TW568909B - Cyanomethylene compound, process of producing the compound and agricultural or horticultural bactericide - Google Patents

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Description

568909 A7
五、發明說明（1 ) 技術領域 本發明係有關氰亞甲基化合物、其製造方法及含有該 化合物之農園藝用殺菌劑。 技術背景 由於殺菌劑之長年使用，近年來，終致於有耐藥劑性 菌種之出現。因此，過去所使用的殺菌劑，例如依賴苯并 咪唑（benzimidazole)藥劑等的防治遭遇困難，故而期望開 發出不僅對於藥劑敏感性菌種，甚至對於耐藥性菌種，都 具有殺菌活性之新型藥劑。 過去，以噻唑啉環（thiaz〇iine)之2位所結合的氰亞甲基 化合物而言，例如Phamazie (1998)，53(6)，373-376中記載 有以一般式（A)所表示之化合物，
(A) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 且該化合物具有抗結核作用的情形也有報導。但是，有關 一般式（A)的化合物之殺菌活性則全無記載。 另，國際專利公報（WO)第96-33995號公報内，記載有 以般式（B)所表示之氧（代）丙腈（OXOpr〇pi〇nitriie)衍生 物， 4 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） 568909
、發明說明（2
RaYs>^Rc Rb^N^ ^CN Rd (B)
[式中，Ra表示碳數2〜8的烷基，Rb表示氫原子等，RC表示 雜環基，Rd表示氫原子等。]。衍生物，且該衍生物具有殺 蟲活性的情形也有記錄。但是，關於該衍生物的殺菌活性 則無任何記載。 發明說明 本發明之一個目的係提供不僅對於藥劑敏感性菌種， 同時對於耐藥性菌種都具有優異的殺菌活性之新穎的氰亞 甲基化合物。 本發明之另一個目的係提供上述氰亞甲基化合物的製 造方法。 本發明之又一個目的係提供不僅對於藥劑敏感性菌 種’同時對於耐藥性菌種具有顯著效果之新型的農園藝用 殺菌劑。 根据本發明，提供以一般式（1) ^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
[式中’ R表示C ^20的直鏈或分枝鏈狀烷基，C3_8環烷基， 芳基’芳基Cm烷基及異環基。在芳基，芳基Cl-4烷基及異 環基上，可為選自函素原子，Cn4烷基，Cl4齒烷基，c 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 568909 A7 B7 五、發明說明（3 ) 烷氧基，CN4函烷氧基，CN4烷氧羰基，Ci.4烷胺羰基 (alkylaminocarbonyl)，Cm烷氧亞胺(^-4烷基，Cu烷胺基， C!4烷羰基，C!_ 4烷硫基，芳基CN4烷基，氨甲醯基，苯氧 基，罕氧基，硝基及氰基等之至少一種取代基所取代。 R1表示Cm的直鏈或分枝鏈狀烧基，c3_8環烧基，芳 基，芳基CU4烷基或異環基。在芳基，芳基cN4烷基及異環 基上，可為選自齒素原子，Cw烷基，CN4鹵烷基，CN4烷 氧基，Cw齒烷氧基，CN4烷氧羰基，CN4烷胺基，二CN4 烷胺基，C2_4鏈烯基，Cm烷硫基，Cm烷基亞磺醯基（alkyl sulfinyl)，CN4烷基磺醯基（alkyl sulfonyl)，苯基，苯氧基， 硝基及氰基等之至少一種取代基所取代。 A表示CN6的直鏈或分枝狀伸烷基，c2.6的直鏈或分枝 鏈狀鏈烯基，基-CH2-B-CH2_(B表示伸苯基），基 -CH2_0-B-CH2-(B同前述）或基-Z-CCHZ表示CN4亞烷基）。 y表示硫原子，亞磺醯基或磺醯基。] 所表示之氰亞甲基化合物（以下稱「氰亞甲基化合物（1)」）。 本發明之氰亞曱基化合物（1)具有廣範的殺菌範圍，具 有防除藥劑敏感性菌種，以及耐藥性菌種之優良殺菌活性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明的氰亞甲基化合物（1)中，存有E/Z異構體；本 發明之氰亞甲基化合物（1)中，亦包含E/Z異構體及E/Z異構 體混合物。 根據本發明，提供氰亞甲基化合物（1)之製造方法， 其特徵在於使一般式（2) R^NCS (2) 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 五
經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 568909 A7 ------ B7 、發明說明（4 ) [式中，R1同前述。] 所表示之異硫氰酸g旨（is〇thi〇cyanate)、一般式（3) R-Y-CH2-CN (3) [式中，R及Y同前述。] 所表示之乙腈，以及一般式（4) X'-A-X2 (4) [式中，A同前述。X1及X2表示相同或相異的鹵素原子。] 產生反應。 根據本發明係提供含有氰亞甲基化合物（1)之農園藝 用殺菌劑。 上述一般式（1)中，R，R1，A及Z所表示的各基團，可 具體列舉如下。
Cl-20 的直鏈或分枝鏈狀烷基可舉例如曱基，乙基，正 丙基，異丙基，正丁基，異丁基，see-丁基，tert-丁基，正 戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十 一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五 烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，正十九烷 基等。 C3·8%烷基可舉例如環丙基，環丁基，環戊基，環己 基，環庚基，環辛基等。 芳基可舉例如笨基，萘基等。 芳基C,·4烷基可舉例如苄基，卜苯乙基，2•苯乙基，^ 苯丙基’ 2-笨丙基，3-笨丙基等。 異環基可舉例如咄啶基，嘧啶基，苯并三唑基 本紙張尺度剌巾闕家標準（CNS)A4規格d7公髮^ 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 568909 A7 ____ B7 五、發明說明（5 ) (benzotriazolyl)，1，2,4-三氮雜茂·基，2·噻吩基，吡啩基， 塔味基（pyridazinyl)，2·苯并噻唑基（2_benz〇thiaz〇yi)，of 唑基（oxazolyl)，異哼唑基（isoxaz〇lyi)，噻唑基（如犯〇1_ yl) ’8-嗜琳基（8-quinolyl)，1 二^坐基（〇xadiaz〇lyl)等。 i素原子可舉例如氟原子，氣原子，溴原子，碘原子 等。
Cm烧基可舉例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正 丁基，異丁基，sec-丁基，tert-丁基等碳數K4直鏈或分枝 鍵狀之烧基等。 c i ·4 烧基可舉例如氟甲基，溴甲基，蛾甲基，二氟 甲基’二It曱基’2 -氣乙基’2-氣乙基，1-氟乙基，五氟 乙基’ 1-氟丙基’ 2-氣丙基，3-IL丙基，3-氣丙基，1·氟丁 基，1-氣丁基，4-氟丁基等之以1〜9個鹵素原子所取代的直 鏈或分枝鏈狀烷基。 C!_4烷氧基可舉例如甲氧基，乙氧基，n_丙氧基，異丙 氧基，η-丁氧基，sec-丁氧基，tert-丁氧基等碳數1〜4之直 鏈或分枝鏈狀烷氧基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Cm鹵烷氧基，可舉例如氟曱氧基，氣曱氧基，漠甲 氧基，碘甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，2-氟乙氧基， 2-氣乙氧基，1-氟乙氧基，2,2,2·三氟乙氧基，五氟乙氧基， 1-氟丙氧基，2-氣丙氧基，3·氟丙氧基，3·氣丙氧基， 氟丁氧基，1-氣丁氧基，4-氟丁氧基等之為1〜9個鹵素原子 所取代的直鏈狀或分枝鏈狀烧氧基。
Cm烷氧羰基可舉例如曱氧羰基，乙氧羰基，卜丙氧罗炭 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568909 A7 B7 五、發明說明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基’異丙氧幾基’ η-丁氧幾基，異丁氧幾基，sec-丁氧幾 基，tert-丁氧羰基等之烷氧基部份為碳數丨〜4的直鏈或分枝 鏈狀烧氧幾基。
Cw烷胺羰基可舉例如甲胺羰基，乙胺羰基，n-丙胺羰 基’異丙胺獄基’ η-丁胺幾基，異丁胺幾基，sec-丁胺幾 基，tert-丙胺羰基等之烷基部份為碳數1〜4之直鏈或分枝鏈 狀烷胺羰基。
Cm烷氧亞胺(：1_4烷基可舉例如甲氧亞胺曱基，乙氧亞 胺甲基，1·(η·丙氧亞胺）乙基，異丙氧亞胺甲基，2-(n-丁 氧亞胺）乙基，sec-丁氧亞胺甲基，tert-丁氧亞胺甲基等的 烷氧基部份為碳數1〜4之直鏈或分枝狀鏈，而烷基部份為 碳數1〜4之直鏈或分枝狀鏈的烧氧亞胺炫基（aik〇xyimino-alkyl)。
Cw烷胺基可舉例如曱胺基，乙胺基，n-丙胺基，異丙 胺基，η-丁胺基，異丁胺基，sec-丁胺基，tert_丁胺基等的 烷基部份為碳數1〜4之直鏈或分枝狀鏈烷胺基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CN4烷羰基可舉例如甲羰基，乙羰基，n-丙羰基，異丙 罗炭基’ η- 丁幾基，異丁幾基，sec· 丁幾基，tert- 丁幾基等的 烷基部份為碳數1〜4之直鏈或分枝狀鏈烷羰基。 C1 -8的直璉或分枝鍵狀烧基可舉例如甲基，乙基，η· 丙基’異丙基，η-丁基，異丁基，sec-丁基，tert-丁基，η-戊基，η-己基，η·庚基，η·辛基等。 一CΜ烧胺基可舉例如二甲胺基，二乙胺基，二η-丙胺 基’二異丙胺基，二η-丁胺基，二異丁胺基，二-sec-丁胺 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 568909 A7 B7 五、發明說明（7 ) 基，二-tert-丁胺基等的烷基部份為碳數丨〜4之直鏈或分枝 鏈狀二烷胺基。 C：2·4鏈烯基可舉例如乙烯基，丙烯基，2·丁烯基，3_ 丁稀基，1-曱代稀丙基（Ι-methylallyl)等。 Cμ烷硫基可舉例如甲硫基，乙硫基，卜丙硫基，異丙 硫基’ η_ 丁硫基’異丁硫基，sec· 丁硫基，tert•丁硫基等的 烷基部份為碳數1〜4之直鏈或分枝鏈狀烷硫基。
Cm烧基亞橫醯基可舉例如甲亞礦醯基，乙亞續醯 基’ η-丙亞續酿基，異丙亞項酿基，n-丁亞續酿基，異丁 亞磺醯基，sec-丁亞磺醯基，tert-丁亞磺醯基等之烷基部份 為碳數1〜4的直鏈或分枝鏈狀烷基亞磺醯基。
Cm烧基續醯可舉例如甲確酿基，乙績酿基，n-丙續醯 基’異丙確酿基’ η-丁確酿基’異丁確酿基，sec-丁績醜 基，tert-丁磺醯基等烷基部份為碳數1〜4的直鏈或分枝鏈狀 烧基續基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C!·6之直鏈或分枝鏈狀伸烷基而言，可舉例如亞甲基 (methylene)，伸乙基（ethylene)，伸丙基（trimethylene)，2-甲基伸丙基（2-methyltrimethylene)，2,2-二甲基伸丙基 (2,2-出11^11>^1411^11>^116)，卜甲基伸丙基(1-11^11)^14〇^11)^116)， 甲基亞甲基(methylmethylene)，乙基亞甲基（ethylmethylene)， 伸丁基，伸戊基，伸己基等。 C2-6之直鏈或分枝鏈狀鏈烯基可舉例如亞乙稀基 (vinylidene)，丙稀基，丁稀基等。
Cm伸烧基可舉例如亞甲基’伸乙基，伸丙基，2 -甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 >68909
、發明說明（
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 伸丙基’ 2,2-二甲基伸丙基，卜甲基伸丙基，甲基亞甲基， 乙基亞甲基（ethylmethylene)，伸丁基(tetramethylene)等。 本發明的氰亞甲基化合物（1)中，以尺為^心的直鏈或 刀枝鏈狀烷基，Cw環烷基，笨基，苄基或雜環基（苯基， 卞基及雜環基上，可為選自齒素原子，Cm烷基，Cm鹵烷 基，Cw烷氧基，烷氧基，C! 4烷氧羰基，cl 4烷胺羰 基，CN4燒氧亞胺(^4烧基，cN4烧胺基，Cl 4烧羰基，Cl-4 烷硫基，氨甲醯基，苯氧基，罕氧基，硝基及氰基等之至 ：>、一種取代基所取代），R1為C1-8的直鏈或分枝鍵狀院基， C3·8環烷基，苯基，苄基或Π比啶基（苯基，辛基及^比啶基上， 可為選自函素原子，Ci·4烷基，Cw鹵烷基，（^.4烷氧基， 烷氧基，CN4烷氧羰基，CN4烷胺基，二Cw烷胺基， C2_4鏈烯基，Cw烷硫基，C〗-4烷基亞磺醯基，c1-4烷基磺醯 基，苯基，苯氧基，硝基及氰基等之至少一種取代基所取 代）；八為匕-6的直鏈或分枝鏈狀伸烷基，c2.4的直鏈或分枝 鏈狀鏈烯基或基-CH：rB-CH2-(式中B代表伸苯基），而Y為硫 原子，亞磺醯基或磺醯基的化合物為佳。 本發明的氰亞曱基化合物（1)中又以，R為苯基（苯基上 可為選自il素原子，Cm烧基，Cw函院基，（^.，虎氧基， CN4ii烷氧基，CN4烷羰基，Cw烷硫基及氰基等之至少一 種取代基所取代）；R1為苯基或吼啶基（苯基及吼啶基上， 可為選自il素原子，CN4烷基，C^ii烷基，Cu4烷氧基， c 1 -4函烧氧基’ C 1 _4院氧罗厌基’ C 1 _4烧胺基’ '一 C 1 -4院胺基， 匸2-4鍵烤基’ Ci-4烧硫基’ Cl-4烧基亞續酿基’ Cm院基確醜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 11 I I --------^------— II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 568909 A7 一 B7 五、發明說明（9 ) 基’苯基，苯氧基，硝基及氰基等之至少一種取代基所取 代）’ A為Cm的直鍵或分枝鍵狀伸统基，而γ為硫原子的氰 亞甲基化合物為更佳。 本發明的氰亞甲基化合物（1)中特別以，R為苯基（苯基 上，可為選自齒素原子及CN4鹵烷基之至少一種取代基所 取代）；R1為苯基或吼啶基（苯基及π比啶基上，可為選自鹵 素原子，Cw烷基及Cm烷氧基之至少一種取代基所取代 之）；A為伸乙基，而γ為硫原子的氰亞甲基化合物為佳。 本發明的氰亞甲基化合物（1)中尤以，R為笨基上的2 位為_素原子（例如氟，氣原子）取代，而5位為CU4函烷基 (例如三氟曱基）取代之苯基的氰亞曱基化合物為最佳。 本發明的氰亞甲基化合物（1)中又以，R1為無取代的苯 基、苯基上的2位為鹵素原子（例如氟，氣原子等）或Ci4烷 基（例如甲基）SC!.4烷氧基（例如甲氧基）取代的笨基、無取 代的吼啶基，或咄啶基上為(：1.4烷氧基（例如甲氧基）取代之 比啶基的氰亞甲基化合物（1)為最佳。以咄啶基為2·吡啶基 或3-咄啶基之氰亞甲基化合物（1)為佳。另，以吡啶基上之 2位為C1 -4院氧基（例如甲氧基）取代之氰亞甲基化合物⑴ 為佳。 本發明的亂亞甲基化合物（1)可以藉由使，例如，一般 式 R 丨-NCS (2) [式中，R1同前述] 所表示之異硫氰酸醋、一般式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公髮） (請先閱讀背面之注意事 --- 項再本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12 568909
發明說明（10 )
