HU227165B1 - Polyamide and process for making it - Google Patents
Polyamide and process for making it Download PDFInfo
- Publication number
- HU227165B1 HU227165B1 HU0301517A HUP0301517A HU227165B1 HU 227165 B1 HU227165 B1 HU 227165B1 HU 0301517 A HU0301517 A HU 0301517A HU P0301517 A HUP0301517 A HU P0301517A HU 227165 B1 HU227165 B1 HU 227165B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- polyamide
- carboxamide
- polyamides
- nylon
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 45
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 8
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 8
- 150000003857 carboxamides Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 19
- 125000005392 carboxamide group Chemical group NC(=O)* 0.000 description 17
- -1 polymetaphenylene isophthalamide Polymers 0.000 description 15
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 11
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 11
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 10
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 9
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 7
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 7
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 6
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDYYIJNDPMFMTB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(CC(O)=O)=C1 GDYYIJNDPMFMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SLWIPPZWFZGHEU-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(CC(O)=O)C=C1 SLWIPPZWFZGHEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 3
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 3
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000531908 Aramides Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 2
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N cyclopentanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC1 JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CELROVGXVNNJCW-UHFFFAOYSA-N 11-aminoundecanamide Chemical compound NCCCCCCCCCCC(N)=O CELROVGXVNNJCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OECUQWQIGXMPAN-UHFFFAOYSA-N 6-oxo-6-pyrrolidin-1-ylhexanamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(=O)N1CCCC1 OECUQWQIGXMPAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000784 Nomex Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N azacyclododecan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCN1 QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLHYDRXTDZFRDZ-UHFFFAOYSA-N epsilon-aminocaproamide Chemical compound NCCCCCC(N)=O ZLHYDRXTDZFRDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QZUPTXGVPYNUIT-UHFFFAOYSA-N isophthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(C(N)=O)=C1 QZUPTXGVPYNUIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QVGONMHQKGSFOB-UHFFFAOYSA-N methyl 11-aminoundecanoate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCCCCN QVGONMHQKGSFOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZJVWRXHKAXSEA-UHFFFAOYSA-N methyl 6-aminohexanoate Chemical compound COC(=O)CCCCCN TZJVWRXHKAXSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004763 nomex Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/04—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
A leírás terjedelme 8 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 227 165 Β1
A találmány tárgya eljárás poliamidok előállítására, amely kiindulási monomereknek a poliamid 1 mól karboxamidcsoportjára vonatkoztatott 2,3-10 mmol-nyi, egy nitrilcsoportot és egy karboxamidcsoport képzésére alkalmas funkciós csoportot tartalmazó láncszabályozójelenlétében végzett polimerizálásából áll.
A találmány vonatkozik továbbá ezzel az eljárással előállítható, különösen ezzel az eljárással előállított poliamidra, olyan poliamidra, amely egy karboxamidcsoporton keresztül a poliamid 1 mól karboxamidcsoportjára vonatkoztatott 2,3-10 mmol mennyiségben a polimerlánchoz kémiailag kötött, nitrilcsoportot és karboxamid képzésére alkalmas funkciós csoportot tartalmazó vegyületet tartalmaz, valamint szálra, rostos anyagra, lapra vagy fröccstermékre, amely ilyen poliamidot tartalmaz, különösen amely ilyen poliamidból áll.
A poliamidok az iparban fontos hőre lágyuló polimerek, amelyeket szokásosan olvadt állapotban, például extrudálással vagy fröccsöntéssel dolgoznak fel szállá, rostos anyaggá, lappá vagy fröccstermékké.
Ahhoz, hogy olvadt állapotban kellően feldolgozható legyen, a polimernek nagy olvadékstabilitásúnak kell lennie. A polimerben az olvadt állapotban termikus feszültségeket okozó változásokat a DIN EN ISO 1133 vizsgálati szabványnak megfelelően mint az olvadékban bekövetkező viszkozitásváltozást határozzuk meg. Ilyen olvadékviszkozitás-változások nemcsak a degradáció, hanem az utókondenzáció jelei is lehetnek.
Ezenkívül az ilyen polimerekből kapható szálnak, rostos anyagnak és lapnak a termikus feszültségekkel szemben nagy ellenállásúnak kell lenni az olvadáspont alatt. Ezt szokásosan, forróöregítés után, hornyolt ütési szilárdsággal mérik a DIN EN ISO 179 mérési szabványban meghatározott módon.
