TW541318B - Process for producing polar olefin copolymer and polar olefin copolymer obtained thereby - Google Patents

Process for producing polar olefin copolymer and polar olefin copolymer obtained thereby Download PDF

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Yoshihisa Inoue
Shigekazu Matsui
Yasuhiko Suzuki
Yasunori Yoshida
Yukihiro Takagi
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Description

541318 A7 B7_ 五、發明說明（2 ) 性烯烴和一極性烯烴共聚合之方法。例如，等 人揭示一種使用鈀的二亞胺錯合物在溫和條件下製造非 極性烯烴例如乙烯與丙烯酸甲酯的共聚物之方法^ Am Chem· Soc· 1998, 12〇, 888等）。不過，只有少數例子係使 用過渡金屬錯合物觸媒將非_極性烯烴和極性烯烴予以共 聚口者，且可以用於共聚合的極性烯烴之種類仍屬有限。 於上述情況中，有需要開發出一種製造極性烯烴共聚 物之方法，其具有優良的將極性烯烴共聚合之能力且能夠 得到具有優良性質之極性烯烴共聚物。 [發明目的] 本發明係基於上述先前技藝狀況的觀點完成的。本發 明的項目的為提出一種製造極性烯烴共聚物之方法，其 能夠在溫和聚合條件之下得到具有優良性質的極性烯烴共 水物且也長1出一種經由該種方法得到的極性烯烴共聚 物。 [發明概述] 本發明製造極性烯烴共聚物之方法包括： 將非 ''極性烯煙和一極性烯烴在包括下列的觸媒之 存在中共聚合： (A〇) 一選自週期表第3至11族之中的過渡金屬之化 合物，其係由下面的式（1)所表者：
LmMXn (1) 其中Μ為選自週期表第3至u族之中的過渡金屬原 子， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵G χ 297公餐） 312773 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----f— I---訂---------線▲ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 五、發明說明（ m為1至6之整數， η為滿足Μ的價數之數， L為配位到]V[的配位基且各配位基l具有下述特徵： 當經由將下面的化學式（2 )左手邊的諸化合物所具按密度 函數法測定的總能量之總和從在其右手邊的化合物所具按 密度函數法測定的總能量中減去所得值及將下面的化學式 (3)按相同的減法所得值分別定義為乙烯的配位能&和丙 烯酸甲S旨的配位能E2時，乙烯的配位能&與丙烯酸甲醋 的配位能E2之間的差值△ E -E2)為50千焦/莫耳 (kJ/mol)，或更少，
Ut
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Ut [ V b (2) ~ ^Me " La—Μ b 十 ^"OMe — Me ' La——Μ--Π L* , 麵 l-OMe b ' / , q π迄曰飓期表第j主A 族之中的過渡金屬原子，a為！至3的整數，b為中括號[ 中的化合物所具電荷且為〇或+丨，且Me為甲基， (3) - r: ► — I! ^裝！ 訂·！ ---- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) / 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 且 X為氳原子，i素原子，氧原子，烴基，含氧基，$ 硫基’含氮基’含删基，含銘基，含墙基，含㈣基，杂 _環化合物殘基’含石夕基，含鍺基，與含錫基，且當11為2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297 ----'— 3 3 541318 A7 B7 五、發明說明（4 ) 或更大時，X所表的眾多原子或基可相同或相異，且X所 表的眾多基可彼此鍵結形成一環。 本發明極性烯烴共聚物製造方法之另一具體實例包 括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒之 存在中共聚合： (A0)—選自週期表第3至Γ1族之中的過渡金屬之化合 物’其係由式（1)所表者：及 (Β)至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： (Β-1)—有機金屬化合物， (Β_2)—有機鋁氧化合物，和 (Β-3)—化合物，其可與該過渡金屬化合物（Α〇)反應形 成一離子配對。 於本發明中，該式（1)過渡金屬化合物較佳者為選自週 期表第4，5，6和11族之中的過渡金屬之化合物。 再者，本發明極性烯烴共聚物製造方法之另一具體實 例包括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒之 存在中共聚合： (Α1)—下列成分之反應產物： (C) 一選自週期表第4，5，6和11族之中的過渡金屬 之化合物，其係由下面的式（c)所表者·· M，Xk …·⑷ 其中M’為選自週期表第4，5，6和1 1族之中的過渡 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I ϋ Is ϋ n —9 I-^0，· 1 a—9 n «1* I Λ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用Τ國國家標準（CNS)A4規格⑵ο X 297 5¥) 4 312773
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 五、發明說明（5 ) 金屬原子， k為滿足M’的價數之數，且 X為氫原子，鹵素馬 硫基，含氮基，含,煙基’含氧基，含 環化合物殘基，含=:!銘基’含構基’含繼，雜 或更大時，X所表的眾多與含錫基’且當"2 ^ ΛΑ - ^ A 原子或基可相同或相異，且又所 表的眾夕基可彼此鍵結形成一環， 及 (A-Ο-種下面式⑴所表的化 R4 k 八中A為氧原子’硫原子或场原子，或具有取代基R6 的氮原子，且 R1至R6可相同或相異，彼等各為氫原子，鹵素原子， 煙基’含氧基’含硫基，含氮基，含硼基，含鋁基，含碟 基’雜環化合物殘基，含矽基，含鍺基，或含錫基，彼等 之中的兩者或更多者可彼此鍵結形成一環； (B)至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： (B-1) —有機金屬化合物， (B-2)—有機鋁氧化合物，和 (B-3)—化合物，其可與該反應產物（A1)反應形成一離 子配對。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312773 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝 ----訂--------- 541318 A7 B7 五、發明說明（6 ) 再者，本發明極性烯烴共聚物製造方法之另一具體實 例包括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒之 存在中共聚合： (A2)—下列成分之反應產物： (C) 一選自週期表第4，5，6和11族之中的過渡金屬 之化合物，其係由式（c)所表者： 及 (A-ii)—種下面式（II)所表的化合物：
R 12 R I Μ 11
D-R 16 (Π) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中D為氮原子或磷原子， Q為氮原子或磷原子，或具有取代基R13的碳原子， S為氮原子或磷原子，或具有取代基R14的碳原子， T為氨原子或磷原子，或具有取代基R15的碳原子， R11至R16可相同或相異，彼等各為氫原子，鹵素原子，丈 基，含氧基，含硫基，含氮基，含硼基，含銘基，含碟基： 雜環化合物殘基，含>5夕基，含鍺基，或含錫基，彼等之£ 的兩者或更多者可彼此鍵結形成一環； (B)至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： (B-1)—有機金屬化合物， (B-2)—有機鋁氧化合物，和 4裝 丄ί ‘ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國豕ί示準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） 312773 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ B7 五、發明說明（7 ) (B-3)—化合物，其可與該反應產物（A2)反應形成一離 子配對。 再者，本發明極性浠烴共聚物製造方法之另一具體實 例包括： 將一非_極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒之 存在中共聚合： (A3)—下列成分之反應產物： (C’）一選自週期表第3至11族之中的過渡金屬之化合 物，其係由下面的式（c’）所表者： MXk ····0，） 其中Μ為選自週期表第3至11族之中的過渡金屬原 子， ’、 k為滿足Μ的價數之數，且 X為氫原子，i素原子，氧原子，烴基，含氧基，含 硫基，含氮基，含硼基，含鋁基，含磷基，含鹵素基，= 環化合物殘基，含矽基，含鍺基，與含錫基，且當1為2 或更大時，X所表的眾多原子或基可相同或相異，且X所 表的眾多基可彼此鍵結形成一環， 及 (A_iii)—種下面式（111)所表的化合物：
(瓜） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312773 -----------^--------tr--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) _ 541318 A7 — ____ B7___ 五、發明說明（8 ) 其中A為氧原子，硫原子或硒原子，或具有取代基R26的 氮原子， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R21至R28可相同或相異，彼等各為氫原子，鹵素原子， 烴基，含氧基，含硫基，含氮基，含硼基，含鋁基，含磷 基，雜環化合物殘基，含矽基，含鍺基，或含錫基，彼等 之中的兩者或更多者可彼此鍵結形成一環。 本發明極性烯烴共聚物製造方法之另一具體實例包 括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒之 存在中共聚合： (A3)—下列成分之反應產物： (C’）一選自週期表第3至11族之中的過渡金屬之化合 物，其係由式（cf)所表者： 及 (A-iii)—種下面式（in)所表的化合物： 及 (B)至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 (B-1)—有機金屬化合物， (B-2)—有機鋁氧化合物，和 (B-3)—化合物，其可與該反應產物（A3)反應形成一離 子配對。 於本發明中’該式（c’）過渡金屬化合物較佳者為選自週 期表第4’ 5，6和11族之中的過渡金屬之化合物。 再者，本發明極性烯烴共聚物製造方法之另一具體實 本紙張尺度適用中國^家標準（CNS)A4規格⑵Q χ 297公^ -- 8 312773 541318 Α7 Β7
五、發明說明（9 ) 例包括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的 存在中共聚合： 系之 (Α4),自週期表第4,5, 6和11族之中的過渡金屬 之化合物，其係由下面的式（IV)所表者：
(請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) M，Xn (IV) 其中M’具有與式⑷中的M，相同之意義， m為1至6之整數， A ’ R1至R4和R6具有與式⑴中的A，Rl至R4和r6 相同之意義， η為滿足的價數之數，且 Χ具有與式（1)中的X相同之意義，且當η為2或更大 時，X所表的眾多原子或基可相同或相異，且X所表的眾 多基可彼此鍵結形成一環， •Μ濟部智慧財產局員工消費合作社印製 及 (Β)至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： (Β-1)—有機金屬化合物， (Β-2)—有機鋁氧化合物，和 (Β-3)—化合物，其可與該過渡金屬化合物（Α4)反應形 成一離子配對。 再者，本發明極性烯烴共聚物製造方法之另一具體實 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 9 312773 541318 五、發明說明（w) 例包括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包 ^ 匕括下列的觸媒之 存在中共聚合： (A5) —選自週期表第4,5,6和u τ 11無之中的過渡金屬 之化合物，其係由下面的式（v)所表者： R 1t
(V) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 其中Μ’具有與式（c)中的Μ’相同之意義， m為1至6之整數， D ’ Q ’ S ’ T與Rn至Rl5具有與式（11)中的d，q，s， τ與R11至R15相同之意義， β為滿足]VT的價數之數，且 X具有與式（1)中的χ相同之意義’且當11為2或更大 時，X所表的眾多原子或基可相同或相異，且χ所表的眾 多基可彼此鍵結形成一環， 及 (Β)至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： (Β-1)—有機金屬化合物， (Β-2)—有機鋁氧化合物，和 (Β_3)—化合物，其可與該過渡金屬化合物（Α5)反應形 成一離子配對。 再者，本發明極性烯烴共聚物製造方法之另一具體實 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 2听公釐） 10 312773 « n It I immm ϋ 1 ϋ a ΙΒ1 mmmt* met n ί ί I I _ 541318 A7 五、發明說明（11 例包括： 將一非"極性婦烴和一極性稀煤在包栝下歹丨的觸媒之 存在中共聚合·· (A6)—選自週期表第3至u族之中的過渡金屬之化合 物，其係由下面的式（VI)所表者： d22
(VI) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Μ具有與式（c’）中的μ相同之意義 m為1至6之整數， 八與R21至R27具有與式（m)中的八與R之意義， η為滿足Μ的價數之數，且 X具有與式（1)中的χ相同之意義，且當η為2或更力 時，X所表的眾多原子或基可相同或相異，且X所表的薄 多基可彼此鍵結形成一環。 本發明極性烯烴共聚物製造方法之另一具體實例包招 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒之 中共聚合： (Α6) —選自週期表第 弟3至11族之中的過渡金屬之化么 物，其係由上面的式（Vj)所表者·· ϋ 及 至R27相同 « — III — — — ·11111111 · (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)
^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規^ 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（12 ) (B)至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： (B-1)—有機金屬化合物， (B-2)—有機鋁氧化合物，和 (B_3)—化合物，其可與該過渡金屬化合物（A6)反應形 成一離子配對。 於本發明中，該式（VI)過渡金屬化合物較佳者為選自 週期表第4，5，6和11族之中的過渡金屬之化合物。 可 可 都 (請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) 本發明極性烯烴共聚物係由任一種上述方法製得者。 於後文中，可與反應產物（A1)反應形成一離子配對的 化合物，可與反應產物（A2)反應形成一離子配對的化合 物，可與反應產物（A3)反應形成一離子配對的化合物，可 與過渡金屬化合物（A4)反應形成一離子配對的化合物 與過渡金屬化合物（A5)反應形成一離子配對的化合物 與過渡金屬化合物（A6)反應形成一離子配對的化合物 稱為“離子化離子性化合物”。 [圖式之簡略說明] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第1圖為一闡示性圖表’其示範說明用於本發明之中 的烯烴聚合觸媒之製備方法的一個具體實例。 [發明之詳細說明] 後文要詳細說明根據本發明的極性烯烴共聚物之製備 方法 本發明極性烯烴共聚物之製備方法包括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒之 存在中共聚合： 312773 541318 A7 五、發明說明（l3 ) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 一選自週期表第3至11族之中的過渡金屬之化合物 (A〇) ’其係由式（1)所表者其中各配位基L具有下述特徵·· s、、i由將下面的化學式（2)左手邊的諸化合物所具按密度 函數法測疋的總能量之總和從在其右手邊的化合物所具按 岔度函數法測定的總能量中減去所得值及將下面的化學式 (3)按相同的減法所得值分別定義為乙烯的配位能&和丙 烯酸甲酯的配位能E2時，乙烯的配位能Ει與丙烯酸甲酯 的配位能E2之間的差值= 為不大於5〇千焦/ 莫耳（kJ/mol)，及視情況地 至少一種選自下列所構成的組合中之化合物（B^ 一有 機金屬化合物（Β-1)，一有機鋁氧化合物（Β_2)，和一離子 化離子性化合物（Β-3)，或 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒之 存在中共聚合： 一選自週期表第4, 5,6和η族之中的過渡金屬之化 合物（C)，該化合物（c)係由下面的式（c)所表者，與下面式 (I)或（II)所表的化合物之反應產物，及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 離子性化合物（B-3);或 至少一種選自下列所構成的組合中之化合物（B):一有 機金屬化合物（B-1)，一有機鈒氧化合物（B_2"和一離子化 將-非-極性烯烴和一極性稀烴在包括下列的觸媒之 存在中共聚合： ^ ^J 土 1 1琢 中的過渡金屬之化合物(c’)，該化合物(c,)係由下面的式( 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公髮） 下列成分之反應產物：-選自週期表第3至"族 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（14 ) 所表者’肖下面式（III)所表的化合物，及視情況地， $ 少^ i登白 、目下列所構成的組合中之化合物（B): —有 機金屬化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} )一有機鋁氧化合物（B-2)，和一離子化 離子性化合物（B-3); < 將一非-極性烯蛵和一極性烯烴在包括下列的觸媒之 存在中共聚合： 一選自週期表第4, 5, 6和11族之中的過渡金屬之化 合物，該化合物係由下面式（IV)或（V)所表者，與 至>、種選自下列所構成的組合中之化合物（B) : _有 機金屬化合物（B·1)，—有機鋁氧化合物（B-2)，和一離子化 離子性化合物（B_3);咬 將非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒之 存在中共聚合： ' 一選自週期表第3至11族之中的過渡金屬之化合物， 該化合物係由下面的式（VI)所表者，及視情況地， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至〆種選自下列所構成的組合中之化合物⑺”一有 機金屬化合物（b-D，一有機鋁氧化合物（B_2)，和一離 離子性化合物（B_3)。 首先，要依序說明形成本發明所用觸媒的各成分、 過渡金屬化^物（ 過渡金屬化合物（A0)係由下面的式（1)所表者： (1)
LmMX, 於該式（I)中，Μ為選自週期表第3至u族，較佳者 為第4, 5,二和㈣之中的過渡金屬原子。此等過渡金屬 本紙張尺度適用中_冢標準（CNS)A4規格⑵Q χ挪公爱） 312773 A7 k發明說明（IS 原子的特定例子包 纽，鉻，钼，鶴，Μ蚀 ’鈦，結，銓，鈒’銳， 鋼和銀。其t Μ 鐵，釕，钴，铑，鎳’鈀，鉑’ 中的過渡金dt選自週期表第4, 5’ 6和11族之 銦，鎮，鋼2例如鈦Lb銳，钽，鉻， 且更佳者為鈦，飢和絡。 於該式（I、Φ， ^ . 數。 111為1至6之整數，較佳者1至4之整 "弋（I)中，n為滿足M的價數之 古 至5之整特疋。义馬υ … 較佳者1至4之整數，更佳者1至3之整數。 於該式（1)中，L為配位到Μ得配位基且各配位基L·具 有下述特徵：當經由將下面的化學式⑺左手邊的諸化合物 按密度函數法測定的總能量之總和從在其右手邊的化 一斤^按费度函數法測定的總能量中減去所得值及將下 的化學式（3)按相同的減法所得值分別定義為乙烯的配 位能Ei*丙烯酸甲酯的配位能匕時，乙烯的配位能心與 丙烯酸甲的配位能&之間的差值AE 為不 大於50千焦/莫耳（kJ/mol)， ----------^ ---------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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\ V (2) ^ ^Me La—Μ b + /〇Me ^ ^ ^Me La—M—p - _ l-OMe 4 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 15 312773 (3) 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（Μ 於化學式（2)和（3)中，Μ為與式（1)中的Μ相同的選自 週期表第3至11族之中的過渡金屬原子。 該配位基L可採取對於金屬的任何配位形式只要該配 位能差值ΛΕ為不大於5〇千焦/莫耳即可。配位形式的例 子包括共價鍵，配位鍵，離子鍵和氫鍵。另外，該配位基 L可為單牙型配位基或多牙型配位基例如配位到過渡金屬 原子Μ的雙牙型配位基，且配位基L的任何原子都可以配 位到該金屬。 於化學式（2)和（3)中，a為配位基匕的數目，且b為中 括號[]中的化合物所具電荷。1)為〇或+ 1。a係決定於配 位基L與過渡金屬心價數，且為選自的整數使得 化合物[La-M-Me]的電荷可為〇或+1。 於化學式（2)和（3)中，Me為甲基。 於本發明方法中，經由將化學式⑺左手邊的諸化合物 所具按密度函數法測定的總能量之總和從在其右手邊的化 合物所具按密度函數法測定的總能量中減去所得值及將化 學式(3)按相同的減法所得值分別定義為乙烯的配位能A 和丙烯酸甲酯的配位能。 1 此處所用的密度函數法意指使用Program ADF 2000.01及使用BLYp法進行的計算。 於計算程料，係將化學式⑺和（3)巾的各化合物 構造予以最佳化，並古+董ι^ 並彳异具有經攻佳化構造的每一化人 所具總能量。然後，將卜與4 ΊI 1 tfir 一 能量之總和從在並右丰碡沾外人1 吓具總 社八右乎邊的化合物所具總能量中減去，並 Μ氏張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格⑵〇χ 297公爱- --I------1 i I I---—訂-----I---^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 541318 A7 ---------B7 _ ^ 五、發明說明（π ) 將所得值定義為乙稀的配位能Ει。同樣地，將化學式⑺ 左手邊的諸化合物所具總能量之總和從在其右手邊的化合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物所具總能量中減去’並將所得值定義為丙烯酸，酯的配 位能E2。 於構造的最佳化過程中，係對中央金屬使用三重5型 函數作為基礎函數，對於配位到中央金屬的甲基，配位基 L中的乙烯和丙烯酸甲酯中的所有原子等之令鍵結到金屬^ 原子的原子，係使用雙重6型函數作為基礎函數，且對於 其他原子，係使用單占型函數作為基礎函數。於化學式（3) 中，顯不出其中係以羰基所含的氧原子配位到錯合物的中 央金屬Μ之構造作為丙烯酸甲酯的配位構造，且該配位構 造係由構造最佳化計算的結果所定出者。計算的結果，若 丙烯酸甲酯的烯烴碳與央金屬原子Μ具有互相的交互作 用之時，要使用該構造計算該化合物的總能量。 然後’計算如此所得最佳構造的總能量。於此情況中， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對中央金屬係使用三重5型函數作為基礎函數，而對於其 他原子，係使用經由將極化函數添加到雙重5型函數所得 函數作為基礎函數。此外，也進行庖立相對電位（Pauli，s relativistic potential)校正。根據每一種化合物的總能量， 將化學式（2)和（3)左手邊的諸化合物所得總能量之總和從 在化學式（2)和（3)右手邊的化合物所具總能量中減去所得 值分別定義為乙烯的配位能E i和丙烯酸甲酯的配位能 I。然後根據方程式△E^EfE2計算乙烯的配位能Ei與丙 烯酸甲酯的配位能E2之間的差值△ e。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 312773 318 A7 B7 五、發明說明（W ) 於本發明中，係將一並 ^ 非-極性烯烴和一極性烯烴在包括 一選自週期表第3至Π竑夕士 ^ 主U敎之中的過渡金屬之化合物的存在 中共聚合’該化合物所会的句 所含的母一配位基L所具的乙烯配位 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 能與丙烯酸甲酯配位銥夕„ 位此之間的差值ΔΕ不大於50千焦/莫 耳，且該化合物係由上述式（I)所表者。 乙烯的配位能Ei與丙烯酸甲酯的配位能h各顯示出 因每一單體對過渡金屬的配位所致某種安定化程度，且差 值ΔΕ為各安定化程度之間的差異之量度。於本發明中， 差值ΛΕ不大於5G千焦/莫耳，較佳者不大於％千焦/莫 耳’更佳者不大於20千焦/莫耳。 於該式（1)中，X表氫原子，鹵素原子，氧原子，烴基， 含氧基，含硫基，含氮基，含硼基，含鋁基，含磷基，含 鹵素基，雜環化合物殘基，含矽基，含鍺基，與含錫基。 畲X為氧原子之時，Μ與X係透過雙鍵相鍵結。 i素原子的例子包括氟，氯，溴和碘。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 煙基的例子包括烷基例如甲基、乙基、丙基'丁基' 己基、辛基，壬基、十二烷基和二十烷基；有3至3〇個碳 原子的環烷基例如環戊基、環己基、原冰片基和金剛烷基； 烯基例如乙烯基、丙烯基和環己稀基；芳基烷基例如苯甲 基、本乙基、和苯丙基；及芳基例如苯基、甲苯基、二甲 基笨基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、聯苯基、蔡 基、甲基萘基，蒽基和苯蒽基。這些烴基也可以包括幽化 烴基，特別者，至少有一個氫原子被齒素所置換之有^至 3 0個碳原子者。 JI2773 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 541318 A7 _B7___ 五、發明說明（19 ) 含氧基的例子包括伸氧基；過氧基；羥基；氫過氧基； 烧氧基例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；芳氧基例 如苯氧基、甲苯氧基、二甲基苯氧基、和萘氧基；芳烷氧 基例如苯甲氧基和苯乙氧基；乙醯氧基；羰基；乙醯基丙 酮基（acac);及氧基。 含硫基的例子包括磺酸根基例如甲基磺酸根基、三氟 甲基磺酸根基、苯基磺酸根基、苯甲基磺酸根基、對-甲苯 磺酸根基、三甲基苯磺酸根基、三異丁基苯磺酸根基、對-氯苯磺酸根基和五氟苯磺酸根基；亞磺酸根基例如甲基亞 磺酸根基、苯基亞磺酸根基、苯甲基亞磺酸根基、對-甲苯 亞磺酸根基、三甲基苯亞磧酸根基和五氟苯亞磺酸根基； 烷硫基；芳硫基；硫酸根基；硫基；多硫基；和硫醇基。 含氮基的例子包括胺基；烷胺基例如甲胺基、二甲胺 基、二乙胺基、二丙胺基、二丁胺基、和二環己基胺基； 芳胺基或烷基芳胺基例如苯胺基、二苯基胺基、二甲苯基 胺基、二萘基胺基和甲苯基胺基；及烷基或芳胺基例如三 甲胺、三乙胺、三苯胺、N，N，N，N_四甲基伸乙二胺（tmeda) 和N，N，N，N-四苯基伸丙二胺（tppda)。 含硼基的例子包括BR4(R為氳、烷基、可含取代基的 芳基、鹵素原子或類似者）。 含銘基的例子包括A1R4(R為氫、烧基、可含取代基的 芳基、i素原子或類似者）。 含磷基的例子包括三烷基膦基例如，三甲基膦基、三 丁基膦基和三環己基膦基；三芳基膦基例如三苯基膦基和 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · I ϋ n I I n I 一dI， n ϋ ϋ ϋ ϋ -I I I ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 19 312773 541318 饉濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（20 ) 三甲苯基膦基；亞磷酸根基例如甲基亞磷酸根基、乙基亞 璘酸根基、和苯基亞雄酸根基；膦酸基；及亞膦酸跟基。 