TW572998B - Liquid crystal aligning agent for transverse electric field system liquid crystal display element and transverse electric field system liquid crystal display element - Google Patents
Liquid crystal aligning agent for transverse electric field system liquid crystal display element and transverse electric field system liquid crystal display element Download PDFInfo
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Description
572998 A7 ___ B7 五、發明説明(彳) 一、 發明的技術領域 本發明係關於橫電場方式液晶顯示元件。更詳細而言 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲關於,表面吸著性低,膜強度高的橫電場方式液晶顯示 元件用液晶定向劑。 二、 先前技術 現今,作爲液晶顯示元件,設有透明導電膜之基板表 面上,形成聚醯胺酸、聚亞胺等所成之液晶定向膜作爲液 晶顯示元件用基板,相對配置其2片,其間隙內形成具有 正介電各向異性的向列型液晶層之三明治結構的晶胞,具 有液晶分子的縱軸由一邊的基板朝向另一基板成90度連續 性扭轉,即所謂的TN ( Twisted Nematic,扭轉絲狀液晶) 型液晶晶胞的TN型液晶顯示元件。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,開發與TN型液晶顯示元件相比,對比較高,且視 角依賴性較少的S T N ( S u p e r T w i s t e d N e m a t i c,超扭轉絲狀 液晶)型液晶顯示元件,或垂直定向型液晶顯示元件。該 STN型液晶顯示元件中,作爲液晶使用向列型液晶中摻合 光學活性物質之對掌異構劑者,爲利用藉由液晶分子的縱 軸與基板間成1 80度以上連續性扭轉而產生的複曲折效果 者。 對於此,橫電場方式液晶顯示元件爲欲驅動液晶之2 電極以櫛齒狀配置於單邊基板上,產生與基板面平行之電 場,可控制液晶分子。該元件以可得到無使用光學修補薄 膜,無階調反轉或色調變化之可與陰極射線管相比的廣視 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4 - 572998 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____ B7五、發明説明(2 ) 野角爲最大特徵。這些液晶顯示元件之液晶定向一般由施 予硏磨處理的液晶定向膜進行表現。 然而,過去使用含有具有聚醯胺酸或彼經脫水閉環所 得構造之亞胺系聚合物的液晶定向劑,製作橫電場方式液 晶顯示元件時,會殘留使用於硏磨處理後之洗淨步驟時的 洗淨劑等雜質,欲將此吸附於液晶定向橫面上,會有經長 期使用會產生液晶顯示元件的顯示不均,或殘留像特性減 低之問題。 本發明係以上述爲前艦所得者,本發明的第1目的爲 提供,可確實經硏磨處理對液晶分子賦予定向能,且可賦 予具備有優良液晶定向之液晶定向膜之液晶顯示元件的液 晶定向劑。 本發明的第2目的爲提供,可賦予殘留像特性優良之 液晶顯示元件的液晶定向膜之液晶定向劑。 本發明的第3目的爲提供,一種雜物吸附性低,膜強 度高之液晶定向劑。本發明其他目的及優點,如下述說明 可知。 有關本發明的上述課題,由第一爲含有至少1種選自 聚醯胺酸及聚亞胺,形成水接觸角爲65°以上,且鉛筆硬 度爲HB以上之樹脂膜爲特徵的橫電場方式液晶顯示元件用 液晶定向劑來達成。 I/’ 又,有關本發明的上述課題,由第二爲一種橫電場方 式液晶顯示元件用液晶定向劑,其特徵爲含有滿足下述(1 )及(2 )中至少任一之條件的聚醯胺酸及/或聚亞胺來達成 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -5- 572998 A7 B7 五、發明説明( 3 (1)具有至少一種下述式(1-1)及下述式(1-2)所 表示的基(以下分別稱爲「( 1-丨)的基」「( 1-2 )的基」
(1~1)
衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1-2) (式中,Ra、Rb、Rc及Rd分別表示獨立的鹵素原子 或1電子價的有機基,m及η分別表示獨立的0〜3之整數 ,口及q分別表示獨立的0〜4的整數) (2 )含有氟原子。 以下,對本發明做詳細說明。本發明的橫電場方式液 晶顯示元件用液晶定向劑(以下亦僅稱爲「本發明的液晶 定向劑」中所使用的聚醯胺酸,由四羧酸二無水物與聯胺 化合物於有機溶劑中下進行反應所得者。又,使用於本發 明的液晶定向劑之聚亞胺,係由該聚醯胺酸經脫水閉環所 得。 本發明的液晶定向劑可形成水接觸角爲65°以上且鉛 筆硬度爲HB以上,較佳爲Η以上之樹脂膜。所得知樹脂膜 的水接觸角未達65°時,會有所得之液晶定向膜較易吸附 雜質,且對長時間依賴性或殘留像特性等產生壞影響之傾 訂 本紙張又度適用中.國國家標準(CNS ) Α4規格(2ΙΟΧ297公釐) -6 - 572998 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明。) 4 向。又,所得.之樹脂膜的鉛筆硬度若比Η B軟時,經硏磨處 理的液晶定向膜表面較易受到傷害.,會有對顯示特性或長 時間信賴性等產生壞影響之傾向。本發明所使用的聚醯胺 酸及聚亞胺所得之樹脂膜僅可滿足上述條件即可,並無特 別限定。作爲較佳者,可舉出滿足上述(1 )或(2 )之條 件的聚醯胺酸及/或聚亞胺。 滿足上述(1 )條件之聚醯胺酸及聚亞胺,可由作爲四 羧酸二無水物及/或聯胺化合物,使用具有(基及/或 (1-2)基者而得到。較佳爲使用具有(1-1)基之四羧酸二 無水物及/或(1-2)基的聯胺化合物。 滿足上述(2 )條件之聚醯胺酸及聚亞胺,可由作爲四 羧酸二無水物及/或聯胺化合物,使用含有氟原子者而得到 〇 又’使用於本發明的聚醯胺酸及聚亞胺可爲滿足上述 (1 )及(2 )雙方條件者。該聚醯胺酸及聚亞胺使用①作 爲四羧酸二無水物及/或聯胺化合物,使用(1-1)基及/或 (卜2)基中,式中Ra、Rb、IT及Rd至少一個表示氟原子或 三氟甲基等含氟有機基者、②具有(1-1)基及/或(1-2) 基之四羧酸二無水物及/或聯胺化合物,與含有氟原子的四 羧酸二無水物及/或聯胺化合物,得到聚醯胺酸或聚亞胺, 或混合③滿足上述(1 )條件的聚醯胺及/或聚亞胺、與上述 (2 )條件之聚醯胺酸及/或聚亞胺而得。 且,使用於本發明的聚醯胺酸及聚亞胺可混合未滿足 上述(1)或(2)條件之其他聚醯胺酸及或聚亞胺。又, 1^1 n m In · -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -7- 572998 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7五、發明説明Q ) 作爲四羧酸二無水物及聯胺化合物,可使用未具有(1 - 1 ) 基、(1 -2 ) ·基及氟原子等任一的四羧酸二無水物及聯胺化 合物(以下分別稱爲「其他四羧酸二無水物」及「其他聯 胺化合物」)經共聚合者。 本發明中,具有至少一種選自(1-1)基及(1-2)基之 四羧酸二無水物及聯胺化合物的總計比率對使用於本發明 液晶定向劑之全四羧酸二無水物及全聯胺化合物的合計量 而言,爲5重量%以上爲佳。 又,含有氟原子的四羧酸二無水物及聯胺化合物之總 計比率對使用於本發明液晶定向劑之全四羧酸二無水物及 全聯胺化合物的合計量而言,爲5重量%以上爲佳。 以下對可使用於本發明的聚醯胺酸、聚亞胺之製法做 說明。 〔四羧酸二無水物〕 作爲使用於聚醯胺酸合成上之四羧酸二無水物’可舉 出丁烷四羧酸二無水物、1,2,3,4·環丁烷四羧酸二無水物、 1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二無水物、二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二無水物、1,3-二氯基-1,2,3,4-環丁烷 四羧酸二無水物、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二無 水物、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二無水物、1,2,4,5-環己院四羧 酸二無水物、3,3,,4,4,-二環己基四羧酸二無水物、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二無水物、1,3,3&,4,5,913-六氫-5(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并〔l,2-c〕-呋喃-1,3-二嗣、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -8- 572998 A 7 B7 五、發明説明( 6 1,3,3&,4,5,91)-六氫-5-曱基-5(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并 