R-Y-CH2-CN [式中，R及Y同前述] 之乙腈，以及一般式 X^A-X1 (4) [式中，Α同前述。X1及X2代表相同或不同之齒素原子] 所表示的齒素化合物，產生反應而製造。 在本反應中，異硫氰酸醋（2)及乙腈（3)的使用比例並未 特予限制，雖可從廣範圍做適當選擇，惟通常對丨莫耳異硫 氰酸酯（2)，係使用1〜5莫耳乙腈（3),而以丨莫耳或其附近為 宜0 (3) I--------裝 i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另，異硫氰酸酯（2)及齒素化合物（4)的使用比例亦未特 予限制，雖可從廣範圍做適當選擇，惟通常對丨莫耳異硫氱 酸酯（2)，係使用1〜5莫耳鹵素化合物（4)，而以j莫耳或其附 近為宜。 本反應宜在驗的存在下實施。驗可以廣泛使用習知物 質’可舉例如碳酸氫鈉，碳酸鈉，碳酸氫鉀，碳酸卸，氫 化鈉，氫化鉀等無機鹼，三乙胺，咄啶等有機鹼。此等鹼 可單獨使用或2種以上併用。鹼的使用量未特予限制，雖可 從廣範圍中做適當選擇，惟通常其要是以足供捕捉因上述 反應而生成之鹵化氫的化學計量或較為過量即可，而以化 學計量或較其過剩1 -5倍左右的量為宜。另使用三乙胺，吡 唆等有機鹼時，亦可大量使用並可兼供作反應溶劑使用。 本反應可在一般溶劑中實施《溶劑只要是對本反應為 惰性者即可，並未特別加以限制，可以廣泛使用習知物質， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 13 訂 ▲
568909 五、發明說明（11 ) 可舉例如己烷、環己烷、庚烷等脂肪族甚至脂環式烴類， 本氣本、甲本、一甲苯等芳香族烴類，二氣甲烧，二氣 乙烷，氣仿，四氣化碳等氣化烴類，二乙醚，四氫呋喃， 二噁烷等醚類，二甲基甲醯胺，二甲亞颯，或其等之2種以 上的混合溶劑等。 本反應通常在-20°C至所使用之溶劑的沸點溫度為止 之溫度下進行，通常約在0.5-24小時完成。 製造本發明的氰亞甲基化合物（1)時，所使用的原料化 合物為異硫氰酸酯（2)，乙腈（3)及鹵素化合物（4),均為商 業上易於取得的化合物，或可根據習知方法容易製得的化 合物。 以上述方法所獲得之本發明的氰亞甲基化合物（丨），可 以利用例如過濾，溶劑萃取，蒸餾，再結晶，柱色譜法等 一般的分離精製方法，容易地自反應系統中予以分離，精 製0 本發明的氰亞甲基化合物（丨）可供使用作例如殺菌劑 的有效成份。 本發明的氣亞甲基化合物，雖可直接使用作為殺菌 劑’惟亦可製劑化成油劑，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑 (suspension concentrate)，粒劑，粉劑，喷霧劑，煙霧劑等 任意形態而使用。此時，本發明之噻唑烷（thiaz〇Hdine)化 合物的含量，並無特殊限制，雖可因應製劑形態、對象病 害或作物種類、病害程度、施用場所、施用時期、施用方 法，併用之藥劑（殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎殺菌劑、除 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公餐^--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) --------訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568909 五、發明說明（I2 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
A7 B7 草劑、植物成長調節劑、增效劑、土壌改良劑等），或肥料 的使用量和種類等各種條件，而從廣範圍做適#選擇，惟 通常以殺菌劑總量的0.01_95重量％左右為宜較佳為 0.1-50重量％左右。 含有本發明之氰亞甲基化合物⑴作為其有效成份的 殺菌劑製劑，可根據習知方法製造。例如，將氰亞甲基化 合物（1)與固定載體，液體載體，氣體載體等的担體混合， 並因應需要而添加界面活性劑，其他製劑用輔劑亦可。 載體可以使用在此領域中所常用之習知物質的任一 種。 固體載體可舉例如黏土類（高嶺土、矽藻土、合成的含 水氧化矽、皂土、富巴沙米黏i(Fubasami clay)，酸性白 土荨），滑石類、陶竟、其他的無機礦物（石夕藻土、 石英、硫黃、活性碳' 碳酸鈣、水合矽等），化學肥料（硫 酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、氣化銨等）等之微粉末，粒 狀物等。 液體載體可舉例如水、醇類（甲醇、乙醇等）、酮類（丙 酮、丁酮）、芳香族烴類（苯、甲苯、二甲苯、乙笨、甲基 萘等）、脂肪族烴類（己烷，環己烷，煤油，輕油等）、g旨類 (乙酸乙酯，乙酸丁酯等）、腈類（乙腈，異丁腈等）、醚類（二 異丙醚，二噁烷等）、醯胺類（N，N-二甲基甲醯胺，Ν,Ν-二 曱基乙酰胺等）、函化烴類（二氣甲烷，三氣乙烷，四氣化 碳等）、二甲亞颯、大豆油、棉子油等的植物油等。 氣體載體（即喷射劑）可舉例如丁烷氣，LPG(液化石油 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
· I · f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ · .線· 15 568909 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（丨3 ) 氣），二乙醚，二氧化碳氣等。 界面活性劑可舉例如烷基硫酸酯類、烷基磺酸鹽、烷 基芳基磺酸鹽、烷基芳基醚類及其聚環氧乙烷化物、聚乙 二醇酯類、多價醇酯類、糖醇化合物等。 製劑輔劑可舉例如酪蛋白、明膠、多醣類（澱粉、阿拉 伯膠、纖維素化合物、褐藻酸等）、木質素化合物、皂土、 糖類、合成水溶性高分子（聚乙烯醇，聚乙烯咄咯烷酮，聚 丙烯酸類等）)）等的粘合劑、PAP(酸式磷酸異丙酯）、 BBH(2,6-二-tert-丁基-4·甲酚）、BHA(2-tert· 丁基 _4-甲氧基 苯酚及3-tert-丁基-4-曱氧基苯酚之混合物）、植物油、礦物 油、脂肪酸及其酯等的安定劑等。 根據此法所得之本發明殺菌劑的製劑，直接使用亦 可，或以水稀釋使用亦佳。另，預先與其他殺蟲劑，殺線 蟲劑，殺蟎劑，殺菌劑，除草劑，植物成長調節劑，增效 劑，土壤改良劑等混合而製劑化亦可。或，本發明的製劑 與上述各劑，於使用時同時使用亦可。 本發明的殺菌劑供用為農園藝用殺菌劑時，其施用量 並無特殊限制，雖可因應有效成份濃度，製劑形態，對象 病害或作物種類，病害程度，施用時期，施用方法，併用 之藥劑（殺蟲劑，殺線蟲劑，殺蟎劑，殺菌劑，除草劑，植 物成長調節劑，增效劑，土壤改良劑等）或依肥料的使用量 和種類等各種條件而從廣範圍做適當選擇，惟通常以每 l〇〇m2使用o.ool〜1〇〇公克左右為宜。另，乳劑，可濕性粉 劑，懸浮劑等以水稀釋後使用時，其施用濃度通常為 — ml r------0tk------ (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 一SJ·1111111 /
568909 A7 B7 五 ♦ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、發明說明（Μ ) 0.1〜1000 ppm左右，而以1〜500 ppm左右為佳。粒劑，粉劑 等可不稀釋就以製劑原狀施用。 本發明化合物以具有優良的殺菌活性及廣效活性範圍 為特徵，可使用於例如水稻稻熱病菌，水稻紋枯病菌，蘋 果白粉病菌，蘋果斑點落葉病菌，柿白粉病菌，葡萄白粉 病菌，木麥白粉病菌’小麥白粉病菌，胡瓜白粉病菌，番 茄疫病菌，草莓白粉病菌，菸草白粉病菌等各種病原菌或 由於此等病原菌的耐性菌所引起的病害。 實施發明之最佳態樣 以下將舉參考例，製造例，製劑例及試驗例，以更詳 細地說明本發明。 參考例1 2-氟-5·三氟甲基苯胺（2-fluoro-5-trifluoromethylaniline)2 製造 將3-石肖基-4·氟三氟曱基苯（3-nitro-4-fluoro benzo-trifluoride) 20g溶解於曱醇50ml中，加入鐵粉16g， 於攪拌下滴加濃鹽酸。將反應液搜拌一晚後，添加碳酸氫 鈉中和之，再加二乙醚，以矽藻土（celite)將不溶物過濾分 開。分離乙醚層，並施以乾燥後減壓濃縮，獲得目的物 14g(收率 82%)。 參考例2 2-氟-5-三 It 甲基苯硫基乙腈（2-fluoro-5-trifluoro-methyl phenylthioacetonitrile)之製造 將2·氣_5·三氟甲基苯胺14g，懸濁於水30ml及濃鹽酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 ^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 568909 A7 __ B7 五、發明說明（15 ) 10ml中，冷却至-5°C的狀態下，將亞硝酸鈉5.93g溶解於水 30ml所成的溶液滴下，在-5°C攪拌2小時。接着將此溶液添 加至乙基黃原酸卸（potassium O-ethyl dithiocarbonate) 16g溶 解於水20ml而成的溶液（40〜50°C)，攪拌1小時❶以乙酸乙酯 水溶液萃取反應液，乾燥後濃縮，獲得3-乙氧基硫代羰基硫 -4-氟三氟甲基苯（3-ethoxythiocarbonylthio-4-fluoro benzotrifluoride) 22g ° 接着將上述所得3-乙氧基硫代羰基硫-4-氟三氟甲基苯 不經精製即溶解於四氫呋喃100ml，並滴加於氫化鋁鋰4.4g 的四氫呋喃100ml懸濁液中。反應液攪拌3小時後，添加稀 鹽酸，調節為pHl後，以乙酸乙酯萃取，獲得4-氟-3-酼基 三氟甲基苯（4_fluoro-3-mercarpto benzotrifluoride 13g 〇 接着，將上述所得4-氟-3-酼基三氟甲基笨溶解於乙腈 100ml，再加入碳酸鉀7g及氣代乙腈5g，在室溫攪拌一夜， 將反應液倒入水中再以以乙酸乙酯萃取。將乙酸乙酯層乾 燥濃縮後，通過矽膠管柱色層，獲得目的物5g(3步驟的總 收率27%))。 參考例3 (2-氟-5-三氟甲基苯硫基）-2-(3-苯基噻唑烷-2-亞基）乙腈 [(2-fluoro-5-trifloromethylphenylthio)-2-(3-phenyl-thiazoli dine-2，ylidene)acetonitrile]之製造 將2-氟-5-三氟甲基苯硫基乙腈0.70g及異硫氰酸苯酯 (phenyl isothiocyanate)0.40g 溶解於二甲基甲醯胺 5ml，在授 拌中加入氫化鈉的60%油懸浮物0.25g公克並於冰泠下攪 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 II , !广-----00^------ (請先閲讀背面之注意事項再^?本頁) 一-·口，— — — — — — — — —
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五、
% 發明說明（I6 ) 拌0.5小時。然後再加丨，孓二溴乙烷〇56g，攪拌一小時後， 添加水100ml，如果再加入二乙醚3〇mi攪拌則有結晶析 出。濾取析出的結晶，獲得目的物〇〇6g(收率6〇/〇)。 製造例1 2·(4-氯苯硫基）·2·(3-苯基-i，3-噻唑烷·2·亞基）乙腈 [2-(4-chlorophenylthio)-2-(3-phenyM93-thiazolidine-2-ylid ene)acetonitrile](化合物 1)之製造 將4-異硫氰酸氣苯酯1 · i4g(6.7亳莫耳）及苯硫基乙腈 1.0g(6.7亳莫耳），溶解於二甲基曱酰胺1〇ιηι，在室溫邊授 拌邊一次一點地加入氫化鈉〇.59g(油性60%，14.8亳莫 耳）’授拌一小時。接著，添加1，2·二溴乙烧1.39g(7.4亳莫 耳）’再於室溫授拌3小時。將水50ml及乙feH〇mi添加於反 應液並攪拌後，濾取析出的結晶，獲得標的物之無色結晶 0.8g(收率 30%)。 融點 144-146°C ^-NMR (5ppm/CDCl3)： 3.21 (2H，t，J=7.2Hz)、 ^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4.26 (2H，t，J= 7·2Ηζ)、 7.1-7.5 (9H? m) 製造例2 2-苯硫基-2·(3·苯基-1，3- 0塞e坐烧-2-亞基）乙晴 [2-phenylthio-2-(3-phenyl-l93-thiazolidine-2-ylidene) ace-tonitrile](化合物2)之製造 於氫化鈉11.5g((油性60%，287亳莫耳）之二甲基甲醯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 19 A7
568909 五、發明說明（Π ) 胺200ml懸浮液中，在室溫攪拌下，滴加溶解於二甲基甲 醯胺50ml之異硫氰酸苯酯18.9g〇4〇亳莫耳）及苯硫基乙胯 20.9g(140亳莫耳）。攪拌丨小時後，在室溫下滴加12•二溴 乙烷28.9g(154亳莫耳），再攪拌3小時。將水3〇〇ml及乙醚 100ml加入反應液並攪拌，濾取析出之結晶，獲得標的物 之無色結晶26.1 g(收率60%)。 融點 143-145°C 1H-NMR(5ppm/CDCl3)： 3·21(2Η，t，J=7.2Hz) 4·29(2Η，t，J=7.2Hz) 7·1-7·6(10Η，m) 根據上述製造例所示方法製造之化合物，及其等之物 理化學性質示於第1表〜第7表。在此等表中，〇Me為甲氧 基，Me為甲基，Et為乙基，t-Bu為tert-丁基，Ph為苯基， Bn為苄基，cyc-QHu為環己基。再者，1H-NMR光譜係以 四甲基矽烷（TMS)為基準物質所測定者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·# -------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568909 A7 • B7 五、發明說明（18 )
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第1表
