JPH11100394A - 遷移金属化合物およびオレフィン重合用触媒ならびに重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン重合用触媒に有用な新規な遷移金
属化合物、優れた重合活性を示すオレフィン重合用触
媒、該触媒を用いたオレフィンの重合方法を提供する。 【解決手段】 オレフィン重合用触媒は、（Ａ）下記一
般式（Ｉ）の遷移金属化合物と、（Ｂ）有機金属化合
物、有機アルミニウムオキシ化合物、遷移金属化合物
（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物とからなる。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な遷移金属化合
物を提供し、該遷移金属化合物からなるオレフィン重合
用触媒、ならびに該オレフィン重合用触媒を用いたオレ
フィンの重合方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン重合用触媒としては、いわゆ
るカミンスキー触媒がよく知られている。この触媒は非
常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合体が得られ
るという特徴がある。このようなカミンスキー触媒に用
いられる遷移金属化合物としては、たとえばビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭５
８−１９３０９号公報参照）や、エチレンビス（4,5,6,
7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド
（特開昭６１−１３０３１４号公報参照）などが知られ
ている。また重合に用いる遷移金属化合物が異なると、
オレフィン重合活性や得られるポリオレフィンの性状が
大きく異なることも知られている。さらに、最近新しい
オレフィン重合用触媒としてジイミン構造の配位子を持
った遷移金属化合物（国際公開特許第９６２３０１０号
参照）が提案されている。

【０００３】ところで、一般にポリオレフィンは、機械
的特性などに優れているため各種成形体用など種々の分
野に用いられているが、近年ポリオレフィンに対する物
性の要求が多様化しており、様々な性状のポリオレフィ
ンが望まれている。また生産性の向上も課題である。こ
のような状況のもと、オレフィン重合活性に優れ、しか
も優れた性状を有するポリオレフィンを製造しうるオレ
フィン重合用触媒の出現が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規な遷移
金属化合物を提供し、該遷移金属化合物からなる優れた
オレフィン重合活性を有するオレフィン重合用触媒、お
よび該触媒を用いるオレフィンの重合方法を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明に係る第１の遷移
金属化合物は、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物で
ある。

【化５】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
示し、ｍは、１〜６の整数を示し、Ａは、酸素原子、イ
オウ原子、セレン原子、または、結合基として−Ｒ⁵を
有する窒素原子を示し、Ｂは、Ｎの結合基として、−Ｒ
¹⁰および−Ｒ¹¹、＝Ｃ(Ｒ¹²)Ｒ¹³、または＝ＮＲ ¹⁴（こ
こで、−は単結合を、＝は二重結合を表わす）を示し、
Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物
残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ
含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上
が互いに連結して環を形成していてもよく、また、ｍが
２以上のときは、一つの配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹⁴の
うちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹⁴の
うちの１個の基とが結合されていていもよく、Ｒ¹同
士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ¹⁰同士、
Ｒ¹¹同士、Ｒ¹²同士、Ｒ¹³同士、Ｒ¹⁴同士は互いに同一
でも異なっていてもよく、ｎは、Ｍの価数を満たす数で
あり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、
アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘ
テロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘ
で示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよ
く、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形
成してもよい。）

【０００６】本発明に係る第２の遷移金属化合物は、下
記一般式（II）で表わされる化合物である。

【化６】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
示し、ｍは、１〜６の整数を示し、Ａは、結合基−Ｒ⁵
を有する酸素原子、イオウ原子、セレン原子、または、
結合基として、−Ｒ⁵および−Ｒ⁶、＝Ｃ(Ｒ⁷)Ｒ⁸、また
は＝ＮＲ⁹（ここで、−は単結合を、＝は二重結合を表
わす）を有する窒素原子を示し、Ｂは、Ｎの結合基とし
て−Ｒ¹⁰を示し、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ
素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、
ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これら
のうちの２個以上が互いに連結して環を形成していても
よく、また、ｍが２以上のときは、一つの配位子に含ま
れるＲ¹〜Ｒ¹⁰のうちの１個の基と、他の配位子に含ま
れるＲ¹〜Ｒ¹⁰のうちの１個の基とが結合されていても
よく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同
士、Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士は
互いに同一でも異なっていてもよく、ｎは、Ｍの価数を
満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化
水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ
素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン
含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマ
ニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場
合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっ
ていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合
して環を形成してもよい。）