〔l,2-c〕-呋喃-1,3-二酮、1,3,3&,4,.5,91)-六氫-5-乙基-5(四 氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并〔l,2-c〕-呋喃-i,3-二酮、 l,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5(四氫- 2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并 〔l,2-c〕-呋喃-1,3-二酮、1,3,3&,4,5,91)-六氫-7-乙基-5(四 氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并〔l,2-c〕-呋喃-i,3-二酮、 l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5(四氫- 2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并 〔l,2-c〕呋喃-1,3-二酮、1,3,3&,4,5,91^六氫-8-乙基-5(四 氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并〔l,2-c〕-呋喃-i,3-二酮、 1,3,3&,4,5,91)-六氫-5,8-二甲基-5(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并〔l,2-c〕-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧四氫糠叉)-3-甲 基-3-環己烷-1,2-二羧酸二無水物、二環〔2,2,2〕-七-7-烴-2,3,5,6-四羧酸二無水物、下述式(VI)所表示的化合物等 之脂肪足以及脂環式四羧酸二無水物;下述式(I)及(II )所表示的化合物等之脂肪族及脂環式四羧酸二無水物; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 Ο
0 0
(I) (II) (式中,R1及R3表示具有芳香環之2電子價的有機基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) -9 - 572998 A7 _____ B7_ 五、發明説明(7 ) ,R2及R4表示表示氫原子或烷基,複數存在的R2及R4表 分別可爲相同或相異。) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 均苯四甲酸二無水物,3-三氟甲基均苯四甲酸二無水 物、二氟-2,3,5,6-苯四羧酸二無水物、二三氟甲基-2,3,5,6-苯四羧酸二無水物、3,3\4,4’-聯苯甲酮四羧酸二無水物、 3,3’,4,4’-聯苯硕四羧酸二無水物、1,4,5,8-萘基四羧酸二無 水物、2,3,6,7-萘基四羧酸二無水物、3,3’,4,4、聯苯乙醚四 羧酸二無水物、3,3’,4,4’-二甲基聯苯矽烷四羧酸二無水物、 3,3’,4,4’-四苯基矽烷四羧酸二無水物、1,2,3,4-呋喃四羧酸 二無水物、雙(3,4-二羧基苯氧基)聯苯硫化二無水物 、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯苯硕二無水物、4,4’-雙( 3,4-二羧基苯氧基)聯苯丙烷二無水物、3,3’,4,4’-全氟異丙 叉聯苯二酸二無水物、2,2-雙〔4- ( 3,4-二羧基苯氧基)苯 基〕六氟丙烷二無水物、4,4-雙(4- ( 3,4-二羧基三氟苯氧 基)四氟苯基二無水物、3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二無水物、 2,3,3\4-聯苯四羧酸二無水物、雙(苯二酸)苯基膦氧化二 無水物、P-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二無水物、m-伸苯 基-雙(三苯基苯二酸)二無水物、雙(三苯基苯二酸)-4,4’-聯苯基乙醚二無水物、雙(三苯基苯二酸)-4,4’-聯苯 基甲烷二無水物、乙二醇-雙(脫氫偏苯三酸)、丙二醇-雙 (脫氫偏苯三酸)、1,4-丁烷二醇-雙(脫氫偏苯三酸)、 1,6-己烷二醇-雙(脫氫偏苯三酸)、1,8-辛烷二醇-雙(脫 氫偏苯三酸)、2,2-雙(羥基苯基)丙烷-雙(脫氫偏苯三 酸)、可舉出下述式(1)〜(4)所表示的化合物等芳香 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -10- 572998 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明(8 ) 族四殘酸二無水物。這些卓獨1種或2種以上組合使用。 上述四羧酸二無水物中’作爲具有(1])基之四竣酸 二無水物,可舉出3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二無水物、2,3,3’,4-聯苯四竣酸二無水物等。又,作爲含有氟原子的四竣酸一 無水物可舉出3 -三氟甲基均苯四甲酸二無水物、二氟-2,3,5,6-苯四竣酸二無水物、二三氣甲基-2,3,5,6-苯四竣酸一 無水物、3,3,,4,4,-全氟異丙叉聯苯二酸二無水物、2,2-雙〔 4- ( 3,4-二羧基苯氧基)苯基〕六氟丙烷二無水物、4,4_雙 (4- (3,4-二羧基三氟苯氧基)四氟苯基二無水物等。其中 3,3,,4,4,-聯苯四羧酸二無水物、3,3’,4,4’_全氟異丙叉聯苯二 酸二無水物等爲特佳。 又,作爲其他四羧酸二無水物中較佳者爲,1,2,3,4-環 丁院四竣酸二無水物、1,3 -二甲基-1,2,3,4-環丁院四竣酸二 無水物、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環戊烷四羧酸二無水物、 2,3,5-三羧基環戊基醋酸二無水物、1,3,3&,4,5,9卜六氫-5-( 四氫-2,5-二氧-3-呋喃)-萘并〔1,2-(:〕呋喃-1,3-二酮、 l,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃)-萘并 〔l,2-c〕-呋喃-1,3-二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四 氫-2,5-二氧-3-呋喃)-萘并〔1,2-c〕-呋喃-1,3-二酮、 l,3,3a,4,5,9b-六氫- 5,8-二甲基-5-(四氫- 2,5-二氧-3-呋喃)-萘并〔l,2-c〕-呋喃-1,3-二酮、均苯四甲酸二無水物等。 〔聯胺化合物〕 作爲使用於上述聚醯胺酸合成之聯胺化合物,例如可 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 572998 A7 ________B7_ 五、發明説明() 9 舉出p-苯撐聯胺、苯撐聯胺、4,4,_聯胺聯苯甲烷、4,4,_ 聯胺聯苯乙烷、4,4,-聯胺聯苯硫化物、4,4,-聯胺聯苯硕、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4.4、 聯苯聯胺、2,2,_二甲基-4,4、聯胺聯苯、3,3,_二甲基_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4.4、 聯胺聯苯、2,2、二三氟甲基-4,4、聯胺聯苯、4,4、聯胺 苯醯苯胺、4,4,-聯胺聯苯乙醚、ι,5-聯胺萘、5-胺基-1·(4,-胺苯)-1,3,3,-三甲基茚滿、6-胺基-^(4,-胺苯)-1,3,3,-三甲基 節滿、3,4、聯胺聯苯乙醚、3,3,_聯胺聯苯甲酮、3,4,-聯胺聯 苯甲酮、4,4,-聯胺聯苯甲酮、2,2-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯 基〕丙院、2,2-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯基〕六氟丙烷、2,2· 雙(4-胺基苯氧基)六氟丙烷、2,2_雙〔心(4-胺基苯氧基) 苯基〕硕' 1,心雙(4-胺基苯氧基)苯基、1,3-雙(4-胺基苯氧 基)苯基、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯基、9,9-雙(4-胺基苯基)-10-氫基蒽、2,7-聯胺基芴、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、4,4,-甲叉-雙(2-氯化苯胺)、4,4,-雙(4-胺基-3-三氟甲基苯甲 基)聯苯、2,2,,5,5,-四氯-4,4,-聯胺聯苯、2,2,-二氯-4,4,-聯 胺基-5,5’_二甲氧基聯苯、3,3,-二甲氧基-4,4,-聯胺基聯苯、 1,H ( p-苯撐異丙叉)連苯胺、4,4’_ ( ^苯撐異丙叉)聯 苯胺、2,2’·雙〔4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基〕六氟丙 院、4,4’-聯胺基- 2,2,-雙(三氟甲基)聯苯、4,4,-雙〔(4· 胺基-2-三氟甲基)苯氧基〕-八氟聯苯等的芳香族聯苯、 4.4、 雙〔3- ( 4-胺基苯氧基)丙氧基〕聯苯、3,3,,5,5、四甲 基-4,4’- ( 4-胺基苯氧基)聯苯等芳香族聯胺; 1,1-間苯撐二甲苯聯胺、1,3-丙烷聯胺、四甲撐聯胺、 