Tekintettel az olvadékviszkozitás-változásra és az ilyen poliamidokból előállított termékek olvadáspontja alatt fellépő termikus feszültségre, a poliamid stabilizálására szokásosan láncszabályozókat, például propionsavat adnak hozzá, a kiindulási monomerekből történő polimerizálás előtt vagy alatt, és ebben a stabilizálásban további javítás kívánatos.
A jelen találmány egyik vonatkozása javított olvadékstabilitású és hőkezelés után javított fajlagos ütőmunkával bíró poliamidok biztosítása és ilyen poliamidok előállítására szolgáló eljárás.
Úgy találtuk, hogy ezeket a célokat elérjük az elején meghatározott poliamidokkal, az ilyen poliamidok és ilyen poliamidot tartalmazó, különösen ilyen poliamidból álló szál, rostos anyag, lap és fröccstermékek előállítására szolgáló eljárásokkal.
A poliamidok itt nyilvánvalóan a poliamidok főláncában lévő ismétlődő amidcsoportokkal mint alapvető összetevővel bíró szintetikus hosszú láncú poliamid homopolimerei, kopolimerei, keverékei és graftjai. Ilyen poliamidokra példák a nejlon-6 (polikaprolaktám), nejlon-6,6 (poli[hexameti lén-adi pam id]), nejlon-4,6 (poli[tetrametilén-adipamid]), nejlon-6,10 (poli[hexametilén-szebacamid]), nejlon-7 (polienantolaktám), nejlon-11 (poliundekanolaktám), nejlon-12 (polidodekanolaktám). A poliamidok nejlon általános gyártmánynévvel is jól ismertek, és a poliamidok közé tartoznak az aramidok (aromás poliamidok) is, mint például a poli-meta-fenilén-izoftálamid (NOMEX® szál, US-A-3287324) vagy a poli-para-fenilén-tereftálamid (KEVLAR® szál, US-A-3671542).
A poliamidokat elvileg kétféle eljárással állítják elő.
Dikarbonsavakból és diaminokból polimerizálással és ugyancsak polimerizálással aminosavakból és azok származékaiból, mint például amino-karbonitrilekből, amino-karboxamidokból, amino-karbonsav-észterekből vagy amino-karboxilátsókból, az amino- és karboxilvégcsoportok egymással történő reakciójával amidcsoport képzésére és víz képződése közben. A vizet ezt követően el lehet távolítani a polimerből. Egy karboxiamidok polimerizálásában a kiindulási monomerek vagy kiindulási oligomerek amino- és amidvégcsoportjai egymással reagálnak amidcsoport és ammónia képződése közben. Az ammónia ezt követően eltávolítható a polimerből. Ez a polimerizációs reakció a gyakorlatban polikondenzációként vált ismertté.
Laktámokból mint kiindulási monomerekből vagy kiindulási oligomerekből történő polimerizálás a gyakorlatban poliaddidőként vált ismertté.
A kiindulási monomerek a laktámokból, omegaamino-karbonsavakból, omega-amino-karboxamidokból, omega-amino-karboxilát-sókból, omega-aminokarboxilát-észterekből, diaminok és dikarbonsavak, dikarbonsav/diaminsók vagy ezek elegyeinek ekvimoláris elegyeiből álló csoportból választott vegyületek lehetnek.
