TW565605B - Planarization composition for removing metal films - Google Patents
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Description
565605 A7
本發明係有關一種平面化組合物,尤適用於使澱積在半 導體晶圓(其表面上至少澱積一金屬導電薄膜)之積體電路 之薄化、拋光及平面化。此薄化、抛光及平面化可移除該 金屬薄膜。本發明亦有關一種薄化、拋光及平面化裝置及 有關進行此薄化、抛光及平面化操作之方法。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印繁 蜷— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 半導體加工中,一般係澱積一種硬材料例如金屬或金屬 氮化物如鎢、鈦、鈦/鎢或氮化鈦,而此澱積材料填入孔 洞中’延伸至絕緣薄膜之主體並提供絕緣表面下之半導電 或導電層或導體之導電路徑至高於該表面之距離。該澱積 材料構成物一般稱爲轉接、柱銷、溝槽或觸點。當進行此 加工時,欲澱積形成轉接之材料薄塗層亦以球狀地澱積在 絕緣層上表面。此在絕緣層上方之澱積金屬層在晶圓上進 行其他操作前須先移除。此層之移除通常利用硬表面拋光 墊及可溼潤該墊及靠向欲移除之過量澱積金屬表面摩擦地 移動之拋光漿料,以薄化、抛光及平面化操作進行。此漿 料一般包含氧化鋁顆粒作爲摩擦材料及包含液體化學載體 及反應物。基本上,氧化鋁及化學載體各足夠硬及足夠反 應性,以使形成轉接、柱銷或觸點區域時澱積在絕緣表面 上I過量澱積金屬磨掉。但結果使表面薄化並具抓痕且不 均勻(不平坦)而不適用於製造利用次微米幾何圖之更先進 之積體電路。再者,由於鈦層對現今之薄化、拋光及平面 化操作而言太具抗性而認爲此薄化、拋光及平面化操作 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公楚) 565605
太慢。 利用化學機械拋光(CMP)爲眾週知。此方法中,可藉 由利用摩擦材料(一般爲氧化鋁或氧化矽)及液體載體及對 基材具腐蝕性或氧化性或可溶解基材之化合物而進行更快 速之薄化、拋光及平面化。例如u s p 5,391,258 (Brancaleoni等人)討論增進矽、氧化矽或含矽物件(包 含金屬與氧化矽之複合物)之拋光速率之方法。此組合物 包含氧化劑及可抑制相當軟之氧化矽薄層之移除速率之陰 離子。此抑制陰離子可爲任何種類之羧酸。使用氧化鋁作 爲摩擦材料。 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 亦已知在開始加工成積體電路裝置前可利用其他摩擦材 料(尤其是非常小尺寸之氧化矽)以使基材(如粗切割之矽 晶圓)抛光。例如Shimizil等人於u.s. p 4,842 83 7敎 不一種製造具粒徑〇 · 5微米及更小之細球粒氧化矽之方 法。所得膠體氧化矽使用作爲半導體晶圓(尤其是矽晶圓) t拋光劑。此顆粒爲單分散,因而可使相當軟之矽晶圓表 面拋光而產生實質上平坦之晶圓表面。但此種顆粒本身及 未藉化學作用之助則無法摩擦而無法有效拋除上述之材料 如鎢、鈦或氮化鈦。確實,具pH高於7且無氧化劑之此種 膠體無法有效(亦即以可接受之高速率)使金屬或金屬氮化 物薄化並平面化。再者,由於pH高於7,曝露之氧化矽將 佔優勢地蝕刻同時相對地該金屬及金屬氮化物層維持未薄 化及未平面化。實質且不期望地二氧化矽碟化會發生在金 屬及金屬氮化物柱銷、轉接等周圍。作爲金屬及金屬氮化 1 __ -5- 纸張尺度適财_家標準((^77^7T「()X297公釐) 565605 A7 、發明説明(3 物足有效薄化及平面化CMP漿料,基本上須使金屬及金 屬氮化物在比曝露之二氧化矽高之速率薄化並平面化。
U.S. P 寫 1 995年9月8日公告之pCT申請案w〇 95/24〇54顯示 當衆料含有限制如U.S· P 5,391,258(前文剛述及)所述 之矽及矽酸鹽移除速率之離子時,可於拋光漿料中添加氧 化劑如過氧化氫。亦述及其他氧化劑。尤其揭示埃酸钟及 碘酸鈉可作爲此拋光漿料中之氧化劑 5,391,25 8中,所用之摩擦劑爲氧化鋁。 訂 U.S· P 5,376,222揭示在用於使半導體上之氧化矽薄 膜拋光之鹼溶液中使用膠體氧化矽。此拋光溶液包含鹼金 屬、鹼土金屬或銨離子等陽離子。較佳之組合物包括鈉或 鉀離子。此漿料不用以移除金屬僅用以移除氧化矽。 U.S· P 3,877,183揭示使用沈澱之矽酸鹽及/或矽氟 化物作爲半導體材料之拋光物質。該等抛光物質用於拋光 半導體,亦即矽。 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 關於使材料如金屬及金屬氮化物及二氧化矽絕緣層抛光 以使其以充分速率及選擇性移除存在有非常實際之問題。 