含鹵素基的例子包括含氟基例如pf6和BF4 ;含氯基 例如Cl〇4和SbCl6 ;及含埃基例如1〇4。 雜環化合物殘基的例子包括含氮化合物的殘基例如吡 咯、啦啶、嘧啶、喹啉和三哄；含氧化合物例如呋喃和j]比 喃及含硫化合物例如噻吩；及更含有取代基例如有1至3 〇 個碳原子，較佳者1至20個碳原子的烷基或烷氧基之彼等 雜環化合物殘基。 含矽基的例子包括烴取代矽烷基例如苯基矽烷基、二 苯基矽烷基、三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三丙基矽烷 基、三環己基矽烷基、三苯基矽烷基、甲基二苯基矽烷基、 三甲苯基矽烷基和三萘基矽烷基；烴取代矽烷基醚基例如 二甲基石夕烧基轉；及石夕取代芳基例如三甲基石夕烧基苯基。 含鍺基的例子包括上述含石夕基中用鍺取代石夕所得基。 含錫基的例子包括上述含石夕基中用錫取代石夕所得基。 當k為2或更大時，X所表的眾多原子或基可相同或 相異’且X所表的眾多基可彼此鍵結形成一環。 在X與過渡金屬原子Μ之間的鍵形式沒有特別限制， 且在X與過渡金屬原子Μ之間的鍵形式之例子包括共價 鍵、配位鍵、離子鍵與氫鍵。 在式（1)中的配位基L和過渡金屬原子Μ係與在化學 式（2)和（3)中者頗為相同者，包括金屬的價數而言，不過在 這些式中的配位基L之數目&與η則不一定要彼此相同。 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21Q χ撕公爱） 20 312773 A7 匕、發明說明（21 ) 丛A產物（ΑΠ 第二應η】）為-由下面的式（c)所表的選自週期表 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 面的切、所#族之中的過渡金屬之化合物（c)與一由下 面的式（I)所表的化合物之反應產物。 (過渡金屬化合物（C)) M，Xk • •••(c) =上面的式⑷中，M，為選自週期表第4,5，wu =中的過渡金屬原子，且其例子包括第4族的金屬原子 例如鈦、錯和铪；第5族 ^ ^ 11的金屬原子例如釩、鈮和鈕；第 無的金屬原子例如鉻、銦和鶴· ,^ 和螞，及第11族的金屬原子例 、、銀和金。較佳者為鈦、釩和鉻。 全X具有與在式⑴中的X相同之意義。當k為2或更大 夕乂所表的眾多原子或基可相同或相異，且X所表的眾 夕基可彼此鍵結形成一環， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在X與過渡金屬原子M，之間的鍵形式沒有特別限 可為/、知鍵、配位鍵、離子鍵，氫鍵或類似者。 k為滿足M的價數之數，且係決定於過渡金屬M，的價 數與X的價數，使得這些正與負價數可以中和。 於此方面中，若過渡金屬Mt的價數之絕對值係以a表 之，且X的價數之絕對值係以b表之，則彼等之間的關係 可用下面的式子表出： a = b X k α特別者’當M，為，例如，Ti3 +且X為Cl-時，k為3使 付式（c)所表的過渡金屬化合物變成TiC“。於另一例子 21 312773 1 本紙張尺 iiiTiii 辟（CNS)A4 — (mT^T)-—--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 -------B7____ 五、發明說明（22 ) ~ ' 〜 中’撾，為Zr4 +且乂為so,·的情況下，1為2使得式⑷所 表的過渡金屬化合物變成Zr(S〇4)2。 類似地，於X包括二或更多個基的情況中，k係經由 分成二或更多成員使正和負價數得以中和而決定的。舉例 而言’於X包括兩種基之情況中，若諸x中有一者的價位 之絕對值以\表之，且其數值以kl表之；且諸x的另一 者的價位之絕對值以b2表之，且其數值以h表之，則其 關係係由下面的式子表之： a = b! x kx+ b2 χ k2 特別者，當M’為，例如，v5 +且Xs為〇2-及Cl·時，式 (e)所表的過渡金屬化合物變成voch或v〇2Cl。於另一例 子中，IV[為Zr4+且Xs為〇2-和S042-的情況下，式⑷所表 的過渡金屬化合物變成[v〇][so4]。 式（e)所表的過渡金屬化合物的例子包括過渡金屬的 鹵化物例如 TiCl3、TiCl4、TiBr3、TiBr4 ' ZrCl4、ZrBr4、 HfBr4、HfCl4、VC14、VC15、VBr4、VBr5、NbCl5、NbBr5、 TaCi5、TaBr4、CrCl3、CrCl2、MoC15、MoC13、WC16、WC15、 CuCl2、CuBr2、AgCl2和AuC12 ;過渡金屬鹵化物與電子予 體化合物（例如四氫呋喃（THF)，乙腈或乙醚）的複合物（例 如Tici4 · 2(THF)和ZrCl4 · 2(Et〇2));具有鹵素原子的過 渡金屬鹵化物例如過渡金屬的氧鹵化物，如ZrOCl2、 HfOCl2、V〇ci2、v〇Br、VOCl3、NbOBr3、Cr02Cl2、MoOBr、 MoOC13、Mo〇2C12、W0C14、W02Br2、CuCl2· 2CuO· 4H2〇、 CuBr2 · Cu(〇H)2、CuBr2 · 3Cu(OH)2 ;具有烴基的過渡金 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 22 312773 .丨·丨丨_丨丨丨丨裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R4 541318 五、發明說明（23 屬化合物例如Ti(CH2Ph)4 ;具有含氧基的過渡金屬化合物 例如 Ti(〇-ipr)4、Zr(〇-iPr)4、Cu(acac)2、MoO(acac)2 、 W(〇Ph)5、Cr(acac)3、V〇(acac)2、V(acac)3、Mo(CO)6、W(CO)6 和[VO] [SO4] · 5H20 ;及具有含氮基的過渡金屬化合物例 如 Ti(N(Me)2)4 和 Zr(N(Me)2)4。 有關過渡金屬化合物（C)，M，較佳者為鈦、飢、鉻或鋼， 且X較佳者為_素原子、烷基、含氧基或含氮基，更佳者 為氣原子 '溴原子或甲基。 反應產物（A1)為一由式（c)所表的過渡金屬化合物（c) 與一由下面的式⑴所表的化合物（A-i)之反應產物。 (化合物（A-i)) R3^a • · · (I) 於該式⑴）中，A為氧原子（_〇_)，硫原子（_s_)，硒原 子（-Se-)或具有取代基R6的氮原子（_n(r6)_)。 R1至R6可相同或相異，彼等各為氫原子，鹵素原子， 火二基’含氧基’含硫基，含氮基，含硼基，含銘基，含球 基’雜環化合物殘基，含矽基，含鍺基，或含錫基。 _素原子包括氟，氯，溴和碘。 煙基的例子包括有1至30個碳原子，較佳者有1至 20個碳原子的直鏈型或支鏈型烷基例如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基'新 戊基正戊基和正己基；有2至30個礙原子，較佳者有2 本張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐) "^ " ----- 312773 ----------‘I ——！訂-'\_ ——· (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 五、發明說明（24 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 至20個碳原子的直鏈型或支鏈型烯基例如乙烯基、烯丙基 和異丙烯基；有2至30個碳原子，較佳者有2至2〇個碳 原子的直鏈型或支鏈型炔基例如乙炔基和丙炔基；有3至 3〇個碳原子，較佳者3至20個碳原子的環狀飽和烴基， 例如裱丙基、環丁基、環戊基、環己基和金剛烷基；有5 至30個碳原子的環狀不飽和烴基，例如環戊二烯基、茚基 和第基，有6至30個碳原子，較佳者有6至2〇個碳原子 的芳基例如苯基、甲苯基、萘基、聯笨基、參聯苯基、苯 蒽基和蒽基及烧基取代芳基例如甲苯基、異丙基苯基、第 一丁基本基、二甲基苯基和二_第三丁基苯基。 於上述烴基中，氫原子可為鹵素原子所置換，且有i 至30個碳原子，較佳者有工至2〇個碳原子的彼等鹵化烴 基之例子包括三氟甲基、五氟苯基和氣苯基。 於上述烴基中，氫原子可為另一烴基所置換，且彼等 經芳基取代的烷基之例子包括苯甲基和異丙苯基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者’上述基可具有雜環化合物殘基；含氧基，例 如烷氧基、芳氧基、酯基、醚基、醯基、羧基、碳酸根基、 經基、過氧基和叛酸酐基；含氮基，例如胺基、亞胺基、 ㈣基、醯亞胺基、哄基、腙基、石肖基、亞石肖基、氮基、 異亂基、氰酸基、脒基、偶氮基和衍生自胺基的錢鹽；含 硫基’例如氫硫基、硫醋基、二硫醋基、烧硫基、芳硫基、 硫醯基、硫醚基、硫氰酸酯基、異硫氰酸酯基、磺酸酯基、 續醯胺基、硫㈣、二❹基、續酸基、續醯基、亞瑞酿 .基和次伽基’含磷基，例如磷離子基、構酿基、硫代確 本紐尺度適时國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公楚） 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（25 ) 醯基和磷酸根基；含矽基，·含鍺基；或含錫基。 於上述諸基中，較佳者為有！至3〇個碳原子，較佳者 有1至20個碳原子的直鏈型或支鏈型烷基例如甲基、乙 基、正丙基、異丙基、正丁基' 異丁基、第二丁基、第三 丁基、新戊基、和正己基；有6至3〇個碳原子，較佳者有 ^至2〇個碳原子的芳基，例如苯基、萘基、聯苯基、參聯 苯基 '苯恩基和蒽基；及經取代芳基例如上述芳基中更有 1至5個下列取代基者：鹵素原子、有1至30個碳原子， k佳者有1至2G個碳原子絲或烧氧基、及有6至3〇個 碳原子，較佳者有6至20個碳原子的芳基或芳氧基。 雜％化合物殘基為在其中含有i至5個雜原子之環狀 基，且該雜原子的特殊例子包括Ο，N，S，P和B。該等 ί哀狀基的特殊例子包括有4至7員的單環狀基和多環狀 基，且較佳者為有5至6員的單環狀基和多環狀基。有關 - 體例子可&及者為含氮化合物的殘基例如π比嘻、π比 疋街疋、喹啉和三明1 ;含氧化合物的殘基例如呋喃和吡 喃；含硫化合物例如噻吩；及更含有取代基例如有1至30 個碳原子，較佳者1至20個碳原子的烷基或烷氧基之彼等 殘基。 户氧基為其中含有1至5個氧原子的基，不過要排除 掉上述雜環化合物殘基。類似地，要從含氧基排除掉者為 含有亂原子、硫原子、磷原子、鹵素原子或矽原子，且具 有在此等原子與_氧原子之間的直接鍵之基。含氧基的例 子包括烧氧基、芳氧基、酯基、醚基'醯基、叛基、碳酸 裝-------—訂·1丨—丨丨丨 . (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度朗+關家 25 312773 541318 .經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（26 ) :基其經基？氧基和叛酸肝基。其中，較佳者為烧氧基、 二基、幾基和經基。當彼等含氧基含有碳原 子時’幸父佳者為有！至30個碳原子，且更 20個碳原子。 # 含氮基為其中含有1至5個氮原子的基，不過要排除 掉上述雜環化合物殘基。含氮基的例子包括胺基、亞胺基、 醯胺基、醯亞胺基、肼基、腙基、硝基、亞硝基、氰基、 異氰基、氰酸基、脉基、偶氮基和衍生自胺基的錢鹽。其 中較佳者為胺基、亞胺基、醯胺基、酿亞胺基、硝基和氰 基。當彼等含氮基含有碳原子時，較佳者為有】至3〇個碳 原子，且更佳者為有1至20個碳原子。 基為其中含有1至5個硫原子的基，不過要排除 掉上述雜環化合物殘基α含硫基的例子包括氫硫基、硫酯 基、一硫知基、烧硫基、芳硫基、硫醯基、硫_基、硫氰 酸自旨基、異硫氰酸酯基、確酸酯基、確醯胺基、硫羧基、 二硫羧基、磺酸基、磺醯基、亞磺醯基和次磺醯基，磺酸 根基和次磺酸根基。其中較佳者為磺酸根基、次磺酸根基、 烧硫基和芳硫基。當彼等含硫基含有碳原子時，較佳者為 有1至30個碳原子，且更佳者為有1至20個碳原子。 含矽基為其中含有1至5個矽原子的基，且其例子包 括矽烷基、矽烷氧基、烴取代矽烷基和烴取代矽烷氧基。 烴取代矽烷基的特別例子包括甲基矽烷基、二甲基矽烷 基、三甲基矽烷基、乙基矽烷基、二乙基矽烷基、三乙基 矽烷基、二苯基甲基矽烷基、三苯基矽烷基、二甲基苯基 -裝------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂、---------#· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26 312773 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 27 A7 五、發明說明（27 ) 石夕烧基、二甲基-第三丁基矽烷基和二甲基（五氟苯基）矽烷 基。其中，較佳者為甲基矽烷基、二甲基矽烷基、三甲基 石夕烧基、乙基矽烷基、二乙基矽烷基、三乙基矽烷基、二 甲基苯基矽烷基和三苯基矽烷基。特別較佳者為三甲基矽 烷基、三乙基矽烷基、三苯基矽烷基和二甲基苯基矽烷基。 煙取代石夕烧氧基的特別例子包括三甲基矽烷氧基。當彼等 含石夕基含有碳原子時，較佳者為有1至3〇個碳原子，且更 佳者為有1至20個碳原子。 含磷基為其中含有1至5個磷原子的基，不過要排除 掉上述雜環化合物殘基。含礙基的例子包括磷離子基、填 驢基、硫代鱗醯基和膦酸基。 含硼基為其中含有1至5個硼原子的基，不過要排除 掉上述雜環化合物殘基。含硼基的例子包括含有烷基取代 基的硼，含有芳基取代基的硼，硼齒化物及含有烷基取代 基的硼鹵化物。含有烷基取代基的硼之特殊例子包括 ⑽2B-、（iPr)2B-、（iBu)2B_、（nC5H")2B_ C8H"B (9 硼雜 雙環壬基）；含有芳基取代基的硼之特殊例子包括 (C0H5)2B-;硼鹵化物之特殊例子包括Bcl2_ ;含有烷基取 代基的硼鹵化物之特殊例子包括（Et)Bcl_* (iBU)Bcl_。於 彼等之中，Et表乙基，iPr表異丙基，且iBu表異丁基。 含鋁基的例子包括A1R4(R為氫、烷基、可含取代基的 芳基、齒素原子或類似者）。 含鍺基或的含錫基例子包括上述含矽基中用鍺或錫取 代矽所得基。 312773 I ΙΗΜ Μ» I ·> 一0、 «I I I n ϋ ϋ ϋ I (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 五、發明說明（28 ) 該等雜環化合物殘基’含氧基，含氮基，含硫基，含 硼基，含鍺基，含錫基，含矽基，與含磷基分別較佳地為 其中其特性原子基係直接鍵結到式⑴中所含的N，c或a 中碳原子之基。 上述由R1至R5所表的諸基之例子要在下文中更特定 地予以說明。 於含氧基中，較佳的烷氧基例子包括甲氧基、乙氧基、 正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基和第三丁氧基； 較佳的方氧基例子包括本氧基、2,6-二甲基苯氧基和2，4,6· 三甲基苯氧基；較佳的醯基例子包括甲醯基、乙醯基、苯 甲醯基、對-乳苯甲醢基和對-甲氧基苯甲醯基；且較佳的 酯基例子包括乙醯氧基、苯甲醯氧基、甲氧羰基、苯氧魏 基、和對-氯苯氧羰基。 於含氮基中’較佳的醯胺基例子包括乙醯胺基、N-甲 基乙醯胺基和N-甲基苯甲醯胺基；較佳的胺基例子包括烷 胺基例如甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二丁 胺基、和二環己基胺基；及芳胺基或烷基芳胺基例如苯胺 基、二苯基胺基、二甲苯基胺基、二萘基胺基和甲苯基胺 基；較佳的醯亞胺基例子包括乙醯亞胺基和苯甲醯亞胺 基；且較佳的亞胺基例子包括甲基亞胺基、乙基亞胺基、 丙基亞胺基、丁基亞胺基和苯基亞胺基。 於含硫基中，較佳的烧硫基例子包括甲硫基和乙硫 基；較佳的芳硫基例子包括苯硫基、甲基苯硫基和萘硫基； 較佳的硫醋基例子包括乙醯硫基、苯甲醯硫基、甲硫幾基 裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) T------#. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 28 312773 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（29 ) 和苯硫羰基；較佳的磺酸酯基例子包括甲基磺酸酯根基、 乙基磺酸酯根基和苯基磺酸酯根基；且較佳的磺醯胺基例 子包括苯磺醯胺基、N-甲基磺醯胺基和N_甲基對_甲苯磺 醯胺基。 磧酸根基例子包括甲基磺酸根基、三氟甲烷磺酸根 基、苯基磺酸根基、苯甲基磺酸根基、對_甲苯磺酸根基、 三甲基苯磺酸根基'三異丁基苯磺酸根基、對_氯苯磺酸根 基和五氟苯磺酸根基；亞磺酸根基例子包括甲基亞磺酸根 基、苯基亞磺酸根基、苯甲基亞磺酸根基'對_甲苯亞磺酸 根基、三甲基苯亞磺酸根基和五氟苯磺酸根基。 於含雄基中’膦基的例子包括二甲基麟基和二苯基麟 基；鱗醢基的例子包括甲基璘醯基、異丙基構醯基和苯基 狀基；硫代鱗醢基的例子包括甲基硫代鱗酿基、異丙基 硫代鱗醯基和苯基硫代磷酿基；且膦酸基的例子包括填酸 根基例如二甲基嶙酸根基、二異丙基磷酸根基和二苯 酸跟基，及磷酸基。 二或更多個R6基’較佳者其相鄰的基，可以彼 此相鍵結而形成一脂族環’-芳族環，或-含有雜原子(如 氮原子）的烴環，該等環可分別具有—取代基。 式（I)所表的化合物中R4相鍵結形成—芳族 係由下面的式（I-a)所表者： 、 I I----丨—丨丨-------丨訂--I------Aw. (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) R2 R1
R9 V。 (CNS)A4 χ 29~i) _ 312773 541318
其中A、R1、r2* R5至Rl〇分別具有與在前述式⑴中的a 和R至R6相同的意義。Ri、R2和R5至Rl〇可以相同戈相 異’且彼等之中的兩者或更多者可彼此鍵結形成一環。 於上面式（I)或（i_a)所表的化合物中，特別較佳者為其 中R為氫原子的化合物。 式⑴所表的化合物中R3、R4和R5相鍵結形成一芳族 %且A為具有一取代基R6者係由下面的式（I-b)所表者·
(請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 裴---- 其中R1、R2、R6、Ru至Rl5分別具有與在前述式⑴中的 Rl至R6相同的意義。R1、R2、R6、R11至R15可以相同或 相異’且彼等之中的兩者或更多者可彼此鍵結形成一環。 於上面式（I-b)所表的化合物中，特別較佳者為其中及 為氳原子的化合物。 下面列出此等式⑴所表化合物的例子。 mmm§ t n tmm§ 訂--- # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 格 I規 AT /Ns) (c 準 標 家 國 gaI 中 用 適 度 尺 張 紙 本 釐 公 97 12 X ο 12 一 3 541318 A7 ____B7 五、發明說明（31 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1111111 ·11111111 ^^^1 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 31 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（32 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
t--------tr--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 32 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（33
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 33 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（34 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
________________!t!______# (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 34 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（35 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
i·· n tmmmf tmmf ϋ ϋ )°J· n n 1> n n n n I - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 35 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（36 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
--------tr·---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 36 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（37 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 37 312773 541318 A7 _ B7 五、發明說明（38 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 38 312773 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝
•ϋ ϋ ϋ ·ϋ 一δ,τ n ·ϋ 1-1 n 1 n n I I 541318 A7B7 五、發明說明（39 )
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 39 312773
541318 A7 B7 五、發明說明（4〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-----------^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 40 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（41
-----------AWI ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 41 3127 力 541318 A7 B7 五、發明說明（犯
ί I ϋ ·1__1 ϋ ·ϋ ΙΒ1 n ϋ 1· n n n —Mi I I 一 OT · ϋ ϋ ϋ n ϋ n i_i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 42 312773 541318 A7 __ B7 五、發明說明（43 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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541318 A7 _ B7 五、發明說明（44 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I----訂---------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 44 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（45 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
----------ί——！訂- - -------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ΤΓΤ77Τ 541318 A7 _B7 五、發明說明（46 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
-----------· I------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46 312773 541318 A7 ___B7 五、發明說明（47 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
------------装---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 訂--- 蠢· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------- A7 --------——R7 五、發明說明（48 ) —----- 過渡金屬化合物（c)與式⑴所表的化合物之間的反應 係按，例如，下面所述進行的。 將過渡金屬化合物（C)與化合物⑴在低溫下於溶劑存 在中此。1其後在_78〇c至室溫的溫度下，或在回流下， 攪拌1至48小時。 ☆有㈣溶劑，通常用於此種反應中的任何溶劑都可以 米用隶重要者，極性溶劑例如乙醚或四氫咲喃（THF)， 和烴溶劑例如甲苯，都是較佳者。 式⑴中的R5為氫原子使得化合物⑴具有一活性氫原 子時，其和過渡金屬化合物（c)的反應可以在化合物（c)與 鹼接觸以製成-鹽之|，或在化合物⑴與石夕化合物接觸以 製成矽化合物之後，才進行。有關於此情況中所使用的 鹼，可以例舉者為鹼性鹼金屬化合物例如正丁基鋰和氳氧 化鈉；鹼性鹼土金屬化合物例如溴化乙基鎂；及有機鹼類 例如二乙胺和吡啶。有關矽化合物，可以例舉者為烷基矽 烷基氯化物例如三甲基矽烷基氣和三乙基矽烷基氯。 經由在過渡金屬化合物（C)與化合物⑴之間的反應，至 少有一部分在式（c)中的X會被化合物（1)衍生的配位基所 取代。此等配位基的數目可以經由變更過渡金屬化合物（C) 與化合物（I)之間的進料比例予以調整。 有關在反應中於過渡金屬化合物（C)與化合物之間 的莫耳比’以1莫耳過渡金屬化合物（C)為基準，化合物（I) 的量常為1至6莫耳，較佳者1至4莫耳。 於該反應中，可以使用二或更多種化合物（1)，且在反 ^--------^---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 48 312773 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 B7 五、發明說明（49 ) 應過程中可以依序加入不同類型的化合物（1八於此方式， 可以合成其中有眾多種配位基配合到過渡金屬上之化合 物。配合到過渡金屬上的諸種配位基之比例可以經由變更 二或更多種化合物⑴之間的進料比予以調整。 當式（I)化合物中的R1至R4和R6任何一者為氫原子 時，於反應的任何階段中可以導入氫原子以外的取代基。 反應產物（A1)的組成和構造可以透過元素分析、χ-射 線晶體構造分析、質譜、NMR、IR或類似者予以分析而確 定。 如此所得的反應產物(A1)含有後述過渡金屬化合物 (IV)，且視情況而定，也可能含有其中一部分的式（c)中所 含X會被化合物⑴衍生的配位基所取代（化合物（A1_a))， 被未反應的過渡金屬化合物（C)所取代，被化合物（〗）和他者 所取代。 於反應過後，反應產物（A1)可以不必經過純化而用於 混合物的形成中，或者也可以經由蒸餾、再結晶或類似者 予以純化。 於所得反應產物（A1)中所含的化合物中之金屬可以經 由習用程序用另一種選自週期表第4, 5, 6和1!族中的另 一種過渡金屬予以取代。 也可以將反應產物（A1)中的化合物（A1-a)所含自化人 物（I)衍生的配位基以外之取代基進一步轉化。具體而+ 可以將殘餘_素基轉化為烴基，及可將醯胺基轉化為南素 基。 ’、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） -------— -----------裝--------訂·-------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 B7 五、發明說明（5〇 ) 反應產物（A2) 觸媒成分（A2)為一下列成分之反應產物：由式（c)所表 的過渡金屬化合物（C)與一種下面式（II)所表的化合物： R11 R12丫 i
Q I D~R16 s^t7 ..(II) 於上面式（II)中，D表氮原子或磷原子。 Q表氮原子（=N，）或磷原子（=p_)，或具有取代基RU的 碳原子（=C(R13)-)。 S表氮原子（=N-)或填原子（=p_)，或具有取代基rh的 碳原子（_C(R14)=)。 T表氮原子（=N-)或磷原子卜p_)，或具有取代基ru的 碳原子（=C(R15)-)。 R11至R16可相同或相異，且具有與在式⑴的Ri至R6 相同的意義。 於這些R11至R16中，該等雜環化合物殘基，含氧基， 含氮基，含硫基’含硼基，含鍺基，含錫基，含矽基，與 含磷基分別較佳地為其中其特性原子基係直接鍵結到式 (II)中所含的N，碳原子，Q、s或τ中的碳原子，或d等 之基。 二或更多個R11至R16基，較佳者其相鄭的基，可以彼 此相鍵結而形成一脂族環，一芳族環，或一含有雜原子（如 氮原子）的烴環，該等環可分別具有一取代基。 ----------裝-------丨訂.丨丨丨—丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x_297公釐） 3D1