No. (R3)m (R4)n 融點cc) lH-NMR δρρΒ (CDC 1 3〉 3 2-C 1 H 108—110 7. 0-7. 6(9Η. ο). 4. 37(ΙΗ. m), 4. Ι7(1Η, π). 3. 27(2Η. m) 4 3 -C 1 H 118—120 7.1-7. 5(9Η, η). 4. 27(2Η, t. J=7. 1),3. 21 (ΖΗ. t, J=7. 1) 5 4 -Me H 134-136 7. 1-7. 4(9Η. m),4. 26(2Η,(, J=7· 1)，3· 19(2Η· 1. J=7. 1). 2.38(3Η, s) 6 4 一 CF3 H 160-162 7. 7Κ2Η, d,J=8. 4),7. 1-7.5 (7Η, m),4. 30(2R t, J=7. 1). 3. 2K2H. U=7. 1) 7 4 一 CN H 184-186 7. 75(2H, d. J=8. 7).7. 1-7.4 (7H.m).4. 33(2H· U=7· 1), 3. 23 (2H. t. J=7. 1) 8 4 —OM e H 178-180 7. 2-7.4(6¾ m), 7. 18(1H, m), 6. 96 (2H. d,J=7. 0),4. 23 (2H, t, J=7. 2),3. 84(3H, s). 3. 19 (2H. t. J=7. 2) 9 4 一N〇2 Η 8.32(2H,d.J=9. 1),7.1-7.4 168 —170 (7H, π), 4. 37(2R t, J=6. 9). 3. 24 (2H. U=6. 9) 10 2_C 1 3 -C 1 Η 182- 184 7. 56OH. dd, J=7. 6, 2. 0). 7.卜7. 4(7H,m).4.35(lH,n), 4.13(1¾ m).3. 27(2H. m) •裝------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .. i線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 21 568909 A7 B7 五、發明說明（l9 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第1表 （，) No. (R3)m (R4)n «點 cc) iH — NMR δ ppm (CDC 1 3) 11 2 — C 1 4-C 1 H 154—156 7. 55(1H. s),7. 1-7. 4(7H, n). 4. 33(lH.m).4. 13(1H, m), 3. 28 (2H. d) 12 2 — C 1 6 — C 1 H 192—194 7. 1-7. 5(8H, m),4. 26(2H, t, J=7. 3).3. 31 (2H. 1. J=7. 3) 13 3 — C 1 4 一C 1 H 163-165 7.52(ZH. d. J=8. 6).7.1-7.5 (7H, m)f4. 25 (2R t. J=7. 1), 3. 20 (2H, t. J=7. 1) 14 3 — C 1 5-C 1 H 147-149 7. 1-7.4(8¾ m),4. 26(2H. t. J=7. 1),3. 20(2H, t. J=7. 1) 15 2-C 1 4 一C 1 6 —C 1 H 203—205 7. 46(2H. s),7. 1-7. 4(5H.m), 4. 2i(ZHt l, J=7. 2),3. 30(2H, t. J=7. 2) 16 Η 4一C 1 105-107 7.卜7. 6(9H,n)，4. 30(2H t. J=7. 3).3. 23(2R l. J=7. 3) 17 4-C 1 4 一C 1 152-154 7. 43(2H, d, J=8. 2),7. 2-7.4 (6H, ra).4. 26(2H. t. J=7. 1), 3. 22 (2H. 1. J=7. 1) 18 Η 3-C 1 108-110 7. 1-7. 7(9H.m),4. 32(2H. t. J=7. 2),3. 24 (2H, tfJ=7. 2) 19 2-C 1 3-C 1 147—149 7.卜7·6(8Η·ηι)·4·3-4·5 (1H, m),4. 1-4. 3(1H, m), 3. 2-3. 4 (2H. m) 20 3 —C 1 3-C 1 100 7. 1-7. 5(8H.m),4. 30(2H. t, J=7. D.3. 23(2H, t. J-7. 1) 21 4 一C 1 3-C 1 164-166 l 4-7. 5(2H, m),7. 1-7.4 (6H, m),4. 28 (2H. t. 1=7. 2). 3. 23 (2H, t, 1=7. 2) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 1·% ，項再 ·11111111 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 22 568909 A7 . B7 五、發明說明（20 ) 第1表 （續) %, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
No. (R3)m (R4)n 融點cc) lH~NMR δ ppm (CDC 1 3) 22 Η 2-C 1 96 - 99· 7. 2-7. 6(8a m).7. 0-7.2 (lH.n),4.32(2a U=7. 2), 3. 22 (2H. tf J=7. 2) 23 2-C 1 2-C 1 139-141 7.0-7. 7(8H, β),4·3-4. 5 (1H. m).4. 1-4. 3(1H, m)t 3. 2-3. 4 (2H, m) 24 3 —C 1 2 —C 1 139-142 7. 2-7. 5(7H. m).7. 0-7.2 (1R 0),4.31(211 t. 1=7. 1). 3. 22(2Ht t. J=7. 1) 25 4 一C 1 2-C 1 208-210 7. 4-7. 5(2H, n).7. 2-7. 4(5H. rn).7. 0-7. 2OH. m)(4. 28(2H, U=7. 2).3. 22 (2H, t,J=7. 2) 26 Η 4 一M e 86 — 88 7. 1-7.5 (9H，m)· 4.28 (2H, t, J=7. 3),3. 20(2H, t, J=7. 3). 2. 30 (3H, s) 27 4 一C 1 4 —M e 144一146 7.4K2H. d. J=8. 7),7. 2-7.3 (4H, b),7. 12(2H, d, J=7. 1), 4. 24(2H, U=7. 1).3. 20(2H, t,J=7. 0.2. 32 (3H. s) 28 Η 4 一M e O 116-118 7. 2-7. 5 (7H. m).6. 85 (2R d,J= 6. 9).4. 26 (2H. t.J=7. 1),3. 79 (3H. s),3. 2K2H. t. 1=7. 3) 29 4 一C 1 4 一 M e O 158—161 7. 3-7. 5 (4H. m),7. 20 (2H. d. J=8. 9).6. 85(2R d. J=2. 9), 4. 22(2H, t, J=7. D.3. 79(3H, s),3. 20(2H, t, J=7. 1) 30 2-F H 141-143 7. 1-7. 5 (9R π), 4. 26(2H. t. J=7. 1),3. 24(2H. 1, 1=7. I) --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i]: i線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 23 568909 A7 B7 五、發明說明（21 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
第1表（續) N.o. (R3)m (R4)n 融點rc〉 1H-NMR δ ppm (CDC 1 3) 31 2 -CF3 H 181—183 7. 82(lH,d, J=7. 6).7. 71 (IH, dd. J=7. 6, 6. 8),7. 61 (lH,dd, J=7.6, 6.8),7. 52(lRd. J=7. 6),7. 1-7.4(5H. m), 4. 26(ZH.m),3. 35(1H, m). 3. 13 (1H. d) 32 2 — Me〇 H 115-117 7. 0-7. 5 (9H, m),4. 30 (1H. m). 4. 14(1H, m).3. 95(3H. s), 3. 21 (2H. in) 33 2 — Me H 122-124 7. 1-7. 4(9H. tt).4. 22(2H, m). 3.27(2Hf m),2. 35 (3H, s) 34 4 一 C 〇2M e H 170-172 8. 13(2H, d, J=8. 6),7. 2-7.4 (7H, m),4. 33(2H, t, J=7. I). 3.9K1H, s),3. 21(2H,U=7. 1) 35 2-iso-C3H7 6-i SO-C3H7 H 208—210 7. 44(1H. d. 1=7. 8),7.1-7.5 (7H. m),4. 18(2Hf U=7. 3), 3. 28 (2H. t.J=7. 3),2. 98 (2H, sept,J=6. 8). l.37(6H. d, J=6.8〉，1.27(6H,d, J=6.8) 36 Η 3 — Me 121-122 6. 9-7. 6(9H. n),4. 29(2H, t, 1-7. 2).3.21(2¾ U=7. 2). 2. 32 (3H, s) 37 Η 2-Me 154—155 7.0-7. 6 (9H，m)，4·29 (2H. t. J=7. 2),3. 20(2H, t,J=7. 2), 2. 34(3H, s) 38 2 —C 1 2-Me 177-179 7. 0-7. 8(8R m),4. 37(lH.m), 4. 22(1H. n),3. 26(2H. m), 2. 32 (3H. s) 39 2-C 1 3 -Me 145-146 6. 9-7. 6(8H, π), 4. 36(lH,m), 4. 16(IH, m),3. 26(2H. m), 2. 33 (3H, s) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 24 568909 A7 * B7 五、發明說明（22 )
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第1表（續1 No. (R3)m (R4)n «點 cc) lH-NMR δ ppm (CDC 1 3) 40 Η 4 一F 132-133* 6.9-7. 6 (9H.m)· 4.29 (2Η· t· J=7. 2).3.22(2¾ t, 1-7. 2) 41 Η 4 一 t 一 B u 134—136 11-7. 5(9R m).4. 28(2H. t. J=7. 2).3. 2K2H, t.J=7. 2) 1.30(9H, s) 42 3-OMe H 101—102 6. 8-7.5(9¾ m),4. 29(2H. t, 1=7. 0.3. 84(3H. s).3. 20 (2R t. 1=7. 1) 43 3 — Me H 樹脂狀_ 7. l-7.4(9H.m),4. 28 (2R t. 1=7. 2).3. 19(ZR U=7. 2). 2. 40 (3H, s) 44 Η 2 — OMe 170-173 6. 8-7. 6(9H. m),4. 29(2H, t, J=7· l),3.87(3H.s).3. 19 (2H. t, 1=7. 1) 45 Η 3-OMe 82 — 84 6. 7-7. 6(9H, m).4. 30(2H, t, J=7. 2),3. 80(3Ht s),3. 21 (2H. t. J=7. 2) 46 2 — C 1 2-OMe 188—190 6. 8-7. 6(8H, in), 4. 37(1H, m), 4.17(lH,m),3.87(3H,s). 3.25(2H,n) · 47 2-C 1 3 — OMe 99 一 100 6. 6-7. 6(8H, m),4. 37(IH,n), 4. 17(lH,m).3.80(3H. s), 3. 27 (2H. m) --------------裳--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ld· •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 25 568909 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（23 ) 第2表
4
No. (R3)m 融點CC) lH-NMR a ppm (CDC 1 3) 48 Η 142-143 7. 3-7.9(12ftm).4. 3K2H, t, 1=7. 1), 3. 22 (2R t,l=7. 1) 49 2 — C 1 150—151 7. 3-7. 8(11H，m), 4. 38(1H, m). 4. 19(1H· m), 3. 28 (2R m) 第3表
No. (R3)m 融點CC) ^-NMR δρρκ (CDC 1 3) 50 H 200—201 7·4-9·0(11Η，β).4. 34(2R t. J=7. 1). 3. 22 (2R t, J=7. 1) 51 2-C 1 199一200 7. 3-9. 0(10E m), 4. 40(1H, m). 4. 21 (1H. m), 3. 27(2Htn)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26 568909 A7 B7 五、發明說明（24 ) 第 4表
(R4), 請 先 閱 讀 背 面 之 注
Ti
No. (R3), (R4)n 融》CC) — NMR δ ppm (CDC 1 3) 52 2-C2H5
H 1.3(1. J=7. 6Hz, 3H).2. 5-2.9 136-137 (m, 2H). 3. 1-3. 4(n. 2H), 4. 1-4.3(¾ 2H)t7. 1-7. 2(m, 1H),7. 2-7. 5(m, 8H) h 頁 5-3 2 - sec- C4H9
H 0. 8-1. Km. 3H)t 1. 2-1. 4(m. 樹脂狀 3H),1.5-2. 00η. 2H),2. 7-2. 9 (m, 1H),3. 1-3. 4(m, 2H),4. 〇-4.4(0, 2H).7. 1-7. 5(m. 9H) 訂
54 2 — B
H 3.1-3.4(n. 2H).4. 1-4. 3(m, 153- 156 1Η)，4·3-4·50η, 1H),7· 1-7. 2 (m, IH),7. 2-7. 4(m, 5H). 7. 4-7.5(m,2H).7.7(d. J=7. 9Ηζ·1Η) 線 55 2 —〇Ph
H 樹_脂狀 2. 8-3. 3 (m. 2H), 4. 0-4. 5 (m. 2Η)·6·9-7.4 0π· 14H) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 56 2 —〇Me 3—OMe 133 —136 3. 1-3. 4 (m. 2H),3. 8(s, 3Η), 4.0(s, 3Η),4. 0-4. 2 (m. 1H), 4. 2-4. 4(m, 1H),6. 7(dd, J- 7. 9Hz. Jn=l. 4Hz. 1H). 6· 8-7· 0 (d, 2H). 7. 0-7. Km, 2H),7. 2 (tfJ=7. 8Hz, IH). 7. 3(dd. Jo= 8. 1Hz. Jn=1.4H2, 1H),7. 3-7.5 (n，1H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 27 568909 A7 B7 五、發明說明（25 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第4表（續) No. (R3)d (R4)n «點 CC) lH — NMR δ ppm (CDC 1 3) 57 2 — Me 3 — ONi e 104-106 2.4(s. 3H),3. 1-3. 4(m. 2H). 3.8(s, 3H).4. 1-4.3(0. 2H). 6. 7(dd. Jo=8. 2Hz, Jm=2. 2Hz. 1H).6. 8(s, lH)f6. 9(d. J=7. 7 Hz. IH〉，7, 2(U=8. 0Hz. 1H), 7. 2-7. 5 (m, 4H) 58 Η 2- C 1 3- C 1 172—175 3. 2(t,J=7. 2Hz, 2H).4. 3(t. 1= 7. 2Hz, 2H)f 7. l-7.3(m, 3H), 7. 3-7.6(¾ 5H) 59 2-C 1 2 —C 1 3-C 1 186-187 3. 2-3.4(0, 2H),4. 1-4. 3 (m, lH)t 4. 3-4. 5(m. 1H),7. 1-7. 3(m, 3H), 7. 4-7. 5(m. 3H)f7. 5-7. 6(m. 1H) 60 Η 2 —C 1 5-C 1 192-193 3. 2(t.J=7. 2Hz. 2H),4. 3(t. J= 7. 2Hz. 2H),7. 0-7. 3(m, 3H). 7. 3-7. 6(m. 5H) 61 2-C 1 2 — C 1 5-C 1 184—185 3.2-3. 4(m. 2H),4. i-4. 3(m. 1H), 4. 3-4.5(m. 1H),7. 0-7. 7(m, 7H) 62 Η 2 — C 1 6 —C 1 182—183 3.2(1.1=7. 1Hz, 2H),4. 2(t,J= 7. 1Hz, 2H),7. 0-7. 5(m, 8H) 63 2 — C 1 2 —C 1 6 -C 1 172-174 3·2-3·4 0η·2Η),3. 9-4· lOn, 1H), 4. 2-4.4(0, 1H),7. 1-7. 2(n, IH), 7. 3-7.4(0, 5H),7. 4-7. 6(mt 1H) 64 Η 2 — Me 5-Me 148—150 2. 3(s, 3H),2. 3(s, 3H),3. 2(t,J = 7. 1Hz, 2H),4. 3(U=7. 1Hz, 2H), 6.9(d,J=7. 1Hz, lH),7.0(d, J= 7. 6Hz, 1H),7. Ks. 1H), 7. 3-7.6 (η. 5H)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 28 568909 A7 B7 五、發明說明（26 ) 第4表（續）