尤其,當於絕緣層例如佈植(doped)之二氧化矽層上作成 孔洞並於該等孔洞中澱積金屬以在半導體裝置一平面至另 平面間提供導電金屬轉接時,在晶圓之曝露佈植氧化物 表面上之所得過量金屬導電薄膜須予以拋除、薄化並平面 化,而未精確地使新曝露之佈植或未佈植二氧化矽薄化並 平面化。在拋除過量金屬及金屬氮化物因而曝露底下之佈 植二氧化矽層時,較好停止此薄化及平面化製程。理想 -6 本紙張尺度適用中關家標準(CNS )八4祕(210X297公着一 565605 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 上’所有金屬、金屬氮化物及佈植二氧化矽之曝露表面須 完美地平坦。但先前技術之最先進磨料及液體化學CMp 磨料在降低抓痕密度、改良表面粗糙度、更大生產量、改 良選擇性及改良c Μ P後之表面清潔性之積體電路製造廒 競爭者而言變得更無效。 習知技術之薄化及平面化(CMP)製程開始時,曝露一 層金屬層。實質量之薄化及平面化後,使第二層金屬氮化 物層、第二層金屬層及二乳化碎層曝露至薄化及平面化製 程。而習知之氧化鋁爲主之薄化及平面化製程包含使氧化 銘磨料、酸性液體系統及氧化劑相互混合,各金屬及金屬 氮化機以不同速率薄化並平面化。例如,最廣泛使用之装 料系統使第二個曝露之金屬、俗稱‘‘膠,,層之鈦以實質上不 同於另一個曝露金屬(鎢)及金屬氮化物(氮化鈦)層之速率 薄化並平面化。結果產生比積體電路裝置製造廠所期望者 更不平坦之表面。再者,當抛光製程繼續進行至鈦層時, 該抛光製程“停止,,或減慢至此金屬層前之拋光速率之1/6 拋光速率。迄今,尚無令人滿意之解決方法。 現今之習知氧化鋁爲主之CMP漿料具有超過+ /— 3〇()0/〇 之粒徑分佈。粒徑分佈愈咼’霧濁度、表面粗糙度及抓痕 愈大。積體電路製造者現在發現其必須降低粒徑分佈,因 未來之需求爲使用具較淺焦點深度之石版印刷技術。未來 需要較淺之焦點深度亦需要使製得之積體電路表面具較低 霧濁度、改良之表面粗糙度及較少抓痕。上述任何參數若 未改良則將引致積體電路失敗。目前,已實質致力於降低 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -------------衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 565605 A7 ------- B7 五、發明説明(7 ) 式’於第一金屬表面上澱積第一個金屬氮化物薄膜。以使 第二金屬薄膜填入孔洞並形成第二金屬表面之方式,於第 一金屬氮化物表面上澱積第二金屬薄膜。將前述之平面化 組合物置於第二金屬表面與墊片間。墊片壓向第二金屬表 面摩擦足以使第一金屬薄膜、第一金屬氮化物薄膜及第二 金屬膜薄化並平面化。 藉由使用球形且單分散(具均勻大小且在特定及限制大 小範圍内)之銨化、酸安定化之氧化矽顆粒以及可用以使 硬材料氧化之氧化劑(該硬材料可藉由使其轉變成可藉相 當軟且均勻之氧化矽顆粒移除之材料而移除),則可得到 非常可控制之拋光硬材料且所得拋光表面爲高度平坦。當 不存在有氧化劑時,且較好有,其可促進來自硬材料與氧 化劑反應所得之氧化化合物之移除性。所得結果爲薄化及 平面化速率超過習知速率之2倍,表面粗糙度程度爲習知 (一丰,f質上降低之晶圓不均勻性,1/1〇之抓痕密度 及實質上降低之後_CMp顆粒及以習知氧化叙爲主之裝料 薄化後所遭遇之殘留物量。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ---.------噃—丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ==明操作’習知之轉接如欽'峨、氮化鈦及 鎢以及絕緣二氧化柯在_速率下㈣而 性之平坦表面。 良卞1^ 圖式簡單説明 本發明將參考圖式中之數字而更易了 、, 書中相同編號代表相同零件且其中·· 、王扁詋明 圖以明以本發明平面化組合物逵潤之墊片之概略圖;
本纸張尺度_巾S ·縣(CNS)A^TTi^297公酱 1 565605 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明(8 圖2説明以本發明平面化组合物溼潤之墊片自部份製造 之積體電路用以使硬平坦表面層薄化、拋光並平面化; 圖3説明藉由使圖1及圖2之墊片摩擦過圖2之硬平坦表 面層而使本發明基材平面化之方法,供提供所需之薄化、 抛先及平面化; 圖4説明在薄化、拋光及平面化操作前,使用本發明製 造介電間及金屬層間轉接及柱銷之方法所製得之半導體裝 置樣品之剖面圖;及 圖5説明圖4之半導體裝置樣品經過薄化、拋光及平面 化操作以移除金屬薄膜之剖面圖及進一步説明形成於欲加 工晶圓中之轉接。 本發明之最佳模式 圖1説明以本發明平面化組合物8溼潤之塾片1 〇之概略 圖。