戊甲撐聯胺、己甲撐聯胺、庚甲撐聯胺、辛甲撐聯胺、壬 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12- 572998 A7 B7 10 五、發明説明( 甲撐聯胺、4,.4-聯胺五甲撐聯胺、1,4-聯胺環己烷、異佛爾 酮聯胺、四氫二環戊二伸烯聯胺、六氫-4,7-甲撐伸茚滿基 二甲撐聯苯、三環〔6.2.1.02’7〕-十一碳烯二甲基聯胺、 4,4^甲叉雙(環己胺)等脂肪族及脂環式聯胺; 2,3-聯胺基吡啶、2,6-聯胺基吡啶、3,4-聯胺基吡啶、 2.4- 聯胺基嘧啶、5,6-聯胺基-2,3-二氰基哌啶、5,6-聯胺基- 2.4- 二羧基嘧啶、2,4-二氰基-6-二甲基胺基-1,3,5-三吖嗪、 1,4-雙(3-胺基丙基)哌嗪、2,4-聯胺基-6-異丙氧-1,3,5-三 吖嗪、2,4-聯胺基-6-甲氧基-1,3,5-三吖嗪、2,4-聯胺基-6-苯 基-1,3,5-三吖嗪、2,4-聯胺基-6-甲基-s-三吖嗉、2,4-聯胺基-1,3,5-三吖嗪、4,6-聯胺基-2-乙烯基-s-三吖嗪、2,4-聯胺基-5-苯基噻唑、2,6-聯胺基嘌呤、5,6-聯胺基-1,3-聯胺基尿嘧 啶、3,5-聯胺基-1,2,4-三噻唑、6,9-聯胺基-2-乙氧基吖啶丙 醇酸酯、3,8-聯胺基-6-苯基菲啶、1,4-聯胺基哌嗪、3,6-聯 胺基吖啶、雙(4-胺基苯基)苯基胺以及下述式(III)以 及(IV)所表示的化合物等,分子內具有2個1級胺基以 及該1級胺基以外的氮原子之聯胺; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
H2N cr—RS NH2 (III) (式中,R5表示含有選自於吡啶、嘧啶、三吖嗪、哌 u定以及哌嗪之氮原子的環構造之1電子價,而X表不2電 子價的有機基。) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13- 572998 A 7 B7 五、發明説明( 11 H2N- R~(IV)
式中,R6表示含有選自於吡啶、嘧啶、三吖嗪、哌啶 以及哌嗪氮原子的環構造之2電子價,而X表示2電子價 的有機基。複數個X可爲相同或相異。) 下述式(V )所表示的單取代苯撐聯胺類;下述式(VI )所表示的聯胺有機矽氧烷; Η2ΝΓ (V) (式中,R7表示選自_〇_、_C〇〇_、-OCO-、_NHC〇_、· C〇NH-、以及-C〇-中的2電子價有機基,R8爲表示選自於類 固醇骨架、三氟甲基以及氟基之具有1電子價的有機基或 碳數爲6至30的烷基。)
R9 R CH24-NH2 (VI) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,R9表示碳數爲1至12的烴基、存在複數個的 R9、分別可爲相同或相異,p爲1至3的整數,q爲1至2C 的整數。) 下述式(9)至(13)所表示的化合物可舉出。這些聯 胺化合物,可單獨或2種以上組合使用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -14 - 572998 A7 B7 五、發明説明( 12 CH3
H2N
CH3 H3C CH ( CH2 )3 CH H3C COO
NH2 CH3 (9)
COO
H3C CH3 H3C CH ( CH2 )3 CH
NH2 CH3 I H3C CH(CH2)3CH CH3 CH3 CH3 CH3 (10) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
H2N
NH2 (11)
(12)
H2N
s- JH2
(13) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中y爲2至12的整數、z爲1至5的整數。) 上述聯胺化合物中,作爲具有(1 -2 )基的聯胺化合物 ,可舉出4,4’-聯胺聯苯、2,2’-二甲基-4,4’-聯胺聯苯、3,3’-二甲基、4,4’-聯胺聯苯、2,2乂二三氟甲基-4,4’-聯胺聯苯、 4,4’-雙(4-胺基-3-三氟甲基苯甲基)聯苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-聯胺聯苯、2,2’-二氯-4,4’-聯胺基-5,5’-二甲氧基聯苯、 本紙張尺度適用中.國國家標隼(CNS ) A4規格(210X;297公釐) -15- 572998 A7 ______B7 五、發明説明(13 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3,3^二甲氧基-4,4^聯胺基聯苯、4,4,-聯胺基-2,2’-雙(三氟 甲基)聯苯、4,4’-雙〔(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基〕-八 氟聯苯、4,4’-雙〔3- ( 4-胺基苯氧基)丙氧基〕聯苯、 3,3’,5,5’-四甲基-4,4’- ( 4-胺基苯氧基)聯苯等。其中,作 爲具有氟原子者可舉出2,2’-二三氟甲基-4,4’-聯胺聯苯、 4,4’·雙(4-胺基-3-三氟甲基苯氧基)聯苯、4,4’-聯胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯、4,4’-雙〔(4-胺基-3-三氟甲基 本氧基)聯本、4,4’-聯胺基-2,2’-雙(三氣甲基)聯苯、 4,4’-雙〔(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基〕-八氟聯苯等。又 ,作爲不具(1 -2 )基的含氟原子之聯胺化合物可舉出, 2,2’-雙〔4- ( 4-胺基苯氧基)苯基〕六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙〔4- (4-胺基-2-三氟甲基苯 氧基)苯基〕六·丙院、上述式(V)所表示的化合物中可 舉出如下式(20)及(21)所表示化合物等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,作爲其他較佳的聯胺化合物中,可舉出P-苯撐聯 胺、4,4、聯胺聯苯甲烷、4,4、聯胺聯苯硫化物、1,5-聯胺萘 、2,7-聯胺芴、4,4’-聯胺聯苯醚、2,2’-雙〔4- ( 4-胺基苯氧 基)苯基〕丙烷、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、4,4’- ( p_苯撐 二異丙叉)雙苯胺、4,4’- ( m-苯撐二異丙叉)雙苯胺、1,4-環己烷聯胺、4,4’-甲撐雙(環己基胺)、1,4-雙(4-胺基苯 氧基)苯、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)聯苯,(9)〜(13) 所表示的化合物、2,6-聯胺吡啶、2,4_聯胺嘧啶、3,6-聯胺 吖啶、上述式(III )所示的化合物中下述式(14 )所表示 的化合物、上述式(IV )所表示的化合物之中下述式(1 5 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297^釐) ~ 一 572998 A7 B7 14 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明( )所表示的化合物以及上述式(V )所表示的化合物中下述 式(16)至(19)所表示的化合物爲佳。 C00 一 CH2CH2- _/γ H2N-VJ-NH2 N- (14) h2n-〇^nLXcH2MI^n'0~nH2 (15)
H2N
CH3 CH3 (17) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
coo—c >-ooc- H2N-X.>-NH2 Λ (20) coo—c >-ooc- H2N-V^-NH2
A ,CH3 、CH3 (19) (21 ) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -17- 572998 A7 ___B7_ 五、發明説明(15) 〔聚醯胺酸的.合成〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 提供於聚醯胺酸的合成反應的四羧酸二無水物與聯胺 化合物之使用比例,對於含於聯胺化合物的1當量的胺基 而言,四羧酸二無水物的酸無水物基爲0.2至2當量之比例 爲佳,較佳爲0.3至1.2當量的比例。聚醯胺酸的合成反應 係於有機溶媒中,通常以-20至150°C,較佳爲〇至100°C 的反應溫度下進行反應。 其中作爲上述有機溶媒,僅可溶解合成之聚醯胺酸者 即可並無特別限制。例如可舉出1-甲基-2-吡咯烷酮、Ν,Ν-二甲基乙醯胺、Ν,Ν-二甲基甲醯胺、二甲基亞硕、r-丁內 酯、四甲基尿素、六甲基硫基三胺等之非質子係極性溶劑 ;m-甲酚、二甲苯酚、酚、鹵素化酚等酚系溶媒。又,有 機溶媒的使用量(α )通常對以四羧酸二無水物以及聯胺 化合物的總量(Θ)對反應溶液的全量(α + /3)而言, 爲0.1至30重量%爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 且,上述的有機溶媒可與,聚醯胺酸的弱溶媒之醇類 、酮類、酯類、醚類、鹵素化碳化氫類、烴類等,以不析 出聚醯胺酸的範圍內合倂使用。