BR0115543B1 - processo para a preparação de poliamidas, poliamida, e, filamentos, fibras, folhas ou corpos moldados. - Google Patents

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Description

"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE POLIAMIDAS, POLIAMIDA,E, FILAMENTOS, FIBRAS, FOLHAS OU CORPOS MOLDADOS"
Descrição:
A presente invenção refere-se a um processo para a produçãode poliamidas, caracterizado pelo fato de que a polimerização de monômerosde partida é executada na presença de 2,3 a 10 mmol, em relação a 1 mol dogrupo carboxamida da poliamida, de um composto usado como regulador decadeia, que compreende um grupo nitrila e um grupo funcional capaz deformar um grupo carboxamida.
Além disso, a invenção refere-se a uma poliamida, que podeser obtida, de modo especial obtida de acordo com este processo, além disso auma poliamida contendo um composto ligado quimicamente à cadeiapolimérica através de um grupo carboxamida, que compreende um gruponitrila e um grupo funcional capaz de formar um grupo carboxamida, em umaquantidade na faixa de 2,3 a 10 mmol, em relação a 1 mol de gruposcarboxamida da poliamida, assim como filamentos, fibras, folhas ou corposmoldados, compostos de uma tal poliamida.
As poliamidas são polímeros termoplásticos industrialmenteimportantes, que são usualmente processados em estado fundido, porexemplo, por extrusão ou fundição por injeção, sob a forma de filamentos,fibras, folhas e corpos moldados.
Para um tal processamento em estado fundido, é requerido queo polímero apresente uma alta estabilidade em fusão. Alterações do polímeroem decorrência da tensão térmica em estado fundido são normalmentedeterminadas como alteração da viscosidade da fusão de acordo com a normaDIN EN ISO 1133. Tais alterações de viscosidade da fusão podem tanto serindicativas de uma degradação do polímero, como também de uma pós-condensação.
Em adição, os filamentos, fibras, filmes e folhas obteníveis apartir de tais polímeros precisam apresentar uma alta estabilidade em relaçãoa tensões térmicas abaixo do ponto de fusão. Isto é medido, de modoconvencional, através da resistência ao impacto entalhado após cura térmicade acordo com a norma DIN EN ISO 179.
Para a estabilização da poliamida com relação a uma alteraçãoda viscosidade da fusão, como também com relação a uma tensão térmicaabaixo do ponto de fusão de produtos produzidos a partir de tais poliamidas,são usualmente adicionados agentes reguladores de cadeia antes ou durante apolimerização dos monômeros de partida, por exemplo, ácido propiônico, emque é desejável um aperfeiçoamento adicional desta estabilização.
E um objeto da presente invenção prover poliamidas comestabilidade em fusão aperfeiçoada e resistência ao impacto aperfeiçoada apóso tratamento térmico, assim como um processo para a produção de taispoliamidas.
De acordo com isto, foram encontradas as poliamidasprecedentemente mencionadas, um processo para a produção de taispoliamidas, assim como filamentos, fibras, folhas e corpos moldadoscontendo uma tal poliamida, em especial compostos a partir de uma talpoliamida.
Como poliamidas são aqui compreendidos homopolímeros,copolímeros, misturas e enxertos de poliamidas de cadeia longa sintéticas, queapresentam como componente principal grupos amida periódicos na cadeiaprincipal polimérica. Exemplos de tais poliamidas são náilon 6(policaprolactama), náilon 6,6 (poliexametilenoadipamida), náilon 4,6(politetrametilenoadipamida), náilon 6, 10 (poliexametilenosebaçamida),náilon 7 (polienantolactama), náilon 11 (poliundecanolactama), náilon 12(polidodecanolactama). Estas poliamidas são conhecidas pelo nome genériconáilon. Como poliamidas são também compreendidas as assim denominadasaramidas (poliamidas aromáticas), tais como poli-metafenileno-isoftalamida(NOMEX®, US-A-3.287.324) ou poli-parafenileno-tereftalamida(KEVLAR®, US-A- 3.671.542).
As poliamidas podem, em princípio, ser preparadas de acordocom dois métodos.