平面化組合物8在墊片10上表面形成平面化組合物薄 膜6而使墊片10溼潤。輸送系統7使平面化組合物8高於塾 片1〇,墊片10置於拋光台板60上。溼潤墊片1〇之另一方 法包含具有自台板上表面至台板下表面之穿孔(未圖示)之 穿孔台板(未圖示)。平面化組合物8接著經由穿孔台板(未 圖示)下表面由墊片10下表面導進而形成均勻平面化組合 物薄膜。須了解可使用任一種使墊片i 〇溼潤之方法,或 任何其他可得到具均勻平面化組合物薄膜之墊片1〇之方法。 圖2説明以平面化組合物(未圖示)溼潤而形成平面化薄 膜6之本發明具體例之墊片10概略圖。依晶圓須轉方向8〇 之主軸40以預摩擦位置5固持住晶圓30以使主軸4〇及晶 -11 - 本紙張尺度適用中關家標準(CNS) (2丨Gx297公瘦) r r 锖 —I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 565605 A7 ________B7 五、發明説明(9 ) 圓30依摩擦方向50朝塾片1〇降低。墊片1〇由抛光台板6〇 支撐並依塾片旋轉方向70旋轉。塾片1〇用以使晶圓3〇上 之部伤製彳于之積體電路(未圖示)之硬平坦表面層2〇薄 化、·抛光及平面化。 圖3説明主軸40及晶圓30相對於圖2之預摩擦位置5爲 向下之摩擦位置90。此摩擦位置9〇中,以平面化組合物 溼潤而形成平面化組合物薄膜6之墊片1〇壓向晶圓3〇之硬 平坦表面層20摩擦而提供硬平坦表面層2〇之所需薄化、 抛光及平面化。墊片10藉具下列組成之平面化組合物溼潤。 依據本發明,述及平面化組合物,包括自約〇 · 5至約3 〇 重量%球形單分散氧化矽顆粒。此顆粒具有落於約〇 〇3至 約2微米之重量平均粒徑。更好,重量平均粒徑落於約 〇·〇2至約〇·4微米範圍内。此顆粒爲單分散,亦即至少約 9 0重量%之顆粒具有粒彳至偏差在不大於重量平均粒徑之約 ±20%,較好少於土15%。此爲顆粒之重要要件。依據本 發明之球形氧化矽顆粒可依述於前述U s ρ 4,842,8 3 7 之方式製造,其揭示併於本文供參考。組合物又包括液體 載β豆,包括達20重量%尺〇^1及量爲〇.1至1()重量%之 nr4〇h或nr2nr3〇h之胺氫氧化物(其中尺爲11,CHs, ch2ch3,c3h7或c4h9任一者);量約〇 5至15重量。/0之 氧化劑;供調整pH落於約7.0至約〇·5範圍之酸安定劑; 及其餘爲水。 圖4説明本發明具體例,其説明使用本發明之製造介電 間及金屬層間轉接及柱銷之方法製得之半導體裝置1〇〇樣 ___ _12_ 本―尺度規格(210X297公釐) 一-—- -------„----衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 565605 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(1〇 ) 品之剖面圖。基材120上之絕緣層薄膜110予以蝕刻而形 成由側壁1 4 0及底部1 5 〇所形成之孔洞丨3 〇。蝕刻使用許 多習知方法任一種方法進行。須了解雖然圖4説明半導體 裝置1 0 0樣品之單一孔洞丨3 〇,本發明延伸至多於一個樣 品之半導體裝置且可具有數個孔洞。絕緣膜η 〇通常爲佈 植或未佈植之二氧化矽但可爲聚醯胺、鐵氟龍、氮化硼、 旋敷玻璃(spin-on-glass) (s〇G)、FSG 或 Ν-聚芳烯 (N-Parylens)。在絕緣層薄膜11〇上及沿著側壁14〇及底 郅150澱積第一金屬薄膜16〇。第一金屬薄膜16〇僅包覆 絕緣膜1 1 0及孔洞1 3 0、側壁1 4 0及底部1 5 0,而不填入 整個孔洞1 3 0。第一金屬薄膜較好爲鈦,但亦可使用鎢或 具類似性質之任何其他金屬。第一金屬薄膜16〇形成第一 金屬表面1 70。 第一金屬表面170上爲第一金屬氮化物薄膜18〇,其包 覆第一金屬表面170並形成第一金屬氮化物表面185。接 著將第二金屬膜190置於第一金屬氮化物表面185上。第 二金屬膜1 9 0可爲鈦或鎢或具類似該兩金屬之性質之任何 其他金屬。雖然第一金屬薄膜16〇及第一金屬氮化物薄膜 僅個別包覆各下表面,但第二金屬膜〗9 〇填入孔洞〗3 〇並 形成第一金屬表面200。須了解雖然本發明描述具第一金 屬薄膜160、第一金屬氮化物膜18〇及第二金屬膜19〇之 半導體裝置100樣品,但其可變化爲數個薄膜,仍落於本 發明後述申請範圍中,例如若需要該第一金屬1 6 〇爲非 必要。 -13- 本紙張尺度適用宁國國豕標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 565605 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *--—___ -14 - 本紙^ 五、發明説明(11 使用上,較好藉使第一金屬膜160、第一金屬氛化物薄 膜18〇及第二金屬膜190抛光、薄化並平面化而移除而僅 曝露底下之絕緣層薄膜11 0(通常佈植有二氧化矽),如圖 5所示。