作爲弱溶媒的具體例子, 例如有甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、4-羥基-4-甲基-2·戊 酮、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇、乙二醇單甲 醚、乳酸乙基、乳酸丁基、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁 酮、環己酮、乙酸甲基、乙酸乙基、乙酸丁基、甲基甲氧 基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、草酸二乙基、丙二酸二乙 基、二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、 本紙張尺度通用中.國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ~ ' 572998 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明(16 ) 乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙 醚乙酸鹽、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇 單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸鹽、二乙 二醇單乙醚乙酸鹽、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2 -二氯乙烷、 1,心二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、 辛烷、苯、甲苯、二甲苯等可舉出。 經由以上的合成反應可得到溶解聚醯胺酸的反應溶液 。因此,將此反應溶液倒入大量的弱溶媒中得到析出物, 此析出物以低壓下乾燥可得到聚醯胺酸。又,此聚醯胺酸 再次溶解於有機溶媒中,再以弱溶媒析出的步驟進行一次 或數次,可進行聚醯胺酸的純化。 〔聚醯亞胺的合成〕 構成本發明的液晶定向劑之聚亞胺,可由上述聚醯胺 酸經脫水閉環而合成出。本發明所使用的聚亞胺爲未達100 %亞胺化之部分脫水閉環者亦可。其中所謂「亞胺化率」 係指聚合物的全重複單位中,具有亞胺環或異亞胺環之重 複單位的比率以百分率做表示的値。聚醯胺酸的脫水閉環 爲,經(i )加熱聚醯胺酸的方法,或(ii )將聚醯胺酸溶 解於有機溶媒中,於此溶液中添加脫水劑或脫水閉環觸媒 ,若必要再加熱之方法。 關於上述(i )的加熱聚醯胺酸之方法中的反應溫度, 較佳爲50〜20(TC,更佳爲60〜17CTC。反應溫度若未達到 50 °C時,脫水閉環反應無法充分地進行,反應溫度若超過 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19- 572998 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(17 ) 2 0 0 °C時所得之聚亞胺的分子量會降低。 關於上述(ii)的聚醯胺酸之溶液中添加脫水劑或脫水 閉環觸媒的方法,作爲脫水劑,例如可使用乙酸野、丙酸 酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的使用量對1莫耳的聚醯 胺酸的重複單位而言爲0.01至20莫耳爲佳。又,作爲脫水 閉環觸媒,例如有吡啶、可力丁、盧剔啶、三乙基胺等3 級胺可使用。然而,非限定於此。脫水閉環觸媒的使用量 爲對1莫耳的所使用之脫水劑而言,爲0.01至10莫耳爲佳 。亞胺化率可隨上述脫水劑、脫水閉環劑的使用量之增多 而提高。亞胺化率由液晶顯示元件的殘留像消去速度觀點 來看以40%以上爲佳。且,作爲使用於脫水閉環反應的有 機溶劑,可舉出使用於聚醯胺酸的合成者所舉例之有機溶 媒。因此,脫水閉環反應的反應溫度通常爲0至18(TC,較 佳爲10至150°C。又,對如此所得之反應溶液,經由與聚 醯胺酸的純化方法相同操作進行,可純化聚醯亞胺。 〔末端修飾型的聚合物〕 本發明所使用的聚醯胺酸及聚亞胺,可爲分子量經調 節的末端修飾型者亦可。經由使用該末端修飾型的聚合物 ,本發明的效果不僅不會損失且可改善液晶定向劑的塗抹 特性等。如此末端修飾型的聚合物,於合成聚醯胺酸時, 添加酸一無水物、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等於反 應系而合成。其中,作爲酸一無水物,例如可舉出水馬來 酸酐、苯二酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二碳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20- 572998 經濟部智慧財產局員工消費合Ait社印製 A7 B7五、發明説明(18 ) 基琥珀酸酐、.正十四碳基琥珀酸酐等。又,作爲單胺化合 物可舉出苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚 胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正月桂胺、正十二碳基胺 、正十三碳基胺、正十四碳基胺、正十五碳基胺、正十六 碳基胺、正十七碳基胺、正十八碳基胺、正十九碳基胺等 。又,作爲單異氰酸酯化.合物,例如可舉出苯基異氰酸酯 、萘基異氰酸酯等。 〔聚合物的對數黏度〕 如上述所得之聚醯胺酸及/或聚亞胺,其對數黏度(7? in)的値爲0.05至10dl/g爲佳,較佳爲0.05至5dl/g者。 本發明的對數黏度(π ln)的値,以N-甲基-2-吡咯烷 酮作爲溶媒使用時,對聚合物濃度爲0.5g/100ml的溶液進 行30°C下的黏度測定,由如下述式(i)所示的式子求得者 〇 =Μ溶液流下時間/溶媒流下時間) Ιη (聚合物的重量濃度) 〔橫電場方式液晶顯示元件用液晶定向劑〕 t/ 本發明的液晶定向劑係由上述聚醯胺酸及/或聚亞胺, 一般經溶解於有機溶劑中所構成。調整本發明的液晶定向 劑時的溫度,較佳爲0°C〜200°C,更佳爲20°C〜60°C。 作爲構成本發明的液晶定向劑之有機溶劑,例如可舉 出N-甲基-2-吡咯烷酮、r -丁內脂、r -丁內醯胺、N,N-二 甲基甲醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乳酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) -21 - 572998 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7_五、發明説明(19 ) 乙基、乳酸丁基、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯 、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙 醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲醚、乙二 醇乙醚乙酸鹽、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙 二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸鹽、 二乙二醇單乙醚乙酸鹽等可舉出。 本發明的液晶定向劑之固體部分濃度的選擇雖考慮到 其黏性、揮發性等,但較佳爲1至10重量%的範圍。即本 發明的液晶定向劑,塗抹於基板表面時可形成液晶定向膜 的樹脂膜,但固體部分的濃度爲未達1重量%時,此樹脂 塗膜因膜厚度過於小故難以得到良好的液晶定向膜,若濃 度超過10重量%時,此塗膜因膜厚度過大,故亦難以得到 良好的液晶定向膜,又液晶定向劑的黏度增大時塗抹特性 會惡化。 本發明的液晶定向劑,以不損害目的物理性質之範圍 內,以提升對基板表面之接著性的觀點,可含有含官能性 矽烷之化合物、環氧基化合物。作爲有關的含官能性矽烷 化合物,例如可舉出3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙 基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三 乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙 基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰 基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三 乙氧基矽烷、N-三乙氧基甲矽烷基丙基三撐乙基三胺、N- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •I. -22- 572998 A7 B7 五、發明説明(20 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 三甲氧基甲矽烷基丙基三撐乙基三胺、10-三甲氧基甲矽 烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基甲矽烷基-1,4,7-三吖癸 烷、9-三甲氧基甲矽烷基-3,6-二吖壬基乙酸鹽、9-三乙氧基 甲矽烷基-3,6-二吖壬基乙酸鹽、苄基-3-胺基丙基三甲氧 基石夕院、N -卞基-3-胺基丙基二乙氧基砂院、N -苯基-3 -胺基 丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧基撐乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧基 撐乙基)-3 -胺基丙基二乙氧基砂院等。