TW542845B - A novel polymer and applications thereof - Google Patents

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TW542845B TW087119633A TW87119633A TW542845B TW 542845 B TW542845 B TW 542845B TW 087119633 A TW087119633 A TW 087119633A TW 87119633 A TW87119633 A TW 87119633A TW 542845 B TW542845 B TW 542845B
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Hiroshi Itoh
Susumu Oyama
Takashi Yodoya
Kenji Tsuboi
Tsugio Matsubara
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Mitsui Chemicals Inc
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Description

542845 A7 B7 五、發明説明（1) 發明說明 λ 發明之背景 1. 發明之範鳴 本發明係關於一種聚合物，尤其是在做為造紙添加 劑等上有用之丙烯醯胺聚合物。 2. 相關技藝之說明 包括丙烯醯胺聚合物之聚合物曾被用在各種應用， 尤其是紙強化劑、表面塗料、助排水劑、助留劑、凝 結劑、保水劑、分散劑、混凝土混合料及油回收促進 劑。更特定言之，例如當用做紙強化劑或表面塗料時， 丙烯醯胺聚合物曾被嘗試與交聯劑組合，以得到具有 部分交聯及分枝之結構，藉此該聚合物具有增加之分 子量，同時其溶液之粘度不會被增加，以增進聚合物 之效能。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 舉例言之，曾提出使用交聯化合物以增加分子量及 降低粘度之技術。所用之特定化合物包括交聯性乙烯 系單體，諸如二官能乙烯系單體，包括亞曱貳[(曱基） 丙烯醯胺]、乙二醇之二（曱基）丙烯酸酯、二烯丙基（曱 基）丙烯醯胺及己二酸二乙烯酯；三官能單體，包括 1 ,3,5 -三丙烯醯基六氫-S-三畊；以及四官能單體，包 括Ν，Ν，Ν’，Ν’ -四烯丙基-1,4 -二胺基丁烷；以及矽酮化 合物（包括乙烯基三乙氧矽烷）。以交聯反應為基礎且 僅視該交聯化合物而定之分子量增加技術，具有許多 問題諸如分枝及交聯結構之不均句性較高；尤其是當 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 542845 A7 . B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2) 使用多官能乙烯系單體時，溶液會隨時間流逝而變得 較粘。因此，該聚合物在做為紙強化劑上不令人滿意。 再者，除了此等交聯化合物外，曾嘗試與一特定化 合物組合，以使丙烯醯胺聚合物具有分枝及交聯結構。 已知之組合包括交聯化合物與一級或羥化單體之組 合，交聯化合物與特定疏水單體之組合，以及交聯化 合物與衣康酸衍生物之組合。曾暗示來自此等組合之 任一者之聚合物可能具有增加之分子量及較低之粘 度。不過，此等聚合物，鑒於其結構，在做為紙強化 劑上不令人滿意。事實上，彼等未提供令人滿意之結 果。因此除了先前之改良之外，期望有更進一步改良 之紙強化劑。 對於具進一步改良效能之紙強化劑一直有需要，因 為在造紙製程中，造紙條件已變得越來越嚴苛，諸如 廢紙率增加、紙片成形時之pH值增加、白水封閉速率 由於例如流出液調節而增加、及紙機器加速。尤以克 服紙耐久性降低之問題最為重要。為紙耐久性之一因 素之 Z-軸方向強度降低，視應用常為一重要之問題。 曾揭示改良 Z-軸方向強度之紙強化劑。已知藉丙烯醯 胺聚合物之赫夫曼（Hofmann)降解得到之陽離子丙烯醯 胺聚合物高度有效。不過，期望更高度之 Z -軸方向強 度。 同時，許多表面塗料主要包含陰離子聚合物。先前 曾進行嘗試，例如，藉納入交聯結構而增加分子量以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） Γ) 542845 Α7 Β7 五、發明説明（，3) 及藉濃縮塗料而節省運輸成本。不過，聚合物結構之 進階控制技術尚未被引進。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明之簡要說明 本發明係關於一種聚合物，尤其是藉新穎聚合技術 製備之丙烯醯胺聚合物。更特定而言，其關於一種_藉 在具特殊乙烯系單體單元之聚合物存在下聚合而製備 之聚合物，尤其是丙烯醯胺聚合物。本發明之目的為 提供一種具有良好之排水性及紙強度以及較高之分子 量但較低之粘度之聚合物，尤其是丙烯醯胺聚合物之 水溶液；以及提供其之製法。本發明之另一目的為提 供一種包含上述聚合物（尤其是上述丙烯醯胺聚合物） 之造紙添加劑，諸如紙強化劑、表面塗料或助排水劑。 吾人在上述環境致力研究丙烯醯胺聚合物，且已發 現一結構被良好控制之聚合物可藉新穎的聚合技術提 供。 本發明提供下列（1)至（2 5 )。 (1)一聚合物（B)，其藉一種或以上之乙烯系單體（c) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 於存在聚合物（A)下聚合而製備，該聚合物（A)藉選自 通式（1 )代表之乙烯系單體所組成族群中之一種或以上 乙烯系單體（a)及其鹽：
Ri
I CH2- C-(CH2)n-S03H (1) [式中R i代表說原子或具有1至3個碳原子之低碳烧 基，及η為整數1至8]與一種或以上可與乙烯系單體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4) 成分（a)共聚之乙烯系單體（b)聚合而製備； (2 )依照（1 )之聚合物（B )，其中聚合物（A )之重量平 均分子量為1，0 0 0至5，0 0 0，0 0 0 ; (3 )依照（1 )之聚合物（B )，其中乙烯系單體（b )之至 少一者為（甲基）丙烯醯胺； (4 )依照（1 )之聚合物（B )，其中乙烯系單體（c )之至 少一者為（甲基）丙烯醯胺； (5 )依照（1 )之聚合物（B )，其中乙烯系單體（b )之至 少一者以及乙烯系單體（c)之至少一者為（曱基）丙烯醯 胺； (6 )依照（1 )之聚合物（B )，其中聚合物（A )由與聚合 物（B)者相同之乙烯系單體成分組成，以及至少一乙烯 系單體成分在聚合物（A)中之莫耳比與在聚合物（B)中 者實質不同； (7 )依照（1 )之聚合物（B )，其中自聚合物（B )之乙烯 系單體組成減去聚合物（A)之乙烯系單體組成後，剩餘 之乙烯系單體組成與聚合物（A )之組成不同； (8 )依照（1 )之聚合物（B)，其中成分或組成在聚合 物（A )與（B )之間實質不同； (9 )依照（1 )之聚合物（B )，其中乙烯系單體（b )之至 少一種為離子單體； (1 0 )依照（1 )之聚合物（B )，其中乙烯系單體（b )之 至少一種為陰離子單體； (1 1 )依照（1 )之聚合物（B)，其之重量平均分子量為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 542845 A7 B7 五、發明説明（：5) 1 0 0, 0 0 0 至 1 0, 0 0 0, 0 0 0 ; (1 2 )依照（1 )之聚合物（B )，其包含交聯乙烯系單體 以做為成分單體； (1 3 ) —種紙強化劑，包含依照（1 )之聚合物（B ); (14) 一種表面塗料，包含依照（1)之聚合物（B); (1 5 ) —種紙強化劑，包含依照（1 0 )之聚合物（B ); (1 6 ) —種表面塗料，包含依照（1 0 )之聚合物（B ); (1 7 ) —種聚合物（B )之製法，其包含下列步驟： 製備聚合物（A )，其藉選自通式（1 )代表之乙烯系單 體所組成族群中之一種或以上乙烯系單體（a )及其鹽··
V CH2= C-(CH2)n-S03H (1) [式中R i代表氫原子或具有1至3個碳原子之低碳烷 基，及η為整數1至8]與一種或以上可與乙烯系單體 成分（a )共聚之乙烯系單體（b )聚合而製備；以及 於存在聚合物（A)下聚合一種或以上乙烯系單體 (c); 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1 8 ) —種陽離子聚合物（C )，其藉依照（1 )之聚合物 (B)中乙烯系單體（b)及（c)之一者或二者包含具醯胺基 之單體者，於鹼性pH值下進行赫夫曼降解而製備； (1 9 )依照（1 8 )之陽離子聚合物（C )，其中具有醯胺 基之單體為（曱基）丙烯醯胺； (2 0 )依照（1 8 )之陽離子聚合物（C )，其中聚合物（B ) 含有0.1至99.9莫耳％聚合物（A)之單體； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（.石） (2 1 )依照（1 8 )之陽離子聚合物（C )，其中聚合物（B ) 之重量平均分子量為100, 〇〇〇至10，〇〇〇,〇〇〇; (22)依照（18)之陽離子聚合物（C)，其中該赫夫曼 降解為聚合物（B)與次鹵酸鹽在鹼性pH值及溫度為50 至11 0 °C下反應； (2 3 ) —種紙強化劑，其包含依照（1 8 )之陽離子聚合 物（C ); (2 4 ) —種助排水劑，其包含依照（1 8 )之陽離子聚合 物（C ); (25) —種陽離子聚合物（C)之製法，其包含下列步 驟： 製備聚合物（A )，其藉選自通式（1 )代表之乙烯系單 體所組成族群中之一種或以上乙烯系單體（a)及其鹽： CH2= C-(CH2)n-S03H (1) [式中R1代表氫原子或具有1至3個碳原子之低碳烷 基，及η為整數1至8]與一種或以上可與乙烯系單體 成分（a)共聚之乙烯系單體（b)聚合而製備； 於存在聚合物（A)下聚合一種或以上乙烯系單體（c) 以製備聚合物（B); 於鹼性pH值下進行聚合物（B)之赫夫曼降解；，以及 其中乙稀系單體（b)及（c)之一者或二者包含具醯胺 基之單體。 本發明之聚合物可用具特定結構之單體做成分進行 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 9 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7) 多段聚合而製備。因此，其具有優異之性質，諸如排 水（freeness)性質及機械強度，以及顯示良好的可加 工性及較低之粘度。所以，該聚合物適於用做造紙之 添加劑諸如紙強化劑、表面塗料及助排水劑。 此外，（甲基）丙烯醯胺可被用做本發明之聚合物之 成分，以提供甚至在嚴酷之造紙條件下仍具有良好機 械強度之聚合物。 再者，藉赫夫曼降解製備之本發明陽離子丙烯醯胺 聚合物尤其可改良Z-軸方向強度及排水度，甚至在嚴 酷造紙條件諸如廢紙增加下亦復如此。 較佳具體例之詳細說明 本發明將被詳細說明。 本發明之聚合物為主要包含經由聚合特定乙烯系單 體（a)及乙稀系單體（b)而製備之聚合物（A)之聚合物。 簡略言之，聚合物（A )為聚合物（B )之成分。 聚合物（A) 首先將說明由選自通式（1 )代表之乙烯系單體所組成 族群中之一種或以上乙烯系單體（a)及其鹽及可與成分 (a )共聚之乙烯系單體（b )製備之聚合物（A )。 乙烯系單體（a ) 做為本發明之聚合物（A)之成分之選自通式（1 )代表 之乙烯系單體所組成族群中之一種或以上乙烯系單體 (a)及其鹽為藉通式（1)代表之乙烯系單體，其中1^所 代表之烷基為具有1至3個碳原子之低碳烷基，諸如 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 10 542845 A7 B7 五、發明#明（8) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基、乙基、正-丙基及異丙基。乙烯系單體之鹽包括 鹼金屬鹽諸如鈉鹽及鉀鹽以及銨鹽。通式（1)代表之磺 酸鹽包括浠丙基續酸、婦丙基續酸納、甲基稀丙基續 酸、曱基烯丙基磺璇鈉及曱基烯丙基磺酸銨。 在通式（1)中，η為整數1至8，以1至4為較佳。 通式（1)代表之乙烯系單體以0 · 0 0 5至5 0莫耳％ (以1 至 4 0莫耳％為較佳）之量被含在聚合物（A )中。乙烯系 單體可被單獨使用或組合使用。 乙烯系單體（b) 被用於製備本發明之聚合物（A)且與通式（1 )代表之 乙烯系單體（a)可共聚之乙烯系單體（b)，可為任何能 與乙烯系單體（a)共聚之單體，因此可選自多種單體。 乙烯系單體（b )，從可聚合性言之，較佳包括（曱基）丙 烯醯胺、離子單體、（曱基）丙烯醯胺與離子單體之組 合、以及（曱基）丙烯醯胺與疏水單體之組合。當陰離 子乙烯系單體被用做乙烯系單體（b)時，得到具有優良 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 烯反#如及數 丙、& 諸酸其 如酸、，鹽磺以 諸二 4 其丙或 鹽烯 ‘及基用 、 楚 其丁 酸甲使 及順 d 磺2-獨 酸、-r和胺單 羧酸 3 飽酿被 和康,2不稀可 。 飽衣7 及丙等 «·不、烯以、彼 括酸-T，酸。 面包豆 3 酸績酸 。 表體巴、頭烯磺用 及單、酸烏乙基使 劑系酸康及苯丁合 化烯烯檸酸、三組 強乙丙、羧酸第之 紙子基酸三磺胺物 之離甲二4-基醢合 質陰、烯2,烯烯化 性 酸丁 1’乙丙種 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 542845 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（3) 其他用於製備聚合物（A)之單體 在製備聚合物（A)之聚合中，可以納入其他單體諸如 (甲基）丙烯醯胺、疏水單體、離子單體以及親水單體 及交聯單體。 離子單體 陰離子單體可為前文所述者。 陽離子單體包括胺諸如（曱基）丙烯酸[N，N-二甲胺基 乙基]酯、（甲基）丙烯酸[N，N -二乙胺基乙基]酯、（甲 基）丙烯酸[N，N-二甲胺基丙基]酯、N，N-二曱胺基丙基 (甲基）丙烯醯胺及 N，N-二乙胺基丙基（曱基）丙烯醯胺 以及其鹽，及其與例如甲基氯、苄基氯、硫酸二甲酯 及表氯醇之四級化合物，以及二甲基二烯丙基銨氯化 物及二甲基二烯丙基銨溴化物。 疏水单體 疏水單體包括N-烷基（曱基）丙烯醯胺，諸如N，N-二 正丙基（甲基）丙烯醯胺、N -正丁基（曱基）丙烯醯胺、N-正己基（甲基）丙烯醯胺、N -正辛基（甲基）丙烯醯胺、N-第三辛基（甲基）丙烯醯胺、N -十二基丙烯醯胺及 N-正 十二基曱基丙烯醯胺；Ν-(ω-縮水甘油氧烷基）（甲基） 丙烯醯胺諸如 Ν，Ν -二縮水甘油基（曱基）丙烯醯胺、Ν -(4-縮水甘油氧丁基）（曱基）丙烤醢胺、Ν-(5-縮水甘油 氧戊基）丙烯醯胺及Ν-(6-縮水甘油氧己基）丙烯醯胺； (甲基）丙烯酸酯諸如（甲基）丙烯酸甲醋、（甲基）丙烯 酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（曱基）丙烯酸十二基酯、 Γ5~~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210ΧΜ7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 542845 A7 B7 五、發明説明（]们） (曱基）丙烯酸 2 -乙基己酯及（甲基）丙烯酸縮水甘油 醋；烯烴諸如丙烯腈、曱基丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙 烯氯、亞乙烯氯、乙烯、丙烯及丁烯；苯乙烯；α -甲 基苯乙烯；丁二烯；及異戊二烯。 親水單體 親水單體除了包括（甲基）丙烯醯胺之外，尚包括二 丙酮丙烯醯胺、Ν，Ν-二甲基（甲基）丙烯醯胺、Ν -乙基（甲 基）丙烯醯胺、Ν，Ν-二乙基（甲基）丙烯醯胺、Ν -丙基丙 烯醯胺、Ν -丙烯醯基咣咯啶、Ν -丙烯醯基六氫咄啶、Ν-丙烯醯基嗎福啉、（曱基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯 酸羥丙酯、多種（甲基）丙烯酸甲氧聚乙二醇酯、Ν-乙 烯基甲醯胺、Ν -乙烯基乙醯胺及 Ν -乙烯基-2-咄咯啶 酮〇 交聯單體 經濟部卡央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 交聯單體包括二官能交聯單體諸如亞甲基貳（甲基） 丙烯醯胺、伸乙基貳（甲基）丙烯醯胺、二甲基（甲基） 丙烯醯胺、六亞甲基貳（曱基）丙烯醯胺、乙二醇二（曱 基）丙烯酸酯、二聚乙二醇二（曱基）丙烯酸酯、三聚乙 二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙烯苯及二烯丙基（甲基） 丙烯醯胺；以及多官能交聯單體諸如 1，3，5 -三丙烯醯 基六氫-S-三畊、異氰脲酸三烯丙酯、季戊四醇之三丙 稀酸S旨、三經甲基丙烧之丙稀酸酯、三丙歸醮基曱酿 及二丙稀醯基亞胺。 聚合物（A )之聚合步驟 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS )八4規格（210X297公釐） 542845 A7 B7 五、發明説明（jj ) 本發明中之聚合物（A)較佳藉自由基聚合而製備。聚 合溶劑通常不限於水。可以使用有機溶劑諸如醇及二 曱基甲醯胺，以及水與有機溶劑之混合物。 製備本發明聚合物（A)之聚合可藉批式聚合法（將所 有單體一起放入反應器中及聚合）、半批式聚合法（將 一些或所有單體逐滴加到反應器中以引發聚合）、或連 續聚合法（連續供應單體等原料，同時連續移除產生之 聚合物）而進行。 製備本發明聚合物（A)之聚合所用之引發劑較佳，但 非限於水溶性者。其可被一次或分次加到單體之水溶 液中。 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 特定之引發劑包括過硫酸鹽及過氧化物諸如過硫酸 銨、過硫酸If、過硫酸納、過氧化氫、罕醯基過氧化 物及第三丁基過氧化物。此等引發劑較佳單獨使用， 或可與還原劑組合做為還原引發劑。可被使用之還原 劑包括亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、金屬諸如鐵、銅及始 之低級離子化鹽、有機銨諸如 Ν，Ν，Ν’，Ν’ -四甲基乙二 胺以及還原糖諸如醛糖及酮糖。 在本發明中，偶氮化合物亦較佳，包括2，2 偶氮貳 -2-甲基丙鱿鹽酸鹽、2, 2’-偶氮貳-2, 4 -二曱基戊腈、 2,2’-偶氮貳- Ν，Ν’-二亞甲基異丁眯鹽酸鹽、2,2’-偶氮-2 -曱基- Ν- (2-羥乙基）-丙醯胺、2, 2’ -偶氮-2 -（2 -咪唑 琳-2 -基）-丙烧及其鹽’以及 4，4’-偶氣武-4 -氰基戊酸 及其鹽。此等引發劑可以二種或以上組合使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ~~ 542845 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（12) 在製備本發明之聚合物（A)之聚合中，聚合溫度對單 一引發劑而言為約3 0至1 0 0 °C，對還原引發劑而言在 較低範圍，為約5至 9 0 °C。在聚合期間，該系統無需 保持在相同溫度，以及當聚合進行時溫度可視需要變 化。聚合系統之溫度通常會由於聚合反應期間產生之 聚合熱而提高，所以可能需要冷卻系統。聚合反應器 之蒙氣較佳（但非限於）用惰性氣體諸如氮氣置換，以 促進聚合。 在製備本發明之聚合物（A)之聚合中，聚合時間通常 為（但非限於）約5分鐘至2 0小時，在半批式聚合包括 滴加時間。 在製備本發明之聚合物（A)之聚合中，聚合pH值無 特殊限制，可視需要調整。可使用之pH值調整劑之例 包括驗劑諸如氫氧化納、氫氧化鉀及氨；無機酸諸如 磷酸、硫酸及鹽酸；以及有機酸諸如甲酸及乙酸。 在製備本發明之聚合物（A)之聚合中，聚合濃度，即 聚合終結時聚合物（A)之濃度，較佳為1至5 0重量％， 更佳為5至5 0重量％。 聚合物（A )之物理性質 聚合物（A )之重量平均分子量較佳為 1，0 0 0 至 5，0 0 0，0 0 0，更佳為 1，0 0 0 至 2，0 0 0，0 0 0，最佳為 1，0 0 0 至 1, 000, 000 。 聚合物（B) 下文將說明於存在本發明之聚合物（A)下，經由聚合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 542845 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印乾 B7五、發明説明（丨；3) 一種或以上乙烯系單體（c )而製備之聚合物（B )。 乙烯系單體（c ) 供本發明聚合物（B)用之乙烯系單體（c)可選自多種 單體。所以，其可選擇性地選自各種組合。從可聚合 性言之，其較佳為（曱基）丙烯醯胺、離子單體、（曱基） 丙烯醯胺與離子單體之組合、以及（甲基）丙烯醯胺與 疏水單體之組合。其他單體諸如（甲基）丙烯醯胺、疏 水單體、離子單體、以及親水單體及交聯單體可被納 入。更特定而言，交聯單體可被納入，以提供適當高 分子量之聚合物。再者，較佳採用乙烯系單體之共聚。 陰離子乙烯系單體包括不飽和羧酸及其鹽諸如丙烯 酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、順丁烯二酸、反 丁烯二酸、檸康酸、3 -丁烯-1,2, 3 -三羧酸、4 -戊烯-1，2，4 -三羧酸及烏頭酸，以及不飽和磺酸及其鹽諸如 乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯醯胺 2 -甲基磺酸及丙 烯醯胺第三丁基磺酸。彼等可被單獨使用或以其數種 化合物之組合使用。 陽離子單體包括胺諸如（甲基）丙烯酸[N，N -二甲胺基 乙基]酯、（曱基）丙烯酸[N，N-二乙胺基乙基]酯、（曱 基）丙烯酸[N，N -二曱胺基丙基]酯、N，N -二甲胺基丙基 (曱基）丙烯醯胺及 N，N -二乙胺基丙基（甲基）丙烯醯胺 以及其鹽，及其與例如甲基氯、苄基氣、硫酸二曱酯 及表氯醇之四級化合物，以及二曱基二烯丙基銨氯化 物及二甲基二烯丙基銨溴化物，諸如甲基丙烯醯氧乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐) 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 542845 A7 B7 五、發明説明（Μ) 基-二甲基-苄基銨氯化物（DMBq)、甲基丙烯醯氧乙基-二曱基-爷基銨溴化物。 疏水單體包括N -烷基（甲基）丙烯醯胺，諸如N，N -二 正丙基（甲基）丙烯醯胺、N-正丁基（甲基）丙烯醯胺、N-正己基（甲基）丙烯醯胺、N -正辛基（曱基）丙烯醯胺、N-第三辛基（甲基）丙烯醯胺、N -十二基丙烯醯胺及 N -正 十二基甲基丙烯醯胺；Ν-(ω-縮水甘油氧烷基）（甲基） 丙婦醢胺諸如 Ν，Ν-二縮水甘油基（甲基）丙稀醯胺、Ν-(4 -縮水甘油氧丁基）（曱基）丙烯醯胺、Ν _( 5 -縮水甘油 氧戊基）丙烯醯胺及Ν-(6-縮水甘油氧己基）丙烯醯胺； (曱基）丙烯酸酯諸如（甲基）丙烯酸曱S旨、（曱基）丙烯 酸乙S旨、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸十二基酯、 (曱基）丙烯酸 2 -乙基己酯及（曱基）丙烯酸縮水甘油 醋；烯烴諸如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、乙 稀氯、亞乙嫦氯、乙嫦、丙婦及丁烯；苯乙稀；α -甲 基苯乙烯；丁二烯；及異戊二烯。 經濟部中央標準局員工消費合泎杜印裝 親水單體包括二丙酮丙烯醯胺、Ν，Ν -二曱基（曱基） 丙烯醯胺、Ν -乙基（曱基）丙烯醯胺、Ν，Ν-二乙基（曱基） 丙烯醯胺、Ν -丙基丙婦醢胺、Ν -丙稀醯基°比洛σ定、Ν -丙烯醯基六氫吼啶、Ν -丙烯醯基嗎福啉、（甲基）丙烯酸 羥乙醋、（甲基）丙烯酸羥丙醋、多種（曱基）丙烯酸甲 氧聚乙二醇酯、Ν -乙烯基甲醯胺、Ν -乙烯基乙醯胺及 Ν -乙烯基-2 -咄咯啶酮。 交聯單體包括二官能交聯單體諸如亞甲基貳（甲基） 17 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 542845 A7 B7 經濟部，¥央標準局員工消費合作社印| 五、發明説明（u) 丙烯醯胺、伸乙基貳（曱基）丙烯醯胺、二甲基（甲基） 丙烯醯胺、六亞甲基貳（曱基）丙烯醯胺、乙二醇二（曱 基）丙烯酸酯、二聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三聚乙 二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙烯苯及二烯丙基（甲基） 丙烯醯胺；以及多官能交聯單體諸如 1，3，5 -三丙烯醯 基六氫-S-三畊、異氰脲酸三烯丙酯、季戊四醇之三丙 烯酸酯、三羥曱基丙烷之丙烯酸酯、三丙烯醯基曱醛 及二丙烯醯基亞胺。 當在本發明之聚合物（B)中使用陰離子乙烯系單體（b) 時，陰離子乙烯系單體（b)較佳以0 · 1至5 0莫耳％ (更 佳為1至3 0莫耳％)之量被含有。陰離子乙烯系單體（b) 不僅可被用做聚合物（A)之單體成分，而且在製備聚合 物（B)之聚合中也可被用做乙烯系單體（c)。 聚合物（B )之製法 在製備本發明之聚合物（B )之聚合中，聚合物（A )可 以粉末或液體被使用。聚合物（B)較佳藉下列方法製 備：（i )用已知聚合法製備聚合物（A)，停止反應，然 後形成聚合物（B);或者（i i )製備聚合物（A)，然後連 續製備聚合物（B)。 本發明之聚合物（B)較佳藉自由基聚合而製備。聚合 溶劑通常不限於水。可以使用有機溶劑諸如醇及二甲 基甲醯胺。就赫夫曼降解而言，既然反應系統通常為 水溶液，所以較佳用水做為聚合溶劑。 製備本發明之聚合物（B)之聚合，可藉批式聚合法（將 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -Φ 訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）
KS 542845 A7 B7 五、發明説明（1β) 所有單體一起放入反應器中及聚合）、半批式聚合法（將 一些或所有單體逐滴加到反應器中以引發聚合）、或連 續聚合法（連續供應單體等原料，同時連續移除產生之 聚合物）而進行。再者，聚合物（Β)之聚合可以數段間 歇進行。 製備本發明聚合物（A)之聚合所用之引發劑較佳為 (但非限於）水溶性者。其可被一次或分次加到單體之 水溶液中。特定之引發劑包括過硫酸鹽及過氧化物諸 如過硫酸敍、過硫酸钾、過硫酸納、過氧化氫、苄酿 基過氧化物及第三丁基過氧化物。此等引發劑較佳單 獨使用，或可與還原劑組合做為還原引發劑。可被使 用之還原劑包括亞硫酸鹽、·亞硫酸氫鹽、金屬諸如鐵、 銅及鈷之低級離子化鹽、有機銨諸如 Ν,Ν,Ν’，Ν’ -四甲 基乙二胺以及還原糖諸如醛糖及酮糖。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明中，偶氮化合物亦較佳，包括2，2’ -偶氮武 - 2 -甲基丙眯鹽酸鹽、2, 2’-偶氮貳-2, 4-二甲基戊腈、 2, 2’-偶氮貳-Ν，Ν’-二亞曱基異丁棘鹽酸鹽、2, 2’-偶氮-2 -曱基- Ν-(2-羥乙基）-丙醯胺、2, 2’-偶氮-2 -（2-咪唑 啉-2-基）-丙烷及其鹽，以及 4,4’-偶氮貳-4-氰基戊酸 及其鹽。此等引發劑可以二種或以上組合使用。 在製備本發明之聚合物（Β)之聚合中，聚合溫度對單 一引發劑而言為約3 0至1 0 0 °C，對還原引發劑而言在 較低範圍，為約5至9 0 °C。在聚合期間，該系統無需 保持在相同溫度，以及當聚合進行時溫度可視需要變 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 542845 A7 B7 五、發明説明（17) 化。聚合系統之溫度通常會由於聚合反應期間產生之 聚合熱而提高，所以可能需要冷卻系統。聚合反應器 之蒙氣較佳（但非限於）用惰性氣體諸如氮氣置換，以 促進聚合。 在製備本發明之聚合物（B)之聚合中，聚合時間通常 為（但非限於）約5分鐘至2 0小時，在半批式聚合包括 滴加時間。 在製備本發明之聚合物（B)之聚合中，聚合 pH值無 特殊限制，可視需要調整。可使用之Ph值調整劑之例 包括鹼劑諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀及氨；無機酸諸如 磷酸、硫酸及鹽酸；以及有機酸諸如甲酸及乙酸。 在製備本發明之聚合物（B)之聚合中，聚合濃度，即 聚合終結時聚合物（B)之濃度，較佳為1至7 0重量％， 更佳為5至5 0重量％。 經濟部中央標準局員工消货.合昨社印製 在製備本發明之聚合物（B)時，可用交聯單體做為必 需成分，以提供預期會顯示改良紙強化作用之聚合物。 交聯單體包括二官能交聯單體諸如亞甲基貳（曱基）丙 烯醯胺、伸乙基貳（甲基）丙烯醯胺、二甲基（甲基）丙 烯醯胺、六亞甲基貳（甲基）丙烯醯胺、乙二醇之二（甲 基）丙烯酸酯、二聚乙二醇之二（甲基）丙烯酸酯、三聚 乙二醇之二（甲基）丙烯酸酯、二乙烯苯及二烯丙基（甲 基）丙烯醯胺；以及多官能交聯單體諸如 1，3，5 -三丙 烯醯基六氫-S-三畊、異氰脲酸三烯丙酯、季戊四醇之 三丙烯酸酯、三羥曱基丙烷之丙烯酸酯、三丙烯醯基 艮紙張尺7炎適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 542845 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（IS) 甲醛及二丙烯醯基亞胺。 此等交聯乙烯系單體之用量較佳為製備聚合物（B)之 單體總量之0 · 0 1至5莫耳％，更佳為0 · 0 1至2莫耳％。 此等交聯乙烯系單體可於製備聚合物（A)或聚合物（A) 與聚合物（B )二者之時使用，較佳於製備聚合物（B )時 使用。 在本發明中聚合物（A)之所有單體與聚合物（B)之所 有單體之莫耳比[(A)/(B)]為0.001至0.999，較佳為 0.01 至 0.98，更佳為 0.02 至 0.40 或 0.45 至 0.99， 最佳為0.04至0.30或0.60至0.98。 (甲基）丙烯醯胺與聚合物（B)之所有單體之莫耳比 [(甲基）丙烯醯胺/ ( B )]較佳為0 · 0 0 1至0 · 9 9 9，更佳為 0 · 0 4 至 0 · 9 6 〇 當聚合物（B)意欲被用做造紙添加劑（其亦具有紙強 化作用）時，聚合物（B)之（甲基）丙烯醯胺與聚合物（B) 之所有單體之莫耳比較佳為0 . 5 0至0 · 9 9 9，以及所有 離子單體與聚合物（B)之所有單體之莫耳比較佳為 0.005 至 0.50，更佳為 0.01 至 0.30。 在本發明中，對於聚合物（A)而言，乙烯系單體（a) 及（b)之組合及組成非必須與乙烯系單體（c)者相同， 且可視生成聚合物之應用而變化。舉例言之，乙烯系 單體（b )及乙烯系單體（c )可為下列者： — ----·--If---ί!!α^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 542845 A7 B7 五、發明説明（13) 編號 乙烯系單體（b ) 乙烯系單體（c ) (1) 陽離子單體 非陽離子單體（非離子 或陰離子單體等） (2) 陰離子單體 非陰離子單體（非離子 或陽離子單體等） (3) 非陰離子單體（非離子 或陽離子單體等） 陰離子單體 (4) 非陽離子單體（非離子 或陰離子單體等） 陽離子單體 (5) 非疏水單體 疏水單體 (6) 疏水單體 非疏水單體 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 紙強化劑或表面塗料中陰離子單體被用做乙烯系單 體（b)者顯示優異之性質，以及紙強化劑中陽離子單體 被用做乙烯系單體（b)及陰離子單體被用做乙烯系單體 (c )者顯示優異之性質。 供聚合物（A)用之乙烯系單體[乙烯系單體（a)及（b)] 及乙烯系單體（c)可以在單體組合上相同，但在其組成 上不同。 舉例言之，丙烯酸及丙烯腈在製備聚合物（A)時可 被用做陰離子乙烯系化合物（b)，以及在製備聚合物（B) 時被用做可與（甲基）丙烯醯胺共聚之乙烯系化合物 (c)。或者，丙烯酸可被用做（b)及（c)，且比率不同。 在聚合物（B)中（甲基）丙烯醯胺之莫耳比較佳至少為5 0 莫耳％。 聚合物（B )，當被用做紙強化劑或表面塗料時，重量 平均分子量較佳為 1 0 0, 0 0 0至 1 0, 0 0 0, 0 0 0，更佳為 5 0 0, 0 0 0 至 1 0, 0 0 0, 0 0 0。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） f裝--- .L 丁 -5·口 --- 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（20) 對聚合物（A )而言，重量平均分子量較佳為1，0 0 0至 5，0 0 0，0 0 0。通式（a )代表之化合物可被用於控制聚合 物（B)之分子量。再者，需要時可以使用已知之鏈轉移 劑或可以調整聚合條件（包括溫度及聚合時間），以控 制聚合物B之分子量。 交聯劑可被用於增加分子量及降低粘度。其可藉納 入單體諸如 N -被取代之（甲基）丙烯醯胺（可被接枝）， 或於較高溫度（即 9 0 °C或以上）進行聚合，以提供相對 疏鬆之交聯。 本發明之丙烯醯胺聚合物進行改質諸如曼尼克 (Mannich)改質及赫夫曼（Hofmann)改質後，可被用做 紙強化劑等。其以與各種離子聚合物之組合物或混合 物使用。 紙強化劑及表面塗料 本發明之丙烯醯胺聚合物（B)宜被用做造紙添加劑諸 如紙強化劑及表面塗料。 紙強化劑通常可被分成加到紙漿中者以及被塗佈、 浸潰或噴灑在濕或乾紙幅上者。本發明之丙烯醯胺聚 合物可被用於此二類型用途。 本發明之丙烯醯胺聚合物（B )，當被用做造紙添加劑 時，不僅可單獨使用，亦可與各種添加劑組合使用， 以做為多功能紙強化劑或表面塗料，其中此等添加劑 包括各種聚合物，諸如習用之澱粉、PVAs、羧甲基纖 維素及聚丙烯醯胺；上膠劑諸如松香及合成上膠劑； I------..I------If---Ί-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國團家標準（CNS ) /V4規格(:2!0Χ297公釐） 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印贤 五、發明説明（2i) 助排水劑；助留劑；防水劑；脫模劑；除泡劑；防銹 劑；及離子塗裝劑。 當本發明之丙烯醯胺聚合物（B)被用做紙強化劑或表 面塗料時，較佳為水溶液形式。在該應用中，較高的 聚合物濃度在經濟上為有利。不過，考量輸送及/或使 用期間之可加工性，該濃度宜選擇能使溶液之粘度係 數至多為50，000cps (厘泊）者，較佳至多為30，000cps 者，更佳至多為20,000 cps者。 依照本發明之聚合物顯示在做為紙強化劑或表面塗 料上比依照先前技藝者有更佳之作用。至目前為止， 尚不清楚為何丙烯醯胺聚合物（B)可提供該優異性質， 但推測控制分子配置將使聚合物與紙漿纖維或與濕端 所用之硫酸鋁分子間之交互作用比已知聚合物者增 加0 聚合物（C) 藉本發明之聚合物（B)之赫夫曼降解製備之聚合物 (C)，可被用做紙強化劑，其提供優異之 Z-軸方向強 度及排水度。 當在水溶液中進行製備時，做為原料之聚合物（B)可 以其本身用於反應，或者於需要時可被稀釋。若聚合 物（B)在另一溶劑中製備，則在引發反應之前溶劑可用 水溶性溶劑取代。前一步驟所用之溶劑，只要不會影 響赫夫曼降解所得產物之效用或可加工性，可以被保 留。赫夫曼降解為聚合物中之醯胺基於存在鹼性化合 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐) ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 542845 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（:22) 物下被次鹵酸攻擊之反應。次鹵酸包括次氯酸、次溴 酸及次蛾酸。 次鹵酸鹽包括次氣酸之驗金屬及驗土金屬鹽，諸如 次氯酸納、次氯酸奸、次氯酸链、次氯酸纟弓、次氯酸 鎂及次氯酸鋇，以及次溴酸及次碘酸之鹼金屬及鹼土 金屬鹽。或者，鹵素氣體可被引進驗性溶液，以產生 次氯酸鹽。 鹼性化合物包括驗金屬氫氧化物、驗土金屬氫氧化 物及鹼金屬碳酸鹽，以驗金屬氫氧化物諸如氫氧化鈉、 氫氧化钾及氫氧化鋰為較佳。 上述物質相對於聚合物（B)之量，就次鹵酸而言，每 1莫耳醯胺基用0.05至2莫耳，以0.1至1.5莫耳為 較佳，就鹼性化合物言，每1莫耳醯胺基用0. 0 5至4 莫耳，以0. 1至3. 0莫耳為較佳。 赫夫曼降解於8-14(較佳11至14)之鹼性pH值下進 行。在該反應中，聚合物（B )之濃度為約 0 . 1至 1 7 . 5 重量％，但既然較高之濃度會使攪拌困難而易於造成膠 化，其較佳為0. 1至1 0重量％。當赫夫曼降解在較高 溫度下進行一段短時間時，濃度為 1 - 1 0 %亦較佳，因 為當濃度低於1重量％時，反應可能不當地緩慢。 赫夫曼降解可在50至110 °C之溫度下進行。以在65 至1 0 0 °C之較高溫區而非較低溫區内之溫度為較佳，因 為生成之聚合物在做為紙強化劑上具較佳效果。反應 時間視反應溫度及在反應溶液中之聚合物濃度而定， 本紙張尺度適用中國_家標準（CNS ) A4規格(21〇Χ2()7公釐） ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 542845 A7 B7 五、發明説明（23) 因此無法做概括性之說明，不過可舉下例說明，當聚 合物濃度為1重量％時，於5 0 °C進行數十分鐘、於6 5 °C 進行數分鐘及於 8 0 °C進行數十秒鐘可能已足夠。當聚 合物濃度增加時，反應時間可被減少。 建議於上述條件下進行赫夫曼降解之後，終止該反 應以使副反應減至最小，惟當生成之溶液於反應後即 刻使用時可能無需終止反應。 該反應藉適當的方法終止，此等方法諸如（1 )加入還 原劑，（2 )冷卻該系統，以及（3 )用酸降低溶液之pH值， 彼等被單獨或組合使用。 方法（1 )藉著與還原劑諸如亞硫酸納、硫代硫酸納、 丙二酸乙酯、硫代甘油及三乙胺反應，而使反應物種 諸如殘餘之次鹵酸鹽去活化。還原劑之量，對每 1莫 耳本發明所用之次鹵酸鹽而言，通常為0.005至 0.15 莫耳，以0. 0 1至0. 1 0莫耳為較佳。 經濟部中央標準局員工消t合作社印裂 方法（2 )藉冷卻壓制反應，其中採用熱交換器或用冷 水稀釋。溫度一般可被降低至 5 0 °C以下，較佳 4 5 °C以 下，更佳4 0 °C以下。 方法（3 )降低反應溶液之pH值（其於反應終結時通常 為1 2至1 3 )，以終止赫夫曼降解，同時抑制水解。pH 值可被降低至#中性區域以下，較佳為 4至 6。可被用 來調整pH值之酸包括無機酸諸如鹽酸、硫酸、磷酸及 硝酸；以及有機酸諸如甲酸、乙酸及檸檬酸。 如上述終止反應後之反應溶液可以其本身做為陽離 ：h (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ2()7公釐） 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（24) 子聚合物（c )，或者可將該水溶液倒入一不會溶解陽離 子聚合物（c)之溶劑諸如曱醇中，然後將其乾燥成粉 末。陽離子聚合物（C)可被貯存在槽中而於需要時使 用。貯存溫度宜為水溶液不會被凍結之低溫，以10至 1 5 °C為較佳。 陽離子聚合物（C )之應用 陽離子聚合物（C)可被用在指或卡紙之紙幅成形之製 程中。該聚合物可被添加以做為紙強化劑或助排水劑 而有顯著之效果。陽離子聚合物（C)以能有效提供所需 作用之量加到紙強化劑或助排水劑中，或者可被單獨 使用。 陽離子聚合物（C)可依照已知之方法用於紙幅成形， 其可被單獨使用，或較佳與其他添加劑諸如硫酸鋁及 陰離子樹脂（包括陰離子丙烯醯胺聚合物）組合使用。 陽離子聚合物（C)與陰離子樹脂之比率可被任意選 擇，以固體之重量比計之，較佳為1 0 0 : 0至1 0 : 9 0。 彼等之量為乾燥紙漿固體之0. 0 1至5重量％，較佳為 0. 0 5至2重量％。 彼等可於形成濕紙之前於任何時點及以任何次序加 入或同時加入，甚至於形成濕紙之後彼等亦可藉喷灑 或輥塗添加，尤其是在製造接合紙時。 藉著具有被控制分枝及交聯結構之丙烯醯胺聚合物 之赫夫曼反應而製造之本發明之陽離子丙烯醯胺聚合 物，尤其可以改良Z-軸方向強度及排水度，甚至在嚴 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇X 297公釐） 、7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（:23) 苛之造紙條件諸如廢紙增加下亦復如此。 因此，當被用於採用相當比率之廢紙之產品諸如瓦 楞紙及新聞紙時，本發明之聚合物顯可有效提供具有 改良紙強度之紙。再者，其具有許多顯著之優點，例 如造紙用添加劑之總量可被降低，導致造紙成本降低 及未固定樹脂（其會造成造紙系統中之污染）之減少。 本發明將藉下列實施例及比較例更特定地說明，但 本發明非限於此等實施例，其中％，除非另有指定，代 表重量％。 在實施例及比較例中，於GPC-MALLS(即藉GPC-MALLS 技術測量，其中G P C與多角度燈散射檢測器連接）之測 量條件如下： GPC體：系統1 1， 昭和電工股份有限公司·； 管柱：SHODEX SB 80M ; 溶析液：含有N / 1 0硝酸鈉之N / 1 5磷酸鹽緩衝液（p Η 7)； 流速：1. 0毫升/分鐘； 檢測器：多角度燈散射檢測器DAWN，瓦特技術公司。 實施例1 在設有攪拌器、回流冷凝器、溫度計、氮氣輸入管 及滴入管之5頸燒瓶（在下文中被稱為「反應槽」）中， 置入2 0 1 . 3 3克之純水，然後將内部溫度調整至8 0 °C， 同時引進氮氣。 製備1 8 · 6 4克之8 0 % (下文中，％，除非另有指定，代 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21GX 297公釐） I--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 d 542845 A7 B7 五、發明説明（ 26) 表重量％)丙烯酸及 3. 2 7克之曱基烯丙基磺酸鈉之溶 液，以及0. 24克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：84%) 之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經 6 0分鐘將其一 起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添 加後，於8 0 °C繼續聚合歷4小時，以提供聚合物A。 接下來，製備549.89克之50 %丙烯醯胺，0.32克之 亞甲基貳丙烯醯胺及6.55克之甲基烯丙基磺酸鈉之簦 液，以及0.37克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：84 %) 之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經1 8 0分鐘將其一 起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添 加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 8小時，以提供聚合物 B。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合 物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德枯度為 6 2 9 0 cps。該聚合物被命名為M-1。 M-1之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 4,500,000。 經濟部中央標準局員工消费合阼社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例2 在上述反應槽中置入2 2 1. 8 4克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備36.58克之80 %丙烯酸及6.42克之甲基烯丙基 續酸納之溶液’以及0.24克之4，4’ -偶氮武-4 -氣基戍 酸（純度：8 4 % )之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經6 0 分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持 表紙張尺度適用中國-家標準（(：奶）/\4規格（210';< 297公釐） 542845 Α7 Β7 五、發明説明（137) 在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷 3小時，以提供 聚合物A。 接下來，製備501.68克之50 %丙烯醯胺，0.63克之 亞甲基貳丙烯醯胺及 12.85克之曱基烯丙基磺酸鈉之 溶液，以及0.73克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度： 8 4 % )之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經2 4 0分鐘將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於8 0 °C繼續聚合歷5小時，以提供聚合物B。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合 物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 6 64 0 cps。該聚合物被命名為M-2。 M-2之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 4，9 1 0，0 0 0 〇 實施例3 在上述反應槽中置入2 2 8. 2 7克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 經濟部中央標準局員工消費合阼社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製備5 6 · 9 8克之5 0 %丙烯醯胺，3 6 · 1 2克之8 0 %丙烯 酸及 6 . 3 4克之曱基烯丙基磺酸鈉之溶液，以及 0 . 2 4 克之4，4 ’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度·· 8 4 % )之水溶液（6 0 克），然後以恆定速率經 6 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C | 繼續聚合歷5小時，以提供聚合物A。 j 接下來，製備432.02克之50 %丙烯醯胺，1.24克之 ____________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（ 210X 297公釐） ? λ 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 28) 亞甲基貳丙烯醯胺及 19.02克之甲基烯丙基磺酸鈉之 溶液，以及1.71克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度： 8 4 % )之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經3 0 0分鐘將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在9 0 °C。 添加後，於9 0 °C繼續聚合歷3小時，以提供聚合物B。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合 物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 8 7 3 0 cps。該聚合物被命名為M-3。 M-3之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 5, 930, 000 。 實施例4 在上述反應槽中置入2 3 8 . 7 9克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0t，同時引進氮氣。 製備2 8 · 4 9克之5 0 %丙烯醯胺，5 4 · 1 7克之8 0 %丙烯 酸及 9 . 5 1克之甲基烯丙基磺酸鈉之溶液，以及 1 . 4 7 克之4，4 ’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：8 4 % )之水溶液（6 0 克），然後以恆定速率經 90分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷2小時，以提供聚合物A。 接下來，製備4 3 2 · 2 6克之5 0 %丙烯醯胺，0 . 9 3克之 亞甲基貳丙烯醯胺及 15.85克之甲基烯丙基磺酸鈉之 溶液’以及1 · 2 2克之4，4 ’ -偶氣武-4 -氰基戊酸（純度： 84%)之水溶液（60克），然後以恆定速率經1 50分鐘將 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） Π 542845 A7 B7 五、發明説明（129) 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於8 0 °C繼續聚合歷5小時，以提供聚合物B。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合 物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 8 0 8 0 cps。該聚合物被命名為M-4。 M-4之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 5,850,000° 實施例5 在上述反應槽中置入2 3 6 . 2 2克之純水，然後將内部 溫度調整至9 0 °C，同時引進氮氣。 製備 24.84克之衣康酸及 12.08克之甲基烯丙基磺 酸鈉之溶液，以及1.47克之4, 4’-偶氮貳-4 -氰基戊酸 (純度：8 4 % )之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經 6 0 分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持 在9 0 °C。添加後，於9 0 °C繼續聚合歷 5小時，以提供 聚合物A。 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 接下來，製備4 8 7 · 5 5克之5 0 %丙烯醯胺，1 . 1 8克之 亞甲基貳丙烯醯胺及 18.12克之甲基烯丙基磺酸鈉之 溶液’以及1.71克之4，4’-偶氮武-4-氰基戊酸（純度： 8 4 % )之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經1 5 0分鐘將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在9 0 °C。 添加後，於8 0 °C繼續聚合歷5小時，以提供聚合物B。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2i〇X297公釐) 7〇 » 9 542845 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裳 B7五、發明説明（3()) 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合 物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德枯度為 7 5 7 0 cps。該聚合物被命名為M-5。 Μ-5之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 4, 780, 000 ° 實施例6 在上述反應槽中置入2 6 5 · 4 9克之純水，然後將内部 溫度調整至9 0 °C，同時引進氮氣。 製備 47.13克之衣康酸及17.19克之曱基烯丙基磺 酸鈉之溶液，以及1.47克之4,4’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸 (純度：84%)之水溶液（60克），然後以恆定速率經 90 分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持 在90°C。添加後，於90°C繼續聚合歷2小時，以提供 聚合物A。 接下來，製備4 2 9 · 0 1克之5 0 %丙烯醯胺，1 . 1 2克之 亞甲基貳丙烯醯胺及 20.0 5克之甲基烯丙基磺酸鈉之 溶液，以及1 · 5 9克之4，4 ’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度·· 84%)之水溶液（60克），然後以恆定速率經150分鐘將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於9 0 °C繼續聚合歷4小時，以提供聚合物B。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合 物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 6 9 3 0 cps。該聚合物被命名為M-6。 本紙張尺度適用中國0家標準（CNS ) Λ4規格（210X2W7公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 542845 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明（31) Μ-6之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 4，8 4 0，0 0 0 ° 實施例7 在上述反應槽中置入2 2 6. 7 2克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備38.61克之50 %丙烯醯胺，15.14克之衣康酸及 12.27克之甲基烯丙基磺酸鈉之溶液，以及0.73克之 4，4 ’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：8 4 % )之水溶液（6 0 克），然後以恆定速率經 6 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 (TC。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷5小時，以提供聚合物A。 接下來，製備467.96克之50 %丙烯醯胺，0.90克之 亞甲基貳丙烯醯胺及 18.41克之甲基烯丙基磺酸鈉之 溶液，以及1. 10克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度： 8 4%)之水溶液（60克），然後以恆定速率經1 50分鐘將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於8 0 °C繼續聚合歷5小時，以提供聚合物B。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合 物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 6 4 7 0 cps。該聚合物被命名為M-7。 M-7之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 4, 7 8 0, 0 0 0。 實施例8 Ή~~ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 / 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 542845 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（32) 在上述反應槽中置入2 4 6. 4 6克之純水，然後將内部 溫度調整至9 0 °C，同時引進氮氣。 製備64.13克之50 %丙烯醯胺，39.17克之衣康酸及 11.89克之曱基烯丙基磺酸鈉之溶液，以及1.47克之 4, 4’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：84%)之水溶液（60 克），然後以恆定速率經 9 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 9 (TC。添加後，於 9 0 °C 繼續聚合歷6小時，以提供聚合物A。 接下來，製備4 0 2 · 9 5克之5 0 %丙烯醯胺，0 . 5 8克之 亞甲基貳丙烯醯胺及 14.86克之甲基烯丙基磺酸鈉之 溶液，以及0.61克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度： 8 4 % )之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經1 5 0分鐘將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於8 0 °C繼續聚合歷4小時，以提供聚合物B。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合 物之水溶液，其於 2 5 t之布魯克菲爾德粘度為 5 5 0 0 cps。該聚合物被命名為M-8。 M-8之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 4, 4 3 0, 0 0 0 〇 比較例 1 在上述反應槽中置入2 0 1 . 3 3克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備549.89克之50 %丙烯醯胺，18.64克之80 %丙烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 .<247公釐） 35 542845 經濟部中央標準局員工消f合阼社印.¾ A7 B7 五、發明説明（33) 酸，9.82克之甲基烯丙基磺酸鈉及 0.32克之亞甲基 貳丙烯醯胺溶於1 8 · 1 9克蒸餾水之溶液，以及0. 2 4克 之4，4 ’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：8 4 % )之水溶液（1 2 0 克），然後以恆定速率經2 4 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷8小時。於冷卻該聚合物溶液之同時，非 揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含 3 0 %非揮發 性成分之陰離子聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克 菲爾德粘度為8 1 8 0 c p s。該聚合物被命名為N - 1。 N-1之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 1， 950, 000 。 比較例 2 在上述反應槽中置入2 2 1 . 8 4克之純水，然後將内部 溫度調整至8 (TC，同時引進氮氣。 製備501.68克之50%丙稀醢胺，36.58克之80%丙稀 酸，19.27克之曱基烯丙基磺酸鈉及0.63克之亞曱基 氣丙稀酿胺之溶液’以及0.49克之4，4’_偶氣戴*-4-氮 基戊酸（純度：84%)之水溶液（120克），然後以恆定速 率經 3 0 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部 溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷3小時。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合 物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 8 6 9 0 cps。該聚合物被命名為N-2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n n m n I I HI m-li m
If 尽紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2K>X297公釐） 36 542845 A7 B7 五、發明説明（ϋ) 藉 GPC-MALLS 測量，Ν-2 之重量-平均分子量為 2, 2 4 0, 0 0 0 ° 比較例 3 在上述反應槽中置入2 2 8 · 2 7克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備4 3 2 · 0 2克之5 0 %丙烯醯胺，3 6 · 1 2克之8 0 %丙烯 酸，25.36克之甲基烯丙基磺酸鈉及1.24克之亞甲基 貳丙烯醯胺之溶液，以及1.47克之4，4’-偶氮貳-4 -氰 基戊酸（純度：8 4 % )之水溶液（1 2 0克），然後以恆定速 率經 3 0 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部 溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0°C繼續聚合歷5小時。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合 物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為11050 cps。該聚合物被命名為N-3。 N-3之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 1 , 8 4 0, 0 0 0 ^ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 比車交Ϊ 列 4 在設有攪拌器、回流冷凝器、溫度計、氮氣輸入管 及滴入管之5頸燒瓶（在下文中被稱為「反應槽」）中 置入2 3 8 . 7 9克之純水，然後將内部溫度調整至8 0 °C， 同時引進氮氣。 製備4 6 0 · 7 5克之5 0 %丙烯醯胺，5 4 · 1 7克之8 0 %丙烯 酸，25.36克之甲基烯丙基磺酸鈉及0.93克之亞甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X297公麾)~ 37~ 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（35) 貳丙烯醯胺之溶液，以及1.22克之4, 4’-偶氮貳-4-氰 基戊酸（純度：84%)之水溶液（120克），然後以恆定速 率經 3 0 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部 溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷3小時。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合 物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 11550 cps。該聚合物被命名為N-4。 N-4之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 3,460,000° 比較例 5 在上述反應槽中置入2 3 6. 2 2克之純水，然後將内部 溫度調整至8 Ot，同時引進氮氣。 製備487.55克之50 %丙稀酿胺，24.84克之衣康酸， 30.20克之甲基烯丙基磺酸鈉及1.18克之亞曱基貳丙 烯醯胺之溶液，以及1.22克之4，4’-偶氮貳-4 -氰基戊 酸（純度：8 4 % )之水溶液（1 2 0克），然後以恆定速率經 3 0 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度 維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷5小時。於 冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加 入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合物 之水溶液，其於25°C之布魯克菲爾德粘度為9 44 0 cps。 該聚合物被命名為N-5。 N-5之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇 <297公螢） 38 542845 A7 B7 五、發明説明（3B) 1， 960, 000 。 比較例 6 在上述反應槽中置入2 6 5 . 4 9克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備4 2 9 · 0 1克之5 0 %丙烯醯胺，4 7 . 1 3克之衣康酸， 3 7.24克之甲基烯丙基磺酸鈉及1.12克之亞甲基貳丙 烯醯胺之溶液，以及0.85克之4, 4’-偶氮貳-4 -氰基戊 酸（純度：8 4 % )之水溶液（1 2 0克），然後以恆定速率經 3 0 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度 維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷2小時。於 冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加 入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子聚合物 之水溶液，其於2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為8 7 5 0 c p s。 該聚合物被命名為N - 6。 N-6之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 2, 5 8 0, 0 0 0。 比較Ϊ列 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在上述反應槽中置入2 2 6 . 7 2克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備4 7 1 · 5 7克之5 0 %丙烯醯胺，1 5 . 1 4克之衣康酸， 30.68克之甲基烯丙基磺酸鈉及0.90克之亞甲基貳丙 烯醯胺之溶液，以及0.61克之4, 4’-偶氮貳-4 -氰基戊 酸（純度：8 4 % )之水溶液（1 2 0克），然後以恆定速率經 3 0 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格（210Χ297公釐） 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (37) 1 1 I 維 持 在 8 0°C 〇 添 加 後 1 於8 0 °C繼續 聚合歷 5小時， 0 於 1 1 I 冷 卻 該 聚 合 物 溶 液 之同 時，非揮 發 性 成 分 之 部 分 藉 加 1 1 I 入 水 調 整 j 得 到 含 3 0 %非揮發性 成 分 之 陰 離 子 聚 合 物 請 1 1 之 水 溶 液 ，其於 2 5X： 之布魯克菲爾 德粘 度 為 8 5 6 0 c ：ps 0 閱 讀 背 1 I Γ4 1 I 該 聚 合 物 被 命 名 為 N -7 〇 5 1 | N- 7 之 重 量 -平均 分 子量，藉 GPC- MALLS 測 量 為 意 事 2, 5 6 0, 0 0 0 ° 再 填 馬 # 1 比 較 例 8 本 頁 在 上 述 反 應 槽 中 置 入 246·46 克 之純 水 缺 後 將 内 部 、---- 1 1 溫 度 調 整 至 8 0°C 5 同 時 引進氮氣< 1 製 備 4 6 7. 08 丨克之50¾ ;丙烯醯胺： ，39. 17 克 之 衣 康 酸 1 1 訂 26 • 75 克 之 甲. 基 烯 丙 基' 續酸·納及（ 3. 58 克 之 亞 甲 基 貳 丙 1 ! 稀 醯 胺 之 溶 液 5 以 及 0. 5 0克之4 ，4 ，H •4- .氰 基 戊 1 酸 (純度： :84%)之水溶液（120克） 5 缺 後 以 十亙 定 速 率 經 300 分 鐘 將 其 一 起 滴 加 到反應槽 中 同 時 將 内 部 溫 度 έ 維 持 在 8 0T： 0 添 加 後 5 於8 0 °C繼續 聚合歷 3小時< > 於 ! I 冷 卻 該 聚 合 物 溶 液 之同 時，非揮 發 性 成 分 之 部 分 藉 加 1 1 1 入 水 調 整 得 到 含 3 0 %非揮發性 成 分 之 陰 離 子 聚 合 物 1 1 之 水 溶 液 ，其於 25' 之布魯克菲爾 德粘 度 為 811 0 c ps 〇 1 1 該 聚 合 物 被 命 名 為 N -8 0 i I N- 8 之 重 量 -平均 分 子量，藉 GPC- MALLS 測 量 1 為 1 1 I 3, 6 7 0, 0 0 0 ° 1 I 來 白 上 述 實 例 及 比較 例之聚合 物 之 組 成 及 物 理 性 質 1 ! 被 摘 要 於 表 1 及 2 中 0 1 1 本.紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 542845 A7 ___ B7 五、發明説明（as) 表1 ~ 1 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 、组埤(莫耳％) 聚 > 物「八 / έ;合 W B £ 笨—合—物― if施例 i: i 聚合物A 〔單體1 ) 單體2 AA 5.0 SMS 0.5 AM 93.45 MBA 0.05 SMS 1.0 0.055 Μ- 1 AM 93.45 AA 5.0 MBA 0.05 SMS 1.5 實施㈤ 2-- 聚合物A (單體1 ) 單體2·. AA 10.0 SMS 1.0 AM 86.90 MBA 0.10 SMS 2.0 0.110 Μ-2 AM 86.90 AA 10.0 MBA 0.10 SMS 3.0 貧施例 1 3 聚合物A (單體1) 本體2 AM 10.00 AA 10.0 SMS 1.0 AM 75.80 MBA 0.20 SMS 3.0 0.210 Μ — 3 AM 85.30 AA 10.0 MBA 0.20 SMS 4.0 實施例 4」 聚合物A (單體1) 單體2 AM 5.00 AA 15.0 SMS 1.5 AM 75.85 MBA 0.15 SMS 2.5 0.215 Μ — 4 AM 80.85 AA 15.0 MBA 0.15 SMS 4.0 實施例 5 1 聚合物A (單體1 ) 丨單體2 I A 5.0 SMS 2.0 AM 89.80 MBA 0.20 SMS 3.0 0.070 Μ - 5 AM 89.80 I A 5.0 MBA 0.20 SMS 5.0 貧施例 §_厂— 5 |聚合物A t單體1 ) 體2 I A 10.0 SMS 3.0 AM 83.30 MBA 0.20 SMS 3.5 0.130 Μ — 6 AM 83.30 I A 10.0 MBA 0.20 SMS 6.5 貧施例 Ί— 聚合物A 〔單體1 ) 單體2 AM 7.00 I A 3.0 SMS 2.0 AM 84.85 MBA 0.15 SMS 3.0 0.120 Μ-7 AM 91.85 I A 3.0 MBA 0.15 SMS 5.0 8__ 聚合物/\ (單體1 ) 單體2 AM 12.00 I A 8.0 SMS 2.0 AM 75.40 MBA 0.10 SMS 2.5 0.220 Μ-8 AM 87.40 I A 8.0 MBA 0.10 SMS 4.5 AM :丙烯醯胺，AA :丙烯酸，I A :衣康酸，MBA :亞曱基 貳丙烯醯胺，SMS:曱基烯丙基磺酸鈉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -Φ. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） 41 542845 A7 B7 五、發明説明（39)表 1 - 2 組 成（莫 :耳 %) 聚_合_物A 聚一舍—物 B比 舍物 號 比較 1 例 AM 93.45 AA 5.0 MBA 0.05 SMS 1.5 一 Ν -1 較 2 例 AM 86.90 AA 10.0 MBA 0.10 SMS 3.0 一 Ν-2 f3匕，較 例 AM 85.80 AA 10.0 MBA 0.20 SMS 4.0 — Ν 一 3 f-较 AM 80.85 AA 15.0 MBA 0.15 SMS 4.0 Ν 一 4 bh較 5' 例 AM 89.80 I A 5.0 MBA 0.20 SMS 5.0 一 Ν-5 比較 6» AM 83.30 I A 10.0 MBA 0.20 SMS 6.5 — Ν 一 6 ;匕較 7:， 例 AM 91.85 I A 3.0 MBA 0.15 SMS 5.0 — Ν -7 Φ較 8 例 AM 87.40 I A 8.0 MBA 0.10 SMS 4.5 一 Ν -8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. -·訂 έ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A Μ :丙烯醯胺，A A :丙烯酸，I A ··衣康酸，Μ Β A ··亞曱基 貳丙烯醯胺，SMS :曱基烯丙基磺酸鈉 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格U10X297公釐） 42 542845 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Β7 五、發明説明U〇) 表2 聚合物編號 黏 度 分子量 (ps/25t ) (1〇4) Μ-1 6 2.9 450 Μ-2 66.4 491 Μ-3 87.3 593 Μ-4 80.8 585 Μ-5 75. 7 478 Μ-6 69. 3 484 Μ-7 64. 7 478 Μ-8 55. 0 443 Ν- 1 81. 8 195 Ν-2 86. 9 224 Ν-3 110.5 184 Ν-4 115.5 346 Ν-5 94. 4 196 Ν-6 87. 5 258 Ν-7 85. 6 256 Ν-8 81.1 36 7 -------------.--If---~~Ί—φ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 43 542845 A7 B7 五、發明説明（41) 下文將說明應用例，其中來自上述實施例及比較例 之聚合物被用做内部紙強化劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 應用例1至8以及比較應用例1至8 在得自廢瓦愣紙且授打度為 C S F (加拿大標準排水 度）4 0 0之L-BKP 1%漿體中加入硫酸鋁，其量為紙漿之 2%，然後將該混合物攪拌3分鐘。紙漿之pH值為4. 5。 聚合物M-1之1%水溶液於攪拌下，以0.5%之量（以非 揮發性成分計算）加到紙漿中，然後將該混合物再攪拌 3分鐘。用 TAPPI標準（正方形）小型造紙機將生成之 紙漿造紙。將如此製得之濕紙片在鼓式乾燥器中，於 1 1 0 °C乾燥3分鐘，得到基重為1 0 0克/米2之手製紙。 將被乾燥之紙在空調室中，於2 0 °C及RH 6 5 %下進行溼 度控制歷至少2 4小時，然後測定其之破裂指數（：[18-P8 1 1 2 )及 Z -軸方向強度（内部鍵結測試器，Kumagay a Riki股份有限公司）。將聚合物M-2至M-8以及N-1至 N - 8如上述加工及評估。結果被示於表3中。 .經濟部中央標準局員工消費合作社印製 44 衣纸張尺度適用中國國家標隼（^5)八4規格（210/< 297公釐） 542845 A7 B7 五、發明説明（42) 表3 4 聚合物編號 破裂指數 Ζ軸方向強度 (kg · cm) Μ-1 5.02 4. 53 Μ-2 5.08 4.52 Μ-3 5.06 4. 60 Μ-4 5. 1 1 4.58 Μ-5 5.16 4.65 Μ-6 5. 21 4. 58 Μ-7 5. 40 4. 59 Μ-8 5.31 4.52 Ν-1 3. 92 3. 28 Ν-2 3.95 3. 21 Ν-3 3. 95 3. 30 Ν-4 3. 95 3. 35 Ν-5 4. 10 3. 42 Ν-6 4. 08 3. 40 Ν-7 4. 09 3.47 Ν-8 4. 04 3. 42 無 3.85 2. 96 ϋϋ· -1 - ϋϋ «II mi - fur· - ϋ— ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（43) 實施例9 在上述反應槽中置入2 1 4. 8 6克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備 24.85克之曱基丙烯酸 N，N -二曱胺基乙酯及 3.13 克之甲基稀丙基石黃酸納之溶液（其之 pH值用 35%HC1調整至4.2)’以及0.49克之4，4’ -偶氮；4~~ 氰基戊酸（純度·· 8 4 %)之水溶液（6 0克），然後以恆定 速率經 1 2 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内 部溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷4小 時，以提供聚合物A。 接下來，製備530.33克之50%丙烯醯胺，0.61克之 亞甲基貳丙烯醯胺及6.25克之甲基烯丙基磺酸鈉之溶 液（其之pH值用35%HC1調整至4· 2)，以及0· 93克之 4, 4’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：84%)之水溶液（60 克），然後以恆定速率經1 8 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷 4小時，以提供聚合物 B。於冷卻該聚合 物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加入水調整， 得到含 3 0 %非揮發性成分之兩性聚合物之水溶液，其 於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 5 1 7 0 c p s。該聚合物被 命名為Μ - 9。 Μ-9之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 2, 4 6 0, 0 0 0。 實施例1 0 -----------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 46 542845 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（44) 在上述反應槽中置入2 6 2 . 8 4克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備 67.57克之曱基丙烯酸 N，N -二甲胺基乙酯及 2. 83 克之曱基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之 pH值用 35%HC1調整至4.2)，以及0.49克之4,4，-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：84%)之水溶液（60克），然後以恆定 速率經 1 2 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内 部溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷 6小 時，以提供聚合物A。 接下來，製備4 3 4 · 3 3克之5 0 %丙烯醯胺，1. 1 0克之 亞甲基貳丙烯醯胺及 11.33克之曱基烯丙基磺酸鈉之 溶液（其之pH值用35 % HC1調整至4.2)，以及1.71克 之 4，4 ’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度·· 8 4 % )之水溶液（6 0 克），然後以恆定速率經1 8 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷 4小時，以提供聚合物 B。於冷卻該聚合 物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加入水調整， 得到含 3 0 %非揮發性成分之兩性聚合物之水溶液，其 於2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為6 0 2 0 c p s。該聚合物被 命名為Μ - 1 0。 Μ-10之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 3,460,000。 實施例1 1 在上述反應槽中置入2 4 3 . 6 6克之純水，然後將内部 —I- S — - — — : !〆：....... ϋϋ ! -:- 二 -- -^ -- —=-- —r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 47 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 5) 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備35.30克之甲基丙烯酸N，N -二甲胺基乙酯，9. 74 克之衣康酸及 5.92克之甲基烯丙基磺酸鈉之溶液（其 之pH值用35%HC1調整至4. 2)，以及0· 49克之4, 4’-偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：8 4 % )之水溶液（6 0克），然 後以恆定速率經 1 2 0分鐘將其一起滴加到反應槽中， 同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚 合歷4小時，以提供聚合物A。 接下來，製備472.68克之50%丙稀醯胺，0.87克之 亞曱基貳丙烯醯胺及 11.84克之曱基烯丙基磺酸鈉之 溶液（其之pH值用35MC1調整至4· 2)，以及1. 78克 之 4，4 ’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：8 4 % )之水溶液（6 0 克），然後以恆定速率經1 8 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷 5小時，以提供聚合物 B。於冷卻該聚合 物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加入水調整， 得到含 3 0 %非揮發性成分之兩性聚合物之水溶液，其 於2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 3 8 3 0 cps。該聚合物被 命名為M-l 1。 M-11之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 2, 360, 000 α 實施例1 2 在上述反應槽中置入2 7 3. 1 9克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮、氣。 -------!t----:—·訂 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 48 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明UG) 製備66.29克之甲基丙烯酸N，N-二甲胺基乙酯，9. 14 克之衣康酸及 5.56克之甲基婦丙基石黃酸鈉之溶液（其 之pH值用35 % HC1調整至4.2)，以及0.73克之4, 4’-偶氮武-4 -氰基戊酸（純度：84%)之水溶液（60克），然 後以恆定速率經9 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同 時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合 歷6小時，以提供聚合物A。 接下來，製備4 1 3 · 6 2克之5 0 %丙烯醯胺，1 · 0 8克之 亞曱基貳丙烯醯胺及 11.15克之曱基烯丙基磺酸鈉之 溶液（其之pH值用35%HC1調整至4. 2)，以及1. 66克 之 4，4 ’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度·· 8 4 % )之水溶液（6 0 克），然後以恆定速率經1 8 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷 4小時，以提供聚合物 B ^於冷卻該聚合 物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加入水調整， 得到含 3 0 %非揮發性成分之兩性聚合物之水溶液，其 於2 5 °C之布魯克菲爾德枯度為 5 6 2 0 c p s。該聚合物被 命名為Μ - 1 2。 Μ-12之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 3, 44 0, 0 0 0。 實施例1 3 在上述反應槽中置入2 4 7 · 1 9克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備52.74克之50°/◦丙烯醯胺，46.66克之曱基丙烯 —------^衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 49 542845 Α7 Β7 五、發明説明（4 7) 酸N，N -二曱胺基乙酯，4.83克之衣康酸及 5. 87克之 甲基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之pH值用35 % HC1調整至 4.2)，以及0.98克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度： 8 4 % )之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經6 0分鐘將其 一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。 添加後，於8 0 °C繼續聚合歷6小時，以提供聚合物A。 接下來，製備413.23克之50 %丙烯醯胺，0.86克之 亞甲基貳丙烯醯胺及8.80克之甲基烯丙基磺酸鈉之溶 液（其之pH值用35%HC1調整至4. 2)，以及1. 17克之 4, 4’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：84%)之水溶液（60 克），然後以恆定速率經1 8 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷 4小時，以提供聚合物 B ^於冷卻該聚合 物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加入水調整， 得到含 3 0 %非揮發性成分之兩性聚合物之水溶液，其 於2 5 °C之布魯克菲爾德枯度為 5 8 0 0 c p s。該聚合物被 命名為M-1 3。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ-13之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 2,940,000。 實施例 1 4 在上述反應槽中置入3 0 2 . 9 4克之純水，然後將内部 溫度調整至8 (TC，同時引進氮氣。 製備7 0 · 2 6克之5 0 %丙烯醯胺，7 7 . 7 0克之甲基丙烯 酸Ν，Ν-二甲胺基乙酯，17.15克之衣康酸及10.42克 50 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國_家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明Us) 之曱基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之pH值用35%HC 1調整 至4.2)，以及0.84克之2，2’-偶氮武-2-(2 -味σ坐琳-2-基）之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經 1 2 0分鐘將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於8 0 °C繼續聚合歷3小時，以提供聚合物A。 接下來，製備283.86克之50 %丙烯醯胺，2.03克之 亞曱基貳丙烯醯胺及 15.63克之甲基烯丙基磺酸鈉之 溶液（其之pH值用35%HC1調整至4· 2)，以及2· 74克 之2,2’-偶|^裏_2-(2-;7米°坐琳-2-基）之水溶液（60克）， 然後以恆定速率經 1 8 0 分鐘將其一起滴加到反應槽 中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼 續聚合歷 4小時，以提供聚合物 B。於冷卻該聚合物 溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加入水調整，得 到含3 0 %非揮發性成分之兩性聚合物之水溶液，其於2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 8 0 9 0 c p s。該聚合物被命名 為 M-14 。 M-14之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 3, 9 2 0, 0 0 0 〇 實施例1 5 在上述反應槽中置入2 4 9. 4 2克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備105.59克之50 %丙烯醯胺，29.19克之甲基丙 烯酸N，N -二甲胺基乙酯，4.83克之衣康酸及 5.87克 之甲基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之pH值用35 % HC1調整 I------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 51 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（彳9) 至4.2)，以及0.98克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純 度：8 4 % )之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經6 0分鐘 將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8〇°C繼續聚合歷 6小時，以提供聚合 物A 〇 接下來，製備 355.58克之 50%丙稀醯胺，16.91克 之衣康酸，0.86克之亞甲基貳丙烯醯胺及11.75克之 曱基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之pH值用35%HC1調整至 4. 2)，以及1.00克之4, 4’-偶氮貳-4_氰基戊酸（純度： 8 4 % )之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經1 8 0分鐘將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於8 0 °C繼續聚合歷8小時，以提供聚合物B。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之兩性聚合物 之水溶液，其於2 5 °C之布魯克菲爾德枯度為4 1 0 0 c p s。 該聚合物被命名為M-1 5。 M-15之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 3, 0 9 0, 0 0 0。 實施例1 6 在上述反應槽中置入2 8 0. 9 8克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備64.04克之50 %丙烯醯胺，54.48克之曱基丙烯 酸N，N -二曱胺基乙酯，4.51克之衣康酸及10.96克之 曱基烯丙基續酸納之溶液（其之pH值用35%HC1調整至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） —------i -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（go) 4.2) ，以及1.47克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度： 84%)之水溶液（60克），然後以恆定速率經60分鐘將其 一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。 添加後，於9 0 °C繼續聚合歷1小時，以提供聚合物A。 接下來，製備 333.99克之 50 %丙烯醯胺，13.53克 之衣康酸，1.07克之亞甲基貳丙烯醯胺及16.44克之 曱基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之pH值用35 % HC1調整至 4.2) ，以及1.26克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度： 84%)之水溶液（60克），然後以恆定速率經120分鐘將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在9 0 °C。 添加後，於8 0 °C繼續聚合歷2小時，以提供聚合物B。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之兩性聚合物 之水溶液，其於25°C之布魯克菲爾德粘度為3 6 7 0 cps。 該聚合物被命名為M-1 6。 M-16之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 3,770,000 〇 比較例 9 在上述反應槽中置入2 1 4. 8 4克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備 530.33克之50 %丙烯醯胺，24.85克之曱基丙 烯酸N，N -二甲胺基乙酯，0.61克之亞甲基貳丙烯醯胺 及 9.15克之曱基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之 pH值用 35%HC1調整至4.2)，以及0.66克之4, 4’-偶氮貳- 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） —-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（51) 氰基戊酸（純度：8 4 % )之水溶液（1 2 0克），然後以恆定 速率經 3 0 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内 部溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷4小 時。於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部 分藉加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之兩性聚 合物之水溶液，其於2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為9 3 9 0 cps。該聚合物被命名為N-9。 N-9之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 629,000 ° 比較例 10 在上述反應槽中置入2 6 2. 8 4克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備 434.33克之50 %丙烯醯胺，67.57克之甲基丙 烯酸N，N -二甲胺基乙酯，1.10克之亞甲基貳丙烯醯胺 及 14.16克之甲基稀丙基石黃酸鈉之溶液（其之pH值用 3 5°/〇HCl調整至4.2)，以及1.25克之4, 4’-偶氮貳- 4-氰基戊酸（純度：8 4 % )之水溶液（1 2 0克），然後以恆定 速率經 3 0 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内 部溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷4小 時。於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部 分藉加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之兩性聚 合物之水溶液，其於2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為1 1 9 0 0 cps。該聚合物被命名為N-10。 N-10之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -.----I -> L... -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 542845 A7 B7 五、發明説明（r，） 775.000。 比較例 11 在上述反應槽中置入2 4 3. 6 6克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備 472.68克之 50 %丙烯醯胺，35.30克之甲基丙 烯酸N，N -二甲胺基乙酯，9.14克之衣康酸，0.87克之 亞甲基貳丙烯醯胺及 17.76克之甲基烯丙基磺酸鈉之 溶液（其之pH值用35 % HC1調整至4.2)，以及0.81克 之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：84%)之水溶液（120 克），然後以恆定速率經3 0 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷4小時。於冷卻該聚合物溶液之同時，非 揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含 3 0 %非揮發 性成分之兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲 爾德米占度為7 8 5 0 c p s。該聚合物被命名為N - 1 1。 N-11之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 974.000。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 比較例 12 在上述反應槽中置入2 7 3. 1 9克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備 413.62克之50 %丙烯醯胺，66.29克之曱基丙 烯酸Ν,Ν -二曱胺基乙酯，9.14克之衣康酸，1.08克之 亞曱基貳丙烯醯胺及116.67克之曱基烯丙基磺酸鈉之 溶液（其之pH值用35%HC1調整至4· 2)，以及1. 12克 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 55 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（53) 之4,4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：84%)之水溶液（120 克），然後以恆定速率經3 0 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷4小時。於冷卻該聚合物溶液之同時，非 揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含 3 0 %非揮發 性成分之兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲 爾德钻度為10300 cps。該聚合物被命名為N -12。 N-12之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 913,000 ° 比較例 13 在上述反應槽中置入2 4 7. 1 9克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備 465.97克之50%丙稀醢胺，46.66克之甲基丙 烯酸N，N -二甲胺基乙酯，4.83克之衣康酸，0.86克之 亞甲基貳丙烯醯胺及 14.36克之甲基烯丙基磺酸鈉之 溶液（其之pH值用35 % HC1調整至4.2)，以及0.84克 之4,4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：84%)之水溶液（120 克），然後以恆定速率經3 0 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷4小時。於冷卻該聚合物溶液之同時，非 揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含 3 0 %非揮發 性成分之兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲 爾德粘度為9250 cps。該聚合物被命名為N -13。 N-13之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I-------C~ -0-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 542845 A7 B7 五、發明説明（n) 904,000° 比較例 1 4 在上述反應槽中置入3 0 2 . 9 4克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備 354.12克之50 %丙烯醯胺，77.70克之曱基丙 烯酸N，N -二甲胺基乙酯，17.15克之衣康酸，2.03克 之亞甲基貳丙烯醯胺及 26.07克之甲基烯丙基磺酸鈉 之溶液（其之pH值用35 % HC1調整至4.2)，以及2.52 克之 2，2’ -偶氮寶* -2-(2 -17米ϋ坐琳-2-基）之水溶液（120 克），然後以怪定速率經3 0 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷4小時。於冷卻該聚合物溶液之同時，非 揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含 3 0 %非揮發 性成分之兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲 爾德钻度為1 1 7 0 0 c p s。該聚合物被命名為N - 1 4。 N-14之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 712,000。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 比較例 15 在上述反應槽中置入2 4 9. 4 2克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備 461.17克之50 %丙烯醯胺，29.19克之曱基丙 烯酸N，N -二甲胺基乙酯，16.58克之衣康酸，0.86克 之亞甲基貳丙烯醯胺及 17.62克之甲基烯丙基磺酸鈉 (其之pH值用35%HC1調整至4. 2)之溶液，以及0. 85 57 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 542845 A7 B7 五、發明説明（55) 克之 4，4 ’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：8 4 % )之水溶液 (1 2 0克），然後以恆定速率經 3 0 0分鐘將其一起滴加 到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後， 於8 0 °C繼續聚合歷4小時。於冷卻該聚合物溶液之同 時，非揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含 3 0 % 非揮發性成分之兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布 魯克菲爾德粘度為7 7 1 0 c p s。該聚合物被命名為N - 1 5。 N-15之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 903,000 ° 比較例 16 在上述反應槽中置入2 8 0. 9 8克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製備 398.03克之50 %丙烯醯胺，54.48克之甲基丙 烯酸N，N -二甲胺基乙酯，18.04克之衣康酸，1.07克 之亞甲基貳丙烯醯胺及 27.40克之曱基烯丙基磺酸鈉 之溶液（其之pH值用35 % HC1調整至4.2)，以及0.73 克之 4, 4’-偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：84%)之水溶液 (1 2 0克），然後以恆定速率經 3 0 0分鐘將其一起滴加 到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後， 於8 0 °C繼續聚合歷4小時。於冷卻該聚合物溶液之同 時，非揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含 30 % 非揮發性成分之兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布 魯克菲爾德枯度為7 2 3 0 c p s。該聚合物被命名為N - 1 6。 N-16之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 542845 A7 B7 五、發明説明（5G) 1,710, 000 〇 來自實施例9至1 6及比較例9至1 6之聚合物之組 成及物理性質被摘要於表4及5。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 542845 A7 B7 五、發明説明（57) 表4 -1 組‘ & (莫耳％) 聚合 物’ 聚合物 A /聚，合 編號 物B 比 實施例 ,9 緊‘合物 :單體o AM 94.40 DM 4.0 MBA 0.10 SMS SMS 0.5 1.0 M-9 琴體> AM 94.40 DM 4.0 MBA 0.10 SMS 1.5 0.045 實施例 聚合物/V DM 12.0 SMS 0.5 Μ — 1 0 10 (單體f〕 罝艚> AM 85.30 MBA 0.20 SMS 2.0 獅B. AM 35.30 DM 12.0 MBA 0.20 SMS 2.5 0.125 實施例 聚合物A DM 6.0 ΙΑ 2.0 SMS i.O Μ— 1 1 11 (單體，〕 單體> AM 88.85 MBA 0.15 SMS 2.0 AM 88.85 DM 5.0 ΙΑ 2.0 MBA 0.15 SMS 3.0 0.090 實施例 聚合物/V DM 12.0 I A 2.0 SMS L.Q 12 (單體/ : 單體> AM 82.80 MBA 0.20 SMS 2.0 Μ - 1 2 AM 32.80 DM 12.0 I A 2.0 MBA 0.20 SMS 3.0 0.150 實施例 13 聚合物A (單體/ : 10.00 DM 8.0 I A 1.0 SMS 1.0 Μ- 1 3 AM 78.35 MBA 0.15 SMS 1.5 單體> AM 88.35 DM 8.0 I A 1.0 MBA 0.15 SMS 2.5 0.200 實施例 聚合物A AM 15.00 DM 15.0 I A 4.0 SMS 2.0 14 (單體/〕 單體\ ：AM 60.60 MBA 0.40 SMS 3.0 Μ- 1 4 B > AM 75.60 DM 15.0 I A 4.0 MBA 0.40 SMS 5.0 0.360 實施例 1聚合物/V AM 20.00 DM 5.0 I A 1.0 SMS 1.0 Μ- 1 5 15 (H 1單體〜 -A.M 67.35 I A 3.5 MBA 0.15 SMS 2.0 :聚合物B. AM 87.35 DM 5.0 I A 4.5 MBA 0.15 SMS 3.0 0.270 實::痧娜 Λ3：\ 聚合物A AM 13.00 DM 10.0 I A 1.0 SMS 2.0 0#體7 單:體> ^ AM 67.80 I A 3.0 MBA 0.20 SMS 3.0 Μ- 1 6 聚合fea AM 80.80 DM 10.0 I A 4.0 MBA 0.2Q SMS 5.0 0.260 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 AM:丙烯醯胺，IA:衣康酸，MBA··亞甲基貳丙烯醯胺 DM:曱基丙烯酸N，N-二曱胺基乙酯，SMS:甲基烯丙基確 酸鈉 Γπ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 542845 A7 B7 五、發明説明（r)s) 表4 - 2 組 成 (莫— 耳％) 1 聚合物 A /聚合 物B比 聚會妨:： 編號. 比 較例甲 AM 94.40 DM 4.0 MBA 0.10 SMS 1.5 — N-9 .比 較 例/。 AM 85.30 DM 12.0 MBA 0.20 SMS 2.5 — N — 10 比 較 例" AM 88.85 DM 6.0 ΙΑ 2.0 MBA 0.15 SMS 3.0 — N- 11 比 •較 例b AM 82.80 DM 12.0 ΙΑ 2.0 MBA 0.20 SMS 3.0 一 N- 12 比 較 例，; AM 88.35 DM 3,0 ΙΑ 1.0 MBA 0.15 SMS 2.5 — N — L 3 比 較 例/a AM 75.60 DM 15.0 ΙΑ 4.0 MBA 0.40 SMS 5.0 N- 14 比 較 例G AM 37.35 DM 5.0 ΙΑ 4.5 MBA 0.15 SMS 3.0 一 N _ 15 比 較 例“ AM 80.30 DM 10.0 ΙΑ 4.0 MBA 0.20 SMS 5.0 — N — 1 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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Hr —fir · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 AM :丙烯醯胺，I A :衣康酸，MBA :亞甲基貳丙烯醯胺 DM:甲基丙烯酸N，N-二甲胺基乙酯，SMS:甲基烯丙基磺 酸鈉 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210 X 297公釐）
«m n HI n m n n m n - m m· n n n I 542845 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（Γ)3) 表5 聚合物編號 黏度 分子量 (ps/25〇C ) (1〇4) Μ-9 51.7 346 Μ-1 0 60.2 346 Μ-1 1 38. 3 236 Μ-12 56.2 344 Μ-13 58. 0 294 Μ-14 80. 9 392 Μ-1 5 41.0 309 Μ-1 6 36.7 377 Ν-9 93. 9 62.9 Ν-10 119.0 77. 5 Ν-1 1 78. 5 97. 4 Ν-12 103.0 91. 3 Ν-13 92.5 90.4 Ν-14 117.0 71.2 Ν-15 77. 1 90.3 Ν-1 6 72. 3 171 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ------訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /U規格（210X 297公釐） 542845 A7 B7 五、發明説明（GO) 下文將說明應用例，其中來自實施例9至1 6及比較 例9至1 6之聚合物被用做内部紙強化劑。 應用例9至1 6以及比較應用例9至1 6 在得自廢瓦楞紙且CSF為3 5 5之1 %漿體中加入量為 紙漿之1 %之硫酸鋁，然後將該混合物攪拌3分鐘。紙 漿之pH值為6. 0。聚合物M-9之1%水溶液於攪拌下以 0. 5 %之量加到紙漿中（以非揮發性成分計算），然後將 該混合物再攪拌 3分鐘。測定生成之紙漿之排水度 (】18-?8121)以及用丁八？？1標準（正方形）小型造紙機將 其造紙。將如此製得之濕紙片在鼓式乾燥器中，於1 1 0 °C乾燥3分鐘，得到基重為1 0 0克/米2之手製紙。將 被乾燥之紙在空調室中，於2 0 °C及RH 6 5 %下進行溼度 控制歷至少24小時，然後測定其之破裂指數（J I S-P8 1 1 2 及Z -軸方向強度（内部鍵結測試器，K u m a g a y a R i k i股 份有限公司）。將聚合物M - 1 0至M - 1 6以及N - 9至N - 1 6 如上述加工及評估。結果被示於表6中。 I-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 542845 A7
7 B 五、發明説明（61) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表6 聚合 物 排水 破裂 指數 Ζ- 方 向強 編號 度 度 (kg · cm ) 應 用 例 9 Μ - 9 422 4. 71 4. 48 應 用 例 1 0 Μ- 10 435 4. 75 4. 78 應 用 例 1 1 Μ- 11 451 4. 67 4. 54 應 用 例 1 2 Μ- 12 449 4. 72 4. 65 應 用 例 1 3 Μ- 13 453 4. 83 4. 47 應 用 例 14 Μ- 14 420 4. 88 4. 79 應 用 例 1 5 Μ- 15 464 4. 70 4. 81 應 用 例 1 6 Μ - 16 469 4. 82 4. 72 比 較 應 用 例 9 Ν- 9 352 3. 86 3. 74 比 較 應 用 例 10 Ν- 10 348 3. 99 3. 81 比 較 應 用 例 11 Ν - 11 393 3. 89 3. 88 比 較 應 用 例 12 Ν-12 369 3. 97 3. 9 3 比 較 應 用 例 13 Ν-13 408 3. 77 3. 78 比 較 應 用 例 14 Ν-14 362 3. 94 3. 93 比 較 應 用 例 15 Ν- 15 375 3. 91 3. 87 比 較 應 用 例 16 Ν- 16 402 3. 98 3. 99 無 359 3. 68 3. 52 I------fl^w--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（G2) 實施例1 7 在上述反應槽中置入3 7 3. 48克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備3 0 7 · 5 1克之5 0 °/◦丙烯醯胺，1 7 0 · 8 4克之7 0 %甲 基丙烯醯氧乙基-二甲基-苄銨氯化物，7.31克之衣康 酸及8.89克之曱基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之pH值用 35%HC1調整至4.2)，以及0.49克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：8 4 %)之水溶液（6 0克），然後以恆定 速率經 3 0 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内 部溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷4小 時，然後添加 0. 4克氫酿，以提供聚合物，其被命名 為 M-17 〇 將所有量之Μ -1 7加到上述反應槽中，其之内部溫度 被調整至8 0 °C，同時引進氮氣。製備2. 1 7克之亞甲基 貳丙烯醯胺，7.59克之80 %丙烯酸及2.22克之甲基烯 丙基磺酸鈉之溶液（其之pH值用35 % HC1調整至3.5)， 以及 0.09克之4，4’-偶氮武-4-氰基戊酸（純度：84%) 之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經1 0分鐘將其一 起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添 加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 3小時，以提供聚合物 B。 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之兩性聚合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I------— I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（63) 之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 1 5 4 0 0 cps。該聚合物被命名為M-17。 M-17之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 6, 500, 000 ° 實施例1 8 在上述反應槽中置入1 5 8. 1 0克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備385.67克之50 %丙烯醯胺，191.34克之75 %丙 烯醯氧乙基-二甲基-苄銨氯化物，64.39克之 80 %丙烯 醯氧乙基-三甲基銨氯化物，13.84克之衣康酸及16.82 克之曱基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之pH值用35 % HC1調 整至4. 2)，以及0.59克之4, 4’-偶氮貳-4 -氰基戊酸（純 度：8 4 % )之水溶液（7 2克），然後以恆定速率經2 0 0分 鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 3小時。將甲醇加 到沉澱物中，然後將其乾燥，得到聚合物，其被命名 為 m - 1 8 〇 在上述反應槽中置入403.03克之純水及174.63克 之乾燥聚合物m-18並將該溶液用35%HC1調整pH值至 4. 2，然後將内部溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備174.63克之聚合物m-18，173.93克之50 %丙烯 醯胺，2.73克之亞甲基貳丙烯醯胺，11.53克之衣康 酸及 0. 10克之次磷酸鈉之溶液（其之pH值用 35%HC1 調整至 3.5)，以及 0.17克之 4, 4’-偶氮貳-4 -氰基戊 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 卜 —------f -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（G‘i) 酸（純度·· 8 4 % )之水溶液（6 0克），然後以恆定速率經1 8 0 分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持 在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷3小時，以提供 聚合物 B。於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成 分之部分藉加入水調整，得到含 4 5 %非揮發性成分之 兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度 為13640 cps。該聚合物被命名為M-18。 M-18之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 5, 910, 000 ° 實施例1 9 在上述反應槽中置入6 1 3. 7 3克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備93.52克之50 %丙烯醯胺，71.53克之60 %甲基 丙烯醯氧乙基-二曱基-苄銨氯化物，11.81克之 N，N-二甲胺丙基丙烯醯胺及3. 5 9克之曱基稀丙基磺酸鈉之 溶液（其之pH值用35%HC1調整至4· 2)，以及0· 49克 之 4，4 ’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：8 4 % )之水溶液（6 0 克），然後以恆定速率經1 8 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷 3小時，加入 0. 4克氫醌並將該混合物冷 卻，得到被命名為Μ- 1 9之聚合物之水溶液。 在度瓦（Dewer)反應槽中置入所有聚合物 M-19之水 溶液，8 1 · 8 0克之5 0 %丙烯醯胺，2 . 9 5克之衣康酸，0 . 1 2 克之亞曱基貳丙烯醯胺及0. 9 6克之次磷酸鈉，以及將 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） I-------f -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 542845 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（65) 該溶液用35%HC1調整pH值至4. 2並加熱至65°C。製 備0.13克之過硫酸銨之水溶液（30克）及0.08克之亞 硫酸氫鈉之水溶液（3 0克），並將其分別加到度瓦反應 槽中。將該聚合物溶液加熱至 8 0 °C，然後將内部溫度 保持在 8 0 °C歷 4小時。於冷卻該聚合物溶液之同時， 非揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含 1 5 %非揮 發性成分之兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克 菲爾德粘度為1 8 7 3 0 cps。該聚合物被命名為M-1 9。 M-19之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 6, 9 3 0, 0 0 0。 實施例2 0 在上述反應槽中置入3 7 5 · 8 1克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備1 4 4 · 0 4克之5 0 %丙烯醯胺，7 2 · 6 1克之6 0 %甲基 丙烯醯氧乙基-二曱基-苄銨氯化物，39.86克之80 %甲 基丙烯酿氧乙基-三甲基錢氯化物，21.98克之丙稀酸 N，N-二甲胺基乙酯及9.71克之甲基烯丙基磺酸鈉之溶 液（其之pH值用35 % HC1調整至4.5)，以及0.49克之 4, 4’-偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：84%)之水溶液（60 克），然後以恆定速率經1 2 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0t 繼續聚合.歷3小時，得到被命名為M-20之聚合物。 製備190.30克之50%丙稀醯胺，7.99克之衣康酸， 1.89克之亞甲基貳丙烯醯胺，6.09克之Ν,Ν -二甲基丙 -------ί -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（210Χ.297公釐） GS 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 Α7 Β7 五、發明説明（gg) 烯醯胺及9.71克之甲基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之pH 值用35% HC1調整至3.5)，以及0.49克之4,4’_偶氮 貳-4-氰基戊酸（純度：84%)之水溶液（60克），然後以 恆定速率經 1 2 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時 將内部溫度維持在 9 0 °C。添加後，於 9 0°C繼續聚合歷 3小時，以提供聚合物B。於冷卻該聚合物溶液之同時， 非揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含 3 0 %非揮 發性成分之兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克 菲爾德粘度為3 0 4 0 cps。該聚合物被命名為M-20。 M-20之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 3,110,000。 比較例 17 在上述反應槽中置入3 7 3 . 4 8克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備307.51克之50 %丙烯醯胺，170.84克之70 %甲 基丙烯醯氧乙基-二甲基-苄銨氯化物，7. 5 9克之 8 0 °/〇 丙烯酸，7. 31克衣康酸，2. 17克之亞甲基貳丙烯醯胺， 及11.11克之曱基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之pH值用 35%11(31調整至4.2)’以及0.49克之4，4’-偶氣武-4_ 氰基戊酸（純度：84%)之水溶液（120克），然後以恆定 速率經 3 0 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内 部溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷4小 時。於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部 分藉加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之兩性聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(21〇Χ 297公釐） ---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ (；9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（^7) 合物之水溶液，其於2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為1 8 1 8 0 cps。該聚合物被命名為N-17。 N-17之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 2,950,000° 比較例 18 在上述反應槽中置入1 3 1 · 7 5克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備495.32克之50 %丙烯醯胺，159.45克之75 %丙 烯醯氧乙基-二甲基-苄銨氯化物，53.66克之 80 %丙烯 醯氧乙基-三甲基銨氯化物，23.07克之衣康酸，2.73 克之亞甲基貳丙烯醯胺，14.02克之甲基烯丙基磺酸 鈉及 0· 10克之次磷酸鈉之溶液（其之pH值用35%HC1 調整至4.2)，以及 0.49克之4,4’-偶氮貳-4-氰基戊 酸（純度：8 4 % )之水溶液（1 2 0克），然後以恆定速率經 3 8 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度 維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷5小時。於 冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加 入水調整，得到含 4 5 %非揮發性成分之兩性聚合物之 水溶液，其於2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為1 8 6 9 0 cps。 該聚合物被命名為N-18。 N-18之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 2,840,000° 比車交命J 19 在上述反應槽中置入6 1 3 · 7 3克之純水，然後將内部 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 70 ------f0l, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（6¾ 溫度調整至8 (TC，同時引進氮氣。 製備175.32克之50 %丙烯醯胺，71.53克之60 %甲基 丙烯醯氧乙基-二曱基-苄銨氯化物，11.81克之 N，N-二甲胺丙基丙烯醯胺，2.95克之衣康酸，0.12克之亞 甲基貳丙烯醯胺及4.54克之甲基烯丙基磺酸鈉之溶液 (其之pH值用35 % HC1調整至4.2)，以及0.49克之4, 4，-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：84%)之水溶液（120克），然 後以恆定速率經 3 6 0分鐘將其一起滴加到反應槽中， 同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚 合歷 4小時。於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性 成分之部分藉加入水調整，得到含 1 5 %非揮發性成分 之兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 t之布魯克菲爾德粘 度為15050 cps。該聚合物被命名為N-19。 N-19之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 2, 530, 000 。 比較例2 0 在上述反應槽中置入3 7 5 · 8 1克之純水，然後將内部 溫度調整至8 Ot，同時引進氮氣。 製備3 3 4 · 3 4克之5 0 °/◦丙烯醯胺，7 2 · 6 1克之6 0 %甲基 丙烯醯氧乙基-二甲基-苄銨氣化物，39.86克之80 %甲 基丙稀醯氧乙基-三曱基銨氣化物，21.98克之丙烯酸 N，N-二甲胺基乙酯，7.99克之衣康酸，1.89克之亞曱 基貳丙稀醯胺及 19.42克之曱基稀丙基石黃酸鈉之溶液 (其之pH值用35 %HC1調整至4.5)，以及0.49克之4,4，- —-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
，1T 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2〖0'乂 297公釐） 71 542845 A7 B7 五、發明説明（F/J) 偶氮貳-4-氰基戊酸（純度·· 84%)之水溶液（120克），然 後以恆定速率經 2 4 0分鐘將其一起滴加到反應槽中， 同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚 合歷 4小時。於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性 成分之部分藉加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分 之兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘 度為3560 cps。該聚合物被命名為N-20。 N-20之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 1， 320, 000 。 來自實施例1 7至2 0及比較例1 7至2 0之聚合物之 組成及物理性質被摘要於表7及8。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 542845 Α7 Β7 五、發明説明（7〇) 表7 - 1 組成（莫耳％ ) 故合兩 A /.聚兮 物B比 及合板 d 寅施W 17 聚合物户 (軍體/) AM 77.0 I^Eq 15.0 IA 2.0 SMS 2.0 0.960 Μ-17 ϋ > AA 3.0 MBA 0.50 SMS 0.5 聚合物B AM 77.0 DHBq 15.0 IA 2.0 A A 3.0 MBA 0.50 SMS 2.5 18 聚合物/V (草體/〕 AM 51.0 DABq 10.0 DAq 5.0 IA 2.0 SMS 2.0 o,m Μ-18 箪鈐> AM 27.6 IA 2.0 MBA 0.40 AM 78.6 DABq 10.0 DAq 5.0 IA 4.0 MBA 0.40 SMS 2.0 19 聚合物A (單體，） AM 43.50 DMBqlO.O DMAPA 5.0 SMS 1.5 0.600 Μ-19 箪氆 AM 38.05 IA 1.5 MBA 0.06 SMS 0.4 齡物Β AM 81.55 DMBqlO.O WA 5.0 IA 1.5 MBA 0.06 SMS 1.9 寅細: 20 聚合物焱 (軍玆/ ) AM 33.0 DMBq5.0 DMq 5.0 DA 5.0 SMS 2.0 0.500 Μ-2 0 單硅> AM 43.6 ΪΜ2.0· IA 2.0 MBA 0.40 SMS 2.0 聚*^JB AM 75.6 _ 5.0 DMq 5.0 DA 5.0 MBA 0.40 DfM2.0 I A 2.0 SMS 4.0 I-------— I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 AM:丙烯醯胺，AA:丙烯酸，IA:衣康酸，MBA:亞甲 基貳丙烯酿胺 SMS··甲基丙烯基續酸納，DMAA·· N，N -二甲基丙稀酿胺 DMBq:曱基丙烯醯氧乙基-二甲基一苄銨氯化物 DABq:丙烯醯氧乙基—二甲基-窄銨氣化物 DMq·甲基丙烯醯氧乙基-三曱基錢氣化物 D A q :丙烯醯氧乙基-三甲基銨氣化物 DA:丙烯酸N，N-二甲胺基乙酯 DMAPA : N，N -二甲胺丙基丙稀醯胺 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） η 542845 7 Β 五、發明説明（71) 表7-2 組成（莫耳D 聚合物: λ/聚合 物B比 聚合物 編號 比較例 AM 77.0 DHBql5.0 Ι Α 2.0 ΑΑ 3.0 一 Ν- 17 MBA 0.50 SMS 2.5 比較例 AM 78.6 DABq 10.0 DAq 5.0 IA 4.0 — Ν- 1 8 MBA 0.« SMS 2.0 比較例 AM 81.55 _ 10.0 mPA 2.0 IA 1.5 — Ν- 19 (1 MBA 0.06 SMS 1.9 AM 76.6 D^5.0 DMq 5.0 DA 5.0 一 Ν - 20 比較例 v\7 MBA 0.40 m2.0 IA 2.0 SMS 4.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •Li. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 AM :丙烯醯胺，AA :丙烯酸，IA :衣康酸，MBA :亞甲 基貳丙烯醯胺 SMS ··甲基烯丙基磺酸鈉，DMAA ·· N，N-二甲基丙烯醯胺 D MB q :甲基丙烯醯氧乙基-二甲基-苄銨氯化物 DABq ：丙烯醯氧乙基-二曱基-苄銨氣化物 DMq :甲基丙烯醯氧乙基-三甲基銨氯化物 D A q :丙烯醯氧乙基-三曱基銨氯化物 DA:丙烯酸N，N-二甲胺基乙酯 DMAPA ： N，N-二甲胺丙基丙烯醯胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公釐） 7 1 542845 A7 B7 五、發明説明（72) 表8 聚合物編號 粘度 (ps/25 °C) 濃度 (°/〇) 分子量 (1〇4) Μ-1 7 154. 0 30.0 650 Μ-18 136.4 45. 0 591 Μ-1 9 187.3 15. 0 693 Μ-20 30. 4 30. 0 311 Ν-17 181.8 30. 0 295 Ν-18 186. 9 45. 0 284 Ν-19 150.5 15. 0 253 Ν-20 35. 6 30. 0 132 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 下文將說明應用例，其中來自實施例17至2 0及比 較例1 7至2 0之聚合物被用做内部紙強化劑。 應用例1 7至2 0以及比較應用例1 7至2 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在得自廢瓦楞紙且pH值為7. 5，CSF為222之1 %攪 拌漿體中加入聚合物 M-1 7之 1%水溶液，其量為紙漿 之0. 5 %，然後將該混合物攪拌3分鐘。測定生成之紙 漿之排水度（JIS-P8121)以及用TAPPI標準（正方形）小 型造紙機將其造紙。將如此製得之濕紙片在鼓式乾燥 器中，於1 1 0 °C乾燥 3分鐘，得到基重為1 4 0克/米2 之手製紙。將被乾燥之紙在空調室中，於20°C及RH 65% 下進行溼度控制歷至少2 4小時，然後測定其之破裂指 數（JIS-P8112)及 Z-軸方向強度（内部鍵結測試器， Kumagaya Riki股份有限公司）。將聚合物M-18至Μ -20 以及Ν - 1 7至Ν - 2 0如上述加工及評估。結果被示於表9 中 〇 75 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 542845 A7 B7 五、發明説明（73) 表9 (造紙 pH值 7· 5) 聚合物 編號 排水 度 破裂指數 Z -方向強 度（kg · cm) 應用例1 7 M-17 242 3.71 4. 88 應用例1 8 M-18 255 3.75 4. 78 應用例1 9 M-1 9 251 3.67 5.09 應用例20 M-20 249 3. 72 4. 75 比較應用例1 7 N-17 232 2. 86 3. 98 比較應用例1 8 N-18 228 2. 99 3.87 比較應用例1 9 N-19 233 2. 89 3. 80 比較應用例2 0 N-20 219 2. 97 3. 90 無 22 2 2. 50 3. 62 - - . - - I ; - - I -- - - —II - ---IV L..... ....... n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例2 1 訂 在上述反應槽中置入2 5 7. 0 5克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 製備3 0 7 . 3 8克之8 0 %丙烯醯氧乙基-三甲基銨氯化物 及 4.10克之甲基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之 pH值用 35%HC1調整至4.2)，以及0.98克之4,4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：8 4 %)之水溶液（6 0克），然後以恆定 速率經 1 8 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内 部溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷3小 時，得到被命名為Μ - 2 1之聚合物。 製備3 0 7 . 3 8克之8 0 %丙烯醯氧乙基-三甲基銨氣化物 及 4.10克之甲基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之 pH值用 35%HC1調整至4.2)，以及0.98克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：8 4 %)之水溶液（6 0克），然後以恆定 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（71 ) 速率經 1 8 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内 部溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷3小 時，以提供聚合物 B。於冷卻該聚合物溶液之同時， 非揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含 5 0 %非揮 發性成分之兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克 菲爾德枯度為7 6 0 0 c p s。該聚合物被命名為Μ - 2 1。 比較例 21 在上述反應槽中置入2 5 7. 0 5克之純水，然後將内部 溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備614.75克之80 %丙烯醯氧乙基-三甲基銨氯化物 及 8.20克之甲基烯丙基磺酸鈉之溶液（其之 pH值用 35%HC1調整至4.5)，以及0.98克之4, 4’-偶氮貳- 4-氰基戊酸（純度：8 4 % )之水溶液（1 2 0克），然後以恆定 速率經 3 6 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内 部溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷4小 時，得到聚合物 B。於冷卻該聚合物溶液之同時，非 揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含 5 0 %非揮發 性成分之兩性聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲 爾德轴度為8050 cps。該聚合物被命名為N - 21。 來自實施例 2 1及比較例 2 1之聚合物之組成及物理 性質被摘要於表1 0及1 1中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I-------ί -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 542845 A7 B7 五、發明説明（75) 表 1 0 - 1 組成（莫耳％) 聚合物 A/聚合 物B比 聚合物 編號 實施 例21 聚合物A (單體1) DAq 49. 0 SMS 1 · 0 0.500 M-21 單體 2 DAq 49. 0 SMS 1. 0 聚合物B DAq 98. 0 SMS 2.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表 1 0 - 2 組成（莫耳％ ) 聚合物 A/聚合 物B比 聚合物 編號 比較例 21 DAq 98.0 SMS 2. 0 一 N - 21 表11 聚合物編號 粘度 (ps/25 °〇 濃度 (%) Μ - 21 76. 0 50. 0 Ν - 21 80.5 50. 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 應用例2 1以及比較應用例2 1 在得自廢瓦楞紙且CSF為3 7 6之1 %攪拌漿體中加入 硫酸鋁，其量為紙漿之 1 . 0 %，然後將該混合物攪拌 3 分鐘。紙漿之pH值為5. 5。在攪拌下加入聚合物M-21 之1 %水溶液，其量依非揮發性成分計為紙漿之0 . 0 5 %， 然後將混合物攪拌 3分鐘。測定生成之紙漿之排水度 78 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 542845 A7
7 B 五、發明説明（76) (JIS-P8121)以及用TAPPI標準（正方形）小型造紙機將 其造紙。將如此製得之濕紙片在鼓式乾燥器中，於1 1 0 °C乾燥3分鐘，得到基重為1 2 0克/米2之手製紙。將 被乾燥之紙在空調室中，於2 0 °C及RH 6 5 %下進行溼度 控制歷至少24小時，然後測定其之破裂指數（J I S-P8 1 1 2 及Z -軸方向強度（内部鍵結測試器，K u m a g a y a R i k i股 份有限公司）。將聚合物 N _ 21如上述加工及評估。結 果被示於表1 2中。 表12 (造紙 pH值 7· 5) ---------— -- (請先閲讀背面、)^/i意事項再填寫本頁) 聚合物 編號 排水 度 破裂指數 Z -方向強 度（kg · cm) 應用例21 M-21 552 2. 47 1.74 比較應用例2 1 N-21 43 5 2.00 1. 43 無 376 2.00 1. 39 、-口 Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在實施例及比較例中，GPC-MALLS之測量條件如下： GPC體：系統2 1，昭和電工股份有限公司； 管柱：SHODEX SB 80M ; 溶析液：含有N/ 1 0硝酸鈉之N/ 1 5磷酸鹽緩衝液（pi 7)； 流速：1. 0毫升/分鐘； 檢測器：多角度燈散射檢測器DAWN，瓦特技術公司。 實施例2 2 在設有攪拌器、回流冷凝器、溫度計、氮氣輸入管 及滴入管之5頸燒瓶（在下文中被稱為「反應槽」）中， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ΤΓ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（了Ϋ) 置入 184克經離子交換之水，用氮氣置換蒙氣後，將 内部溫度用加熱器（水浴）調整至8 0 °C。 製備22.0克之80 %丙烯酸及9.88克之甲基烯丙基磺 酸鈉及231克之50 %丙烯醯胺之溶液（其之pH值藉20% 氫氧化鈉調整至4.5)，以及0.408克之過硫酸鉀之水 溶液（5 2克），然後以恆定速率經 3 0分鐘將其一起滴 加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。添加後， 於8 0 °C繼續聚合歷1小時，以提供聚合物A。 接下來，製備299克之50 %丙烯醯胺，0.627克之亞 甲基貳丙烯醯胺及 4.5克之曱基烯丙基磺酸鈉之溶 液，以及0 · 1 1 2克之過硫酸鉀之水溶液（1 0 0克），然後 以恆定速率經 1 2 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同 時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合 歷 2小時，以提供聚合物 B。於冷卻該聚合物溶液之 同時，非揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含3 0 % 非揮發性成分之陰離子丙烯醯胺聚合物之水溶液，其 於2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 3 6 0 0 cps。該聚合物被 命名為P - 1。 P-1 之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 860,000。 實施例2 3 在反應槽中，置入178克經離子交換之水，用氮氣 置換蒙氣後，將内部溫度用加熱器（水浴）調整至8 0 °C。 製備17.6克之80 %丙烯酸，12.3克之曱基烯丙基磺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 80 —--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 Α7 Β7 五、發明説明（7S) 酸鈉及370克之50 %丙烯醯胺之溶液（其之pH值藉20% 氫氧化鈉調整至4 · 5 )，以及 0 · 3克之過硫酸鉀之水溶 液（8 0克），然後以恆定速率經1 2 0分鐘將其一起滴加 到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後， 於8 (TC繼續聚合歷1小時，以提供聚合物A。 接下來，製備53克之50 %丙烯醯胺及0.501克之亞 甲基貳丙烯醯胺之溶液，以及0.14克之過硫酸鉀之水 溶液（4 1克），然後以丨亙定速率經 3 0分鐘將其一起滴 加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。添加後， 於 8 0 °C繼續聚合歷 2小時，以提供聚合物 B。於冷卻 該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加入水 調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子丙烯醯胺聚 合物之水溶液，其於2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為8 1 0 0 mPa.s。該聚合物被命名為P-2。 P-2之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 3,710,000° 實施例2 4 在反應槽中，置入175克經離子交換之水，用氮氣 置換蒙氣後，將内部溫度用加熱器（水浴）調整至8 0 °C。 製備8.77克之80 %丙烯酸及13.9克之甲基烯丙基磺 酸鈉及369克之50 %丙烯醯胺之溶液（其之pH值藉20¾ 氫氧化鈉調整至4. 5 )，以及0. 3克之過硫酸鉀之水溶 液（8 0克），然後以恆定速率經1 2 0分鐘將其一起滴加 到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ 297公釐） 81 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -#-----I#|丨 ΙΦ, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（73) 於8 0 °C繼續聚合歷1小時，以提供聚合物A。 接下來，製備65.5克之50 %丙烯醯胺及0.5克之亞 甲基貳丙烯醯胺之溶液，以及0.14克之過硫酸鉀之水 溶液（4 1克），然後以恆定速率經 3 0分鐘將其一起滴 加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。添加後， 於 8 0 °C繼續聚合歷 2小時，以提供聚合物 B。於冷卻 該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加入水 調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子丙烯醯胺聚 合物之水溶液，其於2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為5 9 0 0 mPa.s。該聚合物被命名為P-3。 P-3之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 3, 2 3 0, 0 0 0。 實施例2 5 在反應槽中，置入184克經離子交換之水，用氮氣 置換蒙氣後，將内部溫度用加熱器（水浴）調整至8 0 °C。 製備35.1克之80%丙稀酸，10.6克之甲基婦丙基續 酸納及369克之50%丙烯醯胺之溶液（其之pH值藉20% 氫氧化鈉調整至4. 5 )，以及 0 . 3克之過硫酸鉀之水溶 液（8 0克），然後以恆定速率經1 2 0分鐘將其一起滴加 到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後， 於8 0 °C繼續聚合歷1小時，以提供聚合物A。 接下來，製備26.9克之50 %丙烯醯胺及0.501克之 亞甲基貳丙烯醯胺之溶液，以及0.14克之過硫酸鉀之 水溶液（4 1克），然後以恆定速率經 3 0分鐘將其一起 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） Ο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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、1T 542845 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（80) 滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加 後，於 8 0 °C繼續聚合歷 2小時，以提供聚合物 B。於 冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加 入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子丙烯醯 胺聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 5000 mPa.s。該聚合物被命名為P-4。 P-4之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 1,560,000° 實施例2 6 在反應槽中，置入 186克經離子交換之水，用氮氣 置換蒙氣後，將内部溫度用加熱器（水浴）調整至8 0 °C。 製備23.5克之衣康酸及7.84克之甲基烯丙基磺酸 鈉及256克之50%丙稀醯胺之溶液（其之pH值藉40%氫 氧化鈉調整至6 )，以及0 · 2克之過硫酸鉀之水溶液（4 1 克），然後以恆定速率經 6 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷1小時，以提供聚合物A。 接下來，製備136克之50%丙烯醯胺，0.463克之亞 甲基貳丙烯醯胺及 1.54克之甲基烯丙基磺酸鈉之溶 液，以及 0. 2 4克之過硫酸鉀之水溶液（8 0克），然後 以恆定速率經 1 2 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同 時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合 歷 2小時，以提供聚合物 B。於冷卻該聚合物溶液之 同時，非揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含3 0 % ---------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）
Q 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（sl) 非揮發性成分之陰離子丙烯醯胺聚合物之水溶液，其 於 25°C之布魯克菲爾德粘度為 6 2 5 0 mPa. s。該聚合物 被命名為P-5。 P-5之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 5, 3 4 0, 0 0 0 ° 實施例2 7 在反應槽中，置入 185克經離子交換之水，用氮氣 置換蒙氣後，將内部溫度用加熱器（水浴）調整至8 0 °C。 製備 23.7克之衣康酸，5.52克之曱基烯丙基磺酸 鈉及388克之50 %丙烯醯胺之溶液（其之pH值藉40 %氫 氧化鈉調整至6 )，以及0 · 3克之過硫酸鉀之水溶液（8 0 克），然後以恆定速率經1 2 0分鐘將其一起滴加到反應 槽中，同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C 繼續聚合歷1小時，以提供聚合物A。 接下來，製備 3.23克之 50 %丙烯醯胺，0.468克之 亞甲基貳丙烯醯胺及5.46克之80 %丙烯酸之溶液，以 及 0 · 1 4克之過硫酸鉀之水溶液（4 1克），然後以恆定 速率經3 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部 溫度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷2小時， 以提供聚合物 B。於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮 發性成分之部分藉加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性 成分之陰離子丙烯醯胺聚合物之水溶液，其於 25 °C之 布魯克菲爾德粘度為 5 4 2 0 m P a · s。該聚合物被命名為 P-6。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、 藉 GPC-MALLS測量，為 置入丨了8克之經離子交換之水，用氮 將内部溫度用加熱器（水浴）調整至8 0 發明説明（82) P~6之重量-平均分子量 L 230, 000 。 列 2 8 在反應槽中 氣置換蒙氣後 t。 製備12·2克之衣康酸，1〇·3克之曱基烯丙基磺酸 鈉及356克之50 %丙烯醯胺之溶液（其之值藉4〇%氫 氧化鈉調整至6)，以及〇·24克之過硫酸鉀之水溶液（41 克），然後以怪定速㈣6Q >鐘將其一起滴加到反應 槽中’同時將内部溫度維持纟8〇。。。添加後，於8〇。。 繼續聚合歷1小時，以提供聚合物A。 接下來，製備65· 7克之50%丙烯醯胺，〇· 483克之 亞甲基貳丙烯醯胺及〇·42ι克之曱基烯丙基磺酸納之 /合液以及〇 · 2克之過硫酸鉀之水溶液（8 0克），然後 以怪定速率經120分鐘將其一起滴加到反應槽中，同 時將内部溫度維持在8 θ ^。添加後，於8 〇 t繼續聚合 歷2小時，以提供聚合物B。於冷卻該聚合物溶液之 同時，非揮發性成分之部分藉加入水調整，得到含3 0 非揮發性成分之陰離子丙烯醯胺聚合物之水溶液，其 於25 °C之布魯克菲爾德粘度為5 2 5 0 mPa. s。該聚合物 被命名為P - 7。 P-7之重量-平均分子量，藉GPC-MALLS測量’為 3,620,000。 1^1—· i —m «--- --1 I. I— HL· -L· - I.....I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 打 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )規格（210x 297公釐） 0 542845 A7 B7 五、發明娩明（83) 比較例2 2 在反應槽中，置入165克之經離子交換之水，76克 之40 %丙烯醯胺，11.2克之丙烯腈及3.68克之80 %丙 烯酸，以及内部溫度用加熱器（水浴）調整至 3 5 °C。在 該反應槽中加入0.456克之過硫酸鉀，以及於 6分鐘 後加入 0. 0 4 6克之亞硫酸氫鈉以引發聚合反應。引發 聚合後90分鐘，加入0.14克之亞硫酸氫納之溶液（0.56 克），以及讓該混合物靜置 3 0分鐘。冷卻該聚合物之 同時，加入2 5 · 9克之水，繼而加入2 5 %氫氧化鈉以調 整pH值；非揮發性成分之部分藉加入水調整至15%， 而得到陰離子丙烯醯胺聚合物之水溶液，其於 2 5 °C之 布魯克菲爾德粘度為 5 2 0 0 m P a. s。該聚合物被命名為 Q - 1 〇 Q-1之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 200,000。 比較例2 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在反應槽中，置入73.9克經離子交換之水，用氮氣 置換蒙氣後，將内部溫度用加熱器（水浴）調整至8 0 °C。 製備 7.1克之80 %丙烯酸，4.15克之甲基烯丙基磺 酸鈉，172克之50 %丙烯醯胺及0.182克之亞甲基貳丙 烯醯胺溶於1 3. 6克之經離子交換水之溶液，以及0. 0 9 6 克之過硫酸鉀之水溶液（1 3. 0 1克），然後以恆定速率 經 1 5 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫 度維持在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷2小時。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 542845 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（84 ) 於冷卻該聚合物溶液之同時，非揮發性成分之部分藉 加入水調整，得到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子丙烯 醯胺聚合物之水溶液，其於 2 5 t之布魯克菲爾德粘度 為3500 mPa.s。該聚合物被命名為Q-2。 Q-2之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 1，0 4 0, 0 0 0 ° 比較例 24 在反應槽中，置入80.5克經離子交換之水，用氮氣 置換蒙氣後，將内部溫度用加熱器（水浴）調整至8 0 °C。 製備 4.95克之衣康酸，1.52克之甲基烯丙基磺酸 鈉，157克之50 %丙烯醯胺，0.137克之亞甲基貳丙稀 醯胺及 6.74克之丙烯腈之溶液，以及 1.27克之過硫 酸鉀之水溶液（3 1克），然後以恆定速率經1 5 0分鐘將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在7 9 °C。 添加後，於 7 9 °C繼續聚合歷 2小時。於冷卻該聚合物 溶液之同時，非揮發性成分之部分藉加入水調整，得 到含 3 0 %非揮發性成分之陰離子丙烯醯胺聚合物之水 溶液，其於25°C之布魯克菲爾德粘度為3 7 0 0 mPa. s。 該聚合物被命名為Q-3。 Q-3之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為 510,000。 來自實施例2 2至2 8及比較例2 2至2 4之聚合物之 組成及物理性質被摘要於表1 3中。 mu· ml m· — ϋϋ 1^1 nm^ mu n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） C. 542845
A B 五、發明説明（85) 茗义丨3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 e成（莫耳％) 總莫耳％ 粘度 mPa*s 分子董 ⑽） 實施例 22 聚合物⑷, AA6 SM1 . 5 AM4 0 14 7.5 1 ! P-1 3 6 0 0 8 6 AM5 1 . 7 SMO . 7MB 0 . l"i 5 2 . 5 1 1 實施例 23 聚幾A) AA6 SM2. 4 AM8 0 i 8 8. 4 ______ — P-2 8 10 0 3 7 1 . S^(B)-(A) AMI 1 . 5 MBO. 1 ! 1 1. 6 1 賞~施—例 24 AA3 SM2. 7 AM8 0 ! 8 5. 7 1 I -- P-3 5 9 0 0 3 2 3 AMI 4. 2 MB 0 . 1 i 1 4. 3 1 施例 25 聚鍊ί(Α) · AA 1 2 SM2. 1 AM8 0 19 4.1 1 1 P-4 5 0 0 0 15 6 聚合物(β)-(Α)： AM5. 8 MB 0. l7 5.9 1 f施例 26 I T 6 AM 60 SM 1 . 7 16 7.7 1 1 P-5 6 2 5 0 5 3 4 AM3 1. 9SM0. 3MB0. 1 ! 3 2. 3 1 1 實施例 27 聚 ^fe(A) I T 6 AM9 0 SM 1 . 2 ! 9 7. 2 1 P-6 5 4 2 0 12 3 聚合物(BK八） AMO. 7 AA2 MB 0. 1 ； 2. 8 1 I — 實Uj 28 I T3 AM8 0 SM2. 1 | 8 5. 1 I P-7 5 2 5 0 3 6 2 AMI 4. 7 SMO. 1MB 0. 1 i 1 4. 9 1 m 22 AA6 AM6 3 AN3 1 Q-l 5 2 0 0 2 0 tV車交例 • 23 AA6 AM9 1 . 9 SM2 MBO. 1 Q-2 .3 5 0 0 10 4 比較~例 24 I T3 AM8 6. 3 AN9. 9 SMAS 0 . 7 MBAO. 1 Q-3 3 7 0 0 5 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) AA :丙烯酸 AM :丙烯醯胺 IT:衣康酸 SM:甲基烯丙基硫酸鈉MB:亞甲基貳丙烯醯胺 A N :丙烯腈 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）
BS 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（86) 下文將說明二類型造紙條件之造紙評估例，其中來 自實施例2 2至2 8及比較例2 2至2 4之聚合物被用做 内部紙強化劑，以及塗佈評估例，其中該聚合物被用 做面塗紙強化劑。除非另有說明，所示之量係依固體 計算。 於造紙條件 1下供牛皮紙用之内部劑 造紙例 1 將聚合物 P- 1加到攪打度 CSF (加拿大標準排水度） 為6 0 0之1% N-UKP(針葉-未漂白硫酸紙漿）漿體中，且 其量為紙漿之0 · 3 %。攪拌1分鐘後，將硫酸鋁以2. 5 % 之量加到紙漿中，並將該混合物再攪拌 1分鐘。紙漿 之pH值為4. 5。於攪拌下，將陽離子化澱粉以0. 4%之 量加到紙漿中，並將該混合物再攪拌 1分鐘。然後用 TAPP I標準（正方形）小型造紙機將生成之紙漿造紙。 將如此製得之濕紙片在鼓式乾燥器中，於1 1 0 °C乾燥3 分鐘，得到基重為7 0克/米2之手製紙。將被乾燥之 紙在空調室中，於2 0 °C及RH 6 5 %下進行溼度控制歷至 少 24小時，然後測定其之破裂指數（JIS-P81 12)，破 裂長度（JIS-P8113)及 Steckigt上漿度。結果被示於 表14之造紙例1中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） $ J：多 --------i! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 542845 A7 B7 五、發明説明（S7) 表14 :牛皮紙之造紙條件1 聚合物 編號 破裂指數 破裂長度 (km) 上漿度 (秒） 造紙例1 P-1 4. 02 5.03 80. 6 造紙例2 P-2 4. 28 5. 27 83. 7 造紙例3 P-3 4. 26 5. 17 81.9 造紙例4 P-4 4. 21 5. 31 87. 7 造紙例5 P-5 4. 1 5 5. 16 84. 1 造紙例6 P-6 4. 17 5. 17 86. 5 造紙例7 P-7 4. 22 5. 19 81.6 比較 造紙例1 Q-1 3. 85 4. 68 78. 2 比較 造紙例2 Q-2 3. 77 4.66 77. 6 比較 造紙例3 Q-3 3. 73 4. 58 74. 3 比較 造紙例4 空白組 2.88 3.78 36. 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 9Ό 542845 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（S3 ) 造紙例2至7及比較造紙例1至1 按照造紙例1所述造紙，不過聚合物p -1用聚合物 P-2至P-7及Q-1至Q-3之各個取代。結果被示於表14 之造紙例2至7及比較造紙例1至3中。 比較造紙例4 除了未使用聚合物外’餘則按照造紙例1所述造紙。 評估產物之物理性質。結果被示於表1 4之空白組1中。 造紙例8 將硫酸鋁加到得自廢瓦楞紙且攪打度CSF (加拿大標 準排水度）為3 5 0之1 %紙聚中’且其量為紙聚之2 · 5 %。 攪拌1分鐘後，將聚合物P -1與曼尼克改質p A Μ之6 : 4混合物加到紙漿中，且其量為紙漿之〇. 4 %，將該混 合物再擾拌1分鐘。紙聚之pH值為6。測定紙聚之 CSF(JIS-P8121)以及用TAPPI標準（正方形）小型造紙 機將其造紙。將如此製得之濕紙片在鼓式乾燥器中， 於110 °C乾燥3分鐘，得到基重為140克/米2之手製 紙。 再加入硫酸鋁且其量為紙漿之 1 · 2 5 % ,然後按照上 述用紙聚（p Η 7)製備手製紙。將如此得到之乾燥紙在 空調室中，於20°C及RH 6 5%下進行溼度控制歷至少24 小時，然後測定其之破裂指數（JIS-P81 12)及 Z-軸方 向強度（内部鍵結測試器，K u m a g a y a R i k i股份有限公 司）。結果被示於表1 5之造紙例8中。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4現格（210Χ297公釐） 91 I------[---0-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 542845 A7 B7 五、發明説明（sri 表1 5 ·掛面紙板之造紙條件2 聚合 物 編號 CSF(mL) pH 6 pH7 破裂 pH 6 指數 ρΗ7 Ζ -方向強度 (m J ) pH 6 pH 7 造紙例8 Ρ-1 448 425 2. 75 2. 84 261 247 造紙例9 Ρ-2 487 473 2. 82 2· 99 284 273 造紙例 10 Ρ-3 490 470 2. 89 3. 13 278 275 造紙例 11 Ρ-4 488 466 2. 85 3. 06 286 272 造紙例 12 Ρ-5 457 448 2· 92 3. 05 281 280 造紙例 13 Ρ-6 464 451 2· 96 2. 99 288 278 造紙例 14 Ρ-7 467 442 2. 86 3· 08 291 26 6 比較 造紙例5 Q-1 419 381 2. 38 2. 67 233 225 比較 造紙例6 Q-2 439 405 2. 49 2. 76 243 236 比較 造紙例7 Q-3 405 378 2. 51 2. 78 245 230 比較 造紙例8 空白 組2 344 332 1. 97 2. 01 191 185 ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 B7 五、發明説明（〔)〇) 造紙例9至14及比較造紙例5至7 按照造紙例8所述造紙，不過聚合物P -1用聚合物 P-2至P-7及Q-1至Q-3之各個取代。結果被示於表15 之造紙例9至1 4及比較造紙例5至7中。 比車交造矣氏{列 8 除了未使用聚合物外，餘則按照造紙例8所述造紙。 評估產物之物理性質。結果被示於表1 5之空白組2中。 塗佈例 1 將基重為7 0 g / m2之細塗原紙切成長2 4 c m及寬1 9 c m 之尺寸。將聚合物P-1用水稀釋成4%，以及將上述之 經塗佈原紙切片浸在稀溶液中一會兒。然後將紙用二 輥擠壓並將附著之聚合物稱重。稱重之後，立即將紙 片在鼓式乾燥器中，於1 1 0 °C乾燥2分鐘，得到紙樣品。 塗佈量以非揮發性成分計為 2 g/m2。將如此得到之乾 燥紙在空調室中，於20°C及RH 6 5%下進行溼度控制歷 至少24小時，然後測定其之RI pick (R1-3型，Akira Seisakusho; Inktuck 25， Toyo Ink;油墨之量：0.4 毫升；1 0 0轉/分鐘）及Z -軸方向強度（内部鍵結測試 器，Kumagaya Riki股份有限公司）。結果被示於表16 之塗佈例1中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I------.IL#! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 542845 A7 B7 五、發明説明（3 i) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表16 :塗佈 聚合物編號 RI pick Z軸方向強 度 (ml) 塗佈例1 Ρ-1 7. 5 342 塗佈例2 Ρ-2 7.8 367 塗佈例3 Ρ-3 7. 5 353 塗佈例4 Ρ-4 8. 0 388 塗佈例5 Ρ-5 8. 0 414 塗佈例6 Ρ-6 8. 5 426 塗佈例7 Ρ-7 8. 3 412 比較塗佈例1 Q- 1 7.3 315 比較塗佈例2 Q - 2 7.5 330 比較塗佈例3 Q-3 7.3 310 比較塗佈例4 空白組3 3. 0 117 I-------ί# — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 塗佈例2至7及比較塗佈例5至7 按照塗佈例 1所述進行塗佈，不過聚合物 P-1用聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 94 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（92) 合物P-2至P-7及Q-1至Q-3之各個取代。結果被示 於表1 6之塗佈例2至7及比較塗佈例1至3中。 比較塗佈例 4 除了聚合物之稀溶液用水取代外，餘則按照塗佈例 1 所述進行塗佈。評估產物之物理性質。結果被示於 表16之空白組3中。 評估之結果 本發明之效果將根據造紙例及塗佈例說明。丙烯醯 胺聚合物之使用，與空白組相較，皆可改良紙強度。 不過清楚可見在任何造紙或塗佈例中依照本發明之陰 離子丙烯醯胺聚合物比任何比較例得到之聚合物佳。 舉例言之，當本發明之聚合物被用做表1 4中牛皮紙 之紙強化劑時提供較高之紙強度，且在上漿表現上亦 高度有效。再者，當以與曼尼克改質聚丙烯醯胺之混 合物添加而做為掛面紙板時，如表1 5所示，其顯示優 異之排水度以及紙強度。尤有甚者，其即使在硫酸鋁 之量較小且造紙pH值較高之系統中，亦十分有效。再 者，表1 6顯示本發明之陰離子丙烯醯胺聚合物當被用 做表面塗佈劑時，會顯著改良表面紙強度以及内部紙 強度。 比較得自實施例1之聚合物P -1與得自比較例2之 聚合物 Q-2，其組成並非有很大不同且 P-1之分子量 小於 Q - 2者。不過，P -1具有較高之紙強度。所以可 以說本發明之陰離子丙烯醯胺聚合物顯示優異之紙強 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 542845 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（93) 度，此不僅由於其之組成及分子量，而且由於其之分 子配置藉著使用聚合物（B)於聚合物（A)存在下聚合形 成之特別聚合方法而被良好控制。 如上述，可以了解本發明之陰離子丙烯醯胺聚合物 在做為内部紙強化劑或表面塗料上，與先前技藝者相 較，高度有效。 製備例1 在設有攪拌器、回流冷凝器、溫度計、氮氣輸入管 及滴入管之5頸燒瓶（在下文中被稱為「反應槽」）中， 置入1 8 1. 9 3克之純水，然後將内部溫度調整至8 0 °C， 同時引進氮氣。 製備58.58克之50%丙烯醯胺及0.26克之甲基烯i 基磺酸鈉之溶液，以及0.03克之4, 4’-偶氮貳-4 -氰基 戊酸（純度8 4 % )溶於5 1. 2 0克之純水之溶液，然後以 恆定速率經，3 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 1 小時（本步驟被稱為第1步驟）。 接下來，製備 516· 44克之50%丙烯醯胺，11. 08克 之甲基烯丙基磺酸鈉及0.64克之亞甲基貳丙烯醯胺之 溶液，以及0.20克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度： 8 4 % )溶於5 1 · 2 0克之純水之溶液，然後以恆定速率經2 小時將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持 在8 0 °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷2小時，以提供 含30%非揮發性成分之聚合物（即產物濃度為30%)，其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 542845 A7 B7 五、發明説明（ίΗ) 於 25 °C之布魯克菲爾德粘度為 4 2 0 0 m Pa. s(該步驟被 稱為第 2步驟）。該聚合物之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為1，630，000。該聚合物被命名為A-1 ° ' 製備例2 在上述反應槽中，置入2 0 2. 2 5克之純水，然後將内 部溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備58.47克之50 %丙烯醯胺及2.60克之甲基烯丙 基續酸納之溶液’以及0.03克之4，4’-偶氮武_4_氮基 戊酸（純度：8 4 % )溶於5 1 · 2 0克之純水之溶液，然後以 恆定速率經3 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 1 小時。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 製備514.51克之50 %丙烯醯胺，9.76克之甲基烯丙 基磺酸鈉及0.63克之亞曱基貳丙烯醯胺之溶液，以及 0.2克之 4,4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：84%)溶於 5 1 · 2 0克之純水之溶液，然後以恆定速率經 2小時將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 2小時，以提供含 3 0 %非 揮發性成分之聚合物，其於 2 5 t之布魯克菲爾德粘度 為 3，700 mPa.s。該聚合物之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為1,870,000。該聚合物被命名為A-2 ° 製備例3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 Α7 Β7 五、發明説明（35) 在上述反應槽中，置入3 0 2. 8 0克之純水，然後將内 部溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備146.50克之50 %丙烯醯胺及1.64克之甲基烯丙 基續酸納之溶液’以及0.08克之4，4’-偶氮武氛基 戊酸（純度：84%)溶於51. 20克之純水之溶液，然後以 恆定速率經3 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 1 / J、時。 製備439.52克之50%丙稀醯胺及5.60克之甲基烯丙 基續酸納之溶液’以及0.19克之4，4’-偶氮武-4 -氛基 戊酸（純度：8 4 % )溶於5 1 · 2 0克之純水之溶液，然後以 恆定速率經 2小時將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 2 小時，以提供含 3 0 %非揮發性成分之聚合物，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德枯度為 6，9 0 0 m P a. s。該聚合物之 重量-平均分子量，藉GPC-MALLS測量，為1，0 5 0, 0 0 0。 該聚合物被命名為A - 3。 製備例4 在上述反應槽中，置入4 1 7. 0 6克之純水，然後將内 部溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備305.08克之50 %丙烯醯验及3.40克之曱基烯丙 基磺酸鈉之溶液，以及0.16克之4,4’ -偶氮貳-4-氰基 戊酸（純度：8 4 % )溶於5 1 · 2 0克之純水之溶液，然後以 恆定速率經3 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將 _____ _ ___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） —------.