JPS59126415A - 難燃性アクリル系重合体の製造法 - Google Patents
難燃性アクリル系重合体の製造法Info
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- JPS59126415A JPS59126415A JP58002596A JP259683A JPS59126415A JP S59126415 A JPS59126415 A JP S59126415A JP 58002596 A JP58002596 A JP 58002596A JP 259683 A JP259683 A JP 259683A JP S59126415 A JPS59126415 A JP S59126415A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/42—Nitriles
- C08F20/44—Acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
- C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
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- Artificial Filaments (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は難燃性アクリル系重合体の製造法に関するもの
であり、更に詳しくはハロゲン含有重合体水系ラテック
ス中でアクリロニトリル（以下ＡＩＮという。）を車台
することによりアクリル本来の緒特性を損うことなく曖
れた難燃性の付与された繊維等を提供し得るアクリル糸
車合体の［相］造法に関するものである。
であり、更に詳しくはハロゲン含有重合体水系ラテック
ス中でアクリロニトリル（以下ＡＩＮという。）を車台
することによりアクリル本来の緒特性を損うことなく曖
れた難燃性の付与された繊維等を提供し得るアクリル糸
車合体の［相］造法に関するものである。
アクリル繊維は羊毛に類似した嵩高な風合、劾れた物理
的性質並びＩＩＣＩ愛れた染色略竿性及び染色鮮明性を
有しており、広範な用途分針に使用されているが、他の
多くの天然繊維や合成繊維と同様に易燃性である為、カ
ーベント、カーテン等のインテリア用途、乳児中の雨衣
等の特定の用途分針においてはψ１ｒ燃性能を付与する
ことが強く求められている。
的性質並びＩＩＣＩ愛れた染色略竿性及び染色鮮明性を
有しており、広範な用途分針に使用されているが、他の
多くの天然繊維や合成繊維と同様に易燃性である為、カ
ーベント、カーテン等のインテリア用途、乳児中の雨衣
等の特定の用途分針においてはψ１ｒ燃性能を付与する
ことが強く求められている。
そこで、近年アクリル繊維の９：＋ｌｉ ｅ８化手段に
ついて種々の試みがなされており、例えば蝶燃剤によ！
ｌｌ後加工する方法、難燃性重合体をＡＮと共重合する
方法、難燃性重合体とＡＮ（共）重合体とを混合紡糸す
る方法等が提案されている。
ついて種々の試みがなされており、例えば蝶燃剤によ！
ｌｌ後加工する方法、難燃性重合体をＡＮと共重合する
方法、難燃性重合体とＡＮ（共）重合体とを混合紡糸す
る方法等が提案されている。
しかし、後加工法では耐洗曜性、繊維の風合等に問題が
あシ、また共重合法では離燃性単量体の共重合割合を増
やすことにより難燃性の向上を図ることはできるものの
、無機溶剤に溶解させるためには稍々２０乃至２５車量
％の餉Ｅ燃性単量体を共重合きせるのが限度であり、ま
た有機溶剤を用いる場合には該共車台割ひを４５重量９
５ａ度１で増やすことができ難燃性の改善を図れるが、
失透、着色、染色不鮮明性、軸かない、熱収縮性等々実
用上好ましくない問題を派生する。また、混合紡糸法、
例えば塩ビラテックスをアクリル系紡糸原液に混合する
方法では、特に無機浴窪１を使用する紡糸原液中におい
てラテックスが凝集を惹起し、紡糸工程においてノズル
詰り、延伸切れ等の問題が頻繁に発生するため、本出願
人に係る特公昭５２−４２８８４号発明の如く特定の水
溶性重合体の存在下に作製してなるラテックスを用いる
ことによりかかる問題点を克服する手段の提案がなされ
ている。
あシ、また共重合法では離燃性単量体の共重合割合を増
やすことにより難燃性の向上を図ることはできるものの
、無機溶剤に溶解させるためには稍々２０乃至２５車量
％の餉Ｅ燃性単量体を共重合きせるのが限度であり、ま
た有機溶剤を用いる場合には該共車台割ひを４５重量９
５ａ度１で増やすことができ難燃性の改善を図れるが、
失透、着色、染色不鮮明性、軸かない、熱収縮性等々実
用上好ましくない問題を派生する。また、混合紡糸法、
例えば塩ビラテックスをアクリル系紡糸原液に混合する
方法では、特に無機浴窪１を使用する紡糸原液中におい