TT277T 541318 A7 _B7___ 五、發明說明（Μ ) 於式（II)所表的化合物中，特別較佳者為其中R16為氫 原子的化合物。 式（II)所表的此等化合物之例子為下面所列者。 n n ϋ I I n ϋ ϋ I I · n n n I ϋ n I a— n ·ϋ ·ϋ n n ϋ 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 51 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（52 )
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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 52 ΤΠ777 541318 A7 _ B7 五、發明說明（53 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
------------------tr---------· (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 53 312773 541318 A7 _ B7 五、發明說明（54 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 OMe
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *^wr ·1111111 ^ ' — — — — — — — I . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 54 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（55 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
----------------tr---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 55 312773 541318 A7 _ B7 五、發明說明（56 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 1T---------^1. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 55 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（57
經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製
-------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公ϋ 57 ^771 541318
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^ /度金屬化合物（c)與式（II)所表的化合物之間的反應 係按例如，下面所述進行的。 將過渡金屬化合物（c)與化合物（π)在低溫下於溶劑存 在中混合，日， 八後在-78 c至室溫的溫度下，或在回流下， 攪拌1至48小時。 有關該溶劑，可以採用前文對於反應產物（Α1)的製備 中所引述的相同溶劑。 式（11)中的R16為氫原子使得化合物（π)具有一活性氫 原子時’其和過渡金屬化合物（C)的反應可以在化合物（II) 與鹼接觸以製成一鹽之後，或在化合物（II)與矽化合物接觸 以製成一石夕化合物之後，才進行。有關於此情況中所使用 的鹼和矽化合物，可以例舉者為前文對於反應產物（A1)的 製備中所引述的相同物。 經由在過渡金屬化合物（c)與化合物（π)之間的反應， 至少有一部分在式（c)中的X會被化合物（11)衍生的配位基 所取代。此等配位基的數目可以經由變更過渡金屬化合物 (C)與化合物（II)之間的進料比例予以調整。 有關在反應中於過渡金屬化合物（C)與化合物（II)之間 的莫耳比，以1莫耳過渡金屬化合物（c)為基準，化合物（Π) 的量常為1至6莫耳’較佳者1至4莫耳。 於該反應中，可以使用二或更多種化合物（II)，且在反 應過程中可以依序加入不同類型的化合物(II)。於此方式， 可以合成其中有眾多種配位基配合到過渡金屬上之化合 物。配合到過渡金屬上的諸種配位基之比例可以經由變更 ------------^--------^---------. (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 58 312773 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 ---------- ---B7__ 五、發明說明(59 ) ""—' — 二或更多種化合物（Π)之間的進料比予以調整。 當式（π)化合物中的尺"至RU任何一者為氳原子時， 於反應的任何階段中可以導入氫原子以外的取代基。 反應產物（A2)的組成和構造可以透過元素分析、又_射 線晶體構造分析、質譜類似者予以分析而確 定。 如此所得的反應產物（A2)含有後述過渡金屬化合物 (v)，且視情況而定，也可能含有其中一部分的式（c)中所 含X會被化合物（π)衍生的配位基所取代（化合物（A2-a))， 被未反應的過渡金屬化合物（c)所取代，被化合物（II)和他 者所取代。 於反應過後，反應產物（A2)可以不必經過純化而用於 混合物的形成中，或者也可以經由蒸餾、再結晶或類似者 予以純化。 於所得反應產物（A2)中所含的化合物中之金屬可以經 由習用程序用另一種選自週期表第4, 5, 6和11族中的另 一種過渡金屬予以取代。 也可以將反應產物（A2)中的化合物（A2_a)所含自化合 物（II)衍生的配位基以外之取代基進一步轉化。具體而言， 可以將殘餘鹵素基轉化為烴基，及可將醯胺基轉化為鹵素 反應產物（A3) 觸媒成分（A3)為一下列成分之反應產物：由式（c’）所表 的過渡金屬化合物（Cf)與一種下面式（III)所表的化合物·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 59 312773 I I I — I I I ^^ — — — — — — 1· . {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 B7 五、發明說明（6〇 ) MXk 於ί· …(C’） 者4 ^上面式（c’）中’M為選自週期表第3至⑴矣，較佳 ，5’6和11族之中的過渡金屬原子且其特定例子包括 ’釔’鑭’鈦’錘’铪’釩’鈮’鈕，鉻，鉬，鎢，錳，
錄，鐵，打 KI 、 釕，鈷，铑，鎳，鈀，鉑，鋼和銀。其中，特別 者為選自週期表第4’ 5,6和Η族之中的過渡金屬原子， 例如欽，錯，給，叙，銳，组，路，钥，鑛，銅和銀，且 更佳者為鈦，飢和鉻。 X和具有與在前述式（C)中的X和k相同的意義。 當k為2或更大時，X所表的眾多原子或基可相同或 相異且X所表的眾多基可彼此鍵結形成一環。
在上述式（III)中，A為氧原子（_〇_)，硫原子（-S-)或硒 原子（-Se·)，或具有取代基R26的氮原子（_n(R26)_)。 R21至R28可相同或相異，且具有與在式⑴的R1至R6 相同的意義。 於這些R21至R28中，雜環化合物殘基，含氧基，含氮 基，含硫基，含硼基，含鍺基，含錫基，含矽基和含磷基 分別較佳地為其中其特性原子基係直接鍵結到式（HI)中所 含的N，碳原子，或A等之基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·A ·丨丨 — -- - -1-* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 60 312773 541318 A7
二或更多個R21至R28基，較佳者其相鄰的基，可以彼 此相鍵結而形成一脂族環，一芳族環，或一含有雜原子（如 氮原子）的烴環，該等環町分別具有一取代基。 於式（III)所表的化合物中’特別較佳者為其中R28為 氫原子的化合物。 式（III)所表的此等化合物之例子為下面所列者。 ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐Υ 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（62 )
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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 62
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Η 312773 541318 A7 __B7 五、發明說明（63 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
312773 -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 63 541318 A7 B7 五、發明說明（64 )
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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 64 312773 ----------f——1?_——Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 五、發明說明（65 /過渡金屬化合物與式（ΠΙ)所表的化合物之間的反 應係按，例如，下面所述進行的。 將過渡金屬化合物（c，）與化合物（ΠΙ)在低溫 下於溶劑 存在中此合，且其後在-78〇c至室溫的溫度下，或在回流 下，攪拌1至48小時。 有關該溶劑，可以採用前文對於反應產物（A1)的製備 中所引述的相同溶劑。 虽式（111)中的R28為氫原子使得化合物（III)具有一活 f風原子夺其和過渡金屬化合物（C，）的反應可以在化合 物（III)與鹼接觸以製成一鹽之後，或在化合物與矽化 合物接觸以製成一石夕化合物之後，才進行。有關於此情況 中所使用的鹼和矽化合物，可以例舉者為前文對於反應產 物（A1)的製備中所引述的相同物。 經由在過渡金屬化合物（c，）與化合物（ΙΠ)之間的反 應，至少有一部分在式（e，）中的χ會被化合物（ΠΙ)衍生的配 位基所取代。此等配位基的數目可以經由變更過渡金屬化 合物（C’）與化合物（ΠΙ)之間的進料比例予以調整。 有關在反應中於過渡金屬化合物（c，）與化合物（m)之 間的莫耳比，以1莫耳過渡金屬化合物為基準，化合 物（III)的量常為}至6莫耳，較佳者1至4莫耳。 於該反應中，可以使用二或更多種化合物（ΙΠ)，且在 反應過程中可以依序加入不同類型的化合物。於此方 式’可以合成其中有眾多種配位基配合到過渡金屬上之化 合物。配合到過渡金屬上的諸種配位基之比例可以經由變 ^紙張尺度適用中國國家標準（cns)A4規格（210x297公爱） 裝·丨— — -- --訂！ — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 541318 A7 ------ ---B7_ 五、發明說明（66 ) ~ —^ 更二或更多種化合物（III)之間的進料比予以調整。 當式（II)化合物中的R21至R27任何一者為氫原子時， 於反應的任何階段中可以導入氳原子以外的取代基。 反應產物（A3)的組成和構造可以透過元素分析、又_射 線晶體構造分析、質譜、NMR、IR或類似者予以分析而確 定。 如此所得的反應產物（A3)含有後述過渡金屬化合物 (VI)，且視情況而定，也可能含有其中一部分的式（c，）中所 含X會被化合物（III)衍生的配位基所取代（化合物（A3-a))，被未反應的過渡金屬化合物（C，）所取代，被化合物（ΠΙ) 和他者所取代。 於反應過後，反應產物（A3)可以不必經過純化而用於 混合物的形成中，或者也可以經由蒸顧、再結晶或類似者 予以純化。 於所得反應產物（A3)中所含的化合物中之金屬可以經 由習用程序用另一種選自週期表第4, 5, 6和χι族中的另 一種過渡金屬予以取代。 也可以將反應產物（A3)中的化合物（A3_a)所含自化合 物（III)衍生的配位基以外之取代基進一步轉化。具體而 言，可以將殘餘鹵素基轉化為烴基，及可將醯胺基轉化為 鹵素基。 反應產物（A4) 觸媒成分（A4)為一下列成分之反應產物：由式（IV)所 表的選自週期表第4, 5, 6和Π族中的過渡金屬之化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} n 1 ϋ n ^ · ϋ i-1 mmmm9 ϋ ·ϋ n emme I i 言 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 義 ^41318 五、發明說明（67 (C，）··
(其中N—M，的點線(一)意指有形成配位鍵，但不具 有配位鍵的化合物也包括在本發明中）。 於上面的式σν)中，M，具有與在式（c)中的M，相同的意 且特別較佳者為鈦原子、釩原子鉻原子或銅原子。 m為1至6之整數，較佳者為i至4之整數。 A具有與式（I)中的a相同之意義。 ^至^和R6具有與式⑴中的R1至R6相同之意義。 二或更多個…至R6基’較佳者其相鄰的基可 以彼此相鍵結而形成一脂族環，一芳族環或一含 子（如氮原子）的烴環，該等環可分別具有—取代基。當^ 為2或更大時，包含在一配位基中的…至汉4和Μ基中的 一基可以鍵結另一配位基所含的Rl至R4和R6基中的一 基，且RiS、R2S、R3S、R4S、或r6s可相同或相異。 η為滿足Μ，的價數之數，且具體而言，為〇至5的整 數，較佳者為丨至4的整數，更佳者為丨至3的整數。 X具有與式（c)中的X相同之意義。當η為2或更大時， Χ所表的眾多原子或基可相同或相異，且X所表的幕多基 可彼此鍵結形成一環。 於式（IV)所表的過渡金屬化合物中，R3和R4彼此鍵結 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵G x 297公髮 __________———-訂- -------Φ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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开> 成一芳族環者係由下面式（iV-a)所表者。 R2 R1
於上面的式(IV-a)中，A、M，、X、❿和n分別具有與 式（IV)中的A、Μ1、X、m和η相同之意義， R1、R2和R6至Ri〇可相同或相異，且具有與式⑴中的 Rl至R6相同之意義。二或更多個R1 v R2和R6至R1 〇可以 彼此相鍵結而形成一環。 於式（IV)所表的過渡金屬化合物中，m為2,且包含在 任何一配位基中的Ri至R4和R6基中的一基係鍵結到另一 配位基所含的Ri至R4和R6基中的一基之化合物係由下面 式（IV-b)所表者。
…（IV-b) 於上面的式（IV-b)中，A、M’、X和η分別具有與式（ι\ 中的A、Μ’、X和η相同之意義， R1至R4和R6可相同或相異，且具有與式（I)中的Ri 至R6相同之意義。二或更多個R1至R4和R6可以彼此相 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 68 312773 硫原 541318 —B7 五、發明說明（69 ) 鍵結而形成一環。 A’可以和A相同或相異，且表—氧 子（-S-)或一硒原子（_Se-)，或具有 ’、 瑕’’
(r6，)_)。 *鍵、.、。基R6的氮原子(_N R1’至R4’和R6’可相同或相異，日 ^ 兵且具有與式⑴中的R1 至R相同之意義。二或更多個Rl， i K和R可以被 相 鍵結而形成一環。再者’ ^至R4 同於MW和Μ。 ^別相同於或不 Y表-鍵結基或-單鍵’其中至少一選自⑷至尺4基 中的基係鍵結到至少一選自尺1，至R4,美 K暴中的基。雖然對於 該鍵結基並沒有特別的限制’其宜於具有一構造於其中該 主鏈包括有3或更多個原子，較佳者4至2()個原子二更= 者4至1Q個原子。該鍵結基可具有_取代基。 有關Υ所表的鍵結基，可以例舉者為含有至少一個選 自氧、硫、碳、氮、磷、矽、硒、錫、硼等等之中的元素 之基。此等基的例子包括含硫族元素原子基例如_〇_，_s_ 和_Se-;含氮或磷原子基例如氺H_、_N(CH3)2_、_pH_和-P(CH3)2-，有1至20個碳原子的烴基例如€%_、_CH _ 和-C(CH3)2_，具有6至20個碳原子的環狀不飽和烴基之 殘基例如苯基、萘基和蒽基；具有3至20個碳原子且含有 雜原子的雜環化合物之殘基例如吡啶、喹啉、噻吩和呋喃； 含石夕原子基例如_SiH2_和-Si(CH3)2-;含錫原子基例如·
SnH2_* ·8η((：Η3)2_ ;及含硼原子基例如 _BH_、_B(CH士和 -BF- 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} ·丨丨·丨—丨 丨丨丨_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318
A7 五、發明說明（7〇 於式（IV-b)所表的化合物中，R3和R4鍵結到以3，和 形成一芳族環者係由下面式（IV-c)所表者。 …·（工v-c} 於上面的式（IV-C)中，Α、Μ，、χ* n分別具有與式（IV> 中的A、Μ’、X和η相同之意義。 R1、R2和R6至R1G可相同或相異，且具有與式⑴中的 R1至R6相同之意義。二或更多個、R2和R6至Rl 〇可以 彼此相鍵結而形成一環。 A’可以和A相同或相異，且表一氧原子（_〇_)，一硫原 子（-S-)或一硒原子（-Se_)，或具有鍵結基R0，的氮原子（_n (R6，)-) 〇 R1’、R2’和V’至Ri〇’可相同或相異，且具有與式⑴中 的R至R相同之意義。二或更多個Rl，、r2，和r6，至及1〇， 可以彼此相鍵結而形成一環。再者，R1、R2和Μ至r1〇 可分別相同於或不同於R1’、R2’* !^，至Rl0,。 γ表一鍵結基或一單鍵，其中至少一選自r1、R2*r0 至RM基中的基係鍵結到至少一選自Rl，、^，和R6,至ri〇 基中的基。雖然對於該鍵結基並沒有特別的限制，其宜於 具有一構造於其中該主鏈包括有3或更多個原子，較佳者 4至20個原子，更佳者4至1〇個原子。該鍵結基可具有 泰紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵G x 297公爱「 /υ 312773" — — — — — — II ^ ·11111111 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7
五、發明說明（ 取代基。有關γ所表的鍵結 (IV-b)中所-n 可以例舉者為與在式 V 所不者相同之基。 於式（IV)所表的過渡金屬 形成一芸i ^ i σ物中，R3、R4和R5鍵結 或方族裱者係由下面式（IV 弋.R1 R11 R12- 15 R13 »14 R1 ···队於上面的式（IV-d)中，M，'X、m* n分 中的Μ，、x、m和n相同之意義 R R和R至Rl5可相同或相異，且具有與式（I)中 的R1至R6相同之意義。二或更多個Rl、尺2和Rll至R15 可以彼此相鍵結而形成一環。 式（IV)、（IV-a)、（iv-b)、（IV·# (Iv_d)所表的過渡金 屬化合物之例子為下面所列者。 -d) 別具有與式（IV) 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -n H - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 541318 A7 B7 五、發明說明（72 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
· n ϋ n ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ I ϋ — I — I - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 72 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（73 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
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----------f ——|訂_|------Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（76 )
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 76 312773 541318 A7 __B7 五、發明說明（77 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------Φ- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 77 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（78 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 78 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（79
B
2 ΒΓ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
79 312773 裝--------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 541318 A7 B7 五、發明說明（80
Ti(NEt2)2
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其論2
CF2CF3 V、CI
jZr(OPh)2 Br
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i：：Nm〇OC! Ji^VrCI f^^rCIΛ Χλ NHS02Me^NHS02PH 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 80 312773 秦· 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- n I ϋ ·ϋ i訂---------φ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 81 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（82 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 82 312773 裝---- % 541318 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 — — — — — — — — — % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（84 )
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 84 312773 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ^ ·111111. Φ 541318 A7 B7 五、發明說明（85 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 85 312773 541318 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 86 312773 541318 A7 __ B7 五、發明說明（87 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - t · in an n IB1 I— _1 a·—- 」 a 1 B·^— I 1 n 1 ϋ I · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 87 312773 541318 A7 ___B7五、發明說明（狀）
經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 x 297公釐） ^ 3Ϊ27Ί3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
541318 A7 B7 五、發明說明（89 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ·-·訂---------%· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 89 312773 541318 A7 _B7 五、發明說明（90 )
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----
n ϋ 1 ϋ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
▼訂---------%· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（91 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) j· n ϋ ϋ n ϋ n 1 一. · n I I I ϋ I I » 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（92 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 92 312773 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
541318 A7 _B7 五、發明說明（93 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 93 312773 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *~ I n n H ϋ n I^OJ0 I mmMt I I ϋ n ϋ I - 541318 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 94 312773 裝---- 訂-------- Φ 541318 A7 _____ B7 五、發明說明（95 ) 於第4族金屬的化合物之情況中，其中所含此等第4 族金屬被另一種第4族金屬所置換之化合物可包括在上面 的例子中。具體而言，當該特定例子為一種Ti化合物之 時，也可以涵蓋其中Ti被Zr或Hf所置換之化合物。 類似地，於第5族金屬的化合物之情況中，其中所含 此等第5族金屬被另一種第5族金屬所置換之化合物可包 括在上面的例子中。具體而言，當該特定例子為一種V化 合物之時，也可以涵蓋其中V被Nb或Ta所置換之化合 物。 再者，於第6族金屬的化合物之情況中，其中所含此 等第6族金屬被另一種第ι5族金屬所置換之化合物可包括 在上面的例子中。具體而言，當該特定例子為一種Cr化合 物之時，也可以涵蓋其中Cr被Mo或W所置換之化合物。 還有，於第11族金屬的化合物之情況中，其中所含此 等第11族金屬被另一種第11族金屬所置換之化合物可包 括在上面的例子中。具體而言，當該特定例子為一種Cu 化合物之時，也可以涵蓋其中Cu被Ag或Au所置換之化 合物。 過渡金屬化合物（A5) 過渡金屬化合物（A5)為一由式（V)所表的選自週期表 第4，5，6和11族中的過渡金屬之化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .- ϋ ϋ ϋ I an J··_ n mmKmm ϋ n 1 I n I · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ?11
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 95 312773 541318 A7 五、發明說明（％ ) (其中N 的點線（----）意指（有）形成一配位鍵，但不 具有配位鍵的化合物也包括在本發明中）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於上面的式（V)中，M，具有與在式⑷中的m，相同的意 義，且特別較佳者為鈦原子、釩原子、鉻原子或鋼原子。 ϋ、Q、S和T分別具有與在式（π)中的D、Q、s和τ 相同的意義。 m為1至6之整數，較佳者為1至4之整數。 A具有與式（I)中的A相同之意義。 R至R可相同或相異、且具有與式（H)中的rii至 R16相同之意義。二或更多個R11至Rl5基，較佳者其相鄰 的基’可以彼此相鍵結而形成—脂族環，—芳族環，或一 含有雜原子（如氮原子）的烴環，該等環可分別具有-取代 基。當m為2或更大時’包含在任一配位基中的R"至ri5 基中的一基可以鍵結另一配位基所含的1111至r1S基中的 -基’且、R13s、R"s、或R15s可相同或相異。 η為滿足M’的價數之數’且具體而言，為0至5的整 數，較佳者為！至4的整數，更佳者為…的整數。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X具有與式⑷中的X相同之意義。當42或更大時， X所表的眾多原子或基可相同或相異，且χ所表的眾多基 可彼此鍵結形成^-環。 於式00所表的化合物中，^ 2，且包含在任一配位 基中的中的—基係鍵結另_配位基所含的R1 至R15基中的一基者係由下面式（v-a)所表者。 312773 ‘紙張尺度適用中國國家標準（&S)A4規格（2ΐ〇Γ^97公爱 541318 A7 B7 五、發明說明（97