Megfelelő monomerek közé tartoznak a
C2-C20, előnyösen C2-C-|8, arilalifás vagy előnyösen alifás laktámok, mint például enantolaktám, undekanolaktám, dodekanolaktám vagy kaprolaktám, különösen a kaprolaktám monomerei vagy oligomerei, a C2-C20, előnyösen C3-C18, amino-karbonsavak, mint például 6-amino-hexánsav vagy 11-amino-undekánsav monomerei vagy oligomerei, és ezek dimerei, trimerei, tetramerei, pentamerei vagy hexamerei, és ezek sói, mint például alkálifémsói, például lítium-, nátrium- vagy káliumsói, a C2-C20 aminosavamidok, mint például 6-aminohexánamid vagy 11-amino-undekánamid monomerei vagy oligomerei, és ezek dimerei, trimerei, tetramerei, pentamerei vagy hexamerei, a C2-C20, előnyösen C3-C-|8 amino-karbonsavak észterei, előnyösen C.|-C4 alkil-észterei, mint például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil- vagy szekbutil-észterei, mint például 6-amino-hexánsav-észterek, például metil-6-amino-hexanoát, vagy 11-aminoundekánsav-észterek, például metil-11-amino-undekanoát, a C2-C20; előnyösen C2-C12 alkil-diamin monomerei vagy oligomerei, mint például tetrametilén-diamin vagy, előnyösen, hexametilén-diamin,
C2-C20, előnyösen C2-C14 alifás dikarbonsavval, mint például szebacinsavval, dodekándisavval vagy adipinsavval, és ezek dimerei, trimerei, tetramerei, pentamerei vagy hexamerei,
HU 227 165 Β1 a C2-C2o, előnyösen C2-C12 alkil-diamin, mint például tetrametilén-diamin vagy, előnyösen, hexametilén-diamin monomerei vagy oligomerei,
C8-C20, előnyösen C8-C12, aromás dikarbonsavval vagy ezek származékaival, például kloridjaival, mint például naftalin-2,6-dikarbonsavval, előnyösen izoftálsavval vagy tereftálsavval, és ezek dimerei, trimerei, tetramerei, pentamerei vagy hexamerei, a C2-C20, előnyösen C2-C12 alkil-diamin monomerei vagy oligomerei, mint például tetrametilén-diamin vagy, előnyösen, hexametilén-diamin,
C9-C20, előnyösen C9-C18 arilalifás dikarbonsavval vagy annak származékaival, például kloridjaival, mint például ο-, m-vagy p-fenilén-diecetsavval, és ezek dimerei, trimerei, tetramerei, pentamerei vagy hexamerei, a C6-C20, előnyösen C6-C10 aromás diamin monomerei vagy oligomerei, mint például m- vagy p-feniléndiamin,
C2-C20, előnyösen C2-C14, alifás dikarbonsavval, mint például szebacinsavval, dodekándisavval vagy adipinsavval, és ezek dimerei, trimerei, tetramerei, pentamerei vagy hexamerei, a C6-C20, előnyösen C6-C10 aromás diamin monomerei vagy oligomerei, mint például m- vagy p-feniléndiamin,
C8-C20, előnyösen C8-C12, aromás dikarbonsavval vagy annak származékaival, például kloridjaival, mint például naftalin-2,6-dikarbonsavval, előnyösen izoftálsavval vagy tereftálsavval, és ezek dimerei, trimerei, tetramerei, pentamerei vagy hexamerei, a Cg—C28, előnyösen C6-C10 aromás diamin monomerei vagy oligomerei, mint például m- vagy p-feniléndiamin,
C9-C20, előnyösen C9-C18 arilalifás dikarbonsavval vagy annak származékaival, például kloridjaival, mint például ο-, m-vagy p-fenilén-diecetsavval, és ezek dimerei, trimerei, tetramerei, pentamerei vagy hexamerei, a C7-C20, előnyösen C8-C18 arilalifás diamin, mvagy p-xililén-diamin monomerei vagy oligomerei,
C2-C20, előnyösen C2-C14 alifás dikarbonsavval, mint például szebacinsavval, dodekándisavval vagy adipinsavval, és ezek dimerei, trimerei, tetramerei, pentamerei vagy hexamerei, a C7-C20, előnyösen C8-C18 arilalifás diamin, mvagy p-xililén-diamin monomerei vagy oligomerei,
C6-C20, előnyösen C2-C10 aromás dikarbonsavval vagy annak származékaival, például kloridjaival, mint például naftalin-2,6-dikarbonsavval, előnyösen izoftálsavval vagy tereftálsavval, és ezek dimerei, trimerei, tetramerei, pentamerei vagy hexamerei, a C7-C20, előnyösen C8-C18 arilalifás diamin, m- vagy p-xililén-diamin monomerei vagy oligomerei,
C9—C20, előnyösen C9-C18 arilalifás dikarbonsavval vagy annak származékaival, például kloridjaival, mint például ο-, m- vagy p-fenilén-diecetsavval, és ezek dimerei, trimerei, tetramerei, pentamerei vagy hexamerei, és ilyen kiindulási monomerek vagy kiindulási oligomerek homopolimerei, kopolimerei, keverékei és graftjai.
Különösen előnyösek azok a kiindulási monomerek vagy oligomerek, amelyek polimerizáláskor nejlon-6, nejlon-6,6, nejlon-4,6, nejlon-6,10, nejlon-7, nejlon-11 vagy nejlon-12 poliamidokhoz vagy a poli-metafenilén-izoftálamid vagy a poli-para-fenilén-tereftálamid aramidokhoz, különösen a nejlon-6-hoz vagy nejlon66-hoz vezetnek, mint például a kaprolaktám, adipinsav és a hexametilén-diamin.