【０００７】本発明に係る第３の遷移金属化合物は、下
記一般式（III）で表わされる化合物である。

【化７】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
示し、ｍは、１〜３の整数を示し、Ａは、酸素原子、イ
オウ原子、セレン原子、または、結合基として−Ｒ⁵を
有する窒素原子を示し、Ｂは、Ｎの結合基として−Ｒ¹⁰
を示し、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環
式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマ
ニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうち
の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、
また、ｍが２以上のときは、一つの配位子に含まれるＲ
¹〜Ｒ¹⁰のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹
〜Ｒ¹⁰のうちの１個の基とが結合されていてもよく、Ｒ
¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ¹⁰同
士は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎは、Ｍの価
数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、
ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロ
ゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上
の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異
なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに
結合して環を形成してもよい。）

【０００８】本発明に係る第４の遷移金属化合物は、下
記一般式（IV）で表わされる化合物である。

【化８】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
示し、ｍは、１〜３の整数を示し、Ａは、結合基−Ｒ⁵
を有する酸素原子、イオウ原子、セレン原子、または、
結合基として、−Ｒ⁵および−Ｒ⁶、＝Ｃ(Ｒ⁷)Ｒ⁸、また
は＝ＮＲ⁹（ここで、−は単結合を、＝は二重結合を表
わす）を有する窒素原子を示し、Ｂは、Ｎの結合基とし
て、−Ｒ¹⁰および−Ｒ¹¹、＝Ｃ(Ｒ¹²)Ｒ¹³、または＝Ｎ
Ｒ ¹⁴を示し、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテ
ロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのう
ちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよ
く、また、ｍが２以上のときは、一つの配位子に含まれ
るＲ¹〜Ｒ¹⁴のうちの１個の基と、他の配位子に含まれ
るＲ¹〜Ｒ¹⁴のうちの１個の基とが結合されていてもよ
く、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、
Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹
同士、Ｒ¹²同士、Ｒ¹³同士、Ｒ¹⁴同士は互いに同一でも
異なっていてもよく、ｎは、Ｍの価数を満たす数であ
り、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素
含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、ア
ルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテ
ロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基
またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで
示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよ
く、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形
成してもよい。）

【０００９】本発明の前記遷移金属化合物では、前記一
般式（Ｉ）〜（IV）において、Ｍが、好ましくは周期律
表第３〜５族および８〜１０族から選ばれる遷移金属原
子である。

【００１０】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ-1）前記一般式（Ｉ）〜（IV）のいずれか１または
複数の遷移金属化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合
物、(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
3) 遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合
物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とか
らなることを特徴としている。

【００１１】本発明では、前記（Ａ）遷移金属化合物
が、前記一般式（Ｉ）〜（IV）において、Ａを酸素原子
とする化合物であることが好ましい。

【００１２】また本発明では、前記（Ａ）遷移金属化合
物が、前記一般式（Ｉ）〜（IV）において、Ａをイオウ
原子とする化合物であることが好ましい。

【００１３】また本発明では、前記（Ａ）遷移金属化合
物が、前記一般式（Ｉ）〜（IV）において、Ａをセレン
原子とする化合物であることが好ましい。

【００１４】また本発明では、前記（Ａ）遷移金属化合
物が、前記一般式（Ｉ）〜（IV）において、Ａを、結合
基として−Ｒ⁵、−Ｒ⁵および−Ｒ⁶、＝Ｃ(Ｒ⁷)Ｒ⁸、ま
たは＝ＮＲ⁹を有する窒素原子とする化合物であること
が好ましい。

【００１５】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、前
記遷移金属化合物（Ａ）と、(B-1):有機金属化合物、(B
-2):有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3):遷移
金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）
に加えて、担体（Ｃ）を含んでいてもよい。

【００１６】本発明に係るオレフィンの重合方法は、前
記のような触媒の存在下に、オレフィンを重合または共
重合させることを特徴としている。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の遷移金属化合物、
およびこの遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触
媒ならびにこの触媒を用いたオレフィンの重合方法につ
いて具体的に説明する。なお、本明細書において「重
合」という語は、単独重合だけでなく、共重合をも包含
した意味で用いられることがあり、「重合体」という語
は、単独重合体だけでなく、共重合体をも包含した意味
で用いられることがある。

