JPH06145378A - 易滑性ポリイミドフィルムの製造方法 - Google Patents
易滑性ポリイミドフィルムの製造方法Info
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- JPH06145378A JPH06145378A JP35956292A JP35956292A JPH06145378A JP H06145378 A JPH06145378 A JP H06145378A JP 35956292 A JP35956292 A JP 35956292A JP 35956292 A JP35956292 A JP 35956292A JP H06145378 A JPH06145378 A JP H06145378A
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- film
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジ
アミンとを予めフィラー粒子を均一に分散させた有機極
性溶媒中で反応させて上記フィラー粒子が均一に分散し
たポリアミド酸溶液を調整した後、これを製膜イミド化
することを特徴とするポリイミドフィルム中にフィラー
粒子が分散含有した易滑性ポリイミドフィルムの製造方
法を提供する。 【効果】 本発明の製造方法によれば、フィラー粒子を
ポリイミドフィルム中に均一に分散させることができ、
このためフィラー粒子の凝集により外観不良や機械的強
度などの物性の劣化がなく、フレキシブルプリント基板
等に好適に使用される易滑性ポリイミドフィルムを得る
ことができる。
アミンとを予めフィラー粒子を均一に分散させた有機極
性溶媒中で反応させて上記フィラー粒子が均一に分散し
たポリアミド酸溶液を調整した後、これを製膜イミド化
することを特徴とするポリイミドフィルム中にフィラー
粒子が分散含有した易滑性ポリイミドフィルムの製造方
法を提供する。 【効果】 本発明の製造方法によれば、フィラー粒子を
ポリイミドフィルム中に均一に分散させることができ、
このためフィラー粒子の凝集により外観不良や機械的強
度などの物性の劣化がなく、フレキシブルプリント基板
等に好適に使用される易滑性ポリイミドフィルムを得る
ことができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリイミドフィルム中
にフィラー粒子が均一に分散含有され、このため、フレ
キシブルプリント基板などの基板フィルムとして好適な
易滑性ポリイミドフィルムの製造方法に関する。
にフィラー粒子が均一に分散含有され、このため、フレ
キシブルプリント基板などの基板フィルムとして好適な
易滑性ポリイミドフィルムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリイ
ミドフィルムは、耐熱性、耐薬品性、機械的強度、電気
特性などに優れていることから積層板、フレキシブルプ
リント基板などに使用されてきた。しかし、表面処理さ
れていない表面が平滑なポリイミドフィルムは、銅箔と
ラミネートする際にロールなどとの摩擦が大きく、皺が
入ったり、ロールに巻きついたりしたりするというトラ
ブルが生じることがあり、それ故ポリイミドフィルムの
表面滑性を改善する必要があった。
ミドフィルムは、耐熱性、耐薬品性、機械的強度、電気
特性などに優れていることから積層板、フレキシブルプ
リント基板などに使用されてきた。しかし、表面処理さ
れていない表面が平滑なポリイミドフィルムは、銅箔と
ラミネートする際にロールなどとの摩擦が大きく、皺が
入ったり、ロールに巻きついたりしたりするというトラ
ブルが生じることがあり、それ故ポリイミドフィルムの
表面滑性を改善する必要があった。
【０００３】従来、ポリイミドフィルム表面の滑性を良
くする方法としては、サンドブラスト、エンボス加工な
どの表面処理をする方法、あるいはポリイミドフィルム
にリン酸カルシウム（特開昭６２−６８８５２号公報）
やシリカ（特開昭６２−６８８５３号公報）などの１〜
５μｍ程度の無機粉末を混合し、フィルム表面に微細な
突起を生じさせ、表面摩擦を減らす方法が採用されてき
た。
くする方法としては、サンドブラスト、エンボス加工な
どの表面処理をする方法、あるいはポリイミドフィルム
にリン酸カルシウム（特開昭６２−６８８５２号公報）
やシリカ（特開昭６２−６８８５３号公報）などの１〜
５μｍ程度の無機粉末を混合し、フィルム表面に微細な
突起を生じさせ、表面摩擦を減らす方法が採用されてき
た。
【０００４】しかしながら、前者の表面処理の方法は、
フィルム表面に過度の凹凸が生じてフィルムの外観が損
なわれ易いという欠点があった。
フィルム表面に過度の凹凸が生じてフィルムの外観が損
なわれ易いという欠点があった。
【０００５】また、後者の方法は、一般にポリイミド樹
脂に関しては一部の熱可塑性ポリイミドを除いて溶融成
形することは困難であり、前駆体のポリアミド酸溶液の
状態で溶剤キャスティングしてから溶剤を蒸発してフィ
ルム化するため、ポリアミド酸溶液に無機粉末などのフ
ィラー粒子を混合分散した後、これを製膜イミド化する
方法が考えられるが、ポリアミド酸溶液は極めて粘稠で
あるため、フィラー粒子を均一に分散させることは困難
で、分散せずに直径１０μｍ以上の塊となってしまうこ
とがしばしば生じる。このように凝集したフィラー粒子
は、フィルム状にイミド化した際にフィルム中で異物と
なり、フィルム外観を損ねたり、引張り強度などの機械
的特性、更にはフィルムの電気絶縁性などの電気特性に
悪影響を及ぼすものである。
脂に関しては一部の熱可塑性ポリイミドを除いて溶融成
形することは困難であり、前駆体のポリアミド酸溶液の
状態で溶剤キャスティングしてから溶剤を蒸発してフィ
ルム化するため、ポリアミド酸溶液に無機粉末などのフ
ィラー粒子を混合分散した後、これを製膜イミド化する
