CZ298974B6 - Polyamidy - Google Patents
Polyamidy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ298974B6 CZ298974B6 CZ20031428A CZ20031428A CZ298974B6 CZ 298974 B6 CZ298974 B6 CZ 298974B6 CZ 20031428 A CZ20031428 A CZ 20031428A CZ 20031428 A CZ20031428 A CZ 20031428A CZ 298974 B6 CZ298974 B6 CZ 298974B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- polyamide
- acid
- group
- carboxamide
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 28
- 125000005392 carboxamide group Chemical group NC(=O)* 0.000 claims abstract description 22
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- -1 nitrile carboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000005518 carboxamido group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 abstract 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 46
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 11
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 8
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 8
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 3
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 3
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 3
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 3
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000531908 Aramides Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 2
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N cyclopentanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC1 JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical class NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical class C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CELROVGXVNNJCW-UHFFFAOYSA-N 11-aminoundecanamide Chemical compound NCCCCCCCCCCC(N)=O CELROVGXVNNJCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWQNYUYRXNWOOM-UHFFFAOYSA-N 2-nonylpropanedioic acid Chemical class CCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O FWQNYUYRXNWOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000784 Nomex Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229940093740 amino acid and derivative Drugs 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- DHSSMFYDMAXSLV-UHFFFAOYSA-N amino undecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCC(=O)ON DHSSMFYDMAXSLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N azacyclododecan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCN1 QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- ZLHYDRXTDZFRDZ-UHFFFAOYSA-N epsilon-aminocaproamide Chemical compound NCCCCCC(N)=O ZLHYDRXTDZFRDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- TZJVWRXHKAXSEA-UHFFFAOYSA-N methyl 6-aminohexanoate Chemical compound COC(=O)CCCCCN TZJVWRXHKAXSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NTNWKDHZTDQSST-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diamine Chemical class C1=CC=CC2=C(N)C(N)=CC=C21 NTNWKDHZTDQSST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004763 nomex Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/04—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
Zpusob prípravy polyamidu zahrnující polymeraci výchozích monomeru v prítomnosti regulátoru retezceobsahujícího nitrilovou skupinu a funkcní skupinuschopnou tvorby karboxamidové skupiny v množství od 2,3 do 10 mmol, vztaženo na 1 mol karboxamidových skupin polyamidu.
Description
Přítomný vynález se týká způsobu pro přípravu polyamidů, který zahrnuje polymeraci výchozích monomerů v přítomnosti regulátoru řetězce obsahujícího nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny v množství od 2,3 až 10 mmol, vztaženo na 1 mol karboxamidových skupin polyamidu.
io
Přítomný vynález se dále týká polyamidu připravitelného tímto způsobem nebo polyamidu, který lze zvláště získat pomocí tohoto způsobu, dále polyamidu obsahujícího karboxamidové skupiny či chemicky vázaného na polymemí řetězec přes karboxamidové skupiny, v množství od 2,3 až 10 mmol, vztaženo na 1 mol karboxamidových skupin polyamidu, sloučeniny obsahující nitrilo15 vou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny a nekonečného vlákna, vlákna, fólie nebo výlisku, zahrnujících takový polyamid a zvláště složených z takového polyamidu.
Dosavadní stav techniky
Polyamidy jsou průmyslově významnými termoplastickými polymery, které jsou obvykle zpracovávány v roztaveném stavu, kupříkladu protlačováním nebo vstřikováním na nekonečné vlákno, vlákno, fólii nebo výlisek.
Kvůli vhodné zpracovatelnosti v roztaveném stavu by měl polymer vykazovat v roztaveném stavu vysokou stabilitu. Změny v polymeru způsobené tepelným namáháním v roztaveném stavu jsou běžně určovány podle normy DIN EN ISO 1133 jako změny viskozity taveniny. Takovéto změny viskozity taveniny mohou ukazovat nejen na rozklad polymeru, ale též na následnou kon30 denzaci.
Kromě toho by mělo nekonečné vlákno, vlákno, fólie nebo výlisek, které lze získat z takových polymerů, vykazovat vysokou odolnost vzhledem k tepelným namáháním pod teplotou bodu tání. Tato se obvykle měří pomocí vrubové rázové pevnosti po vysokoteplotním stárnutí, jak je popsá35 no v normě DIN EN ISO 179.