てラテックスが凝集を惹起し、紡糸工程においてノズル
詰り、延伸切れ等の問題が頻繁に発生するため、本出願
人に係る特公昭５２−４２８８４号発明の如く特定の水
溶性重合体の存在下に作製してなるラテックスを用いる
ことによりかかる問題点を克服する手段の提案がなされ
ている。
確かにかかる手段により一定の改善はなされるが、ラテ
ックスの混合量には自ら限度があり、従って該方法によ
っても高度に難燃性を有する繊維の作製は困難であると
共に、ＡＮ（共）重合体と塩ビ車合体との相溶性が慈い
ため繊維の透明性、光沢、染色鮮明性等の実用性能にお
いて依然として解決すべき問題点が内在していた。
ックスの混合量には自ら限度があり、従って該方法によ
っても高度に難燃性を有する繊維の作製は困難であると
共に、ＡＮ（共）重合体と塩ビ車合体との相溶性が慈い
ため繊維の透明性、光沢、染色鮮明性等の実用性能にお
いて依然として解決すべき問題点が内在していた。
かかる状況下において、不発明者等は前記問題点を克服
しをれた難燃性と共に実用性能においても歯足すべきア
クリル繊維等を提供し得るアクリル系重合体の製造法に
ついて鋭意検討した結果、ハロゲン含有矩合体水系うテ
ックス中でＡＮを重合１″ることによシ生成するＡＮＮ
会合体ハロゲン含有重合体との相溶性が著しく改善され
ることを見出し、本発明に到達した。
しをれた難燃性と共に実用性能においても歯足すべきア
クリル繊維等を提供し得るアクリル系重合体の製造法に
ついて鋭意検討した結果、ハロゲン含有矩合体水系うテ
ックス中でＡＮを重合１″ることによシ生成するＡＮＮ
会合体ハロゲン含有重合体との相溶性が著しく改善され
ることを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、無撚性重合体であるハロゲン含
有重合体とＡＮ（共）ｋ合体との相溶性を改良すると共
に暉燃性重合体がＡＮ（共）重合体中に微細に分散、包
摂された構造をとらせることにより、難燃性が良好であ
ると共に原液・紡糸操業性、透明性、光沢、染色鮮明性
等に問題のない繊維等の成形品を提供し得るアクリル系
重合体の製造法を提供することにある。
有重合体とＡＮ（共）ｋ合体との相溶性を改良すると共
に暉燃性重合体がＡＮ（共）重合体中に微細に分散、包
摂された構造をとらせることにより、難燃性が良好であ
ると共に原液・紡糸操業性、透明性、光沢、染色鮮明性
等に問題のない繊維等の成形品を提供し得るアクリル系
重合体の製造法を提供することにある。
かくの如き本発明の目的はミラジカル重合開始剤の存在
下、実質的にｑｌ、止剤を含−！ｒ、ないハロゲン含有
重合体ラテックスの存在する水系媒体中でＡＮを７５重
量％以上含有するビニル単量体を重合することにより、
工業的有利に達成される。
下、実質的にｑｌ、止剤を含−！ｒ、ないハロゲン含有
重合体ラテックスの存在する水系媒体中でＡＮを７５重
量％以上含有するビニル単量体を重合することにより、
工業的有利に達成される。
以下、本発明を詳述するが、先ず本発明の目的達成上第
１の必須要件である重合系に存在させるハロゲン含有重
合体ラテックスについて述べる。
１の必須要件である重合系に存在させるハロゲン含有重
合体ラテックスについて述べる。
かかる実質的に乳化剤を含１ないハロゲン含有重合体ラ
テックス（以下、本ラテックスという）とは、通常の低
分子量乳化剤を全く含寸ないか、又は該乳化Ａ１」を２
重量％以下、より好ましくは１．５重量％以下存在させ
、塩化ビニル、晧゛化ビニル等のハロゲン化ビニル及び
／又は塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等のハロゲン化
ビニリデン並びに必要ならばこれらと共重合可能な他の
ビニル単量体よシ通常の乳化重合法に従って作製された
ラテックス中の固形分濃度が概ね１０〜６０重量％、よ
り好ましくは２０〜５０％のものであり、好塘しくけ０
．５ 、ｕ以下の重合体粒子が安定に分散したものであ
り、その製造法については何等限定されるものではない
。
テックス（以下、本ラテックスという）とは、通常の低
分子量乳化剤を全く含寸ないか、又は該乳化Ａ１」を２
重量％以下、より好ましくは１．５重量％以下存在させ
、塩化ビニル、晧゛化ビニル等のハロゲン化ビニル及び
／又は塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等のハロゲン化
ビニリデン並びに必要ならばこれらと共重合可能な他の
ビニル単量体よシ通常の乳化重合法に従って作製された
ラテックス中の固形分濃度が概ね１０〜６０重量％、よ
り好ましくは２０〜５０％のものであり、好塘しくけ０
．５ 、ｕ以下の重合体粒子が安定に分散したものであ
り、その製造法については何等限定されるものではない
。
尚、本ラテックスとして例えは特公昭５１−５１−３ｌ
２公報に代表されるカルボキシル基及びスルホン酸基を