方法が考えられるが、ポリアミド酸溶液は極めて粘稠で
あるため、フィラー粒子を均一に分散させることは困難
で、分散せずに直径１０μｍ以上の塊となってしまうこ
とがしばしば生じる。このように凝集したフィラー粒子
は、フィルム状にイミド化した際にフィルム中で異物と
なり、フィルム外観を損ねたり、引張り強度などの機械
的特性、更にはフィルムの電気絶縁性などの電気特性に
悪影響を及ぼすものである。
【０００６】本発明は上記事情を改善するためになされ
たもので、フィラー粒子が凝集したり片寄ったりするこ
となく均一に分散し、このためむらのない均一な表面を
有し、フィラー粒子の凝集などによる外観、機械的特
性、電気的特性などの悪影響のない良好な品質の易滑性
ポリイミドフィルムの製造方法を提供することを目的と
する。
たもので、フィラー粒子が凝集したり片寄ったりするこ
となく均一に分散し、このためむらのない均一な表面を
有し、フィラー粒子の凝集などによる外観、機械的特
性、電気的特性などの悪影響のない良好な品質の易滑性
ポリイミドフィルムの製造方法を提供することを目的と
する。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ポリアミ
ド酸溶液に対してフィラー粒子を添加分散するのではな
く、フィラー粒子を予め分散させた有機極性溶媒中で芳
香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反
応させることにより、フィラー粒子がより均一に分散
し、これによってフィラー粒子が凝集するなどの不都合
のないフィラー粒子が均一分散したポリアミド酸溶液が
容易かつ確実に得られ、このポリアミド酸溶液を製膜イ
ミド化することで、フィラー粒子が均一に分散し、フィ
ラー粒子が凝集したり片寄ったりしないため、フィルム
外観が良好で異物感がなく、しかも部分的な機械的強度
や電気絶縁性などの物性劣化のない高品質で表面滑性に
優れたポリイミドフィルムを作製し得ることを知見し、
本発明をなすに至ったものである。
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ポリアミ
ド酸溶液に対してフィラー粒子を添加分散するのではな
く、フィラー粒子を予め分散させた有機極性溶媒中で芳
香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反
応させることにより、フィラー粒子がより均一に分散
し、これによってフィラー粒子が凝集するなどの不都合
のないフィラー粒子が均一分散したポリアミド酸溶液が
容易かつ確実に得られ、このポリアミド酸溶液を製膜イ
ミド化することで、フィラー粒子が均一に分散し、フィ
ラー粒子が凝集したり片寄ったりしないため、フィルム
外観が良好で異物感がなく、しかも部分的な機械的強度
や電気絶縁性などの物性劣化のない高品質で表面滑性に
優れたポリイミドフィルムを作製し得ることを知見し、
本発明をなすに至ったものである。
【０００８】従って、本発明は、芳香族テトラカルボン
酸二無水物と芳香族ジアミンとを予めフィラー粒子を均
一に分散させた有機極性溶媒中で反応させて上記フィラ
ー粒子が均一に分散したポリアミド酸溶液を調整した
後、これを製膜イミド化することを特徴とするポリイミ
ドフィルム中にフィラー粒子が分散含有した易滑性ポリ
イミドフィルムの製造方法を提供する。
酸二無水物と芳香族ジアミンとを予めフィラー粒子を均
一に分散させた有機極性溶媒中で反応させて上記フィラ
ー粒子が均一に分散したポリアミド酸溶液を調整した
後、これを製膜イミド化することを特徴とするポリイミ
ドフィルム中にフィラー粒子が分散含有した易滑性ポリ
イミドフィルムの製造方法を提供する。
【０００９】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明は、上述したように、重合反応後のポリアミ
ド酸溶液にフィラー粒子を撹拌混合するのではなく、芳
香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを有
機極性溶媒中で反応させてポリアミド酸溶液を得る際
に、フィラー粒子が均一に分散された有機極性溶媒中で
反応させるものである。
と、本発明は、上述したように、重合反応後のポリアミ
ド酸溶液にフィラー粒子を撹拌混合するのではなく、芳
香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを有
機極性溶媒中で反応させてポリアミド酸溶液を得る際
に、フィラー粒子が均一に分散された有機極性溶媒中で
反応させるものである。
【００１０】このようにフィラー粒子を均一に有機極性
溶媒中に分散させる方法としては、あらかじめ反応槽に
仕込んだ有機極性溶媒にフィラーを仕込み、撹拌羽根で
高速に撹拌したり、ホモジナイザーを用いるなどして均
一に懸濁しておき、このフィラー分散溶媒中で芳香族テ
トラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応させ
る方法を採用することができる。更に、必要によって
は、芳香族テトラカルボン酸二無水物又は芳香族ジアミ
ンを溶解させた有機極性溶媒にフィラー粒子を分散させ
たり、これら両成分を溶解させた反応前の有機極性溶媒
にフィラー粒子を分散させることも可能である。
溶媒中に分散させる方法としては、あらかじめ反応槽に
仕込んだ有機極性溶媒にフィラーを仕込み、撹拌羽根で
高速に撹拌したり、ホモジナイザーを用いるなどして均
一に懸濁しておき、このフィラー分散溶媒中で芳香族テ
トラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応させ
る方法を採用することができる。更に、必要によって
は、芳香族テトラカルボン酸二無水物又は芳香族ジアミ
ンを溶解させた有機極性溶媒にフィラー粒子を分散させ