Egy ciklusos ketonnak a megfelelő oxim kialakítására hidroxil-aminnal való reagáltatásával és az ezt követő Beckmann-átrendeződéssel vagy a megfelelő amino-nitrilekből hidrolitikus ciklizálással a polimerizálás előtt vagy alatt, különösen katalizátor, mint például titán-dioxid jelenlétében, hagyományos módon kaphatjuk a laktámokat.
Az omega-amino-karbonsavak, omega-amino-karboxamidok, omega-amino-karboxilátsók és omegaamino-karboxilát-észterek terméke jól ismert. Ezek előállíthatok például a megfelelő amino-nitrilekből a polimerizálás előtt vagy alatt.
A dikarbonsavak előállítása ismert. Előállíthatok például a megfelelő dinitrilekből a polimerizálás előtt vagy alatt.
A diaminok hagyományos módon előállíthatok, a megfelelő dinitrilek hidrogénezésével.
A találmánynak megfelelően a kiindulási polimerek polimerizálását egy nitrilcsoportot és egy karboxamidcsoport képzésére képes funkciós csoportot tartalmazó láncszabályozó vegyület jelenlétében végezzük.
Ilyen vegyület keverékeinek használata szintén lehetséges.
Egy előnyös megvalósításban a karboxamidcsoport-képzésre képes funkciós csoport egy amincsoport.
Előnyösen alkalmazunk aromás, arilalifás, előnyösen alifás, amino-nitrileket, különösen 2-20, előnyösen 2-12 szénatomos alifás alfa,omega-amino-nitrileket. Különös előny fűződik azokhoz a nitril-karbonsavakhoz, amelyeknek a szénváza megfelel a jelen találmány szerinti poliamid kiindulási monomerének, előnyös esetben 6-nitril-adipinsav a nejlon-6 vagy nejlon-66, különösen a nejlon-66 előállításához.
Ilyen nitril-karbonsavakat hagyományos módon lehet előállítani a megfelelő dinitrilek parciális hidrolízisével.
A találmánynak megfelelően a kiindulási monomerek polimerizálását a poliamid karboxamidcsoportjának 1 mol-jára vonatkoztatva legalább 2,3 mmol, előnyösen legalább 2,4 mmol, különösen legalább 2,8 mmol, különösen előnyösen 3 mmol nitrilcsoportot és egy karboxamidcsoport képzésére alkalmas funkciós csoportot tartalmazó láncszabályozó jelenlétében végezzük.
A találmánynak megfelelően a kiindulási monomerek polimerizálását a poliamid karboxamidcsoportjának
HU 227 165 Β1 mol-jára vonatkoztatva legfeljebb 10 mmol, előnyösen legfeljebb 6 mmol, különösen legfeljebb 4 mmol nitrilcsoportot és egy karboxamidcsoport képzésére képes funkciós csoportot tartalmazó láncszabályozó jelenlétében végezzük.
Nitrilcsoportot és egy karboxamidcsoport képzésére alkalmas funkciós csoportot tartalmazó vegyület kisebb mennyiségének alkalmazásakor a poliamidnál nem elegendő stabilitást figyeltünk meg. Nitrilcsoportot és egy karboxamidcsoport képzésére képes funkciós csoportot tartalmazó vegyület nagyobb mennyiségének alkalmazásakor a polimerizációs fokot nem megfelelőnek találtuk. A vegyület, amely nitrilcsoportot és egy karboxamidcsoport képzésére alkalmas funkciós csoportot tartalmaz, és amelyet a találmánynak megfelelően láncszabályozóként alkalmazunk, hagyományos láncszabályozókkal kombinálva alkalmazhatjuk, például monokarbonsavakkal, előnyösen C-|-C10-alkánmonokarbonsavakkal, mint például ecetsavval vagy propionsavval, előnyösen C5-C10-cikloalkánmonokarbonsavakkal, mint például ciklopentánkarbonsavval, ciklohexánkarbonsavval, előnyösen benzol- és naftalinmonokarbonsavakkal, mint például benzoesavval, naftalindikarbonsavval, például dikarbonsavakkal, előnyösen C2-C10-alkándikarbonsavakkal, mint például adipinsavval, azelainsavval, szebacinsavval vagy dekándikarbonsavval, előnyösen C5-C8-cikloalkándikarbonsavakkal, mint például 1,4-ciklohexánkarbonsavval, előnyösen benzol- és naftalindikarbonsavakkal, mint például izoftálsawal, tereftálsawal, 2,6-naftalindikarbonsavval, például monoaminokkal, előnyösen C-i-C-iQ-alkán-monoaminokkal, előnyösen C5-C8-cikloalkán-monoaminokkal, mint például ciklopentánaminnal, ciklohexánaminnal, 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidinnel, például benzol- és naftalin-monoaminnal, mint például anilinnel, naftalin-aminnal, például diaminokkal, előnyösen C2-C10-alkán-diaminokkal, mint például hexametilén-diaminnal, előnyösen benzol-, naftalin- és xililén-diaminokkal, mint például o-xililén-diaminnal, m-xililén-diaminnal, p-xililén-diaminnal, vagy ezek keverékeivel.