No. (R3)m (R4)n 融點CC) ^H-NMR δ ppm (CDC 1 3) 2· 3(s，3H)，2· 3(s, 3H)· 3·卜3. 4 65 2 _C 1 2 —Me 175-176 (m. 2H). 4. 1-4. 3(m, 1H), 4. 2-4. 4 5-Me (n, lH).6.9(dt J=7. 2Hz, 1H),7.0 (d. J=7. 6Hz, 1H). 7. 2(s, 1H), 7. 3-7.5(m, 3H),7. 5-7. 6(m. 1H) 3 —M e 2.3(s. 6H).3. 2(t, J=7. IHz, 2H), 66 H 5 —Me 142 —143 4· 3(U=7· 1Hz, 2H). 6. 8(s· 1H), 6.9(s. 2H).7. 3-7. 6 (m. 5H) 2.3(s. 6H),3. 2-3.4(0, 2H). 4. 67 2 -C1 3-Me 191-193 4· 3(m. 1H)· 4· 3-4. 4(m, 1H). 6· 5-Me (s. lH).6.9(s, 2H),7. 3-7.5 (a. 3H).7. 5-7. 6(η. IH) 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
68 H 3-C00Me 樹脂狀 3. 2(t, J=7. 2Ηζ· 2H), 3. 9(s, 3H)· 4.3(t,J=7. 2Hz, 2H),7. 3-7. 6 (m, 7H)f 7. 8(d,J=7. 6Hz, 1H).8.0 (d. J=l. 7Hz. 1H) 訂 1.4(U=7.1Hz, 3H),3. 2(t. J= 7. 2Hz. 2H),4. 3(U=7. 2Hz, 2H), 69 H 3-COOEt 樹脂狀 4.4(q. J=7· 1Hz. 2H), 7. 3-7.6 (η, 7H),7.8(d. J=7. 7Hz, 1H), 8.0(s, 1H) 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 70 Η 3 -n-C jHy 76-80 1.0(t, 1=7. 3Hz, 3H). 1.6-1.9 (n, 2H).3. 2(l,J=7. 2Hz, 2H). 4. 2-4.4(0. 4H),7. 3-7. 6 (η. 7H). 7.9(d. J=7. 6Hz, lH).8.0(d, J-1. 6Hz. 1H) 71 Η 3-C0NHMe 樹脂狀 3.0(d.J=4. 8Hz, 3H),3. 2(t,I= 7. 2Hz. 2H), 4.3(1.1=7. 2Hz, 2H), 6.卜6.2 (br.lH)· 7· 3-7.6(η·册)， 7.7(s, 1H〉 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 568909 A7 B7 五、發明說明（27 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第4表（續) No. (R3)m (R4)h 融點 CC)丨只 一 NMR δ ppm (CDC 1 3) 72 2-C 1 3-C00Et 124-125 i.4(t,J=7. 1Hz, 3H),3. 2-3.4 (η, 2H). 4. 1-4. 3(m. IH). 4. 3-4. 5 (m, 3H). 7. 3-7. 6(m. 6H). 7. 8(d, J=7. 6Hz, lH),8.0(s, 1H) 73 2-Me 2- C 1 3- C 1 177-178 2.40.310,3.2-3.4(¾ 2H). 4. 2-4. 3(o. 2H), 7. 1-7. 3(m, 3H). 7. 3-7.5(¾ 4H) 74 2-OMe 2 —C 1 3 — C 1 186-187 3.1-3.4(¾ 2H).4.0(s, 3H),4. 1-4.3(b, 1H),4. 3-4.9(0, 1H),7. 0-7. l(n. 2H). 7.1-7.3(0. 3H). 7. 3-7.4(¾ 1H), 7. 4-7. 5 (m. 1H) 75 2 — Me 2-C 1 5-C 1 218-220 2.4(s, 3H)f3. 2-3. 4(m, 2H),4. 2-4.4(n. 2H),7. l(dd, Jo=8. 5Hz, Jm=2. 3Hz. lH)f7. 2(d, Jm=2. 3Hz, lH)，7.2(d,】o=9.2Hz. 1Η),7·3-7. 5 (m. 4H) 76 2-OMe 2 —C 1 5 — C 1 205—206 3. t-3. 4(mf 2H),4. 〇(s, 3H),4. 1- 4. 4(n, 2H). 7. 0-7. 1 (m, 3H), 7. 2-7· 6(m· 4H) 77 2 — Me 2 -Me 5 —M e 191-193 2. 3(s. 3H),2. 3(s. 3H)f 2. 4(s. 3H), 3. 1-3. 3(m, 2H),4. 1-4. 3(m, 2H). 6.9(d, J=7. 6Hz. lH),7.0(d.J= 7.6Hz, 1Η)·7· l(s, 1Η)·7·2-7. 4 (in. 4H) 78 2-OMe 2-Me 5 — Me 19 卜 193 2. 3(s, 3H).2.3(s, 3H),3. 1-3.3 (in. 2H),4.〇(s. 3H),4. 0-4. 2(m. 1H), 4. 2-4. 4(m, 1H),6. 8-6. 9(m, 1H). 6. 9-7. Km. 4H),7. 3-7. 5 (m, 2H) 79 2-Me 3 -Me 5 — Me 191一193 2.3(s, 6H),2.4(s, 3H)f 3. 2-3.3 (mt 2H),4. 1-4. 3(m, 2H),6. 8(s, IH), 6.9(s, 2H).7. 2-7. 4(πι, 4H) —— — — — — II ·11111111. (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 30 568909 A7 B7 五、發明說明（28 )
No. 第4表（續） (R3)m (R4)n 融點 rc) 1H — NMR δ ppm (CDC 1 3) 80 2 — OMe 3 — Me 5 一Me 2.3(s. 6H),3. 1-3. 3(m. 2H),3. 9 191-193* (s, 3H),4. 0-4. 2(m, 1H),4. 2-4.4 (〇, lH),6.8(s. lH),6.9(s. 2H), 7. 0-7. Km. 2H).7. 2-7. 5(m, 2H)
81 H
3-C0NH2 3.2(1,1=7. 2Hz, 2H),4. 3(t, J= 樹脂狀 7·2Ηζ·2Η)·5·4-6·4〇)Γ·2Η).7.3-7.5(m, 7H),7. 6(d,J=7. 5Hz. 1H). 7.5(s, 1H)
82 H 3-CONH-n-C3H7 113-115 1.0(tJ=7. 4Hz. 3H), 1.5-1.7(0, 2H),3. 2(U=7. 2Hz, 2H). 3. 3-3.5 (〇, ZH),4.3(t. J=7. 2Hz, 2H),6. 0-6. 2(br, 1H),7. 3-7. 6(m, 8H),7. 7 (d, Jm=0. 8Hz, 1H) 3.2-3.4(m, 2H),3. 9(s.3H),4.卜 83 2 — C 1 3-C00Me 122 —125 4. 3(m, 1H), 4. 3-4. 5(m. 1H), 7. 3- 7. 6(mt 6H),7. 8(d,J=7. 6Hzt 1H), 7. 9-8. 1 (m, iH) 3.0(d,J=4. 8Hz, 3H),3. 2-3.4 (m, 2H), 4. 1-4. 3(mt 1H). 4. 3-4. 5 84 2 — C 1 3-C0NHMe 樹脂狀 （m. 1H), 6· 0-6. 2(br· 1H)· 7. 3-7· 5 (m, 5H), 7. 5-7. 6(m, 2H), 7. 6-7. 7 (η· 1H) ^--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3. 2-3. 4(m. 2H),3. 3-3. 5(m, 3H). 3. 5-3. 6(m, 2H),3. 6-3. 7(m, 2H), 85 2 — C 1 3-COKHC2H4OMe 樹脂狀 4.卜4. 3(m, 1H). 4. 3-4. 5(m, 1H), 6. 4-6. 5(br, 1H),7. 3-7. 5 (m. 5H), 7. 5-7. 6(n. 2H)· 7. 6-7. 8(m，1H) 1.0(U-7. 4Hzf 3H), 1.5-1.8 (m. 2H).3. 2-3.3(¾ 2H).3. 4-3.5 86 2 — C 1 3-NH-11-C3H7 樹脂狀 （η· 2Η>· 4.卜4. 3 (m, 1H)，4. 3-4. 5 (¾ 1H)· 6· 0·6· 2 (br.lH),7.3-7.6 (η, 5H), 7. 5-7. 6 (η, 2H). 7. 6-7. 7 (m· 1H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 31 568909 A7 B7 五、發明說明（29 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第 4表（續) No. (R3)m (R4)n »點（*0 iH — NMR δ ppm (CDC 1 3) 87 Η 2 — Me 4 一M e 132-133 2.3(s, 3H),2.3(s, 3H),3. 2(t, J=7. 1Hz, 2H), 4.3(1.1=7. 1Hz, 2H), 6. 9-7. 2(m, 2H),7. 2(d, J=7. 9Hz, iH),7. 3-7. 6(η. 5H) 88 Η 2 — Me 6-Me 136-138 2.6(st 6H). 3. 2(1. J=7. 0Hz, 2H). 4. 2(t, J=7. 2Hz, 2H).7. 0-7.2 (d, 3H), 7. 1-7. 5(m 5H) 89 2 — Ph H 174-175 2. 8-3. 1 (m, 2H), 3. 7-3. 9(m, 1H). 4. 0-4.2(^ 1H),7. 0-7. 2(m. 3H). 7. 2-7. 4 (m 3H)t7. 4-7. 6 (m. 8H) 90 2 — CN H 141一142 3. 2-3. 5(br, ZH),4. 2-4. 6(br, 2H).7. 1-7. 2(m, iH).7. 2-7.4 (π, 4H).7. 5-7. 6(m, 2H),7. 7-7.9 (π. 2H) 91 Η 2-C 1 4 一C I 172—173 3. 2(t,J=7. 2Hz. 2H),4. 3(U= 7. 2Hz. 2H), 7. 2(d, J=8. 5Hz. 1H). 7. 2-7.3(0, 1H).7. 3-7. 6(m, 6H), 92 2*i so-CgH^ H 117-119 1.3(d, J=6. 9Hzf 3H). 1. 4(d,J= 6. 8Hz, 3H),3. 0-3. 2 (η, 1H).3. 1-3. 3(m. 2H), 4.1-4. 3(n, 2H). 7. 1- 7. 2(r 1H).7. 2-7. 4(m, 6H), 7·4-7·5(η·2Η) 93 2-〇E t H 106-110 1·4-1·5(η, 3H),3. l-3.3(m，2H)· 4. 0-4. 3(m. 4H).6. 9-7. 1 (m, 3H), 7. 1-7. 2(in. 1H),7. 2-7. 5(m, 5H) 94 2 -N〇2 H 137—138 3. 2-3. 3(m, 1H).3. 3. -3. 5(m. 1H). 4. 1-4. 3(b, 1H), 4. 3-4. 5 (η, 1H), 7. 1-7.4(m, 5H).7. 5-7. 8(η, 3H), 8. 1-8. 2 (m, IH) (請先閱讀背面之注意事項再1^本頁) C 士 --------訂-----------1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 32 568909 A7 ' B7 (30 )
V 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第4表（續) No. (R3)0 (R4)n 融點 CC) 1H — NMR <5ppm (CD C 1 3) 95 2-C 1 5-C 1 Η 125-126 3. 1-3. 4 (m, 2H),4. 1-4. 2 (m. iH). 4. 2-4. 4(m. 1H),7. 1-7. 2(m, 1H). 7. 2-7.5(¾ 7H) 96 Η 3-F 107—108 3.2(U=7.2Hz，2H)，4.3(t· J= 7. 2Hz. ZH).6. 7-6.9(0, 1H), 6. 9-7. Km, 2H),7. 2-7. 6(m. 6H) 97 Η 3-Β r 137—138 3. 2(U=7. 2Hz, 2H),4. 3(U= 7·2Ηζ, 2Η〉·7·卜7·6(η·9Η) 98 Η 3_CF3 134—135 3. 2(t. J=7. 2Hz. 2H),4. 3(t.J= 7. 2Hz, 2H),7. 3-7.6(¾ 9H) 99 Η 3-i so-CjH^ 99 一 100 i. 3(d, 1=6. 9Hz, 6H). 2. 8-3. 0 (π, 1H). 3.2(1, J=7. 1Hz, 2H), 4.3(U=7· 1Hz, 2Η)·7. 0-7. 3 (η, 4H), 7. 3-7. 6(m, 5H) 100 Η 3 —C 1 4 一C 1 樹脂狀 3. 2(U=7.2Hz.2H). 4.3(1, J=7. 2Hz，2H),7. l(dd,j〇=8. 4Hz, Jn-2. 1Hz, 1H),7. 3-7. 6(m, 7H) 101 Η 2 —M e 5-C 1 168-169 2. 3(s, 3H),3. 2(t, 1-7. 2Hz, 2H), 4.3(t, J=7. 2Hz. 2H),7. 0-7.1 (m, 2H),7. 2(s. 1H), 7. 3-7.6 (m, 5H) 102 Η 2-〇Me 5 — 〇M e 134-136 3. 2(t, 1=7. IHz, ZH),3. 8(s, 3H), 3.8(s, 3H),4.3(U=7. 1Hz. 2H), 6. 6-6. 7 (m, 1H),6. 7-6. 9 (n, 2H)t 7. 3-7.5(ιη, 5H) 103 Η 2 — Me 3 —M e 117-118 2. 2(s, 3H),2. 2(s, 3H), 3.2(1. J=7. 1Hz. 2H).4.3(t,J=7. 2Hz, 2H).7. 0-7. 2(m, 3H),7. 3-7.5 (η· 5H) 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 33 568909 A7 B7 五、發明說明（31 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第4表 （續) No. (R3)m (R4)n 融點CC)一NMR δ ppm (CDC 1 3) 104 Η 2- OMe 3- OMe 樹脂狀 3. 2(t,J=7. 1Hz. 2H),3. 9(s, 3H), 3. 9(s, 3H),4. 3(t,J=7. 1Hz, 2H), 6. 8(d. J=8. 3Hz, 1H). 6. 9-7. 1 (m. 2H), 7· 2-7· 5(m 5H) 105 Η 2 —C 1 5 - CF3 160—161 3.3(U=7.2Hz, 2H)，4.3(t, J=7. 2Hz, 2H),7. 3-7. 6 (m. 8H) 106 2-11-C3H7 H 128-129 1.0(U=7.3Hz,3H), 1.6-1.8 (m, 2H),2. 4-2. 8(m, 2H).3. 1-3.4 (m, 2H), 4. 1-4. 3(m, 2H). 7. 1-7. 2 (η· 1H)· 7. 2-7. 5(m. 8H) 107 Η 2 — F 5-CF3 157—158 3. 3(t. 1=7. 2Hz, 2H),4. 3(t. 1=7. 2Hz, 2H).7. 1-7. 2(m, 1H). 7. 3-7. 6 (m, 7H) 108 2-CN 2-C 1 167-168 3. 1-3. 5(brf 2H),4. 1-4. 6 (br,2H)，7.0-7.2(m,lH),7.2-7.4(m, 3H),7. 5-7. 7(in, 2H), 7. 7-7. 9 (m. 2H) 109 2 - CN 3-C 1 133-134 3. 1-3. 5(br, 2H),4. 2-4.6 (br. 2H).7. 1-7. 3(m, 4H), 7. 5-7. 6(m, 2H).7. 7-7. 9(m, 2H) 110 2 - CN 2— C 1 3- C 1 223-225 3. 1-3. 5(br, 2H),4. 1-4. 6 (br, 2H),7. 1-7. 4(in, 3H).7. 5-7. 7(mt 2H),7. 7-7. 9(m, 2H) 111 2-CN 2-C 1 5-C 1 237-238 3. 1-3. 5(br. 2H),4. i-4. 6 (br, 2H),7. l(ddtJo=8. 5Hz, Jm=2. 3Hz. 1H), 7. 2-7. 3(m, 2H), 7. 5-7. 7(in. 2H),7. 7-7. 9(η, 2H) 112 2-CN 2-Me 5-Me 149一150 2.3(s, 3H),2.4(s, 3H),3. 1-3. 5 (br. 2H),4. 1-4. 6(br. 2H)f 6. 8-7. Km, 2H),7. 2(s, 1H),7. 5-7.6 (π, 2H), 7. 7-7. 9 (in. 2H) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) C 女 訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 34 568909 A7 B7 五、發明說明（32 )