納会含有する水溶性重合体（ｍ當エチレン系不飽和カル
ボン骸またはその塩とエチレン系不飽和ヌルホン酸また
はその塩とを水を媒体として用いる溶液重合により作製
）を分散剤として用いてなる乳化介」を全く含有しない
１．α以下、好１しくけ０．５．α以下のハロゲン含有
重合体粒子が安定に分散してなるラテックスを用いるな
らば、重６系或は紡糸原液作製時においてラテックスの
凝集を惹起することがなく、また束合時における粘度上
昇或はプレーデイングの問題がなく、更にハロゲン含有
車台体倣細粒子が、生成するＡＮ（共）重合体マトリッ
クス中に微細安定に分散する等の点で望ま存在下、共重
合性乳化剤として下記一般式（Ｎで示されるポリオキシ
エチレン単（Ｏを含有するビニル単量体０．５〜１５軍
計％及びニーｆ−レン系不〔式中Ｒ１はＨ又はＣＨ３：
Ｒ２は■１、ＣＩ８り下のアルキル基、Ｃ６Ｈ４（ＣＨ
２）ｍＩ−１，’ｍ ｆｒ」： ０〜２０の整数であり
、ｎは４〜５０の亭Ｍを示す。］飽和スルホン酸または
その塩０．５−１０ ｊｊ１゛量％の存在下にハロゲン
含有ビニル′−１１，Ｊｊｆゴイ・を−Φ−合してなる
ラテックスを用いるならば、微細粒子径（０，１μ以下
）と共に化学的ルび機械的安定性が格段に改善され、特
に無機溶剤を１４Ｊいる繊維製造用途においても凝集問
題を全く惹起することがないので屋ましい。
２公報に代表されるカルボキシル基及びスルホン酸基を
納会含有する水溶性重合体（ｍ當エチレン系不飽和カル
ボン骸またはその塩とエチレン系不飽和ヌルホン酸また
はその塩とを水を媒体として用いる溶液重合により作製
）を分散剤として用いてなる乳化介」を全く含有しない
１．α以下、好１しくけ０．５．α以下のハロゲン含有
重合体粒子が安定に分散してなるラテックスを用いるな
らば、重６系或は紡糸原液作製時においてラテックスの
凝集を惹起することがなく、また束合時における粘度上
昇或はプレーデイングの問題がなく、更にハロゲン含有
車台体倣細粒子が、生成するＡＮ（共）重合体マトリッ
クス中に微細安定に分散する等の点で望ま存在下、共重
合性乳化剤として下記一般式（Ｎで示されるポリオキシ
エチレン単（Ｏを含有するビニル単量体０．５〜１５軍
計％及びニーｆ−レン系不〔式中Ｒ１はＨ又はＣＨ３：
Ｒ２は■１、ＣＩ８り下のアルキル基、Ｃ６Ｈ４（ＣＨ
２）ｍＩ−１，’ｍ ｆｒ」： ０〜２０の整数であり
、ｎは４〜５０の亭Ｍを示す。］飽和スルホン酸または
その塩０．５−１０ ｊｊ１゛量％の存在下にハロゲン
含有ビニル′−１１，Ｊｊｆゴイ・を−Φ−合してなる
ラテックスを用いるならば、微細粒子径（０，１μ以下
）と共に化学的ルび機械的安定性が格段に改善され、特
に無機溶剤を１４Ｊいる繊維製造用途においても凝集問
題を全く惹起することがないので屋ましい。
上記ハロゲン含有重合体ラテックスの存在する水系媒体
中で重合するビニル単量体としては、ＡＮ単独又はＡＮ
を７５東量％以上含有するビニル単量体であシ、ＡＮｉ
が該下限を外れる場合には、本発明手段によってもアク
リル本来の諸性能を維持させることはできない０尚、所
望によｐＡＮと共重合させるビニル単量体としては、公
知の酢酸ビニル、フ”ロピオン敞ビニル等庵和脂肪族−
価カルボン酸のビニルエステル；（メタ）アクリル酸等
のエチレン系全飽和力／Ｌ／ボン酸及びその塩並びにそ
れらのエステル及びアミド；ビニルスルホンｇＬ（メタ
）アリルヌルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）ア
クリル酸スルホプロピル、アクリルアミドプロペンヌル
ホン酸等のエチレン系不飽和スルホン酸及びその塩；ハ
ロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンなどを挙げる
ことができる０かかる本ラテックスとビニル単量体との
配置割合については、水系媒体中に存在式せる本ラテッ
クス中の重合体濃度、重合系へのビニル単量体の仕込量
等を調製することにより適宜調節することができ、同等
限定されるものではないが、最終的に得られる重合体全
ｉ１Ｘに対して４０〜７４重量％、より好ましくは、１
５〜７０軍量％のＡＮ及び１５算−量％以」−１より好
壕しくけ１７重量％以上のハロゲン原子を結合含有させ
ることが、本発明の目的達成上望せしい。
中で重合するビニル単量体としては、ＡＮ単独又はＡＮ
を７５東量％以上含有するビニル単量体であシ、ＡＮｉ
が該下限を外れる場合には、本発明手段によってもアク
リル本来の諸性能を維持させることはできない０尚、所
望によｐＡＮと共重合させるビニル単量体としては、公
知の酢酸ビニル、フ”ロピオン敞ビニル等庵和脂肪族−
価カルボン酸のビニルエステル；（メタ）アクリル酸等
のエチレン系全飽和力／Ｌ／ボン酸及びその塩並びにそ
れらのエステル及びアミド；ビニルスルホンｇＬ（メタ
）アリルヌルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）ア