Nitrilcsoportot és egy karboxamidcsoport képzésére képes funkciós csoportot tartalmazó, jelen találmány szerint használt vegyület és a hagyományos láncszabályozó teljes összege előnyösen nem haladja meg a nitrilcsoportot és egy karboxamidcsoport képzésére képes funkciós csoportot tartalmazó jelen találmány szerint használt vegyületre meghatározott maximális mennyiséget, mert különben a kapott polimerizációs fok nem lesz megfelelő.
További előnyös megvalósításban a polimerizációt vagy polikondenzációt a találmányi eljárásban legalább egy pigment jelenlétében végezzük. Előnyös pigmentek a titán-dioxid, előnyösen az anatáz formában lévő titán-dioxid, vagy szervetlen vagy szerves természetű színezőanyagok. A pigmenteket előnyösen a poliamid 100 tömegrészére vonatkoztatva 0-5 tömegrész, különösen 0,02-2 tömegrész mennyiségben adjuk hozzá. A pigmenteket a reaktorba adhatjuk a kiindulási anyagokkal együtt vagy azoktól külön.
A jelen találmány poliamidjait a poliamidok ismert eljárásában állíthatjuk elő. Például egy kaprolaktámalapú poliamidot előállíthatunk egy nitrilcsoportot és karboxamidcsoport képzésére képes funkciós csoportot tartalmazó vegyület jelenlétében folyamatos vagy szakaszos eljárásban, amelyet a DE-A 1495198, DE-A 2558480, DE-A 4413177, Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, p. 424-467 és Handbuch dér Technischen Polymerchemie, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1993, p. 546-554 szakirodalmi helyeken ismertettek. Egy adipinsav/hexametiléndiamin-alapú poliamid előállítását egy nitrilcsoportot és karboxamidcsoport képzésére képes funkciós csoportot tartalmazó vegyület jelenlétében hajthatjuk végre például hagyományos szakaszos eljárásban, amelyet például Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, p. 424-467., különösen a 444-446. oldalakon, vagy egy folyamatos eljárásban, például az EP129196 szabadalmi leírásban leírtak szerint. Egy nitrilcsoportot és karboxamidcsoport képzésére képes funkciós csoportot tartalmazó vegyületnek a reaktorba történő beadagolását megtehetjük az összes kiindulási monomerrel vagy azok egy részével összekeverve, vagy azoktól elkülönítve.
A jelen találmány szerinti poliamidokat alkalmazhatjuk szál, rostos anyag, lap vagy fröccstermékek előállítására.
Szál vagy rostos anyag esetében előnyben részesülnek azok, amelyek nejlon-6 vagy nejlon-66, különösen a nejlon-6 poliamidokon alapulnak, és amelyet nagy sebességű szálképzéssel, például nagyobb, mint 4000 m/perc lehúzási sebességgel nyertünk.
Lapszerű vagy háromdimenziós cikkek előállítását megelőzően a jelen találmány szerinti poliamidot hagyományos adalék anyagokkal keverhetjük, mint például égésgátlókkal, üvegszálakkal, hagyományos módon, például extrudálással.
Példák
A találmány szerinti 1. példa
Autoklávban, 3000 g (26,5 mól) kaprolaktámot, 450 g teljesen ionmentes vizet és 7,3 g (65 mmol) 6-amino-kapronitrilt melegítettünk nitrogén alatt 270 °C-os belső hőmérsékletre, közvetlenül ezután egy óra alatt légköri nyomásra leengedtük és 15 percig kiegészítő kondenzációnak vetettük alá, és a reaktorból leengedtük a poliamidot.
A leengedett poliamidot pelletizáltuk, forró vízzel extraháltuk, hogy eltávolítsuk a kaprolaktámot és oligomereket, ezt követően vákuum-szárítószekrényben szárítottuk. A szárított extrahált pelleteket a szilárd fázisban 160 °C-on 25 órán keresztül kondicionáltuk.