【００１８】本発明に係る遷移金属化合物は、前記一般
式（Ｉ）〜（IV）で表わされる。また、本発明に係るオ
レフィン重合用触媒は、（Ａ）前記一般式（Ｉ）〜（I
V）で表される化合物のいずれか１または複数の遷移金
属化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機
アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 遷移金属化合
物と反応してイオン対を形成する化合物よりなる群から
選ばれる少なくとも１種の化合物とから形成されてい
る。まず、本発明の遷移金属化合物（Ａ）とともに、そ
れからなるオレフィン重合用触媒を形成する各触媒成分
について説明する。

【００１９】（Ａ）遷移金属化合物 本発明で用いられる第１の遷移金属化合物は、下記一般
式（Ｉ）で表される化合物である。

【化９】 （なお、ここでＮ……Ｍは配位していることを示すが、
この化合物においてはＮ……Ｍが配位していないものも
含む。）

【００２０】式（Ｉ）中、Ｍは周期律表第３〜１１族の
遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる）を示
し、好ましくは３〜１０族（３族にはランタノイドも含
まれる）の金属原子であり、より好ましくは３〜５族お
よび８〜１０族の金属原子であり、特に好ましくは４族
または５族の金属原子である。具体的には、スカンジウ
ム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラ
ジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、ランタノ
イド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニッ
ケル、パラジウムなどであり、より好ましくは、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、
タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどであり、特に好
ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウムである。

【００２１】ｍは、１〜６、好ましくは１〜４、さらに
好ましくは１〜２の整数を示す。Ａは酸素原子、イオウ
原子、セレン原子、または、結合基として−Ｒ⁵を有す
る窒素原子を示し、Ｂは、Ｎの結合基として、−Ｒ¹⁰お
よび−Ｒ¹¹、＝Ｃ(Ｒ¹²)Ｒ¹³、または＝ＮＲ ¹⁴（ここ
で、−は単結合を、＝は二重結合を表わす）を示し、Ｒ
¹〜Ｒ¹⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上
が互いに連結して環を形成していてもよい。

【００２２】ここでＲ¹〜Ｒ¹⁴は、水素原子、ハロゲン
原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置
換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アリーロキシ基、アリールチオ基、ア
シル基、エステル基、チオエステル基、アミド基、イミ
ド基、アミノ基、イミノ基、スルホンエステル基、スル
ホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、
スルホ基、メルカプト基またはヒドロキシ基が好まし
い。

【００２３】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具体的に
は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブ
チル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ネオペ
ンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ま
しくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビ
ニル、アリル(allyl)、イソプロペニルなどの炭素原子
数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐
状のアルケニル基； エチニル、プロパルギルなど炭素
原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または
分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルな
どの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状
飽和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデニル、
フルオレニルなどの炭素数５〜３０の環状不飽和炭化水
素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニル、タ
ーフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭
素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール(a
ryl)基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチルフェ
ニル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェニルなどの
アルキル置換アリール基などが挙げられる。

【００２４】上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで
置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチ
ル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭
化水素基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、水素
原子が他の炭化水素基で置換されていてもよく、たとえ
ば、ベンジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基
などが挙げられる。

【００２５】さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環
式化合物残基；アルコシキ基、アリーロキシ基、エステ
ル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボ
ナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無
水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド
基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エ
ステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニ
ウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル
基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有
基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、
チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン
酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド
基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スル
ホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基
などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チ
オホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ
素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有
していてもよい。

【００２６】これらのうち、特に、メチル、エチル、n-
プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-
ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または
分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニ
ル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルな
どの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリー
ル基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数
１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアル
コキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０の
アリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５
個置換した置換アリール基などが好ましい。

【００２７】ヘテロ環式化合物残基としては、ピロー
ル、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなど
の含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、
チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれ
らのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好
ましくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置
換基がさらに置換した基などが挙げられる。