クリル酸スルホプロピル、アクリルアミドプロペンヌル
ホン酸等のエチレン系不飽和スルホン酸及びその塩；ハ
ロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンなどを挙げる
ことができる０かかる本ラテックスとビニル単量体との
配置割合については、水系媒体中に存在式せる本ラテッ
クス中の重合体濃度、重合系へのビニル単量体の仕込量
等を調製することにより適宜調節することができ、同等
限定されるものではないが、最終的に得られる重合体全
ｉ１Ｘに対して４０〜７４重量％、より好ましくは、１
５〜７０軍量％のＡＮ及び１５算−量％以」−１より好
壕しくけ１７重量％以上のハロゲン原子を結合含有させ
ることが、本発明の目的達成上望せしい。
次に重合方法について詳述するが、先ず水系媒体中に存
在させる本ラテックスの量については一義的に限定する
ことは困難であるが、重合系に仕込むビニル単量体社に
対してラテックス中のハロゲン含有重合体量が他、ね１
．５〜１５０重鎗％、より好ましくは５〜１２０粗創％
の範囲内になるように設定することが望せしく、捷たビ
ニル単量体の仕込量については、重合系全量に対して５
〜４０重量％の範囲内に設定することが望せしい。
在させる本ラテックスの量については一義的に限定する
ことは困難であるが、重合系に仕込むビニル単量体社に
対してラテックス中のハロゲン含有重合体量が他、ね１
．５〜１５０重鎗％、より好ましくは５〜１２０粗創％
の範囲内になるように設定することが望せしく、捷たビ
ニル単量体の仕込量については、重合系全量に対して５
〜４０重量％の範囲内に設定することが望せしい。
また、重合系にクラフト結合を生起し易い乗合触媒とし
てラジカル重合開始剤を存在させる必要があり、かかる
触媒によりハロゲン含有東合体に生成するＡＮ（共）重
合体が一部グラフト重合せられ、以てノ１０ゲン含有重
合体とＡＮ（共）１合体との相溶性が著しく改善さね、
る。
てラジカル重合開始剤を存在させる必要があり、かかる
触媒によりハロゲン含有東合体に生成するＡＮ（共）重
合体が一部グラフト重合せられ、以てノ１０ゲン含有重
合体とＡＮ（共）１合体との相溶性が著しく改善さね、
る。
なお、かかるラジカル重合開始剤としては、ｆｌＪえは
ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソグチロニ］−
リル、過硫酸塩、過酸化水素、過硫酸塩もしくは塩素酸
ソーダと酸性亜硫酸ソータ゛もしくは亜吠酸ソーダ等の
レドックス開始剤、 。
ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソグチロニ］−
リル、過硫酸塩、過酸化水素、過硫酸塩もしくは塩素酸
ソーダと酸性亜硫酸ソータ゛もしくは亜吠酸ソーダ等の
レドックス開始剤、 。
硝ＩＷセリウムアンモニウム等のセＩＪウム塩等ヲ埜げ
ることができ、中でもレドックス開始剤、セリウム塩の
採用が好ましい。なお、重合温度罠ついては３０〜６０
Ｃ１好ましくは４０〜５５ ’ｃの範囲内、また重合時
間については０５〜４時間の範囲内に設定することが望
ましいＯさらに、重合系に少量の無機塩、例えば塩酸、
硫醒、硝酪、炭酸等の無機酸のアルカ１ノ金１萬塩を、
ビニル単量体に対して０．０１〜２．０車量％任在式せ
ることにより、最終的に得られるアクリル系重合体のが
別、洗浄が容易になると共に、該重合体の脱水時におけ
る枦液濁りを防止できるので望ましい。一方、かかる無
機塩の添加量が前記推奨範囲の上限を越える場合には、
重合系に存在するラテックスの凝集を惹起し、目的とす
る重合体を形製することができない。なお、ハロゲン化
芳香族化合物、有機リン化合物、有機ヌズ化合物、酸化
アンチモン等公知の難燃剤乃至離燃相乗剤を重合系に存
在させたり、形表する沖合体と混合することもでき、が
がる態様も本発明に含まれる。
ることができ、中でもレドックス開始剤、セリウム塩の
採用が好ましい。なお、重合温度罠ついては３０〜６０
Ｃ１好ましくは４０〜５５ ’ｃの範囲内、また重合時
間については０５〜４時間の範囲内に設定することが望
ましいＯさらに、重合系に少量の無機塩、例えば塩酸、
硫醒、硝酪、炭酸等の無機酸のアルカ１ノ金１萬塩を、
ビニル単量体に対して０．０１〜２．０車量％任在式せ
ることにより、最終的に得られるアクリル系重合体のが
別、洗浄が容易になると共に、該重合体の脱水時におけ
る枦液濁りを防止できるので望ましい。一方、かかる無
機塩の添加量が前記推奨範囲の上限を越える場合には、
重合系に存在するラテックスの凝集を惹起し、目的とす
る重合体を形製することができない。なお、ハロゲン化
芳香族化合物、有機リン化合物、有機ヌズ化合物、酸化
アンチモン等公知の難燃剤乃至離燃相乗剤を重合系に存
在させたり、形表する沖合体と混合することもでき、が