ir 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第4表 （續) No. (R3)m (R4)n 融點CC) 1H — NMR δ ppm (CDC I 3) 113 2 — CN 3 — Me 5 — Me 167-168 2.2(s，6H).3.卜3·5〇)Γ，2Η)· 4. 1-4. 6(br. 2Η).6. 8(s, 1Η),7. 0 (st 2Η),7. 4-7. 6(m. 2Η), 7. 6-7. 9 (m. 2H) 114 2 - CN 3-OMe 150—151 3. 2-3. 5 (br, 2H),3. 8(s, 3H), 4.1-4. 6(br, 2H). 6. 6-6.8(¾ 1H), 6. 8-7. 0(¾ 2H), 7. 2-7. 3(m, 1H). 7. 5-7. 6(m, 2H),7. 7-7. 9(m. 2H) 115 Η 3 — N〇2 141-142 3·3(υ=7·2Ηζ· 2H).4.4(U= 7. 2Hz. 2H).7. 3-7. 6(m. 7H),7. 9- 8. Km, 1H).8. 1-8. 2(m, 1H) 116 Η 2 — OMe 3-OMe 140—141 3. 2(U=7. 2Hz. 2H),3. 9(s, 3H), 3.9(s. 3Η)·4·3(υ=7·2Ηζ·2Η). 6. 7(dd, Jo=8. 1Hz, Im=l. 2Hz, 1H). 6. 8(dd, Jo=8. 0Hz, Jm=l. 2Hz, 1H). 7. 0(U=8. 1Hz, 1H).7. 3-7. 5(η, 5H) 117 Η 2 — OMe 4 _OM e 142-143 3. 2(t, J=7. 1Hz, 2H),3. 8(st 3H)f 3.8(s, 3H),4.3(tJ=7. 1Hz, 2H), 6. 4-6. 6 (m, 2H),7. 2(d,J=8. 4Hz. 1H) 7. 2-7. 5 (b, 5H) 118 2 — Me 2 — F 5 -CF3 160—161 2.4(sf 3H)t3. 2-3. 4(m. 2H),4. 2-4.3(η·2Η).7·0-7·2(ιη, 1H). 7. 2-7. 5(m. 5H),7. 5-7. 6(η. 1H) 119 2-C 1 2 — F 5-CF3 165-166 3. 2-3. 4 (m. 2H),4. 1-4. 3(m, 1H). 4. 3-4.5(mt 1H). 7. 0-7.2(0, 1H), 7. 4-7. 5(m, 4H),7. 5-7. 7(m, 2H) 120 2 — OMe :2 — F 5-CF3 172—173 3. 1-3. 4(m 2H),4.〇(s. 3H).4. 1- 4. 2(mt 1H),4. 3-4.4(¾ IH), 7. 0-7. 2(m. 3H),7. 2-7. 6(m, 4H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 35 -------------裳--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： •線· 568909 A7 B7 五、發明說明（33 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
第4表（續) No. (R3)m (R4)n lH-NMR δ ppm (CDC 1 3) 121 2 — CN 2-F 5 -CF3 185-186 3. 2-3. 6(br, 2H), 4. 1-4. 7(br. 2H).7. 1-7. 2(n, iH),7. 4-7.7 (η，4Η)·7·7-7·9(ιη，2Η) 122 Η 2 — Me 3 —M e 171-172 2.3(s, 6H).3.2(tfJ=7. 1Hz, ZH). 4. 3(tfJ=7. 1Hz, 2H).6. 9-7.2 (ο, 3H).7. 7. 3-7. 6(π, 5H) 123 Η 3 — OMe 5 — OMe 148—149 3.2(1,1=7. 1Hz, 2H),3. 8(s, 6H), 4.3(U=7.1Hz. 2Η)·6. 2-6. 3 (m, 1H), 6. 4-6. 5(m. 2H), 7. 3-7. 6 (η· 5H) 124 2 — Me 2 —C 1 5-CF3 154-155 2.4(s, 3H).3. 2-3. 4(m, 2H),4. 2-4.4(¾ ZH),7. 3-7. 5(m, 7H) 125 2-C 1 2 —C 1 5-CF3 142-143 3. 2-3.4(¾ 2H)t4. 1-4. 3(m, 1H). 4. 3-4. 5(m,lH),7. 3-7. 5(m, 5H). 7. 5-7. 6 (η, 2H) 126 2 —〇Me 2 — C 1 5 - CF3 160-161 3. 1-3. 4(in, 2H).4.〇(s, 3H). 4. 1-4.3(111, 1H),4. 3-4. 5(m. 1H), 7. 0-7. Km, 2H),7. 3-7.4(0, 2H), 7. 4-7. 5 (π, 3H) 127 2 — CN 2 — C 1 5-CF3 188-189 3. 1-3. 5(br, 2H), 4. 1-4.7 (br, 2H).7. 3-7. 4(in, 1H), 7. 4-7. 5(n. 2H).7. 5-7. 7(m, 2H). 7. 7-7. 9 (m. 2H) 128 Η 3-CH=N0Me 112-114 3. 2(1, J=7. 2Hz, 2H),4. 0(s, 3H). 4.3(U=7. 2Hz. 2H),7. 2-7.6 (m, 9H),8.0(s, 1H) 129 Η 3-COMe 129-130 2. 6(s, 3H),3. 2(U=7. 1Hz, 2H)· 4.3(1.1=7. 1Hz, 2H),7. 3-7.6 (m, 7H),7. 8(t,J=7. 2Hz, 1H), 7.9(s, 1H) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 36 568909 A7 B7 五、發明說明（34
第4表（續） No. (R3)m (R4)n 融點CC) 1H — NMR <5ppm (CDC 1 3) 130 Η 3-C(Me)=N0Bn 樹脂狀_· 2.4(s. 3H).3. 1-3. 3(m, 2H). 4. 2-4.3(n 2).5. 3(s, 2H),7. 2-7. 5(m, i3H).7. 6(s. 1H) 131 2 — F 2 —F 5 - C F3 185—186 3. 3(t,J=7. 2Hz, 2H). 4.30. J=7. 2Hz, 2H),7. 0-7. 2(m, 1H). 7. 2-7. 3(in. 2H). 7. 4-7.5(0, 3H). 7. 5-7, 6(π. 1H) 132 2-F 2-F 5-CF3 180—181 3. 3(t. J=7. 2Hz, 2H).4. 3(t, J=7. 2Hz. 2H). 7. 2-7. 6(m. 7H) 133 2 — CF3 2-F 174-175 3.1-3.3(0, 1H),3. 3-3. 5(m, 1H), 4. 1-4. 4(m. 2H),7. 0-7. 2(m, 1H), --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ★ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 — C F 3 7· 3-7· 6 (m. 3H). 7· 6-7. 8 (in，2H) · 7. 8-7. 9 (m. 1H) 134 2-CF3 2 — C 1 5-CF3 173—174 3. 1-3. 3 (in, 1H), 3. 3-3. 5(m, IH), 4. 1-4. 4(m 2H),7. 3-7. 4(m. IH), 7. 4-7. 5 (m, 2H)f 7. 5-7. 6 (m, IH), 7. 6-7. 7(m, 1H),7. 7-7. 8(m. 1H), 7. 8-7.9(10, 1H) tr i 1 1 1 1 1 135 H 3 — C 1 149-150 3. 3(U=7. 2Hz, 2H).4. 3(t. J= 1 1 5 — C 1 7. 2Hz, 2H)f 7. 1-7. 2(m. 3H), 線 7. 3-7. 6 (m. 5H) 1 1 136 H 3~CF3 147-148 3. 3(U=7. 2Hz. 2H),4. 4(t.J= 1 1 5-CF3 7. 2Hz, 2H),7. 3-7.4(m. 2H). 1 7. 4-7. 6(mf 3H).7. 6-7. 7(m, 3H) 1 1 2-F 3. 3(t,J=7. 2Hz, 2H),4. 3(U= 1 I 137 H 3 — F 14 卜 142 7. 2Hz, 2H)· 6. 9-7. 1 (m, 1H), 1 5 — F 7.2-7.3(m, 2Η)·7·3-7·5(π· 3H) 1 6 — F 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 37 568909 A7 B7 五、發明說明（35 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第4表（續) No. (R3)m (R4)n «»(*0 ^-NMR <5ppm (CDC 1 3) 138 Η 3-Ε t 106-107 1.2(1. J=7. 6Hz. 3H).2. 6(q, J= 7. 6Hz. 2H),3. 2(t. J=7. 1Hz, 2H). 4.3(l，J=7.1Hz, 2Η)·7·0-7·1 (m. 1H),7. 1-7.2(0, 2H). 7. 2-7. 3(m. !H),7. 3-7. 6(m, 5H) 139 2-OCF3 2 — F 5~CF3 149-150 3. 2-3.4(1¾ 2H), 4. 2-4. 4 (m. 2H). 7. 0-7. 2(m, 1H), 7. 4-7. 6(m, 6H) 140 2-OCF3 3-C 1 5-C 1 144-145 3. 2-3. 4(m, 2H),4. 2-4. 4(m, 2H). 7. 1-7. 2(d, 3H), 7. 4-7. 6(m. 4H) 141 2-OCF3 2 — C 1 5-C 1 165-166 3. 2-3. 4(m, 2H),4. 2-4. 4(id, 2H). 7. 0-7. Km, 1H). 7. 1-7. 3(m, 2H), 7. 4-7. 6(m, 4H) 142 Η 3 — OMe 5-CF3 122—123 3. 2(t.J=7. 2Hz. 2H),3. 8(s, 3H), 4.3(t,J=7. 2Hz, 2H).6. 9(s, 1H), 7.0(s, 1H),7. l(s. 1H),7. 3-7.6 (m, 5H) 143 Η 3 — F 5-F 144-145 3.3(t.J=7. 2Hz, 2H),4. 3(t. J=7. 2Hz, 2H),6. 5-6.7(0, 1H),6. 7-6. 9(m. 2H), 7.3-7·5(π, 5H) 144 2 -OCF3 Η 127-128 3.1- 3.3(111. 2H).4. 2-4. 3(m, 2H), 7.1- 7.2(¾ 1H),7. 2-7.3(¾ 4H), 7. 3-7.5(¾ 4H) 145 Η 2 — F 5-F 149—150 3. 3(l,J=7. 2Hz, 2H). 4.3(1, 1=7. 2Hz, 2H).6. 7-6.9(nt 1H),6. 9-7. Km, 2H), 7. 3-7. 6 (π, 5H) 146 1 Η 5-F 2 — Me 150—151 2.3(s, 3H),3. 2(1.1=7. 2Hz, 2H). 4. 3(U=7. 2Hz. 2H)· 6. 7-6. 8(m· 1H). 6.9(dd. Jo=9. 5Hz, Jm=2.6Hz，lH)· 7. 0-7. Km, 1H),7. 3-7. 6 (m, 5H)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 38 568909 A7 . B7 五、發明說明（36)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第4表（續) No. (R3)m (R4)n 融》CC) iH — NMR δ ppm (CDC 1 3) 147 Η 2 — C 1 5 — Me 179—180 2.4(s, 3H),3. 2(1. J=7. 2Hz, 2H)t4. 3 (U=7. 2Hz, 2H),6. 9(dd, Jo=8. 0Hz. Jb-1. 7Hz. iH).7.0(s. IH),7. 2(d. J-8. 0Hz. 1H).7. 3-7. 6(m. 5H) 148 Η 2 — OMe 5-CF3 181—183 3. 2(1. J=7. 2Hz. 2H),3. 9(s, 3H),4. 3 (1.1=7. 2Hz, 2H),6. 8-7. 0(m. 1H), 7. 3-7. 6 (a. 7H) 149 Η 2-C 1 5-OMe 148—149 3. 2(t.J=7. 2Hz, 2H),3. 8(s. 3H). 4.3(1,1=7. 2Hz, 2H),6. 6(dd,Jo= 8. 7Hz, 〗b*2.册z.丨H), 6. 8(d. Juf 2. 8Hz, 1H),7. 2(d, Jo=8. 7Hz, 1H), 7.3-7. 6 (m.5H) 150 Η 2-F 5 — Me 149一150 2.3(st 3H)f 3. 2(t, J=7. 2Hzf 2H), 4.3(tJ=7. 2Hz, 2H),6. 9-7. 0(m, 2H)f 7. l(d,J=7. 1Hz. 1H).7. 3-7. 6 (m, 5H) 151 Η 2-OMe 5 — Me 175-177 2. 3(s, 3H), 3.2(1,)=7. 2Hz, 2H), 3. 8(s. 3H),4. 3(t,J=7. 2Hz, 2H), 6. 7(d.J=8. 2Hz, 1H),6. 9(d, J=8. 2Hz, IH),7. 0(s, 1H),7. 3-7. 6(m, 5H) 152 Η 5-C 1 2 — OMe 178-180 3. 2(tf J=7. 2Hz. 2H),3. 8(s, 3H). 4.3(l.J=7. 2Hz, 2H).6. 7(dd. Jo= 6. 9Hz, Jm=2. 4Hz, 1H). 7. 0-7. 2(m. 2H)t 7. 3-7. 6(m, 5H) 153 Η 2 — B r 5 —B r 192-195 3. 3(1, J=7. 2Hz. 2H),4. 4(t,J=7. 2Hz, 2H), 7. 1 (dd. Jo=8. 4Hz, Jm=2. 3Hz, 1H), 7. 2-7.3(¾ 1H),7. 3(d, Jm=8. 4Hz, IH), 7.3-7. 6 (b.5H) 154 2-C 1 5-F 2-OMe 2U - 212 3. 2-3. 4(m, 2H),3. 8(s, 3H),4. 1-4.3 (m. 1H). 4. 3-4. 5(〇, 1H), 6. 6-6. 9(m, 2H) 7.0(dd, Io=8. 9Hz, Jn=2. 8Hz, 1H), 7. 3-7. 5(m. 3H),7. 5-7. 6(m, 1H) --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -·線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 39 568909 A7 B7 五、發明說明（37 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