作爲有關的環氧基 化合物,例如可舉出乙二醇二環氧丙醚、聚乙二醇二環氧 丙醚、丙二醇二環氧丙醚、三丙二醇二環氧丙醚、聚丙二 醇二環氧丙醚、新戊二醇二環氧丙醚、1,6·己二醇二環氧丙 醚、甘油二環氧丙醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙醚、 1,3,5,6-四環氧丙基-2,4-己二醇、叱叱队^-四環氧丙基-111-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、 叱1^1^,1^-四環氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、3-(小烯丙 基-N-環氧丙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(N,N-環氧丙基) 胺基丙基三甲氧基矽烷、3- ( N,N-環氧丙基)胺基丙基三甲 氧基矽烷等。 〈液晶顯示元件〉 本發明的橫電場方式液晶顯示元件,例如可由以下的 方法製造出。 (1 )設置有經製圖成櫛齒型的透明導電膜之基板的導 電膜形成面、與無設置導電膜之對向基板上的一面,分別 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) ~ ' ' 572998 A7 _B7 五、發明説明(2彳) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將本發明的液晶定向劑以例如輥塗機法、旋轉機法、印刷 法等方法進行塗佈,再加熱塗佈面而形成樹脂膜。其中作 爲基板,例如可使用擴幅玻璃、鈉鈣玻璃等的玻璃;聚對 苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚硕、聚 碳酸酯等的塑膠所成的透明基板。又,作爲設置於基板的 一面之透明導電膜,氧化錫(Sn〇2)所成之NESA膜(美國 PPG公司登記商標)氧化銦-氧化錫(In2〇2-Sn〇2)所成之 IT〇膜可使用。這些透明導電膜的製圖,可使用相片•浸漬 法或預先覆蓋法等方法。液晶定向劑的塗佈時,欲使基板 表面或透明導電膜與液晶定向劑的包膜之接著性更爲佳, 於基板的表面可預先塗佈含官能性矽烷化合物、含官能性 鈦化合物等。液晶定向劑塗佈後之加熱溫度爲80至250°C ,較佳爲120至200°C。含有聚醯胺酸的本發明液晶定向劑 ,塗佈後將有機溶劑除去而形成作爲定向膜之樹脂膜,但 經由再加熱而進行脫水閉環,更可使樹脂膜亞胺化。形成 的樹脂膜厚度一般爲0.001至1/z m,較佳爲0.005至0.5 // m 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2 )因形成的樹脂膜面上,例如使用尼龍、人造絲、 棉等纖維所成之布所捲成的圓筒以一定的方向擦拭進行硏 磨處理。經由此,將液晶分子的定向能賦予樹脂膜上而成 爲液晶定向膜。 又,經本發明液晶定向劑所形成的液晶定向膜上以如 特開平6-222366號公報、特開平6-28 1 937號公報所揭示的 ,部分以紫外線照射使預傾角發生變化之處理、或特開平 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 一 -24- 572998 A7 ___B7 五、發明説明(22 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5- 107544號公報所揭示的,施予硏磨處理之液晶定向膜表 面的一部份上形成記錄膜,與先前的硏磨處理相異的方向 進行硏磨處理後,除去記錄膜,經由進行可變化液晶定向 膜之定向能的處理,可改善所製作的液晶顯示元件之視角 特性。 (3 )分別至做出1片如上述形成透明導電膜之基板, 與未經透明導電膜之製圖處理之基板,分別使對於液晶定 向膜的硏磨方向成平行,2片基板介者間隔(晶胞間隔) 相對方向設置,2片基板的周圍部分使用接合劑貼合,以基 板表面以及接合劑區分出的晶胞間隔內注入液晶塡充,封 住注入孔構成液晶晶胞。因此,液晶晶胞的外表面,即構 成液晶晶胞的各個基板的其他面,將偏光板以其偏光方向 與該基板的一面所形成的液晶定向膜之硏磨方向一致進行 貼合,得到液晶顯示元件。 於此作爲接合劑例如可使用含有硬化劑以及作爲插入 物的氧化鋁球之環氧樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲液晶,可舉出向列型液晶以及蝶狀結構型液晶。 其中以向列型液晶爲佳,例如可使用席夫鹼系液晶、氧化 偶氮基系液晶、二苯系液晶、苯基環己烷系液晶、酯系液 晶、聯三苯系液晶、聯苯環己烷系液晶、嘧啶系液晶、二 噁烷系液晶、二環新烷系液晶、力方烷系液晶等。又,這 些液晶中例如可添加膽巢烷基鈉鹽、膽巢烷基碳酸酯等膽 巢烷基形液晶或商品名爲「C-15」「CB-15」(meruku公司 製)被販賣的對掌劑等使用。且P-脫甲矽烷氧基苄叉-P-胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ 一 572998 A7 __B7_ 五、發明説明(23 ) 基-2-甲基丁基肉桂鹽等的強鐵電性液晶亦可使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,作爲貼合於液晶晶胞外表面的偏光板,可舉出邊 將聚乙烯醇延伸定向,邊形成被稱爲吸收碘素的Η膜之偏 光膜以醋酸纖維保護膜夾著之偏光膜、或Η膜其所形成的 偏光膜。 四、實施方式 【實施例】 以下爲本發明以實施例作更具體的說明,但本發明不 限制於這些實施例中。對於由以下實施例以及比較例所製 作的各液晶顯示元件之評估方法如下述。 〔樹脂膜的水接觸角〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 玻璃基板上使用旋轉塗佈機進行液晶定向劑的塗佈, 經由8(TC 1分鐘,其後180t下1小時乾燥形成乾燥膜厚 600A的樹脂膜,將1 ·〇 /z 1的水滴接觸於膜面上而滴下,測 定液滴與膜面的接觸點之由膜面至液滴接線間的角度而求 得。 〔樹脂膜的鉛筆硬度〕 設置於厚度1mm的玻璃基板的一面上的ITO膜所成之 透明導電膜上,使用旋轉塗佈基進行液晶定向劑的塗佈, 經由80°C 1分鐘,其後180°C下1小時乾燥形成乾燥膜厚 600A的樹脂膜,該樹脂膜依據ns K 5400進行錯筆硬度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' 572998 A7 ___ B7 _ 五、發明説明(24 ) 試驗。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔液晶顯示元件的評估〕 ① 定向性 液晶顯示元件以5V,60Hz的矩形波使其驅動,以目視 觀察是否有顯示缺陷。 ② 信賴性. 高溫高濕環境下(溫度70°C,相對濕度80% ),將液 晶顯示元件以5V,60Hz的矩形波使其驅動,經過1500小 時後,以目視觀察是否有白色污點之顯示缺陷。 (合成例1 ) 溶解294.2g(1.0莫耳)的3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二無水 物與368.4g ( 1.0莫耳)的K-雙(4-胺基苯氧基)聯苯於 6000g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到591.5g的對數黏度(7? 爲〇.86dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-1)」〕。 (合成例2) 溶解294.2g(L0莫耳)的3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二無水 物與212.3g(1.0莫耳)的2,2’-二甲基·4,4’_聯胺聯苯於 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -27- 572998 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(25 ) 6000g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥1 5小時 ,得到475.3g的對數黏度(7? ln)爲0.76dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-2)」〕。 (合成例3 ) 溶解294.2g ( 1.0莫耳)的3,3\4,4^聯苯四羧酸二無水 物與184·2g ( 0.5莫耳)的4,4’-雙(4-胺基苯氧基)聯苯與 106.2§(0.5莫耳)的2,2’-二甲基-4,4^聯胺聯苯於600(^的 N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到544.6g的對數黏度(ΤΜη)爲0.84dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-3)」〕。 (合成例4 ) 溶解294.2g(1.0莫耳)的3,3\4,4^聯苯四羧酸二無水 物與294.7g ( 0.8莫耳)的4,4’-雙(4-胺基苯氧基)聯苯與 21.2g ( 0.2莫耳)的2,2’-二甲基-4,4’-聯胺聯苯於6000g的 N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥1 5小時 ,得到571.6g的對數黏度(爲〇.90dl/g之聚醯胺酸〔 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -28- 572998 A7 _____B7 五、發明説明(% ) 2.0 此爲「聚合物.(A-4)」〕。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (合成例5) 溶解294.2g ( 1.0莫耳)的3,3’,4,4、聯苯四羧酸二無水 物與73.7g ( 0·5莫耳)的4,4,-雙.(4-胺基苯氧基)聯苯與 169.8g (0.5莫耳)的2,2’-二甲基-4,4’-聯胺聯苯於6000g的 N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ’得到462.6g的對數黏度(ln)爲0.72dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(Α·5)」〕。 (合成例6) 溶解109.1g(0.5莫耳)的均苯四甲酸二無水物與 98.1g(0.5莫耳)的1,2,3,4-四環丁烷四羧酸二無水物與 lOO.lg ( 1.0莫耳)的4,4’-聯胺聯苯醚溶解於6000g的N-甲 基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到258.3g的對數黏度(7? ln)爲0.98dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-6)」〕。 (合成例7) 溶解224.2g (1.0莫耳)的2,3,5-三羧基環戊基乙酸二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -29- 572998 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7_五、發明説明(27 ) 無水物與l〇8.1g ( 1.0莫耳)的p-苯撐聯胺溶解於6000g的 N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到293.7g的對數黏度(;/ ln)爲0.69dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-7)」〕。 (合成例8 ) 294.2g ( 1.0 莫耳)的 l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四 氫- 2,5-二氧-3-呋喃)-萘基〔1,2-C〕呋喃-1,3-二酮、75.7g (〇·7莫耳)的p-苯撐聯胺與137.2g ( 0.3莫耳)的2,2’-二 三氟甲基-4,4’-聯胺聯苯溶解於6000g的N-甲基-2-吡咯烷酮 中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到45 5.6g的對數黏度(ln)爲0.7 8dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-8)」〕。 (合成例9 ) 314.3g ( 1.0 莫耳)的 l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四 氫-2,5-二氧-3-呋喃)-萘基〔1,2-C〕呋喃-1,3-二酮與108.1g (1.0莫耳)的p-苯撐聯胺溶解於6000g的N-甲基-2-吡咯 烷酮中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -30- 572998 A7 _ B7_ 五、發明説明(28 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到352.5g的對數黏度(C爲.0.8 2dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-9)」〕。 (合成例10) 314.3g(l_0 莫耳)的 1,3,3&,4,5,91)-六氫-8-甲基-5-(四 氫-2,5-二氧-3-呋喃)-萘基〔1,2-C〕呋喃-1,3-二酮與320.2g (1.〇莫耳)的2,2’-二三氟甲基-4,4’-聯胺聯苯溶解於6000§ 的N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40 °C乾燥15小時 ,得到589.9g的對數黏度(/7 η)爲〇.65dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-10)」〕。 (合成例11 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 224.2g(1.0莫耳)的2,3,5-三羧基環戊基乙酸二無水 物、54. lg ( 0.5莫耳)的P-苯撐聯胺與160. lg ( 〇·5莫耳) 的2,2’-二三氟甲基-4,4’-聯胺聯苯溶解於6000g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到391.5g的對數黏度(7? 爲〇.62dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-11)」〕。 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -31 - 572998 A7 __B7_______ 五、發明説明(29 ) (合成例12). (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 294.2g(1.0 莫耳)的 l,3,3a,4,5.,9b-六氫-8-甲基-5-(四 氫-2,5-二氧-3-呋喃)-萘基〔1,2-(:〕呋喃-1,3-二酮、54·;^ (0.5莫耳)的p-苯撐聯胺與160. lg ( 0.5莫耳)的2,2’-二 三氟甲基-4,4’-聯胺聯苯溶解於、〇〇〇g的N-甲基·2·吡咯烷酮 中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥1 5小時 ,得到437.6g的對數黏度(ln)爲0.70dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-12)」〕。 (合成例13) 112.1g(0.5莫耳)的2,3,5-三羧基環戊基乙酸二無水 物、157.2g ( 0·5 莫耳)的 l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四 氫-2,5-二氧-3-呋喃)-萘基〔1,2-C〕呋喃-1,3-二酮與320.2g (1.0莫耳)的2,2’-二三氟甲基-4,4’-聯胺聯苯溶解於6000g 的N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到529.7g的對數黏度(π 爲0.82dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-13)」〕。 (合成例14) 112.1g(0.5莫耳)的2,3,5-三羧基環戊基乙酸二無水 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 572998 A7 B7 五、發明説明(30 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 物、157.2g ( 0.5 莫耳)的 l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四 氫-2,5-二氧-3-呋喃)-萘基〔1,2<〕呋喃-1,3-二酮、54.12 (0.5莫耳)的p-苯撐聯胺與160· lg ( 0.5莫耳)的2,2’-二 Η氟甲基-4,4,-聯胺聯苯溶解於6000g的N-甲基-2-吡咯烷酮 中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到418.2g的對數黏度(W in)爲〇.94dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-14)」〕。 (合成例15) 溶解444.2g ( 1.0莫耳)的3,3\K-全氟異丙叉聯苯二 酸二無水物與、108. lg ( 1.0莫耳)的p-苯撐聯胺溶解於 60 00 g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ’得到522.6g的對數黏度(7? in)爲0.68dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-15)」〕。 (合成例16) 溶解444.2g ( 1.0莫耳)的3,3’,4,4’-全氟異丙叉聯苯二 酸二無水物與、198· 3g ( 1.0莫耳)的4,4’-聯胺聯苯甲烷溶 解於6000g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33- 572998 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7五、發明説明(31 ) 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到599.7g的對數黏度(7? ln)爲0.70dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-16)」〕。 (合成例1 7 ) 224.2g(1.0莫耳)的2,3,5·三羧基環戊基乙酸二無水 物與33.4g ( 1.0莫耳)的2,2-雙(4- ( 4-胺基苯氧基)苯基 )六氟丙烷溶解於6000g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下 反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下4(TC乾燥15小時 ,得到503.6g的對數黏度(ln)爲0.71dl/g之聚醯胺酸.〔 此爲「聚合物(A-17)」〕。 (合成例1 8 ) 314.3g ( 1.0 莫耳)的 l,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四 氫-2,5-二氧-3-呋喃)-萘基〔1,2-(:〕呋喃-1,3-二酮與334.3运 (1.0莫耳)的2,2-雙〔4- ( 4-胺基苯氧基)苯基〕六氟丙 烷溶解於6000g的N-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小 時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到581.4g的對數黏度(爲0.63dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-12)」〕。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34- 572998 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
A7 B7五、發明説明(32) (合成例19) 224.2g(1.0莫耳)的2,3,5-三羧基環戊基乙酸二無水 物與470· 3g ( 1.0莫耳)的2,2-雙〔4- ( 4-胺基-2-三氟苯氧 基)苯基〕六氟丙烷溶解於6000g的N-甲基-2-吡咯烷酮中 ,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到590.4g的對數黏度(7? ln)爲0.66dl/g之聚醯胺酸〔 此爲「聚合物(A-19)」〕。 (合成例20) 224.2g(1.0莫耳)的2,3,5·三羧基環戊基乙酸二無水 物、108.1g ( 0.5莫耳)的p-苯撐聯胺與261.4g ( 0·5莫耳) 的如上述式(9 )所示的特定聯胺化合物溶解於6000g的Ν-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到512.6g的對數黏度.(爲0.62dl/g之醯胺酸〔此 爲「聚合物(A-20)」〕。 (合成例21 ) 30.0g的合成例7所得之聚合物(A-7 )溶解於570g的 T -丁內脂,添加33.3g的吡啶及25.8g的醋酸酐,於ll〇°C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -35- 572998 A7 B7 五、發明説明(33 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙醚,得 到2 8.1g的對數黏度(7? ln)爲〇.64dl/g之白色粉末聚合物 (聚亞胺)〔此爲「聚合物(B-7)」〕。 (合成例22 ) 30.0g的合成例8所得之聚合物(A-8 )溶解於570g的 r -丁內脂,添加33.3g的吡啶及25.8g的醋酸酐,於ll〇°C 下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙醚,得 到27.4g的對數黏度(7? ln)爲0.74dl/g之白色粉末聚合物 (聚亞胺)〔此爲「聚合物(B-8)」〕。 (合成例23 ) 30.0g的合成例9所得之聚合物(A-9 )溶解於570g的 r -丁內脂,添加33.3g的吡啶及25.8g的醋酸酐,於11〇。〇 下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙醚,得 到27.3g的對數黏度(τ/1η)爲〇.81dl/g之白色粉末聚合物 (聚亞胺)〔此爲「聚合物(B-9)」〕。 經濟部智葸財產局員工消費合作杜印製 (合成例24) 3〇.〇g的合成例10所得之聚合物(A-10)溶解於570g 的7 -丁內脂,添加33.3g的吡啶及25.8g的醋酸酐,於11〇 °C下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙醚, 得到29.1g的對數黏度(7; ln)爲〇.67dl/g之白色粉末聚合 物(聚亞胺)〔此爲「聚合物(B-10)」〕。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X 297公釐) '' -36 - 34572998 A7 B7 五、發明説明( (合成例25) 30.0g的合成例11所得之聚合物(A-11)溶解於57〇g 的r -丁內脂,添加33.3g的吡啶及25.8g的醋酸酐,於11〇 °C下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙醚, 得到28.2g的對數黏度(τ/1η)爲0.60dl/g之白色粉末聚合 物(聚亞胺)〔此爲「聚合物(B-11)」〕。 (合成例26) 30.0g的合成例12所得之聚合物(A-12)溶解於570g 的r -丁內脂,添加33.3g的吡啶及25.8g的醋酸酐,於u〇 °C下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙醚, 得到27.7g的對數黏度(7/ln)爲〇.69dl/g之白色粉末聚合 物(聚亞胺)〔此爲「聚合物(B-12)」〕。 (合成例27) 3〇.〇g的合成例13所得之聚合物(A-13)溶解於570g 的r -丁內脂,添加33.3g的吡啶及25.8g的醋酸酐,於11〇 °C下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙醚, 得到26.4g的對數黏度(7yln)爲〇.82dl/g之白色粉末聚合 物(聚亞胺)〔此爲「聚合物(B-13)」〕。 (合成例28) 30.0g的合成例14所得之聚合物(A-14)溶解於570g 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,v$ i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -37- 572998 A7 B7 五、發明説明(35 ) --------Φ II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 的r - 丁內脂,添加3 3 · 3 g的吡啶及2 5.8 g的醋酸酐,於丨;[〇 °C下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙醚, 得到28.9g的對數黏度(7? ln)爲0.91dl/g之白色粉末聚合 物(聚亞胺)〔此爲「聚合物(B-10)」〕。 (合成例29 ) 30.0g的合成例15所得之聚合物(A-15)溶解於570g 的r -丁內脂,添加33.3g的吡啶及25.8g的醋酸酐,於u〇 °C下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙醚, 得到25.3g的對數黏度(爲0.66dl/g之白色粉末聚合 物(聚亞胺)〔此爲「聚合物(B-15)」〕。 (合成例30 ) f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 30.0g的合成例16所得之聚合物(A-16)溶解於570g 的7 -丁內脂,添加33.3g的吡啶及25.8g的醋酸酐,於uo °C下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙醚, 得到27.1g的對數黏度(ln)爲0.71dl/g之白色粉末聚合 物(聚亞胺)〔此爲「聚合物(B-16)」〕。 (合成例3 1 ) 30.0g的合成例17所得之聚合物(A-17)溶解於570g 的r -丁內脂,添加33.3g的吡啶及25.8g的醋酸酐,於uo °C下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙醚, 得到28.5g的對數黏度(7? ln)爲0.70dl/g之白色粉末聚合 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -38- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572998 A7 ____ B7 五、發明説明() 〇0 物(聚亞胺).〔此爲「聚合物(B-17)」〕。 (合成例32) 30.0g的合成例18所得之聚合物(A-18)溶解於57〇g 的r -丁內脂,添加33.3g的吡啶及25.8g的醋酸酐,於11〇 °C下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙_, 得到27.7g的對數黏度(π ln)爲〇.6〇dl/g之白色粉末聚合 物(聚亞胺)〔此爲「聚合物(B-18)」〕。 (合成例33 ) 3〇.〇g的合成例19所得之聚合物(A-19)溶解於57〇g 的r -丁內脂,添加33.3g的吡啶及25.8g的醋酸酐,於11〇 °C下脫水閉環4小時。此聚合物溶液再沈澱於於二乙驗, 得到26.7g的對數黏度(7; ιη)爲〇·6 8 dl/g之白色粉末聚合 物(聚亞胺)〔此爲「聚合物(B-19)」〕。 (比較合成例1 ) 溶解109.1g ( 0·5莫耳)的均苯四甲酸二無水物與 98.1g(0.5莫耳)的1,2,3,4-四環丁烷四羧酸二無水物與 198.32(1.0莫耳)的4,4’-聯胺聯苯甲院溶解於600〇£的]>1-甲基-2-吡咯烷酮中,室溫下反應6小時。 再將此反應溶液倒入過量的甲醇中使得反應生成物沈 澱。其後,沈澱物以甲醇洗淨後,減壓下40°C乾燥15小時 ,得到362.3g的對數黏度(7? ln )爲〇.95dl/g之聚醯胺酸〔 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 " ' ------IT------9— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 572998 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7五、發明説明(37 ) 此爲「聚合物(a-1)」〕。 (比較合成例2 ) 將2g的由合成例所得之聚合物(A-1)溶解於570g的 r -丁內脂中,使固體成分濃度爲4重量%之溶液,該溶液 以孔徑1 // m的過濾器過濾調製出液晶定向劑。 使用所得之液晶定向劑測定樹脂膜的水接觸角爲68° 。又,測定樹脂膜的鉛筆硬度爲4H。 其次由下所述製作出液晶顯示元件。 以櫛齒狀設置於厚度1mm的玻璃基板一面的ITO膜所 成之透明導電膜上,上述所調製出的本發明液晶定向劑使 用旋轉機塗佈,於180°C下乾燥1小時,形成600A乾燥膜 厚度的樹脂膜。 所形成的塗膜面上,使用具有捲滾尼龍布之硏磨機器 進行硏磨處理,製得液晶定向膜。在此的硏磨處理條件, 設定滾筒的旋轉數爲400rpm,板面的移動速度爲3cm/秒, 毛擠壓長度爲0.4mm。(該基板作爲「基板A」) 同樣地,於厚度1mm的玻璃基板一面上,如上述所調 製出的本發明液晶定向劑使用旋轉機進行塗佈,於1 80t下 乾燥1小時,形成600A乾燥膜厚度的樹脂膜。 所形成的塗膜面上,使用具有捲滾尼龍布之硏磨機器 進行硏磨處理,製得液晶定向膜。在此的硏磨處理條件, 設定滾筒的旋轉數爲400rpm,板面的移動速度爲3cm/秒, 毛擠壓長度爲0.4mm。(該基板作爲「基板B」) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ;297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -40- 572998 A7 B7 五、發明説明(38 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基板A及基板B之液晶定向膜面的外圍部分,分別以 含有直徑17 /z m的氧化錫球之環氧樹脂系接著劑使用遮蔽 印刷法塗佈後,欲使各個液晶定向膜的硏磨方向成逆方向 ,將2片基板介者空隙而成相對位置,接合同爲外圍之部 份施於壓力使接著劑硬化。 其次,經由液晶注入口於一對基板間,塡充於向列型 液晶「MLC-2019」 (meruku公司製)後,再將注入孔以環 氧系接著劑封住,於基板外側之兩面上,將偏光板以偏光 板的偏光方向與各基板的液晶定向膜之硏磨方向一致而貼 合,製得液晶顯示元件。 對所得之液晶顯示元件做評估結果,確認出定向性良 好,於信賴性試驗後液晶顯示元件上亦無測定出白色污點 ,故信賴性良好。其結果如表1所示。 〔實施例2〜34,比較例1〜2〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用表1及2所示聚合物之外,其他與實施例1相同 調製出液晶定向劑,對樹脂膜的水接觸角與鉛筆硬度進行 評估。使用2種聚合物的實施例中,使用各4/1的重量比。 評估結果合倂於表1及表2。又,使用各所得之液晶定向劑 之外,其他與實施例1相同製造出橫電場方式液晶顯示元 件,進行評估。評估結果合倂於表1及表2。 本紙張尺度適用中.國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -41 - 572998 A7 B7 五、發明説明(QQ ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [表1] 實施例 聚合物 樹脂模 液晶顯示元件 水接觸角 鉛筆硬度 定向性 信賴性 實施例1 A-1 68 4H 良好 良好 實施例2 A-2 67 4H 良好 良好 實施例3 A-3 65 Η 良好 良好 實施例4 A-4 69 3Η 良好 良好 實施例5 . A-5 69 3Η 良好 良好 實施例6 A-6 65 2Η 良好 良好 實施例7 A-6/B-7 69 Η 良好 良好 實施例8 A-6/B-8 70 ΗΒ 良好 良好 實施例9 A-6/B-9 65 ΗΒ 良好 良好 實施例10 A-6/B-10 67 Η 良好 良好 實施例11 A-6/B-11 69 .Η 良好 良好 實施例12 A-6/B-12 71 2Η 良好 良好 實施例13 A-6/B-13 70 Η 良好 良好 實施例14 A-6/B-14 71 2Η 良好 良好 實施例15 A-6/B-15 65 Η 良好 良好 實施例16 A-6/B-16 67 2Η 良好 良好 實施例17 A-6/B-17 70 2Η 良好 良好 實施例1 8 A-6/B-18 66 ΗΒ 良好 良好 實施例19 A-6/B-19 69 Η 良好 良好 實施例20 A-7/B-7 65 Η 良好 良好 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -42- 572998 A7 B7 五、發明説明(4〇 )[表2] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 比較例 聚合物 樹脂模 液晶顯示元件 水接觸角 鉛筆硬度 定向性 信賴性 實施例21 A-7/B-8 68 2H 良好 良好 實施例22 A-7/B-9 66 Η 良好 良好 實施例23 A-7/B-10 69 2Η 良好 良好 實施例24 A-7/B-11 68 Η 良好 良好 實施例25. A-7/B-12 69 2Η 良好 良好 實施例26 A-7/B-13 69 2Η 良好 良好 實施例27 A-7/B-14 67 Η 良好 良好 實施例28 A-7/B-15 65 2Η 良好 良好 實施例29 A-7/B-16 68 3Η 良好 良好 實施例30 A-7/B-17 65 ΗΒ 良好 良好 實施例31 A-7/B-18 66 2Η 良好 良好 實施例32 A-7/B-19 71 ΗΒ 良好 良好 實施例33 A-20 67 Η 良好 良好 實施例34 B-19 68 ΗΒ 良好 良好 比較例1 a-1 64 Η 良好 色污點產生 比較例2 a- 2 68 Β 良好 色污點產生 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -43- 572998 A7 B7 五、發明説明(41 ) 本發明的液晶定向劑,作爲液晶定向膜時,不医[膜厚 、硏磨條件等步驟條件而信賴性高,作爲橫電場方式液晶 顯示元件使用時可得到優良的液晶定向膜。 且,使用本發明的液晶定向劑所形成的具有定向膜之 液晶顯示元件,其液晶的定向性及信賴性高,可有效地使 用於種種裝置上,例如可使用於桌上計算機、手錶、時鐘 、係數表示板、文字處理機、個人電腦、液晶電視等顯示 裝置。 I--------------IT------0— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -44-
Claims (1)
- 572998 公告 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 , 1. 一種橫電場方式液晶顯示元件用液晶定向劑’其特徵 爲含有至少一種選自聚.醯胺酸及聚亞胺,形成水接觸角爲 65°以上且鉛筆硬度爲HB以上之樹脂膜者。 2. —種橫電場方式液晶顯示元件用液晶定向劑’其特徵 爲含有滿足下述(1 )及(2 )中至少任一之條件的聚醯胺 酸及/或聚亞胺, (1)具有至少一種下述式(1-1)及下述式(1-2)所 表不的基, (f)m (^)π (1-1) 請 先 閲 背 面 之 注 2 i 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1-2) (式中,Ra、Rb、R。及Rd分別表示獨立的鹵素原子或 1電子價的有機基,m及η分別表示獨立的0〜3之整數,p 及q分別表示獨立的〇〜4的整數) (2 )含有氟原子。 3.—種橫電場方式液晶顯示元件,其特徵爲具備由如申 請專利範圍第1項或第2項之液晶定向劑所得的.液晶配向 膜0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -45
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