がる態様も本発明に含まれる。
なお、かくして得られたアクリル系重合体は塗料配合剤
、成形材料等４難燃・１・主を有し、がっＡＮ、１％重
合体の特性が求められる分野において好適に用い得るが
、中でも繊維に形製することにより、その特漱が十分に
発揮されることとなる。かかる繊維形成法としては、公
知のアクリル繊維製造用の溶剤に溶解して紡糸原液を作
製し、次いで紡糸、後処理を施すことにより、何ら製造
工程上の問題なく優れた性能を有する難燃性アクリル繊
維に形製される。
、成形材料等４難燃・１・主を有し、がっＡＮ、１％重
合体の特性が求められる分野において好適に用い得るが
、中でも繊維に形製することにより、その特漱が十分に
発揮されることとなる。かかる繊維形成法としては、公
知のアクリル繊維製造用の溶剤に溶解して紡糸原液を作
製し、次いで紡糸、後処理を施すことにより、何ら製造
工程上の問題なく優れた性能を有する難燃性アクリル繊
維に形製される。
このように、本発明に係るアクリル系重合体が、公知の
ハロゲン含有単量体とＡＮとの共重合体或はハロゲン含
有重合体とＡＮ（共）重合体との混合物に比し、ラテッ
クスの凝集問題、ＡＮ（共）重合体用溶剤に対する溶解
性等の問題と共に、同等のＡＮＮ結合含有量おいて失透
、着色、染色不鮮明性、腰がない、熱収権性を有する等
実用上好捷しくない問題を悉く解消し得る理由について
は十分解明するに至っていないが、次のように推娯され
る。即ち、本発明方法の採用により、重合系に存在する
ハロゲン含有重合体とＡＮ（共）重合体との間に一部グ
ラフト結廿が形成され、ハロゲン含有重合体とＡＮ（共
）重合体との相溶性が改善され、以てハロゲン含有重合
体の凝集、失透、光沢低１等の量線が改良されると共に
、重合系に存在するハロゲン含有重合体微細粒子が束合
生成するＡＮ（共）重合体により包摂され、以て高ＡＮ
含有定のマトリックス中にハロゲン含有重合体粒子が微
細に分散した構造をとるので、全体として同等のＡＮ含
有量であっても、染色鮮明性、染色堅牢性等アクリル本
来の特性を維持しなから眸燃性が付与されるものと思わ
れる。
ハロゲン含有単量体とＡＮとの共重合体或はハロゲン含
有重合体とＡＮ（共）重合体との混合物に比し、ラテッ
クスの凝集問題、ＡＮ（共）重合体用溶剤に対する溶解
性等の問題と共に、同等のＡＮＮ結合含有量おいて失透
、着色、染色不鮮明性、腰がない、熱収権性を有する等
実用上好捷しくない問題を悉く解消し得る理由について
は十分解明するに至っていないが、次のように推娯され
る。即ち、本発明方法の採用により、重合系に存在する
ハロゲン含有重合体とＡＮ（共）重合体との間に一部グ
ラフト結廿が形成され、ハロゲン含有重合体とＡＮ（共
）重合体との相溶性が改善され、以てハロゲン含有重合
体の凝集、失透、光沢低１等の量線が改良されると共に
、重合系に存在するハロゲン含有重合体微細粒子が束合
生成するＡＮ（共）重合体により包摂され、以て高ＡＮ
含有定のマトリックス中にハロゲン含有重合体粒子が微
細に分散した構造をとるので、全体として同等のＡＮ含
有量であっても、染色鮮明性、染色堅牢性等アクリル本
来の特性を維持しなから眸燃性が付与されるものと思わ
れる。
かかる本発明の出現によりアクリル本来の緒特性を維持
しながら高度な難燃性が付与された重合体を製造し得、
特に該重合体より形製されてなるｌ＃ｉ、維はフィルタ
ー詰り、ノズル詰り、糸切れ等の製造工程上の問題がな
く、また透明性、光沢、染色鮮明性等が損われることな
く胤燃性が付与されたものであシ、従来展開が回帰であ
ったカーテン、カーペット等のインテリア用途、乳児用
の唐衣等の分動・にも使用され得ることとなった点が、
本発明の特筆丁べき効果である。
しながら高度な難燃性が付与された重合体を製造し得、
特に該重合体より形製されてなるｌ＃ｉ、維はフィルタ
ー詰り、ノズル詰り、糸切れ等の製造工程上の問題がな
く、また透明性、光沢、染色鮮明性等が損われることな
く胤燃性が付与されたものであシ、従来展開が回帰であ
ったカーテン、カーペット等のインテリア用途、乳児用
の唐衣等の分動・にも使用され得ることとなった点が、
本発明の特筆丁べき効果である。
以下に実施例を示し、本発明を史に具体的に説明するが
、本発明はこれらの険施例の記載によってその範囲を同
等限定されるものではない。
、本発明はこれらの険施例の記載によってその範囲を同
等限定されるものではない。
なお、実施例中、部及び百分牟は特に断りのない限９重
量基準で示す。
量基準で示す。
実施例 ｌ
メタクリル酸とｐ−スチレンスルホン酪′ソーダとを７
０／８０の割廿で混合し、この混ひ単量体１００部に、
過硫酸アンモ７２部、酸性亜硫酸ソーダ１．８部、塩化
第１鉄０．００１５部、イオン交換水２３０部を加えて
、攪拌条件下に７０ ’Ｃで１時間重合した０得られた
水溶性重合体の溶液をそのまま水に溶解して次の塩化ビ