たり、これら両成分を溶解させた反応前の有機極性溶媒
にフィラー粒子を分散させることも可能である。
【００１１】なお、ホモジナイザーを使用すると、撹拌
羽根による撹拌機を用いる撹拌法に比べてより確実にフ
ィラーを均一に分散させることができる。この場合、少
量の有機極性溶媒中にフィラーを５〜２０％程度混合し
ておき、ホモジナイザーを用いて強制的に均一分散し、
こうして得たフィラー分散液を反応槽内に導入して適当
な濃度に有機極性溶媒で希釈する方法が好適である。
羽根による撹拌機を用いる撹拌法に比べてより確実にフ
ィラーを均一に分散させることができる。この場合、少
量の有機極性溶媒中にフィラーを５〜２０％程度混合し
ておき、ホモジナイザーを用いて強制的に均一分散し、
こうして得たフィラー分散液を反応槽内に導入して適当
な濃度に有機極性溶媒で希釈する方法が好適である。
【００１２】ホモジナイザーとしては、市販されている
いずれのものも使用でき、特に制限されないが、例えば
高速ポンプ型のホモジナイザー、タービン型のホモミキ
サー、コロイドミル、超音波型などを挙げることができ
る。
いずれのものも使用でき、特に制限されないが、例えば
高速ポンプ型のホモジナイザー、タービン型のホモミキ
サー、コロイドミル、超音波型などを挙げることができ
る。
【００１３】本発明で使用できるフィラー粒子の種類と
しては、有機フィラーであっても無機フィラーであって
も良く、特に制限されないが、シリカ、アルミナ、炭酸
カルシウム、リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、グラフ
ァイト、硫酸アルミニウム、雲母粉、珪砂、ＰＴＦＥ粉
末、架橋ポリメチルメタクリレート粉末などが挙げられ
る。なお、これらのフィラー粒子は、有機溶媒に分散さ
れ易いように表面処理がなされていてもよい。
しては、有機フィラーであっても無機フィラーであって
も良く、特に制限されないが、シリカ、アルミナ、炭酸
カルシウム、リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、グラフ
ァイト、硫酸アルミニウム、雲母粉、珪砂、ＰＴＦＥ粉
末、架橋ポリメチルメタクリレート粉末などが挙げられ
る。なお、これらのフィラー粒子は、有機溶媒に分散さ
れ易いように表面処理がなされていてもよい。
【００１４】フィラー粒子の粒径は、余り大きすぎると
異物感があり、ポリイミドフィルムの外観に影響するの
で、５μｍ以下であることが好ましい。また、粒径が小
さすぎると表面滑性効果を十分に得ることができなくな
る場合があるので、１μｍ以上とすることが好ましい。
異物感があり、ポリイミドフィルムの外観に影響するの
で、５μｍ以下であることが好ましい。また、粒径が小
さすぎると表面滑性効果を十分に得ることができなくな
る場合があるので、１μｍ以上とすることが好ましい。
【００１５】フィラー粒子の配合量も特に制限されず、
通常の配合量とすることができるが、ポリイミドフィル
ム中、従ってポリアミド酸溶液の固形分に対して０．０
５〜５重量％、特に０．１〜２重量％の配合量となる量
とすることが好ましい。５重量％より多く配合すると、
ポリイミドフィルムが曇り、不透明になったり、機械的
にもろくなったりする場合があり、０．０５重量％より
少ないと、フィラー粒子配合の効果が現れず、ポリイミ
ドフィルム表面へのフィラー粒子への露頭状態が低下し
て表面の滑性が不十分となる場合がある。
通常の配合量とすることができるが、ポリイミドフィル
ム中、従ってポリアミド酸溶液の固形分に対して０．０
５〜５重量％、特に０．１〜２重量％の配合量となる量
とすることが好ましい。５重量％より多く配合すると、
ポリイミドフィルムが曇り、不透明になったり、機械的
にもろくなったりする場合があり、０．０５重量％より
少ないと、フィラー粒子配合の効果が現れず、ポリイミ
ドフィルム表面へのフィラー粒子への露頭状態が低下し
て表面の滑性が不十分となる場合がある。
【００１６】また、上記フィラー粒子が分散される有機
極性溶媒として、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
極性溶媒として、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
【００１７】本発明においては、このようにフィラー粒
子を分散させた有機極性溶媒中で芳香族テトラカルボン
酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応させるが、この場
合、芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば
ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェ
ニルテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルエーテルテ
トラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物などが挙げられる。
子を分散させた有機極性溶媒中で芳香族テトラカルボン
酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応させるが、この場
合、芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば
ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェ
ニルテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルエーテルテ
トラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物などが挙げられる。
【００１８】また、芳香族ジアミンとして具体的には、