【００２８】Ｒ¹〜Ｒ¹⁴として示される酸素含有基、窒
素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基と
しては、上記炭化水素基に含まれてもよい置換基として
例示したものと同様のものが挙げられる。

【００２９】ケイ素含有基としては、シリル基、シロキ
シ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基
など、具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、ト
リメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリ
エチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニル
シリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチル
シリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルな
どが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメ
チルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチ
ルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチ
ルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジ
メチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキ
シ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げ
られる。ゲルマニウム含有基およびスズ含有基として
は、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよびス
ズに置換したものが挙げられる。

【００３０】次に上記で説明したＲ¹〜Ｒ¹⁴の例につい
て、より具体的に説明する。酸素含有基のうち、アルコ
キシ基としては、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、
イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、 tert-ブ
トキシなどが、アリーロキシ基としては、フェノキシ、
2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシ
などが、アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、
ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-メトキシベ
ンゾイル基などが、エステル基としては、アセチルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、メトキシカルボニル、フェノキ
シカルボニル、p-クロロフェノキシカルボニルなどが好
ましく例示される。

【００３１】窒素含有基のうち、アミド基としては、ア
セトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズア
ミドなどが、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチ
ルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが、イミド基と
しては、アセトイミド、ベンズイミドなどが、イミノ基
としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミ
ノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが好ましく例示
される。

【００３２】イオウ含有基のうち、アルキルチオ基とし
ては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基と
しては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナフチル
チオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベ
ンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカ
ルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホ
ン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルな
どが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンア
ミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエン
スルホンアミドなどが好ましく挙げられる。

【００３３】Ａが、酸素原子、イオウ原子またはセレン
原子の場合、Ｒ⁴は水素以外の置換基であることが好ま
しい。すなわち、Ｒ⁴は、ハロゲン原子、炭化水素基、
ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、ホウ素含有基、イ
オウ含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基または
スズ含有基が好ましい。特に、Ｒ⁴は、ハロゲン原子、
炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置換シリ
ル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アリーロキシ基、アリールチオ基、アシル
基、エステル基、チオエステル基、アミド基、アミノ
基、イミド基、イミノ基、スルホンエステル基、スルホ
ンアミド基、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシ基で
あることが好ましい。

【００３４】Ａが、酸素原子、イオウ原子またはセレン
原子の場合、Ｒ⁴として好ましい炭化水素基としては、
メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチ
ル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、チオペン
チル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好まし
くは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；シク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好
ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；フェニル、ベ
ンジル、ナフチル、ビフェニリル、トリフェニリルなど
の炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリー
ル基；および、これらの基に炭素原子数が１〜３０、好
ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭
素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化
アルキル基、炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２
０のアリール基またはアリーロキシ基、ハロゲン、シア
ノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基などの置換基がさらに置
換した基などが好ましく挙げられる。

【００３５】また、Ａが、酸素原子、イオウ原子または
セレン原子の場合、Ｒ⁴として好ましい炭化水素置換シ
リル基としては、メチルシリル、ジメチルシリル、トリ
メチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエ
チルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシ
リル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなど
が挙げられる。特に好ましくは、トリメチルシリル、ト
リエチルフェニル、ジフェニルメチルシリル、イソフェ
ニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブ
チルシリル、ジメチル(ペンタフルオロフェニル)シリル
などが挙げられる。

【００３６】Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、これらのうちの２個以上の
基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳
香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を
形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有し
ていてもよい。

【００３７】また、ｍが２以上の場合には、一つの配位
子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹⁴のうちの１個の基と、他の配位
子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹⁴のうちの１個の基とが結合され
ていていもよい。Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹同士、Ｒ¹²同士、Ｒ¹³
同士またはＲ¹⁴同士が結合される場合は、その結合の主
鎖が３個以上の原子で形成されるものが好ましい。さら
に、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、
Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、Ｒ¹¹
同士、Ｒ¹²同士、Ｒ¹³同士、Ｒ¹⁴同士は互いに同一でも
異なっていてもよい。

【００３８】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基、またはスズ含有基を示す。ｎは、Ｍの価数を
満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは１〜
４、より好ましくは１〜３の整数である。なお、ｎが２
以上の場合には、複数のＸは互いに同一であっても、異
なっていてもよい。