ニル（ｖｅｘ）の乳化車台に使用した０ ＶｃｌＯ軍合は、オートクレーブを用いて下記仕込組成
で行なったＯ Ｖ ｃｌ ４０ （部）水溶
性重合体 １．５過ｆｉＩ＋ｃ酸アン
七ン（ＡＰＳ） ０．２酸性亜硫酸ソーダ（ＳＡ
Ｓ） 、０．２塩化第１鉄 ０．０
００４イオン交換水 ６０ 重重合度を４０℃にし、２時間重合した結果、はぼ１０
０９６の重合率で、平均粒子径５００ｍ、ａ以下のポリ
塩化ビニル（ＰＶＣ）ラテックスを得た。
０／８０の割廿で混合し、この混ひ単量体１００部に、
過硫酸アンモ７２部、酸性亜硫酸ソーダ１．８部、塩化
第１鉄０．００１５部、イオン交換水２３０部を加えて
、攪拌条件下に７０ ’Ｃで１時間重合した０得られた
水溶性重合体の溶液をそのまま水に溶解して次の塩化ビ
ニル（ｖｅｘ）の乳化車台に使用した０ ＶｃｌＯ軍合は、オートクレーブを用いて下記仕込組成
で行なったＯ Ｖ ｃｌ ４０ （部）水溶
性重合体 １．５過ｆｉＩ＋ｃ酸アン
七ン（ＡＰＳ） ０．２酸性亜硫酸ソーダ（ＳＡ
Ｓ） 、０．２塩化第１鉄 ０．０
００４イオン交換水 ６０ 重重合度を４０℃にし、２時間重合した結果、はぼ１０
０９６の重合率で、平均粒子径５００ｍ、ａ以下のポリ
塩化ビニル（ＰＶＣ）ラテックスを得た。
得られたＰＶＣを用い、下記の仕込組成で重合を行なっ
た。
た。
ビニル単量体 １００（部）ＰｖＣラテック
ス １２７ 塩素酸ソーダ ０．５Ｓ Ａ ８
０．７塩化第１鉄
０．００１硝酸ソーダ ０．
５イオン交換水 ７００ 重合重合金５０′ｃにし、３時間重合した結果、重合率
は８０９６であった。
ス １２７ 塩素酸ソーダ ０．５Ｓ Ａ ８
０．７塩化第１鉄
０．００１硝酸ソーダ ０．
５イオン交換水 ７００ 重合重合金５０′ｃにし、３時間重合した結果、重合率
は８０９６であった。
得られたアクリル系重合体１０部を５０％ロダンソーダ
水浴゛液９０部に溶解して作製した紡糸原液を、温度−
３’ｃ、１３％ロダンソーダ水ｆ４Ｎ＆中に紡糸し、次
いで常法に従って水洗、延伸、乾燥、熱処理を施して１
０ｄの繊維（５）を得た０ 得られた繊維のニットＬＯＩ値は２５であった。また、
失透、熱収縮性はなく、染色鮮明性は非常に良好であっ
た。なお、上記紡糸原液を顕微鏡で観察したところ、Ａ
Ｎ共重合体がマ・トリックス相をなし、ＰＶＣの微細粒
子が分散していることが認められたが、凝集は全く認め
られなかった。
水浴゛液９０部に溶解して作製した紡糸原液を、温度−
３’ｃ、１３％ロダンソーダ水ｆ４Ｎ＆中に紡糸し、次
いで常法に従って水洗、延伸、乾燥、熱処理を施して１
０ｄの繊維（５）を得た０ 得られた繊維のニットＬＯＩ値は２５であった。また、
失透、熱収縮性はなく、染色鮮明性は非常に良好であっ
た。なお、上記紡糸原液を顕微鏡で観察したところ、Ａ
Ｎ共重合体がマ・トリックス相をなし、ＰＶＣの微細粒
子が分散していることが認められたが、凝集は全く認め
られなかった。
なお、繊維の諸性能は下記の如くして測定乃至判定した
。
。
（イ）失透
Ｄシ騰水中で３時間処理し、失点化を判定する０
（ロ）熱収縮性
１８０でで１５分間乾熱処理し、収縮の有無を判定する
。
。
ｅつ 染色鮮明性
通常のカチオン染料を用い、常法に従って染色し、繊維
の鮮明性を判定する。
の鮮明性を判定する。
に） ニ ッ ト ＬＯｌ
１０ｄの繊維より常法に従って１／ｌｏ’ｓの糸にした
のち日付が８００ｆ／ｄの天竺編地を作成し、ＪＩＳ
Ｋ−７２０１に従って測定した。
のち日付が８００ｆ／ｄの天竺編地を作成し、ＪＩＳ
Ｋ−７２０１に従って測定した。
実施例 ２
７０１０代わりに塩化ビニリデン（ＶＤＣ）を用いる外
は実施例１記載と同様にして繊維向を作製した０ また、ビニル単量体としてＡ Ｎ ／ ＩＶＩ Ａ ／
Ｖｃｌ／５Ｍ５＝７ ’ｌ／８／１５１０．８を用い
、ｐｖＣラテックスを６２部添加する外は実施例１記載
と同様にして繊維Ｃ）を作製した。
は実施例１記載と同様にして繊維向を作製した０ また、ビニル単量体としてＡ Ｎ ／ ＩＶＩ Ａ ／
Ｖｃｌ／５Ｍ５＝７ ’ｌ／８／１５１０．８を用い
、ｐｖＣラテックスを６２部添加する外は実施例１記載
と同様にして繊維Ｃ）を作製した。
さらに、上記繊維Ｃ）の作製において、°泡沫に従って
ジメチルホルムアミド溶剤系湿式紡糸、後処理して繊維
０をｆ′Ｆ：製した〇 一方比較例として、ビニル単重体の組成をＡＮ／ＭＡ／
Ｖｃｌ／５Ｍ５＝７０／７／２８１０．５とし、ＰＶＣ
ラテックスを３０部添加する外は実施例１記賊の処方に
従って作製したアクリル系重合体を繊維（Ｄ）と同様に
有機溶剤紡糸して繊維（Ｅ）を作製した。
ジメチルホルムアミド溶剤系湿式紡糸、後処理して繊維
０をｆ′Ｆ：製した〇 一方比較例として、ビニル単重体の組成をＡＮ／ＭＡ／
Ｖｃｌ／５Ｍ５＝７０／７／２８１０．５とし、ＰＶＣ
ラテックスを３０部添加する外は実施例１記賊の処方に
従って作製したアクリル系重合体を繊維（Ｄ）と同様に
有機溶剤紡糸して繊維（Ｅ）を作製した。