R
經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 …（V-a) 於上面的式（V_a>中，Μ，、X、η、D、Q、S和T分別 具有與在式（¥)中的]^1’、又、11、0、（^、8和丁相同的意義。 R11至R15可相同或相異，且具有與在式（π)的R11至 R16相同的意義。二或更多個R"至基可以彼此相鍵結 而形成一環。 D’可相同或不同於D，且表氮原子或磷原子。 Q’可相同或不同於Q，且表氮原子（=N-)或磷原子 (=P-)，或具有取代基R13’的碳原子（=^(κ13，η。 S’可相同或不同於S，且表氮原子（=Ν_)或磷原子 (=Ρ-)，或具有取代基R14’的碳原子（-C(R14’)=)。 Τ’可相同或不同於T，且表氮原子（=N_)或磷原子 (=P-)，或具有取代基R15’的碳原子（=C(R15’）_)。 R"至R15可相同或相異，且具有與在式⑴的Rl至R6 相同的意義。二或更多個尺11，至Riv基可以彼此相鍵結而 形成一環。再者，RU至Rb可分別相同或不同於Rn，至 R15,。 Y表一鍵結基或一單鍵，其中至少一選自尺11至厌15 基中的基係鍵結到至少一選自尺⑴至R1V基中的基。雖然 對於該鍵結基並沒有特別的限制，其宜於具有一構造於其 ^本紙張尺度綱㈣喊鮮（cns)A4S7Fig7^t^y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
· n ϋ ϋ ϋ ϋ I βϋ^OJ* ϋ I H ·ϋ n H ·ϋ I % 541318 A7 五、發明說明（98 ) 中該主鏈包括有3或更多個原子，較佳者4至2〇個原孑， 更佳者4至10個原子。該鍵結基可具有一取代基。有關Y 所表的鍵結基’可以例舉者為與在式（Iv_b)中所示者相同 之基。 式（V)或（v-a)所表的過渡金屬化合物之例子列於下 面。 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- n 1· I ·ϋ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 98 312773 541318 A7 _ B7 五、發明說明（99 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n i-Bi ϋ 1— ϋ H IT---------. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 99 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（⑽） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 100 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（似） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 101 312773
541318 A7 B7 五、發明說明（⑽） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
--------------------訂------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 102 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（103 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 103 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（104 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 104 312773 -4ΙΙΡ^--------tr--------- 541318 A7 B7 五、發明說明（心） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 105 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（ι〇0
CI
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SiMe3 ^—4 · n ^Bm— I n t i OMmm I 、9 caaw ·βη·ι mm mm κβιμ I sm·垂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
於第4族金屬的化合物之情況中，其中所含此等第4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 106 312773 541318 A7 五、發明說明（107 族金屬被另一種第4族金屬所置換之化合物可包括在上面 的例子中。具體而言，當該特定例子為一種Ti化合物之 時，也可以涵蓋其中Ti被Zr或Hf所置換之化合物。 類似地，於第5族金屬的化合物之情況中，其中所含 此等第5族金屬被另一種第5族金屬所置換之化合物可包 括在上面的例子中。具體而言，當該特定例子為一種V化 合物之時，也可以涵蓋其中V被Nb或Ta所置換之化合 物。 再者’於第6族金屬的化合物之情況中，其中所含此 等第6族金屬被另一種第6族金屬所置換之化合物可包括 在上面的例子中。具體而言，當該特定例子為一種Cr化合 物之時’也可以涵蓋其中Cr被Mo或W所置換之化合物。 還有，於第11族金屬的化合物之情況中，其中所含此 等第11族金屬被另一種第11族金屬所置換之化合物可包 括在上面的例子中。具體而言，當該特定例子為一種Cu 化合物之時，也可以涵蓋其中Cu被Ag或Au所置換之化 合物。 過渡金屬化合物（A6) 過渡金屬化合物（A6)為由式（VI)所表的選自週期表第 3至11族中的過渡金屬之化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ϋ ϋ n ϋ^-r°J· 1 ϋ -1 ·1 n n .1 I . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 107 312773 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 312773 A7 五、發明說明（⑽） (其中N——M’的點線（----）音指f古、求上、 V )知（有）形成_配位鍵，但不 具有配位鍵的化合物也包括在本發明中）。 於上面的式（VI)中，Μ具有盥在. /、负"、隹^(c )中的Μ相同的 思義，且較佳者為選自週期表第4,5’6和u族中的過渡 金屬例如鈦、mm鋇、鎮、銅和銀， 且特別較佳者為欽、叙或鉻。 m為1至6之整數，較佳者為〗至4之整數。 A具有與式（III)t的a相同之意義。 R21至R27可相同或相異、且具有與式(叫中的r2i至 ^相同之意義。二或更多個R21至R27基，較佳者其相鄰 的基，可以彼此相鍵結而形成一脂族環，—芳族環，或一 含有雜原子（如氮原子）的烴環，該等環可分別具有一取代 基。當m為2或更大時，包含在任一配位基中=尺^至 基中的一基可以鍵結另一配位基所含的尺^至R27基中的 一基，且 R、、R%、R23s、R24s、R25s、R26s 或 r；；s 可相 同或相異。 η為滿足Μ的價數之數，且具體而言，為〇至5的整 數，較佳者為1至4的整數，更佳者為丨至3的整數。 X具有與式（c’）中的X相同之意義。當11為2或更大 時，X所表的眾多原子或基可栢同或相異，且χ所表的眾 多基可彼此鍵結形成一環。 於式（VI)所表的化合物中，m為2,且包含在任一配位 基中的R21至R27基中的一基係鍵結另一配位基所含的 至R27基中的一基者係由下面式（VI-a)所表者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格x 297公爱) --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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五、發明說明（109 ) , …（VI-a) 於上面的式（VLa)中，A、Μ、X和η分別具有與在式 (VI)中的Α、Μ、Χ和η相同的意義。 R21至R27可相同或相異，且具有與在式（III)的R21至 R28相同的意義。二或更多個R21至R27基可以彼此相鍵結 而形成一環。 Α’可相同或不同於Α，且表氧原子（_〇_)，硫原子（-S-)， 或石西原子（-Se-)，或具有鍵結基R26’的氮原子（=n(R26’）_)。 R21’至R27’可相同或相異，且具有與在式⑴的Ri至R6 相同的意義。二或更多個R21’至R271基可以彼此相鍵結而 形成一環。再者，R21至R27可分別相同或r2i，至R27,。 Y表一鍵結基或一單鍵，其中至少一選自R2!至R27 基中的基係鍵結到至少一選自至R27,基中的基。雖然 對於該鍵結基並沒有特別的限制，其宜於具有一構造於其 中該主鏈包括有3或更多個原子，較佳者4至2〇個原子， 更佳者4至10個原子。該鍵結基可具有一取代基。有關γ 所表的鍵結基，可以例舉者為與在式（IV_b)中所示者相同 之基。 ^ 式（VI)或（VI-a)所表的過渡金屬化人私乂 1=1物之例子列於下 面。 312773 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) · 1 n n n I 1 ·1^OJ* n ·1 1_1 ' 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 541318 A7 B7 五、發明說明（110 )
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 110 312773 541318 A7 _B7 五、發明說明（111 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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I -ϋ ϋ I ϋ n ·ϋ 一 —ov f Hi an l ϋ I— m —i I % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 111 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（U2 )
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 112 312773 541318
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 113 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（114 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 114 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（115 )
· ϋ n a— ·1 I— 1 me— 一 I —ϋ n ϋ· I n· n n I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 115 312773 541318 A7 _ B7 五、發明說明（U6 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
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\* 裝--------訂---------· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 116 541318 A7 ___B7 五、發明說明（117 )
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者，於上述諸例子中，其中所含過渡金屬被相同族 中的另一種過渡金屬所置換之化合物可包括在内。例如， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Π7 312773— 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 " —_______B7_______ 五、發明說明（ll8 ) 當該特定例子為一種Ti化合物之時，也可以涵蓋其中Ti 被Zr或Hf所置換之化合物。 於本發明方法中，對於上述過渡金屬化合物（A1)、 (A2)、（A4)或（AS)，係將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包 括該等過渡金|化合物&至少一種選自下列所構成的組合 之中的化合物（B) : (B-1)有機金屬化合物，（B-2)有機鋁氧 化合物和（Β·3)離子性離子化化合物，的觸媒之存在中共聚 合。 再者，於本發明方法中，對於上述過渡金屬化合物 (AO)、（A3)或（Α6)，一較佳具體實例為將一非_極性烯烴和 一極性烯烴在包括該等過渡金屬化合物及成分（Β)的觸媒 之存在中共聚合。 接著要說明成分（Β)中的每一化合物。 〔Β -1)有機金屬化合物 有機金屬化合物（Β-1)的例子包括含有週期表第1族， 第2族，第12族和第13族的金屬之有機金屬化合物，例 如下面所說明者。 (B_la)下面式子所表的有機鋁化合物： RamAl(ORb)nHpXq 其中Ra和Rb可相同或相異且各為有1至15個碳原子，# 佳者1至4個碳原子的烴基；X為鹵素原子；且 ” 夏丄夏 η，ρ， 和q皆為滿足下列條件之數·· 0<mS3,（^^<3, OCn〆， — 以> P<3及 m+n+p + q = 3 〇 (B-lb)烷基錯合物化合物，其包括第1族金屬和 呂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 312773 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
541318 A7 五、發明說明（119 ) 係由下面的式子所表者： M2A1R% 其中Μ2為Li、Na或κ ;且Ra為有 至15個碳原子，輕 佳者1至4個碳原子的烴基。 (B_lc)二娱:基化合物，其含有 第2麵或第12族金屬 且係由下面的式子所表者：
RaRbM3 其中Ra和Rb可相同或相異且各為 佳者U4個碳原子的烴基；且…為 較 有機鋁化合物（B_la)的例子包括： 次 下面的式子所表的有機鋁化合物：
RamAl(〇Rb)3 m 2 =b可相同或相異且各為有1至15個破原子，較 =二:子的烴基；且m較佳者為滿足 g 3的條件之數； 下面的式子所表的有機鋁化合物：
RamAix3-m 二有1至15個碳原子，較佳者1至4個碳原子的 以素原子較佳者為滿u<m<M條件之 下面的式子所表的有機鋁化合物： R、A1H3-m 其中Ra為有！至15個碳原 仪住肴1至4個碳原子的 二土， m較佳者為滿足2 ^ m<3的條件之數； #本紙張尺—i適用中國規格⑵〇 x 297公爱） 541318 A7 五、發明說明（120 ) 及 下面的式子所表的有機鋁化合物：
RamAl(ORb) nXq 其中Ra和Rb可相同或相異且各為有i至15個碳原子，較 佳者1至4個碳原子的烴基，χ為囊素原子；且m，n和q 為滿足0<m S 3 ’ Ο $ n<3，〇 $ q<3與m + n + q=3等條件之數。 有機鋁化合物（B-la)的特別例子包括： 三-正烷基鋁，例如三甲基鋁 '三乙基鋁、三_正丁基 鋁、三丙基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、三辛基鋁和三十二 烷基鋁； 支鏈型三烷基鋁，例如三異丙基鋁、三異丁基鋁、三一 第二丁基18、三·第三丁基銘、三_2甲基丁基銘三_3甲 基丁基銘、三-2-f基戊基銘、三_3_甲基戊基銘三_4甲 基戊基銘、三-2-甲基己基銘、三_3_甲基己基㈣三_2_乙 基己基鋁； 三環院基銘，例如三環己基師三環辛基銘； 三芳基鋁，例如三苯鋁和三甲苯基鋁； 一燒基銘氫化物，例如產彳卜_ N如虱化一乙基鋁和氫化二異丁基 銘， 三烯基銘’例如式其中；χ，y和 Z各為正數，i zg2x)’例如異丙烯基鋁； 燒基紹烷氧化物，例如甲4 J如f氧化異丁基鋁、乙氧化異丁 基鋁和異丙氧化異丁基銘； 一燒基銘燒氧化物，你丨‘田备几 ____例如甲氧化二甲基鋁、乙氧化二 ^紙張尺錢财_雜準（CNS)A4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 痛 ^ ^---------------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（m) 乙基銘和丁氧化二丁基銘； 燒基銘倍钱氧化物，例如倍半乙氧化乙 丁氧化丁基鋁； w借牛 部分烷氧化烷基鋁，例如1 士丄 焖如具有由Ra2.5Al(ORb)所表 的平均組成者； 乂5所衣 一烧基銘芳氧化物，例如笼 例如本氧化二乙基鋁、二乙基鋁 ，-一第二丁基_4_甲基苯氧化物）、〔基銘雙（Μ二第三 丁基_4·甲基苯氧化物)、二異丁基基二第三丁基_4_ 甲基苯氧化）和異丁基紹雙（2,6_二第三丁基_4甲基苯氧化 物）； 二烷基鋁鹵化物’例如氣化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、 氯化二丁基鋁、漠化二乙基鋁、和氣化二異丁基鋁； 燒基銘倍半齒化物，例如倍半氣化乙基銘、倍半氣化 丁基銘和倍半溴化乙基銘； 部分鹵化烷基鋁，例如二氣化乙基鋁 和二溴化丁基銘； -~娱*基銘氮化物， 鋁； 部分氫化烷基鋁， 銘和二氳化丙基紹；及 部分烷氧基化與齒化烷基鋁，例如乙氧基氣化乙基 鋁、丁氧基氣化丁基鋁和乙氧基溴化乙基鋁。 此外也可以使用類似於有機鋁化合物（B_la)的化合 物。舉例而言，可以提及者為有二或更多種鋁化合物透$ -一氧化丙基銘 例如氫化二乙基銘、和氳化二丁基 例如二氫化烷基鋁、如二氫化乙基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 121 312773 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)
裝 • —m n n ----t--------- φ 541318 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（I22) 氮原子結合的有機鋁化合物，例如（C2H5)2A1N(C2H5)A1(c2H5)2。 y 化合物（Bl-b)的例子包括LiAl(C2H5)4和LiAl (C7H15)4。 也可以用為有機金屬化合物（B_1}的其他化合物包括 甲基經、乙基鐘、丙基鐘、丁基鋰、溴化甲基鎮、氣化甲 基鎂、溴化乙基鎂、氣化乙基鎂、溴化丙基鎂、氣化丙基 鎂、溴化丁基鎂、氣化丁基鎂、二甲基鎂、二乙基鎂-丁基鎂和丁基乙基鎂。 、~ 也可以採用能夠在聚合反應系統中產生上面提及的有 機銘化合物之化合物組合’例如齒化鋁與烷基鋰的級合 鹵化鋁與烷基鎂的組合。 σ 於有機金屬化合物（B-Dt較佳者為有機鋁化合物。 上面提及的有機金屬化合物（Β_υ可以單獨地使用或 乙兩種或更多種的組合使用。 (Β-2)有機鋁氣化合物 有機銘氧化合物（Β-2)可為習用的銘氧燒或苯·不溶性 有機銘氧化合物例如在日本專利公開公報第78687/胸 中所列舉者。 習用的鋁氧烷可以經由，例如 例如，下面的諸種方法予以 製備，且通常係以烴溶劑溶液形式製得。 ⑴將有機銘化合物例如三燒基銘添加到含有吸收水 的化合物或含有結晶水的鹽，例如，氣化鎮水合物、 化銅水合物、硫酸銘水合物、硫酸鎳水合物或氣化鋪水合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 X 297公 312773 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝 541318 五、發明說明（i23) 物、之烴介質懸浮液中，以使該右 邊有機鋁化合物與該吸收水 或結晶水反應。 (2)用水、冰或水蒸氣在介質例如苯、甲苯、乙醚或四 氣咲喃中直接作用在有機銘化合物例如三燒基銘。 ⑺用有機錫氧化物例如氧化二甲基錫或氧化二丁基 錫與有機銘化合物例如三燒基叙太八 兀I鋁在介質例如癸烷、苯或甲 苯中反應。 鋁氧院可能含有少量的有機金屬化合物。另外，可以 將溶劑或未反應的有機純合物從回收的㈣院溶液基德 掉並將剩餘物再溶解於-溶劑中或懸浮在銘氧院的不良溶 劑中。 製傷銘氧烧所用的有機銘化合物之例子包括前文中針 對有機銘化合物（B-la)所述及的相同有機鋁化合物。其 中’較佳者為二烷基鋁和三環烷基鋁。較佳者為三甲基鋁。 有機銘化合物可以單獨地使用或以兩種或更多種的組合使 用。 製備鋁氧烷所用的溶劑之例子包括芳族烴類，例如 苯、甲苯、二甲苯、異丙苯和異丙基甲苯，·腊族煙類，例 如戊烧、己烷、庚烷 '辛烷、癸烷、十二烷、+六烷和十 八烷；脂環族烴類，例如環戊烷、環己烷、環辛烷和甲基 環戊烷；石油餾分，例如汽油，煤油和氣體油；以及這些 芳族，脂族和環脂族烴類的鹵化產物（例如，彼等的氣化或 溴化產物），此外也可以使用醚類例如乙醚和四氫呋喃。於 諸溶劑中，特別較佳者為芳族烴類和脂族烴類。 、 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規^721() x 297 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *> --------^---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i12773 ：)4丄 A7 五、發明說明（m) 用於本發明中的苯·不溶性有機 含有鋁成分的有機鋁氧化 β物餃佳者為 ^ σ物’其在6〇C下於苯中的溶解 度以銘原子計算通解 超過10%，較佳者不超過5%，特 別較佳者不超過2%。亦卽， 、 卩該本-不溶性有機鋁氧化合物 季父佳者為不溶於或微溶於苯中。 有機銘氧化合物為，例人 】如 3有硼且為下面的式⑴所 表的有機銘氧化合物：
Ο—AI R 'R21 R21 \ …⑴ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 八中R為具有1至10値碳原子的烴基；且各R21可以相 同或相異且為氮原子或具有1至10個碳原子的烴基。 含有刪且為式⑴所表的有機鋁氧化合物可以經由用 下面的式（ii)所表的燒基醒酸製備： R20-B-(OH)2 (ii) 其中R2G為與上文中所述者相同的基； 與一有機銘化合物在惰性溶劑内於_8(rc的溫度和惰性氣 圍下反應1分鐘到2 4小時。 式（11)所表的烧基醐酸之例子包括甲基硼酸、乙基醐 酸、異丙基醐酸、正丙基翻酸、正丁基_酸、異丁基醒酸、 正己基圆酸、環己基醒酸、苯基翻酸、3,5-二氟苯基醐酸、 五氟苯基醒酸、苯基醐酸及3,5-雙（三氟甲基）苯基醐酸。 其中，較佳者為甲基醒酸、正丁基醐酸、異丁基画酸、3 二氟苯基醐酸和五氟苯基醒酸。 ·丨丨丨丨丨丨丨丨—丨丨丨I . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 124 312773 541318 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ----—sz----- 五、發明說明（125 ) 這些烧基_酸可以單獨地使用或以兩種或更多種的組 合使用。 要與烧基醐酸反應的有機鋁氧化合物之例子包括前文 中針對有機銘化合物（B-la)所述及的相同有機鋁化合物。 其中，較佳者為三烷基鋁和三環烷基鋁。特別較佳者為三 甲基銘、三乙基銘和三異丁基鋁。這些有機鋁化合物可以 單獨地使用或以兩種或更多種的組合使用。 上文提及的有機鋁氧化合物（B_2)可以單獨地使用或 以兩種或更多種的組合使用。 離子化離子性化合铷 離子化離子性化合物（B_3)包括一可與反應產物（A1) 反應形成一離子配對的化合物，一可與反應產物（A2)反應 形成一離子配對的化合物，一可與反應產物（A3)反應形成 一離子配對的化合物，一可與反應產物（A4)反應形成一離 子配對的化合物，一可與反應產物（A5)反應形成一離子配 對的化合物，及一可與反應產物（A6)反應形成一離子配對 的化合物。可以經由與至少該等反應產物和過渡金屬化合 物接觸而形成一離子配對的任何化合物都可用為化合物 (B-3) 〇 此等化合物的例子包括路以士酸、離子化合物、硼烷 化合物和碳硼烷化合物，載於日本專利公開公報第 501950/1989、502036/1989、179005/1991、179006/1991、 207703/1991 和 207704/1991，及美國專利第 5,321，106 號。 也可以採用雜聚物（heteropoly compound)和異聚物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 125 312773~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- •I- 1 1· a— Φ 541318 A7
五、發明說明（126 (isopoly compound) 〇 路以士酸為，例如，El所表的化合物（R為氟或可具 有取代基例如氟、甲基或三氟甲基等之苯基）。此等化合物 的例子包括三氟爛、三苯基硼、三（4_敦苯基）硼、三（3,5一 二氟苯基）硼、二（4-氟甲基苯基）硼、三（五氟苯基）硼、三（對 -甲苯基）硼、二（鄰·甲笨基）硼和三（3,5_二甲基苯基）硼。 離子化合物為，例如，下面的式（iii)所表的化合物： R22?23. R24 R25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 K · . . (iii) 於上面的式子中，R22為H+、碳陽離子、錢陽離子、 氧陽離子、鱗陽離子、環庚基三稀基陽離子、具有過渡金 屬的鐵鈽齊陽離子、或類似者。 R 至R26可相同或相展日久 目吳且各為一有機基，較佳者為芳 機或經取代芳基。 碳陽離子的例子包括三取代碳陽離子，例如三苯基碳 陽離子、三（甲基苯基）碳陽離子和三（二甲基笨基）碳陽離 子。 銨陽離子的例子包括三烷基銨陽離子，例如三甲基銨 陽離子，三乙基銨陽離子，三丙基銨陽離子，二: 一 一^』暴錢陽 離子和三（正丁基）銨陽離子；N，N-二烷基苯銨陽離子，例 如Ν，Ν·二甲基苯銨陽離子、N，N-二乙基苯銨陽離子和41^3-2,4,6-五甲基苯銨陽離子；及二烷基銨陽離子，例如 二（異丙基）銨陽離子和二環己基銨陽離子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公t ) 541318 A7 五、發明說明（I27 ) 鱗陽離子的例子包括三芳基鱗陽離子，例如三笨 陽離子、三（甲基苯基）鑪陽舱三 土 4暴)鱗陽離子和三(二甲基笨基)鱗陽離 子0 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R22較佳者為碳陽離子或銨陽離子’特別較佳者為 =陽離…苯録陽離子或n，n_二乙基苯:陽 也可以用為離子性介人私* ㈣卞f玍化口物者為三燒基取代銨鹽、 二烷基苯銨鹽、二烷基銨鹽或三芳基鱗鹽。 ， 三烧基取代銨鹽的例子包括三乙基銨四(苯基)爛、三 丙基錄四（苯基）硼、三（正丁基）錢四（苯基）刪三甲基録—四 (對-甲本基）硼、三甲基銨四（鄰_甲苯基）硼、三（正丁芙）録 四（五敦苯基㈣、三丙基錄四（鄰，對-二甲基苯基）删、三（正 丁基）錢四（間，間-二甲基苯基）硼、三（正丁基）鍵四（對-三 氟甲基苯基)硼、三(正丁基)銨四(3,5_二_三氟甲基苯基)硼 和三（正丁基）銨四（鄰-甲苯基）硼。 N，N-二烷基苯銨鹽的例子包括N，N_二甲基苯銨四（苯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基）硼、Ν，Ν·二乙基苯銨四（苯基）硼和Ν,Ν·2,4,6•五甲基苯 銨四（苯基）硼。 二烷基銨鹽的例子包括二（1·丙基）銨四（五氟苯基）硼 和二環己基銨四（苯基）硼。 可用為離子性化合物的其他化合物為三苯基碳烯陽離 子肆（五氟苯基）硼酸鹽、Ν，Ν_二甲基苯銨肆（五氟苯基）硼 酸鹽、鐵鈽齊陽離子四（五氟苯基）硼酸鹽、三苯基碳稀陽 離子五苯基環戊二烯基複合物、Ν5Ν-二乙基苯銨五苯基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 127 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（128 ) 戊二烯基複合物和式（iv)所表的硼化合物；
• · .(iv) 其中Et為乙基’或為式（v)所表的化合物·· ㊉眺Θ
(請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 • · · (V) 硼燒化合物的例子包括： 癸硼烷； 陰離子鹽，例如 雙[三（正丁基）銨]壬烷硼酸鹽、 雙[三（正丁基）銨]癸烷硼酸鹽、 雙[三（正丁基）銨]十一烷硼酸鹽、 雙[三（正丁基）銨]十二烷硼酸鹽、 雙[三（正丁基）銨]十氣癸烷硼酸鹽和 雙[二（正丁基）銨]十二氣十二烷硼酸鹽；及 金屬硼烷陰離子鹽類，例如三（正丁基）銨雙（十二氫陰離3 基十二烷硼酸根）鈷酸鹽（111)和雙[三（正丁基）銨]雙（十二 氳陰離子基十二烷硼酸根）鎳酸鹽（ΠΙ)。 碳硼烷化合物的例子包括·· 陰離子鹽類，例如4-碳雜壬硼燒（4_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公髮) ______ 12名 312773 裂--------訂·--------.