Pro stabilizaci polyamidu s ohledem na změny viskozity v tavenině a též s ohledem na tepelné namáhání pod teplotou bodu tání produktů vyrobených z takových polyamidů, jsou obvykle přidávány regulátory řetězce, například kyselina propionová, a to před nebo během polymerace z výchozích monomerů a v oblasti této stabilizace je žádoucí další zlepšení.
Je předmětem tohoto vynálezu poskytnout polyamidy se zlepšenou stabilitou v tavenině a zlepšenou rázovou houževnatostí po tepelném ošetření a též je předmětem tohoto vynálezu způsob výroby takových polyamidů.
Podstata vynálezu
Původci tohoto vynálezu nalezli, že těchto předmětů se dosáhne polyamidy definovanými na 50 počátku tohoto dokumentu, způsoby výroby takových polyamidů a nekonečného vlákna, vlákna, fólie a výlisků obsahujících takové polyamidy a zvláště složené z takového polyamidu.
Polyamidy zde mají být rozuměny homopolymery, kopolymery, směsi a rouby syntetických polyamidů s dlouhým řetězcem, které mají opakovaně se vyskytující amidové skupiny v hlavním řetězci polymeru jako základní složku. Příklady takových polyamidů jsou nylon-6 (polykapro-1 CZ 298974 B6 laktam), nylon-6,6 (polyhexamethylenadipamid), nylon-4,6 (polytetramethylenadipamid), nylon-6,10 (polyhexamethylensebakamid), nylon-7 (polyenantholaktam), nylon-11 (polyundekanolaktam) a nylon-12 (polydodekanonlaktam). Stejně jako polyamidy známé pod generickým názvem nylon, polyamidy též dále zahrnují aramidy (aromatické polyamidy), jako poly-meta5 fenylenizoftalamid (vlákno NOMEX®, patent US 3 287 324) nebo poly-para-fenylentereftalamid (vlákno KEVLAR®, patent US 3 671 542).
Polyamidy se mohou principiálně připravit dvěma způsoby.
ío Polymerací z dikarboxylových kyselin a diaminů a též polymerací z aminokyselin a jejich derivátů, jako jsou aminokarbonitrily, aminokarboxamidy, estery aminokarboxylátu nebo soli aminokarboxylátu, kdy koncové aminoskupiny a karboxylové skupiny reagují navzájem za vzniku amidové skupiny a vody. Voda může být následně z polymeru odstraněna. Při polymeraci z karboxamidů reagují koncové aminoskupiny a amidové skupiny výchozích monomerů nebo výcho15 zích oligomerů spolu navzájem za vzniku amidové skupiny a amoniaku. Amoniak může být následně z polymeru odstraněn. Tato polymerační reakce je běžně známa jako polykondenzace.
Polymerace laktamů jako výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů je běžně známa jako póly adice.
Výchozími monomery mohou být sloučeniny vybrané ze skupiny zahrnující laktamy, kyseliny ω-aminokarboxylové, ω-aminokarboxamidy, soli ω-aminokarboxylátu, estery ω-aminokarboxylátu, ekvimolámí směsi diaminů a dikarboxylových kyselin, dikarboxylové kyseliny/soli diaminu nebo jejich směsi.