第4表 _(續） No. (r3) jjj (R4)n »點03) iH-NMR (5ppm (CDC 1 3) 155 2 — C 1 5 — B r 2 — Me 175-177 2.2(s.3H)，3.2-3. 4(β·2Η)，4·卜4·3 (π, 1Η), 4. 3-4. 5(β, 1Η). 7. 0(d, J=8. 0Hz, ΙΗ). 7. 2(dd, Ιο=8. 0Hz, Jni=l. 2Hz, 1Η). 7. 4-7.6(m.4H),7. 6(dd,Jo=7. 3Hz, Jn=2.1Hz, 1Η) 156 2-C00Me 2 — F 5 -CF3 167-168 3.3(1.1=7. 1Hz, 2H),3. 9(s, 3H),4. 4 (t, J=7. 1Hz. 2H)f7. 2(U=8. 8Hz. 1H). 7. 4(d, J=8. 5Hzt 2H). 7. 4-7. 5(mt 1H), 7.6(dd.io=6. 7Hz, Jm=l. 9Hz. 1H), 8. 2(d, J=8. 5Hz, 2H) 157 2-SMe H 151-152 2. 5(s. 3H),3. 1-3. 4(m. 2H),4. 0-4.2 (m 1H). 4. 3-4. 4(m. 1H)· 7·卜7. 2(m, 1H)· 7. 2-7. 4(m. 7H),7. 4-7. 5(π, IH) 158 2 — SMe 2-F 5-CF3 167-170 2. 6(st 3H),3. t-3. 3(m, IH),3. 3-3.5 (m, IH),4. 1-4. 3(ni. IH),4. 3-4. 7(m, 1H), 7. 0-7. 2(m, IH),7. 2-7. 5(m, 5H),7. 8 (dd. Jo=6. 9Hz. Jm=l.9Hz, 1H) 159 2-C00Me H 168-171 3. 2-3.4(0. 2H).3. 9(s, 3H), 4. 1-4.3 (b, 1H), 4. 4-4. 6(m, 1H). 7. 1-7. 2(m, 1H), 7. 2-7·3(η. 4H).7.4(d, J=7.5Hz,lH), 7. 5-7.6(int 1H),7. 6-7. 7(mt IH),8. 1 (dd. Jo=7. 8Hz, Jm=l. 5Hz, 1H) 160 2-SOMe H 199一202 2.9(s, 3H),3. 1-3. 3(m. 1H). 3. 3-3.4 (n. IH). 4. 1-4. 3(o. 1H). 4. 4-4. 5(m, 1H). 7. 1-7. 4 (m, 5H), 7. 4(dd, Jo=7. 9Hz. Jm= 1.1Hz. IH), 7.6-7. 8(m.2H). 8.1 (dd, Jo=7. 8Hz, Jm=l. 5Hz, IH) 161 2-SOMe 2—F 5_CF3 199一201 2. 9(s, 3Η).3.3-3·5(η·2Η)·4·Η·3 (a, IH)· 4. 4-4. 5(0· IH), 7.卜7. 2(n, IH), 7. 4-7. 5(b. 3H), 7. 6-7. 8(m, 2H). 8. 1 (dd, Jo=7. 7Hz. Jm=1.6Hz, IH) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 40 568909 A7 B7 五、發明說明（38 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第4表（續) No. (R3)m (R4)n 融_0：) 1H-NMR όppm (CDC 1 3) 162 2-S02Me H 188—190 3. 2(s. 3H).3. i-3. 2(m, 1H),3. 4-3.6 (a. IH). 4. 0-4. 2(m, 1H). 4. 5-4. 7 (in, 1H). 7. 2-7. 4(m, 5H), 7. 5(dd, Jo=7. 8Hz. lm= 1. 0Hz, 1H)· 7. 6-7. 9(π. 2H). 8. 2(dd, Jo= 7. 8Hz, Jm=l. 5Hz, IH) 163 2-S0zMe 2 — F 5-CF3 154-155 3. 2(s, 3H)t3. 1-3. 3(m, 1H).3. 4-3.6 (m. IH). 4. 0-4. 2(0. IH). 4. 6-4. 8(m, IH). 7. 1-7. 2(n iH).7. 4-7. 6(m. 3H). 7. 7-7.9(¾ 2H),8. 2(dd. Jo=7. 8H2. Jm=l. 5Hzt IH) 1«4 Η 5-F 2-OMe 178-180 3.2(1,1=7. 2Hz, ZH),3. 8(s. 3H),4. 3 (t.J=7. 2Hz, 2H),6. 7-7.0(n, 3H). 7. 3-7. 5(m, 5H) 165 Η 5-B r 2 — Me 178-179 2. 3(s, 3H),3. 2(t,J=7. 2Hz, 3H)4. 3 (t.J=7. 2Hz. 2H).7.0(d.J=8. 0Hz. IH), 7.2(dd. Jo=8. 0HzJm=2. 0Hz, IH). 7. 3-7. 6 (in. 6H) 166 2-Ε t 2-F 5 -CF3 153—154 1.4(U=7. 6Hz, 3H),2. 6-2. 8(m, 2H). 3. 2-3. 4(m. ZH),4. 2-4. 4(m, ZH), 7. 0-7. 2(m. iH),7. 2-7. 6(m, 6H), 167 2 -ΟΕ t 2-F 5 -CF3 146-147 1.4(1, J=7. 0Hz. 3H),3. 1-3. 3(m, 2H). 4. 0-4. 3(mf 3H). 4. 3-4. 5(m, IH). 6. 9-7. 2 (m. 3H). 7. 2-7. 6(m, 4H), 168 2-C 1 5 — C 1 2-F 5-CF3 195-196 3. 2-3. 4(m. 2H).4. 1-4. 3(m, 1H),4. 3- 4. 5(in, 1H),7. 1-7. 3(m, IH), 7. 3-7.7 (η. 5H) 169 2-N〇2 2 — F 5-CF3 183—184 3. 2-3. 5(¾ 2H). 4. 2-4. 3(mt IH), 4. 3- 4. 5(m, 1H),7. 0-7. 2(b, IH), 7. 3-7.9 (m. 5H).8. 2(dd.Io=8. 1Hz, Ιπ=1.5Ηζ, IH) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i線· 41 568909 A7 B7 五、發明說明（39) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
第4表（續) No. (R3)m (R4)n 融點 CC) iH — NMR δ ppm (CDC 1 3) 170 2 — C 1 6 — C 1 2 — F 5 -CF3 137-139 3.4(U=7. 3Hz, 2H),4. 3(tf J=7. 3Hz, 2H), 7. 0-7. 2 (a, 1H), 7. 3-7. 6(m, 4H). 7. 6(dd, Jo=6. 9Hz. Jn=l. 8Hz. 1H) 1'71 i Η 2 — Me 5-CF3 148-150 2. 4(s, 3H),3. 2(1, J=7. 2Hz, 2H),4. 3 (1, J=7. 3Hz. 2H). 7. 1-7. 6(m, 8H) 172 Η 3-CF3 127-128 3,2(t, J=7.2Hz, 2H),4.3(U=7. 2Hz, 2H), 7. 3-7. 6(d, 9H) 173 Η 3 — Ο B n 樹脂狀 3.2(1. J=7. 2Hz, 2H),4.3(t, J=7. 2Hz, 2H),5. Ks. 2H).6. 7-7. 0(m, 4H),7. 1-7. 7(d. I OH) 174 Η 3-〇Ph 137-139 3. 2(U=7. 2Hz, 2H), 4· 3(U=7· 2Hz， 2Η)·6. 7-7. 7(m，14H) 175 2-N(Me)2 H 151-153 2. 8(s. 6H),3. 1-3. 3(m, 2H),4. 0-4.1 (η, 1H), 4. 4-4. 6(m, 1H). 6. 9-7. 4 (π, 9H) 176 2 — Me 5-OMe H 122-123 2.3(s. 3H). 3. 1-3. 4(η. 2H)t3. 8(s, 3H), 4. l-4.3(m, 2H),6.8(d.J=2. 6Hz, 1H). 6. 9(dd. Jo=8. 5Hz, Jm=2. 6Hz, 1H), 7. 1-7. 4 (η. 6H) 177 2 — C 1 5 — OMe H 159-160 3.1-3.4(¾ 2H).3. 8(s, 3H),4. 1-4. 2 (m. 1H).4. 3-4. 5(m. 1H),6. 9-7.0 (η, 2H). 7. 1-7. 2(m, iH). 7. 2-7. 5(m, 5H) 178 2 — OMe 5-OMe H 172—174 3. 0-3. 3 (a. 2H). 3. 8(s. 3H), 3. 9(s. 3H). 4. 1-4. 2(m. 110,4. 2-4. 4(m, 1H),6. 9 (s，lH).6.9-7.0(m，2H).7J-7.2(m.lH) 7. 2-7. 4 (πι. 4H) 179 2-OMe 5 — Me H 160-161 2.3(s, 3H),3. 1-3.3(n 2H),3. 9(sf 3H). 4. 1-4. 2 (in, 1H), 4. 4(¾ 1H), 6. 9(d, J = 8. 4. 1H),7. 0-7. 4 (in. 7H) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 42 568909 A7 ' B7 發 (40 ) % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第4表（續) No. (R3)m (R4)n 融 ftCC) iH — NMR δ ppm (CDC 1 3) 180 5 — C 1 2-OMe H 141-142 3. 0-3. 4(m,2H),3.9(st 3H),4. 0-4.4 (m, 2H),6.9(d.J=8. 8Hz. IH),7. 1-7. 2 (m. 1H),7. 2-7. 4(m. 6H) 181 2 — Me 5 — OMe 2-F 5-CF3 172-174 2· 3(s. 3H)，3. 2-3. 4(η· 2H). 3. 8(s, 3H), 4.卜4. 2(m· 2H). · 6. 8(d· J=2. 6Ηζ· 1H)· 6. 9(dd, J=8. 5Hz. Jm=2. 6Hz. 1H). 7. 0- 7. 2(b. IH).7. 2-7.3(¾ IH). 7. 3-7.5 (nUH). 7. 5(dd, J=6· 8Hz· Jm=2. 0Ηζ· 1H) 182 2-N(Me)2 2 —F 5-CF3 172—173 2. 9(s, 6H).3. 2-3. 3(m. 2H),4. 0-4.2 (b. lH)t 4. 5-4. 6(m. IH). 7. 0-7. 2(n, 3H). 7. 2-7. 3(in, 1H). 7. 3-7. 5(m, 2H). 7. 5(dd, J=6. 8Hz, Jm=2. 0Hz, IH) 183 5 — C 1 2 —OMe 2-F 5 - CF3 188-189 3. 2-3. 4(m. 2H),3. 8(s. 3H),4. 1-4. 3 (m. IH), 4. 3-4. 5(m. IH). 6. 9-7. 0(m, 2H). 7. 0-7. 2(m. 1H),7. 3-7. 5(m, 2H).7. 7 (dd. Jo=6. 8Hz, Jm=1.8Hz, IH) 184 2-OMe 5~OMe 2-F 5 - CF3 135—136 3. 2-3. 4 (m. 2H). 3. 8 (s, 3H). 3. 9 (s, 3H). 4. 1-4. 2(m. IH),4. 3-4. 5(m, IH). 6. 8-6.9(m. iH),6. 9-7. 0(in, 2H),7. 0-7.2 (m. 1H),7. 3-7.5(0. IH), 7. 5(dd.Jo= 6. 8Hz, Jn=l. 9Hz, !H) 185 2 — OMe 5 — Me 2 — F 5-CF3 166—167 2. 3(s, 3H). 3. 1-3. 4 (m. 2H), 3. 9(s, 3H) 4. 1-4. 2(m. IH).4. 3-4. 5(m, IH),6. 9 (d. J=8. 5Hz, IH). 7. 0-7. Z(m. 2H). 7. 2-7.3(n. 1H),7. 3-7. 5(m. IH),7. 5(dd. Jo=6. 8Hz, Jm=2. 0Hzt IH) 186 5 — C 1 2 — OMe 2 — F 5 -CF3 179-180 3. 1-3. 4 (m, 2H),3.9(s. 3H) 4. 1-4.4 (m. 2H). 7. 0(d. J=8. 9, IH). 7. 0-7. 2 (m. IH).7.2-7. 5 (n，3H)· 7.5 (dd.Jo= 6. 7Hz, Jin=i. 8Hz, IH) 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 43 568909 A7 B7 五、發明說明（41 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第4表（續) No. (R3)m (R4)n «點 cc) lH — NMR δ ppm (CDC 1 3) 187 5-C 1 2 — Me H 113-114 2.3(s. 3H),3. 1-3. 4(n. 2H),4. 1-4. 3 (im2H),7·卜7.4(m, 8H) 188 2 — Me 6 — M e H 198-199 2.3(s. 6H),3. 3(t, J=7. 3Hz, 2H),4. 2 (1.1=7. 3Hz, 2H). 7. 1-7. 3(in. 8H) 189 2 — F 6-F H 135—136 3.3(U=7. 2Hz. 2H),4. 2(t.J=7. 2Hz. 2H),7. 0-7. Km. 2H).7. 1-7. 2(m. 1H), 7. 2-7. 5 (m, 5H) 190 2 — Me 6 — Me 2 — F 5-CF3 142-143 2.4(s，6H),3.3(t, J=7. 4Ηζ·2Η)·4. 2 (t, J=7. 4Hz, 2H),7. 0-7. 2(m. 3H). 7. 2-7.5(¾ 2H).7. 5(dd,Jo=6. 8Hz, lm=2. 0Hz, 1H) 191 2 — Me 5-Me H 113—114 2. 3(s, 3H).2.4(s. 3H), 3. 1-3. 3(m, 2H). 4. 1-4.3(m, 2H),7. l(s, 1H). 7. 1-7.4 (m, 7H) 192 2 — F 6 — F 2-F 5-CF3 176—177 3.3(t,J=7. 2Hz, 2H),4. 3(t.J=7. 2Hz, 2H),7. 0-7. 2(m. 3H). 7. 2-7. 5 (m. 2H), 7. 5-7.7(0, IH) 193 3 —〇Me 2 — F 5-CF3 112-113 3.3(U=7. 2Hz. 2H)，3.8(s. 3H). 4.3(t,J=7. 2Hz. 2H).6. 8-6. 9(m. IH), 6. 9-7. 0(b, 2H),7. 0-7. 2(n, iH). 7. 3-7. 5(m, 2H),7. 5(ddJo=6. 7Hz, Jm=2. 0Hz, IH) (請先閱讀背面之注意事項再1^本頁) 再 士 ·11111111 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 44 568909 A7 B7 五、發明說明（42