Ezután a poliamid relatív oldatviszkozitását 96%-os kénsavban mértük meg. Ebből a célból 1 g polimert mértünk 100 ml oldatra, és az áramlási időt Ubbelohde viszkoziméterrel mértük meg tiszta oldószerhez viszonyítva. A teljesen bedolgozott nitrilcsoportot IR-spektroszkópiával ellenőriztük.
A relatív oldatviszkozitás RV (1,0 g/dl) 2,73 volt.
HU 227 165 Β1
1. összehasonlító példa
A jelen találmány szerinti 1. példát ismételtük meg, azzal a kivétellel, hogy 4,8 g (65 mmol) propionsavat használtunk fel 7,3 g 6-amino-kapronitril helyett.
A relatív oldatviszkozitás RV (1,0 g/dl) 2,71 volt. 5
2. példa
A találmány szerinti 1. példa és az 1. összehasonlító példa szerint előállított polimert az ISO 113 szerint vizsgáltuk meg azok áramlási tulajdonságaira tekintettel.
Ebből a célból az olvadt polimert egy fűtött hengerben 275 °C-on tartottuk 4, 8, 12, 16, 20 percen át, és ezt követően egy szerszámon préseltük át a nyílt térbe 5 kg terheléssel.
Az ily módon kapott szálat annak relatív oldatviszkozitására vonatkozóan megmértük a találmány szerinti 1. példa szerint. Az eredményt az 1. ábrán mutatjuk meg.
Tartózkodási idő az olvadékban [perc]
1. ábra
Az 1. ábrán található jelzések • A találmány szerinti 1. példa 1. összehasonlító példa.
Az 1. ábrából kitűnik, hogy az 1. összehasonlító példa polimere az oldatviszkozitásban lényeges változást mutat, míg ellenben a találmány szerinti 1. példában ka- 35 pott polimer oldatviszkozitása látszólag állandó marad.
Az oldatviszkozitásban bekövetkező változás a degradációt vagy a molekulatömeg növekedését bizonyítja az olvadékban a hengerből való kipréselést megelőzően. Az extrudált szál oldatviszkozitása növekszik 40 a molekulatömeg növekedésével. Ez ellentétesen hat a feldolgozási jellemzőkre.
3. példa
A találmány szerinti 1. példa és az 1. összehasonlító példa alapján előállított polimerek 30% bedolgozott üvegszálat tartalmaztak, és termikus öregítésnek vetettük alá egy cirkulációs kemencében 140 °C-on. Az öregítés után, a Charpy-ütőszilárdságot az ISO 179/1 eU szabvány szerint mértük (23 °C-on). Az eredményt a
2. ábrán mutatjuk be.
A 2. ábrán található jelzések 2. ábra • A találmány szerinti 1. példa
1. összehasonlító példa. 60
HU 227 165 Β1
A 2. ábrából kitűnik, hogy az 1. összehasonlító példa szerint előállított polimer nagyobb változást mutat a Charpy-ütőszilárdsága, mint a találmány szerinti 1. példa alapján kapott polimeré.
Ezenfelül az 1. összehasonlító példa szerint előállított polimernek alacsonyabb a Charpy-ütőszilárdsága, mint a jelen találmány szerinti 1. példa alapján kapott polimeré.
Claims (5)
1. Eljárás poliamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy a kiindulási monomereket, a poliamid 1 mól karboxamidcsoportjára számított 2,3-10 mmol, nitrilcsoportot és egy karboxamidcsoport képzésére képes funkciós csoportot tartalmazó láncszabályozó jelenlétében polimerizáljuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a láncszabályozó egy amino-nitril.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a láncszabályozó egy nitrilo-karbonsav.
5 4. Poliamid, amelyet az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárással kaphatunk, előnyösen kapunk.
5. Poliamid, amely egy karboxamidcsoporton keresztül a poliamid 1 mól karboxamidcsoportjára vonat10 koztatott 2,3-10 mmol mennyiségben a polimerlánchoz kémiailag kötött, nitrilcsoportot és karboxamid képzésére képes funkcionális csoportot tartalmazó vegyületet tartalmaz.