Použitelné monomery zahrnují:
monomery nebo oligomery arylalifatického laktamu nebo s výhodou alifatického laktamu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, s výhodou obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, jako je enantolaktam, undekanolaktam, dodekanolaktam nebo kaprolaktam, zvláště kaprolaktam, monomery nebo oligomery aminokarboxylových kyselin obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, s výhodou obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, jako je kyselina 6-aminohexanová nebo kyselina 11aminoundekanová, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery a jejich soli, jako jsou soli alkalických kovů, například lithné, sodné nebo draselné soli, monomery nebo oligomery amidů amino-kyselin (přesná citace) obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, jako je 6-aminohexanamid nebo 11-aminoundekanamid a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, estery, s výhodou Ci až C4 alkylestery, jako jsou methyl-, ethyl-, η-propyl-, izopropyl-, nbutyl-, izobutyl- nebo sek-butylestery aminokarboxylových kyselin obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 3 až 18 atomů uhlíku, jako jsou estery 6-aminohexanové kyseliny, kupříkladu methyl-6-aminohexanoát nebo estery kyseliny 11-aminoundekanové, například methyl-1145 aminoundekanoát, monomery nebo oligomeiy alkyldiaminu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 12 atomů uhlíku, jako je tetramethylendiamin nebo s výhodou hexamethylendiamin, s alifatickou dikarboxylovou kyselinou obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 14 atomů uhlíku, jako je kyselina sebaková, kyselina dodekanová nebo kyselina adipová a jejich dimery, trimery, tetramery, pentameiy nebo hexamery,
-2CZ 298974 B6 monomery nebo oligomery alkyldiaminu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 12 atomů uhlíku, jako je tetramethylendiamin nebo s výhodou hexamethylendiamin, s aromatickou dikarboxylovou kyselinou obsahující 8 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 8 až 12 ato5 mů uhlíku, nebo jejími deriváty, například chloridy, jakoje kyselina nafitalen-2,6-dikarboxylová, s výhodou kyselina izoftalová nebo kyselina tereftalová, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, ío monomery nebo oligomery alkyldiaminu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 12 atomů uhlíku, jako je tetramethylendiamin nebo s výhodou hexamethylendiamin, s arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou obsahující 9 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 9 až 18 atomů uhlíku, nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je kyselina o-, m- nebo p15 fenylendioctová, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery aromatického diaminů obsahující 6 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 6 až 10 atomů uhlíku,jakoje m-nebo p-fenylendiamin, s alifatickou dikarboxylovou kyselinou obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 14 atomů uhlíku, jakoje kyselina sebaková, kyselina dodekanová nebo kyselina adipová, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery aromatického diaminů obsahující 6 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 6 až 10 atomů uhlíku, jakoje m- nebo p-fenylendiamin, s aromatickou dikarboxylovou kyselinou obsahující 8 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 8 až 12 atomů uhlíku, nebo jejími deriváty, kupříkladu chloridy, jako je kyselina nafitalen-2,6-dikarboxylová, s výhodou kyselina izoftalová nebo kyselina tereftalová, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery aromatického diaminů obsahující 6 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 6 až 10 atomů uhlíku, jako je m- nebo p-fenylendiamin, s arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou obsahující 9 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 9 až
18 atomů uhlíku, nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je kyselina o-, m- nebo p-fenylendioctová, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery arylalifatického diaminů obsahující 7 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 8 až 18 atomů uhlíku, jako je m- nebo p-xylylendiamin, s alifatickou dikarboxylovou kyselinou obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 14 atomů uhlíku, jako je kyselina sebaková, kyselina dodekandiová nebo kyselina adipová, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomery arylalifatického diaminů obsahující 7 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 8 až 18 atomů uhlíku, jako je m- nebo p-xylylendiamin,
-3CZ 298974 B6 s aromatickou dikarboxylovou kyselinou obsahující 6 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 6 až 10 atomů uhlíku, nebo jejími deriváty, kupříkladu chloridy, jako je kyselina naftalen-2,6-dikarboxylová, s výhodou kyselina izoftalová nebo kyselina tereftalová, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, monomery nebo oligomeiy arylalifatického diaminu obsahující 7 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 8 až 18 atomů uhlíku, jako je m- nebo p-xylylendiamin, ío s arylalifatickou dikarboxylovou kyselinou obsahující 9 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 9 až 18 atomů uhlíku, nebo jejími deriváty, například chloridy, jako je kyselina o-, m- nebo p-fenylendioctová, a jejich dimery, trimery, tetramery, pentamery nebo hexamery, a homopolymery, kopolymery, směsi a rouby takových výchozích monomerů nebo výchozích oligomerů.
Zvláště výhodnými jsou ty výchozí monomery nebo oligomery, jejichž polymerace vede k poly20 amidům, kterými je nylon-6, nylon-6,6, nylon-4,6, nylon-6,10, nylon-7, nylon-11 nebo nylon12 nebo aramidům poly-meta-fenylenizoftalamidu nebo poly-para-fenylentereftalamidu, zvláště výhodně k nylonu-6 nebo nylonu-66, jako je kaprolaktam, kyselina adipová a hexamethylendiamin.
Laktamy lze získat běžným způsobem reagováním cyklického ketonu s hydroxylaminem za vzniku odpovídajícího oximu a následným Beckmannovým přesmykem nebo zodpovídajících aminonitrilů hydrolytickou cyklizací před nebo během polymerace, zvláště v přítomnosti katalyzátorů, jako je oxid titaničitý.
Příprava kyselin ω-aminokarboxylových, ω-aminokarboxamidů, ω-aminokarboxylátových solí a esterů ω-aminokarboxylátu je o sobě známa. Lze je získat například z odpovídajících aminonitrilů před nebo během polymerace.
Příprava dikarboxylových kyselin je o sobě známa. Lze je získat například zodpovídajících dinitrilů před nebo během polymerace.
Diaminy je možno připravit běžným způsobem, jako je hydrogenace odpovídajících dinitrilů.
Polymerace výchozích monomerů je podle tohoto vynálezu ovlivněna přítomností sloučeniny sloužící jako regulátor řetězce, obsahující nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny.
Je též možné použití směsí takových sloučenin.
Ve výhodném ztělesnění je aminová skupina funkční skupinou schopnou tvorby karboxamidové skupiny.
Je výhodné použít aromatické, arylalifatické, s výhodou alifatické aminonitrily, zvláště alifatické α,ω-aminonitrily obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 12 atomů uhlíku. Zvláštní přednost se dává těm aminonitrilům, jejichž uhlíková kostra odpovídá výchozímu monomeru polyamidu podle tohoto vynálezu, s výhodou jde o 6-aminokapronitril pro přípravu nylonu-6 nebo nylonu-66, zvláště výhodně nylonu-6.
Takové aminonitrily se připraví běžným způsobem, jako částečnou hydrogenaci odpovídajících dinitrilů.
-4CZ 298974 B6
Ve výhodném ztělesnění je skupina kyseliny funkční skupinou schopnou tvorby karboxamidové skupiny.
Je výhodné použít aromatické, arylalifatické, s výhodou alifatické nitrilkarboxylové kyseliny, zvláště alifatické α,ω-nitrilkarboxylové kyseliny obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 12 atomů uhlíku. Zvláštní přednost se dává těm nitrilkarboxylovým kyselinám, jejichž uhlíková kostra odpovídá výchozímu monomeru polyamidu podle tohoto vynálezu, s výhodou jde o kyselinu 6-nitriladipovou pro přípravu nylonu-6 nebo nylonu-66, zvláště výhodně nylonu-66.
Takové nitrilkarboxylové kyseliny se mohou připravit běžným způsobem, jako částečnou hydrolýzou odpovídajících dinitrilů.
Při způsobu podle tohoto vynálezu se polymerace výchozích monomerů provádí v přítomnosti nejméně 2,3 mmol, s výhodou nejméně 2,4 mmol, zvláště výhodně nejméně 2,8 mmol a nejvýhodněji v přítomnosti nejméně 3 mmol, vztaženo na 1 mol karboxamidových skupin polyamidu, regulátoru řetězce obsahujícího nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny.
Při způsobu podle tohoto vynálezu se polymerace výchozích monomerů provádí v přítomnosti nejvíce 10 mmol, s výhodou nejvíce 6 mmol, zvláště výhodně nejvíce 4 mmol, vztaženo na 1 mol karboxamidových skupin polyamidu, regulátoru řetězce obsahujícího nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny.
Při použití sloučeniny, která obsahuje nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny v menších množstvích, byl polyamid shledán nedostatečně stabilním. Při použití sloučeniny, která obsahuje nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny ve větších množstvích, byl stupeň polymerace shledán nepostačujícím.
Sloučenina, která obsahuje nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny a která se použije ve shodě s tímto vynálezem jako regulátor řetězce, se může použít v kombinaci s běžnými regulátory řetězce, například monokarboxylovými kyselinami, s výhodou alkanmonokarboxylovými kyselinami obsahujícími 1 až 10 atomů uhlíku, jako je kyselina octová nebo kyselina propionová, s výhodou cykloalkanmonokarboxylová kyselina obsahující 5 až
8 atomů uhlíku, jako je kyselina cyklopentankarboxylová, kyselina cyklohexankarboxylová, s výhodou kyseliny benzen- a naftalenmonokarboxylová, jako je kyselina benzoová, kyselina naftalendikarboxylová, jako příklad dikarboxylových kyselin s výhodou kyseliny alkandikarboxylové obsahující 2 až 10 atomů uhlíku v alkanové části jakoje kyselina adipová, kyselina azelainová, kyselina sebaková nebo dekandikarboxylové kyseliny, s výhodou cykloalkandi40 karboxylové kyseliny obsahující 5 až 8 atomů v kruhové části, jakoje kyselina 1,4-cyklohexankarboxylová, s výhodou kyseliny benzen- a naftalendikarboxylové, jako je kyselina izoftalová, kyselina tereftalová, kyselina 2,6-naftalendikarboxylová, například monoaminy, s výhodou alkanmonoaminy obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, s výhodou cykloalkanmonoaminy obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, jako je cyklopentanamin, cyklohexanamin, 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpipe45 ridin, například benzen- a naftalenmonoamin, jako je anilin, naftalenamin, například diaminy, s výhodou alkandiaminy obsahující 2 až 10 atomů uhlíku, jako je hexamethylendiamin, s výhodou cykloalkandiaminy obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, jako je 1,4-cyklohexandiamin, s výhodou benzendiaminy, naftalendiaminy a xylylidendiaminy, jako o-xylylidendiamin, m-xylylidendiamin, p-xylylidendiamin nebo jejich směsi.