—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（96) 内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 1 小時0 製備457.62克之50%丙烯醯胺，6.84克之曱基烯丙 基磺酸鈉及0.83克之亞甲基貳丙烯醯胺之溶液，以及 0.18克之 4, 4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：84%)溶於 5 1 · 2 0克之純水之溶液，然後以恆定速率經 2小時將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 2小時，以提供含 3 0 °/◦非 揮發性成分之聚合物，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度 為 7, 8 0 0 mPa· s。該聚合物之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為1，730，000。該聚合物被命名為A-4 〇 製備例5 在上述反應槽中，置入3 1 4. 8 0克之純水，然後將内 部溫度調整至8 (TC，同時引進氮氣。 製備305.18克之50 %丙烯醯胺及3.39克之甲基烯丙 基磺酸鈉之溶液，以及0.16克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基 戊酸（純度：8 4 % )溶於5 1 . 2 0克之純水之溶液，然後以 恆定速率經3 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 1 小時。 製備305.18克之50 %丙烯醯胺及4.80克之甲基烯丙 基磺酸鈉之溶液，以及0.12克之4，4’-偶氮貳-4 -氰基 戊酸（純度：8 4% )溶於5 1 · 2 0克之純水之溶液，然後以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /V4規格（210X 297公釐） 542845 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（97) 恆定速率經 2小時將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 2 小時，以提供含 3 0 %非揮發性成分之聚合物，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 7, 3 0 0 mPa. s。該聚合物之 重量-平均分子量，藉GPC-MALLS測量，為1，0 7 0, 0 0 0。 該聚合物被命名為A - 5。· 製備例6 在上述反應槽中，置入3 1 4. 8 0克之純水，然後將内 部溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備305.18克之50 %丙烯醯胺及3.39克之甲基烯丙 基磺酸鈉之溶液，以及0.16克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基 戊酸（純度：8 4 % )溶於5 1. 2 0克之純水之溶液，然後以 恆定速率經3 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0°C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 1 小時。 製備305.18克之50%丙烯醯胺，4.80克之甲基烯丙 基磺酸鈉及0.67克之亞甲基貳丙烯醯胺之溶液，以及 0.12克之 4，4’-偶氮篆-4 -氰基戊酸（純度：84%)溶於 5 1. 2 0克之純水之溶液，然後以恆定速率經 2小時將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 2小時，以提供含 3 0 %非 揮發性成分之聚合物，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度 為 6,900 mPa.s。該聚合物之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為1,670,000。該聚合物被命名為A- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） ^ φ? (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（％)6 〇 製備例7 在上述反應槽中，置入2 4 6 . 0 0克之純水，然後將内 部溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備305.16克之50 %丙烯醯胺及3.39克之曱基烯丙 基續酸鈉之溶液，以及0.16克之4，4’-偶氮武-4 -氰基 戊酸（純度：8 4 % )溶於5 1 · 2 0克之純水之溶液，然後以 恆定速率經3 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 1 小時。 製備203.42克之50 %丙烯醯胺，4.00克之甲基烯丙 基磺酸鈉及0.56克之亞甲基貳丙烯醯胺之溶液，以及 0.08克之 4,4’-偶氮貳-4-氰基戊.酸（純度·· 84%)溶於 5 1 · 2 0克之純水之溶液，然後以恆定速率經 2小時將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 2小時，以提供含 3 0 %非 揮發性成分之聚合物，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度 為 6，400 mPa.s。該聚合物之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為1，560，000。該聚合物被命名為A-Ί。 製備例8 在上述反應槽中，置入3 0 2. 8 0克之純水，然後將内 部溫度調整至8 ，同時引進氮氣。 製備43 9.52克之50 %丙烯醯胺及4.94克之曱基烯丙101 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（99) 基橫酸納之溶液’以及0.19克之4，4’ -偶氣武-4 -氛基 戊酸（純度：8 4 % )溶於5 1. 2 0克之純水之溶液，然後以 恆定速率經3 0分鐘將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0°C。添力口後，於 80°C繼續聚合歷 1 / J、時0 製備146.50克之50 %丙烯醯胺及L30克之曱基烯丙 基磺酸鈉之溶液，以及' 0.08克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基 戊酸（純度：84%)溶於51. 20克之純水之溶液，然後以 恆定速率經 2小時將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 (TC繼續聚合歷 2 小時，以提供含 3 0 %非揮發性成分之聚合物，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 7, 2 0 0 mPa. s。該聚合物之 重量—平均分子量，藉GPC-MALLS測量，為1，0 4 0, 0 0 0。 該聚合物被命名為A-8。 製備例9 在上述反應槽中，置入3 1 4. 8 0克之純水，然後將内 部溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備601·34克之50 %丙烯醯胺及7.12克之甲基烯丙 基磺酸鈉之溶液，以及0.32克之4, 4’-偶氮貳-4 -氰基 戊酸（純度：8 4 % )溶於5 1. 2 0克之純水之溶液，然後以 恆定速率經 2小時將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 1 小時0 製備31.6克之50 %丙烯醯胺，0.36克之甲基烯丙基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 542845 A7 B7 五、發明説明iOO) , 磺酸鈉及 0 · 0 7克之亞.甲基貳丙烯醯胺之溶液，以及 0.04克之 4, 4’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度：84%)溶於 5 1 · 2 0克之純水之溶液，然後以恆定速率經3 0分鐘將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 2小時，以提供含3 0 %非 揮發性成分之聚合物，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度 為 7，200 mPa.s。該聚合物之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為1，500，000。該聚合物被命名為A-9 〇 製備例1 0 在上述反應槽中，置入3 7 7. 7 6克之純水，然後將内 部溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製備466.52克之50 %丙烯醯胺及3.85克之曱基烯丙 基磺酸鈉之溶液，以及0.25克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基 戊酸（純度：8 4 % )溶於5 1 · 2 0克之純水之溶液，然後以 恆定速率經 2小時將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 1 小時。 製備 24.44克之50 %丙烯醯胺，0.27克之曱基烯丙 基續酸鈉及0.05克之亞甲基氣丙婦醯胺之溶液，以及 0.04克之 4,4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度·· 84%)溶於 5 1 · 2 0克之純水之溶液，然後以恆定速率經3 0分鐘將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 0 °C。 添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 2小時，以提供含3 0 %非 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） j丨）3 542845 A7 B7 五、發明説明α οι) 揮發性成分之聚合物，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度 為 4，300 mPa.s。該聚合物之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為1，360，000。該聚合物被命名為A-10 ° 製備例11 在上述反應槽中，置入2 3 6 . 5 0克之純水，然後將内 部溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備600.00克之50 %丙烯醯胺，3.46克之過硫酸鈉 及0 · 8 6克之硫酸亞鐵銨溶於5 1 · 2 0克之純水之溶液， 然後以恆定速率經 2小時將其一起滴加到反應槽中， 同時將内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚 合歷1小時，以提供含3 0 %非揮發性成分之聚合物， 其於 25 °C之布魯克菲爾德粘度為 7, 4 0 0 mPa. s。該聚 合物之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS 測量，為 1 5 0,0 0 0。該聚合物被命名為B -1。 製備例1 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在上述反應槽中，置入2 3 6 . 5 0克之純水，然後將内 部溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備600.00克之50 %丙烯醯胺及4.34克之甲基烯丙 基磺酸鈉之溶液，以及0.15克之4, 4’-偶氮貳-4-氰基 戊酸（純度：84%)溶於5 0. 0 0克之純水之溶液，然後以 恆定速率經 2小時將其一起滴加到反應槽中，同時將 内部溫度維持在 8 0 °C。添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 3 小時，以提供含 3 0 %非揮發性成分之聚合物，其於 2 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（103 °C之布魯克菲爾德粘度為 5, 8 0 0 mPa. s。該聚合物之 重量-平均分子量，藉GPC-MALLS測量，為5 8 0,0 0 0。 該聚合物被命名為B-2。 製備例1 3 在上述反應槽中，置入2 3 6. 5 0克之純水，然後將内 部溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備600.00克之50 %丙烯醯胺，9.34克之甲基烯丙 基磺酸鈉及0.33克之亞甲基貳丙烯醯胺之溶液，以及 0.3 0克之 4，4 ’ -偶氮貳-4 -氰基戊酸（純度·· 8 4 % )溶於 5 0 · 0 0克之純水之溶液，然後以恆定速率經 2小時將 其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在8 (TC。 添加後，於 8 0 °C繼續聚合歷 3小時，以提供含 3 0 %非 揮發性成分之聚合物，其於 2 5 t之布魯克菲爾德粘度 為 6，100 mPa.s。該聚合物之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為1，5 4 0, 0 0 0。該聚合物被命名為B-3 ° 製備例1 4 在上述反應槽中，置入2 3 6. 5 0克之純水，然後將内 部溫度調整至8 0 °C，同時引進氮氣。 製備 6 0 0 · 0 0克之5 0 %丙烯醯胺，1 8 . 0 0克之曱基烯 丙基磺酸鈉及0.66克之亞甲基貳丙烯醯胺之溶液，以 及0.30克之4,4’-偶氮貳-4-氰基戊酸（純度：84%)溶 於5 0 · 0 0克之純水之溶液，然後以恆定速率經2小時 將其一起滴加到反應槽中，同時將内部溫度維持在 80 -----------0-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /U規格（210 X 297公釐） 542845 A7 B7五、發明説明a ()3) °C。添加後，於8 0 °C繼續聚合歷3小時，以提供含3 0 °/〇 非揮發性成分之聚合物，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘 度為 7, 6 0 0 mPa. s。該聚合物之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS測量，為1，6 9 0, 0 0 0。該聚合物被命名為B- 4 〇 製備例1 5 在上述反應槽中，置入298.50克之50%丙婦醯胺及 6 8 7 · 6 0克之純水，以及在用氮氣置換蒙氣之同時，將 該混合物溫熱至4 5 °C。然後將7. 2 0克之1 0 %過硫酸鈉 及1 · 80克之1 0%硫酸亞鐵銨加到該混合物中，之後立 即引發聚合以及將溶液溫度提升至 8 0 °C。然後於 8 0 °C 繼續聚合歷 2小時，以提供含 1 5 . 0 %非揮發性成分之 聚合物，其於 2 5 °C之布魯克菲爾德粘度為 8，1 0 0 mPa· s。該聚合物之重量-平均分子量，藉 GPC-MALLS 測量，為6 0 0，0 0 0。該聚合物被命名為B - 5。 來自製備例1 -1 5之聚合物之組成及物理性質被示於 表17中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 542845 A7 __ B7 五、發明説明（104) 酿莫耳%) 產物： |濃度 分子量 聚合物 a ΑΑΜ MBA SMS (%) (mPa.s) W) 第 一步驟 10.0 0.04 製備例 1 第 二步驟 88.2 0.10 1.70 30.0 4,200 163 A-1 第 一步驟 10.0 0.04 製備例 2 第 二步旆 88.0 0.10 1.50 30.0 3,700 187 A— 2 第 一_步驟 24.8 0.25 製備例 3 第 二步驟 74.2 0.85 30.0 6,900 105 A-3 第 '一步驟 39.6 0.40 製備例 4 第 土步驟 59.1 0.10 0.80 30.0 7,800 173 A—4 第 步踮 49.5 0.50 製備例 5· 第 三C跬 49.3 0.70 30.0 7,300 107 A—5 第. ;步躱 49.5 0.50 製備％ —6 第 二步驟 49.2 0.10 0.70 30.0 6,900 167 A—6 第 一步驟 59.4 0.59 皱備 '7 第. 39.2 0.10 0.70 30.0 6,400 156 A-7 % 74.3 0.75 製—備例 8 % —二；称 24.7 0.35 30.0 7,200 104 A— 8 第 一步脒 94.0 1.00 製備例 9 第二步驟 4.9 0.01 0.05 30.0 7,200 150 A-9 第 一步邪 94.3 0.70 製備例> 10 % 二步驟 4.9 0.01 0.05 25.0 4r300 136 A-10 髮飞例 1 i 100.0 30.0 7,400 15 B— 1 製備例 12 99.4 0.65 30.0 5,800 58 巳一 2 製備例 i 3 98.6 0.05 -1.38 30.0 6,100 154 巳一 3 製備例 14 98.3 0.10 1.62 30.0 7600 169 巳一 4 rwiH · Γ 5 100.0 15.0 8,100 60 B—5 AAM:丙烯醯胺MBA:亞甲基二丙烯醯胺SMS甲基烯丙 基續酸鈉 下文將用聚合物A -1做為典型例說明來自製備例之 聚合物之赫夫曼降解。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（21()X297公釐） "「j 7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
542845 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（j ()3 首先將2 · 0克為固體之來自製備例1之聚合物A-1 用純水稀釋，得到總計4 0. 0克之溶液。將該溶液加熱 至70 °C，在其中於攪拌下加入1 2 . 5%次氯酸鈉及2 0%氫 氧化鈉（莫耳比=1 : 2 )之溶液（8 · 1 0克），並讓該混合 物靜置3 0秒。然後加入1 5 2 · 6 0克經預先冷卻之純水， 以及將生成之混合物在冰水中冷卻，得到赫夫曼降解 產物（實施例2 9 )。 對聚合物A-2至A-10(實施例30至38)及B-1至B-5 (比較例2 5至2 9 )之各個進行相似之方法，得到赫夫 曼降解產物。將如此得到之各反應產物在聚乙烯基磺 酸鉀之1/400 N水溶液中膠體-滴定，並使用甲苯胺藍 做為指示劑，以測定其陽離子價數，其被示於表1 8中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 0 8 542845 A7 B7 五、發明説明α ο© 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 聚合物 編號 陽離子 電荷密 度 (meq/g) CSF (ml) 破裂指 數 (kPa.m2 /g) Z軸方 向強度 (kg· Cm) 實施例 29 Α-1 3. 65 545 297 276 實施例 30 Α-2 3. 64 563 297 284 實施例 31 A-3 3. 67 522 294 273 實施例 32 A-4 3.71 545 283 264 貫施例 33 A-5 3. 70 513 285 265 實施例 34 A-6 3. 67 527 285 2 62 實施例 35 A-7 3. 71 563 290 265 實施例 36 A-8 3. 73 536 288 262 實施例 37 A-9 3. 78 549 288 268 實施例 38 A-10 3. 76 554 290 274 比較例 25 B- 1 3. 89 482 245 233 比較例 26 B-2 3. 63 500 274 257 比較例 27 B-3 3. 38 486 252 253 比較例 28 B-4 3.41 491 268 254 比較例 29 B-5 3.64 509 245 248 空白組 450 223 155 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )9 542845 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（107) 下文將說明做為内部紙強化劑之赫夫曼降解產物之 評估結果。 攪打廢瓦楞紙，以得到加拿大標準排水度（下文被稱 為C. S. F.)為4 5 0mL之2. 0%紙漿，然後將其之pH值調 整至 5 · 5。在該混合物中加入量為紙漿之 1 . 8 %之硫酸 鋁，並將該混合物攪拌 1分鐘。然後加入量為紙漿之 0.5%之市售陰離子聚丙烯醯胺（}1(^61〇11315(^;三井 化學公司）與赫夫曼降解產物之1 : 1混合物，並將該 混合物攪拌1分鐘。使用1份紙漿依照 JIS P8121測 定C · S · F ·，以及餘者用T A P P I標準（正方形）小型造紙 機造紙。將如此製得之濕紙片在乾燥器中，於1 1 0 °C乾 燥1小時，得到基重為1 5 0克/米2之手製紙。將被乾 燥之紙在空調室中，於2 0 °C及RH 6 5 %下進行溼度控制 歷至少24小時，然後測定其之破裂指數（JIS-P81 12)及 Z -軸方向強度（内部鍵結測試器，K u m a g a y a R i k i股份 有限公司）。 結果被示於表18中，其中空白組表示未添加硫酸鋁 或紙強化劑。 從上表可以明白藉赫夫曼降解製備之本發明陽離子 聚合物顯示對於排水度、破裂強度及 Z-軸方向強度具 優異之效果。再者，高濃度之本發明聚合物不僅可以 改良紙強度，也可以改良排水度。陽離子聚合物在做 為紙強化劑或助排水劑上十分有用。 m· mi ι_ιϋ ·ΒΙ>1— In-— νϋϋ HI— *ϋϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） j 1 ()

Claims (1)

  1. 542845 A8 B8 C8 D8 9L 2. 26 修正本 六、申請專利範圍,<' „ ， I—〜;j (請先閱讀背面之注专？事項再填寫本頁) 1. 一種聚合物（B)，其藉一種或以上之乙烯系單體（C)於 存在聚合物（A)下聚合而製備，該聚合物（A)藉選自通式（1) 代表之乙烯系單體所組成族群中之一種或以上乙烯系單體 (a)及其鹽·· Ri I . CH2= C- (CH2)n-S〇3H ( 1 ) [式中R!代表氫原子或具有1至3個碳原子之低碳烷基， 及η爲整數1至8]與一種或以上可與乙烯系單體成分（a) 共聚之乙烯系單體（b)聚合而製備， 其中，乙烯系單體（b)之至少一者爲（甲基）丙烯醯胺，或 是乙烯系單體（c)之至少一者爲（甲基）丙烯醯胺，或是乙烯 系單體（b)之至少一者以及乙烯系單體（c)之至少一者爲 (甲基）丙烯醯胺，或是乙烯系單體（b)之至少一者爲離子單 體； 該聚合物（A)之重量平均分子量爲1,000至5,000,000; 以及 該聚合物（B)之重量平均分子量爲 1 00,000至 10,000,000 。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？衣 2 ·如申請專利範圍第1項之聚合物（B )，其中，聚合物（A) 由與聚合物（B)者相同之乙烯系單體成分組成，以及至少一 乙烯系單體成分在聚合物（A)中之莫耳比與在聚合物（B)中 者實質不同。 3 ·如申請專利範圍第1項之聚合物（B )，其中，自聚合物 (B )之乙烯系單體組成減去聚合物（A )之乙烯系單體組成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 542845 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 後，剩餘之乙烯系單體組成與聚合物（A )之組成不同。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 .如申請專利範圍第1項之聚合物（B )，其中，聚合物（A ) 與（B)在成分或組成上實質不同。 5 ·如申請專利範圍第1項之聚合物（B )，其中，乙烯系單 體（b)之至少一種爲陰離子單體。 6 ·如申請專利範圍第1項之聚合物（B )，其中，包含交聯 乙烯系單體以做爲成分單體。 · 7· —種紙強化劑，包含申請專利範圍第1項之聚合物（B)。 8 · —種表面塗料，包含申請專利範圍第1項之聚合物 (B” 9 . 一種紙強化劑，包含申請專利範圍第5項之聚合物 (B” 1 0 · —種表面塗料，包含申請專利範圍第5項之聚合物 (B” 1 1 . 一種製造申請專利範圍第1項之聚合物（B)之方法， 其包含下列步驟： 製備聚合物（A)，其藉將選自通式（1)代表之乙烯系單體 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所組成族群中之一種或以上乙烯系單體（a )及其鹽： Ri I CH2= C-(CH2)n-S〇3H (1) [式中Ri代表氫原子或具有1至3個碳原子之低碳烷基， 及η爲整數1至8]與一種或以上可與乙烯系單體成分（a) 共聚之乙烯系單體（b)予以聚合而製備；以及 於存在聚合物（A)下聚合一種或以上乙烯系單體（c)。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2
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