6. Szál, rostos anyag, lap vagy fröccstermék, amely
15 a 4. vagy 5. igénypont szerinti poliamidot tartalmazza, különösen amely ilyen poliamidból áll.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10058292A DE10058292A1 (de) | 2000-11-23 | 2000-11-23 | Polyamide |
| PCT/EP2001/013595 WO2002042357A2 (de) | 2000-11-23 | 2001-11-22 | Polyamid |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0301517A2 HUP0301517A2 (hu) | 2003-10-28 |
| HUP0301517A3 HUP0301517A3 (en) | 2006-07-28 |
| HU227165B1 true HU227165B1 (en) | 2010-09-28 |
Family
ID=7664469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0301517A HU227165B1 (en) | 2000-11-23 | 2001-11-22 | Polyamide and process for making it |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6958381B2 (hu) |
| EP (1) | EP1349886B1 (hu) |
| JP (1) | JP4096043B2 (hu) |
| KR (1) | KR100760766B1 (hu) |
| CN (1) | CN1233691C (hu) |
| AR (1) | AR031329A1 (hu) |
| AT (1) | ATE370180T1 (hu) |
| AU (1) | AU2002227941A1 (hu) |
| BG (1) | BG107775A (hu) |
| BR (1) | BR0115543B1 (hu) |
| CA (1) | CA2429322C (hu) |
| CZ (1) | CZ298974B6 (hu) |
| DE (2) | DE10058292A1 (hu) |
| ES (1) | ES2288523T3 (hu) |
| HU (1) | HU227165B1 (hu) |
| IL (1) | IL155652A0 (hu) |
| MX (1) | MXPA03004281A (hu) |
| MY (1) | MY130453A (hu) |
| PL (1) | PL362468A1 (hu) |
| SK (1) | SK287211B6 (hu) |
| TW (1) | TW574260B (hu) |
| WO (1) | WO2002042357A2 (hu) |
| ZA (1) | ZA200304800B (hu) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10321788A1 (de) * | 2003-05-14 | 2004-12-09 | Basf Ag | Polyamide |
| WO2006116687A2 (en) * | 2005-04-27 | 2006-11-02 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Nanoassays |
| US7879575B2 (en) * | 2005-04-27 | 2011-02-01 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Nanostructures that provide a modified nanoenvironment for the enhancement of luminescence |
| US8895779B2 (en) | 2010-04-30 | 2014-11-25 | Bioamber Inc. | Processes for producing monoammonium adipate and conversion of monoammonium adipate to adipic acid |
| KR20130025411A (ko) | 2010-05-19 | 2013-03-11 | 바이오엠버, 에스.아.에스. | 디아미노부탄（ｄａｂ）, 석신산 디니트릴（ｓｄｎ） 및 석신아미드（ｄａｍ）의 제조 방법 |
| CN103025699A (zh) * | 2010-05-19 | 2013-04-03 | 生物琥珀酸有限公司 | 二氨基丁烷（dab）、琥珀腈（sdn）和琥珀酰胺（dam）的制备方法 |
| EP2582677A1 (en) * | 2010-06-16 | 2013-04-24 | BioAmber S.A.S. | Processes for the production of hydrogenated products and derivatives thereof |
| JP2013530184A (ja) | 2010-06-16 | 2013-07-25 | ビオアンブ，ソシエテ パ アクシオンス シンプリフィエ | ヘキサメチレンジアミン（ｈｍｄ）、アジポニトリル（ａｄｎ）、アジパミド（ａｄｍ）及びそれらの誘導体の製造方法 |
| EP2582657A1 (en) | 2010-06-16 | 2013-04-24 | BioAmber S.A.S. | Processes for producing hexamethylenediamine (hmd), adiponitrile (adn), adipamide (adm) and derivatives thereof |
| BR112012031822A2 (pt) * | 2010-06-16 | 2015-09-22 | Bioamber Sas | processos para a produção de produtos hidrogenados e seus derivados. |
| EP2582678B1 (en) * | 2010-06-16 | 2016-12-07 | BioAmber Inc. | Processes for producing caprolactam and derivatives thereof from fermentation broths containing diammonium adipate or monoammonium adipate |
| BR112012031914A2 (pt) * | 2010-06-16 | 2015-10-06 | Bioamber Sas | processos para produção de caprolactam e seus derivados a partir de caldos de fermentação contendo de diamônio, adipato de manoamônio e/ou ácido adípico. |
| WO2012158182A1 (en) | 2011-05-17 | 2012-11-22 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing butanediol and diaminobutane from fermentation broths containing ammonium succinates |
| US9464030B2 (en) | 2011-05-18 | 2016-10-11 | Bioamber Inc. | Processes for producing butanediol (BDO), diaminobutane (DAB), succinic dinitrile (SDN) and succinamide (DAM) |
| WO2012170060A1 (en) | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing hexanediol (hdo), hexamethylenediamine (hmd), and derivatives thereof |
| KR102104658B1 (ko) * | 2013-05-13 | 2020-04-27 | 우정케미칼주식회사 | 고기능성 폴리아미드 중합체, 이를 포함하는 방사 도프 조성물 및 그의 성형물 |
| CN110229328A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-09-13 | 南京工程学院 | 一种尼龙粉末的制备方法及应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4543407A (en) * | 1984-12-03 | 1985-09-24 | The Standard Oil Company | Catalytic process for the manufacture of polyamides from diamines and diamides |