【００３９】ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として
は、前記Ｒ¹〜Ｒ¹⁴で例示したものと同様のものが挙げ
られる。具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシ
ルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が３
〜３０のシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シク
ロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニル
エチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；
フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェ
ニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニ
ル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナン
トリルなどのアリール基などが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。また、これらの炭化水素基に
は、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数１〜２
０の炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲンに置
換した基も含まれる。これらのうち、炭素原子数が１〜
２０のものが好ましい。

【００４０】ヘテロ環式化合物残基としては、前記Ｒ¹
〜Ｒ¹⁴で例示したものと同様のものが挙げられる。

【００４１】酸素含有基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ¹⁴で例
示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、ヒド
ロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ
などのアルコシキ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、
ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ
基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリー
ルアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基などが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００４２】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ¹⁴で
例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、メ
チルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネー
ト、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネー
ト、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンス
ルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネー
ト、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロ
ベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチ
ルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジル
スルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチ
ルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンス
ルフィネートなどのスルフィネート基；アルキルチオ
基；アリールチオ基などが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。

【００４３】窒素含有基として具体的には、前記Ｒ¹〜
Ｒ¹⁴で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的に
は、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシク
ロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルア
ミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチル
アミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基
またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

【００４４】ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ
₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。リン含
有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブ
チルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどの
トリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、
トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン
基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニ
ルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド
基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００４５】ケイ素含有基として具体的には、前記Ｒ¹
〜Ｒ¹⁴で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的
には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメチル
シリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ
シクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチルジ
フェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリ
ルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエー
テルなどの炭化水素置換シリルエーテル基；トリメチル
シリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチル
シリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げ
られる。

【００４６】ゲルマニウム含有基として具体的には、前
記Ｒ¹〜Ｒ¹⁴で例示したものと同様のものが挙げられ、
具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウム
に置換した基が挙げられる。

【００４７】スズ含有基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ¹⁴で例
示したものと同様のものが挙げられ、より具体的には、
前記ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基が挙げら
れる。

【００４８】ハロゲン含有基として具体的には、Ｐ
Ｆ₆、ＢＦ₄などのフッ素含有基、ＣlＯ₄、ＳbＣl₆など
の塩素含有基、ＩＯ₄などのヨウ素含有基が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００４９】アルミニウム含有基として具体的には、Ａ
lＲ₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいア
リール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００５０】なお、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される
複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸ
で示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。

【００５１】前記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
物において、ｍが２であり、一つの配位子に含まれるＲ
¹〜Ｒ¹⁴のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹
〜Ｒ ¹⁴のうちの１個の基とが連結されている化合物は、
たとえば下記一般式（I-a）で表される化合物である。

【化１０】 式（I-a）中、Ｍ、Ａ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴、Ｘは、それぞれ前記
一般式（Ｉ）の場合と同じであり、Ａ'はＡと同一でも
異なっていてもよい酸素原子、イオウ原子、セレン原
子、または、結合基として−Ｒ⁵'を有する窒素原子を示
す。Ｂ'はＢと同一でも異なっていてもよく、Ｎの結合
基として、−Ｒ¹⁰'および−Ｒ¹¹'、＝Ｃ(Ｒ¹²')Ｒ¹³'、
または＝ＮＲ¹⁴'（ここで、−は単結合を、＝は二重結
合を表わす）を示す。Ｒ¹'〜Ｒ¹⁴'はそれぞれＲ¹〜Ｒ¹⁴
と同じであり、特に好ましくは以下のような基が挙げら
れる。

【００５２】Ｒ¹'〜Ｒ¹⁴'は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘ
テロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、具体的に
はＲ¹〜Ｒ¹⁴と同様の原子または基を示す。Ｒ¹'〜Ｒ^{1 4}'
のうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基は互いに
連結して脂肪族環、芳香族環または窒素原子などの異原
子を含む炭化水素環を形成していてもよい。

【００５３】Ｙは、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴から選ばれる少なくとも
１以上の基と、Ｒ¹'〜Ｒ¹⁴'から選ばれる少なくとも１
以上の基とを結合する結合基または単結合である。結合
基は特に制限されるものではないが、好ましくは主鎖が
原子３個以上、より好ましくは４個以上２０個以下、特
に好ましくは４個以上１０個以下で構成された構造を有
する。なお、この結合基は置換基を有していてもよい。

【００５４】Ｙで示される結合基としては、酸素、イオ
ウ、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、スズ、ホウ素
などの中から選ばれる少なくとも１種の元素を含む基が
挙げられ、具体的には−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−などの
カルコゲン原子含有基；−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)₂−、−
ＰＨ−、−Ｐ(ＣＨ₃)₂−などの窒素またはリン原子含有
基；−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｃ(ＣＨ₃)₂−な
どの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；ベンゼン、ナ
フタレン、アントラセンなどの炭素原子数が６〜２０の
環状不飽和炭化水素残基；ピリジン、キノリン、チオフ
ェン、フランなどのヘテロ原子を含む炭素原子数が３〜
２０のヘテロ環式化合物残基；−ＳｉＨ ₂−、−Ｓｉ(Ｃ
Ｈ₃)₂−などのケイ素原子含有基、−ＳｎＨ₂−、−Ｓｎ
(ＣＨ₃)₂−などのスズ原子含有基；−ＢＨ−、−Ｂ(Ｃ
Ｈ₃)−、−ＢＦ−などのホウ素原子含有基など、または
単結合が挙げられる。

【００５５】以下に、前記一般式（Ｉ）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定される
ものではない。なお、下記具体例においてＭは周期律表
第３〜１１族の遷移金属原子であり、具体例としてはス
カンジウム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジ
ルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レ
ニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケ
ル、パラジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、
ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウムなどであり、より好ましく
は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどであ
り、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウム
である。

【００５６】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていてもよい。

【００５７】ｎは金属Ｍの価数により決定される。例え
ば、２種のモノアニオン種が金属に結合している場合、
２価金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属で
はｎ＝２、５価金属ではｎ＝３になる。金属がＴｉ(IV)
の場合は、ｎ＝２となり、Ｚｒ(IV)の場合は、ｎ＝２と
なり、Ｈｆ(IV)の場合は、ｎ＝２となる。また、化合物
の例示中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒは
i-プロピル基、ｔＢｕはtert-ブチル基、Ｐｈはフェニ
ル基を示す。

【００５８】

【化１１】

【００５９】

【化１２】

【００６０】

【化１３】

【００６１】

【化１４】

【００６２】

【化１５】

【００６３】

【化１６】

【００６４】

【化１７】

【００６５】

【化１８】

【００６６】

【化１９】

【００６７】

【化２０】

【００６８】

【化２１】

【００６９】

【化２２】

【００７０】本発明で用いられる第２の遷移金属化合物
は、下記一般式（II）で表される化合物である。

【化２３】 （なお、ここでＡ……Ｍは配位していることを示すが、
この化合物においてはＡ……Ｍが配位していないものも
含む。）

【００７１】式（II）中、Ｍは周期律表第３〜１１族の
遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる）を示
し、好ましくは３〜１０族（３族にはランタノイドも含
まれる）の金属原子であり、より好ましくは３〜５族お
よび８〜１０族の金属原子であり、特に好ましくは４族
または５族の金属原子である。具体的には、式（Ｉ）で
示した金属が挙げられる。

【００７２】ｍは、１〜６、好ましくは１〜４、さらに
好ましくは１〜２の整数を示す。Ａは、結合基−Ｒ⁵を
有する酸素原子、イオウ原子、セレン原子、または、結
合基として、−Ｒ⁵および−Ｒ⁶、＝Ｃ(Ｒ⁷)Ｒ⁸、または
＝ＮＲ⁹を有する窒素原子を示し、Ｂは、Ｎの結合基と
して−Ｒ¹⁰を示す。

【００７３】Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテ
ロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのう
ちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよ
い。具体的には、前述の式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ¹⁴と同様の
基が挙げられる。Ｘは、前述の式（Ｉ）と同様のものを
示す。なお、ｎが２以上の場合は、複数のＸは互いに同
一であっても異なっていてもよく、またＸで示される複
数の基は互いに結合して環を形成してもよい。

