯胺 基爲準）之含腈基及可形成甲醯胺基之官能基之鏈調節劑 存在下進行。 小量使用含腈基及可形成甲醯胺基官能基之化合物時， 發現聚醯胺並不夠安定。當大量使用含腈基及可形成甲醯 胺之官能基之化合物時，發現聚合度並不適當。 含腈基及可形成甲醯胺基官能基，且在本發明中當作鏈 調節劑之化合物可以與一般鏈調節劑併用，例如單幾酸， 較好爲Ci- Ci〇-燒單幾酸，如乙酸或丙酸，較好爲c5· c8-環 燒單叛酸，如環戊燒羧酸、環己燒羧酸，較好爲苯-及萘 單羧酸如苯甲酸、莕二羧酸，例如二羧酸，較好爲C2- c10- 燒二致酸，如己二酸、壬二酸或癸二竣酸，較好爲c5- c8- 環烷二羧酸，如1，4-環烷二羧酸，較好爲苯-及茶_二羧酸 ，如異苯二酸、對苯二酸、2,6 -莕二羧酸，例如單胺；較 好爲Ci-Cio-燒單胺，較好爲CVCV環嫁單胺，如環戊坑胺 、環己烷胺、4 -胺基-2,2,6,6 -四甲基吡啶、例如苯-及蓁· -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱） # 装 订
574260 A7 -B7 五、發明説明（8 ) 單胺如苯胺、莕胺，例如二胺，較好爲c2-c1(r烷基二胺， 如六伸甲基二胺、較好爲C5- C8-環烷二胺，如1，4 -環烷二 胺，較好爲苯-、莕-及二甲苯二胺，如鄰·二甲苯二胺、 間-二甲苯二胺、對-二曱苯二胺或其混合物。 本發明所用含腈基及可形成甲醯胺基之官能基，及一般 鏈調節劑之化合物總數較好應不超過本發明所用化合物定 義之最大量，其含腈基及可形成甲醯胺基之官能基，因爲 其他所得聚合度並不足。 - 依本發明另一較佳具體例，本發明製程中之聚合或聚縮 合係在至少一顏料存在下進行。較佳之顏料爲二氧化鈦、 較佳之二氧化鈇爲銳鈥礦形式，或性質上爲無機或有機之 著色化合物。顏料之添加量較好爲0至5重量份，尤其是 0.02至2重量份（以100重量份之聚醯胺爲準）。顏料可與起 始物質一起或分開添加於反應器中。 本發明之聚醯胺可以以先前製備聚醯胺之方式製備。例 如，以己内醯胺爲主之聚醯胺可在含腈基及可形成甲基胺 基之官能基存在下，藉由DE-A 14 95 198, DE-A 25 58 480, DE-A 44 13 177，聚合製程，Interscience，New York，1977，p
424-467 及 Handbuch der Technischen Polymerchermie，VCH
Verlagsgesellschaft，Weinheim，1993, p. 546-554 中所述之連續或 批式製程製備。以己二酸/六伸甲基二胺爲主之聚醯胺在 含腈基及可形成甲醯胺知官能基之化合物存在下之製備可 依例如一般之批式製程進行，例如聚合製程，Interscience， 紐約，1977，第424-467頁，尤其是第444-446頁，或以連續製 -11 - 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 574260 A7 -B7 五、發明説明（9 ) 程進行，例如EP 129 196中所述。含腈基及可形成甲醯胺 基之官能基之化合物之添加可以分別進行或與所有或部分 起始單體混合進行。 本發明之聚醯胺可用於製備線股、纖維、薄片或模製品。 當製備線股及纖維時，較好以尼龍6或尼龍66爲主，尤 其是尼龍6，且係藉由高速紡絲、亦即其速度超過4000米/ 分鐘。 製造似片狀或三次元物件時」本發明之聚醯胺可以與一 般添加劑如火給延遲劑、玻璃纖維，依一般方式如擠出預 混合。 實例 實例1 在高壓釜中，將3000克（26.5莫耳）己内醯胺、450克完全 無離子之水及7.3克（65毫莫耳）6 -胺基己腈於氮氣中加熱至 内溫爲270°C，隨後立即於一小時内降至大氣壓，接著冷 凝15分鐘且排出。 使排出之聚醯胺造粒，以沸水萃取以移除己内醯胺及寡 聚物，接著在眞空乾燥櫥中乾燥。乾燥之萃取顆粒在160°C 下以固相處理25小時。 隨後，在96%硫酸中測量聚醯胺之相對溶液黏度。針對 此，每100毫升之溶液稱重1克之聚合物，且在Ubbelohde黏 度計中測量相對於純溶液之流動時間。完全添加腈基係以 IR光譜確認。 相對溶液黏度RV(1.0克/dl)爲2.73。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
裝 訂
線 574260 A7 -B7 五、發明説明（10 ) 比較例1 重複發明實例1，但使用4.8克（65毫莫耳）丙酸取代7.3克 6-胺基己腈。 相對溶液黏度RV(1.0克/dl)爲2·71。 實例2 針對發明實例1及比較例1般製備之聚合物檢測其流動特 性，如 ISO 1133。 針對此，使溶融聚合物留在於275X：下加熱之圓柱體中4 、8、12、16、20分鐘，接著以5公斤之力經過模嘴押入開 口中0 裝 依此方式得到之線股如發明實例1中所述般針對其相對 溶液黏度測量。圖1顯示其結果。 J — * 一 - I ·· . * 8280S.76.74L72.70 2.2.2.2 22.2 1 ^