C
(R4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
No. R1 (R4>n 融* rc) lH-NMR δ ppm (CDC 1 3) 194 2-甲氡基 咬基 Η 165—167 3. 1-3.3(¾ 2H)t4. i(s. 3H).4. 0-4.4 (¾ ZH),6. 9-7. Km, 1H). 7. 1-7. 2(m, 1H) 7. 2-7.4(0. 4H),7. 5-7. 7(m, IH). 8. 2-8. 3 (η. 1H) 195 2-甲氧基 咬基 2 — F 5~CF3 159-160 3. 1-3. 4(m, 2H),3. 9-4. 2(m. 1H),4. 1 (s. 3H),4. 2-4. 5(m, 1H). 7. 0(dd, Io= 7. 5Hz, Jm=4. 9Hz, 1H), 7. 1 (t. J=8. 8Hz, lH).7.3-7.5(n. 1H),7. 5-7.6(m. 1H), 7. 6(dd,Jo=7. 5Hz, Jm=l. 8Hz, 1H), 8· 2-8. 3(m, 1H) 196 3-够啶基 Η 140—143 3.3(t, J=7. 1Hz, 2H),4. 3(t. J=7. IHz, 2H).7. 1-7. 5(m, 6H).7. 6-7. 7(m, 1H). 8. 6-8. 7(m, 2H) 197 3-°tb咬基 2 — F 5-CF3 140—141 3. 3(1. J=7. 1Hz. 2H),4. 4(t. J=7. IHz, 2H),7. 1-7. 2(m. 1H). 7. 4-7. 5(m. 2H). 7. 5-7. 6(m, 1H),7. 6(m, 1H),8. 0-8.7 (η. 2H) 198 5-氱-2-n匕 咬基 Η 136-139 3. 2(U=7. 0Hz, 2H), 4. 5(U=7. 0Hz. 2H). 7. 1-7. 5 (m, 6H), 7. 8(dd. Jo=8. 7Hz, Jn=2. 5Hz, 1H), 8. 4(d. J=2. 5Hz. IH) 199 5-氱-3-吡 啶基_ 2-F 5 - CF3 164-165 3. 2(t,J=7. 0Hz, 2H),4. 6(t, J=7. 0Hz. 2H),7. 1-7.2(m, 2H), 7. 4-7. 5(m, IH), 7. 7-7.8(¾ 2H),8. 4(d. J=1.3Hz, IH) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 45 568909 A7 B7 五、發明說明（43 ) 第5表（續) No. R1 (R% »»CC) ^H-NMR <5ppm (CDC 1 3) 200 6·氯 啶基 Η 152-154 3.2(1, J=7. 0Hz. 2H),4. 3(U=7. IHz, 2H). 7. 1-7. 4(π, 5H)t7. 4(d, J=8. 5Hz, iH). 7. 6(dd, Jo=8. 5Hz. Jm=2. 8Hz. 1H), 8. 4(d. J=2. 8Hz. iH) 201 6-氣-3-°Λ 啶基 2-F 5 -CF3 150—151 3.3(1. J=7. 0Hz. 2H).4.3(t. J=7. 1Hz. 2H), 7. 1-7. 3(a. IH). 7. 1-7. 6(n, 3H), 7. 6(dd. Io=8. 5Hz, Jm=2. 8Hz. IH). 8.4(d. J=2. 8Hz, IH) 202 6·甲基-2· Η 125-128 2.6(s. 3H).3. 2(t. J=7. 0Hz, 2H),4. 5 (t, J=7. 0Hz, 2H), 7. 0-7. 1 (m, 2H). 7.1-7.5(¾ 5H).7. 6-7. 8 (m. IH) 203 2·氯 咬卷_ 2-F 5-CF3 樹稗狀 3. 3-3.4(0, 2H),4. 1-4. 3(m, IH), 4. 3-4. 7(b. 1H).7. 1-7. 2(m. IH), 7. 2-7. 5(m. ZH). 7. 6-7. 7(m, IH), 7. 7-7. 9(in. 1H).8. 5-8. 6(m. IH) 204 2-氯-3-吡 H 152-153 3. 2-3. 4(m. 2H),4. 1-4. 2(m. IH), 4·3-4. 5(m· 1H)· 7.卜7·2(ιη，IH), 7. 2-7. 5(m, 5H),7.8(dd. Jo=7. 8Hz, Jm=l.8Hz. IH). 8. 4-8. 5(m. IH) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46 568909 A7 B7 五、發明說明（44 ) 4- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第6表
No. R1 Y R 融點cc) lH-NMR δ ppm (CDC 1 3) 205 cyc-C6Hu S Ph 124-129 1.0-1.3(¾ 1H). 1. 3-1. 6 (m. 4H). i. 6-1. 8(a. 1H). 1.8-1. 9(mt 2H), 1.9-2.1(¾ 2H),3. 0(1. J=7. 3Hz, 2H), 3. 9(t, J=7. 3Hz, 2H), 4. 4-4. 7(m. 1H), 7. 1-7.2(0. 1H).7. 2-7.4(m.4H) 206 S Ph 144-146 l. 6(s, 9H).2.9(U=7. 0Hz. 2H). 4. 1(U=7. 0Hz, 2H),7. 1-7. 2(m, 1H), 7. 3-7. 4 (B. 4H) 207 ch2=chch2 S Ph 53 - 56 3. Kl. J=7. 4Hz. 2H),4. 0(t,J=7. 4Hz, 2H),4. 4-4. 5(m. 2H)t5. 2-5. 4(m, 2H). 5. 8-6. Km. 1H),7. 1-7. 2(m. iH). 7. 2-7. 4 (in, 5H) 208 ISO-C3H7 S Ph 91 一 94 1.3(d,J=6. 5Hz, 6H),3.0(U=7. 3Hz, 2H),3. 9(U=7. 3Hz, 2H)t4. 9-5. Km, 1H),7. 1-7. 2(m. 1H).7. 2-7. 4(ra, 4H) 209 Me S Ph 84 — 86 3. Kt. J=7. 3Hz. 2H),3. 4(s. 3H). 4.0(1, J=7. 3Hz, 2H),7. 1-7. 2(m. 1H). 7. 2-7.4(01. 4H) 210 Bn S Ph 42 — 44 3. 0(t,J=7. 3Hz. 2H),3. 9(t, J=7. 3Hz, 2H),5. Ks. 2H),7. 1-7. 2(m. 1H). 7. 2-7. 5 (m, 9H) 211 P h S n_c16H33 73 — 75 0.9(l.J=6. 6Hzt 3H). i. l-l. 5(m. 26H), 1.5-1.7(m, ZH),2. 7(U=7. 3Hz, 2H). 3.2(t.J=7. 0Hz, 2H),4. 2(t. J=7. 0Hz. 2H),7. 3-7. 5 (η. 5H) — — — — — — · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 47 568909 A7 B7 五、發明說明（45 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第6 表（續) No. R1 Y R cc) lH-NMR δ ppm (CDC 1 3) 212 Ph S n-C10H21 64 — 65 0· 9(t. J=6· 6Hz，3H). 1.卜 1· 5(m, UH), 1.5-1.7(¾ 2H).2. 7(t, J=7. 3Hz, 2H). 3. 2(t,J=7. 0Hz, 2H).4. 2(t, J=7. 0Hz, 2H),7. 3-7. 5(m, 5H) 213 Ph S n-C6H13 79 — 80 0. 9(l.J=6. 8Hz. 3H). 1. i-1. 5(m. 6H), 1.5-l.7(n, 2H). 2.7(1, J=7. 3Hz, 2H), 3. 2(tf J-7. 0Hz, 2H),4. 2(t. J=7. 0Hz. 2H). I 2-7. 5(o. 5H) 214 Ph S n-C7H15 80—82 0.9(1, J=6.7Hz, 3H),1.卜 1. 5(b，8H>, 1.5-l.7(m, 2H),2. 7(t, J=7. 3Hz, ZH). 3. 2(t.J=7. 0Hz. 2H),4. 2(t. J=7. 0Hz, 2H),7. 3»7. 5(m. 5H) 215 2-氯苯基 S cyc-C6Hu 樹脂， 1.2-1.5(¾ 5H). 1.5-1. 6 (m. 1H), 1.6-1.8(int 2H),1.9-2. Km. 2H)t2. 8-3.0 (m, IH), 3.卜3. 4(¾ 2H). 4. 0-4. 2(m, 1H), 4. 2-4.4(m· 1H).7. 3-7.4(m,3H), 7.4-7. 6 (b· 1H〉 216 2-甲苯基 S cyc-C6H" 67-69 1.2-1.5(^510,1.5-1.6(111.110,1.7-1·9(η·2Η)·1.9-2·1(η, 2H)，2.3(s.3H). 2. 8-3.0(0, !H),3. 1-3. 4(m, 2H),4. 〇-4. 2(n. 2H),7. 2-7. 4(η, 5H) 217 2-氱苯基 S cyc-C6Hn 151—152 1. Η·5(η，5Η)，1.5-1·6(η·1Η)，1·7-i.9(m, 2H). 1.9-2. Km, 2H),2. 9-3.1 (m, 1H). 3. 2-3. 4(m. 2H), 4. 1-4. 4(m, ZH) I 4-7. 6(m, 2H),7. 6-7. 8(b, 3H) 218 2·甲苯棊 S cyc-C6Hn 102—103 1.2-l.5(ie.5H)，l.5-1.6(m.lH).l.7-l. 9(in. 2H). i. 9-2. 1 (m, 2H). 2. 8-3. 0(in. 1H),3. 1-3.4(b, 2H),3. 9(s, 3H).4. 〇-4. 2(b. 2H), 6. 9-7. 1 (m. 2H), 7. 2-7. 3(m, 2H),7. 3-7. 5(m, 1H) 219 P h S Me 103-105 2.3(s, 3H),3. 2(t,J=7. 0Hz, 2H), 4. Z(t.J=7. 0Hz, 2H),7. 2-7. 5 (m. 5H) -·1 ^1 1.· I- H ·1 ϋ-^-rOJ· ϋ ϋ 1 H ϋ ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再^1玲14頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 48 568909 A7 B7 五、發明說明（46)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第6表（續) No. R1 Y R 融点〇:) lH-NMR <5ppn (CDC 1 3) 220 j 1 Ph S E t 87—89 1. 3(t, J=7. 4Hz, 3H). 2. 7(q, J=7. 4Hz, 3H)f 3.2(1, J=7. 0Hz. 2H),4. 2(t. J= 7.0Hzf 2H).7. 2-7.5(¾ 5H) 221 Ph S n-C8H17 64 — 66 0. 9(1. J=6.6Hz.3H), 1.1-1. 3(m,10H). 1.3-1. 5(m.2H). 2. 70.1=7. 3Hz. 2H), 3.2(1, J=7. 0Hz, 2H),4. 2(t,J=7. 0Hz, 2Η).7·3-7. 5(n, 5H) 222 Ph S Bn 3. Kt. J=7. 0Hz, 2H).3. 9(s, 2H),4. 1 (t. J=7. 0Hz, 2H), 7. 1-7. 5(m, 10H) 223 P h S 4-氯苯基 115-117 3.3(t.J=7. 2Hz. 2H),4. 3(1, J=7. 2Hz. 2H>,7.卜7·2(Β·2Η)·7·3-7·6(η·5Η), 8.4-8. 5 (m.2H) 224 Ph S〇2 Ph 197—200 3. 3(t.J=7. 5Hzt 2H),4. 2(t. J=7. 5Hz. 2H).7. 1-7. 3(m. ZH), 7. 4-7. 7(m, 6H), 7. 9-8. 0(m, 2H) 225 Ph S 3,5-二甲基 -2-°fcb咬基 136-138 2.3(s, 6H),3. 2-3. 4(η, 2H). 3. 4-3.5 (m, 2H). 6. 6(s. IH). 7. 2-7. 5(m. 5H) 226 Ph SO Ph 102—103 3. 3-3.5(m. 2H),4. 1-4. 4(m, 2H). 7. 1-7. 7(m, 10H) 227 Ph SO 4-氯年基 124-125 3. 3-3. 5 (m. 2H),4. 1-4. 3 (m. 2H), 7. 0-7. 3(m, 1H),7. 3-7. 7(m, 8H) 228 Ph s 5-三氟甲基 -2-°fcb咬基 175-177 3.2(1,1=7. 2Hz, 2H),4. 3(t.J=7. ZHz, 2H),7.3(d. J=8. 5Hz. 1H),7. 4-7.6 (m. 5H)· 7· 8(d· J=8. 3Hz, 1H)· 8· 7(s, 1H) 229 P h s 2-苯并嘍 唑基 樹脂狀 3. 3-3. 4(¾ 2H). 3. 4-3. 6(m, 2H). 7. 1- 7. 3 (a, 1H). 7. 3-7. 4(m. 2H). 7. 5-7. 7 (¾ 2H). 7. 5-7. 7(m, 3H)f 7. 7(d. J= 8. 0Hz, 1H) . I I I I I · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 49 568909 A7 B7 五、發明說明（47 ) 第6表（續) No. R1 Y R «ft (V) •H-NMR 6ppn (CDC 】3) 230 Ph S 2-te,JJy * 147—150 3. 2-3.4(¾ 2H),3. 4-3. 6(m. 2H). 6.8(U=4,8Hz, 1Η)·7·2-7. 5(im5H), 8. 5(d, J=7. 8Hz, 2H) Z31 P h S cyc-C6Hu 96 — 97 1. i-1.5(E 5H). I. 5-1. 7(m, iH), 1. 7· 1.9(m, 2H). 1.9-2. Km, 2H). 2. 8-3.0 (a, 1H),3.2(1,J=7. 0Hz, 2H),4.2(t. J= 7.0Hz. 2H>. 7. 2-7.5 (m.5H) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 50 568909 A7 B7 五、發明說明（48 )