理想上,第一金屬薄膜16〇、第一金屬氮化物膜 180及第二金屬膜190之所有曝露表面在21〇爲完全平 坦。平面化係藉由將上述之平面化組合物置於圖2之塾片 10壓向晶圓20之固態表面塗層間而進行。此具體例中, 固態表面塗層包含圖4之第二金屬薄膜19〇、第一金屬氣 化物薄膜180及第一金屬薄膜16〇,及與以前述組合物澄 潤之墊片10接觸之第二金屬表面200。墊片1〇壓向第二 金屬表面200摩擦,由於晶圓20與墊片1〇旋轉並完成圖5 之完全平坦表面210。 在完成前述之平面化方法後,稱爲“磨光抛光,,之次要 平面化製程有時爲必要。當圖5之所得絕緣層薄膜之 粗错度未令人滿意或若須強烈移除留存之漿料组合物殘留 物時,使用次要平面化製程。某些因素例如於上述平面化 製程中使用硝酸鐵作爲氧化料致曝露之絕緣薄層⑴表 面太粗糙,因此需要次要平面化。絕緣膜11〇之粗糙产 (表面塗層之變化須小於約10埃,否則將需要次要平面: 製程。須了解若於上述平面化组合物中使用确酸鐵氧化劑 以外之因素(參下列實例1)導致絕緣層薄膜U0之表面粗 糙度太粗糙亦即大相埃,則可能需要次要平面化製程。 化: = ::化製程使用次要平面化組合物,包括具有氧 ---.---r---—丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 、上敵又局0.5至15重量%、重量平均粒徑落
565605 A7 B7 五、發明説明(13) 氮化物表面塗層間氧化反應所形成之氧化物移除速率可調 整至所需之實質等速率。所需之等速率意指塗層可以相當 短之時間及在欲移除之各金屬及金屬氮化物實質相等之速 率下之速率。通常,較好氧化劑量及pH係選擇成下列材 料(其爲經常用以形成轉接者)之表面拋光速率如下: 鎢,2000A 至 6000A/分鐘; 氮化鈦,2000又至6000又/分鐘;及 鈦,2000A 至 600〇A/分鐘; 佈植及未佈植之氧化物,50至2〇〇a/分鐘。 pH調整宜碉整pH至自7以下至約〇. 5之酸性範圍,較好 自約4至約1。此將提供必要之酸性。不期望使組合物太 酸,因轉接會受侵襲且氧化速率+太快。 可用以調整pH之適宜酸其中包含硝酸、硫酸、鹽酸、 乙酸、瘦乙酸、乙醯水揚酸、幾酸、二幾酸及擰檬酸。當 酸添加至漿料中,因胺氫氧化物内容物減少產生所加之酸 之溶解胺鹽增加時,胺氫氧化物内容物同時減少。涉及之 化學以下列機制表示: I. TEOS之水解 氫氧化銨具5種成分: H20, H30 +,OH' NH3(aq),NH4 + TEOS之水解至少有兩個機制: (Et0)4Si + 4H20~>Si(0H)4 + 4Et0H, 接著 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公楚) ——— --------Φ—— (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 565605 A7 B7 五、發明説明(14)
Si(0H)4 — Si02 + 2H20, 及 (EtO)4Si~>4〇mSi(OH)4 + 4EtO_ '接著
EtO — + NH4 + (or H30 + )4EtOH + NH3(or H20), Si(0H)4->Si02 + 2H20 此時,系統中之成分爲: H20,H30 + , OH-NH3(aq), NH4+,
EtOH,
Si02,(EtO)4Si II. .羧酸之添加 羧酸RC02H添加增加下列額外成分: RC02H,RC02-,
EtOH2 + III. 過氧化氫之添加 過氧化氫將與NH3(aq)反應而產生 NH2-NH2,NH2-NH3+, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) NH2-OH,NH2-OH2+, N2 其將與EtOH反應而產生: CH3CH〇, ch3co2h,ch3co2_ 此外,酸-鹼反應將產生: -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) 565605 A7 B7 五、發明説明(15) H302 +,H02- IV. 硝酸根離子之添加 硝酸根離子之添加可增加下列: no3_,n2o4,hno2,no2·,NO,h2n2o2,n2o 此外,由nh3之氧化可形成下列氮物種: nh2nh2,nh2nh3 +,nh2oh,nh3 + oh,n2 又,將有下列之E to H氧化反應產物: CH3CHO, CH3C02H? CH3CO2' V. 成分概述 H2〇, H30' 0Η·, — NH3(球 NH,,NH2NH2, NH2NH3' nh2〇h, nh2oh2+, n2. nh3+oh, N03, N204, HN〇2, N〇h NO, H2N2〇2, N20, ch3ch2oh, ch3ch2oh,,ch3cho, ch2co2h, ch3co2*, rc〇2h, rco2·, H2〇2, H302+r H〇2·, s\02r (EtO)dSi, NCV, N2〇4, HN02, N〇2-f NO, H2N202, M20,