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 五、發明說明（129) carbanonaborane)、1 3- - Λ ，一厌雜壬硼烧、6,9_二碳雜癸硼烷、 十氫陰離子基-1-苯基·α二碳雜壬领烧、十二氮陰離子 基_1_甲基-Μ-二碳雜壬硼烷、十一氫陰離子基十3二甲基 _1，3·二碳雜壬硼烷、、 ，一碳雜十一硼烧、2,7-二碳雜十一 硼燒m離子基_7,8_二甲基_7,8二碳雜十—领炫、 t —風陰離子基雜十-领烧、 二（正丁基）銨_1_碳雜癸硼酸鹽、 三（正丁基）銨-1-碳雜十一硼酸鹽、 二（正丁基）銨-1-碳雜十二硼酸鹽、 (正丁基）銨小二甲基石夕燒基小碳雜癸·酸鹽、 一（正丁基）錄/臭基""1-碳雜十二侧酸鹽、 二（正丁基）銨-6-碳雜癸硼酸鹽、 二（正丁基）銨-6_碳雜癸蝴酸鹽、 三（正丁基）銨_7_碳雜十一硼酸鹽、 三（正丁基）銨_7,8-二碳雜十一硼酸鹽、 一（正丁基）銨-2,9-碳雜十一爛酸鹽、 一（正丁基）銨-十二氫陰離子基_8_甲基_7,9_二碳雜十一硼 酸鹽、 三（正丁基）銨-十一氫陰離子基-8_甲基-7,9_二碳雜十一硼 酸鹽、 三（正丁基）銨-十二氳陰離子基甲基_7，…二碳雜十一硼 酸鹽、 三（正丁基）銨·十一氳陰離子基-8-乙基_7,9_二碳雜十一硼 酸鹽、 -----------^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 129 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（13G) 三（正丁基）錢-十一氫陰離子基-8-丁基-7，9-二碳雜十一领 酸鹽、 三（正丁基）銨-十一氫陰離子基-8-烯丙基-7,9-二碳雜十一 刪酸鹽、 三（正丁基）按-十一氮陰離子基-9-三甲基碎烧基-7，8-二破 雜十一硼酸鹽和 三（正丁基）銨-十一氫陰離子基-4,6-二溴-7-碳雜十一棚酸 鹽；及 金屬碳硼烷陰離子的鹽類，例如 三（正丁基）銨雙（九氫陰離子基-1，3-二碳雜壬硼酸鹽）鈷酸 鹽（III)、 三（正丁基）銨雙（十一氫陰離子基-7,8-二碳雜十一硼酸鹽） 鐵酸鹽（III)、 三（正丁基）銨雙（十一氫陰離子基-7,8-二碳雜十一硼酸鹽） 鈷酸鹽（III)、 三（正丁基）錄雙（十一氫陰離子基-7,8-二碳雜十一刪酸鹽） 鎳酸鹽（III)、 三（正丁基）銨雙（十一氫陰離子基-7,8-二碳雜十一硼酸鹽） 銅酸鹽（III)、 三（正丁基）銨雙（十一氳陰離子基-7，8-二碳雜十一硼酸鹽） 金酸鹽（III)、 三（正丁基）銨雙（九氫陰離子基·7,8-二甲基-7,8-二碳雜十 一硼酸鹽）鐵酸鹽（III)、 三（正丁基）銨雙（九氫陰離子基-7,8-二甲基-7,8-二碳雜十 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 130 312773 541318 A7 五、發明說明（131 ) 硼酸鹽）鉻酸鹽（ΠΙ)、 三（正丁基）銨雙（三溴八氫陰離子基_7,8_二碳雜十一硼酸 鹽）鈷酸鹽（III)、 [三（正丁基）銨】雙（十—氫陰離子基_7_碳雜十一领酸鹽） 鉻酸鹽（III)、 雙[三（正丁基）銨]雙（十一氫陰離子基-7-碳雜十一硼酸鹽） 錳酸鹽（IV)、 雙[三（正丁基）銨]雙（十一氫蹌離子基碳雜十一硼酸鹽） 始酸鹽（IV)和 雙[一（正丁基）銨]雙（十一氫陰離子基_7_碳雜十一硼酸鹽） 鎳酸鹽（IV)。 雜聚物包括矽、磷、鈦、鍺、砷或锡原子與一或更多 個選自下列之中的原子：鈒、說、鉬和鶴。此等化合物的 例子包括填飢酸、鍺釩酸、砷釩酸、磷鈮酸、鍺鈮酸、石夕 翻酸、填翻酸、鈦鉬酸、鍺鉬酸、砷鉬酸、錫鉬酸、磷鎢 酸、鍺鎢酸、錫鎢酸、磷鉬釩酸、磷鎢釩酸、鍺鎢釩酸、 碌翻鎢釩酸、鍺鉬鎢釩酸、磷鉬鵪酸、磷鉬鈮酸、這些酸 的金屬鹽，尤其是這些酸的鹽例如與週期表第1或2族的 金屬，如經、鈉、鉀、铷、鉋、鈹、鎂、鈣、鳃和鋇等的 鹽，上述酸的有機鹽例如三苯基乙基鹽，和異丙基化合物。 這些雜聚物和異聚物可以單獨地使用或以兩種或更多 種的組合使用。 上文提及的離子化離子性化合物（B-3)可以單獨地使 用或以兩種或更多種的組合使用。 131 312773 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（132 ) (C)載劑 於本發明中，下文所說明的載劑（C)可以視情況使用以 支援至少一種選自上述反應產物（A1)至（A3)與過渡金屬化 合物（A0)和（A4)至（A6)之中的成分（後文中稱為“成分A”） 及/或至少一種選自有機金屬化合物（B_1}，有機鋁氧化合 物（B-2)和離子化離子性化合物（B_3)之中的化合物（後文中 稱為“成分B”）。 視情況用於本發明中的載劑（c)為呈顆粒或粒狀固體 的無機或有機化合物。有關該無機化合物，較佳者為多孔 型氧化物、無機氣化物、黏土、黏土材料或離子交換層狀 化合物。 多孔型氧化物的例子包括Si02、Al2〇3、Mgo、Ζι·〇、 Τι02、Β2〇3、CaO、ΖηΟ、BaO、Th02、和含有此等氧化物 的複合物或混合物，例如天然或合成沸石，Si〇2_Mg〇、
Si02-A12〇3、Si02-Ti02、Si02.v205、Si〇2-Cr2〇3 和 SiCV
TiOrMgO。其中較佳者為含有Si〇2及/或Al2〇3作為主要 成分的化合物。 無機氧化物可能含有少量的碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽 和氧化物成分，例如 Na2C03、K2C03、CaC03、MgC03、
Na2S04、A12(S04)3、BaS04、KN〇3、Mg(N03)2、A1(N03)3、
Na20、K20 和 Li2〇 〇 雖然多孔型氧化物依其類型和製備方法而互有不同的 性質’較佳地用於本發明中的載劑要具有10至3〇〇微米， 較佳者20至200微米的粒子直徑，表面積5〇至1 〇〇〇平 — — — — — — — — — — 1111111 ^ « — — — — — — I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 132 312773 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明〇33 ) 方米/克，較佳者100至7〇〇半 主十方未/克的表面積，及〇 3 至3.0立方公分/克之孔洞體 4锻積需要時，可以在使用之前 將載劑置於1 〇 〇至1 〇 Q 〇。厂 — 主i，i)00C，較佳者15〇至7〇〇〇c下鍛燒。 可以用於本發明中的無機氣化物之例子包括脚、
MgBr2、MnCl2和ΜηΒΓ2。該無機氣化物可以用其本身形式
來使用，或者可以經由用，例如，球磨機或㈣㈣，予 以粉化之後才使用。續益M A 择 鑲無機軋化物也可以用經由將該無機 氯化物溶解在-溶劑例如醇之中且接著使用沉殿劑予以沉 澱所得之細微粒子的形式使用。 可以用在本發明中作為載劑的黏土通常主要由黏土材 料所構成可以用在本發明中作為載劑的離子交換層狀化 合物為具有結晶構造的化合物，其中由離子鍵或類似者所 形成的平面係彼此用微弱的鍵強度平行積層著，且其中所 3的離子係可交換的。可以在本發明中使用的黏土黏土 礦物質和離子交換層狀化合物並不限於天然者而是可包 括合成者。 此等黏土、黏土礦物質和離子交換層狀化合物包括具 有層狀晶體構造例如六角最密堆集型，銻型，cdc込型和 Cdl2型等之黏土、黏土礦物質和離子交換層狀化合物。 黏土和黏土礦物質的特別例子包括高嶺土、膨土、木 節土、gairome黏土、鋁英石、黑鐵高嶺土、葉蠟石、雲 母、蒙脫土、蛭石、綠泥石、坡縷石、高嶺石、珍珠陶土、 一重雨嶺土和多水焉嶺土。 ------------裝--------訂-丨—I—丨- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)
541318 五、發明說明（说） •ϋ 鹽’例如 α _Zr(HAs〇4)2 ·帥、“ _Zr(Hp〇4)2、m (kpo4)2 · 3h2〇、α _Ti(HP〇4)2、a_Ti(HAs〇4)2 · h2〇、^
Sn(HP04)2 · h2〇、r - Ζγ(ηρ〇α、r _ Ti(Hp〇4)2 和卜^ (nh4po4)2、h2〇。 、 此等黏土、黏土礦物質和離子交換層狀化合物較佳者 為具有根據水銀穿透法對具有不小於20 A半徑的孔洞所 測篁的不小於〇丨立方公分/克之孔洞體積者且特別較佳 者為具有0·3ι 5立方公分/克的孔洞體積者。孔洞體積係 使用水銀多孔計經由水銀穿透法對2〇至3χΐ〇4Α半徑的孔 洞所測量的。 若使用具有對於具有不小於20 Α半徑的孔洞所測量 的小於0.1立方公分/克孔洞體積之化合物作為載劑時傾 向於難以得到高度聚合活性。 較佳者，要用於本發明中的黏土和黏土礦物質要經過 化學處理。任何表面處理，例如，用以脫除掉接著在表面 的雜質及影響黏土的物理性質者都可以採用。此等化學處 理的例子包括酸處理，鹼處理、鹽處理和有機物質處理。 酸處理有助於不僅是從表面脫除掉雜質而且可溶析掉晶體 構造中所含的陽離子例如八卜以和Mg以增加其表面積。 鹼處理可能破壞黏土的晶體構造而促成黏土所具結構的改 變。鹽處理和有機物質處理可產生，例如，離子性複合物、 分子複合物、或有機衍生物以改變表面積或層間距離。 要用於本發明中的離子交換層狀化合物可為層狀化合 物其中在諸層之間的可交換離子經利用離子交換性質以： ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 五、發明說明（l35 ) 他龐大離子交換過以擴大諸層之間的距離。該等龐大離子 係扮演基柱狀角色以支撐層結構且通常稱為“基柱，，。在 層狀化合物所含諸層之間導入其他物質之做法稱為“嵌 入”。要被嵌入得客座化合物之例子包括陽離子性無機化 合物，例如TiCl4和ZrCl4 ;金屬烷氧化物，例如Ti(〇R)4、 Zr(OR)4、1>0(0尺)3和b(〇R)3(R為烴基或類似者）；及金屬 氫氧化物離子，例如[八113〇4(〇圯24】7+、04(〇11)14]2+和 [Fe30(0C0CH3)6]、 上文提及的化合物可以單獨地使用或以其兩者或更多 者的組合使用。 化合物的嵌入可以在經由將金屬烷氧化物例如
Si(OR)4、Al(〇R)3和Ge(OR)4(R為烴基或類似者）予以水解 所得聚合物之存在中或在膠體無機化合物例如以〇2的存 在中進行α基柱的例子包括經由將上述金屬氫氧化物離子 嵌入到諸層之間，接著在加熱之下予以脫水所產生的氧化 物。 上文所提及的黏土、黏土礦物質和離子交換層狀化合 物可以用其本身的形式使用，或者可以在對其施以球磨、 篩析或類似者之後才使用。再者，彼等也可以在對彼等施 以水吸附或加熱脫水之後才使用。該等黏土、黏土礦物質 和離子交換層狀化合物可以單獨地使用或以其兩者或更多 者的組合使用。 於上文所提及的諸種材料中，較佳者為黏土和黏土礦 物質，且特別較佳者為=、蛭石、水輝石、黑鋼礦和 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 X 297公爱Γ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-------丨訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318
五、發明說明（136) 合成雲母。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有機化合物為，例如，具有1 0至3〇〇微米的粒子直徑 之顆粒或粒狀固體化合物。此等化合物的例子包括使用有 2至14個碳原子的α-烯烴例如乙烯、丙烯、卜丁烯或4_ 甲基-1-戊烯作為主成分製成的（共）聚合物，使用乙烯基環 己燒或苯乙烯作為主成分製成的（共）聚合物，及彼等的改 質產物。 位)有機化合物成分 於本發明的聚合中，可以視情況選用下面所述及的特 殊有機化合物成分（D)。 有機化合物成分（D)係經視情況選用以改良可聚合性 和所得聚合物的性質。有機化合物的例子包括醇類、酚系 化β物、叛酸類、叛酸醋類、構化合物，績酸醋和函化烴 類。 有關醇類和酚系化合物類，通常使用R3i_〇H(R3i為有 1至50個碳原子的烴基或有1至5〇個碳原子的鹵化烴基） 所表者。較佳的醇類為其中該r3i為齒化烴基者。較佳的 紛系化合物類為其中相對於羥基的α,α，—位置含有具有1 至2 0個碳原子的烴基取代基者。 有關羧酸類，通常使用r32_CO〇H(r32為有1至5〇個 碳原子的烴基或有丨至5〇個碳原子的鹵化烴基，較佳者為 有1至50個碳原子的鹵化烴基）所表者。 有關羧酸酯類，通常使用r32_C〇〇H所表羧酸的烷基 或芳基知類。其中’合宜者為具有齒化烴基的緩酸酯類 • — ϋ ϋ n I ϋ n n ϋ t · I ϋ I n -i. I 1 一-°J· ·1 ϋ I I ϋ ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵Q χ ^公爱） 136 312773 541318
五、發明說明（137) 如全氣巴豆酸正丁酿和三氣乙酸乙酯，其係用以改良可聚 合性。 有關磷化合物，較佳者為採用具有p_〇_H鍵結的磷 酸、具有P-OR鍵結或P=0鍵結的_酸酯及氧化膦化合物。 用於本發明中的磺酸酯類為下面的式子所表者：
於上面的式子中，Μ為週期表第i族至第ι4族的元 素。 R33為有1至20個碳原子的烴基或有1至2〇個碳原子 的鹵化烴基。 X為氫原子、鹵素原子、有1至20個碳原子的烴基或 有1至20個碳原子的鹵化烴基。 m為1至7的整數，且1$η$7。 有關鹵化烴類，其例子為氣仿和四氣化碳。 其他過溏金屬化合物 於本發明的聚合中，可以使用除了上文提及的過渡金 屬化合物（A0)和（A4)至（A6)以外的過渡金屬化合物。 其他過渡金屬化合物的例子包括下列化合物。 (a_l)下面的式子所表的過渡金屬醯亞胺化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 137 312773 541318 Α7 Β7 五、發明說明（138 )
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於上面的式子中，Μ為週期表第8族至第10族的過 渡金屬原子，較佳者為鎳、鈀或鉑。 R31至R34可相同或相異且為有1至5〇個碳原子的烴 基，有1至50個碳原子的鹵化烴基，經烴基取代矽烷基， 或含有取代基的烴基，該取代基具有至少一個選自氮、氧、 磷、硫和石夕之中的元素。 二或更多個R31至R34所表的基，較佳者為相鄰接的 基，可以彼此鍵結形成一環。 q為0至4的整數。 X為氫原子、鹵素原子、有1至2 〇個碳原子的烴基、 有1至20個碳原子的處化烴基、含氧基、含硫基、含矽基 或含氮基。當q為2或更大時，X所表的眾多基可相同或 相異。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 (a-2)下面的式子所表的過渡金屬醯胺化合物：
I ((Em)A) n\N^：MXp l ft·· 於上面的式子中，M為週期表第3族至第6族的過渡 金屬原子，較佳者為鈦、錘或铪。 R’至R”可相同或相異且各為氫原子，有1至5〇個碳 本紙張尺度適用中國國家標準規格（21_G χ 297公餐） 138 312773 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（139) 原子的烴基，有1至50個碳原子的鹵化烴基，經烴基取代 矽烷基，或含有取代基的烴基，該取代基具有至少一個選 自氮、氧、磷、硫和石夕之中的元素。 m為0或2的整數。 η為1至5的整數。 Α為週期表第13族至第16族的原子，特別者為獨、 碳、氮、氧、矽、磷、硫、鍺、硒、鍚或類似者，較佳者 為碳或矽。當η為2或更大者時，眾多a可相同或相異。 E為具有至少一個選自碳、氳、氧、鹵素、氮、硫、 磷、硼和矽之中的元素之取代基。當m為2時，兩個e可 相同或相異，或可以彼此鍵結形成一環。 p為0至4的整數。 X為氮原子、ώ素原子、有1至2 0個碳原子的煙基、 有1至20個碳原子的鹵化烴基、含氧基、含硫基、含;5夕基 或含氮基。當Ρ為2或更大時，X所表的眾多基可相同或 相異。 X較佳者為齒素原子、有1至20個碳原子的烴基或績 酸根基。 (a_3)下面的式子所表的過渡金屬二苯氧基化合物：
於上面的式子中，Μ為週期表第3族至第11族的過 渡金屬原子。 · 11--- -丨訂·1111-丨. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 139 312773 541318 A7 b/ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（⑽） 1和m為0或1的整數。 A至A’各為有1至50個碳原子的烴基，有1至50個 礙原子的S化烴基，經烴基取代矽烷基，或有1至5 0個碳 原子且各具有含有氧、硫或梦的取代基之煙基或齒化烴 基；且A至A，可相同或相異。 B為有1至50個碳原子的烴基，有1至50個碳原子 的鹵化烴基，所表的基，氧或硫。Rl與R2各為有i 至20個碳原子的烴基、或為有i至2〇個碳原子且含有至 少一個雜原子的烴基，且Z為一碳原子、氮原子、硫原子、 磷原子或矽原子。 P為滿足Μ的價數之數。 X為氳原子、#素原子、有！至2〇個碳原子的烴基、 至20個碳原子的鹵化烴基、含氧基含硫基含矽基 或含氛基。當42或更大時，眾多χ基可相同或相異， 或可以彼此鍵結形成一環。 (a-4)下面的式子所表且包括一 ^ ^ 配位基的過渡金屬化 合物，其中該配位基具有含至少一個 夕個雜原子之環戊二烯基 骨架： 有
MYC 於上面的式子中’ Μ為週期表第 乐3族至第11無的過 本尺度適用中國國家標準（CNSM4規格·(21〇χ297公爱厂 140 ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 541318 A7 B7 五、發明說明（141 ) 渡金屬原子。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X為週期表第13族、第14族或第15族的原子，且至 少一個X為碳以外的元素。 a為0或1。 各R可相同或相異且各為氫原子，鹵素原子、烴基， 鹵化烴基，經烴基取代矽烷基，或含有取代基的烴基，該 取代基具有至少一個選自氮、氧、磷、硫和矽之中的元素。 二或更多個R可以彼此鍵結形成一環 b為1至4的整數。當b為2或更大者時，基[((R)a)5-X5] 可相同或相異，且Rs可彼此橋聯。 c為滿足Μ的價數之數。 Υ為氫原子、鹵素原子、有1至2 0個碳原子的烴基、 有1至20個碳原子的鹵化烴基、含氧基、含硫基、含石夕基 或含氮基。當e為2或更大時’ Υ所表的眾多基可相同或 相異，且可以彼此鍵結形成一環。 (a-5)式ΡΒ(Ρζ)3ΜΧηΚ表的過渡金屬化合物 於上面的式子中’ Μ為週期表第3族至第u族的過 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 渡金屬原子。 R為氫原子、有1至20個碳原子的烴基或有！至2〇 個碳原子的ώ化烴基。 Ρζ為吡唑基或經取代吡唑基。 η為滿足Μ的價數之數。 X為氳原子、幽素原子、有4 20個碳原子的烴基、 有1至20個竣原子的幽化烴基、含氧基、含硫基含梦基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 541318 的眾多基可相同或 A7 B7 五、發明說明（142 ) 或含氮基。當η為2或更大時，χ所表 相異，或可以彼此鍵結形成—環。 (a-6)下面的式子所表的過渡金屬化合物：
R46 47 於上面的式子中，Y1和Y3可相同或相異，且各為週 期表第15族的元素，且Y2為週期表第16族的元素。 R41至R48可相同或相異，彼等各為氫原子，鹵素原子， 有1至20個碳原子的烴基，有1至2〇個碳原子的鹵化煙 基’含氧基，含硫基或含矽基且彼等之中的二或更多個可 彼此鍵結形成一環。 (a-7)由下面的式子所表的化合物和週期表第8族至第 10族的過渡金屬原子所構成的化合物： RC /-r52 R53 \_R^ 於上面的式子中，R5!至R54可相同或相異，彼等各為 氳原子’鹵素原子，有1至20個碳原子的烴基，有1至 20個碳原子的鹵化烴基，且彼等之中的二或更多個可彼此 鍵結形成一環。 (a-8)下面的式子所表的過渡金屬化合物： -----------裝--------訂.-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 142 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（I43 )
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於上面的式子中，Μ為週期表第3族至第u族的過 渡金屬原子。 m為0至3的整數。 η為0或1。 ρ為1至3的整數。 q為滿足Μ的價數之數。 R61至R68可相同或相異，彼等各為氫原子，鹵素原子， 有1至20個碳原子的烴基，有1至20個碳原子的鹵化烴 基，含氧基，含硫基，含矽基或含氮基，且彼等之中的二 或更多個可彼此鍵結形成一環。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X為氫原子、鹵素原子、有1至2 0個碳原子的烴基、 有1至20個碳原子的鹵化烴基、含氧基、含硫基、含石夕基 或含氮基。當q為2或更大時，X所表的眾多基可相同或 相異，或可以彼此鍵結形成一環。 Y為橋聯到碼苯壞的基且為碳、珍或鍺。 A為週期表第14族、第15族或第16族的元素。 (a-9)前述化合物（a_4)以外且包括一具有環戊二烯基 骨架的配位基之過渡金屬化合物。 (a-ΙΟ)含有鎂、鈦和齒素作為主要成分的化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 143 312773 541318 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 A7 五、發明說明（⑷） 共聚合 於本發明製造極性烯烴共聚物的方法之中，係將一非_ 極！·生烯垃和一極性烯烴在包括前述成分（A)和（B)的觸媒之 存在中共聚合。第1圖顯示出本發明所用的稀烴聚合觸媒 之製備方法的一個例子。 、 -非-極性稀烴意指僅由碳原子和氫原子構成的不飽和 烴。非-極性稀煙的例子包括有2至2〇個碳原子的 例如乙烯、丙浠、h 丁烯、1·戊烯、3-甲基-Γ-丁烯、^ 烯、4·甲基·戊烯、3_甲基]•戊烯、】辛烯、ι•癸烯、^ 十二稀、1_十四晞、U十六烯、十八稀^•二十稀；有3 至2〇個碳原子的環烯烴例如環戊浠、環庚烯、原冰片烯、 5:甲基-2-原冰片烯和四環十二烯；二烯類或多烯類，彼等 二具有2或更多個雙鍵，且具有4至3〇個碳原子，較佳者 4至20個碳原子的環狀或鏈型化合物，例如 間二烯、4-甲基-M·戊二烯、13戊 締異戍 ^ 戊一埽、1，4-戊二烯、！ 己二浠、己二稀…-己二稀、π辛二稀ί，… 烯、1,5_辛一烯、l6-辛二烯、1,7-辛二烯、亞乙義 烯、乙烯基原冰片烯、基原冰片 亞乙基基-一;=* 辛二稀、 ，’士 一烯和 5,9·二甲基'j 4 一 芳族乙烯基化合物例如贫 ’ ’夭二稀， ”咕 例如本乙烯、鄰甲基苯乙烯、間-甲美 本乙晞、對-甲基苯乙稀、 一 土 乙烯、H 邱，對一甲基笨乙埽、鄰_乙基苯 曰基本乙烯和對-乙基苯乙烯，·及乙烯其产戸祕 其中，較佳者為w烴，且特別較佳者為乙//己缔。 _t發明極性烯烴極性基的不飽和烯烴。其例子 本紙張尺度顧中_冢標準（CNS)A4χ挪公髮_)__________ 144 312773 裝--------訂·--------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 _B7___ 五、發明說明（145 ) 包括： 不飽和羧酸例如丙烯酸、3-丁烯酸、4-戊二烯、5-己 稀酸、6 -庚稀酸、7 -辛稀酸、8 -壬稀酸、9 -癸稀酸、10 -十 一烯酸、11·十二烯酸、12-十三烯酸、13_十四烯酸、14-十五稀酸、15 -十六稀酸、16 -十七稀酸、17-十八烯酸、18· 十九烯酸、19-二十烯酸、20·二十一烯酸、21-二十二烯酸、 22-二十三烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基-戊烯酸' 2,2-二甲基 -3-丁烯酸、2,2-二甲基-4-戊烯酸、3-乙烯基-苯甲酸、4-乙烯基-苯甲酸、2,6-庚二酸、2-(4-異丙基亞〒基）-4-戊烯 酸、烯丙基丙二酸、2·( 10-十一烯基）丙二酸、反丁烯二酸、 分解烏頭酸、雙環[2.2.1]-5-庚烯-2-羧酸和雙環[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸， 其金屬鹽類例如鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鋅鹽、鎂鹽和鈣 鹽， 其不飽和羧酸酯類例如甲基酯、乙基酯、正丙基酯、 異丙基S旨、正丁基酯、異丁基酯、和（5-原冰片浠-2-基）酯（當 該不飽和羧酸為二元羧酸時，可包括單酯和雙酯兩者），及 其不飽和羧酸醯胺類例如Ν，Ν-二甲基醯胺（當該不飽 和羧酸為二元羧酸時，可包括單醯胺和雙醯胺兩者）； 不飽和羧酸酐例如順丁烯二酸酐、分解烏頭酸酐、丁 二酸酐、異丁烯基丁二酸酐、（2,7-辛二烯-1-基）丁二酸酐、 四氫酞酸酐、和雙環[2·2.1]_5_庚烯_2,3_二羧酸酐； 乙烯基酯例如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、己酸乙 烯基酯、癸酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基 -----------41^ 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 145 312773 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（146 ) 酯和三氟乙酸乙烯基g旨； 鹵化浠烴類例如蠢7^ ^ ^ 氟乙烯、氟乙烯、烯丙基溴、烯丙基 氣和烯丙基氟； 珍烧基化稀烴類例如浠丙基三甲基钱、二稀丙基二 甲基矽烷3 丁烯基二甲基矽烷、烯丙基三異丙基矽烷和 烯丙基三苯基矽烷； 不飽和腈類例如丙烯基腈、2_氰基_雙環[2 2 1；1_5_庚烯 和2,3-二氰基雙環[2·2·ιμ5_庚烯； 不飽和醇化合物例如烯丙醇、3_丁烯醇、4_戊烯醇、 5-己烯醇、6-庚烯醇、7_辛烯醇、8_壬烯醇、、癸烯醇、1〇_ 十一稀醇、11-十二烯醇和12-十三烯醇，及其不飽和酯類 例如乙酸酯、苯甲酸酯' 丙酸酯、己酸酯、癸酸酯，月桂 酸酯和硬脂酸酯； 取代盼類例如乙烯基酚和烯丙基酚； 不飽和_類例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、烯丙 基甲基_、烯丙基丙基醚、烯丙基丁基醚、烯丙基甲基烯 丙基醚、甲氧基苯乙烯和乙氧基苯乙烯。 