Celkové množství sloučeniny použité při způsobu podle tohoto vynálezu, které obsahuje nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny a konvenční regulátor řetězce by s výhodou nemělo překročit maximální množství definované pro sloučeninu podle tohoto vynálezu, která obsahuje nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karbox55 amidové skupiny, protože jinak bude stupeň polymerace nedostatečný.
-5CZ 298974 B6
V dalším výhodném ztělesnění způsobu podle tohoto vynálezu se polymerace nebo polykondenzace provádí v přítomnosti nejméně jednoho pigmentu. Výhodnými pigmenty jsou oxid titaničitý, s výhodou oxid titaničitý ve formě anatasu, nebo barvicí sloučeniny anorganické či organické povahy. Pigmenty se s výhodou přidávají v množství od 0 do 5 dílů hmotnostních, zvláště od 0,02 do 2 dílů hmotnostních, vztaženo na 100 dílů hmotnostních polyamidu. Pigmenty se mohou přidávat do reaktoru dohromady s výchozími látkami nebo odděleně od nich.
Polyamidy podle tohoto vynálezu se mohou připravit způsobem který je znám sám o sobě. Napříio klad se polyamid založený na kaprolaktamu může připravit za přítomnosti sloučeniny obsahující nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny kontinuálními nebo dávkovými způsoby, popsanými v dokumentech DE-A 14 95 198, DE-A 25 58 480, DE-A
12 177, Polymeration Processes, Interscience, New York, str. 424 až 467 (1977), a Handbuch der technischen Polymerchemie, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, str. 546 až 554 (1993).
Příprava polyamidu založená kyselině adipové/hexamethylendiaminu v přítomnosti sloučeniny obsahující nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny může být ovlivněna v běžném dávkovém způsobu například jak je popsáno v Polymeration Processes, Interscience, New York, str. 424 až 467, zvláště strany 444 až 446 (1977) nebo pro kontinuální způsob, jakje popsáno například v evropském patentu EP 129 196. Přidání sloučeniny obsahující nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny do reaktoru může být provedeno odděleně a nebo může být smíšena s celým množstvím nebo částí výchozích monomerů.
Polyamidy podle tohoto vynálezu je možno použít pro výrobu nekonečných vláken, vláken, fólií nebo výlisků.
V případě nekonečného vlákna a vlákna se přednost dává těm, které jsou založeny na nylonu-6 nebo nylonu-66, zvláště nylonu-6 a jsou získány vysokorychlostním zvlákňováním, to znamená při odvíjení rychlostí vyšší než 4000 m.s ’.
Před výrobou produktů fóliového tvaru nebo třírozměrných předmětů běžným způsobem jako např. extruzí, může být polyamid, podle způsobu tohoto vynálezu směšován s běžnými přísadami, jako jsou prostředky snižující hořlavost a skleněná vlákna.
Příklady provedení vynálezu
Inventivní příklad 1
Směs 3000 g (26,5 mol) kaprolaktamu, 450 g vody kompletně zbavené iontů a 7,3 g (65 mmol) 6-aminokapronitrilu byla v autoklávu zahřáta pod atmosférou dusíku na vnitřní teplotu 270 °C, bezprostředně poté ponechána během jedné hodiny ochladnout na teplotu místnosti a ještě 15 minut dále zkondenzovat a vyjmuta.
Vyjmutý polyamid byl peletován, extrahován vroucí vodou pro odstranění kaprolaktamu a oligomerů a následně vysušen ve vakuové sušicí komoře. Vysušené extrahované pelety byly při teplotě 160 °C kondicionovány v pevné fázi po dobu 25 hodin.
Následně byla změřena relativní viskozita roztoku polyamidu v 96% kyselině sírové. Pro tento účel byl odvážen 1 g polymeru na 100 ml roztoku a pomocí Ubbeholdova viskozimetru byl změřen průtokový čas proti čistému rozpouštědlu. Úplné zabudování nitrilových skupin bylo ověřeno IR spektroskopií.
Relativní viskozita roztoku RV (1,0 g/dl) byla 2,73.
-6CZ 298974 B6
Srovnávací příklad
Postup inventivního příkladu 1 byl zopakován s tím rozdílem, že namísto 7,3 g 6-aminokapro5 nitrilu bylo použito 4,8 (65 mmol) kyseliny propionové.
Relativní viskozita roztoku RV (1,0 g/dl) byla 2,71.
ío Příklad 2
Polymery připravené stejně jako v inventivním příkladu 1 a srovnávacím příkladu 1 byly vyzkoušeny s ohledem na jejich tokové vlastnosti jak je uvedeno v normě ISO 1133.
Pro tento účel byl roztavený polymer udržován v zahřívaném válci při teplotě 275 °C po dobu 4, 8, 12, 16, 20 min a následně protlačen skrze lisovací nástroj do otevřeného prostoru silou 5 kg.
Pramence získané tímto způsobem byly proměřeny na jejich relativní viskozitu v roztoku způsobem stejným jako v inventivním příkladu 1. Obr. 1 ukazuje výsledek.
Na obr. 1 je příklad podle tohoto vynálezu znázorněn vybarveným kolečkem, srovnávací příklad je znázorněn vybarveným čtverečkem.
Z obr. 1 je zřejmé, že polymer ze srovnávacího příkladu vykazuje podstatné změny viskozity roz25 toku, zatímco viskozita roztoku polymeru z inventivního příkladu 1 zůstává prakticky konstantní.
Změna viskozity roztoku je důkazem degradace nebo zvýšení molekulové hmotnosti v tavenině před vytlačením z válce. Čím vyšší je viskozita roztoku vytlačeného provazce, tím vyšší je zvýšení molekulové hmotnosti. To má nepříznivé vlivy na vlastnosti zpracování.
Příklad 3
Do polymerů připravených stejně jako v inventivním příkladu 1 a srovnávacím příkladu 1 bylo 35 zahrnuto 30 % skleněných vláken a byly podrobeny tepelnému stárnutí v peci s cirkulací při teplotě 140 °C. Po stárnutí byla určena vrubová houževnatost Charpyovou zkouškou podle normy
ISO 179/leU (měřeno při teplotě 23 °C). Výsledek ukazuje obr. 2.
Na obr. 2 je příklad podle tohoto vynálezu znázorněn vybarveným kolečkem, srovnávací pří40 klad je znázorněn vybarveným čtverečkem.
Z obr. 2 je zřejmé, že polymer připravený podle srovnávacího příkladu 1 vykazuje větší změnu vrubové houževnatosti podle Charpyovy zkoušky, než je u polymeru, který je získán podle inventivního příkladu 1.
Polymer připravený podle srovnávacího příkladu 1 měl navíc nižší hodnotu vrubové houževnatosti podle Charpyovy zkoušky nežli byla hodnota u polymeru získaného podle inventivního příkladu 1.
-7CZ 298974 B6
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY5 1. Způsob přípravy polyamidů, vyznačující se tím, že zahrnuje polymeraci výchozích monomerů v přítomnosti regulátoru řetězce obsahujícího nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny v množství od
- 2,3 do 10 mmol, vztaženo na 1 mol karboxamidových skupin polyamidu.ío 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedeným regulátorem řetězce je aminonitril.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedeným regulátorem řetězce je kyselina nitrilkarboxylová.
- 4. Polyamid připravitelný, zvláště připravený, způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3.
- 5. Polyamid obsahující sloučeninu, která obsahuje nitrilovou skupinu a funkční skupinu schopnou tvorby karboxamidové skupiny, chemicky vázanou na polymemí řetězec přes karboxamido20 vou skupinu, v množství v rozsahu od 2,3 do 10 mmol, vztaženo na 1 mol karboxamidových skupin polyamidu.
- 6. Nekonečné vlákno, vlákno, fólie nebo výlisek zahrnující polyamid, zvláště složený z polyamidu, podle nároku 4 nebo 5.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10058292A DE10058292A1 (de) | 2000-11-23 | 2000-11-23 | Polyamide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20031428A3 CZ20031428A3 (cs) | 2003-10-15 |
| CZ298974B6 true CZ298974B6 (cs) | 2008-03-26 |
Family
ID=7664469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20031428A CZ298974B6 (cs) | 2000-11-23 | 2001-11-22 | Polyamidy |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6958381B2 (cs) |
| EP (1) | EP1349886B1 (cs) |
| JP (1) | JP4096043B2 (cs) |
| KR (1) | KR100760766B1 (cs) |
| CN (1) | CN1233691C (cs) |
| AR (1) | AR031329A1 (cs) |
| AT (1) | ATE370180T1 (cs) |
| AU (1) | AU2002227941A1 (cs) |
| BG (1) | BG107775A (cs) |
| BR (1) | BR0115543B1 (cs) |
| CA (1) | CA2429322C (cs) |
| CZ (1) | CZ298974B6 (cs) |
| DE (2) | DE10058292A1 (cs) |
| ES (1) | ES2288523T3 (cs) |
| HU (1) | HU227165B1 (cs) |
| IL (1) | IL155652A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA03004281A (cs) |
| MY (1) | MY130453A (cs) |
| PL (1) | PL362468A1 (cs) |
| SK (1) | SK287211B6 (cs) |
| TW (1) | TW574260B (cs) |
| WO (1) | WO2002042357A2 (cs) |
| ZA (1) | ZA200304800B (cs) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10321788A1 (de) * | 2003-05-14 | 2004-12-09 | Basf Ag | Polyamide |
| WO2006116687A2 (en) * | 2005-04-27 | 2006-11-02 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Nanoassays |
| US7879575B2 (en) * | 2005-04-27 | 2011-02-01 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Nanostructures that provide a modified nanoenvironment for the enhancement of luminescence |
| US8895779B2 (en) | 2010-04-30 | 2014-11-25 | Bioamber Inc. | Processes for producing monoammonium adipate and conversion of monoammonium adipate to adipic acid |
| BR112012029447A2 (pt) * | 2010-05-19 | 2017-03-07 | Bioamber Sas | processos para a produção de diaminobutano (dab), dinitrila succínico (sdn) e succinamida (dam) |
| US20130144028A1 (en) * | 2010-05-19 | 2013-06-06 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing diaminobutane (dab), succinic dinitrile (sdn) and succinamide (dam) |
| BR112012031822A2 (pt) * | 2010-06-16 | 2015-09-22 | Bioamber Sas | processos para a produção de produtos hidrogenados e seus derivados. |
| BR112012031744A2 (pt) | 2010-06-16 | 2016-09-13 | Bioamber Sas | processos para a produção de hexametilenodiamina (hmd), adiponitrila (adn), adipamida (adm) e seus derivados |
| CA2800789A1 (en) | 2010-06-16 | 2011-12-22 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing hexamethylenediamine (hmd), adiponitrile (adn), adipamide (adm) and derivatives thereof |
| EP2582677A1 (en) * | 2010-06-16 | 2013-04-24 | BioAmber S.A.S. | Processes for the production of hydrogenated products and derivatives thereof |
| KR20130051983A (ko) * | 2010-06-16 | 2013-05-21 | 바이오엠버, 에스.아.에스. | 디암모늄 아디페이트 또는 모노암모늄 아디페이트를 함유한 발효 브로쓰로부터 카프로락탐 및 이의 유도체를 제조하는 방법 |
| CA2800291A1 (en) * | 2010-06-16 | 2011-12-22 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing caprolactam and derivatives thereof from fermentation broths containing diammonium adipate, monoammonium adipate and/or adipic acid |
| WO2012158182A1 (en) | 2011-05-17 | 2012-11-22 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing butanediol and diaminobutane from fermentation broths containing ammonium succinates |
| US9464030B2 (en) | 2011-05-18 | 2016-10-11 | Bioamber Inc. | Processes for producing butanediol (BDO), diaminobutane (DAB), succinic dinitrile (SDN) and succinamide (DAM) |
| WO2012170060A1 (en) | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Bioamber S.A.S. | Processes for producing hexanediol (hdo), hexamethylenediamine (hmd), and derivatives thereof |
| KR102104658B1 (ko) * | 2013-05-13 | 2020-04-27 | 우정케미칼주식회사 | 고기능성 폴리아미드 중합체, 이를 포함하는 방사 도프 조성물 및 그의 성형물 |
| CN110229328A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-09-13 | 南京工程学院 | 一种尼龙粉末的制备方法及应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4720538A (en) * | 1985-07-25 | 1988-01-19 | Huls Aktiengesellschaft | Preparation of aromatic polyamide with phosphorus containing catalyst and dialkylamino pyridine cocatalyst. |
| WO1997013800A1 (de) * | 1995-10-09 | 1997-04-17 | Ems-Inventa Ag | Polycaprolactam mit neuartiger kettenregelung |
| WO1999046323A1 (en) * | 1998-03-09 | 1999-09-16 | Basf Corporation | Light and thermally stable polyamide |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4543407A (en) * | 1984-12-03 | 1985-09-24 | The Standard Oil Company | Catalytic process for the manufacture of polyamides from diamines and diamides |
| US4734487A (en) * | 1985-12-16 | 1988-03-29 | The Standard Oil Company | Process for the manufacture of polyamides from diamine and diamide utilizing carboxamide as catalyst |
| US5185427A (en) * | 1991-08-20 | 1993-02-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of copolyamides from amino nitrile, diamine and dicarboxylic acid |
| BR9915100B1 (pt) * | 1998-10-26 | 2009-05-05 | processo contìnuo para a fabricação de poliamida a partir de Èmega-aminonitrila. | |
| DE19935398A1 (de) * | 1999-07-30 | 2001-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Dinitrilen und Diaminen |
| US6686465B2 (en) * | 2000-05-03 | 2004-02-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of cyclic lactams |
| DE10030512A1 (de) * | 2000-06-28 | 2002-01-17 | Basf Ag | Polyamide |
| DE60222339T2 (de) * | 2001-07-19 | 2008-01-03 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Polyamidharze und Verfahren zu deren Herstellung |
-
2000
- 2000-11-23 DE DE10058292A patent/DE10058292A1/de active Pending
-
2001
- 2001-11-13 TW TW090128122A patent/TW574260B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-11-13 AR ARP010105287A patent/AR031329A1/es unknown
- 2001-11-19 MY MYPI20015288A patent/MY130453A/en unknown
- 2001-11-22 HU HU0301517A patent/HU227165B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 DE DE50112877T patent/DE50112877D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 CZ CZ20031428A patent/CZ298974B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 PL PL01362468A patent/PL362468A1/xx unknown
- 2001-11-22 ES ES01989503T patent/ES2288523T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 US US10/416,466 patent/US6958381B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 CA CA002429322A patent/CA2429322C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-22 MX MXPA03004281A patent/MXPA03004281A/es active IP Right Grant
- 2001-11-22 JP JP2002545069A patent/JP4096043B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-22 WO PCT/EP2001/013595 patent/WO2002042357A2/de active IP Right Grant
- 2001-11-22 BR BRPI0115543-1A patent/BR0115543B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 CN CNB018194346A patent/CN1233691C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 AU AU2002227941A patent/AU2002227941A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-22 SK SK613-2003A patent/SK287211B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 IL IL15565201A patent/IL155652A0/xx unknown
- 2001-11-22 EP EP01989503A patent/EP1349886B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-22 AT AT01989503T patent/ATE370180T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-22 KR KR1020037006900A patent/KR100760766B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-05-07 BG BG107775A patent/BG107775A/bg unknown
- 2003-06-20 ZA ZA200304800A patent/ZA200304800B/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4720538A (en) * | 1985-07-25 | 1988-01-19 | Huls Aktiengesellschaft | Preparation of aromatic polyamide with phosphorus containing catalyst and dialkylamino pyridine cocatalyst. |
| WO1997013800A1 (de) * | 1995-10-09 | 1997-04-17 | Ems-Inventa Ag | Polycaprolactam mit neuartiger kettenregelung |
| WO1999046323A1 (en) * | 1998-03-09 | 1999-09-16 | Basf Corporation | Light and thermally stable polyamide |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100760766B1 (ko) | 폴리아미드 | |
| CA2323611A1 (en) | Inherently light- and heat-stabilized polyamides with improved wet fastness | |
| KR100973620B1 (ko) | 폴리아미드 | |
| CZ20033155A3 (en) | Amide polymer material | |
| KR100965013B1 (ko) | 본질적으로 가교성인 폴리아미드 | |
| JP4586023B2 (ja) | ポリアミド | |
| KR100988383B1 (ko) | 폴리아미드 | |
| JP5073145B2 (ja) | ポリアミド | |
| US6812322B2 (en) | Polyamide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20111122 |