Fe3+(aq)f Fe2+(aq), Fe(H20)x3\ Fe(H20)y2+, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
FenNJhy/' Fe(NH山2\ Fe(RCO,V〜Fe(RC02V' VI. 读酸鉀之添加 添加破酸钾,可存在下列額外物種: K+, Ι03-, ΗΙΟ, ΙΟ·, Ι2, Γ, U·· -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 565605 A7 ___ _ B7 ___ 五、發明説明(16 ) VII.成分概述_ H2〇, h3o\ 0H\ NH3(aq), NH4\ NH2NH2f NH2NH3+/ nh2oh, ν2.μη3+〇η, · n〇3\ N2〇4/ HfM02, N02'r NO, H2N202f N2〇f CH3CH2OH,CH3CH2OH2'CH3CHO, CH2C〇2H, ch3co -rco2h, rco2' 2’
Si〇2, (EtO)4Sif K' I03·, HIO, IQ·, |2, r,丨3·. 薄化、拋光及平面化操作之溫度通常落於約2〇 l至約 8〇°C之非絕對範圍。確實,此操作通常在約2〇_5〇乇開 始’但表面及液體載體之溫度將因發生摩擦而升高。 依據本發明特佳具體例,所利用之材料均爲超純品質, 因此kl浮液具有每百萬重量不超過約3 〇 〇 〇份之總金屬含 量。此尤其可用於半導體加工工業,因爲於裝置中相當少 量之金屬會引致誤差而減損產量之故。 本發明將參考下列説明實驗例而更了解,該實驗例證明 本發明某些組成及優點。 實例1 使用具下列組成之重量百分比含量之矽酸乙酯漿料形成 平面化組合物: 成分 重量% 氫氧化銨 9.0 ETOH 42.0 Si〇2 12.0 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---*—"-----衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 565605 A7 B7 五、發明説明(19
Strasbaugh 6EC單頭拋光機。 實例2 使用具下列組成之重量百分比含量之碎酸乙酉旨漿料形成 平面化組合物: 成分 重量% 氫氧化铵 8.5% ETOH 4 7.1% Si02 J11 . 8 % 此矽酸·乙 酯漿料之pH約 20.0%。將過氧化氫及乙酸加至矽酸乙酯漿料中,其體積 比爲2 : 1 : 1。所得上述平面化組合物置於塾片與具下列 组成之表面塗層之間: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表面塗層 厚度 嫣 6,000 鈥 500 氮化鈦 500 氧化物 1 3,000 拋光墊片爲Rodel Suba-5 00 墊片 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 平面化組合物置於塾片與表面塗層間 參數將墊片壓向表面塗層摩擦: 參數 此實例包括將上述 並依據下列平面化 向下力 回壓 台速度 9 psi 0 psi 12 0 rpm -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4g ( 210X297公爱) 565605 A7 B7 五、發明説明(21 經濟中央標準局員工消費合作社印製 氮化鈦 500 氧化物 13,000 拋光墊片爲Rodel IClOOOdA墊片。此實例包括將上 述平面化組合物置於墊片與表面塗層間,並依據下列平面 化參數將勢片壓向表面塗層摩擦: 參數 向下力 9 psi 回壓 0 psi 台速度 12 0 rpm 主軸速度 8 0 rpm 平面化時間 1 2 0秒 測得之平面化速率計算爲每分鐘3 4 6 9埃。晶圓内之不 均勻度爲1.0 %。 平面化製程期間鎢/氮化鈦/鈦表面之選 擇性測得爲1 : 1 :1 0 次要平面化製程如實例1般爲非必要,因主要平面化製 程後之氧化物表面粗糙度小於8埃RMS。 實例4 石夕酸乙醋漿料具下列成分之重量百分比含量: 成分 重量% 氫氧化銨 6.0 ETOH 38.0 Si02 13.0 -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此矽酸乙酯漿料之pH約11.5且粒徑爲188 nm +/一 13.5%。將硝酸鐵及硝酸加至矽酸乙酯漿料中,其體積比 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 〇 X 297公釐)