| DE3526622A1 (de) * | 1985-07-25 | 1987-01-29 | Huels Chemische Werke Ag | Aromatische polyamide und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4734487A (en) * | 1985-12-16 | 1988-03-29 | The Standard Oil Company | Process for the manufacture of polyamides from diamine and diamide utilizing carboxamide as catalyst |
| US5185427A (en) * | 1991-08-20 | 1993-02-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of copolyamides from amino nitrile, diamine and dicarboxylic acid |
| DE19537614C3 (de) * | 1995-10-09 | 2003-10-02 | Inventa Ag | Polycaprolactam mit neuartiger Kettenregelung |
| CA2249005A1 (en) * | 1998-03-09 | 1999-09-09 | Basf Corporation | Light and thermally stable polyamide |
| DE69925013T2 (de) * | 1998-10-26 | 2006-01-12 | Invista Technologies S.A.R.L., Wilmington | Kontinuierliches polymerisationsverfahren zur herstellung von polyamiden aus omega-aminonitrilen |
| DE19935398A1 (de) * | 1999-07-30 | 2001-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Dinitrilen und Diaminen |
| US6686465B2 (en) * | 2000-05-03 | 2004-02-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of cyclic lactams |
| DE10030512A1 (de) * | 2000-06-28 | 2002-01-17 | Basf Ag | Polyamide |
| EP1277783B1 (en) * | 2001-07-19 | 2007-09-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyamide resins and process for producing the same |
-
2000
- 2000-11-23 DE DE10058292A patent/DE10058292A1/de active Pending
-
2001
- 2001-11-13 AR ARP010105287A patent/AR031329A1/es unknown
- 2001-11-13 TW TW090128122A patent/TW574260B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-11-19 MY MYPI20015288A patent/MY130453A/en unknown
- 2001-11-22 IL IL15565201A patent/IL155652A0/xx unknown
- 2001-11-22 EP EP01989503A patent/EP1349886B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 AU AU2002227941A patent/AU2002227941A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-22 PL PL01362468A patent/PL362468A1/xx unknown
- 2001-11-22 CZ CZ20031428A patent/CZ298974B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 CA CA002429322A patent/CA2429322C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-22 AT AT01989503T patent/ATE370180T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 KR KR1020037006900A patent/KR100760766B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 DE DE50112877T patent/DE50112877D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 MX MXPA03004281A patent/MXPA03004281A/es active IP Right Grant
- 2001-11-22 WO PCT/EP2001/013595 patent/WO2002042357A2/de active IP Right Grant
- 2001-11-22 SK SK613-2003A patent/SK287211B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 CN CNB018194346A patent/CN1233691C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 ES ES01989503T patent/ES2288523T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 HU HU0301517A patent/HU227165B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 BR BRPI0115543-1A patent/BR0115543B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 JP JP2002545069A patent/JP4096043B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-22 US US10/416,466 patent/US6958381B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-05-07 BG BG107775A patent/BG107775A/bg unknown
- 2003-06-20 ZA ZA200304800A patent/ZA200304800B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU227165B1 (en) | Polyamide and process for making it | |
| US8501900B2 (en) | Nylon resins and process | |
| KR100973620B1 (ko) | 폴리아미드 | |
| JP4096035B2 (ja) | 本質的に架橋可能なポリアミド | |
| JP4566998B2 (ja) | ポリアミド | |
| JP4586023B2 (ja) | ポリアミド | |
| JP5073145B2 (ja) | ポリアミド | |
| JP5030361B2 (ja) | ポリアミド |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FH91 | Appointment of a representative |
Free format text: FORMER REPRESENTATIVE(S): BELICZAY LASZLO, S.B.G. & K. SZABADALMI UEGYVIVOEI IRODA, HU Representative=s name: S.B.G.& K. SZABADALMI UEGYVIVOEI IRODA, RATHON, HU |
|
| FH92 | Termination of representative |
Representative=s name: BELICZAY LASZLO, S.B.G. & K. SZABADALMI UEGYVI, HU |
|
| HC9A | Change of name, address |
Owner name: BASF SE, DE Free format text: FORMER OWNER(S): BASF AG, DE |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |