TW546328B

TW546328B - Polyamidic acid-containing and fine particles-dispersed composition and production process therefor

Info

Publication number: TW546328B
Application number: TW089110827A
Authority: TW
Inventors: Tomoyuki Kuwamoto; Tsuyoshi Yamashita; Hayato Ikeda
Original assignee: Nippon Catalytic Chem Ind
Priority date: 1999-06-11
Filing date: 2000-06-02
Publication date: 2003-08-11
Also published as: KR20010007321A; DE60015649D1; EP1059324A1; DE60015649T2; EP1059324B1; US6441083B1; KR100472050B1

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546328 A7 B7 五、發明說明c ) 溶解的聚醯胺酸之步驟，且然後經由加熱至3 0 0 °C或較高溫度將其作聚醯亞胺化。因此，分散介電質微細粒子於聚醯胺酸溶液中之步驟，係將介電質微細粒子分散入聚醯亞胺樹脂中所必須的。就該分散之方法而言，可能作以下考量：一種方法，其中包含將介電質微細粒子加入聚醯胺酸溶液中之步驟，且然後將介電質微細粒子分散入聚醯胺酸溶液中，其係使用分散機器如砂磨機或球磨機；與一直接分散方法，其中包含將介電質微細粒子加入半液體聚醯胺酸淸漆中之步驟，且後以三重滾軸將介電質微細粒子作捏合分散。然而，混合介電質微細粒子與聚醯胺酸，會導致介電質微細粒子之凝集，因此難於均勻地分散介電質微細粒子，因爲介於此介電質微細粒子與聚醯胺酸之間的親和性非常差。基於聚醯胺酸溶液爲非常高黏性的’也使得難以達到均勻分散。因此，提出一種方法，其中包含在一介電質微細粒子分散液之中合成聚醯胺酸之步驟，即一種方法，其中包含下列步驟：將介電質微細粒子分散於有機極性溶劑中，且然後使二胺化合物與酸酐化合物反應生成的分散液中，因此製備聚醯胺酸溶液（J P - A -145378/1994)。然而，在此方法中’介於介電質微細粒子之間的凝集力很強，仍發生介電質微細粒子之凝集。介電質微細粒子，如在上述方法中凝集者，其粒子直徑在不小於1 〇 # m，在判斷上屬外來體。因此，當模製成膜狀，此生成的膜之表面會粗糙而無光澤，造成膜外觀本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝-----„----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5- 546328 A7 __ B7 五、發明說明（3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之損傷，且進一步的，此凝集的介電質微細粒子具有對機械性質如抗張強度有不良效應，且對電的性質如電絕緣有不良效應。同樣地，作爲主要的將碳黑分散入聚醯胺酸溶液中之方法，以下爲習知的：（1 ) 一種方法其中包含將碳黑加入聚醯胺酸溶液之步驟且然後將碳黑分散入聚醯胺酸溶液中，使用分散機器如砂磨機或球磨機；（2 ) —種方法其中包含將碳黑加入半液體聚醯胺酸淸漆及之步驟，然後使用三重滾軸對碳黑作捏合分散；及（3 ) —種方法其中包含在一碳黑分散液中合成聚胺酸之步驟。然而，在任何此類方法中，將碳黑與聚醯胺酸混合將導致碳黑之凝集，因此不可能均勻地分散碳黑，因爲介於碳黑與聚醯胺酸之間的相容性非常差。結果，碳黑仍保持凝集在生成的聚醯亞胺膜或塗覆膜上。因此，發生問題如，膜的粗糙及表面無光澤，及難以控制電阻。本發明槪要 A .本發明目的經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明目的一在提供：一種內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物，其中介於聚醯亞胺與微細粒子如介電質微細粒子或碳黑之間的相容性係經改良的，結果使微細粒子均勻地分散在一聚醯胺酸溶液之中；一種生產該組合物之方法；及有微細粒子分散在內部之組合物而其可有效地利用作爲此生產方法的生料中間物。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -6 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546328 A7 B7 五、發明說明（4 ) B .本發明之揭示爲了解決上述問題，依據本發明，一種內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物，其中包含微細粒子及極性溶劑溶液，其中此微細粒子係分散於極性溶劑溶液中，其係使用作爲分散劑的有機聚合物，且其中此微細粒子至少有一種，其係選自：介電質微細粒子、半導電性微細粒子、及導電性微細粒子，且此組合物進一步的包含聚醯胺酸。依據本發明的一種方法其可產生上述內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物，其中包含：1 ) 下列步驟：將有機聚合物溶入極性溶劑中；生成的溶液中加入微細粒子；將微細粒子分散入此溶液中以製備微細粒子分散液；及將此生成的微細粒子分散液與聚醯胺酸溶液混合；其中此微細粒子化至少一種，其係選自：介電質微細粒子、半導電性微細粒子、及導電性微細粒子；或2 ) 在微細粒子分散液中四羧基二酐與二胺及/或二異氰酸酯聚合而作爲生料以製備聚醯胺酸之步驟。一種有微細粒子分散在內部之組合物，其可有效地利用作爲生料中間物產生上述依據本發明的內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組成物，其中包含微細粒子及極性溶劑溶液，其中此微細粒子係分散於極性溶劑溶液中，此溶劑係使用作爲分散劑的有機聚合物，且其中此微細粒子爲至少一種，其係選自：介電質微細粒子、半導電性微細粒子、及導電性微細粒子。由以下詳細的揭示，本發本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

546328 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明説明（5) 明的此類及其它目標及優點將更爲完全明顯的。發明之詳細說明產生上述依據本發明的內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物較佳的方法包含下列之步驟：首先製備本發明有微細粒子分散在內部之組合物，其詳細說明如下，使用如下提及的生料作爲中間物；且然後使用此中間物作爲生料經由如下步驟製備內含聚醯胺酸的組合物。然而，如何產生依據本發明的內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物，並不限於包含使用生料中間物的此方法。簡言之，其足使用以下作爲分散劑的有機聚合物以均勻地分散微細粒子。生料使用於本發明作爲分散劑的有機聚合物- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂明中，聚醯胺應作爲若此有微細粒以有機接枝微，因此當相較合物用親和性以將將具有可機聚合改良聚聚醯胺醯亞胺機聚合作爲分。此有微細粒與微細物反應合物- 酸溶液樹脂之物安分本發細粒子與卓越的效溶液中。基團且若子轉換爲聚合物-常卓越的之退化，將有機聚酸之間的分散劑，機聚合物子可與有聚合物經細粒子在可預防聚於其中有散劑以改機聚合物子分散入粒子反應，然後將接枝微細中的可分機械的及散劑形式良介於微展現非常聚醯胺酸之功能性此微細粒粒子。該散性係非電的性質而未與微 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） 546328 A7 B7 五、發明說明（6 ) 細粒子作用之案例。用於本發明的有機聚合物（以下，除非另有說明，本文之”有機聚合物”包括”有機聚合物其具有可與微細粒子反應之功能性基團”）較佳者爲具有氨基及/或醯胺基團之聚合物，尤其是，一種具有醯胺基團之聚合物。具有氨基之聚合物較佳的實施例包括聚合物其具有結構單位如氨烷基（甲基）丙烯酸，類、氨烷基（甲基）丙烯醯胺類、氨烷基乙烯基醚類、乙烯基吡啶類、乙烯基咪唑類及乙烯基六氫吡啶類。尤其是，聚合物其具有結構單位如氨烷基（甲基）丙烯酸酯其中內含第三氨基者爲較佳的。具有醯胺基團之聚合物較佳的實施例包括聚合物其具有結構單位如（甲基）丙烯醯胺、烷基（甲基）丙烯醯胺及N -乙烯基醯胺。尤其是，聚合物其具有結構單位如N -乙烯基醯胺爲較佳的。N -乙烯基醯胺結構單位由式（ i )展示如下： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--------訂---------線邊經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R11ClR3 R21C1N〔 \1/ /(\

X b—γ 其中：各個R1、R2及R3係獨立爲氫原子或烷基基團；及各個X及Y係獨立爲氫原子或有機殘基，其限制條件本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9- 546328 A7 B7 五、發明說明（7 ) 爲X及Y可相互鍵結以形成氮-雜環結構。較佳的實施例烷基基團，例示R1、R2、及R3，包括帶有1至4個碳原子的烷基基團如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、及第三丁基。若須要，上述烷基基團可帶有取代基如鹵素基團、羥基基團、酯類基團、羧基酸基團、或磺酸基團。有機殘基之實施例，例示X及Y，包括甲基、乙基、及苯基。若須要，上述有_殘基可帶有取代基如鹵素基團、羥基基團、酯類基團、羧基酸基團、或磺酸基團。N -乙烯基醯胺結構單位之實施例該包括結構單位其源自單體如N —乙烯基甲醯胺、N —乙烯基乙醯胺、N -乙烯基鄰苯二甲醯胺、N —乙烯基琥珀醯胺、及N —乙烯基尿素。N -乙烯基醯胺結構單位其中X及Y係相互鍵結以形成氮-雜環結構之實施例包括結構單位其源自單體如N —乙烯基吡咯烷酮、N —乙烯基哌啶酮、N —乙烯基己內醯胺、及N —乙烯基噁唑烷酮。在上述N -乙烯基醯胺結構單位中，結構單位其源自單體如N -乙烯基甲醯胺、N —乙烯基乙醯胺、N —乙烯基吡咯烷酮、N -乙烯基己內醯胺、及N -乙烯基噁唑烷酮爲較佳的，基於考量生料之易獲得性及良好的可共聚合性。此外，N -乙烯基吡咯烷酮結構單位爲尤其較佳的，考量與微細粒子及與聚醯胺酸之相容性。此有機聚合物可含有二種或更多種的上述具有氨基及 /或醯胺基團的結構單位。具有氨基及/或醯胺基團的結構單位在所有有機聚合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--------訂---------線遽經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 546328 A7 B7 五、發明說明（8 ) 物結構單位中之比例較佳者爲不低於5 0 m ο 1 %，更佳者不低於7 0 mol%。當微細粒子爲經以有機聚合物改良而製備聚合物-接枝微細粒子，有機聚合物將包含結構單位其具有可與微細粒子反應的功能性基團。此可與微細粒子反應之功能性基團無特別限制，若其可與在微細粒子表面上的功能性基團反應，且可利用各種功能性基團：尤其是當微細粒子帶有羥基基團作爲表面功能性基團（例如介電質微細粒子），其較佳的實施例包括烷氧基矽烷基基團、環氧基基團、硫環氧基基團、羧基基團、羥基基團、二氫噚唑基團、及環乙醯亞胺基團，因爲經由加熱其加成反應以高產產率發生。其中，烷氧基矽烷基基團、環氧基基團、及硫環氧基基團爲更佳的，且烷氧基矽烷基基團爲尤其較佳的。此結構單位其具有包括那些式（i i)的烷氧基矽烷基基團之實施例如下： R1 R3 I I r.、 -c—c- (丨丨） R2 COOR4 —Si(〇R5)3 其中：R1 — R3爲氫原子或甲基基團； r4爲二價有機基團其帶有1 一 2 0個碳原子其可帶有取代基；及 R 5爲至少一種單價基團，其係選自··氫原子' 烷基基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ϋ I i ϋ n I n 一-口Y I n ϋ n n ϋ · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -η - 546328 A7 --—^ B7 W有及下狀具·’如 Z其子 M團原 (9

IX 碳個 5 1 2 有具其團基基醯及 Λ 子原碳個 ) 5 式

1(0 RICIsi 6 1 7 DTCIR

3 R R 中其

R R 少 - 至爲或子原氫爲團基價單 \一彐一一種基基烷及·· ; 自團選基係基其甲，有具其及子原碳個 5 I 2 有具其團基基醯及子 i 原 C 碳式個下 5 如 I W—/

V

2 οα R1lilR1 10111 R11CIR R 1(0 si (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

_裝--------訂---------線J 其中·· R1Q — R12爲氫原子或甲基基團；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R13爲二價有機基團其帶有1 一 2 0個碳原子其可帶有取代基；及 R 1 4爲至少一種單價基團，其係選自：氫原子、烷基基團其具有1 一 5個碳原子、及醯基基團其具有2 - 5個碳原子。其具有環氧基基團的結構單位之實施例包括各種結構單位其源自內含環氧基基團的可聚合的單體’如具有下式結構之單位： -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 546328 Α7 Β7 五、發明說明（1Q ) CH 产 CH-NHCO—'

CH^=C(CH3)-* NHCO—

p1 〉—〇-{ CH 2CH〇)-^-CH-j — 〇i^~^CH 2 CH 产 CH. 〇 CH2=C<CH3r _ R1 / \— 〇{ CH zCHO^O+i—C^—yCHz (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH 产 C<CH3r~

CHf=C(CH3)— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -coo—fen 2CH〇)-7〇t2~ cj-^q OH 产〇^PH2 oh 产 qcH^coo^a^Ho^a^a^a CHi—CHi— 〇t^~yP^2 \=/ 〇其中：R1爲氫原子或甲基基團；及 η爲〇或1 一 2 0之整數。具有硫環氧基基團的結構單位之實施例包括各種結構單位其源自內含硫環氧基基團的可聚合的單體，如具有下式結構之單位：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- 546328 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（11 V2

〉—0+5— -CKi—CH^PHz CH 产 C(CH3)—，

CH 产 CH-NHCO 一'

CH 尸 C(CH3广 NHCO·

O-fCH^HO^TCHl—CH^CH2 CH 产〇(〇^3卜 <f VcHch -COO—f CH 2CH<>}^<>+3— 'Λ V2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH C(CH 3)-< CHf=C(CH3)- o- *V2 CH 产 0(〇13广 000—{· CH 2CH〇)-7〇+2— 其中R1及n係相同於內含環氧基基團的可聚合的單體之案例。此外，當微細粒子帶有羧基基團作爲表面功能性基團 (例如碳黑），其較佳的實施例包括碳酸酯基團、環氧基基團、硫環氧基基團、環乙醯亞胺基團、二氫噚唑基團及 N -羥烷基醯胺基團，因爲經由加熱其加成反應以高產產率發生。當以具有N -乙烯基醯胺結構單位的聚合物用作爲有機聚合物，在上述功能性基團中以碳酸酯基團爲較佳的，基於考量高與N -乙烯基醯胺之可共聚合性，可以環碳酸酯基團爲尤其較佳的。具有環碳酸酯基團的結構單位之實施例包括那些如下式（V )：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） i_i ϋ ·ϋ I ΙΒ1 1 ϋ 一-口 τ i_B— —ϋ ϋ emmmm _ •線_ -14- 546328 A7 B7 五、發明說明（12 )

RlcIR Η / R1C丨c1〇

(V c =

π2 CIO 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇其中各個R a、Rb及Rc係獨弃爲氫原子或烷基基團。烷基基團較佳的實施例，例示R a、R b及R °包括帶有1至4個碳原子的烷基基團如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、及第三丁基。若須要，上述烷基基團可帶有取代基如鹵素基團、羥基基團、酯類基團、竣基酸基團、或磺酸基團。具有環碳酸酯基團的結構單位之實施例包括結構單位其源自單體如乙烯基伸乙基碳酸酯、 2 —甲基一乙烯基伸乙基碳酸酯及3 —甲基一乙烯基伸乙基碳酸酯。在此類之中，源自乙烯基伸乙基碳酸酯的結構單位爲較佳的，基於考量生料易獲得性及良好的可共聚合性。具有環氧基基團的結構單位之實施例及具有硫環氧基基團的結構單位之實施例包括先前舉例者。具有環乙醯亞胺基團的結構單位之實施例包括結構單位其源自內含環乙醯亞胺基團的可聚合的單體，例如下式： ------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -15- 546328 A7 B7 五、發明說明（13 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ in S II 1_1 n ·ϋ ϋ·· 一口、I —ϋ ιϋ —ϋ 1 _1 n ·ϋ I * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- 546328 A7 B7 五、發明說明（14 CH2=C(CH3)-NHC〇· -N； CH2=CH—C〇〇一 CH2CH2— N： =C(CH3)—CO〇-CH2CH2——N； •CH3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :CH—C〇〇一 CH2CH2— N： CH3 CH2=C(CH3)—coo-ch2ch2——N； CH2=CH—C〇〇一 CH2CH2— N；，ch3 XHo 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH2=C(CH3y-CO〇-CH2CH2-N； CH2=CH—C〇〇-CH2CH2— N； C H2—C(CH3) COO-CHgCH^ N，、ch3 -c2h5 •c2h5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- 五、發明說明（15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 546328 A7 B7 :CH—C〇〇—CH(CH3)-CH2——N： :C(CH3)-C〇〇-CH(CH3)-CH2——N；二 CH — C〇〇一f CH2CH2C^ CH2CH2 — N； CH2=C(CH3广C〇〇一fcH2CH2C^ CH2CH2 — N： CH2=CH —COO—fCH2CH2〇}-*^CO ——CH2CH2 — N ： =C(CH3)-C00—(-CH2CH2〇)^CO——CH2CH2— N： CH2—CH2〇一CO—CH=CH2 CH-CH20-C0CH2—ch2— N： CH2—CH20一CO—CH=CH2 〒 H2——C H2〇一C〇——C (C H3^=C H2 ^H-CH20-C0CH2—ch2— C H2——C H2〇一C〇一C (C c H2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-18- 546328 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（16 H2〇-C〇—c H==C H2 ch2ch2—γ~ch2〇一c〇ch2 ——ch2 nv ch2〇一c〇——ch=ch2 (^H2〇一C〇——C(CH3)=CH2 ΟΗ2ΟΗ2—c—οη2ο~~οοοη^ ch2 n、 ch2o~co—C(CH3^=CH2 CH2=CH —CO-N: :C(CH3) — C〇-N； CH2==CH —COO-N； CH2=C(CH3)—COO-N； CH2=CH —S02—N； CH2=C(CH3)— S〇2-N: 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

· I I imh ι····ι η··· I tmm§ an i·— ·1^ n ϋ ·ϋ I -19- 546328 A7 B7 五、發明說明（17 〇Η2=〇Η —NHCO——Ν； CH2=C(CH3)—NHCO — Ν； CH2=CH — NHCS-Ν: CH2—CH ——CH2-〇C〇- CH2=CH —CO N: CH2=C(CH3) — CO-N: -CH3 ch3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH2=CH —CO——N； 01^=014—00——N；一 CH3 •C2H5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20- 546328 A7 B7 五、發明說明（18 -C2H5 CH2=C(CH3)—C0——N： =C(CH3)—CO——N； ch2=ch

S〇2——N： ,ch3 、ch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH2==::::C(CH3)~

S〇2——N： ch2=ch~

NHCO-N； ΟΗ2==〇(〇Η3)-

nhco-n： · ϋ n ϋ ·ϋ ·ϋ —ϋ ϋ 一θ,τ I ϋ ϋ ϋ Βϋ ϋ ·ϋ ϋ I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ch2=ch-conh- :C(CH3)—CONH-