、1T
Claims (1)
- 5656Q5 罘087105012號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(91年11乱1 一· " 丨 申請專利展圍 1· 一種具PH0.5至7之平面化組合物,包括: 自〇·5至30 wt%之球形氧化矽顆粒,其具有落於 0.03微米至2微米範圍内之重量平均粒徑,且為至少9〇 w t %顆粒具有粒徑偏差不大於重量平均粒徑之土 2 〇 %之 單分散性;及 ~ 液體載體,包括以所述之重量百分比之下列成分: ROH,達20 ; 選自NR4OH及NR2NR3OH之胺氫氧化物,其中各R 為H , CH3,CH2CH3 , C3H7 或C4H9 任一者,〇.1至 10 ; 一種p Η值調節劑,其含量使得產生p Η值從ο . 5至7 ; 選自過氧化氫、碘酸鉀、硝酸鐵、氰化鐵、碘酸鋼、 過氧乙酸之組群之氧化劑;及 其餘為水, 其中氧化劑的量占組合物之總重量的〇 . 5至1 5 w t %。 2·根據申凊專利範圍第1項之平面化組合物,其中ρ η係經 由添加選自硝酸、硫酸、鹽酸、羧乙酸、檸檬酸、乙酿 水楊酸、羧酸及二羧酸之組群之酸加以調整,同時減少 胺氫氧化物及產生溶解之胺鹽。 3·根據申請專利範圍第2項之平面化組合物,其中氧化劑 里及pH係選擇成在所界定之速率範圍内發生下列固體之 表面氧化作用者:鎢,每分鐘2〇〇〇a至6〇〇〇A ;氮化 鈇’每分鐘2000A至6000A ;及鈦,每分鐘2〇〇〇a至 6000A 〇裝 訂O:\52\52523-91H06.DOa 5565605 A8 B8 C8 ________ D8 六、申請專利範圍 一 ^〜1 4.根據申請專利範圍第3項之平面化組合物,其中平面化 組合物之總溶解金屬含量不大於每百萬重量3 000份。 5·根據申請專利範圍第1項之平面化組合物,其中平面化 組合物之總溶解金屬含量不大於每百萬重量3 〇〇〇份。 6·根據申請專利範圍第1項之平面化組合物,其係用於形 成一種平面化裝置,該裝置包括適用於橫過一表面摩擦 移動之墊片’此墊片與該表面間具有該平面化組合物。 7. 根據申請專利範圍第2項之平面化組合物,其係用於形 成一種平面化裝置’該裝置包括適用於橫過一表面摩擦 移動之墊片,此墊片與該表面間具有該平面化組合物。 8. 根據申請專利範圍第3項之平面化組合物,其係用於形 成一種平面化裝置’該裝置包括適用於橫過一表面摩擦 移動之塾片’此墊片與該表面間具有該平面化組合物。 9. 根據申請專利範圍第4項之平面化組合物,其係用於形 成一種平面化裝置’該裝置包括適用於橫過一表面摩擦 移動之整片,此墊片與該表面間具有該平面化組合物。 10. —種使具固體表面塗層之基材平面化以移除該塗層之方 法,包括下列步驟: 將根據申請專利範圍第1項之組合物置於塾片與表面 塗層間;及 使螯片壓向表面塗層而摩擦直至表面塗層被移除。 11. 根據申凊專利範圍第1 〇項之方法,又包括下列步驟: 將次要平面化組合物置於墊片與表面塗層間,該次要 平面化組合物包括: O:\52\52523-9lU06.DOa -2-565605 A8 B8 C8自〇·5至30 wt%之球形氧化矽顆粒,其具有落於 0.03微米至2微米範圍内之重量平均粒徑,且為至少9〇 w t %顆粒具有粒徑偏差不大於重量平均粒徑之± 2 〇 %之 單分散性;及 液體載體’包括以所述之重量百分比之下列成分: ROH,達45 ; 選自nr4oh及NR2NR3OH之胺氫氧化物,其中各反 為H , CH3,CH2CH3,C3H7 , C4H9 任一者,〇.1至 10 ; 其餘為水;及 使墊片壓向表面塗層摩擦直至表面塗層粗糙度改良至 小於1 0埃。 12. —種使具固體表面塗層之基材平面化以移除該塗層之方 法,包括下列步驟: 將根據申請專利範圍第2項之組合物置於塾片與表面 塗層間;及 使塾片壓向表面塗層而摩擦直至表面塗層被移除。 13·根據申請專利範圍第1 2項之方法,又包括下列步驟: 將次要平面化組合物置於墊片與表面塗層間,該次要 平面化組合物包括: 自0 · 5至3 0 wt%之球形氧化矽顆粒,其具有落於 0.03微米至2微米範圍内之重量平均粒徑,且為至少90 wt %顆粒具有粒徑偏差不大於重量平均粒徑之± 2 〇 %之 單分散性;及 -3- O:\52\52523.911106.DOa 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 565605 A8 B8 C8液體載體,包括以所述之重量百分比之下列成分: ROH,達45 ; 選自NR4〇H及nr2nr3oh之胺氫氧化物,其中各尺 為Η,ch3,CH2CH3 , c3H7,c4H9任一者,01至 10 ; 其餘為水;及 使塾片壓向表面塗層摩擦直至表面塗層粗糙度改良至 小於1 0埃。 