Em uma polimerização a partir de ácidos dicarboxílicos ediaminas,assim como no caso da polimerização a partir de aminoácidos ou deseus derivados, tais como nitrilas do ácido aminocarboxílico,aminocarboxamidas, ésteres de ácidos aminocarboxílicos, ou sais de ácidosaminocarboxílicos, os grupos terminais amino e carboxila reagem um com ooutro mediante a formação de um grupo amida e água. A água pode sereliminada da massa polimérica subseqüentemente ou simultaneamente.
Quando da polimerização a partir de carboxamidas, os grupos terminaisamino e amida dos monômeros de partida ou dos oligômeros de partidareagem entre si mediante a formação de um grupo amida e amoníaco. Oamoníaco pode ser eliminado subseqüentemente ou simultaneamente. Estareação de polimerização é comumente designada como policondensação.
A polimerização a partir de monômeros de partida ouoligômeros de partida é usualmente designada como poliadição.
Como monômeros de partida podem ser usados compostosselecionados a partir do grupo composto de lactamas, ácidos ômega-aminocarboxílicos, ômega-aminocarboxamidas, sais de ácido ômega-aminocarboxílico, ésteres de ácido ômega-aminocarboxílico, misturas equimolaresde diaminas e ácidos dicarboxílicos, sais de ácidos dicarboxílicos/ diaminasou misturas de tais monômeros.
Monômeros de partida incluem:
monômeros ou oligômeros de uma lactama arilalifática oupreferivelmente alifática C2 a C20, preferivelmente C2 a C)8, tais queenantolactama, undecanolactama, dodecanolactama ou caprolactama, emparticular caprolactama,monômeros ou oligômeros ácidos aminocarboxílicos C2 a C20,preferivelmente C3 a Qg, tais como ácido 6-aminoexanóico ou ácido 11-aminoundecanóico, e dímeros, trímeros, tetrâmeros, pentâmeros ouhexâmeros dos mesmos, e sais dos mesmos, tais como sais de metal alcalino,por exemplo, sais de sódio, lítio e potássio,
monômeros ou oligômeros de aminoácido amidas C2 a C20, taiscomo 6-aminoexanamida ou 11-aminoundecanamida, e dímeros, trímeros,tetrâmeros, pentâmeros ou hexâmeros dos mesmos,
ésteres, preferivelmente ésteres alquílicos Cia C4, tais comometila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila ou ésteres s-butílicos, deácidos aminocarboxílicos C2 a C2o, preferivelmente C3 a Qg, tais como ésteresde ácido 6-aminoexanóico,por exemplo,6-aminoexanoato de metila, ouésteres de ácido 11 -aminoundecanóico, por exemplo, 11 -aminoundecanoatode metila,
monômeros ou oligômeros de uma alquildiamina C2 a C2o,preferivelmente C2 a C12, tal como, tetrametilenodiamina ou, preferivelmente,hexametilenodiamina,
com um ácido dicarboxílico alifático C2 a C20, preferivelmenteC2 a C14, tal que ácido sebácico, ácido dodecanodióico ou ácido adípico,
e dímeros, trímeros, tetrâmeros, pentâmeros ou hexâmeros dosmesmos,
monômeros ou oligômeros de uma alquildiamina C2 a C2o,preferivelmente C2 a Ci2, tal como tetrametilenodiamina ou, preferivelmente,hexametilenodiamina,
com um ácido dicarboxílico aromático Cg a C20,preferivelmente C8 a Ci2, ou derivados dos mesmos, por exemplo cloretos,tais como ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, de modo preferido ácido isoftálicoou ácido tereftálico,
e dímeros, trímeros, tetrâmeros, pentâmeros ou hexâmeros dosmesmos,
monômeros ou oligômeros de uma alquildiamina C2 a C20,preferivelmente C2 a C12, tal como,tetrametilenodiamina ou, preferivelmente,hexametilenodiamina,
com um ácido dicarboxílico arilalifático C9 a C2o,preferivelmente C9 a Ci8, ou derivados do mesmo, por exemplo cloretos, taiscomo ácido o-, m- ou p-fenilenodiacético,
e dímeros, trímeros, tetrâmeros, pentâmeros ou hexâmeros dosmesmos,
monômeros ou oligômeros de uma diamina aromática C6 a C20,preferivelmente C6 a Cio, tal como, m- ou p-fenilenodiamina,
com um ácido dicarboxílico alifático C2 a C20, preferivelmenteC2 a C14, tal como ácido sebácico, ácido dodecanóico ou ácido adípico,
e dímeros, trímeros, tetrâmeros, pentâmeros ou hexâmeros dosmesmos,
monômeros ou oligômeros de uma diamina aromática C6 a C2o,preferivelmente C6 a Ci0, tal como m- ou p-fenilenodiamina,
com um ácido dicarboxílico aromático C8 a C2o,
preferivelmente C8 a Ci2, ou derivados dos mesmos, por exemplo, cloretos,
tais como ácido naftaleno-2,6- dicarboxílico, preferivelmente ácido isoftálicoou ácido tereftálico,
e dímeros, trímeros, tetrâmeros, pentâmeros ou hexâmeros dosmesmos,
monômeros ou oligômeros de uma diamina aromática C6 a C2o,
preferivelmente C6 a Cio, tal como m- ou p-fenilenodiamina,com um ácido dicarboxílico arilalifático C9 a C20,preferivelmente C9 a Ci8, ou derivados do mesmo, por exemplo, cloretos, taiscomo ácido o-, m- ou p-fenilenodiacético,
e dímeros, trímeros, tetrâmeros, pentâmeros ou hexâmeros dosmesmos,
monômeros ou oligômeros de uma diamina arilalifática C7 aC20, preferivelmente C8 a C18, diamina arilalifática, tal como m- ou p-xililenodiamina,
com um ácido dicarboxílico alifático C2 a C20, preferivelmente
C2 a C η, tal como ácido sebácico,ácido dodecanóico ou ácido adípico,e dímeros, trimeros, tetrâmeros, pentâmeros ou hexâmeros dosmesmos,
monômeros ou oligômeros de uma diamina arilalifática C7 aC20, preferivelmente C8 a Ci8, diamina arilalifática, tal como m- ou p-xililenodiamina,
com um ácido dicarboxílico aromático Ce a C20,preferivelmente C6 a C10, ou derivados do mesmo, por exemplo cloretos, taiscomo ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, preferivelmente ácido isoftálico ouácido tereftálico,
e dímeros, trimeros, tetrâmeros, pentâmeros ou hexâmeros dosmesmos,
monômeros ou oligômeros de uma diamina arilalifática C7 aC20, preferivelmente C8 a Ci8, tal como m- ou p-xililenodiamina,
com um ácido dicarboxílico arilalifático C9 a C20,preferivelmente C9 a Ci8, ou derivados dos mesmos, por exemplo cloretos,tais como ácido o-, m- ou p-fenileno diacético,
e dímeros, trimeros, tetrâmeros, pentâmeros ou hexâmeros dosmesmos,
e homopolímeros, copolímeros, misturas e enxertos de taismonômeros de partida ou oligômeros de partida.
São preferidos, neste caso, monômeros de partida ouoligômeros de partida, que quando da polimerização conduzem às poliamidasNáilon 6, Náilon 6,6, Náilon 4,6, Náilon 6, 10, Náilon 7, Náilon 11, Náilon12, e às aramidas Poli-metafenileno-isoftalimida ou poli-parafenileno-terefitalimida, em especial a Náilon 6 e Náilon 66, tais como caprolactama,ácido adípico e hexametilenodiamina.
As lactamas podem ser obtidas através da reação de umacetona cíclica com hidroxilamina para fornecer a oxima correspondente e aseguir rearranjo de Beckmann subseqüente ou a partir das aminonitrilascorrespondentes através de ciclização hidrolítica antes ou durante apolimerização, em especial na presença de catalisadores, tais como dióxido detitânio, de modo em si conhecido.
A produção de ácidos ômega-aminocarboxílicos, ômega-aminocarboxamidas, sais de ácido ômega-aminocarboxílico e ésteres de ácidoômega-aminocarboxílico é em si conhecida. Eles podem ser obtidos, porexemplo, a partir das aminonitrilas correspondentes ou durante apolimerização.
A preparação de ácidos dicarboxílicos é em si conhecida. Elespodem, por exemplo, ser obtidos a partir das dinitrilas correspondentes oudurante a polimerização.
As diaminas podem ser preparadas de um modo convencional,tal como através da hidrogenação das dinitrilas correspondentes.
De acordo com a invenção, a polimerização dos monômerosde partida é executada na presença de um composto regulador de cadeia, quecompreende um grupo nitrila e um grupo funcional capaz de formar um grupocarboxamida.
E também possível usar misturas de tais compostos.
Em uma modalidade de execução preferida, o grupo funcionalcapaz de formar um grupo carboxamida é um grupo amina.
De modo vantajoso, podem ser usadas aminonitrilasaromáticas, arilalifáticas, preferivelmente alifáticas, em especial alfa, ômega-aminonitrilas alifáticas, com de 2 a 20, preferivelmente de 2 a 12 átomos decarbono. De modo especialmente preferido, tais aminonitrilas, cujo esqueletode carbono corresponde ao monômero de partida da poliamida de acordo coma invenção, preferivelmente no caso da produção de Náilon 6 ou de Náilon66, em especial Náilon 6, são monômeros de partida 6-aminocapronitrila jámencionados.
A produção de tais aminonitrilas pode ser executada, de modoem si conhecido, através da hidrogenação parcial das dinitrilascorrespondentes.
Em uma modalidade de execução preferida, o grupo funcionalcapaz de formar uma carboxamida é um grupo ácido.
De modo vantajoso, podem ser usados ácidosnitrilocarboxílicos aromáticos, arilalifáticos, preferivelmente alifáticos, emespecial ácido alfa, ômega-nitrilocarboxílicos com de 2 a 20, preferivelmentede 2 a 12 átomos de carbono. De modo especialmente preferido, tais ácidosnitrilocarboxílicos, cujo esqueleto de carbono corresponde a um monômero departida da poliamida de acordo com a invenção, especialmente no caso daprodução de Náilon 6 ou de Náilon 66, em especial de Náilon 66, sãomonômeros de partida ácido 6-nitriloadipíco já mencionados.
A preparação de tais ácidos nitrilocarboxílicos pode serexecutada, de modo em si conhecido, através da hidrólise parcial das dinitrilascorrespondentes.
De acordo com a invenção, a polimerização dos monômerosde partida é executada na presença de pelo menos 2,3 mmol, preferivelmentede pelo menos 2,4 mmol, em especial de pelo menos 2,8 mmol, de modoespecialmente preferido de pelo menos 3 mmol, em relação a 1 mol do grupocarboxamida da poliamida, de um composto regulador de cadeia, quecompreende um grupo nitrila e um grupo funcional capaz de formar um grupocarboxamida.
De acordo com a invenção, a polimerização dos monômerosde partida é executada na presença de, no máximo, 10 mmol, preferivelmentede, no máximo, 6 mmol, em especial no máximo de 4 mmol, em relação a 1mol do grupo carboxamida de poliamida, de um composto regulador decadeia, que compreende um grupo nitrila e um grupo funcional capaz deformar um grupo carboxamida.
Quando do uso, em pequenas quantidades, de um composto,que compreende um grupo nitrila e um grupo funcional capaz de formar umgrupo carboxamida, não é observada estabilização suficiente da poliamida. Sefor empregado, em maiores quantidades, um composto, que compreende umgrupo nitrila e um grupo funcional capaz de formar um grupo carboxamida,não é observado um grau de polimerização suficiente.
O composto usado como regulador de cadeia de acordo com ainvenção, que compreende um grupo nitrila e um grupo funcional capaz deformar um grupo carboxamida, que é usado de acordo com a invenção comoregulador de cadeia, pode ser usado em combinação com reguladores decadeias em si conhecidos, por exemplo ácidos monocarboxílicos,preferivelmente ácidos alcanomonocarboxílicos C]-Ci0,tais como ácidoacético ou ácido propiônico, preferivelmente ácidoscicloalcanomonocarboxílicos C5-C8, tais como ácido ciclopentanocarboxílico,ácido cicloexanocarboxílico, preferivelmente ácidos benzeno- enaftalenomonocarboxílicos, tais como ácido benzóico, ácidonaftalenodicarboxílico, por exemplo ácidos dicarboxílicos, preferivelmenteácidos alcanodicarboxílicos C2-Ci0, tais como, ácido adípico, ácido azeláico,ácido sebácico ou ácido decanodicarboxílico, preferivelmente ácidoscicloalcanodicarboxílicos C5-C8, tais como ácido 1,4-cicloexanocarboxílico,preferivelmente ácidos benzeno- e naftalenodicarboxílicos, tais como ácidoisoftálico, ácido tereftálico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, por exemplomonoaminas, preferivelmente alcanomonoaminas Ci-Ci o, preferivelmentecicloalcalnomonoaminas C5-C8, tais como ciclopentanoamina,cicloexanoamina, 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, por exemplo benzeno-e naftalenomonoaminas, tais como anilina, naftalenoamina, por exemplodiaminas, preferi velmente alcanodiaminas C2-C10, tais comohexametilenodiamina, preferivelmente cicloalcanodiaminas Cs-Cg5 tais como1,4-cicloexanodiaminas, preferivelmente benzeno-, naftaleno- exililidenodiaminas, tais como o-xililidenodiamina, m-xililidenodiamina, p-xililidenodiamina, ou misturas dos mesmos.
A soma do composto usado de acordo com a invenção, quecontém um grupo nitrila e um grupo funcional capaz de formar um grupocarboxamida, e do regulador de cadeia em si conhecido não deveriaultrapassar, de modo vantajoso, a quantidade máxima definida para ocomposto usado de acordo com a invenção, que contém um grupo nitrila e umgrupo funcional capaz de formar um gruo carboxamida, pois, caso contrário,não é alcançado um grau de polimerização suficiente.
Em outra modalidade preferida, a polimerização ou apolicondensação de acordo com o processo segundo a invenção é executadana presença de pelo menos um pigmento. Pigmentos preferidos são dióxido detitânio, em que dióxido de titânio está presente preferivelmente sob a formade anatásio, ou compostos colorantes, de natureza orgânica ou inorgânica. Ospigmentos são adicionados preferivelmente em uma quantidade de 0 a 5partes em peso, em especial de 0,02 a 2 partes em peso, respectivamente emrelação a 100 partes, em peso, de poliamida. Os pigmentos podem seradicionados ao reator junto com os materiais de partida ou separadamentedestes.
A preparação das poliamidas de acordo com a invenção podeser executada em um modo, tal como em si conhecido para as poliamidas.Assim, por exemplo, a preparação de uma poliamida à base de caprolactamana presença de um composto, que contém um grupo nitrila e um grupofuncional capaz de formar um grupo carboxamida, através de processoscontínuos ou em batelada descritos nas DE-A 14 95 198, DE-A 25 58 489,DE-A 44 13 177, Polymerization Processes, Interscience, Nova York, 1977,folhas 424-467 e Handbuch der Technischen Polymerchemie, VCHVerlagsgesellschaft,Weinheim, 1993, folhas 546-554. A preparação de umapoliamida à base de ácido adípico/hexametilenodiamina na presença de umcomposto, que contém um grupo nitrila e um grupo funcional capaz de formarum grupo carboxamida, pode ser executada em um processo em bateladaconvencional conforme descrito em Polymerization Processes, Interscience,Nova York, 1977, folhas 424-467, em especial nas folhas 444-446, ou atravésde um processo contínuo, por exemplo,de acordo com a EP 129 196. A adiçãode um composto, que contém um grupo nitrila e um grupo funcional capaz deformar um grupo carboxamida, pode ser executada de modo separado ou demodo misturado com o total ou com uma parte dos monômeros de partida.
A partir das poliamidas da presente invenção podem serproduzidos filamentos, fibras, folhas ou corpos moldados.
No caso de filamento e fibra, é dada preferência a aqueles quesão baseados em náilon 6 ou náilon 66, especialmente náilon 6, e foramobtidos por fiação em alta velocidade, ou seja em velocidades de extração demais do que 4000 m/ minuto.
Antes da produção de artigos em folha ou de corpos moldados,podem ser misturados aditivos convencionais à poliamida de acordo com ainvenção, tais como agentes de proteção contra a chama, fibras de vidro, demodo em si conhecido, tal como através de extrusão.
Exemplos:
Exemplo 1:
Em uma autoclave, 3000 g (26,5 mol) de caprolactama, 450 gde água completamente dessalinizada e 7,3 g (65 mmol) de 6-aminocapronitrila foram aquecidos sob nitrogênio a uma temperatura internade 270 0C, imediatamente após reduzidos à pressão atmosférica dentro de umahora e condensados por 15 minutos e descarregados. A poliamidadescarregada foi granulada, extraída com água fervendo para a remoção decaprolactama e oligômeros, a seguir secada em uma estufa de secagem avácuo. O granulado extraído seco foi temperado na fase sólida a 160 0Cdurante 25 horas.