溶融之駐留時間[分鐘] 訂 線 圖1 •發明實例1 •比較例1 -13-本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(210X 297公釐） 574260 A7 -B7 五、發明説明（1!) 由圖1可清楚的看出比較例1聚合物之溶液黏度呈現實質 上的變化，但蚕明實例1之聚合物溶液黏度一直維持一定。 溶液黏度之改變爲自圓柱體押出之前劣化或溶融物分子 量增加之證明。擠出現股之溶液黏度愈高，則分子量之增 加愈高。此對加工特性將有負面之影響。 實例3 如發明實例1及比較例1中製備之聚合物中加入30%玻纖 ，且在140°C之循環烘箱中進行熱老化。老化後，依據ISO 179/leU (在23°C下測量）測定Charpy衝擊強度。結果説明於 圖2中。 10090807060504030
200 400 600 800 1000 熱老化時間[小時] 圖2 •發明實例1 •比較例1 由圖2可清楚看出依據比較例1製備之聚合物在Charpy衝 擊強度之改變上大於發明實例1所得者。 再者，依據比較例1製備之聚合物之Charpy衝擊強度低 於依據發明實例1製得者。 -14- 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 574260 A7 _B7___ 五、發明説明（12 ) 圖式簡單說明 圖1顯示實例1與比較例1之相對溶液黏度。 圖2顯示實例1與比較例1之Charpy衝擊強度。 •15- 本紙張尺度適用中興躅家袜竿(CNS) A4规格(210X297公釐) 訂 線
Claims (1)
- 574260 第090128122號專利申請案 g 中文申請專利範圍替換本(92年7月）姐-4 申請專利範 f告本丨 1 . 一種製備聚醯胺之方法，包括使起始單體在2.3至10毫 莫耳（以1莫耳聚醯胺之甲醯胺基為準）含腈基及可形成 甲醯胺基之官能基之鏈調節劑存在下聚合，其中該鏈調 節劑為胺基腈或腈基羧酸。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該鏈調節劑為胺基 腈。 3 .如申請專利範圍第1項之方法，其中鏈調節劑為腈基羧 酸0 4. 一種聚醯胺，該聚醯胺含以1莫耳聚醯胺之甲醯胺基為 準其量為2.3至10莫耳之經甲醯胺基化學键結於聚合物鏈 上，且含腈基及可形成甲醯胺基之官能基之化合物。 5. 如申請專利範圍第4項之聚醯胺，其係用於線股、纖 維、薄片或模製物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐)
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| CA2798335A1 (en) * | 2010-05-19 | 2011-11-24 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing diaminobutane (dab), succinic dinitrile (sdn) and succinamide (dam) |
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| CN102985408A (zh) * | 2010-06-16 | 2013-03-20 | 生物琥珀酸有限公司 | 从含有己二酸二铵、己二酸一铵和/或己二酸的发酵液制备己内酰胺及其衍生物的方法 |
| US20130150551A1 (en) * | 2010-06-16 | 2013-06-13 | Bioamber S.A.S. | Processes for the production of hydrogenated products and derivatives thereof |
| JP2013531657A (ja) * | 2010-06-16 | 2013-08-08 | ビオアンブ，ソシエテ パ アクシオンス シンプリフィエ | 水素化産物とそれらの誘導体の製造方法 |
| CA2800708A1 (en) | 2010-06-16 | 2011-12-22 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing hexamethylenediamine (hmd), adiponitrile (adn), adipamide (adm) and derivatives thereof |
| US8742060B2 (en) | 2010-06-16 | 2014-06-03 | Bioamber Inc. | Processes for producing hexamethylenediamine (HMD), adiponitrile (ADN), adipamide (ADM) and derivatives thereof |
| US9115080B2 (en) | 2010-06-16 | 2015-08-25 | Olan S. Fruchey | Processes for producing caprolactam and derivatives thereof from fermentation broths containing diammonium adipate or monoammonium adipate |
| WO2012158182A1 (en) | 2011-05-17 | 2012-11-22 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing butanediol and diaminobutane from fermentation broths containing ammonium succinates |
| US9464030B2 (en) | 2011-05-18 | 2016-10-11 | Bioamber Inc. | Processes for producing butanediol (BDO), diaminobutane (DAB), succinic dinitrile (SDN) and succinamide (DAM) |
| WO2012170060A1 (en) | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing hexanediol (hdo), hexamethylenediamine (hmd), and derivatives thereof |
| KR102104658B1 (ko) * | 2013-05-13 | 2020-04-27 | 우정케미칼주식회사 | 고기능성 폴리아미드 중합체, 이를 포함하는 방사 도프 조성물 및 그의 성형물 |
| CN110229328A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-09-13 | 南京工程学院 | 一种尼龙粉末的制备方法及应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4543407A (en) * | 1984-12-03 | 1985-09-24 | The Standard Oil Company | Catalytic process for the manufacture of polyamides from diamines and diamides |
| DE3526622A1 (de) * | 1985-07-25 | 1987-01-29 | Huels Chemische Werke Ag | Aromatische polyamide und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4734487A (en) * | 1985-12-16 | 1988-03-29 | The Standard Oil Company | Process for the manufacture of polyamides from diamine and diamide utilizing carboxamide as catalyst |
| US5185427A (en) * | 1991-08-20 | 1993-02-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of copolyamides from amino nitrile, diamine and dicarboxylic acid |
| DE19537614C3 (de) * | 1995-10-09 | 2003-10-02 | Inventa Ag | Polycaprolactam mit neuartiger Kettenregelung |
| CA2249005A1 (en) * | 1998-03-09 | 1999-09-09 | Basf Corporation | Light and thermally stable polyamide |
| WO2000024808A1 (en) * | 1998-10-26 | 2000-05-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous polymerization process for preparing polyamides from omega-aminonitriles |
| DE19935398A1 (de) * | 1999-07-30 | 2001-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Dinitrilen und Diaminen |
| US6686465B2 (en) * | 2000-05-03 | 2004-02-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of cyclic lactams |
| DE10030512A1 (de) * | 2000-06-28 | 2002-01-17 | Basf Ag | Polyamide |
| DE60222339T2 (de) * | 2001-07-19 | 2008-01-03 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Polyamidharze und Verfahren zu deren Herstellung |
-
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