不飽和環氧化物例如一氧化丁二烯、12-環氧基-7-辛 烯和3_乙烯基_7_氧雜雙環[4· ΐ·〇]庚烧；不飽和酸類例如丙 稀駿和十一烯醛及其不飽和縮醛類例如二甲基乙縮醛和二 乙基乙縮醛； 不飽和酮類例如甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、烯丙 基甲基酮、烯丙基乙基酮、烯丙基丙基酮、烯丙基丁基酮 和烯丙基苄基酮及其不飽和縮醛類例如二甲基乙縮醛濫二 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 146 312773 541318 A7 五、發明說明（) 乙基乙縮醛； 不飽和硫醚類例如烯丙基甲基硫醚 '烯丙基苯基硫 醚、稀丙基異丙基硫_、稀丙基正丙基硫醚和4 -戊稀基笨 基硫不飽和亞楓類例如烯丙基苯基亞碉；及 不飽和楓類例如烯丙基苯基楓；不飽和膦類例如烯丙 基二苯基膦；及不飽和膦氧化物類例如氧化烯丙基二苯基 再者，也可以採用具有二或更多個上述極性基的不飽 和烴類。其例子包括乙烯基苯甲酸、甲烯基乙烯基苯甲酸 甲酯、乙酸乙烯基卞基酯、羥基苯乙烯、苯甲酸4_(3·丁稀 氧基）甲基酯、三氟乙酸烯丙基酯，鄰-氯苯乙烯、對-氣苯 6烯、二乙烯基苯、丙烯酸環氧丙基酯、烯丙基環氧丙基 _、（2H-全氟丙基）-2·丙烯基醚、氧化沉香醇、3_烯丙氧基 -1,2-丙烷二醇、2-(烯丙氧基）乙醇、烯丙基嗎啉、烯丙 基甘胺酸、N-乙烯基吡咯烷酮、烯丙基三氣矽烷、醯基三 甲基石夕烧、烯丙基二甲基（二異丙胺基）石夕烧、7-辛烯基三 甲氧基矽烧和烯丙氧基三甲基矽烷、烯丙氧基三苯基石夕 烷。有關極性烯烴、較佳者為不飽和羧酸衍生物（特別者， 酸酐、酯和醯胺），i化烯烴或乙烯基醋。 於聚合中’可以視需要選擇將成分（A)給到聚合反應器 内的方法，每一種成分的用量，進料程序和進料順序等， 為了參考起見，下文列出一些例子。 (1)將成分（A)和成分（B)以任何順序給到聚合反應器 内0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--------- 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 制 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 147 312773 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 B7 五、發明說明（148 ) (2) 將事先用成分（A)與成分（B)接觸所得之觸媒給到 聚合反應器内。 (3) 將事先用成分（A)與成分（B)接觸所得之觸媒成分 與成分（B)以任何順序給到聚合反應器内。於此情況中，這 些成分（B)可以相同或相異。 (4) 將經由用成分（A)披載到載劑（C)上所得觸媒成分 與成分（B)以任何順序給到聚合反應器内。 (5) 將經由用成分（A)與成分（B)披載到載劑（C)上所得 觸媒給到聚合反應器内。 (6) 將用成分（A)與成分（B)披載到載劑（C)上所得之觸 媒成分與成分（B)以任何順序給到聚合反應器内。於此情況 中，這些成分（B)可以相同或相異。 (7) 將經由用成分（B)披載到載劑（C)上所得觸媒成分與 成分（A)以任何順序給到聚合反應器内。 (8) 將經由用成分（B)披載到載劑（C)上所得觸媒成分、 成分（A)與成分（B)以任何順序給到聚合反應器内。於此情 況中，這些成分（B)可以相同或相異。 (9) 將經由用成分（A)披載到載劑（C)上所得觸媒成分 及用成分（B)披載到載劑（C)上所得觸媒成分以任何順序給 到聚合反應器内。 (10) 將經由用成分（A)披載到載劑（C)上所得成分，用 成分（B)披載到載劑（C)上所得成分與成分（B)以任何順序 給到聚合反應器内。於此情況中，這些成分（B)可以相同或 相異。 ϋ ·ϋ Hi n an ϋ ϋ— ί —ϋ i>— ΛΜ9 n n -1 ϋ IT--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 148 312773 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（149 ) (11) 將成分（A)、成分（B)和有機化合物成分（D)以任何 順序給到聚合反應器内。 (12) 將事先用成分（B)與成分（D)接觸所得之成分與成 分（A)以任何順序給到聚合反應器内。 (13) 將經由用成分（B)和成分（D)披載到載劑（C)上所得 成分與成分（A)以任何順序給到聚合反應器内。 (14) 將事先用成分（A)與成分（B)接觸所得之觸媒成分 與成分（D)以任何順序給到聚合反應器内。 (15) 將事先用成分（A)與成分（B)接觸所得之觸媒成 分、成分（B)與成分（D)以任何順序給到聚合反應器内。於 此情況中，這些成分（B)可以相同或相異。 (16) 將事先用成分（A)與成分（B)接觸所得之觸媒成 分' 及事先用成分（B)與成分（D)接觸所得之成分以任何順 序給到聚合反應器内。於此情況中，這些成分（B)可以相同 或相異。 (17) 將用成分（A)披載到載劑（C)上所得之成分、成分 (B)與成分（D)以任何順序給到聚合反應器内。 (18) 將用成分（A)披載到載劑（C)上所得之成分、及事 先用成分（B)與成分（D)接觸所得之成分以任何順序給到聚 合反應器内。 (19) 將事先用成分（A)、成分（B)與成分（D)彼此以任何 順序接觸所得之觸媒成分給到聚合反應器内。 (20) 將事先用成分（A)、成分（B)與成分（D)彼此接觸所 得之觸媒成分與成分（B)以任何順序給到聚合反應器内。於 -----------^--------1T--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 149 312773 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 _____ B7____ 五、發明說明（150) 此情況中，這些成分（B)可以相同或相異。 (21) 將用成分（A)、成分（B)與成分（D)彼載到載劑（C) 上所得之觸媒成分給到聚合反應器内。 (22) 將用成分（A)、成分（B)與成分（D)彼載到載劑（C) 上所得之觸媒成分與成分（B)以任何順序給到聚合反應器 内。於此情況中，這些成分（B)可以相同或相異。 可以將稀烴預聚合到將用成分（A)，及需要時，成分（B) 彼載到載劑（C)上所得之固體觸媒成分之上。 該聚合反應可以經由任何一種液相聚合反應，例如， 溶液聚合或懸浮聚合，及氣相聚合反應來進行。 要用於液相聚合中的惰性烴介質之例子包括脂族烴類 例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二 燒、和煤油；脂環族烴類例如環戊烷、環己烷和甲基環戊 燒；芳族烴類例如苯、甲苯和二甲苯；鹵化烴類例如氯乙 烯、氣苯和二氣甲烷；及這些烴類的混合物。非-極性烯烴 或極性烯烴本身可以用為溶劑。 於使用上述烯烴聚合觸媒進行的非_極性烯烴與極性 烯烴之共聚合中，成分（A)的用量常為以j公升反應體積為 基礎的10-12至10_2莫耳，較佳者1〇-1〇至1〇·3莫耳。於本 發明中，即使成分（A)以相當低的濃度使用，也可以用相當 兩的聚合活性聚合出稀烴。 成分（B-1)的用量可為使得成分⑺“）對成分（A)中所含 =渡金屬原子（M或M’）之莫耳比例（（B_1)/(M或M，）變成通 常為0.01至100,000，較佳者為0 05至5〇 〇〇〇。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · n n 1 n am— a— ·1^OJ· n n .1 n ·1 ϋ ϋ 1、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） 150 312773 541318
五、發明說明（151) 成分（B-2)的用量可為使得成分（B-2)所含鋁原子對成 分（A)中所含過渡金屬原子（M或M，）之莫耳比例（（b_2)/(m 或Μ’）變成通常為1〇至500,000,較佳者為2〇至1〇〇〇〇〇。 成分（Β-3)的用量可為使得成分（Β-3)對成分（Α)中所含 過渡金屬原子（Μ或]VT)之莫耳比例（（Β-3)/(Μ或Μ，）變成通 常為1至10，較佳者為i至5。 當成分（B)為成分（B-1)時，成分（D)的用量可為使得莫 耳比例（D)/(B_1)變成通常為〇·〇ΐ至1〇,較佳者為〇1至5; 當成分（B)為成分（B-2)時，成分（D)的用量可為使得莫耳比 例（D)/(B-2)變成通常為〇·〇〇ΐ至2，較佳者為〇 〇〇5至1 ; 且菖成分（Β)為成分（Β-3)時，成分（D)的用量可為使得莫耳 比例（D)/(B·3)變成通常為0·01至10，較佳者為〇」至5。 對於聚合所用的非-極性烯烴與極性稀烴之個別用量 沒有特別的限制，且個別的恰當用量係決定於要用到的婦 烴之類別及所要得到的共聚物之共聚合比例。 在使用上文所提及的聚合觸媒時，聚合反應溫度可以 在通常為-50至200°C，較佳者0至170°C的範園之内。聚 合反應壓力可以在通常為大氣壓至1〇〇公斤/平方公分，較 佳者大氣壓至50公斤/平方公分的範圍之内。聚合反應也 可以經由批式、半連續式和連績式中的任何一者來進行。 再者’該聚合可以分二或更多階段於不同的反應條件下進 行。 所得極性烯烴共聚物的分子量可以經由在聚合系統内 含有氫或經由改變聚合溫度予以調節。該分子量也可以經 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} · n 1« I n ϋ 1« 1^OJ· ϋ n .1-1 n n n * 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 151 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（152) 由改變成分（B)類別予以調節。 本發明極性烯烴共聚物，於和傳統烯烴聚合物比較 下，具有優良的黏著性質，塗覆性質、相容性、親水性質， 耐油性和類似者，使得其可以用於有效地利用彼等特性之 彼等應用領域中。 再者，本發明極性烯烴共聚物也可以經由與其他聚合 物例如聚乙稀、聚丙烯和類似者混合作為改質劑。 根據本發明，可以將非-極性烯烴與極性烯烴於高度聚 合活性之下製造出極性烯烴共聚物。 [實施例] 本發明要參照下列實施例予以進一步說明，不過必須 闡明者，本發明絕不受到彼等實施例所限制。 合成實施例中所得到的化合物所具構造係由270 MHz ^-NMR (Japan Electron Optics Laboratory GSH-270 Model)，FT-IR (SHIMADZU FTIR-8200D Model)，FD-質譜 分析法（Japan Electron Optics Laboratory SX-102A Model)，金屬含量分析（在乾式灰化及溶解在稀硝酸内之後 以 ICP 法分析，裝置：SHIMADZU ICPS-8000 Model)，及 碳、氫和氮元素分析（Helaus CHNO Model)予以決定。 於135°C萘烷中測量内部黏性（π )。 :^成實施例1 卓己位基前體（L1)之合成 於已經用氮氣徹底地沖滌過之一 100-毫升反應器中， 導入40亳升乙醇、0·71克（7.62毫莫耳）苯胺與1.35克（7.58 尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 152 312773 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 裝---— — — — — 訂·-----I! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 B7 五、發明說明（153) 毫莫耳）3-第三丁基柳醛並在室溫下連績攪拌24小時。將 反應溶液減壓濃縮以脫除掉溶劑，並將濃縮物以石夕膠管柱 純化而得1.83克（7，23毫莫耳，產率：95%)橘色油狀下面 式（L1)所表的化合物（配位基前體（li))。 α 請 先 閱 讀 背 之 注
tBu (LI) 項 再 填 寫 本 頁 裝 iH-NMR^CDClO : I47(s，9H), 6.88(dd，1H)，7.24-7.31(m， 4H)，7.38_7.46(m，3H)，8.64(s，1H)，13.95(s，1H) IR(純樣）：1575、1590、1610 cm] FD-質譜分析：253 (M+) 合成實施例2 配位基前體（L2)之合成 按合成實施例1中的相同方式進行反應與純化，不同 處在於使用0.95克（7.58宅莫耳）的柳駿取代％第三丁基柳 醛，由是得到1.39克（7·05亳莫耳，產率：93%)橘色固體_ 溶液下面式（L 2 )所表的化合物（配位基前體（l 2 ))。 α (L2) FD-質譜分析：197 (Μ+) I I I I 訂 % 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 153 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（154) 合成實施例3 藍位基前體（L3)之合# 於已經用氮氣徹底地沖滌過之一 100-毫升反應器t， 導入150毫升乙醇、5·0克（53毫莫耳）苯胺與5丨克（53毫 莫耳）吡咯-2-甲醛且再加入丨毫升的甲酸。其後，在室溫 下連續授拌該混合物24小時。將反應溶液錢濃縮以脫除 掉溶劑，並將濃縮物以矽膠管柱純化而得6 〇克（34 9毫莫 耳產率.66/。）白色固體下面式（L3)所表的化合物（配位基 前體（L3))。
(請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)
CiN (L3) ^-NMR^CDCld : 6.3(d, 1H)，6.69(dd，1H)，6.89(d，1H)， 7.1-7.5(m，4H)，8.29(s，1H)，9.85(brs，1H) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 FD-質譜分析·· i7〇 合成實施例4 配位基前體（L4、之厶$ 於已經用氮氣徹底地沖滌過之一 2〇〇-毫升反應器中， 加入5.0克2,4-二-第三丁基苯酚與5〇毫升乙酸。於該混 合物中，在冷卻之下，快速滴加3 〇毫升濃硝酸。於滴加 完畢之後，在相同溫度下攪拌所得混合物丨分鐘並傾倒名 200毫升水中。將用乙醚萃取出的有機相用水萃洗後予以 濃縮。將濃縮物以管柱層析術純化而得5」克（產率：84% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 154 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（155) 黃色晶體。 々·NMRCCDCls，5 ): 11.41 (s5 1H)，7·94(d，1H，2Hz)，7.63(d) 1H，2Hz)，1.43(s，9H)，1.29(s，9H) 然後，將總量的上述化合物，5〇毫克的5%鈀碳和100 毫升乙醇加到一 200-毫升反應器内，並在1大氣壓的氫氣 下攪拌該混合物48小時。將反應溶液濾經celite，並接著 蒸餾掉溶劑而得4.1克（產率：89%)白色晶體。 W-NMRCCDClh 5 ) : 6.92(d，1H，2Hz)，6.82(d) 1H，2Hz)， 5.70(s，1H)，3.19(brlH)，141(s，9H)，1.28(s，9H) 隨後’將2·83克的上述化合物和5〇毫升乙醇加到已 經用氮氣徹底地沖滌過之一 100-毫升反應器中，並於該反 應器内再加入1.63克苯甲醛與ι·〇亳升的乙酸◊在室溫下 攪拌該混合物24小時。將反應溶液濃縮，並將濃縮物以管 柱層析術純化而得3·2克（產率：80%)黃色晶體下面式（L4) 所表的化合物（配位基前體（L4))。
iH-NMRCCDCls，5 ) : 8.70(s，1Η)，7.96-7.92(m，2Η)，7.73(s， 1H)，7.48-7.43(m，3H)，7.25(d，1H，2Hz)，7.17(d，1H，2Hz)， 1.46(s? 9H)? 1.35(s, 9H) 合成管施例5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------L 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 155 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（156 ) 配位基前體（L5)之合成 將1.40克（12.8毫莫耳）的鄰-胺基酚和50毫升乙醇加 到已經用氮氣徹底地沖滌過之一 100-毫升反應器中，並於 該反應器内再加入1.63克（15.4亳莫耳）苯甲酸與ΐ·〇毫升 的乙酸。在室溫下攪拌該混合物24小時。將反應溶液濃 縮’並將濃縮物以管柱層析術分離和純化而得1 74克（8 83 亳莫耳，產率：69%)黃色晶體下面式（L5)所表的化合物（配 位基前體（L5))。 lH-NMR(CDCU):8.71(S，lH)，7.95-7.88(m,2H)，7.52-7.43(m, 3H), 7.32-7.16(m, 3H), 7.04-6.86(m, 2H) FD-質譜分析：197 δ (L5) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 i — II--I 訂·！ 11 — — — —· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成實施例6 配位基前體合i 於裝備有丁-史塔克管（DeanandStarktube^—3〇〇 毫升反應器中，加入士 50 ^ ^ i -Γ ^ •克（〇·12莫耳）的對-硝基苯甲醛 50笔升正丁醇，5〇〇毫 * 的焚 甲本磧酸一水合物和15G毫5 的甲苯’並在回流下攪採 溫並用1〇〇毫升飽和小時。將反應溶液冷卻到宣 洗-次。將所得有機相厌用座風納水溶液萃洗兩次及用純水j 並將所得產物以真空泵/、„水硫酸鎮脫水，接著蒸掉溶劑 ___ ， L燥而得30 9克（產率：92%)黃g 參紙張尺度剌巾關' 312773 541318 A7 五、發明說明（157 ) 油狀下面式（a)所表的化合物。 ^(OC4H0)2 (a) 於已經用氮氣徹底地沖務過之一 2请反應器中，加入 28·2克十面所得化合物（“與5〇〇毫升無水τΗρ，並將彼等 冷卻65 C隨後’於該反應器中，在25分鐘期間用滴液 漏斗滴加330毫升（0·33莫耳）溴化乙烯基鎂（im，thf溶 液）’並在-40 C下將彼等攪拌1小時。將反應溶液傾倒在工 升飽和氣化銨水溶液中並再加入3〇〇毫升乙醚，接著重複 萃取操作兩次。將有機相濃縮並於濃縮物中加入2〇〇毫升 THF和10毫升〇·5Μ鹽酸，接著在室溫下攪拌2〇分鐘。 其後’加入200毫升飽和碳酸鈉水溶液以使該混合物的 ρΗ>8、然後，將用1〇〇毫升乙酸乙酯萃取的操作重複兩次， 並將所得產物以管柱層析術純化而得1〇6克（產率：73%) 淡黃色固體下面式子所表的化合物。。 ^-NMRCCDC^) · 6.62-6.65(t, 1H)? 7.25-7.30(m? 2H), 7.34-7.37(t，1H)，7·65-7·68 (d5 1H)，7.93_7.97(d，1H)，10.13(s， 1H) FD-質譜分析：145 元素分析：測量值（重量％) C 74.4 ； Η 4.7 ； N 9.6 理論值（重量％): C 74.5 ； Η 4.9 ； Ν 9.7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝
• n n H 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 157 312773 541318
於已經用氮氣徹底地沖滌過之一 j 〇〇•毫升反應器中， 加入1.20克（8·27亳莫耳）上面所得化合物（b)，4()毫升脫 水乙醇，0.77克（8.27毫莫耳）苯胺與乙酸（觸媒量），並將 彼等在室溫下攪拌3小時。將反應溶液濃縮，並將濃縮物 以管柱層析術純化而得1.53克（產率：85%)淡黃色油狀下 面式子（L6)所表的化合物配位基前體（Lg)。 1H-NMR(CDC13) ： 6.50-6.60(t, 1H)? 7.10-7.40(m5 8H), 8.63 (s，1H), 10.76(bs，1H) FD-質譜分析：220
合成實施例7 配位基前體（L7)之合成 按合成實施例1中的相同方式進行反應，不同處在於 使用0.76克（7· 62毫莫耳）的環己基胺取代苯胺，及使用 〇·95克（7·58毫莫耳）的柳醛取代3-第三丁基柳釀。蒸掉溶 劑得到1·51克（7.43毫莫耳，產率：98%)黃色油狀下面式 (L7)所表的化合物（配位基前體（L7))。 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 155 " ΤΓ2775 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) · n n H ϋ n n el*^eJ· n n ϋ n ϋ n ϋ .0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 ____ B7 五、發明說明（⑼） FD-質譜分析：203
合成實施例8 配位基前體（L8、夕厶# 按合成實施例1中的相同方式進行反應，不同處在於 使用1·15克（7·58毫莫耳）的2-羥基-5-甲氧基苯甲酸取代3-第三丁基柳酸。蒸掉溶劑得到1.69克（7.43亳莫耳，產率： 98%)橘色油狀下面式（L8)所表的化合物（配位基前體 (L8)” FD-質譜分析：227 ----------^-------------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)
(L8) 鲁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成實施例9 西?▲位基前體（L9)之合成 按合成實施例1中的相同方式進行反應，不同處在於 使用2.05克（7.62毫莫耳）的正十八烷胺取代苯胺，及使用 0·95克（7·58毫莫耳）的柳酪取代％第三丁基柳酸，及作為 溶劑的120亳升甲苯/乙醇混合溶劑（體積比例· 5/1)取代乙 本紙張尺㈣@家標準(CNS)A4規格（21GX 297公釐y T39 312/73
541318 五、發明說明（160 ) 醇。蒸掉溶劑得到2·75克（7·35毫莫耳，產率：97%)黃色 油狀下面式（L9)所表的化合物（配位基前體（L9))。 FD-質譜分析：373 9ΐβ^37 OH (L9) 合成實施例10 配位基前體αιο)之会# 按合成實施例1中的相同方式進行反應，不同處在於 使用〇·34克（3.81毫莫耳）的1，4-四亞甲基二胺取代苯胺， 及使用〇·95克（7.58毫莫耳）的柳醛取代弘第三丁基柳藤， 且該反應係在回流並透過丁-史塔克管脫水之下進行的。於 蒸掉溶劑之後，將所得產物用熱的甲醇（MeOH)再結晶得到 0.56克（1.90毫莫耳，產率：50〇/❶）黃色晶體下面式(li〇)所 表的化合物（配位基前體（L10))。 FD-質譜分析：296 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)
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(L10) 合成實施例11 配位基前體αιπ之合# 按合成實施例1中的相同方式進行反應，不同處在於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --
"W 312773
541318 五、發明說明（⑹） 使用0.44克（3.81毫莫耳>的16_ 、亞甲基二胺取代苯胺， 及使用〇.95克（7.58毫莫耳）的柳駿取代3第三丁基柳酸， 且該反應係在回流並透過丁 -史拔古 °見g脫水之下進行的。於 蒸掉溶劑之後，將所得產物用埶的 …、的Me〇H再結晶得到1.13 克（3.49毫莫耳，產率：92%)黃多曰μ ^巴日日體下面式（L11)所表的 化合物（配位基前體（L11))。 FD-質譜分析：324 (L1I) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 合成實施例12 配位基前體αΐ2)之合成 按合成實施例1中的相同方式進行反應與純化，不同 處在於使用〇·82克（7.62毫莫耳）的2_(胺基甲基）〇比唆取代 本胺’由是得到1.83克（6.82毫莫耳，產率：9〇%)黃色油 狀下面式（L12)所表的化合物（配位基前體（L12))。 FD-質譜分析：268 N OH tBu 合成實施例13 Ti-Ll錯合物之合成 r〇
(L12) ·11111«11 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公t ) 161 312773 541318 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（脱） 於已經徹底地乾燥及用氮氣沖滌過之一 3〇〇_毫升反應 器中，導入1.785克（7.05毫莫耳）配位基前體（1^)與1〇〇 毫升乙醚，並將彼等冷卻_78t：及予以攪拌。於所得混合物 中，在5分鐘期間滴加4.78毫升正丁基鋰（ι·55毫莫耳/毫 升正己烷溶液，7.40毫莫耳），並將彼等慢慢地加熱到室溫 且在室溫下連績攪拌4小時以製備鋰鹽溶液。將該溶液慢 慢地滴加到含有7·05毫升（0·5毫莫耳/毫升庚烷溶液，3 53 毫莫耳）四氣化鈦溶液和40毫升乙醚的混合物溶液♦，該 ;谷液係業經冷卻到_78°C者。於滴加完畢之後，將反應溶液 慢慢地攪拌加熱到室溫。將反應溶液於室溫下再加熱8小 時，並將該溶液濾經玻璃濾紙而得一固體。將該固體溶解 並用50毫升二氣甲烷洗清，且脫除掉不溶物。 將濾液減壓濃縮以沉澱出固體。將該固體溶解在1〇 毫升二氣甲烧中並將70毫升戊烷於攪拌下慢慢地加到該 溶液内。讓該混合物溶液靜置於室溫下而沉澱出紅棕色晶 體。用玻璃瀘紙過濾出該晶體並用戊烷洗清。將所得晶體 真空乾燥而得1.34克（2.15亳莫耳，產率·· 61%)紅棕色晶 體下面式子所表的錯合物（丨）。
TiCI2 (1) H-NMR(CDC13) ： 1.35(s, 18H), 6.82-7.43(m? 16H), 8.07 (s? 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 162 312773 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)
0 n ϋ n l ·ϋ I I^OJ· n «1·— »1· ϋ ·ϋ n n I m 541318 A7 B7 五、發明說明（⑹） 2H) IR(KBr) ： 1550, 1590, 1600 cm1 FD·質譜分析：622(M+) 元素分析：Ti : 7.7% (7·7) 6.0% (5.8) ； N ； 4.5% (4.5； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C ; 65·8%(65.5) ; Η ; *()内的值為計算值 含成實施例14
Ji_L3錯合物之合忐 於已經徹底地乾燥且用氬氣沖滌過之一 100_毫升反肩 器中’加入16毫升含有合成實施例3所得配位基前體（L3 (1.04克，6_08毫莫耳）/乙醚溶液，並冷卻_78。(：。於該溶 液中，滴加4.2毫升（60·8毫莫耳μ 451^正丁基鋰/己烷溶 液，並將彼等慢慢地加熱到室、溫。將所得溶液慢慢地滴办 到含有6.08毫升四氣化鈦溶液（〇5毫莫耳/毫升庚院溶 液，3.04 «莫耳）和16毫升乙越的混合物溶液中，該溶液 係業經冷卻到_7代者。於滴加完畢之後，將反應溶液慢慢 地攪拌加熱到室温。將反應溶液於室溫下再授掉8小時， 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 ^將該:液濾經玻璃瀘'紙。將該濾、液減虔濃縮以沉殿出固 體。將該固體溶解在5毫升二氯甲烷 擰姓慼鹿仏1 將1 0笔升己烷於 = = 液内。讓該混合物溶液靜置於室溫
院洗、、:二玻璃攄紙過遽出該固體並用戊 烷冼π 將所传產物真空乾燥而得L 產率·· 79%)黑榨色固—下而# (2·40毫莫耳， 厂栋色13體下面式子所表的錯合物⑺。 本紙張尺度適_國家標準規格⑵G Χ 297公爱- 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（脱）
1H-NMR(CDC13) ： 6.0-7.9(m? 16H), 7.80(s? 2H) FD-質譜分析：456 (M+)元素分析：Ti : 10.4% (ΐα.5) * ()内的值為計算值 合成實施例1 5 Ji-L4錯合物之合成 將618毫克合成實施例4中所得配位基前體&句溶解 於1〇毫升甲苯中，並於室溫攪拌下將所得溶液滴加到1〇 毫升四氣化鈦/甲苯溶液（O.i莫耳/升）中。於再相同溫度下 進行攪拌24小時之後，將反應混合物濾經玻璃濾紙。於所 得濾液中加入10毫升正己烷並讓該混合物靜置於_4〇。。下 5小時而獲得固體。將該固體過濾分離而得241毫克（產 率·· 33%)紅棕色晶體下面式子所表的錯合物（3)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· —---— II 訂· — - - ----- m. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣
(3) FD-MS : 734 (M+)，307(配位基的片段） 金成實施例1 6 164 312773 541318 A7Γ-----!-——^___ 五、發明說明（165 ) y-L2錯合物π)之合i 於已經徹底地乾燥且用氬氣沖滌過之一 3〇〇_毫升反應 器中，導入0.99克（5·〇毫莫耳）配位基前體。和1〇〇亳升 THF，並將彼等冷卻-贼且予以攪拌。於所得混合物中， 在5分鐘期間滴加3.23毫升正丁基鋰（155毫莫耳/毫升正 己烷溶液，5.0毫莫耳），並將彼等慢慢地加熱到室溫且在 室溫下連續攪拌4小時以製備鋰鹽溶液。將所得溶液慢慢 地滴加到含有0.62克（1.67毫莫耳）VCV(THF)3* 4〇毫升 THF的混合物溶液，該溶液係業經冷卻到_78它者。於滴加 完畢之後，將反應溶液慢慢地攪拌加熱到室溫。將反應溶 液於室溫下再攪拌5小時，並減壓蒸餾掉THF而得一固 體。將該固體溶解於二氯甲烷中，並過濾脫除掉不溶物。 將該濾液濃縮並將戊烷於攪拌下慢慢地加到該溶液内而沉 澱出紅棕色固體。用玻璃濾紙過濾出該固體並用戊烷洗 清。將所得固體真空乾燥而得〇·44克（〇69毫莫耳，產率： 41%)下面式子所表的錯合物（4)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(4) FD-MS : 639 (M+) I成實施例1 7 Y-L2錯合物（2)之合# 於1〇〇毫升純水，導入並溶解3·3〇克（13毫莫耳）（v〇 本紙張尺錢財_家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 165 312773 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)
· ϋ H 1 ϋ n I «I^OJ· ϋ .1 ϋ IB ϋ n I I m 541318 A7 B7 五、發明說明（166 ) (S〇4).5H2〇’並將該水溶液滴加到含有513克（26毫莫耳） 配位基前體L2和100毫升95%乙醇的溶液中。於該混合 物中，再加入50毫升4.6克（56毫莫耳）乙酸鈉水溶液。並 將該反應回流攪拌20分鐘。讓反應溶液靜置於室溫不2 小時而沉殿出深綠色粉末。將該粉末用玻璃滤紙過滤分離 出並用水、乙醇和乙醚洗清。將所得粉末真空乾燥而得448 克（9.75毫莫耳’產率·· 75%)下面式子所表的錯合物（5)。
0 (5) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 FD-MS : 459 (M+) 合成實施例18 Cr-Ll錯合物之合成 於已經徹底地乾燥且用氬氣沖滌過之一 3〇〇_毫升反應 器中，導入1.785克（7·〇5毫莫耳）配位基前體（u)和1〇〇 亳升THF，並將彼等冷卻-78〇C且予以攪拌。於所得混合物 中，在5分鐘期間滴加4.78毫升正丁基鋰（155毫莫耳/亳 升正己烷溶液，7.40毫莫耳），並將彼等慢慢地加熱到室溫 且在室溫下攪拌4小時以製備鋰鹽溶液。將所得溶液慢慢 地滴加到含有0.558克（3·53毫莫耳）三氣化鉻和4〇毫升 THF的混合物溶液，該溶液係業經冷卻到-78。〇者。於滴加 完畢之後，將反應溶液慢慢地攪拌加熱到室溫。將反應淳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公餐）
· ϋ I n 1 ϋ 1· *1^OJ· n n ϋ -ϋ I 1 I m 541318
五、發明說明（⑹）
液於室溫下再攪拌5小時，並將反應溶液濾經一玻璃濾紙 而得一固體。將該固體溶解於二氯甲烷中，並用5〇毫升二 氣甲烷洗清以脫除掉不溶物。將該濾液真空乾燥，並用乙 醚/己烷再沉澱而得綠色粉末。用玻璃濾紙過濾分離出該粉 末並用己烷洗清。將所得粉末真空乾燥而得1〇4克〇 76 笔莫耳，產率：50%)下面式子所表的錯合物<6)。
CrCl (6) tBu FD-質譜分析·· 592(M+) 元素分析：Cr : 8.9% (8·8) C ； 69.3%{69.〇) ; Η ； 6.4% (6.1) ； Ν ； 5.0〇/〇 (4.7) * ()内的值為計算值 合成膏施例1 9
Cu-Ll錯合物之合成 於一 100·毫升茄形燒瓶中，導入並溶解5〇〇毫克97 笔莫耳）配位基前體L1於30亳升甲醇中，並將彼等加熱到 50°C。另外，於另一 50-毫升茄形燒瓶中，導入2〇〇毫克（1」〇 宅莫耳）乙酸銅（II)並於該燒瓶中加入毫升甲醇，且將彼 等攪拌增溫到5 0 °c。將此乙酸銅-甲醇溶液吸取到挽拌中 的上面配位基前體（L1)/甲醇溶液内，立即沉澱出標色固 體。將沉澱出的固體冷卻到室溫，並用玻璃濾紙過濾回收。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) MB— n« n 1 n· an m 一 0、t mmmt fin ammMB i eM§ emmea n I ‘ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） 167 312773 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（I68 用20笔升’醇洗該固體兩次並予以真空乾燥而得毫克 (產率·· 82%)簇狀棕色固體不面式子所表的錯合物（7)。
FD-質譜分析：568 (M+) 合成實施例20 V-L7錯合物之合# 將1.10克（4.86毫莫耳）（¥〇)(8〇4).5112〇溶解於25毫 升Me〇H中，並於該溶液中在室溫下滴加含有196克（9 64 毫莫耳）配位基前體L7和25毫升Me0H的溶液中。於該 混合物中，#加入i毫升哦咬，並將該反應溶液回流授掉 2小時。讓所得反應溶液靜置於室溫下2小時而沉殿出綠 色粉末。將該粉末用玻璃濾紙過濾分離出並用曱醇洗清。 然後，將所得粉末真空乾燥而得丨25克（2 65毫莫耳，產 率：55%)綠色下面式子所表的錯合物（8)。 FD-質譜分析：471 (M+)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297^^
·!1!1111 ·11111111 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 541318 A7 B7 -----------*----- 五、發明說明（169 ) 合成f施例21 V-L8錯合物之合成 按合成實施例20中的相同方式進行反應與純化，不同 處在於使用2.19克（9·64毫莫耳）的配位基前體（L8)取代配 位基前體（L7)且將反應時間改為4小時，由是得到〇·39克 (0.74毫莫耳，產率：15°/。）藍綠色粉末下面式子所表的錯 合物（9)。 FD-質譜分析：419 (Μ+)
(請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成實施例22 V-L9錯合物之合成 按合成實施例20中的相同方式進行反應，不同處在於 使用3.60克（9.64亳莫耳）的配位基前體（L9)取代配位基前 體（L7)且將反應溶劑改為甲苯/甲醇混合溶劑（體積比： 1 /1)。在蒸餾掉溶劑之後，用己烷萃取所得產物，接著予 以蒸乾。其結果，得到2 · 39克（2 · 94毫莫耳，產率：61 %) 藍棕色粉末下面式子所表的錯合物（10)。 FD-質譜分析·· 811 (M+) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 169 312773 訂--------- % 541318 五、發明說明（i7〇 ) 918^37
0〇) 金-虚實施例23 YiklO錯合物之合成 按合成實施例20中的相同方式 .^ 八進仃反應與純化，不同 處在於使用1.44克（4.86毫莫耳4 旲耳）的配位基前體（L10)取代 配位基前體（L7)，且將溶劑用量改為 又马10〇毫升及將吡啶用 1改為2毫升。其結果，得到i 13兄W 12笔莫耳，產率： 64%)黃綠色粉末下面式子所表的錯合物（11)。 FD-質譜分析：361 (M+) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(11) 裳--------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成實施例24 V-L11錯合物之合成 按合成實施例20中的相同方式進行反應與純化，不芦 處在於使用i.58克（4.86毫莫耳）的配位基前體（lii)取代 配位基前體（L7)，且將溶劑用量改為1〇〇毫升及將吡啶用 量改為2毫升。其結果，得到102克（2 61毫莫耳，產率： 54%)黃綠色粉末下面式子所表的錯合物（12)。 FD-質譜分析：389 (M+) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐)_
541318 A7 _ _ B7 五、發明說明（171) (12) 合成實施例25 V-L12錯合物之合成 於已經徹底地乾燥且用氬氣沖滌過之一 1〇〇_毫升反應 器中，導入0.43克（1.61毫莫耳）配位基前體（L12)和15毫 升乙醚，並將彼等冷卻-78°C且予以攪拌。於所得混合物 中，在10分鐘期間滴加1.00毫升正丁基鋰（159毫莫耳/ 毫升正己烷溶液，1·59毫莫耳），並將彼等慢慢地加熱到室 溫且在室溫下授拌4小時以製備鐘鹽溶液。 將所得溶液慢慢地滴加到含有〇·59克（丨57毫莫耳） VClJthf)3和1 5亳升乙醚的混合物溶液中，該溶液係業經 冷卻到-0°C者。於滴加完畢之後，將反應溶液慢慢地攪拌 加熱到室溫。將反應溶液於室溫下再攪拌3小時。於挽摔 之後’減壓蒸掉溶劑。然後用30毫升二氯甲烷萃取殘留的 黃棕色固體。將該萃取液用玻璃濾紙過濾並濃縮到約1〇 毫升，且於其中加入15亳升己烷。用玻璃濾紙過濾分離沉 澱出的固體，用戊烷洗清，然後真空乾燥而得〇 37克（〇 ^ 毫莫耳’產率：60%)黃棕色下面式子（13)所表的錯合物 (13)。 ° FD-質譜分析：388 312773 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 71裝--------訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 Α7 Β7 五、發明說明（⑺
請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 03) 合成實施例2 6 Ti-L6錯合物之合点丨 於已經用氬氣徹底地除氣且沖滌過之一 5(K毫升 Schlenk燒瓶中，將〇·85克（3 9毫莫耳）配位基前體（U)溶 解於15毫升乙醚中，並將彼等冷卻_78。。。於所得混合物 中’慢慢地攪拌加入2.48毫升（3.9毫莫耳）正丁基鋰（1β6Μ 己烧洛液）’並將所得混合物逐漸地加熱到室溫以製備配位 基的鋰鹽溶液。 於另一方面’在另一已經用氬氣徹底地除氣且沖滌過 之一 Schlenk燒瓶中，於_78cc下導入3 86毫升（1 93毫莫 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 耳）四氣化鈦（0·5Μ庚烧溶液），並再加入6毫升乙醚，並將 混合物慢慢地攪拌加熱到室溫。將該溶液再冷卻到-78乞， 並於該溶液中’滴加前面所製備的配位基鐘鹽溶液。將反 應混合物置於室溫下攪拌整個晚上。於用真空泵蒸餾掉溶 劑之後，用30毫升二氣甲烷加到濾出的不溶物上。將濾液 濃縮且用己烧-一亂甲燒溶劑再結晶而得094克（產率： 87%)深紫色下面式子所表的錯合物（14)。 FD-質譜分析：556 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 172 312773 541318 五、發明說明（⑺）
(H) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 合成實施例27 Y-L4錯合物之合成 將2.50克（8.1毫莫耳）配位基前體（L4)溶解 ,燒中’並於該溶液中，再室溫下授拌滴加4 〇毫二:： 毫莫耳）正丁基鐘己院溶液（1 6M)。於室溫下授掉^小時之 後，用玻璃濾紙過濾分離出所得黃色沉澱物，用Η毫升正 己燒清洗，然後真空乾燥而得179克苯氧化鐘衍生物作為 起始物。於室溫下將該化合物溶解於5〇毫升thf令並 將所得溶液滴加到攪拌中已冷卻到_78。〇的125毫升（2 86 毫莫耳）三氯她/THF溶液（G G23M)。於滴加完畢後，將 反應溶液加熱到室溫並授拌12小時。然後，真空脫除掉溶 劑’並於室溫下加入5 0冑升甲苯以製備一溶液。用玻璃濾 紙過濾該溶液以脫除溶液中所含的無機鹽。然後，將溶液 濃縮到約10毫升。於該溶液中，加入80毫升的正己烷， 並將彼等挽拌i小時。然後，用玻璃濾紙過瀘出所得賴 物’用20毫升正己烷清洗並真空乾燥而得123克下面結 構式所表的錯合物（15)(棕色粉末，產率：.46%)。 FD-MS (m/z) : 7〇3 (強度刚％，m+)，3〇9 (強度 58%，配位基片段）巧張尺度(CNS)Arg ⑵〇 χ 297 公复）. 於50毫升 312773 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ^裝 • H ϋ ·1 I— I 0— ί 一：· ϋ ϋ n 1 n ϋ n I » 541318 A7 B7 五、發明說明（174 ) tBu
tBu (15) 金成青施例28 y-L5錯合物之合成 按合成實施例27中的相同方式進行反應與純化，不同 處在於使用配位基前體（L5)取代配位基前體（L4)e其結 果’得到123克下面結構式所表的錯合物（16)(棕色粉末， 產率·· 48%)。FD-MS (m/z) · 478 (強度 ι00%，M+)，197 (強度 52〇/〇，配 位基片段）
(16) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · I I I ϋ ϋ ϋ ϋ^OJ_ ϋ ·ϋ ·ϋ 1 n ϋ 1 I、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 f施例1 您用錯合物（J )合成乙埽-原冰片蟬二游醢酐共聚物 於已經用氮氣徹底地沖滌過之一 5〇〇-毫升玻璃壓熱器 中，導入250毫升甲苯，並用〇.5毫莫耳原冰片烯二羧酸 酐（後文中簡稱為”NDCA，，）* 100升/時的乙烯將液相與氣 相予以飽和。其後，加入2.5〇毫莫耳（以鋁原子計算）甲基 鋁氧垸，然後加入0.005毫莫耳合成實施例13中所得之錯 本f張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21() χ 297公璧) *-JyJ--3127^ 541318 A7 B7 五、發明說明（⑺） 合物（1)以起始聚合反應。反應係在2^c下一大氣壓的乙烯 氟體氣圍中進行10分鐘。然後，加入少量的異丁醇以終止 t合反應。於聚合完畢之後，將反應產物導到大量的甲醇 内以沉澱出總量的聚合物。然後，加入鹽酸，並將該混合 物滤經玻璃濾紙。用甲醇充分地洗清所得聚合物，且接著 在80。(：下真空乾燥1〇小時而得到1 15克聚合物。 對所得聚合物進行IR和i3C-NMR測量。其結果，該 聚合物經證明為含有〇·〇2莫耳％NDCA的乙烯/NDCA共聚 物。 另外，於下列條件之下計算配位能差值AE:於上述化 予式（2)和（3)中，配位基L為錯合物（1)的配位基，配位基 的數目為2,且中央金屬訄為Ti(I v)。其結果，配位能差 值ΔΕ為20·3千焦/莫耳。 實施例2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 侠用錯ϋ(2)合成乙烯-順丁烯二酸酐共聚物 按實施例1中的相同方式進行聚合反應與後—處理，不 同處在於使用合成實施例14中所得之錯合物（2)取代錯合 物（1)且使用0.5毫莫耳的順丁烯二酸酐取代NDCA，由是 得到〇·〇6克的聚合物。 對所得聚合物進行IR和測量。其結果該 聚合物經證明為含有0.01莫耳％順丁稀二酸野的乙烯/順 丁烯二酸軒共聚物。 另外，於下列條件之下計算配位能差值於上述化 學式（2)和（3)中，配位μ為錯合物⑺的配位基，配位基 ^本紙張尺度適用+¾家標準（CNS)A4規格（21Q χ 297公餐)--—— 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（176) 的數目為2,且中央金屬訄為Ti(IV)。其結果，配位能差 值ΛΕ為43.6千焦/莫耳。 复基例3 鱼合物（3)合二羧醢酐I苹物 於已經用氮氣徹底地沖滌過之一 500_毫升玻璃壓熱著 中導入250毫升甲苯，並用100升/時的乙烯將液相與| 相予以飽和。其後，加入0.5毫莫耳NDCA和〇 25毫莫q =異丁基鋁，且接著加入〇〇〇5毫莫耳合成實施例15中玲 得之錯合物（3)和G._毫莫耳的肆（五氟苯基）领酸三苯基 碳烯陽離子鹽以起始聚合反應。反應係在75。(：下一大氣遲 的乙缔氣體氣®巾進行3G分鐘。然後，加人少量的異丁摩 以終止聚合反應。於聚合完畢之後，將反應產物導到大. 的甲醇内以沉澱出總量的聚合物。然後，加入鹽酸，並網 該混合物濾經玻璃濾紙。用甲醇充分地洗清所得聚合物， 且接著在80°c下真空乾燥10小時而得到0.13克聚合物。 對所得聚合物進行IR和UC NMR測量。其結果該 聚cr物經證明為含有〇 〇2莫耳％NDCA的乙烯/ndca共聚 物。 與另外，於下列條件之下計算配位能差值△ E ··於上述化 、（）# (3)中配位基L為錯合物（3)的配位基，配位基 的數目為2,且令央金屬Μ為Ti(I V)。其結果，配位能差 值ΔΕ為24.2千焦/莫耳。 實施仞丨_£ 水片嬌二羧酸酐共聚物 m 張尺度翻 (eNS)A4 176 31277 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)
^ · .1 -I ·!1 1 -I 1 n^OJ馨I ! I I I I 541318 A7 B7 五、發明說明（m ) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 於已經用氮氣徹底地沖滌過之一 5QQ_毫升玻璃廢熱器 中，導入250毫升甲苯，並用1〇〇升/時的乙烯將液相與氣 相予以飽和。其後，加入〇·5毫莫耳NDCA* 〇」毫莫耳 的氯化二乙基鋁，且接著加入〇.5毫莫耳的三氣乙酸乙酯 和0.005毫莫耳合成實施例16中所得之錯合物（4)以起始 聚合反應。反應係在25。(：下一大氣壓的乙烯氣體氣圍中進 行1〇分鐘。然後，加入少量的異丁醇以終止聚合反應。於 ，合完畢之後，將反應產物導到大量的甲醇内以沉澱出總 量的聚合物。然後，加入鹽酸，並將該混合物濾經玻璃濾 為用甲醇充分地洗清所得聚合物，且接著在80 °C下真空 乾燥10小時而得到0.38克聚合物。 對所得聚合物進行IR和測量。其結果，該 聚合物經證明為含有0.03莫*%NDCA的乙烯/ndca共聚 物。 另外，於下列條件之下計算配位能差值於申請專 利範圍第i項中所述化學式⑺和（3)中，配位基L為錯合 物（4)的配位基’配位基的數目為2，且中央金屬μ為 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 ν(ΙΙΙ)。其結果，配位能差值ΔΕ為9千焦/莫耳。 實施你 鱼差Ail物（5)合成乙烯·原冰幾酸酐共聚物 按實施例4中的相同方式進行聚合反應與後_處理，不 同處在於使用合成實施例17中所得之錯合物（5)取代錯合 物（4) ’由是得到0.24克的聚合物。 曰" 對所得聚合物進行IR和測量。其結果，該 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复) _ 1/7 3127^" 541318 A7 五、發明說明（178 聚合物經證明為含有0.02j*%NDCA的乙烯/ndca共聚 物。 另外，於下列條件之下計算配位能差值於申請專 利範圍第！項中所述化學式⑺和⑺中，配位基[為錯合 物（5)的配位基，配位基的數目為2，且中央金屬μ為 ν(ιν)。其結果，配位能差值ΔΕ為9」千焦/莫耳。 實施例6 物（6)合成乙烯二羧醅酐杜费鉍 按實施例1中的相同方式進行聚合反應與後_處理，不 同處在於使用合成實施例18中所得之錯合物（6)取代錯合 物（O’由是得到0.05克的聚合物。 對所得聚合物進行IR和l3C_NMR測量。其結果，該 聚合物經證明為含有0·02莫耳％NDCA的乙烯/ndca共聚 物。 合成乙嫌-甲基丙烯酸甲醢庄半躲 於已經用氮氣徹底地沖滌過之一 500_毫升玻璃聚合反 應器（裝有攪拌葉片）中，導入250毫升甲苯，並於緩攪拌 之下’將乙烯透過吹管吹到甲苯中10分鐘。其後，依序加 入3·39毫升（5毫莫耳）甲基鋁氧烷/甲苯溶液（A1濃度： 1·475Μ) ’ 2·5毫升（〇·〇25毫莫耳）錯合物⑺/甲苯溶液 (〇·〇1Μ)和2毫升的甲基丙烯酸甲酯，且於以50升/時吹入 乙烯之下，在20t下攪拌6小時（600 rpm)。於反應溶液中 加入25毫升異丁醇和5毫升鹽酸以終止聚合反應。在室溫 表紙張尺度適ϋϊ國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐了 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) π裝 •II 訂·！ I--I . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 $41318 __ B7 五、發明說明（179 ) 下進行攪拌30分鐘之後，將1·5升的甲醇加到反應溶液内 而得一漿液。過濾回收該漿液而得958毫克聚合物。對所 得聚合物進行IR測量，其結果，該聚合物經證明為含有從 甲基丙烯酸甲酯衍生而來的羰基之乙烯/甲基丙烯酸甲酯 共聚物。 青施例8 使用—錯合物（1)合成乙線-順丁焊二幾酸酐共聚物 按實施例1中的相同方式進行聚合反應與後-處理，不 同處在於使用順丁烯二羧酸酐取代NDCA，由是得到0 30 克的聚合物。 對所得聚合物進行IR和uC_NMR測量。其結果，該 聚合物經證明為含有0_02莫耳％順丁烯二幾酸針的乙烯/ 順丁烯二羧酸酐共聚物。 實施例9 二藉酸軒之底费厶 按實施例1中的相同方式進行聚合反應與後處理不 同處在於使用Μ實㈣26中所得之錯合物（14)取代錯合 物⑴，將NDCA的用4改為2·〇毫莫耳，且將聚合時間改 為60分鐘。其結果，得到〇 〇3克的聚合物。 然後，對所得聚合物進行戊和"CNMr測量。盆社 果’該聚合物經證明為含有以1〇〇莫耳乙稀作為基準^ 為0.02莫耳的NDCA之乙烯/NDCA共聚物。 比較f施例1 按實施例1 t的相同方式進行$人 τ ^ ^ __ 4承口反應，不同處在於 本紙張尺度適財國國家標準（CNS)A4規i (210 X 297公爱) — 1/y 312773 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
n I n n ϋ ϋ n^OJ* n n fen n n n n I 瓤 餵濟部智慧財產局員工消費合作社印製 541318 A7 一 ........ B7_ 五、發明說明（180 ) 使用二氣化二環戊二烯基鈦（cmcy取代錯纟物⑴。其 結果’未能得到任何聚合物。 另外，於下列條件之下計算配位能差值ΔΕ:於申請專 利範圍第i項中所述化學式⑺和⑺中，配位基丄為環戍 二烯基，配位基的數目為2,且中央金屬“為τι(ιν)。其 結果，配位能差值為93.1千焦/莫耳。 比較實施你丨2 按實施例5中的相同方式進行聚合反應’不同處在於 使用二氯化二環戊二烯基鈦（CJYTid2)取代錯合物（5)。其 結果’未能得到任何聚合物。 實施例10篆17 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於已經用氮氣徹底地沖滌過之一 500_毫升玻璃壓熱器 中，導入250毫升己烧，並以表1中所示的進料速率給入 乙烯將液相與氣相予以飽和。其後，以表1中所示的量加 入表1中所示的極性烯烴，氣化二乙基鋁或二氣化乙基鋁 作為輔-觸媒及錯合物（5)或錯合物（15)作為觸媒以起始聚 合反應。於將乙烯吹到壓熱器之下，反應係在25c>c下進行 一段表1中所示的時間，且然後，加入少量的異丁醇以終 止聚合反應。於聚合完畢之後，將反應產物導到大量用鹽 酸予以酸化過的曱醇内以沉澱出整體聚合物，然後滤經玻 璃慮紙。用甲醇充分地洗清所得聚合物，且接著在$ Q 下 真空乾燥10小時。 聚合物的產率，（？？），及經由UC-NMR測定出的極性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 180 312773 541318