Depois disso, a viscosidade relativa da solução de poliamidafoi medida em 96 % de ácido sulfurico. Para isto, foi pesado 1 g de polímeropor 100 ml de solução e o tempo de fluxo foi medido em um viscosímetroUbbelohde contra o solvente puro.
A incorporação completa dos grupos nitrila foi verificada porespectroscopia de IV. A viscosidade de solução relativa RV (1,0 g/ dl) foi de2,73.
Exemplo Comparativo 1:
Foi repetido o mesmo processo que no exemplo 1, com aexceção de que, em vez de 7,3 g de 6-aminocapronitrila, foram usados 4,8g(65 mmol) de ácido propiônico.
A viscosidade da solução relativa RV (1,0 g/dl) foi de 2,71.
Exemplo 2:
O polímero preparado como no caso do exemplo 1 e exemplocomparativo 1 foi examinado com relação a seu processo de fluxo de acordocom a ISO 1133.
Para isto,o polímero fundido foi mantido em um cilindroaquecido, mantido em uma temperatura de 275°C por 4, 8, 12, 16, 20 minutose a seguir extrusado através de uma matriz para o ar livre sob uma força decompressão de 5 kg.
Os cordões obtidos deste modo foram medidos quando à suaviscosidade de solução relativa de acordo com o Exemplo 1. A figura 1apresenta o resultado.
E evidente a partir da figura 1 que o polímero do exemplocomparativo 1 exibe uma alteração substancial na viscosidade da solução,sempre que a viscosidade da solução do polímero do exemplo 1 permanecepraticamente constante.
Uma alteração na viscosidade da solução constitui evidênciade degradação ou de aumento de peso molecular na fusão antes da expulsão apartir do cilindro. Quando mais alta a viscosidade da solução do cordãoextrusado, maior o aumento do peso molecular. Isto afeta de modo adverso ascaracterísticas de processamento.
Exemplo 3:
Nos polímeros preparados como no caso do Exemplo 1 e doExemplo Comparativo 1 foram incorporadas 30% de fibras de vidro e ospolímeros foram submetidos à cura térmica em um forno de ar circulante a140°C. Após a cura, a resistência ao impacto Charpy foi medida de acordocom a ISO 179/leU (medição a 23°C). O resultado é apresentado na Figura 2.
E evidente a partir da figura 2 que o polímero preparado noexemplo comparativo 1 apresenta uma maior alteração na resistência aoimpacto Charpy do que aquele obtido de acordo com o exemplo 1.
Além disso, o polímero preparado de acordo com o exemplocomparativo 1 possui uma resistência ao impacto Charpy maior do que aquelaobtida de acordo com o exemplo 1.

Claims (6)

1. Processo para a preparação de poliamidas, caracterizadopelo fato de que a polimerização dos monômeros de partida é executada napresença de 2,3 a 10 mmol, em relação a 1 mol do grupo carboxamida dapoliamida, de um composto que contém um grupo nitrila e um grupofuncional capaz de formar um grupo carboxamida, como regulador de cadeia.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que uma aminonitrila é usada como o composto que contém umgrupo nitrila e um grupo funcional capaz de formar um grupo carboxamida.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que um ácido nitrilocarboxílico é usado como o composto quecontém um grupo nitrila e um grupo funcional capaz de formar um grupocarboxamida.
4. Poliamida caracterizada pelo fato de que pode ser obtida, demodo especial, por um processo, como definido em qualquer uma dasreivindicações 1 a 3.
5. Poliamida, caracterizada pelo fato de que contém umcomposto ligado quimicamente à cadeia polimérica através de um grupocarboxamida, que contém um grupo nitrila e um grupo funcional capaz deformar um grupo carboxamida, em uma quantidade na faixa de 2,3 a 10 mol,em relação a 1 mol do grupo carboxamida da poliamida.
6. Filamentos, fibras, folhas ou corpos moldados, caracterizadopelo fato de que consistem, de modo especial, de uma poliamida comodefinida na reivindicação 4 ou 5.
BRPI0115543-1A 2000-11-23 2001-11-22 processo para a preparação de poliamidas, poliamida, e, filamentos, fibras, folhas ou corpos moldados. BR0115543B1 (pt)

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