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルエタン、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、
４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジ
アミノジフェニルスルフィド、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−トルイレンジアミ
ン、ｐ−トルイレンジアミン、ベンチジン、１，５−ジ
アミノナフタレンなどが挙げられる。
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルエタン、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、
４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジ
アミノジフェニルスルフィド、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−トルイレンジアミ
ン、ｐ−トルイレンジアミン、ベンチジン、１，５−ジ
アミノナフタレンなどが挙げられる。
【００１９】なお、芳香族テトラカルボン酸二無水物と
芳香族ジアミンとの混合割合は、特に制限されないが、
ほぼ等モル量とすることができる。
芳香族ジアミンとの混合割合は、特に制限されないが、
ほぼ等モル量とすることができる。
【００２０】また、ポリアミド酸溶液を得るための反応
手順としては、先に芳香族ジアミンをフィラー粒子を懸
濁した有機極性溶媒に溶解し、その後、芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物を添加する方法、逆に芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物をフィラー粒子分散有機極性溶媒に溶
解してから芳香族ジアミンを添加する方法、更に両者を
混合してからフィラー粒子分散有機極性溶媒に添加する
方法など、いずれの方法でも可能である。
手順としては、先に芳香族ジアミンをフィラー粒子を懸
濁した有機極性溶媒に溶解し、その後、芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物を添加する方法、逆に芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物をフィラー粒子分散有機極性溶媒に溶
解してから芳香族ジアミンを添加する方法、更に両者を
混合してからフィラー粒子分散有機極性溶媒に添加する
方法など、いずれの方法でも可能である。
【００２１】なお、この際の反応条件は特に制限されな
いが、発熱を抑えた４０℃以下で行うことが好適であ
る。
いが、発熱を抑えた４０℃以下で行うことが好適であ
る。
【００２２】この反応により得られるポリアミド酸溶液
のポリアミド酸濃度は１０〜３０％に調整されるが、溶
液粘度が高くなりすぎた時には、適当に溶媒を加えて希
釈してもよい。なお。ポリアミド酸溶液はフィラー粒子
が均一に含有されているものであり、その含有割合は前
述の如くポリアミド酸固形分に対して０．１〜５％が好
適である。
のポリアミド酸濃度は１０〜３０％に調整されるが、溶
液粘度が高くなりすぎた時には、適当に溶媒を加えて希
釈してもよい。なお。ポリアミド酸溶液はフィラー粒子
が均一に含有されているものであり、その含有割合は前
述の如くポリアミド酸固形分に対して０．１〜５％が好
適である。
【００２３】得られたフィラー粒子含有のポリアミド酸
溶液は、ガラス板等平らな板に流延し、予備乾燥した
後、剥離してから両端を保持して１５０〜３００℃で脱
溶媒、３００〜４５０℃で加熱イミド化することにより
ポリイミドフィルム化することができる。
溶液は、ガラス板等平らな板に流延し、予備乾燥した
後、剥離してから両端を保持して１５０〜３００℃で脱
溶媒、３００〜４５０℃で加熱イミド化することにより
ポリイミドフィルム化することができる。
【００２４】
【発明の効果】本発明のポリイミドフィルムの製造方法
によれば、フィラー粒子をポリイミドフィルム中に均一
に分散させることができ、このためフィラー粒子の凝集
により外観不良や機械的強度などの物性の劣化がなく、
フレキシブルプリント基板等に好適に使用される易滑性
ポリイミドフィルムを得ることができる。
によれば、フィラー粒子をポリイミドフィルム中に均一
に分散させることができ、このためフィラー粒子の凝集
により外観不良や機械的強度などの物性の劣化がなく、
フレキシブルプリント基板等に好適に使用される易滑性
ポリイミドフィルムを得ることができる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。
【００２６】［実施例１］１０００ｍｌのフラスコに
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０１．２ｇを取り、シ
リカ（富士デヴィソン製、サイロイド２４４、平均粒径
２μｍ）０．０６６９ｇを投入し、撹拌羽根で撹拌混合
してシリカを分散させた。フラスコ中に窒素ガスを流し
ながらジアミノジフェニルエーテル１６．０１２ｇを加
え、溶解させた。次にピロメリット酸二無水物１７．４
５０ｇを発熱を抑えながら徐々に加え、２５℃で反応さ
せた。その後３時間撹拌を続け、濃度１０％のポリアミ
ド酸溶液（シリカ固形分で０．２％含有）を調製した。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０１．２ｇを取り、シ
リカ（富士デヴィソン製、サイロイド２４４、平均粒径
２μｍ）０．０６６９ｇを投入し、撹拌羽根で撹拌混合
してシリカを分散させた。フラスコ中に窒素ガスを流し
ながらジアミノジフェニルエーテル１６．０１２ｇを加
え、溶解させた。次にピロメリット酸二無水物１７．４
５０ｇを発熱を抑えながら徐々に加え、２５℃で反応さ
せた。その後３時間撹拌を続け、濃度１０％のポリアミ
ド酸溶液（シリカ固形分で０．２％含有）を調製した。
【００２７】このポリアミド酸溶液をガラス板上にアプ
リケーターで薄くのばし、オーブン中１１０℃、６０分
乾燥した後、ガラス板から剥離し、このフィルムを鉄枠
に固定し、更にオーブン中で２００℃、６０分、及び３
５０℃、６０分で脱溶媒、イミド化して、２５μｍ厚の
ポリイミドフィルムを得た。
リケーターで薄くのばし、オーブン中１１０℃、６０分
乾燥した後、ガラス板から剥離し、このフィルムを鉄枠
に固定し、更にオーブン中で２００℃、６０分、及び３
５０℃、６０分で脱溶媒、イミド化して、２５μｍ厚の
ポリイミドフィルムを得た。
【００２８】［実施例２］１０００ｍｌのフラスコに
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０１．２ｇを取り、第
三リン酸カルシウム（米山化学製、平均粒径２μｍ）
０．０６６９ｇを投入し、撹拌羽根で撹拌混合してシリ
カを分散させた。フラスコ中に窒素ガスを流しながらジ
アミノジフェニルエーテル１６．０１２ｇを加え、溶解
させた。次にピロメリット酸二無水物１７．４５０ｇを
発熱を抑えながら徐々に加え、２５℃で反応させて、濃
度１０％のポリアミド酸溶液（第三リン酸カルシウム固
形分で０．３％含有）を調製した。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０１．２ｇを取り、第
三リン酸カルシウム（米山化学製、平均粒径２μｍ）
０．０６６９ｇを投入し、撹拌羽根で撹拌混合してシリ
カを分散させた。フラスコ中に窒素ガスを流しながらジ
アミノジフェニルエーテル１６．０１２ｇを加え、溶解
させた。次にピロメリット酸二無水物１７．４５０ｇを
発熱を抑えながら徐々に加え、２５℃で反応させて、濃
度１０％のポリアミド酸溶液（第三リン酸カルシウム固
形分で０．３％含有）を調製した。
【００２９】このポリアミド酸溶液をガラス板上にアプ
リケーターで薄くのばし、オーブン中１１０℃で６０分
乾燥した後、ガラス板から剥離し、このフィルムを鉄枠
に固定し、更にオーブン中で２００℃，６０分、及び３
５０℃，６０分で脱溶媒、イミド化して、２５μｍ厚の
ポリイミドフィルムを得た。
リケーターで薄くのばし、オーブン中１１０℃で６０分
乾燥した後、ガラス板から剥離し、このフィルムを鉄枠
に固定し、更にオーブン中で２００℃，６０分、及び３
５０℃，６０分で脱溶媒、イミド化して、２５μｍ厚の
ポリイミドフィルムを得た。
【００３０】［実施例３］Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド５０ｇにシリカ（富士デヴィソン製、サイロイド２４
４、平均粒径２μｍ）０．０６６９ｇを加え、ホモジナ
イザー〔タービン型高速撹拌機（Ｔ．Ｋオートホモミキ
サーＭ型、特殊機化工業（株）製〕を用いて５０００
ｒ．ｐ．ｍで混合してシリカ分散液を調整した。これを
１０００ｍｌフラスコに移し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド２５１．２ｇを加えて撹拌してシリカ分散液を希
釈した。このフラスコに窒素ガスを流しながらジアミノ
ジフェニルエーテル１６．０１２ｇをフラスコ中に投入
し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解した。次にピ
ロメリット酸二無水物１７．４５０ｇを発熱を抑えなが
ら徐々に加え、２５℃で反応させた。その後３時間撹拌
を続け、濃度１０％のポリアミド酸溶液（シリカ固形分
で０．２％含有）を調製した。
ド５０ｇにシリカ（富士デヴィソン製、サイロイド２４
４、平均粒径２μｍ）０．０６６９ｇを加え、ホモジナ
イザー〔タービン型高速撹拌機（Ｔ．Ｋオートホモミキ
サーＭ型、特殊機化工業（株）製〕を用いて５０００
ｒ．ｐ．ｍで混合してシリカ分散液を調整した。これを
１０００ｍｌフラスコに移し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド２５１．２ｇを加えて撹拌してシリカ分散液を希
釈した。このフラスコに窒素ガスを流しながらジアミノ
ジフェニルエーテル１６．０１２ｇをフラスコ中に投入
し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解した。次にピ
ロメリット酸二無水物１７．４５０ｇを発熱を抑えなが
ら徐々に加え、２５℃で反応させた。その後３時間撹拌
を続け、濃度１０％のポリアミド酸溶液（シリカ固形分
で０．２％含有）を調製した。
【００３１】このポリアミド酸溶液をガラス板上にアプ
リケーターで薄くのばし、オーブン中１１０℃で６０分
乾燥した後、ガラス板から剥離し、このフィルムを鉄枠
に固定し、更にオーブン中で２００℃，６０分、及び３
５０℃，６０分で脱溶媒、イミド化して、２５μｍ厚の
ポリイミドフィルムを得た。
リケーターで薄くのばし、オーブン中１１０℃で６０分
乾燥した後、ガラス板から剥離し、このフィルムを鉄枠
に固定し、更にオーブン中で２００℃，６０分、及び３
５０℃，６０分で脱溶媒、イミド化して、２５μｍ厚の
ポリイミドフィルムを得た。
【００３２】［実施例４］Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド５０ｇに炭酸カルシウム（三共製粉製、エスカロン＃
１５００、平均粒径２μｍ）０．０６６９ｇを加え、ホ
モジナイザー〔タービン型高速撹拌機（Ｔ．Ｋオートホ
モミキサーＭ型、特殊機化工業（株）製〕を用いて１０
０００ｒ．ｐ．ｍで混合して炭酸カルシウム分散液を調
整した。これを１０００ｍｌフラスコに移し、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド２５１．２ｇを加えて撹拌して炭
酸カルシウム分散液を調整した。このフラスコに窒素ガ
スを流しながらジアミノジフェニルエーテル１６．０１
２ｇをフラスコ中に投入し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドに溶解した。次にピロメリット酸二無水物１７．４
５０ｇを発熱を抑えながら徐々に加え、２５℃で反応さ
せた。その後３時間撹拌を続け、濃度１０％のポリアミ
ド酸溶液（炭酸カルシウム固形分で０．２％含有）を調
製した。
ド５０ｇに炭酸カルシウム（三共製粉製、エスカロン＃
１５００、平均粒径２μｍ）０．０６６９ｇを加え、ホ
モジナイザー〔タービン型高速撹拌機（Ｔ．Ｋオートホ
モミキサーＭ型、特殊機化工業（株）製〕を用いて１０
０００ｒ．ｐ．ｍで混合して炭酸カルシウム分散液を調
整した。これを１０００ｍｌフラスコに移し、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド２５１．２ｇを加えて撹拌して炭
酸カルシウム分散液を調整した。このフラスコに窒素ガ
スを流しながらジアミノジフェニルエーテル１６．０１
２ｇをフラスコ中に投入し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドに溶解した。次にピロメリット酸二無水物１７．４
５０ｇを発熱を抑えながら徐々に加え、２５℃で反応さ
せた。その後３時間撹拌を続け、濃度１０％のポリアミ
ド酸溶液（炭酸カルシウム固形分で０．２％含有）を調
製した。
【００３３】このポリアミド酸溶液をガラス板上にアプ
リケーターで薄くのばし、オーブン中１１０℃で６０分
乾燥した後、ガラス板から剥離し、このフィルムを鉄枠
に固定し、更にオーブン中で２００℃，６０分、及び３
５０℃，６０分で脱溶媒、イミド化して、２５μｍ厚の
ポリイミドフィルムを得た。
リケーターで薄くのばし、オーブン中１１０℃で６０分
乾燥した後、ガラス板から剥離し、このフィルムを鉄枠
に固定し、更にオーブン中で２００℃，６０分、及び３
５０℃，６０分で脱溶媒、イミド化して、２５μｍ厚の
ポリイミドフィルムを得た。
【００３４】［実施例５］Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド５０ｇに第三リン酸カルシウム（米山化学製、、平均
粒径３μｍ）０．１０１ｇを加え、ホモジナイザー〔超
音波式ブランソン社製ソニファイヤーＩＩ２５０型，出
力２００Ｗ〕３分間かけて第三リン酸カルシウム分散液
を調整した。これを１０００ｍｌフラスコに移し、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド２５１．２ｇを加えて撹拌し
て第三リン酸カルシウム分散液を調整した。このフラス
コに窒素ガスを流しながらジアミノジフェニルエーテル
１６．０１２ｇをフラスコ中に投入し、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドに溶解した。次にピロメリット酸二無水
物１７．４５０ｇを発熱を抑えながら徐々に加え、２５
℃で反応させた。その後３時間撹拌を続け、濃度１０％
のポリアミド酸溶液（第三リン酸カルシウム固形分で
０．３％含有）を調製した。
ド５０ｇに第三リン酸カルシウム（米山化学製、、平均
粒径３μｍ）０．１０１ｇを加え、ホモジナイザー〔超
音波式ブランソン社製ソニファイヤーＩＩ２５０型，出
力２００Ｗ〕３分間かけて第三リン酸カルシウム分散液
を調整した。これを１０００ｍｌフラスコに移し、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド２５１．２ｇを加えて撹拌し
て第三リン酸カルシウム分散液を調整した。このフラス
コに窒素ガスを流しながらジアミノジフェニルエーテル
１６．０１２ｇをフラスコ中に投入し、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドに溶解した。次にピロメリット酸二無水
物１７．４５０ｇを発熱を抑えながら徐々に加え、２５
℃で反応させた。その後３時間撹拌を続け、濃度１０％
のポリアミド酸溶液（第三リン酸カルシウム固形分で
０．３％含有）を調製した。
【００３５】このポリアミド酸溶液をガラス板上にアプ
リケーターで薄くのばし、オーブン中１１０℃で６０分
乾燥した後、ガラス板から剥離し、このフィルムを鉄枠
に固定し、更にオーブン中で２００℃，６０分、及び３
５０℃，６０分で脱溶媒、イミド化して、２５μｍ厚の
ポリイミドフィルムを得た。
リケーターで薄くのばし、オーブン中１１０℃で６０分
乾燥した後、ガラス板から剥離し、このフィルムを鉄枠
に固定し、更にオーブン中で２００℃，６０分、及び３
５０℃，６０分で脱溶媒、イミド化して、２５μｍ厚の
ポリイミドフィルムを得た。
【００３６】［比較例］１０００ｍｌのフラスコにＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド３０１．２ｇを取り、窒素ガ
スを流しながらジアミノジフェニルエーテル１６．０１
２ｇを加え、溶解させた。次にピロメリット酸二無水物
１７．４５０ｇを発熱を抑えながら徐々に加えて濃度１
０％のポリアミド酸溶液を調製した。このポリアミド酸
溶液にシリカ（富士デヴィソン製、サイロイド２４４、
平均粒径２μｍ）０．０６６９ｇを投入して撹拌混合し
た。
Ｎ−ジメチルホルムアミド３０１．２ｇを取り、窒素ガ
スを流しながらジアミノジフェニルエーテル１６．０１
２ｇを加え、溶解させた。次にピロメリット酸二無水物
１７．４５０ｇを発熱を抑えながら徐々に加えて濃度１
０％のポリアミド酸溶液を調製した。このポリアミド酸
溶液にシリカ（富士デヴィソン製、サイロイド２４４、
平均粒径２μｍ）０．０６６９ｇを投入して撹拌混合し
た。
【００３７】このポリアミド酸溶液をガラス板上にアプ
リケーターで薄くのばし、オーブン中１１０℃、６０分
乾燥した後、ガラス板から剥離し、このフィルムを鉄枠
に固定し、２００℃、６０分、及び３５０℃、６０分で
脱溶媒、イミド化して、２５μｍ厚のポリイミドフィル
ムを得た。
リケーターで薄くのばし、オーブン中１１０℃、６０分
乾燥した後、ガラス板から剥離し、このフィルムを鉄枠
に固定し、２００℃、６０分、及び３５０℃、６０分で
脱溶媒、イミド化して、２５μｍ厚のポリイミドフィル
ムを得た。
【００３８】これらの実施例、比較例で得られたポリイ
ミドフィルムについて、動摩擦係数（ＪＩＳ Ｋ７１２
５に基づきフィルム表面摩擦を測定）、表面粗さ（ＪＩ
ＳＢ０６０１に基づきフィルム表面粗さを測定）、機械
的強度（ＡＳＴＭ Ｄ８８２−８８に基づき引張強度、
弾性率、伸度を測定）の物性を測定した。結果を表１に
示す。なお、表中Ｒ＊はデータの最大値と最小値との差
である。
ミドフィルムについて、動摩擦係数（ＪＩＳ Ｋ７１２
５に基づきフィルム表面摩擦を測定）、表面粗さ（ＪＩ
ＳＢ０６０１に基づきフィルム表面粗さを測定）、機械
的強度（ＡＳＴＭ Ｄ８８２−８８に基づき引張強度、
弾性率、伸度を測定）の物性を測定した。結果を表１に
示す。なお、表中Ｒ＊はデータの最大値と最小値との差
である。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１の結果より、本発明方法によって得ら
れたポリイミドフィルムは、フィルム中にフィラーが均
一に分散しているため、機械的強度が良好な上、適度な
表面粗さを有し、表面の滑り性に優れていることが確認
された。
れたポリイミドフィルムは、フィルム中にフィラーが均
一に分散しているため、機械的強度が良好な上、適度な
表面粗さを有し、表面の滑り性に優れていることが確認
された。
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香
族ジアミンとを予めフィラー粒子を均一に分散させた有
機極性溶媒中で反応させて上記フィラー粒子が均一に分
散したポリアミド酸溶液を調整した後、これを製膜イミ
ド化することを特徴とするポリイミドフィルム中にフィ
ラー粒子が分散含有した易滑性ポリイミドフィルムの製
造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の易滑性ポリイミドフィル
ムの製造方法において、ホモジナイザーを用いてフィラ
ー粒子を有機極性溶媒中に分散させることを特徴とする
易滑性ポリイミドフィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35956292A JPH06145378A (ja) | 1992-09-18 | 1992-12-25 | 易滑性ポリイミドフィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27547892 | 1992-09-18 | ||
| JP4-275478 | 1992-09-18 | ||
| JP35956292A JPH06145378A (ja) | 1992-09-18 | 1992-12-25 | 易滑性ポリイミドフィルムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145378A true JPH06145378A (ja) | 1994-05-24 |
Family
ID=26551491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35956292A Pending JPH06145378A (ja) | 1992-09-18 | 1992-12-25 | 易滑性ポリイミドフィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06145378A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1059324A1 (en) * | 1999-06-11 | 2000-12-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyamidic acid-containing and fine particles-dispersed composition and production process therefor |
| JP2006286852A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物、樹脂層、樹脂層付きキャリア材料および回路基板 |
| US20130029148A1 (en) * | 2010-07-23 | 2013-01-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | Matte finish polyimide films and methods relating thereto |
| US20130029166A1 (en) * | 2010-08-05 | 2013-01-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | Matte finish polyimide films and methods relating thereto |
| JP2014141605A (ja) * | 2013-01-25 | 2014-08-07 | Du Pont-Toray Co Ltd | ポリイミドフィルム |
| JP2019089688A (ja) * | 2017-11-10 | 2019-06-13 | エスケイシーコーロン・ピーアイ・インコーポレイテッドＳＫＣＫＯＬＯＮ ＰＩ Ｉｎｃ． | 高性能グラファイトシート及びその製造方法（Ｇｒａｐｈｉｔｅ Ｓｈｅｅｔ Ｈａｖｉｎｇ Ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ Ｔｈｅ Ｓａｍｅ） |
| US10377110B2 (en) | 2005-04-04 | 2019-08-13 | Ube Industries, Ltd. | Copper clad laminate |
| US11203192B2 (en) | 2009-08-03 | 2021-12-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Matte finish polyimide films and methods relating thereto |
-
1992
- 1992-12-25 JP JP35956292A patent/JPH06145378A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6441083B1 (en) | 1999-06-11 | 2002-08-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyamidic acid-containing and fine particles-dispersed composition and production process therefor |
| EP1059324A1 (en) * | 1999-06-11 | 2000-12-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyamidic acid-containing and fine particles-dispersed composition and production process therefor |
| JP2006286852A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物、樹脂層、樹脂層付きキャリア材料および回路基板 |
| US10377110B2 (en) | 2005-04-04 | 2019-08-13 | Ube Industries, Ltd. | Copper clad laminate |
| US10336045B2 (en) | 2009-08-03 | 2019-07-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | Matte finish polyimide films and methods relating thereto |
| US11203192B2 (en) | 2009-08-03 | 2021-12-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Matte finish polyimide films and methods relating thereto |
| US10844184B2 (en) | 2009-08-13 | 2020-11-24 | Dupont Electronics, Inc. | Matte finish polyimide films and methods relating thereto |
| US20130029148A1 (en) * | 2010-07-23 | 2013-01-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | Matte finish polyimide films and methods relating thereto |
| US9631054B2 (en) * | 2010-07-23 | 2017-04-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Matte finish polyimide films and methods relating thereto |
| US9926415B2 (en) * | 2010-08-05 | 2018-03-27 | E I Du Pont De Nemours And Company | Matte finish polyimide films and methods relating thereto |
| US20130029166A1 (en) * | 2010-08-05 | 2013-01-31 | E I Du Pont De Nemours And Company | Matte finish polyimide films and methods relating thereto |
| JP2014141605A (ja) * | 2013-01-25 | 2014-08-07 | Du Pont-Toray Co Ltd | ポリイミドフィルム |
| JP2019089688A (ja) * | 2017-11-10 | 2019-06-13 | エスケイシーコーロン・ピーアイ・インコーポレイテッドＳＫＣＫＯＬＯＮ ＰＩ Ｉｎｃ． | 高性能グラファイトシート及びその製造方法（Ｇｒａｐｈｉｔｅ Ｓｈｅｅｔ Ｈａｖｉｎｇ Ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ Ｔｈｅ Ｓａｍｅ） |
| US11434135B2 (en) | 2017-11-10 | 2022-09-06 | Pi Advanced Materials Co., Ltd. | Graphite sheet having excellent thermal conductivity and method for preparing the same |
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