S〇2——N：

S02——N： =CH-COO—ΟΗ2〇Η2—NHCO N：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 - 546328 A7 _— B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（19 ) CH2=C(CH3)—COO—CH2CH2—NHCO- =0Η-0Η2ΝΗ-)γ P〇-N： N：具有二氫噚唑基團的結構單f立之實施例包括結構單位其源自內含二氫nf唑基團的可聚合的單體如2 —乙烯基-2 —二氫噚唑、2 —乙烯基一 4_甲基一2 —二氫鸣唑、 2 —乙烯基—5 —甲基—2 —二氫鸣唑、2 —乙烯基一 4 一乙基一 2 —二氫噚唑、2 —乙烯基一5 —乙基一 2 —二氫噚唑、2 —異丙烯基一 2 -二氫噚唑、2 —異丙烯基一 4 一甲基一2 —二氫噚唑、2 —異丙烯基一 5 —甲基一2 一二氫噚唑、2 —異丙烯基一 4 一乙基一 2 —二氫哼唑、 2 —異丙烯基一 5 —乙基—2 —二氫哼唑、及2 —異丙烯基—4，5 —二甲基一 2 -二氫噚唑。具有N -羥烷基醯胺基團的結構單構單位其源自內含N —羥烷基醯胺基團位之實施例包括結的可聚合的單體如 N -羥基甲基丙烯醯胺、N —羥基乙基丙烯醯胺、N -羥醯胺、N -羥基一基丁基丙烯醯胺、N -羥基異丁基丙烯 2 -乙基己基丙烯醯胺、N —羥基環己羥基甲基甲基丙烯基醯胺、N -羥基乙、N -羥基丁基甲基丙烯基醯胺、N -烯基醯胺、N —羥基一 2 —乙基己基甲基丙烯醯胺、N -基甲基丙烯基醯胺羥基異丁基甲基丙基丙烯基醯胺、及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝------ tr---------線及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22- 546328 A7 ---- B7 五、發明說明（20 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) N-羥基環己基甲基丙烯基醯胺。此有機聚合物可含有二種或更多種的上述具有可與微細粒子反應之功能性基團的結構單位。當此有機聚合物含有具有可與微細粒子反應之功能性基團的結構單位，在所有有機聚合物結構單位中此結構單位之比例爲較佳者不低於0 · 1 m ο 1 %，更佳者不低於 1 m ο 1 %。 t 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製用於本發明的有機聚合物可進一步的含有除了上述以外的結構單位。其實施例包括結構單位其源自單體如：不飽和羧基酸（例如丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸及分解烏頭酸）及其酯類或鹽類；不飽和羧基醯胺（例如丙烯醯胺及甲基丙烯基醯胺）；不飽和羧基酐（例如順丁烯二酸酐及分解烏頭酸酐）；乙烯基酯類（例如乙酸乙烯酯）；乙烯基醚類（例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚及丁基乙烯基醚）；烯烴（例如乙烯及丙烯）；鹵化的烯烴（例如氯乙烯）；及不飽和環氧基化合物（例如甘油基丙烯酸酯、甘油基丙烯酸甲酯、及烯丙基甘油基醚）。上述其它結構單位在所有有機聚合物結構單位中比例較佳者不高於3 0 m ο 1 %，更佳者不高於1〇 mol%。用於本發明的有機聚合物其重量平均分子量較佳者其範圍在5，000 — 2，000，000，更佳者在 10 ，000 — 1 ，5〇〇，〇〇〇。當其重量平均分子量低於上述範圍，在聚醯胺酸溶液中分散微細粒子之穩定本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -23- 546328 A7 __—_ B7 五、發明說明（21 ) 性將難於充分地得到。當其中重量平均分子量高於上述範圍’此微細粒子分散液之黏度將過高而不便於作操作分散。用於生產本發明的有機聚合物之方法無特別限制，且可經由慣常的方法形成上述結構單位的可聚合之單體成分。針對聚合方法，可適當使用任何的整體聚合、溶液聚合、懸浮液聚合、及乳狀液聚合。用於聚合反應的溶劑無特別限制，但，例如，可單獨使用溶劑或使用混合的溶劑，其係選自以下溶劑群類（1 ) 一（ 1 5 ): (1 )脂肪族的烴如己烷及辛烷； (2 )脂肪族環的飽和烴如環己烷； (3 )脂肪族環的不飽和烴如環己烯； (4) 芳香族烴如苯、甲苯、及二甲苯； (5) 酮如丙酮及甲基乙基酮； (6 )酯類如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、及r 一丁內酯； (7 )鹵化的烴如二氯乙烷、氯仿、及碳四氯化物； (8 )醚類如乙醚、噚烷、及二氧雜環戊烷； (9 )伸烷基二醇醚類如丙二醇單甲基醚乙酸酯及三甘醇單甲基醚乙酸酯； (1 0 )醇類如甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇單甲基醚； (1 1 )醯胺如二甲基甲醯胺及N —甲基吡咯烷酮； (1 2 )磺酸酯類如二甲基亞砸； (1 3 )碳酸酯酯類如二甲基碳酸酯及二乙基碳酸酯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24 - 546328 A7 --_ B7 五、發明說明（22 ) (1 4 )脂肪族環的碳酸酯酯類如乙烯碳酸酯及丙烯碳酸酯；及 (1 5 )水。基於純化容易度或生成的聚合物的取出，在上述溶劑之中’較佳者爲選自以上溶劑群類（4) 一（6)及（8 )一（1 5 )，且更佳爲那些以上選自極性溶劑群類（5 )、（6)，及（9) 一（15)者，且仍更佳者爲那些選自以上溶劑群類（5) 、（6) 、（9) 、（10)、 (11) 、（14)、及（15)，且尤其較佳者爲那些其係選自以上（1 0 )醇類及（1 5 )水。然而，當使用內含烷氧基矽烷基基團的可聚合的單體，使用無水溶劑以預防在烷氧基矽烷基基團聚合步驟中的水解縮合。一極性溶劑一使用於本發明的極性溶劑較佳的實施例包括無質子的極性溶劑，其用作聚醯胺酸之溶劑，如N —甲基一 2 -吡咯烷酮、二甲基甲醯胺及二甲基亞砸。一微細粒子一用於本發明的微細粒子，爲至少一種選自下列者：介電質微細粒子、半導電性微細粒子、及導電性微細粒子。介電質微細粒子之實施例包括二氧化矽、氧化鋁、氧化锆、二氧化鈦、氧化鎂、碳酸鎂、碳酸鈣’硫酸鈣’硫酸鋇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) m n 1 n ·ϋ H ϋ 一-口、I i i^i .^1 ί I ·ί n I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- 546328 A7 _______ B7 五、發明說明（23 ) 及鋁氧化物。二氧化矽、氧化鋁、氧化锆及二氧化鈦爲較佳的，且二氧化矽爲尤其較佳的。可使用任何形式的二氧化矽，如球形的融合的二氧化矽及硏磨二氧化矽。半導電性微細粒子之實施例包括：氮化鐵；氧化鉻；氧化鋅；及複合材料氧化物如鈦黑、鈦黃、及鈷藍。導電性微細粒子之實施例包括：微細碳粒子如碳黑及石墨；微細金屬粒子如金、銀、銅、鉑、鋁、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鋅、鎢、鍺、及鈀；微細金屬氧化物粒子如氧化鐵、氧化釕、及氧化鉬；及顏料如鄰苯二甲醯青色素藍及鄰苯二甲醯青色素。本發明化也可有效的分散各種微細粒子，其粒子係得自將材料之表面如有機顏料、無機顏料、碳黑、及金屬粒子，處理以例如二氧化矽、氧化鋁、氧化锆及二氧化鈦。〔有微細粒子分散在內部之組合物〕依據本發明有微細粒子分散在內部之組合物爲一種微細粒子之分散液，其中將上述微細粒子均勻地分散於上述極性溶劑中，使用上述有機聚合物（其中包括微細粒子-接枝聚合物分散液於其中將上述聚合物-接枝微細粒子（其係經由將上述有機聚合物-接枝於前述微細粒子上而得到）均勻地分散於上述極性溶劑中）。即使若嘗試將有機聚合物溶解入聚醯胺酸溶液中且然後將微細粒子分散入生成的溶液中，僅僅發生微細粒子之凝集。微細粒子凝聚體係直接與聚醯胺酸接觸，但可預先經由使用有機聚合物製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 1 ϋ ·ϋ n n ϋ ϋ 一一口、I n I ϋ ϋ ·ϋ ·ϋ I I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 546328 A7 ___ B7 五、發明說明（24 ) 備微細粒子分散液而而預防此此凝集。在有機聚合物單獨使用作爲分散劑，與經由以有機聚合物改良微細粒子製備聚合物-接枝微細粒子兩者中，較佳的產生微細粒子分散液之方法包含下列步驟：將有機聚合物溶入極性溶劑中；將微細粒子加入生成的溶液中；且將微細粒子分散入此溶液中以製備微細粒子分散液。在上述兩種方法中，宜在加熟狀態之中執行分散微細粒子之步驟。分散微細粒子之溫度較佳者其範圍在室溫至溶劑沸點，更佳者在4 0 - 2 0 0 °C。當有機聚合物具有可與微細粒子反應之功能性基團，介於微細粒子與此功能性基團之間的反應係經由加熱執行以形成聚合物-接枝微細粒子，造成可預防此微細粒子之再凝集而抑制黏度隨時間而變化，且因此經改良維持所生成微細粒子分散液的穩定性。此外，即使當有機聚合物不含可與微細粒子反應之功能性基團，可預防此微細粒子之再凝集，雖然其機構尙未淸楚。本案發明人發現，尤其是，當碳黑用作爲微細粒子，即使若有機聚合物不含其可與碳黑反應的功能性基團，可得到如上述的相同效應，其中可預防碳黑再凝集效應以抑制其黏度隨時間而變化，且因此經改良維持所生成碳黑分散液的穩定性，雖然其機構尙未淸楚。當有機聚合物單獨使用作爲分散劑，較佳的微細粒子分散液之組成如下：在分散液中微細粒子含量範圍在1 -5 0重量％，更佳者在5 - 3 0重量％，且分散液中有機聚合物含量其範圍在0·1-30重量％，更佳者在1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-27- 546328 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1、發明説明（29 2 0重量％。當此微細粒子係以有機聚合物改良而製備聚合物-接枝微細粒子，所使用的有機聚合物用量較佳者其範圍在佔微細粒子的1 一 2 0 0重量％，更佳者在5 — 1 0 0重量 %，且微細粒子含量在分散液中較佳者其範圍在1 - 5 0 重量％，更佳者5-30重量％。〔內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物的生產方法〕 -生產方法- 依據本發明的內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內邰之組合物，其較佳者係由以下方法之一由上述微細粒子分散液（中間物）製作而得。然而，如下提及的依據本發明的生產方法不必然地包括產生上述微細粒子分散液（中間物）的步驟，但可包括將聚醯胺酸混合以（個別地製備的）微細粒+分散液之步驟，其中聚醯胺酸混合步驟之執行可經由混入一預先製備的聚醯胺酸或經由於生產中混入聚醯胺酸。 C 1 ) 一種方法，其中包括混合微細粒子分散液與如下提及的聚醯胺酸溶液之步驟。 C 2 ) —種方法，其中包括在微細粒子分散液中，聚合四羧基二酐與二胺及/或二異氰酸酯作爲生料，經由如下步驟以製備聚醯胺酸。在依據本發明的內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

LF 裝· 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） •28- 546328 Α7 Β7 五、發明說明（26) 內部之組合物中，聚醯胺酸含量較佳者其範圍在1 - 5〇重量％，更佳者在5 - 3 0重量。而微細粒子之含量較佳者其佔聚醯胺酸重量範圍在〇·1-500重量％，更佳者在1 一 20 ◦重量％。在以上方法（1)及（2)中，宜將所用各成分濃度及用量定在使最後生成的微細粒子-分散聚醯胺酸組合物中組成可落入上述的範圍。附帶地，如有須要，依據本i發明的內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物可進一步的包含慣常用的添加劑，如有機矽烷、顏料、塡充劑、抗摩擦劑、電介質、及潤滑劑，除了上述微細粒子存在此範圍中，而對本發明無損傷效應。一聚醯胺酸一聚醯胺酸爲一種聚合物其中包含主要部分的如下通式 (1 )的結構單位，經由加熱或用適合的催化劑且可轉換爲聚合物（聚醯亞胺或聚醯胺醯亞胺），其具有醯亞胺環或其它環結構。 —CO—R^CONH-R^NH—(D (C〇〇H)n 在以上通式（1 )中R1爲三價或四價有機基團其具有至少個種碳原子。基於耐熱性，宜使R 1含有環烴、芳香族環或芳香族雜環系且三價或四價基團其具有6 - 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I ϋ I ϋ H ϋ I 一一0丫 I n 1 n .1 ϋ I I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29- 546328 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（27) 原子。R 1之實施例包括苯基基團、聯苯基團、聯三苯基團、基團、基團、聯苯基醚基團、聯苯基硕基團、聯苯基丙烷基團、苯甲酮基團、聯苯三氟丙烷基團、環丁基基團及環戊基基團，但無限制。在以上通式（1 )中爲二價有機基團其具有至少二種碳原子。基於耐熱性，宜使R 2含有環烴、芳香族環或芳香族雜環系且爲二價基團其具有6 -3 0個碳原子。R 2之實施例包括苯基基團、聯苯基團、聯三苯基團、基團、基團、聯苯基醚基團、聯苯基硕基團、聯苯基丙烷基團、苯甲酮基團、聯苯三氟丙烷基團、聯苯基甲烷基團及二環己基甲烷基團，但無限制。聚醯胺酸，其可爲一聚合物其中包含主要的部分的通式（1 )結構單位，其可包含各一種Rl及R2，或可爲一共聚物其中包含至少各二種R 1及R 2。此外，此聚醯胺酸可爲經由一種方法的產物，該方法包括共聚合具有矽氧烷結構的二胺成分如雙（3 -氨基丙基）四甲基二矽氧烷之步驟。此外，此聚醯胺酸可爲經由一種方法的產物，該方法包括下列步驟，於聚合以製備此聚醯胺酸之後，依據末端基團之濃度，於其中加入酸酐如順丁烯二酸酐，作爲作爲末端的氨基阻塞劑，且然後使其相互反應。在以上通式（1 )中記號” η ”爲1或2。用於本發明的聚醯胺酸之實施例，針對聚醯胺酸（η =2 )經由加熱以形成聚醯亞胺，包括那些自以下組合物合成者：焦蜜石酸二酐及4，4 / 一二氨基聯苯基醚；3 ，3 / ，4，4— 一苯甲酮四羧基二酐及4，4> —二氨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -30- 546328 A7 B7 五、發明說明（28) 基聯苯基醚；3，3 4 ’ 4/ 一聯苯四羧基二酐及4 ，4^ —二氨基聯苯基醚；33 / ，4，4，_聯苯三氟丙烷四羧基二酐及4，4 > 一二氨基聯苯基醚；3 ’ 3 > ，4，一聯苯砸四羧基二酐及4，一二氨基聯苯基醚；焦蜜石酸二酐及3，3 /(或4 ’ 4/) 一二氨基聯苯基硕；3，3 / ，4，4/ 一苯甲酮四羧基二酐及3，3 (或4，4 ) — —^氣基聯本基砸，3 ’ 3 ，4，4/ —聯苯四羧基二酐及3，3 —(或4，4 —) 一二氨基聯苯基硕；焦蜜石酸二酐及4，4 > 一二氨基聯苯基硫化物；3，3，4，4/ —苯甲酮四羧基二酐及4 ，4 / 一二氨基聯苯基硫化物；3，3 ，4，4 一聯苯四羧基二酐及4，4 / 一二氨基聯苯基硫化物；3， 3 /，4，4>一苯甲酮四羧基二酐及對伸苯基二胺；3 ，3 /，4，4 > 一聯苯四羧基二酐及對伸苯基二胺；3 ，3 /，4，4 一聯苯基醚四羧基二酐及對伸苯基二胺； 3，3 >，4，4 — 一聯苯三氟丙烷四羧基二酐及對伸苯基二胺；2，3，5 -三羧基環戊基乙酸二酐及4， —二氨基聯苯基醚；3，3 >，4，一聯苯四羧基二酐、3，3 — ，4，4，—苯甲酮四羧基二酐、及4， 4 > 一二氨基二環己基甲烷；焦蜜石酸二酐、3，3 > ， 4，4^ —苯甲酮四羧基二酐、及3，(或4，4/ )—二氨基聯苯基醚；焦蜜石酸二酐、3，3，4，一聯苯四羧基二酐、及對伸苯基二胺；3，3 /，4，4 一苯甲酮四羧基二酐及4，4 > —二氨基聯苯基醚、及雙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-31 - 546328 A7 B7 五、發明說明（29) (3 -氨基丙基）四甲基二矽氧烷；焦蜜石酸二酐、4， 4 / 一三氨基聯苯基醚、及雙（3 -氨基丙基）四甲基二矽氧烷；3，3 - ，4，4 > —聯苯四羧基二酐、4， 4 / —二氨基聯苯基甲烷、3，3 —(或4 ’ 4<) 一二氨基聯苯基碾、及雙（3 -氨基丙基）四甲基二矽氧烷。然而，但無限制。可由慣常的方法合成此類聚醯胺酸，換言之，其中包含下列步驟：選擇纟也化合四羧基酐及二胺類，且使其在溶劑中相互反應。可經由加熱而自以下組合物將聚醯胺酸（η = 1 )形成聚醯胺醯亞胺：具有相似於上述單體結構的三羧基酸衍生物，及二胺類；四羧基二酐、二羧基酸衍生物（例如對酞醯基氯化物）、及二胺類；或三蜜石酸二酐及二異氰酸酯（例如聯苯基甲烷二異氰酸酯）。經由加熱而合成聚醯胺酸以形成聚醯胺醯亞胺不限於上述者，但任何上述合成可有效地用於本發明。〔使用內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物 ] 依據本發明的內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物，經由加熱或用適當催化劑可作醯亞胺化以形成聚合物（聚醯亞胺或聚醯胺醯亞胺）其具有醯亞胺環或其它環結構。醯亞胺化通常經由加熱執行，且加熱溫度較佳者其範圍在1 80 — 400 °C，更佳者1 8 0 — 3 50 °C °依據本發明所使用的內含聚醯胺酸的且有微細粒子分本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-32- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546328 A7 _______B7 五、發明說明¢0 ) 散的組合物之實施例包括以下：導電性應用如：影印機器或印表機內部構件之抗靜電塗層；充電護圈；調色劑轉移構件；固定帶；中間物轉移帶；膜電阻器；導電性糊狀物；電池電極材料；抗靜電樹月旨；冷凝器導電性膠黏劑層；導電性震動構件；電路基底之基本材料；耐熱性半導電性材料；溫度-自我控制電熱元件；加熱頭之加熱電阻器；紀_用電熱片；電纜包覆層 ;片狀加熱元件；電磁波吸收應用如：電磁波防護片；有彈性的線路片 ;有磁性的波吸收片；加熱波吸收片；紫外線射線吸收片 9 光阻斷應用如：紫外線阻斷材料；濾色器之黑色基質 9 波動應用如：低噪音傳動裝置之表面處理劑；摩擦材料之模製結構；其它應用如：光轉變器基底（例太陽電池的基底、光感應器之基底、光開關之基底）；之基底電子儀器（例如印刷線路之基底，加熱頭之基底）；噴墨之油墨。 (本發明之效應及優點）：本發明可完成一種分散液其具有極度穩定的微細粒子可分散性，因此本發明可提供一種內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物其中介於微細粒子與聚醯胺酸溶液之間的親和性係經改良的，造成微細粒子可均勻地分本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公| ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----^----訂--------I. -33- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546328 A7 _ B7 五、發明說明θ ) 散於聚醯胺酸溶液。因此，不僅在聚醯胺酸組合物中未發生微細粒子之凝集，且即使若執行聚醯亞胺化此微細粒子的分散狀態亦保持不變的及良好的。據此，聚醯亞胺膜的機械性質未受損，且聚醯亞胺膜的表面狀態係光滑且良好的。此外，當以碳黑用作爲微細粒子，經由變化碳黑用量 (濃度）可容易地控制電阻。較佳的具體實施例之詳細的描述以下，本發明將經由以下一些較佳的具體案例之實施例更明確的說明，相較於未依據本發明的比較例。然而，本發明並不限於此。 <使用介電質微細粒子作爲微細粒子之實施例> 以下，將介電質微細粒子之二氧化矽用作微細粒子，因此有微細粒子分散在內部之組合物，其係作爲中間物，以產生內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物稱爲” /二氧化矽粒子分散液”。以下列方式執行評估相應的分散狀態：二氧化矽粒子分散液，與以其製作的內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物。〔在二氧化矽粒子分散液中分散狀態之評估〕用Ν -甲基- 2 -吡咯烷酮將二氧化矽粒子分散液稀釋1 0 0倍以測量粒子二氧化矽粒子之直徑分佈，使用動態光散射測量裝置（D L S 7 0 0，由Otsuka Denshi製作本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------Aw -----_----訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -34- 546328 A7 ________ B7 五、發明說明辟） )〇〔二氧化矽粒子分散的聚醯胺薄膜中分散狀態之評估〕 . 將1 0重量分的二氧化矽粒子分散液，添加至1 ◦重量分的自如下合成實施例1-1生成的聚醯胺酸淸漆中，且將此生成的混合物充分攪拌直到變得均勻，因此得到一種內含二氧化矽粒子的聚醯胺酸渍漆。接著，將〇 . 5重量分的此聚醯胺酸淸漆滴在玻璃板上其尺寸爲5 0 mm 方形且2 m m厚，且然後玻璃板旋轉，其速率在 2，000 rpm，使用旋轉塗覆器（1H — D2，由 Mikasa Kabushiki Kaisha製作）旋轉1分鐘以在玻璃板上形成薄膜。將此薄膜在1 5 0°C熱板上留置1 0分鐘，從而揮發溶劑。接著，使用烤箱在2 0 0 °C將薄膜加熱3 0分鐘且然後在3 5 0°C加熱3 0分鐘’進行聚醯亞胺化反應，因此得到聚醯亞胺薄膜。在此聚醯亞胺薄膜上使用光學顯微鏡觀察到二氧化砍粒子之分散狀態。 -實施例及比較例- 用於如下提及的實施例及比較例中的聚醯胺酸淸漆’ 係以下列方式合成。 <合成實施例1 - 1 一合成聚醯胺酸淸漆> 在1 6 6 . 5 6重量分的N -甲基一 2 —吡咯烷酮中於一般溫度下，使用2 1 · 8 1重量分的焦蜜石酸二酐及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨·裝訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -35- 546328 A7 B7 五、發明說明的） 19· 8 3重量分的4，4 — 一^氨基聯苯基甲院’進ί了聚縮合反應3小時，因此得到2 0 8 · 2 0重量分的聚醯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 胺酸淸漆，其固體含量在2 0重量％。 —比較例1 — 1 一將1 3 5重量分的Ν —甲基一 2 —吡咯烷酮、1 5重量分的二氧化矽粒子其平均粒子直徑在0 · 1 /zm，及 8 0 〇重量分的氧化锆圓珠置入裝有熱感應器、攪拌葉片、及冷凝管的可拆裝式燒瓶中，且爲生成的混合物以 7 0〇 r p m在室溫下攪拌5小時。之後，經由過濾將此液體與氧化锆圓珠分離，因此得到二氧化矽粒子分散液 (1 一 A 〇 )。表1展示在此二氧化矽粒子分散液中二氧化矽粒子之直徑分佈（1 一 A 0 )之測量結果。接著，將1〇重量分的二氧化政粒子分散液（1一 A 〇 )添加至1 0重量分的其係自以上實施例1 一 1合成經濟部智慧財產局員工消費合作社印製所生成的聚醯胺酸淸漆，且將生成的混合物充分攪拌直到變得均勻，因此得到內含二氧化矽粒子的聚醯胺酸淸漆（ 1 - B0)，由依據上述的方法之程序得到聚醯亞胺薄膜 (1 一 D 0 )，以評估在二氧化矽粒子一分散聚醯胺薄膜中的分散狀態。在此聚醯亞胺薄膜（1 一 DO)中，二氧化矽粒子之分散狀態展示於表1。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -36- 546328 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明Μ ) 一實施例1 — 1 一將6重量分的聚（乙烯基吼略烷酮）κ—9 〇 ( Wako Pure Chemical Industries 公司）及 1 2 9 重量分的 N — 甲基 - 2 -吡咯烷酮置入裝有熱感應器、攪拌葉片、及冷凝管的可拆裝式燒瓶中’且將生成的混合物在室溫下攬拌3 0 分鐘以得到均質的溶液’然後於其中加入ί 5重量分的二氧化矽粒子其平均粒子直徑在〇 : 1 //m及8 0 0重量分的氧化锆圓珠。將此生成的混合物以7 〇〇 r p m之速率在室溫下攪拌5小時。之後，經由過濾將此液體與氧化銷圓珠分離，因此得到二氧化砍粒子分散液（1 一 A 1 )° 在此二氧化矽粒子分散液中二氧化矽粒子之直徑分佈 (1 一 A 1 )之測量結果展示於表1。接著，將得自此二氧化砂粒子分散液（1 — A 1 )之聚醯亞胺薄膜（1 一 D1)，及以上合成實施例1 — 1的聚醯胺酸淸漆，依據上述的方法之程序評估在二氧化矽粒子-分散聚醯胺薄膜中的分散狀態。在此聚醯亞胺薄膜中，二氧化矽粒子之分散狀態（1 一 D 1 )展不於表1。一實施例1 一 2 — 首先’以下列方式製作經改良聚乙烯基吡咯烷酮。首先，將1 〇重量分的乙烯基三乙氧基矽烷（以下稱爲” V E S ” ）、9 0重量分的N —乙烯基吡咯烷酮（以本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----^----訂---------· -37- 546328 A7 _____ B7 五、發明說明咚）下稱爲” VP” )、及100重量分的乙醇置入其中裝有熱感應器、回流冷凝管、滴液漏斗、氮氣引入管、及攪拌器之反應容器。然後將反應容器內部空氣取代爲氮。接著 ’當在反應容器中攪拌混合物，將溫度升至6 5 t：，且然後將0 · 8重量分的2，2 / —偶氮基雙（2 —甲基丁喑 )(作爲聚合引發劑）及1 5重量分的乙醇逐滴加入反應容器中，於3小時的期間內加完？由逐滴加入完成之終點起，於30分鐘之後，將〇 · 2重量分的2，2 > -偶氮基雙（2 —甲基丁喑）及5重量分的乙醇進一步的逐滴加至反應容器中。之後，將反應容器加熱至7 5 °C至進行反應2小時，且然後將反應容器冷卻至室溫，因此得到 VES及VP (以下稱爲” P (VES — VP)” ）共聚物之乙醇溶液。在真空下將此乙醇之溶液P ( V E S — V P )乾燥以得到固體的經改良聚乙烯基吡咯烷酮（1 -RP1)，其重量平均分子量約100，000。接著，以下列方式，由此生成的經改良聚乙烯基吡咯烷酮（1 一 R P 1 )製作聚合物—接枝二氧化矽粒子分散液。將6重量分的如以上得到的經改良聚合物，換言之，經改良的聚乙烯基吡咯烷酮（1 一 R P 1 )，及1 2 9重量分的N -甲基一 2 -吡咯烷酮置入裝有熱感應器、攪拌葉片、及冷凝管的可拆裝式燒瓶中，且將生成的混合物在室溫下攪拌3 0分鐘以得到均質的溶液，於其中加入1 5 重量分的二氧化矽粒子，其具有平均粒子直徑在0 · 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-38 - 546328 A7 B7 五、發明說明^> ) //m，且然後加入8 0 0重量分的氧化鍩圓珠。於1〇〇 °C將此生成的混合物以7 0 0 r p m速率攪拌5小時。之後，經由過濾將此液體與氧化锆圓珠分離，因此得到聚合物一接枝二氧化矽粒子分散液（I 一 A 2 )。在此聚合物一接枝二氧化矽粒子分散液（1 一 A 2 )中此粒子二氧化矽粒子之直徑分佈的測量結果展示於表1。最後，將得自此聚合物-接钦二氧化矽粒子分散液（ 1 一 A 2 )及以上合成實施例1 一 1聚醯胺酸淸漆的聚醯亞胺薄膜（1 一 D2)，依據上述的方法程序，評估在二氧化矽粒子-分散聚醯胺薄膜中的分散狀態。在此聚醯亞胺薄膜中，二氧化矽粒子之分散狀態（1 一 D 2 )展示於表1。 —實施例1 — 3 - 首先，以下列方式製作改良的丙烯酸聚合物。首先，將1 0重量分的苯乙烯（以下稱爲” Sty” )、3 5重量分的甲基丙烯酸甲酯（以下稱爲” μ Μ A ” )、5重量分的異丙烯基二氫噚唑（以下稱爲i p〇”）、及4 Ο 0重量分的乙酸乙酯，置入其中裝有熱感應器、回流冷凝管、滴液漏斗、氮氣引入管、及攪拌器的反應容器。然後將反應容器內部空氣取代爲氮。接著，當在反應容器中攪拌混合物，將溫度升至7 0 °C。之後，將 0 · 2 5重量分的2，2 / -偶氮基雙異丁喑（作爲聚合引發劑）及5 0重量分的乙酸乙酯逐滴加入反應容器中本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ' -39- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _·裝 ^? *111111- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546328 A7 ---- B7 五、發明說明（¾7 ) 方令3小時的期間內加完。於完成逐滴加入所有成分之後， & 7 0 °c執行另2小時的共聚合反應，且然後將反應容器冷卻至室溫，因此得到S t y、MMA及I P0之共聚物溶液（以下稱爲” P ( S t y — Μ Μ A — I P〇），，）。將此P ( S t y — MMA — I P〇）溶液在真空下乾燥以得到固體（1—RP2)，其重量平均分子量約 8 0，0 〇〇。接著，以下列方式，由所生成的丙烯酸聚合物（1 -R p 2 )製作聚合物一接枝二氧化矽粒子分散液。將6重量分的如以上得到的經改良聚合物（1 一 r P 2 )，及 1 2 9重量分的N —甲基一 2 -吡咯烷酮置入裝有熱感應器、攪拌葉片、及冷凝管的可拆裝式燒瓶中，且將此生成的混合物在室溫下攪拌3 0分鐘以得到均質的溶液，於其中加入1 5重量分的二氧化矽粒子，其具有平均粒子直徑在〇 · 1 ，且然後加入8 0 0重量分的氧化鉻圓珠。將生成的混合物以7 0 0 r p m速率在1 0 0 °C攪拌5 小時。之後，經由過濾將此液體與氧化锆圓珠分離，因此得到聚合物一接枝二氧化砂粒子分散液（1 一 A 3 )。在此聚合物一接枝二氧化矽粒子分散液（1 一 A 3 ) 中’二氧化矽粒子之直徑分佈之測量結果展示於表1。接著，由此聚合物-接枝二氧化砂粒子分散液（1 -A 3 )及以上合成實施例1 - 1的聚醯胺酸淸漆，而得到聚醯亞胺薄膜（1 - D3)，依據上述的方法程序評估在二氧化矽粒子-分散聚醯胺薄膜中的分散狀態。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-40- 546328 A7 ____ B7 五、發明說明抑）在此聚醯亞胺薄膜中，二氧化矽粒子之分散狀態（1 —D3)展示於表1。表1 平均粒子在聚醯亞二氧化矽粒子之分胺薄膜中直徑散狀態比較例1 — 1 1 〇 β .m X 實施例1 — 1 0 . 1 β m 〇實施例1 一 2 0 . 1 β m ◎ 實施例1 — 3 0 . 1 β m Δ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂-------- X :凝集的。△:稍微地凝集的。〇幾乎不凝集的。◎:完全不凝集的。 <使用碳黑作爲微細粒子之實施例> 以下，將導電性微細粒子碳黑用作微細粒子，因此由該有微細粒子分散在內部之組合物產生的內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物稱爲”碳黑分散液” ° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -比較例2 — 1 — 〔製備碳黑分散液〕將13 5重量分的N -甲基一 2 —吡咯烷酮、15重量分的碳黑 ΜΑΙΟ OR (由 Mitsubishi Chemicals Corporation製作），及800重量分的氧化锆圓珠，置入裝有熱感應器、攪拌葉片、及冷凝管的可拆裝式燒瓶中’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -41 - 546328 A7 ---B7 五、發明說明09 ) 且將生成的混合物以7 0 0 r p m在室溫下攪拌5小時。之後’經由過濾將此液體與氧化鍩圓珠分離，因此得到碳黑分散液（2 - A〇)。〔碳黑分散液之評估〕於適度地使用N -甲基- 2 -吡咯烷酮將碳黑分散液 (2 — A 〇 )稀釋之後，使用光學顯微鏡（放大4 0 0倍 )觀察碳黑之分散狀態。其結果展示於表6。此外，使用 B -類型黏度計測量碳黑分散液（2 - A 〇 )之黏度：於彼製備之後立即、3 0天、或6 0天，從而評估黏度隨時間之變化。其結果展示於表2。〔製備及評估碳黑-分散聚醯胺酸組合物〕接著，將2重量分的碳黑分散液（2 - A 0 )添加至 1〇重量分的得自合成實施例1 - 1生成的聚醯胺酸淸漆，且將此生成的混合物充分攪拌直到變得均勻，因此得到內含碳黑的聚醯胺酸淸漆（2 - B 〇 )。於適度地使用N -甲基- 2 -吡咯烷酮稀釋此內含碳黑的聚醯胺酸淸漆（ 2 - B0)之後，使用光學顯微鏡（放大400倍）觀察碳黑之分散狀態。其結果展示於表3。附帶地，觀察碳黑分散液（2 - A 0 )，於彼製備之後的立即、3 0天、或 6 0天。〔製備及評估聚醯亞胺薄膜〕本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格CM Χ 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « ·1· n n I n in ϋ 一0, ϋ ϋ ·ϋ ϋ ϋ n· ai>i I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -42- 546328 A7 B7 五、發明說明❷0 ) 約0 · 5重量分的內含碳黑的聚醯胺酸淸漆（2 -B〇)滴在玻璃板上，50 mm方形且2 mm厚，然後使用旋轉塗覆器（1 Η — D 2，由Mikasa Kabushiki Kaisha製作），以2，〇〇〇 r ρ m將玻璃板旋轉1分鐘，以在玻璃板上形成薄膜（2 - C 0 )。此外，將薄膜 (2 - C 0 )在1 5 0°C熱板上留置1 〇分鐘，從而揮發溶劑。接著，使用烤箱在2 Ο Ο °p將薄膜（2 - C 〇 )加熱3 0分鐘且然後於3 5 0°C加熱分鐘，以進行聚醯亞胺化反應，因此得到聚醯亞胺薄膜（2 — DO)。使用光學顯微鏡（放大4 0 0倍）觀察碳黑在聚醯亞胺薄膜（2 -D 0 )中之分散狀態。其結果展示於表4。此外，以肉眼評估薄膜之表面是否有光澤。其結果展示於表5。附帶地，碳黑分散液（2 - A 〇 )之使用係於彼製備之後立即、3 0天、或6 0天。 —實施例2 — 1 - 將6重量分的聚（乙烯基吡咯烷酮）K-9 0 ( Wako Pure Chemical Industries 公司）及 1 2 9 重量分的 N — 甲基 - 2 -吡咯烷酮置入裝有熱感應器、攪拌葉片、及冷凝管的可拆裝式燒瓶中，且將生成的混合物在室溫下攪拌3 0 分鐘以得到均質的溶液，於其中加入1 5重量分的碳黑 M A 1 〇〇 R (由 Mitsubishi Chemicals Corporation 製作）且然後加入8 0 0重量分的氧化銷圓珠。將此生成的混合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I— IV §_1 i^i —Bl I 口，I Βϋ ϋ— 1· memmm- Hi 1 I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -43- 546328 A7 五、發明說明⑷ 物以7 0 0 r P m在室溫下攪拌5小時。之後，經由過濾將此液體與氧化鉻圓珠分離，因此得到碳黑分散液（2 -A 1 2 - A 1 2 - A 1 ) 以觀察碳黑其結果展示接著，醯胺酸淸漆，以觀察在。其結果展此外，示於表5。以如比較例2 — 1相同 2 - A 1 )中之分散狀態。此外，以如比較例2 - 中黏度隨時間之接著，以如比較例2 — 製作內含碳黑的在聚醯胺酸淸漆於表3。以如比較例2 — (2 — B 1 )製聚醯亞胺薄膜（示於表4。以肉眼評估薄膜方式觀察碳黑在碳黑分散液（其結果展不於表6。 1相同方式評估碳黑分散液（變化Λ其結果展示於表2。 1相同方式，由碳黑分散液（聚醯胺酸淸漆（2 - Β1)， (2 - Β 1 )中之分散狀態。 1相同方式，由內含碳黑的聚作聚醯亞胺薄膜（2 - D1) 2 — D 1 )中碳黑之分散狀態之表面是否有光澤。其結果展 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} -----^----訂---------\ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —實施例2 - 2 - 以如同實施例2 - 1相同方式，得到碳黑分散液（2 —A 2 ) ’除了在分散液中溫度改變爲5 0 °C。以如比較例2 - 1相同方式觀察碳黑在碳黑分散液（2 — A 2 )中之分散狀態。其結果展示於表6。此外’以如比較例2 - 1相同方式評估碳黑分散液（本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -44- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546328 A7 _______ B7 五、發明說明炽） 2 一 A 2 )中黏度隨時間之變化。其結果展示於表2。接著，以如比較例2 - 1相同方式，由碳黑分散液（ 2 —A2)製作內含碳黑的聚醯胺酸淸漆（2 — B2)，以觀察在聚醯胺酸淸漆（2 - B 2 )中碳黑之分散狀態。其結果展示於表3。接著，以如比較例2 - 1相同方式，由內含碳黑的聚酸胺酸淸漆（2 - B 2 )製作聚醯亞胺薄膜（2 - D2)，以觀察在聚醯垔胺薄膜（2— D2)中碳黑之分散狀態。其結果展示於表4。此外，以肉眼評估薄膜之表面是否有光澤。其結果展示於表5。一實施例2 — 3 — 以如同實施例2 - 1相同方式，得到碳黑分散液（2 — A3)，除了在分散液中溫度改變爲1 2 0 °C。以如比較例2 - 1相同方式觀察在碳黑分散液（2 一 A 3 )中fc黑之分散狀態。其結果展示於表6。此外，中黏度隨時間之變化碳黑分散液（2 - A 3 )以如比較例2 一 1相同方式評估。其結果展示於表2。接著’以如比較例2 - 1相同方式，由碳黑分散液（ 2 — A3)製作內含碳黑的聚醯胺酸淸漆（2 一 B3)，以觀察在聚醯胺酸淸漆（2 - B 3 )中碳黑之分散狀態。其結果展示於表3。接著’以如比較例2 - 1相同方式，由內含碳黑的聚酸胺酸淸漆（2 - B 3 )製作聚酿亞胺薄膜（2 - D 3 ) ，以觀察在聚醯亞胺薄膜（2 - D 3 )中碳黑之分散狀態本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I-----------^裝----l·---訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -45- 546328 A7 -—--— B7 五、發明說明（43 ) °其結果展示於表4。此外，以肉眼評估薄膜之表面是否有光澤。其結果展示於表5。 —實施例2 — 4 - 首先，以下列方式製作經改良聚乙烯基吡咯烷酮（2 一RP1)。首先，將2·8重量分的乙烯基乙烯碳酸酯 (以下稱爲” V E C ” ）、2 5 :, 2重量分的N —乙烯基吡咯烷酮（以下稱爲” V P ” ）、4 0 0重量分的離子交換水、及0·14重量分的四鈉焦磷酸酯，置入其中裝有熱感應器、回流冷凝管、滴液漏斗、氮氣引入管、及攪拌器之反應容器。然後將反應容器內部空氣取代爲氮。接著，當在反應容器中攪拌混合物，將溫度升至6 5 °C，且然後於其中加入0 . 07重量分的2，2 / -偶氮基雙（甲脒基丙烷）二氯化氫（作爲聚合引發劑）及1 · 0重量分的離子交換水添，以進行共聚合反應1 5分鐘。之後，在反應容器中分別地逐滴加入1 1 · 2重量分的V E C、 100 · 8重量分的VP、0 · 63重量分的2，2/ — 偶氮基雙（甲脒基丙烷）二氯化氫、及9重量分的離子交換水，於3小時的期間內加完。由逐滴加入完成之終點起，於3 0分鐘之後，進一步的在反應容器中逐滴加入 0 . 28重量分的2，2> —偶氮基雙（甲脒基丙烷）二氯化氫及5重量分的離子交換水。之後，將反應容器加熱至9 0 °C以進行共聚合反應3 0分鐘，且然後將反應容器冷卻至室溫，因此得到V E C及V P之共聚物（以下稱爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ♦裝 ·111!11. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -46 - 546328 A7 B7 五、發明說明（44 ) ” P ( V E C — V P ) ” ）的水溶液。將此 P ( V E C — V P )之水溶液在真空下乾燥以得到固體（ 2 - R P 1 )，其重量平均分子量爲500，000。將6重量分的如以上得到的經改良聚合物（2 -R P 1 )、及129重量分的N —甲基一 2 —吡咯烷酮，置入裝有熱感應器、攪拌葉片、及冷凝管的可拆裝式燒瓶中，且將此生成的混合物在室溫下攪拌3 0分鐘以得到均質的溶液，且然後加入0 · 0 6重量分的正四丁基銨溴化物（Wako Pure Chemical Industries 公司特別的等級）、 1 5 重量分的碳黑 ΜΑ 1 〇〇 R (由 Mi tsubis hi Chemicals Corporation製作）、8 0 0重量分的氧化錯圓珠。在 1 2 0 °C將生成的混合物以7 0 0 r p m攪拌5小時。之後，經由過濾將此液體與氧化锆圓珠分離，因此得到碳黑一接枝聚合物液體（2 - GCB1)。以如比較例2 - 1相同方式，觀察在碳黑-接枝聚合物液體（2 - GCB 1 )中碳黑之分散狀態。其結果展示於表6。此外，以如比較例2 - 1相同方式，評估碳黑一接枝聚合物液體（2 - G C B 1 )中黏度隨時間之變化。其結果展示於表2。接著，以如比較例2 - 1相同方式，由碳黑一接枝聚合物液體（2 - GCB 1 )製作內含碳黑的聚醯胺酸淸漆 (2 - B4)，以觀察在聚醯胺酸淸漆（2 — B4)中碳黑之分散狀態。其結果展示於表3。接著，以如比較例2 - 1相同方式，由內含碳黑的聚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 IB1 1 m ttmm IB- ^i·* i-HBi tmt tmmf ϋ n _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -47- 546328 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明柙）醯胺酸淸漆（2 - B 4)製作聚醯亞胺薄膜（2 - D4) ’以觀察碳黑之分散狀態在聚醯亞胺薄膜（2 - D4)。其結果展示於表4。此外，以肉眼評估薄膜之表面是否有光澤。其結果展示於表5。一實施例2 - 5 - 首先，以下列方式製作改良的丙烯酸聚合物（2 -RP2)。首先，將10重量分的苯乙烯（以下稱爲” S t y ” ）、3 5重量分的甲基丙烯酸甲酯（以下稱爲 W Μ A ” ）、5重量分的異丙烯基二氫鸣唑（以下稱爲” IP〇”）、及400重量分的乙酸乙酯置入其中裝有熱感應器、回流冷凝管、滴液漏斗、氮氣引入管、及攪拌器之反應容器中。然後將反應容器內部空氣取代爲氮。接著，當在反應容器中攪拌混合物，將溫度升至7 0 °C。之後，在反應容器中逐滴加入0 · 2 5重量分的2，2 / —偶氮基雙異丁喑（作爲聚合引發劑）及5 0重量分的乙酸乙酯，於3小時的期間內加完。於完成逐滴加入所有成分之後，於7 0 °C執行共聚合反應另2小時，且然後將反應容器冷卻至室溫，因此得到S t y、MMA及I PO之共聚物（以下稱爲” P ( S t y — Μ Μ A — I P〇）”）的溶液。將此P ( S t y— MMA— I PO)之溶液在真空下乾燥而得到固體（2 - RP 2)，其重量平均分子量爲 8 0 ，〇〇〇。將6重量分的如以上得到的經改良聚合物（2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " -48 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----^----訂---------， 546328 A7 _________ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（46 ) R p 2 )，與12 9重量分的N —甲基一 2 —吡咯烷酮置入裝有熱感應器、攪拌葉片、及冷凝管的可拆裝式燒瓶中 ’且將此生成的混合物在室溫下攪拌3 0分鐘以得到均質的溶液，於其中加入1 5重量分的碳黑ΜΑ 1 0 OR (由 Mitsubishi Chemicals Corporation 製作）且然後加入 8 0 0 重量分的氧化锆圓珠。於1 2 0 °C將此生成的混合物以 7 0 0 r p m攪拌5小時。之學，經由過瀘將此液體與氧化鉻圓珠分離，因此得到碳黑-接枝聚合物液體（2-G C B 2 )。以如比較例2 _ 1相同方式觀察在碳黑-接枝聚合物液體（2 - G C B 2 )中碳黑之分散狀態。其結果展示於表6。此外，中黏度隨時間之變化碳黑-接枝聚合物液體 (2 — G C B 2 )以如比較例2 — 1相同方式評估。其結果展示於表2。接著，以如比較例2 — 1相同方式，由碳黑-接枝聚合物液體（2 - GCB 2 )製作內含碳黑的聚醯胺酸淸漆 (2 — B5)，以觀察在聚醯胺酸淸漆（2 - B5)中碳黑之分散狀態。其結果展示於表3。接著，以如比較例2 - 1相同方式，由內含碳黑的聚醯胺酸淸漆（2 - B 5 )製作聚醯亞胺薄膜（2 — D 5 ) ，以觀察在聚醯亞胺薄膜（2 - D 5 )中碳黑之分散狀態。其結果展示於表4。此外，以肉眼評估薄膜之表面是否有光澤。其結果展示於表5。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .

-49- 546328 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製五、發明說明（47 ) 表2 —_ 製備絛件碳黑分散液之黏度（cps) 分散劑加熱處理製備後立即 30天之後 60天之後 2-1 無 Μ j \ \\ 50 凝膠凝膠例 2-1 PVP Μ 100 500 凝膠 2-2 PVP 50 °C 95 130 200 實施例2 - 3 PVP 120 °C .80 90 100 實施例2-4 改良的 PVP 120 °C 55· 56 60 實施例2-5 改良的丙烯酸 120 °C 90 100 140

表3 製備條件碳黑之凝集分散劑加熱處理製備後立即 30天之後 60天之後比較例2-1 姐 j\ \\ Μ j \ \\ X X X 實施例2-1 PVP 迦〇 Δ X 實施例2-2 PVP 5 0 °C 〇〇 Δ 實施例2-3 PVP 120 °C ◎ 〇〇實施例2-4 改良的PVP 120 °C ◎ ◎ ◎ 實施例2-5 改良的丙烯酸 120 °C Δ Δ X X:凝集的。△:稍微地凝集的。0:良好的可分散性。◎:非常良好的可分散性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂：

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -50- 546328 A7 B7 五、發明說明（48 ) 袠4

製備條件碳黑之凝集分散劑加熱處理製備後立即 30天之後 60天之後 2-1 Μ iffiE X X X 2-1 PVP Μ 〇 Δ X 2-2 PVP 50 °C …〇〇 Δ 例 2-3 PVP 120 °C ◎ 〇〇實施例2-4 改良的 PVP 120 °C ◎ ◎ ◎ 實施例2-5 改良的丙烯酸 120 °C Δ Δ X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 性散分可的好〇良的常集非凝 ·. 地 ◎ 微。稍性 :散 △ 分。可 όρ Aj 集好凝良 X 〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

-51 - 546328 A7 B7 五、發明說明（49

表5 製備條件表而之平滑度 ------ 分散劑加熱處理製備後立即 30天之後 60天之後 2-1 無並 ^\\\ X X X 2-1 PVP Μ J\\\ 〇 Δ X 2-2 ________— PVP 50 °C 〇〇 Δ 2-3 --------------- PVP 120 °C 〇〇例 2·4 改良的PVP 120 °C ◎ ◎ ◎ 實施例2 - 5 ------- 改良的丙烯酸 12(TC Δ Δ X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X :不良的。△:普通的。〇：良好的。◎:非常良好的表6 製備條件碳黑之凝集分散劑加熱處理製備後立即 30天之後 60天之後比較例2 -1 並姐 ^\\\ X X X 實施例2-1 PVP 姐 J \\\ 〇 Δ X 實施例2-2 PVP 5 0 °C 〇〇 Δ 實施例2-3 PVP 120 °C ◎ 〇〇實施例2-4 改良的PVP 120 t： ◎ ◎ ◎ 實施例2-5 改良的丙烯酸 120 °c 〇〇 Δ X :凝集的。△:稍微地凝集的。〇：良好的可分散性。◎:非常良好的可分散性本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -52- 546328 A7 ------ B7 五、發明說明㊁0 ) 比較例2 — 2 — 將1 0 0重量分的自合成實施例1 一 1生成的聚醯胺酸淸漆、4重量分的聚（乙烯基吡咯烷酮）K — 9 0 ( Wako Pure Chemical Industries 公司）、及 3 6 重量分的 N 一甲基一 2 —吡咯烷酮，置入裝有熱感應器、攪拌葉片、及冷凝管的可拆裝式燒瓶中，且害溫下將此生成的混合物在攪拌3 0分鐘以得到均質的溶液，且然後加入1 0重量分的碳黑 MA100R (由 Mitsubishi Chemicals Corporation製作）與8 0 0重量分的氧化鉻圓珠。在室溫下將此生成的混合物以7 0 0 r p m攪拌5小時。之後，經由過濾將此液體與氧化锆圓珠分離，因此得到內含碳黑的聚醯胺酸淸漆（2 - B6)。使用光學顯微鏡X放大 4 0 0倍）觀察此生成的液體（2 — B 6 )中的分散狀態。結果，見到大量的碳黑凝集物。接著，將約0 . 5重量分的內含碳黑的聚醯胺酸淸漆 (2 - B6)滴在玻璃板上，此玻璃板爲5 0 mm方形且厚2 mm，且然後使用旋轉塗覆器（1H — D2，由 Mikasa Kabushiki Kaisha 製作）將玻璃板以 2，0 0 〇 r p m旋轉1分鐘，以在玻璃板上形成薄膜（2 - C 6 ) 。此外，將薄膜（2 - C6)在1 5 CTC的熱板上留置 1 0分鐘，從而揮發溶劑。接著，使用烤箱將薄膜（2 -C 6 )於2 0 0°C加熱3 0分鐘且然後於3 5 0 °C加熱 3 0分鐘，以進行聚醯亞胺化反應，因此得到聚醯亞胺薄本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-53- 546328 A7 ____B7 五、發明說明θ ) 膜（2 - D6)。使用光學顯微鏡（放大400倍）觀察在聚醯亞胺薄膜（2 - D 6 )中碳黑之分散狀態，發現有生成的凝集物殘留而未再分散。此外，無論是否以肉眼觀察薄膜之表面。結果，發現表面無光澤且粗糙的。可改變本發明各種細節而不會偏離本發明之範圍及精神。此外’前述的依據本發明較佳的具體實施例描述係僅提供說明之目的，且並非用以限制本發明中如附加的申請專利範圍及其對等者所定義之內容。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -54- 546328 第8911〇827號專利申請案中文說明書修正頁 A7 B7 :民國91年5月呈五、發明説明（發明背景 A .技藝領域本發明係關於一種內含聚醯胺酸的且有微細粒子分散在內部之組合物，此微細粒子帶有極度良好的可分散性，即使若聚醯胺酸內含在此組合物中。 B .技藝背景聚醯亞胺樹脂係例如例如薄膜、片）、塗料（、有彈性的印刷基底、耐，廣汎例如電熱性基黏劑、及有機-無機-複合材料質、化的使用於各的電線瓷釉底、半導體，因爲聚醯學抗性及放越的例如耐熱性、機械性。已有嘗試例如，提高物理性質，經由在此中加入介電質微細粒子。 1 9 8 8揭示經由提高耐種模製材料（ )、電子材料封裝材料、膠亞胺樹脂具卓射性射線抗性聚醯亞胺樹脂 JP— A — 172741 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂經濟部智慈財產局員工消費合作社印製熱性而縮減熱擴張係數。J P - A- 170548/1991 及 JP- A- 145378 能力及揭不得 / 1 9 9 4揭示提高滑動 121364/1989 耐溼氣黏著。此外，經由將碳黑分散入聚阻斷能力及導電性，且因此可用黑色基質、經由利用其光阻斷能狀加熱元件或經由利用導電性而製作聚醯亞胺樹脂方法，一運轉耐久性到可印刷性 J P - A - 耐熱性，及醯亞胺樹脂之產物具有光作液晶顯示器之®色器的力及作爲導電性塗料、片作爲電磁波吸收片。般而言，包含合成溶劑可本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -4-

Claims

546328 公告？ 1 TTT^ ---复5. 麵- 六、申請專利範圍 -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第89110827號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國91年5月修正 1 . 一種內含聚醯胺酸且有微細粒子分散在內部之組合物，其含有微細粒子與極性溶劑溶液，其中該微細粒子係分散於極性溶劑溶液中，其使用一具有胺基及/或醯胺基之有機聚合物作爲分散劑，且其中該微細粒子爲至少一種選自：介電質微細粒子、半導電性微細粒子、及導電性微細粒子所組成之群，該組合物進一步含有一種聚醯胺酸，該微細粒子在分散液中的含量爲1 - 5 0重量％，該有機聚合物在分散液中的含量爲〇 · 1 - 3 0重量％，以及聚醯胺酸在該內含聚醯胺酸且有微細粒子分散在內部之組合物中的含量爲1 一 5 0重量％。 2 ·如申請專利範圍第1項之內含聚醯胺酸且有微細粒子分散在內部之組合物，其中·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製該微細粒子爲碳黑；作爲分散劑的有機聚合物具有可與碳黑反應之功能性基團；該碳黑係呈現經有機聚合物改良的碳黑一接枝聚合物的形式；該微細粒子在分散液中的含量爲1 - 5 0重量％ ;以及本ϋ尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2Γ〇Χ 297公釐） 546328 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍該有機聚合物之用量爲微細粒子之1 - 2 0 0重量％〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 ·如申請專利範圍第1項之內含聚醯胺酸且有微細粒子分散在內部之組合物，其中：該微細粒子爲二氧化矽粒子；作爲分散劑的有機聚合物具有可與二氧化矽粒子反應之功能性基團；此二氧化矽粒子係呈現經有機聚合物改良的聚合物接枝之二氧化矽粒子形式；該微細粒子在分散液中的含量爲1 - 5 0重量％ ;以及該有機聚合物之用量爲微細粒子之1 - 2 0 0重量％〇 4 . 一種製造內含聚醯胺酸且有微細粒子分散在內部之組合物的方法，其包含下列之步驟：將一具有胺基及/或醯胺基之有機聚合物溶入極性溶劑中；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將微細粒子加入該生成的溶液中；將微細粒子分散入此溶液中以製備細微粒子分散液；及將所生成的微細粒子分散液與聚醯胺酸溶液混合；其中該微細粒子爲至少一種選自介電質微細粒子、半導電性微細粒子、及導電性微細粒子所組成之.群者。 5 ·如申請專利範圍第4項之方法，其中在加熱狀態本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐] :2- 546328 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍之中執行分散微細粒子之步驟。 6 . —種製造內含聚醯胺酸且有微細粒子分散在內部之組合物的方法，其包含下列之步驟：將一具有胺基及/或醯胺基之有機聚合物溶入極性溶劑中；將微細粒子加入該生成的溶液中；將微細粒子分散入此溶液中以製備微細粒子分散液；及將四羧基二酐與二胺及/或二異氰酸酯聚合以作爲在微細粒子分散液中之生料，以製備聚醯胺酸；其中該微細粒子爲至少一種選自：介電質微細粒子、半導電性微細粒子、及導電性微細粒子所組成之群者。 7 · —種將微細粒子分散在內部之組合物，其含有微細粒子及極性溶劑溶液，其中該微細粒子係分散於極性溶劑溶液中，此溶劑係使用一具有胺基及/或醯胺基之有機聚合物作爲分散劑，且其中該微細粒子爲至少一種選自：介電質微細粒子、半導電性微細粒子、及導電性微細粒子所組成之群者，該微細粒子在分散液中的含量爲1 一 5 0 重量％，該有機聚合物在分散液中的含量爲〇 . 1 一 3〇重量％，以及聚醯胺酸在該內含聚醯胺酸且有微細粒子分散在內部之組合物中的含量爲1 - 5 0重量％。 8 ·如申請專利範圍第7項之有微細粒子分散在內部之組合物，其中： . 該微細粒子爲碳黑；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-3- 546328 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍該作爲分散劑的有機聚合物具有可與碳黑反應之功會§ 性基團； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該碳黑係呈現經有機聚合物改良的碳黑-接枝聚合物的形式；該微細粒子在分散液中的含量爲1 - 5 0重量％ ;以及該有機聚合物之用量爲微細粒子之1 - 2 0 0重量％〇 9 .如申請專利範圍第7項之有微細粒子分散在內部之組合物，其中：該介電質微細粒子爲二氧化矽粒子；該作爲分散劑的有機聚合物具有可與二氧化矽粒子反應之功能性基團；該二氧化砂粒子係呈現經有機聚合物改良的聚合物接枝之二氧化矽粒子之形式；該微細粒子在分散液中的含量爲1 - 5 0重量％ ;以及經濟部智慧財產局員工消費合作社印製該有機聚合物之用莖爲微細粒子之1 - 2 0 〇重量％本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 -