14· 一種使具固體表面塗層之基材平面化以移除該塗層之方 法,包括下列步驟: 將根據申請專利範圍第3項之組合物置於墊片與表面 塗層間;及 使墊片壓向表面塗層而摩擦直至表面塗層被移除。 15·根據申請專利範圍第1 4項之方法,又包括下列步驟: 將次要平面化組合物置於墊片與表面塗層間,該次要 平面化組合物包括: 自0.5至30 wt%之球形氧化矽顆粒,其具有落於 0.03微米至2微米範圍内之重量平均粒徑,且為至少9〇 wt%顆粒具有粒徑偏差不大於重量平均粒徑之士2〇%之 單分散性;及 液體載體,包括以所述之重量百分比之下列成分: ROH,達4 5 ; 選自nr4oh及NR2NR3OH之胺氫氧化物,其中各化 為H , CH3 , CH2CH3 , C3H7 , C4H9 任一者,〇.1至 O:\52\52523-91II06.DOa 5 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)裝 訂565605 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 10 ; 其餘為水;及 改良至 使塾片壓向表面塗層摩擦直至表面塗層粗链度 小於1 0埃。 16· 一種使具固體表面塗層之基材平面化以移除該塗層之方 法,包括下列步驟·· 將根據申請專利範圍第4項之組合物置於墊片與表面 塗層間;及 ' 使墊片壓向表面塗層而摩擦直至表面塗層被移除。 17.根據申請專利範圍第16項之方法,又包括下列步驟: 將次要平面化組合物置於墊片與表面塗層間,該次要 平面化組合物包括: 自〇 · 5至3 0 Wt %之球形氧化矽顆粒,其具有落於 〇·〇3微米至2微米範圍内之重量平均粒徑,且為至少9〇 w t %顆粒具有粒徑偏差不大於重量平均粒徑之土 2 〇 %之 單分散性;及 液體載體,包括以所述之重量百分比之下列成分: ROH,達45 ; 選自NR4OH及NR2NR3OH之胺氫氧化物,其中各R 為Η,CH3,CH2CH3,C3H7,C4H9 任一者,0·1 至 10 ; 其餘為水,及 使墊片壓向表面塗層摩擦直至表面塗層粗糙度改良至 小於1 0埃。 O.\52\52523-91ll06.D〇a 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 565605 A8 B8 C818· —種使具固體表面塗層之基材平面化以移除該塗層之方 法’包括下列步驟: 將根據申請專利範圍第5項之組合物置於墊片與表面 塗層間;及 使墊片壓向表面塗層而摩擦直至表面塗層被移除。 19·根據申請專利範圍第1 8項之方法,又包括下列步驟: 將次要平面化組合物置於墊片與表面塗層間,該次要 平面化組合物包括: 自〇·5至30 wt%之球形氧化矽顆粒,其具有落於 0·03微米至2微米範圍内之重量平均粒徑,且為至少9〇 wt%顆粒具有粒徑偏差不大於重量平均粒徑之±2〇%之 單分散性;及 液體載體,包括以所述之重量百分比之下列成分: ROH,達4 5 ; 選自NR4〇H及NR2NR3OH之胺氫氧化物,其中各& 為Η,CH3,CH2CH3,C3H7,C4H9任一者,〇^至 10 ; 其餘為水;及 使塾片壓向表面塗層摩擦直至表面塗層粗糙度改良至 小於1 0埃。 20·如申請專利範圍第1項之平面化組合物,其係用於製造 介電間及金屬層間轉接及柱狀方法中,該方法係包括 下列步驟: * 於基材表面上殿積具有上表面之絕緣層薄膜;裝 訂 馨線 O:\52\52523-9! 1106.DOO 5 - 6565605 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範園 Λ姓刻一或多個由個別側壁及底部所界定之小孔洞至薄 膜内並延伸至至少基材表面; 將第一金屬薄膜導入絕緣薄膜上表面及個別側壁及底 部上而不填入孔洞,因而形成第一金屬表面; 以使第一金屬氮化物薄膜包覆孔洞並形成第一金屬氮 化物表面之方式,將第一金屬氮化物薄膜澱積至第一金 屬表面上; 以使第二金屬薄膜填入孔洞並形成第二金屬表面之方 式,將第二金屬膜澱積在第一金屬氮化物表面上; 將根據申請專利範圍第1項之平面化組合物置於第三 金屬表面與墊片間;及 使墊片壓向第二金屬表面摩擦足以使第一金屬薄膜、 第一金屬氮化物薄膜及第二金屬膜薄化並平面化。 21 ·根據申請專利範圍第2 0項之平面化組合物,其中該方法 又包括下列步驟: 將次要平面化組合物置於該墊片與表面塗層間,該次 要平面化組合物包括: 自0 · 5至3 0 wt%之球形氧化矽顆粒,其具有落於 0.03微米至2微米範圍内之重量平均粒徑,且為至少90 wt %顆粒具有粒徑偏差不大於重量平均粒徑之土2 〇。