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第7表
No. A »»(t：) lH-NMR δ ppm (CDC 1 3) 232 -CH2h，CH2- 166—167 3. 6-3. 7(m. 2H). 3. 7(d. J=I3Hz, IH). 4. 5 (d. J-13Hz, iH). 6. 1 (d, J=7. 6Hzf 2H). 6. 9-7. 1 (ο. IH). 7. 1-7. 2(im 2H). 7. 2-7. 5(m, 7H), 7. 8(d, J-6. 6Hz. 2H) 233 - CH=C(Me)- 144-145 l. 8(d, J=l. 1Hz, 3H). 6. 0(d. J=l. 1Hz, iH). 7. 1-7. 2(m. IH), 7. 2-7. 3(m. 4H). 7. 3-7. 5 (η. 2H), 7. 5-7. 7(n, 3H) 234 -CH2C(0)- >250 4. 0(s. 2H). 7. 1-7. 2 (π, 2H). 7. 2-7. 4(m, 2H). 7. 5-7. 6 (π. 6H) 235 -CH2CH(Me)- 139-140 1. 3(d. J=6. 2Hz, 3H). 2. 8-3. 0(m, IH). 3. 3-3. 4(n. IH). 4. 4-4. 5(m, IH), 7. 1-7. 2(η. IH). 7. 2-7. 4 (m, 6H) 236 ~ch2ch2ch2- 100-102 2. 1-2. 3(m. 2H), 2. 8-3. 2(π, 2H), 3. 80. J = 6. 2Hz, 2H).7.0(d. J=8. 2. 1H),7. 0-7.4 (in,8H),7. 4-7.5(¾ IH) 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 51 568909 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（49 ) 接著示意製劑例。再者，單純為「分」者意指「重量 分」。 製劑例1 (乳劑） 本發明化合物各取1 〇分，溶解於y小κ 7 v (Solvesso，商品名）15045分及N·甲基咣咯烷酮 (N-methylpyrrolidone)35分後，再添加 y 儿水一儿 3005X(商 品名，東邦化學製乳化劑）10分，攪拌混合而得到各種的 10%乳劑。 製劑例2 (可溼性粉劑） 將本發明化合物各取20分，加入混合月桂基硫酸鈉 (sodium lauryl sulfate)2 分，木質續酸鈉（sodium lignin sulfonate) 4分，合成含水氧化石夕粉末20分及白土 54分而成 的混合物中，以果汁機攪拌混合，得到20%可溼性粉劑。 製劑例3 (粒劑） 本發明化合物各取5分，加入十二烷苯基磺酸鈉 (sodium dodecylbenzensulfonate)2 分，皂土10 分及白土 83 分後，充分攪拌混合。加入適量的水再進一步攪拌，並以 製粒機製成粒狀，施以通風乾燥得到5%粒劑。 製劑例4 (粉劑） 本發明化合物各取1分，溶解於適量的丙酮後，加入合 成含水氧化矽粉末5分，酸式磷酸異丙酯（PAP) 0.3分及白 土 93.7分後，以果汁機攪拌混合，蒸發除去丙酮得到1%粉 劑。 製劑例5 (懸浮劑） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------r — I — I ---I I---· I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 52 568909 A7 B7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（50 ) 本發明化合物各取20分，將之與聚環氧乙烷三苯乙烯 苯醚填酸醋三乙醇胺（polyoxyethylenetristyryl phenylether phosphate triethanolamine)3 分、含有羅達西兒 (RHODORSIL)426R0.2分之水20分混合，採用精磨機施以 溼式粉碎後，再與丙二醇8分、含有（K32分氧雜蔥的水60 分混合，得到20%水中懸浮液。 接著，將以試驗例顯示本發明化合物在作為殺菌劑的 有效成份上為有效者。 試驗例1 (對於胡瓜白粉病的殺菌試驗） 試驗化合物的甲醇溶液中，加入V小示°-^ 355(東邦化 學製）水溶液（lOOOppm)，調製成藥劑（2000ppm)，將此藥劑 播撒於盆（直徑7.5cm)栽的胡瓜（播種後14日）後，風乾之。 以喷槍將胡瓜白粉病孢子懸浮液（1·0χ 105個/ml)喷霧於其 上。風乾後，靜置於聚丙烯纖維製之溫室内，10日後調查 發病度，計算其相對於未施處理區之防除力價。 上述表中所示之化合物編號2、3、12、18、22、23、 31、32、33、45、52、56〜61、64〜67、74〜80、90、93〜99、 101、102、105、107、109、112〜114、118〜122、124〜127、 131 〜139、142〜147、150、157〜159、161、165〜172、179、 181 〜188、190〜195、203、204、216、218及 231 的化合物， 經調查結果，任一化合物均顯示50%以上的防除力價。 試驗例2 (對於小麥白粉病的殺菌試驗） 插苗用育苗箱（商品名：苗作君、（股）小林製、每孔縱 30mmx橫3〇mmx深40mm，136孔）内裝入愛菜1號（JA)後播 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------· I-----I ^-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 568909
51 五、 發明說明（ 種小麥（品種：白鷺），在玻璃溫室内栽培7日。六 > 力、一卜、 KS-20的500倍溶液中，加入預定量之本發明化合物的 4000ppm甲醇溶液以調製成2〇〇ppm的藥劑。於轉盤上之直 徑24cm的筒内置入小麥苗，並採用喷搶（歐林波斯（才u y 示° 乂）(股）、PB-408、附有平吹喷嘴帽、1.5kgf/cm2)將藥劑 散布於筒内。風乾後，使傳代培養有白粉病菌 (Erysiphegraminisf. sp. tritici.)之小麥（品種：白鷺），在試 驗植物的上方振動以播撒分生孢子。在恒溫器内（18°C、日 光燈照射12小時）放置7日，對第1片葉子的發病程度，以 〇(未發病）至10(全面發病）做評估。 防除力價係與未處理區的發病程度相比較，而以下列 的計算式計算。 力價刚 上列表中所示化合物編號碼42、58、60、64、66、67、 98、105、107、118、119、159、17卜 185、195及231 的化 合物，經調查結果，任一化合物均顯示50%以上的防除力 請 先 閱 讀 背 & 之 注 意 事 項
頁 I I I I I 訂 價 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 54 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. 568909 修煩 正钵 本 有 無 變 3P' 委 本 告 公 申請專利範圍 ABC D 修正替換本 C) < r： ? (Q vy 疋 否 /1 准予1 修尸厂 正提 ?之 第89118496號專利申請案申請專利範圍修正本92年1〇月9曰 1· 一種氰亞甲基化合物’係以一般式丨^表示之， -Y - R 饳 ⑴ [式中，RgCiw的直蜮或分枝鏈狀烷基，c3_8環烷基， 苯基’蔡基，苯基Cw烷基，吡啶基，嘧啶基，苯并D塞 嗤基或卩奎啉基；在該苯基，萘基，苯基Cl_4烷基，吡啶 基，嘧啶基，苯并卩塞唑基及喹啉基上，可任擇地為至少 一種選自下列之取代基所取代：齒素原子，Cw烷基， Cw函烷基，Cw烷氧基，CmiI烷氧基^“烷氧羰基， Cw烷胺羰基，Cm烷氧亞胺(^_4烷基，Cw烷胺基，Cw 烷羰基，Cm烷硫基，氨甲醯基，苯氧基，苄氧基，硝 基及氰基等； R為Ci_8的直鍵或分枝鍵狀烧基’ C3-8環烧基’本 基，苯基Cm烷基或吡啶基；在該苯基，苯基Cm烷基 及吡啶基上，可任擇地為至少一種選自下列取代基所取 代.函素原子’（111_4烧基’匚1.4函烧基’〇1_4烧氧基’。1-4 鹵烷氧基，Cm烷氧羰基，（^_4烷胺基，二Cm烷胺基， C2-4鏈烯基，Cm烷硫基，Cm烷基亞磺醯基，Cw烷基 磺醯基，苯基，苯氧基，硝基及氰基等； A為Cw的直鏈或分枝鏈狀伸烷基，C2_6的直鏈或分 枝鏈狀鏈烯基，基-CH2-B-CH2-(B表示伸苯基）’基 -CH2-0-B-CH2_(B同前述）或基-Z-CO-(Z表不C卜4伸烧
    本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)八4規格（210X297公發） 55 568909 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 基）' Y為硫原子，亞磺醯基或磺醯基]。 2·如申請專利範圍第1項之氰亞曱基化合物，其中，
    R為CbM的直鏈或分枝鏈狀烷基，c3_8環烷基，苯· 基，苄基，吡唆基，嘧啶基，苯并D塞唑基或卩奎啉基（在 該苯基，苄基，吡啶基，嘧啶基，苯并卩塞唑基及喹啉基 上，可任擇地為至少一種選自下列之取代基所取代：鹵 素原子，Cw烷基，Cm鹵烷基，Cw烷氧基，Cm鹵烷 氧基，Cw烷氧羰基，Ci_4烷胺羰基，CN4烷氧亞胺c1-4 烧基’ Cm烧胺基，Ci_4烷氧羰基，c!· 4烷疏基，氨甲 醯基，苯氧基，苄氧基、硝基及氰基等）；Ri為Cl_8的直 鏈或分枝鏈狀烷基，C3_8環烷基，苯基，苄基或吡啶基 (在該苯基，苄基及吡啶基上，可任擇地為至少一種選 自下列之取代基所取代：鹵素原子，Cm烷基，cN4鹵 院基’ Cw烷氧基，Chi烷氧基’ Cw烷氧羰基，Cm 院月女基’二Cm烧胺基’ C2_4鏈稀基，Ci_4烧硫基，Ci_4 烷基亞磺醯基，Cm烷基磺醯基，苯基，苯氧基，硝基 及氰基等）；A表示Cw的直鏈或分枝鏈狀伸院基，c2_4 的直鏈或分枝鏈狀鏈烯基或基_CH2-B-CH2-(式中B表示 伸苯基）。 3·如申請專利範圍第1項之氰亞甲基化备物，其中， R為苯基（在該苯基上，可任擇地為至少一種選自下 列之取代基所取代：_素原子，Cl_4烷基，鹵烷基， C!·4烷氧基，Cm齒烷氧基，cN4烷氧羰基，CN4烷硫基 ^紙張尺度通瓦中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚） 56 568909 A B c D 六、申請專利範圍 及氰基等）；R1為苯基或卩比淀基（在該苯基，及吼σ定基 上’可任擇地為至少一種選自下列之取代基所取代：鹵 素原子，Cw烷基，Cwi烷基，Cw烷氧基，Cw鹵烷 氧基，Cw烷氧羰基，Cw烷胺基，二Cw烷胺基，C2-4 鏈烯基，Cw烷硫基，Cw烷基亞磺醯基，Cw烷基磺醯 基’苯基，苯氧基，硝基及氰基等）；A為Cl.6的直鏈或 分枝鏈狀伸烷基，Y為硫原子。 4·如申請專利範圍第1項之氰亞曱基化合物，其中， R為苯基（在該苯基上，可任擇地為至少一種選自鹵 素原子烷基等之取代基所取代）；Ri為苯基或吡 啶基（在該苯基及吡啶基上，可任擇地為至少一種選自 函素原子，Cm烷基及CN4烷氧基等之取代基所取代）； A為乙稀基’ γ為硫原子。 5· —種以一般式（1)所表示之氰亞甲基化合物的製造方 法，
    [式中’ R為Chzo的直鏈或分枝鏈狀烧基，(^3_8環烧基， 本基’萘基’苯基Cw烧基，卩比0定基，定基，苯并β塞 °坐基或D圭琳基，在該苯基，蔡基，苯基C!_4烧基，D比σ定 基，嘧啶基，苯并D塞唑基及喹啉基上，可任擇地為至少 一種選自下列之取代基所取代：函素原子，Cl_4烷基， CwiS烷基，CN4烷氧基，Cmi!烷氧基，CN4烷氧羰基， +紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇><297公釐） 裝 訂 I 57 09 9 8 6 5 A B c D 六、申請專利範圍 Ci-4烧胺羰基，Cw烧氧亞胺心^烧基，Cl-4烧胺基’ Cl-4 烷羰基，Cb4烷硫基，氨甲醯基，苯氧基，苄氧基，硝 基及氰基等； 裝 R1為Cw的直鏈或分枝鏈狀烷基，C3-8環烷基，苯 基’本基Cl _4烧基或D比σ定基；在該苯基’苯基Cl _4烧基 及吡啶基上，可任擇地為至少一種選自下列之取代基所 取代：鹵素原子，Cw烷基，Cm鹵烷基，Cm烷氧基， Cwil烷氧基，Cy烷氧羰基，Cm烷胺基，二Cm烷胺 基，C2_4鏈烯基，（^_4烷硫基，（：卜4烷基亞磺醯基，Cw 烷基磺醸基，苯基，苯氧基，硝基及氰基等； 訂 A為C!_6的直鏈或分枝鏈狀伸烷基，c2_6的直鏈或分 枝鏈狀鏈烯基，基-CH2-B-CH2-(B表示伸苯基），基 -CH2-0-B-CH2-(B同前述）或基-Z-CO-(Z表示Cw伸烷 基）。 Y表示硫原子，亞續醯基或續醯基。] 線 特徵在於其係使一般式（2) Ri-NCS (2) [式中’ R1同前述以一般式（1)所表示之氫氧甲基化合物 之R1] 所表示之異硫氛酸醋、一般式（3) R-Y-CH2-CN (3) 示之氫氧曱基化 [式中，R及Y同前述以一般式（1)所表 合物之R及Y] 所表示之乙腈，以及一般式（4) 巧氏張尺度適標準（bNS) 規格（21()X297公楚)_ 58 568909 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 ⑷ [式中，A同前述以一船汰n 〆 I式（1)所表不之虱氧曱基化合物 之Α;χ1及X2表示相同或相異之齒素原子] 產生反應。 —種農園藝用殺菌劑，其含有以-般式⑴所表示之氟 亞曱基化合物，
    nim^u [式中，尺為匕·2。的直鏈或分枝鏈狀烷基，c3 8環烷基， 本基’蔡基，本基CM烷基，卩比啶基，嘧啶基，苯并口塞 唑基或卩奎啉基；在該苯基，萘基，苯基C14烷基，吡啶 基，嘧啶基，苯并_唑基及[1奎啉基上，可任擇地為至少 一種選自下列之取代基所取代：齒素原子，d_4烷基， 烷基，CN4烷氧基，CN4豳烷氧基，CN4烷氧羰基， Ci-4烷胺羰基，Cw烷氧亞胺Cm烷基，Cm烷胺基，Cm 燒羰基，Cm烷硫基，氨甲醯基，苯氧基，苄氧基，硝 基及氰基等； R1為C!_8的直鏈或分枝鏈狀烷基，C3_8環烷基，苯 基，苯基<^_4烷基或吡啶基；在該苯基，苯基Cm烷基 及吡啶基上，可任擇地為至少一種選自下列之取代基所 取代：鹵素原子，Cw烷基，CN4鹵烷基，Cm烷氧基， 鹵烷氧基，(^_4烷氧羰基，Cm烷胺基，二Cm烷胺 基，C2-4鏈烯基，Cm烷硫基，Cm烷基亞磺醯基，Cm 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公發可 59 568909 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 烧基％酿基’本基’苯氧基，琐基及氣基等； 八為(^_6的直鏈或分枝鏈狀伸烷基，c2_6的直鏈或分 枝鏈狀鏈烯基，基-CH2-B-CH2-(B表示伸苯基），基 -ch2-o-b-ch2-(b同前述）或基-Z-CO-(Z表示Cm伸烷 基))。 Y表示硫原子，亞續醢基或橫醯基]。
    7.如申請專利範圍第6項之農園藝用殺菌劑，其中含有申 請專利範圍第2項、第3項或第4項之氰亞曱基化合物。
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