五、發明說明（⑻） 烯烴含量都列於表1之中。於所得所有聚合物中都含有極 性烯烴，且所得聚合物都是乙烯/極性烯烴乓聚物。 表 實施例 10 實施例 11 實施例 12 實施例 13 實施例 14 實施例 15 實施例 16 實施例 17 聚 合 條 件 極性 稀烴 類別 丙烯酸 甲酯 4-戊稀 酸乙酯 原冰片 烯羧酸 乙酯 十一 稀醇 置（亳莫 耳) 6 6 6 6 6 6 40 40 觸媒 類別 錯合物 (5) 錯合物 (5) 錯合物 (15) 錯合物 (5) 1 錯合物 (5) 錯合物 (15) 錯合物 (5) 錯合物 (15) 量（毫莫 耳） 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.025 0.025 類別 DCL DCL DCL DCL DEAC DEAC DEAC DEAC 量（毫莫 耳） 8 8 8 8 8 8 50 50 乙辉流迷（开/Bf ) 100 100 100 100 100 100 2 2 聚合時間（分） 5 30 30 30 5 5 60 90 聚合物產量（克） 1.47 0.31 0.35 0.38 1.18 2.74 5.30 3.14 5.12 3.76 1.02 聚合 結果 ί V ] (dl/g)— 7.42 1.09 ^ΤΓΓ 3.76 1.50 極性蟠烴含量 (莫耳％) 0.03 0.26 0.54 0.30 0.80 0.40 6.7 6.3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝 - ----- 訂 -----I 、,· — G暴鋁；DCL=二氣化乙基鋁
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例18-21 使用錯合物 共聚合 按實施例1G中的相同方式進行聚合反應與後·處理， 不同處在於將用為觸媒的錯合物改為表2中所示的錯合 物。 聚合物的產率’"），及經由13c-nmr測定出的丙烯 酸甲醋含量都列於表2之中，其中也列出在相同條件下進 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 101 312773 541318 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ B7 -1 -------- 五、發明說明（182 ) 行聚合反應的實施例1 〇所得結果。於所得所有聚合物中都 含有丙烯酸甲酯，且所得聚合物都是乙晞/丙烯酸甲酯共聚 t施例22-23 复J錯合物Π1)和（12)進行乙烯和丙嫌酸甲酯之共聚 按實施例10中的相同方式進行聚合反應與後-處理， 不同處在於在聚合反應開始時於添加觸媒之前加入4毫莫 耳的三氣乙酸乙酯並將用為觸媒的錯合物改為表2中所示 的錯合物。 聚合物的產率，（；？），及經由13C-NMR測定出的丙烯 酸甲酯含量都列於表2之中，其中也列出實施例1〇所得結 果。於所得所有聚合物中都含有丙烯酸甲酯，且所得聚合 物都是乙烯/丙烯酸甲酯共聚物。 表2 實施例 10 實施例 18 實施例 19 實施例 20 實施例 21 實施例 22 實施例 23 觸媒 錯合物 (5) 錯合物 (8) 錯合物 (9) 錯合物 (10) 錯合物 (13) 錯合物 (11) 錯合物 (12) 聚合物產率 (克） 1.47 0.07 2.15 0.5 1.48 1.77 0.89 [V I (dl/g) 7.42 7.56 7.38 7.58 8.24 7.15 7.26 丙烯酸甲酯 含量（莫耳 %) 0.03 0.05 0.02 0.08 0.02 0.07 0.05
實施例24-?R 魔J錯合物（5)和（1 5)進行乙嬌、丙烯和丙嫌酸甲酯之共聚 免 於已經用氮氣徹底地沖滌過之一 5〇〇-毫升玻璃壓熱器 裝----- ί請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)
« — — — — — I 本紙張尺度義中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公餐) 182 312773 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明（l83 ) 中’導入250毫升己烷，並以表 [、膝，而$人 表3中所不的進料速率給入 乙席/丙稀混合氣體將液相與氣相予以飽和。其後， 耳的丙婦酸甲醋’8毫莫耳的氯化二乙基銘或二氣化乙基 銘作為輔觸媒及錢0.04毫莫耳的錯合物⑽錯合物土 ()作為觸媒以起始聚合反應。於將乙烯/㈣混合氣體吹 到廢熱器之下，反應係在抑下進行一段表3中所示的時 ^ ’且然後’加人少量的異丁醇以終止聚合反應。於聚合 完畢之後，將反應產物導到大量用鹽酸予以酸化過的甲醇 内以沉澱出整體聚合物，然後濾經玻璃遽紙。然後，將用 甲醇充分地洗清所得聚合物，將該聚合物溶解在熱甲笨令 及將所得溶液導到大量甲醇内以沉殿出聚合物諸操作重複 兩次以純化該聚合物。其後，將該聚合物置於13〇乞下真 空乾燥10小時。 ' 聚合物的產率’ u)，及經由測定出的丙烯 含量和丙烯酸甲醋含量都列於表3之中。於所得所有聚合 物中都含有丙烯酸甲酯，且所得聚合物都是乙烯/丙烯/丙 烯酸甲酯共聚物。 實施例26中所得到的共聚物之單體_單體順序分布係 以13c-nmr測量且其結果為該共聚物具有65 4莫耳％的乙 稀·乙稀序列比例’ 3 2 · 0莫耳％的乙烤，丙烯序列比例，〇 2 莫耳％的乙烯-丙烯酸甲酯序列比例，16莫耳％的丙烯-丙 烯序列比例，0.7莫耳％的丙烯·丙烯酸甲酯序列比例，及 0· 1莫耳％的丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯序列比例。 ，-裝 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) • ϋ I 1
I I 1 I 訂· — I I I ! I
P 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 183 312773 541318 A7 B7 五、發明說明（184 表3 實施例24 實施例25 實施例26 實施例27 實施例28 觸媒 錯合物（5)錯合物（5) 辅-觸媒(#) 乙烯/丙烯流速 (升/時） 聚合時間（分） 聚合物產量（克） [η ] (di/g) 丙烯含量（莫耳％) 丙烯酸甲酯含量 (莫耳％) 錯合物 (15) 錯合物 (16) 錯合物 (15)
DEAC 60/40 5 0.14 1.47 90 0.2
DCL 60/40 5 0.71 4.67 13.7 0.5
DCL 60/40 10 4.57 3.75 19.0 0.6
DCL 60/40 10 1.82 4.01 17.6 0.3
DCL 60/80 10 2.52 3.54 38.6 1.0 rtt先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (*) : DEAC=氯化二乙基鋁；DCL =二氯化乙基鋁 實施例29 I用錯合物三氣乙酸乙酯存在 否烯酸甲酯之共聚合 按實施例26中的相同方式進行聚合反應與後_處理， 不同處在於在添加二氣化乙基鋁之後加入4毫莫耳的=氯 乙酸乙酯。其結果得到2.76克的聚合物。對所得聚合物進 行13c-nmr測量，其結果，該聚合物經證明為含有i 6莫 耳％的丙稀酸甲酯之乙烯/丙稀/丙烯酸甲醋共聚物。其丙稀 含量為11.6莫耳％，且（?？）為1.75dl/g。 實施你 盘AM合物Π5Κ於氫存在中）進行乙、締、而 i共里1 按實施例26中的相同方式進行聚合反應與後_處理， 不同處在於使用經由在乙烯/丙烯混合氣體φ $ ^ 脱γ冉加入20升 表紙心度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐)' ^
^« n ϋ ϋ tm§ I n ft—^OJ n 1· ϋ n n I n I # 318 318
五、發明說明（l85 ) 時的氫氣所得之混合氣體。其結果得到2 37克的聚合物。 然後，對所得聚合物進行13(:_疆測量，其結果，該聚合 物^明為含有〇·6莫耳％的丙稀酸甲_之乙稀/丙稀/丙稀 酸甲醋共聚物。其丙稀含量為19.4莫耳％，且⑷為 2.31dl/g 〇 實施例31 ^^^丙烯酸級對鋁的熱封合強度之測免 製備實施例30所得共聚物之片材（厚度：100微米）， 並將該片材切成條。將該條插置於具有與該條相同寬度的 链猪（厚度：50微米）之間，並將彼等用熱封合機於2〇吖 下熱封合5秒鐘。從封合部份切下具有15毫米寬度的條， 並在180°剝離角和200米/分的剝離速度等條件下測量其 剝離強度。其結果測得〇·9〇公斤/15分之剝離強度。 另一方面’也用與上述相同的方式測量不含丙烯酸甲 酯的乙烯/丙烯共聚物（丙烯含量：1 8 4莫耳％ ^ : 2.29dl/g)所具剝離強度。其結果測得〇 〇8公斤/15分之剝 離強度。 實施例30所得乙烯/丙烯/丙烯酸甲酯共聚物經證明具 有較高的剝離強度與較高的對銘之黏著性質。 實施例32 乙烯/丙烯/丙稀酸甲酿共聚物的接觸角之測量 使用實施例30所得共聚物之熱甲苯溶液製備該共聚 物的膜。對該膜實施液滴法以測量該共聚物對水的前向接 觸角和後向接觸角。其結果測得前向接觸角為60。，且後 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公复） 185 312773 541318 A7 __B7 一 " '~__五、發明說明（撕） 向接觸角為93° 。 另一方面，也用與上述相同的方式測量不含丙稀㈣ 酉旨的乙稀/丙稀共聚物（丙稀含量：184莫耳y · (7?)· 2.29dl/g)所具前向接觸角和後向接觸角。其結果測得前口 接觸角為88° ，且後向接觸角為105。。 ^ 0 實施例30所得乙烯/丙烯/丙烯酸甲酯共聚物經證明對 水具有較小的接觸角和較高的濕潤性質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 186 312773 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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Claims (1)

  1. 541318 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 AT XM
    公告本 曰 ΤνΙ^ι H3 第90116212號專利申請案 申請專利範圍修正t (92年令月 一種製造極性烯烴共聚物之方法，其包括· 將-非·極性烯烴和-極性烯煙在包 之存在中共聚合： 觸媒 (A0) —選自週期表第 .M 〇及11族之中的過渡 金屬之化合物，其係由下面的式（U所表者： LmMXn (1) 其中Μ為選自週期表第斗^^及“族之中 過渡金屬原子，、 m為1至6之整數， η為滿足Μ的價數之數， L為配位到Μ的配位基且各配位基l具有下遮特 徵··當經由將下面的化學式（2)左手邊的諸化合物所具 按密度函數法測定的總能量之總和從在其右手邊的化 合物所具按密度函數法測定的總能量中減去所得值及 將下面的化學式（3)按相同的減法所得值分別定義為乙 烯的配位能Ε!和丙烯酸曱酯的配位能ε2時，乙烯的 配位能Ei與丙烯酸曱酯的配位能ε2之間的差值△ ε (△ Ε=Ει-Ε2)為50千焦/莫耳（kJ/mol)或更低者， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 312773 ^Α3ΐδ La—M ^Me Me La~-M ^Me [ (2) La—M + yT~〇Me ==/
    〇Me (3) 其中M為與式⑴中_相同的選自週期表第4、 5、6及11族之中的過渡金屬原子，至3的整數， b為中括號[]中的化合物所具電荷且為〇或小且Me 為甲基， 且 X為氫原子，Μ原子，氧原子，烴基，含氧基， 含硫基，含氮基，含硼基，会叙 ’备3鋁基，含磷基，含鹵素 基’雜環化合物殘基，含石夕美八 3啰I，含鍺基，與含錫基， 且當η為2或更大時，X所表的 ,, 所表的眾多原子或基可相同 緩濟部中失襟準局員工福利委員會印製 2 3相異’且X所表的眾多基可彼此鍵結形成一環。 一種製造極性烯烴共聚物之方法，其包括：又 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在 之存在中共聚合： 列的觸媒 (Α0)如申請專利範圍第1項所限定一 第4、5、6及U族之中的過渡金屬之化合物週^表 式（1)所表者：及 /、係由 (Β)至少一種選自下列所構成的組合中 —-— ----------- 化合"物 ι 本紙張尺中國國家標準（CNS) Α4規格（2iGx297公幻 · 312773 2 541318 3. 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (210 X 297 公釐） 3 H3 (B-1)—有機金屬化合物， (B-2)—有機鋁氧化合物，和 (B_3)—化合物，其可與該過渡金屬化合物（A〇)反 應形成一離子配對。 一種製造極性烯烴共聚物方法，其包括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒 之存在中共聚合： (A1)—下列成分之反應產物： (C)一選自週期表第4, 5, 6和u族之中的過渡 金屬之化合物，其係由下面的式（c)所表者： M，Xk ....(〇 其中Μ’為選自週期表第4, 5, 6和丨丨族之中的 過渡金屬原子， k為滿足μ’的價數之數，且 x為氫原子，齒素原子，氧原？，烴基，含氧基， 含硫基’含氮基’含蝴基’含銘基’含碟基，含齒素 基雜每化合物殘基，切基，含鍺&，或含錫基， 且當k為2或更大時’χ所表的眾多原子或基可相同 或相異’且X所表的眾多基可彼此鍵結形成一環， 及 (A-i)—種下面式⑴所表的化合物： 本紙張尺度適射_ 312773 41318 H3 (I) 緩濟部中失標準局員工福利委員會印製 4 (c) r4 r5 其中A為氧原子，硫原子或硒原子，或具有取代 基R6的氮原子，且 R1至R6可相同或相異，彼等各為氫原子，齒素原 子，烴基，含氧基，含硫基，含氮基，含硼基，含鋁 基，含磷基，雜環化合物殘基，含矽基，含鍺基，或 含锡基，彼等之中的兩者或更多者可彼此鍵結形成一 環； 及 (B) 至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： (B-1)—有機金屬化合物， (B-2)—有機鋁氧化合物，和 (B-3) —化合物，其可與該反應產物（A1)反應形成 —離子配對。 一種製造極性烯烴共聚物之方法，其包括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒 之存在中共聚合·· (A2)—下列成分之反應產物： (C) 一選自週期表第4’ 5，6和11族之中的過渡 金屬之化合物’其係由下面的式（c)所表者： MfX, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇 X 297公釐） 312773 )41318
    本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210)< 297公釐） 5 312773 541318 — H3 或含錫基，彼等之中的兩者或更多者可彼此鍵結开>成 一環； 及 (B)至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： (B-1)—有機金屬化合物， (B-2)—有機鋁氧化合物，和 (B-3) —化合物，其可與該反應產物（A2)反應形成 一離子配對。 5· 一種製造極性烯烴共聚物之方法，其包括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒之存 在中共聚合·· (A3)—下列成分之反應產物： (C’）一選自週期表第4、5、6及11族之中的過渡 金屬之化合物，其係由下面的式（c’）所表者： MXk ... .(c) 其中Μ為選自週期表第4、5、6及11族之中的 過渡金屬原子， 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 k為滿足Μ的價數之數，且 X為氫原子，鹵素原子，氧原子，烴基，含氧基， 含硫基，含氮基，含侧基，含銘基，含鱗基，含齒素 基，雜環化合物殘基，含矽基，含鍺基，與含錫基， 且當k為2或更大時，X所表的眾多原子或基可相同 或相異’且X所表的眾多基可彼此鍵結形成一環， 及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210x297公釐） 312773 6 541318 H3 (A-iii)—種下面式（III)所表的化合物··
    Rzo R (m) 其中A為氧原子，硫原子或硒原子，或具有取代基r26 的氮原子， R21至R28可相同或相異，彼等各為氫原子，鹵素 原子’煙基’含氧基，含硫基，含氮基，含爛基，含 鋁基’含磷基，雜環化合物殘基，含矽基，含錯基， 或含錫基，彼等之中的兩者或更多者可彼此鍵結形成 一環。 6· —種製造極性烯烴共聚物之方法，其包括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒 之存在中共聚合： ' (A3)—下列成分之反應產物： 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (C’）一選自週期表第4、5、6及U族之中的過渡 金屬之化合物，其係由下面的式（〇’）所表者： MXk ... .(c?) 其中Μ為選自週期表第4、5、6及11於 矢之中的 過渡金屬原子， k為滿足Μ的價數之數，且 X為氫原子，鹵素原子，氧原子，烴基，人片 _________ 土 各氣基， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 x 297公釐） 7 312773 541318 含硫基，含氮基，含硼基，含鋁基，含磷基，含齒素 基，雜環化合物殘基，含碎基，含錄基，或含錫基， 為2或更大時’ χ所表的^原子或基可相同 或相異，且X所表的眾多基可彼此鍵結形成一環， 及 (A-iii)—種下面式（111)所表的化合物：
    (in) 其中A為氧原子，硫原子或硒原子，或具有取代基R26 的氮原子， R21至R28可相同或相異，彼等各為氫原子，鹵素 原子，烴基，含氧基，含硫基，含氮基，含硼基，含 鋁基，含磷基，雜環化合物殘基，含矽基，含鍺基， 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 或含锡基’彼等之中的兩者或更多者可彼此鍵結形成 一環； 及 (B)至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： (B_l)—有機金屬化合物， (B_2)—有機鋁氧化合物，和 (B-3) —化合物，其可與該反應產物（A3)反應形成 一離子配對。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇χ 297公釐） 8 312773 H3 種製造極性烯烴共聚物之方法，其包括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒 之存在中共聚合： (A4)選自週期表第4，5，6和11族之中的過渡 金屬之化合物，其係由下面的式所表者：
    M，Xn …（IV) 其中Μ’為選自週期表第4,5,6和丨^族之中的 過渡金屬原子， m為1至6之整數， 其中A為氧原子，硫原子或确原子，或具有取代 基R6的氮原子，且 R1至R4和R6可相同或相異，彼等各為氮原子， 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 齒素原子’烴基，含氧基，含硫基，錢基，含侧基， 含鋁基，含磷基，雜環化合物殘基，含矽基，含鍺基， 或含錫基，且當以2或更大時，包含在一配位基土中 的R1至R4和R6基中的一基可以鍵結另—配位基所含 的R1至R4和R6基中的一基，且Rls、R2s、R3s、R4s、 或R6s可相同或相異， η為滿足μ’的價數之數， X為氫原子，鹵素原子，氧原子，烴基，含氧基， 含硫基，含氮基，含硼基，含鋁基，含磷基，含鹵素 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公髮)' ------- 9 312773 541318 H3 基’雜環化合物殘基，含矽基，含鍺基，或含錫基， 且當η為2或更大時，X所表的眾多原子或基可相同 或相異，且X所表的眾多基可彼此鍵結形成一環， 及 (Β)至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： (Β-1)—有機金屬化合物， (Β-2)—有機鋁氧化合物，和 (Β-3)—化合物，其可與該反應產物（Α4)反應形成 一離子配對。 8. —種製造極性烯烴共聚物之方法，其包括： 將一非-極性烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒 之存在中共聚合： (Α5) —選自週期表第4，5，6和Π族之中的過渡 金屬之化合物，其係由下面的式（V)所表者：
    經濟部中央標準局員工福利委員會印制衣 其中Μ’為選自週期表第4，5，6和11族之中的 過渡金屬原子， m為1至6之整數， D為氮原子或磷原子， Q為氮原子或磷原子，或具有取代基R13的碳原 子， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規袼⑽χ29_1 10 312773 H3 S為氮原子或構原子，或具有取代基Rl4的碳原 子， ’、 T為氮原子或磷原子，或具有取代基R15的碳原 子， ' R11至R15可相同或相異，彼等各為氫原子，齒素 原子，烴基，含氧基，含硫基，含氮基，含硼基，含 銘基，含磷基，雜環化合物殘基，含矽基，含鍺基， 或含錫基，彼等之中的兩者或更多者可彼此鍵結形成 一環，且當m為2或更大時，包含在一配位基中的RU 至R15基中的一基可以鍵結到另一配位基所含的R11至 R15 基中的一基，且 Rus、R12s、R13s、R14s、或 rbs 可相同或相異； η為滿足Μ’的價數之數，且 X為氫原子，鹵素原子，氧原子，烴基，含氧基， 含硫基，含氮基，含侧基，含鋁基，含磷基，含鹵素 基’雜環化合物殘基，含石夕基，含鍺基，或含錫基， 且S η為2或更大&^ ’ X所表的眾多原子或基可相同 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 或相異，且X所表的眾多基可彼此鍵結形成一環， 及 (Β)至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： (Β-1)—有機金屬化合物， (Β_2)—有機銘氧化合物，和 (Β-3)—化合物，其可與該反應產物（Α5)反應形成 一離子配對。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 X 297公釐） 11 312773 541318 H3 9. 一種製造極悻埽烴共聚物 々运，其句杯· 將一非-極傳禅燦和一極' · 之存在中舞”： 心在包括下列的觸媒 (A6)，襻肖週期表第4 a ®6及11族之中的過渡 金屬之賴，其係由下面的式(νι)所表者：
    R"° R (VI) 其中Μ為選自週期表第4、5、6及11族之中的 過渡金屬原子， m為1至6之整數， A為氧原子’硫原子或硒原子，或具有取代基R26 的氮原子，且 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 R21至R27可相同或相異，彼等各為氫原子，鹵素 原子，烴基，含氧基，含硫基，含氮基，含硼基，含 銘基，含填基，雜環化合物殘基，含；ε夕基，含鍺基， 或含錫基，彼等之中的兩者或更多者可彼此鍵結形成 一環，且當m為2或更大時，包含在任一配位基中的 R21至R27基中的一基可以鍵結另一配位基所含的R21 至 R27 基中的一基，且 R21s、R22s、R23s、R24s、r25s、 R26s或R27s可相同或相異； n為滿足M的價數之數，且 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 x 297公釐） 312773 541318 H3 χ為氫原子，鹵素原子，氧原子，烴基，含氧基， 含硫基，含氮基，含硼基，含銘基，含碟基，含鹵素 基，雜環化合物殘基，含矽基，含鍺基，或含錫基Y 且當η為2或更大時’ X所表的料原子或基可㈣ 或相異，且X所表的眾多基可彼此鍵結形成一環。 1〇·一種製造極性烯烴共聚物之方法，其包括將一非-極性 烯烴和一極性烯烴在包括下列的觸媒之存在中共聚 合： ，、水 (Α6) —選自週期表第4、5、6及^族之中的過渡 金屬之化合物，其係由下面的式（VI)所表者：
    (VI) 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 其中Μ為選自週期表第4、f 過渡金屬原子， m為1至6之整數， A為氧原子，硫原子或硒原子，或具有取代基R 的氮原子，且 R21至R27可相同或相異，彼等各為氫原子，鹵素 原子’煙基’含乳基，含硫基，含氮基，含调基，含 銘基’含磷基，雜環化合物殘基，含碎基，含錯基， 或含錫基，彼等之中的兩者或更多者可彼此鍵結形成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 χ 297公釐） 6及11族之中的 26 13 312773 541318 一2環，^當m為2或更大時，包含在任一配位基中的 至R基中的一基可以鍵結另一配位基所含的 至 R27 基中的一基，且 R21s、R22S、R23s、r24s、R2、、 R26s或R27s可相同或相異； n為滿足M的價數之數，且 X為氫原子，齒素原子，氧原子，烴基，含氧基， 3硫基，含氮基，含硼基，含鋁基，含磷基，含鹵素 基’雜環化合物殘基，含矽基，含鍺基，或含錫基， 且當η為2或更大時，χ所表的眾多原子或基可相同 或相異，且X所表的眾多基可彼此鍵結形成一環， 及 (Β)至少一種選自下列所構成的組合中之化合物： (Β-1)—有機金屬化合物， (Β_2)—有機鋁氧化合物，和 (Β-3)—化合物，其可與該反應產物（Α6)反應形成 一離子配對。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 11. 一種極性烯煙共聚物，其係由如申請專利範圍第1至 10項中任一項所述方法製得者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 x 297公爱） 14 312773
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