/〇之 單分散性;及 液體載體,包括以所述之重量百分比之下列成分: ROH,達45 ; 選自NR40H及NR2NR3OH之胺氫氧化物,其中各R O:\52\52523-9U106.DOa 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 裝 訂 六、申請專利範圍 為Η,CH3,CH2CH3,C3H7,C4H9 任一者,0·4 10 ; 其餘為水;及 使整片壓向表面塗層摩擦直至表面塗層粗糙度改良至 小於1 0埃。 22·如申請專利範圍第2項之平面化組合物,其係用於製造 介電間及金屬層間轉接及柱銷之方法中,該方法係包括 下列步驟: 於基材表面上殿積具有上表面之絕緣層傳膜;. 蝕刻一或多個由個別側壁及底部所界定之小孔洞至薄 膜内並延伸至至少基材表面; 將第一金屬薄膜導入絕緣薄膜上表面及個別側壁及底 部上而不填入孔洞,因而形成第一金屬表面; 以使第一金屬氮化物薄膜包覆孔洞並形成第一金屬氮 化物表面之方式,將第一金屬氮化物薄膜澱積至第一金 屬表面上; I 以使第一金屬薄膜填入孔洞並形成第二金屬表面之方 式’將第二金屬膜澱積在第一金屬氮化物表面上; I 將根據申請專利範圍第2項之平面化組合物置於第三 金屬表面與勢片間;及 使塾片壓向第二金屬表面摩擦足以使第一金屬薄膜、 第一金屬氮化物薄膜及第二金屬膜薄化並平面化。 23·根據申請專利範圍第2 2項之平面化組合物,其中該方法 又包括下列步驟: .8. 本紙張尺度適用巾s g家標準(CNS) Α4規格(⑽心7公爱) 565605 A8 B8 C8 ------ -- D8 六、申請專利範圍 將次要平面化組合物置於該墊片與表面塗層間,該次 要平面化組合物包括: 自〇 · 5至3 0 w t %之球形氧化矽顆粒,其具有落於 〇·〇3微米至2微米範圍内之重量平均粒徑,且為至少9〇 w t %顆粒具有粒控偏差不大於重量平均粒徑之土 2 〇 %之 單分散性;及 液體載體,包括以所述之重量百分比之下列成分: ROH,達45 ; 選自NR4OH及NR2NR3OH之胺氫氧化物,其中各R 為H , CH3,CH2CH3,C3H7 , C4H9 任一者,〇.1至 10 ; 其餘為水;及 使塾片壓向表面塗層摩擦直至表面塗層粗Μ度改良至 小於1 0埃。 24·如申請專利範圍第3項之平面化組合物,其係用於製造 介電間及金屬層間轉接及柱銷之方法中,該方法係包括 下列步驟: 於基材表面上澱積具有上表面之絕緣層薄膜; 姓刻一或多個由個別側壁及底部所界定之小孔洞至薄 膜内並延伸至至少基材表面; 將第一金屬薄膜導入絕緣薄膜上表面及個別側壁及底 部上而不填入孔洞,因而形成第一金屬表面; 以使第一金屬氮化物薄膜包覆孔洞並形成第一金屬氮 化物表面之方式,將第一金屬氮化物薄膜澱積至第一金 • 9 - O:\52\52523-9I I I06.DOQ 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 565605 A8 B8 C8屬表面上; ,以使第二金屬薄膜填入孔洞並形成第二金屬表面之方 式,將第二金屬膜澱積在第一金屬氮化物表面上; 將根據申請專利範圍第3項之平面化組合物置於第三 金屬表面與墊片間;及 使墊片壓向第二金屬表面摩擦足以使第一金屬薄膜、 第一金屬氮化物薄膜及第二金屬膜薄化並平面化。 25.根據申請專利範圍第2 4項之平面化組合物,其中該方法 又包括下列步驟: 將次要平面化組合物置於該墊片與表面塗層間,該次 要平面化組合物包括: 自〇· 5至30 wt%之球形氧化矽顆粒,其具有落於 〇·〇3微米至2微米範圍内之重量平均粒徑,且為至少9〇 w t %顆粒具有粒徑偏差不大於重量平均粒徑之± 2 %之 單分散性;及 液體載體’包括以所述之重量百分比之下列成分: ROH,達45 ; 選自NR40H及NR2NR3〇H之胺氫氧化物,其中各汉 為Η,ch3,ch2ch3,C3H7,C4H9任一者,〇」至 10 ; · 其餘為水;及 使墊片壓向表面塗層摩擦直至表面塗層粗輪度改良至 小於1 0埃。 26· —種次要平面化組合物,包括: -10- O:\52\52523-9m06.DOa 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 565605 A8 B8 C8 ____D8 六、申請專利範圍 " 自0 · 5至3 0 wt %之球形氧化矽顆粒,其具有落於 0.03微米至2微米範圍内之重量平均粒徑,且為至少9〇 w t %顆粒具有粒徑偏差不大於重量平均粒徑之土 2 〇 %之 單分散性;及 液體載體,包括以所述之重量百分比之丁列成分: ROH,達45 ; 選自NR4OH及NR2NR3OH之胺氫氧化物,其中各汉 為Η,CH3,CH2CH3,C3H7,c4H9 任—者,〇」至 10 ;及 其餘為水。 -11 - O:\52\52523-9m06.DOa $ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)
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