また水溶性重合体１．５部の代りにラウリル硫酸ソーダ
８部を用いてＰＶＣラテツクヌを作動する外は実施例１
と同様にして繊維（Ｆ）を作製した。
８部を用いてＰＶＣラテツクヌを作動する外は実施例１
と同様にして繊維（Ｆ）を作製した。
また、下記の処方で作製したＡＮ系重合体と実施例１把
戦のＰＶＣラテックスとを用い、両者の割分が実施例１
と同じになるように湿分して紡糸原液を作製した後、実
施ｆｌｌ １と同様にして繊維（Ｇ−）を作製した０ ビニル＄量体 １００（部）（ＡＮ
／１ｖｉＡ ／５ｉｖｌＳ＝９１／ ９１０．８ ）塩
素酸ソーダ ０．７ＳＡＳ’
１．０塩化第１鉄
０．００１イオン交換水 ７００ 重合温度Ｘ時間 ５０′ｃＸ３時間さらに、ＡＮ
ΔＡβｃｌ ７５Ｍ５−６１／４カー１／ｌ、ｏの組成
のビニル単量体より、上記Ａ Ｎ系重合体と１司様の処
方に従いＡＮ系重合体を作動し、該重合体より繊維（Ｄ
）と同様にして繊１（Ｈ）を作製した０ 得られた７種類の繊維（Ｂ−Ｈ）の諸性肖ヒを評価した
結果を、実施例１の結果も９１’せ、下記第１表に示す
。
戦のＰＶＣラテックスとを用い、両者の割分が実施例１
と同じになるように湿分して紡糸原液を作製した後、実
施ｆｌｌ １と同様にして繊維（Ｇ−）を作製した０ ビニル＄量体 １００（部）（ＡＮ
／１ｖｉＡ ／５ｉｖｌＳ＝９１／ ９１０．８ ）塩
素酸ソーダ ０．７ＳＡＳ’
１．０塩化第１鉄
０．００１イオン交換水 ７００ 重合温度Ｘ時間 ５０′ｃＸ３時間さらに、ＡＮ
ΔＡβｃｌ ７５Ｍ５−６１／４カー１／ｌ、ｏの組成
のビニル単量体より、上記Ａ Ｎ系重合体と１司様の処
方に従いＡＮ系重合体を作動し、該重合体より繊維（Ｄ
）と同様にして繊１（Ｈ）を作製した０ 得られた７種類の繊維（Ｂ−Ｈ）の諸性肖ヒを評価した
結果を、実施例１の結果も９１’せ、下記第１表に示す
。
第１表
上表の結果より、本発明品が総合的に諸性能を著しく改
善させ得る事実が明瞭に理解される。
善させ得る事実が明瞭に理解される。
手続補正書（自発）
１、事件の表示
昭和５８年特許細第２５９６号
２、発明の名称
ｍ燃性アクリル系皿合体の製造法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
任 所 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目２番８号名
称 （４０５） 日本エクスラン工業株式会社（Ｉ
Ｊ ｌ！１１１１書の発明のｉな腕”！、５、 Ｍ正の
内容 （υ明細書第１７頁第４行及び第１２行並ひに第１８頁
第１３行の「ｖｃｌ、Ｊ ｆ「ｖＤｃＪＫ訂正する。
称 （４０５） 日本エクスラン工業株式会社（Ｉ
Ｊ ｌ！１１１１書の発明のｉな腕”！、５、 Ｍ正の
内容 （υ明細書第１７頁第４行及び第１２行並ひに第１８頁
第１３行の「ｖｃｌ、Ｊ ｆ「ｖＤｃＪＫ訂正する。
１６２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ラジカル重合開始剤の存在下、実質的に乳化剤を
含まないハロゲン含有重合体ラテックスの存在する水系
媒体中でアクリロニトリルを７５隼゛量％以上自有する
ビニルＷ、債体を東合することを特許とＴる難燃性アク
リル系重合体の製造法。 ２、最終的に得られる重合体全力支に対して４０〜７４
車址％のアクリロニトリルを結合含有させる特許請求の
範囲第１項記載の・按危法。 ８、最終的に得られる重合体全量に対して１５重量％以
上のハロゲン原子を結合も冶させる特許請求の範囲第１
項記載の１棟造法。 ４、 水系媒体中にビニル単域体に対して０．０１〜２
．０斤量％の無機塩を存在させる特許請求の範囲第１項
記載の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58002596A JPS59126415A (ja) | 1983-01-10 | 1983-01-10 | 難燃性アクリル系重合体の製造法 |
| KR1019830005185A KR860000672B1 (ko) | 1983-01-10 | 1983-11-01 | 난연성 아크릴계 중합체의 제조법 |
| US06/568,922 US4604428A (en) | 1983-01-10 | 1984-01-06 | Method of producing a flame-retardant acrylic polymer |
| US06/823,296 US4716002A (en) | 1983-01-10 | 1986-01-28 | Method of producing a flame-retardant acrylic copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58002596A JPS59126415A (ja) | 1983-01-10 | 1983-01-10 | 難燃性アクリル系重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59126415A true JPS59126415A (ja) | 1984-07-21 |
Family
ID=11533762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58002596A Pending JPS59126415A (ja) | 1983-01-10 | 1983-01-10 | 難燃性アクリル系重合体の製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4604428A (ja) |
| JP (1) | JPS59126415A (ja) |
| KR (1) | KR860000672B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61209202A (ja) * | 1985-03-14 | 1986-09-17 | Matsushita Electric Works Ltd | 難燃性光硬化性樹脂組成物 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2543503B2 (ja) * | 1986-07-01 | 1996-10-16 | 綜研化学株式会社 | 分岐構造を有する共重合体を分散安定剤として用いた乳化重合法 |
| JPS6469403A (en) * | 1987-09-08 | 1989-03-15 | Purando Kk | Method and apparatus for processing segregated rubbish |
| US6255400B1 (en) * | 1997-11-28 | 2001-07-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymer and applications thereof |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE749016C (de) * | 1938-12-07 | 1953-04-27 | Roehm & Haas G M B H | Verfahren zur Herstellung koerniger Polymethacrylsaeure |
| US2746944A (en) * | 1950-10-16 | 1956-05-22 | Shell Dev | Process for preparing vinyl halide copolymers and copolymers produced thereby |
| US4075075A (en) * | 1970-04-22 | 1978-02-21 | Japan Atomic Energy Research Institute | Process for preparing novel synthetic fibers |
-
1983
- 1983-01-10 JP JP58002596A patent/JPS59126415A/ja active Pending
- 1983-11-01 KR KR1019830005185A patent/KR860000672B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-01-06 US US06/568,922 patent/US4604428A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-01-28 US US06/823,296 patent/US4716002A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61209202A (ja) * | 1985-03-14 | 1986-09-17 | Matsushita Electric Works Ltd | 難燃性光硬化性樹脂組成物 |
| JPH0561281B2 (ja) * | 1985-03-14 | 1993-09-06 | Matsushita Electric Works Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR840007094A (ko) | 1984-12-05 |
| US4604428A (en) | 1986-08-05 |
| US4716002A (en) | 1987-12-29 |
| KR860000672B1 (ko) | 1986-05-29 |
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