【００７４】前記一般式（II）で表される遷移金属化合
物において、ｍが２であり、一つの配位子に含まれるＲ
¹〜Ｒ¹⁰のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹
〜Ｒ ¹⁰のうちの１個の基とが連結されている化合物は、
前述の式（I-a）の場合と同様な構造のものを例示する
ことができる。

【００７５】以下に、上記一般式（II）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定される
ものではない。なお、下記具体例において、Ｍは周期律
表第３〜１１族の遷移金属原子であり、具体例としては
スカンジウム、イットリウム、ランタノイド、チタン、
ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タン
タル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、
レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッ
ケル、パラジウムなどであり、好ましくはスカンジウ
ム、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロ
ジウム、ニッケル、パラジウムなどであり、より好まし
くは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどで
あり、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウ
ムである。

【００７６】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていてもよい。ｎは第１の遷移金属
化合物と同様に、金属Ｍの価数により決定される。

【００７７】

【化２４】

【００７８】

【化２５】

【００７９】

【化２６】

【００８０】

【化２７】

【００８１】

【化２８】

【００８２】

【化２９】

【００８３】

【化３０】

【００８４】

【化３１】

【００８５】

【化３２】

【００８６】

【化３３】

【００８７】

【化３４】

【００８８】本発明で用いられる第３の遷移金属化合物
は、下記一般式（III）で表される化合物である。

【化３５】

【００８９】式（III）中、Ｍは周期律表第３〜１１族
の遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる）を
示し、好ましくは３〜１０族（３族にはランタノイドも
含まれる）の金属原子であり、より好ましくは３〜５族
および８〜１０族の金属原子であり、特に好ましくは４
族または５族の金属原子である。具体的には、式（Ｉ）
で示した金属が挙げられる。

【００９０】ｍは、１〜３、好ましくは１〜２の整数を
示す。Ａは酸素原子、イオウ原子、セレン原子、また
は、結合基として−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｂ
は、Ｎの結合基として−Ｒ¹⁰を示す。

【００９１】Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテ
ロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのう
ちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよ
い。具体的には、前述の式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ¹⁴と同様の
基が挙げられる。Ｘは、前述の式（Ｉ）と同様のものを
示す。なお、ｎが２以上の場合は、複数のＸは互いに同
一であっても異なっていてもよく、またＸで示される複
数の基は互いに結合して環を形成してもよい。

【００９２】前記一般式（III）で表される遷移金属化
合物において、ｍが２であり、一つの配位子に含まれる
Ｒ¹〜Ｒ¹⁰のうちの１個の基と、他の配位子に含まれる
Ｒ¹〜Ｒ¹⁰のうちの１個の基とが連結されている化合物
は、前述の式（I-a）の場合と同様なの構造のものを例
示することができる。

【００９３】以下に、上記一般式（III）で表される遷
移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定され
るものではない。なお、下記具体例において、Ｍは周期
律表第３〜１１族の遷移金属原子であり、具体例として
はスカンジウム、イットリウム、ランタノイド、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、
タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガ
ン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、
ニッケル、パラジウムなどであり、好ましくはスカンジ
ウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロ
ジウム、ニッケル、パラジウムなどであり、より好まし
くは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどで
あり、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウ
ムである。

【００９４】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていても良い。ｎは第１の遷移金属
化合物と同様に、金属Ｍの価数により決定される。

【００９５】

【化３６】

【００９６】

【化３７】

【００９７】

【化３８】

【００９８】

【化３９】

【００９９】

【化４０】

【０１００】

【化４１】

【０１０１】本発明で用いられる第４の遷移金属化合物
は、下記一般式（IV）で表される化合物である。

【化４２】 （ここでＮ……Ｍ、Ａ……Ｍはともに配位していること
を示す。）

【０１０２】式（IV）中、Ｍは周期律表第３〜１１族の
遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる）を示
し、好ましくは３〜１０族（３族にはランタノイドも含
まれる）の金属原子であり、より好ましくは３〜５族お
よび８〜１０族の金属原子であり、特に好ましくは８〜
１０族の金属原子である。具体的には、式（Ｉ）で示し
た金属が挙げられる。

【０１０３】ｍは、１〜３、好ましくは１〜２の整数を
示す。Ａは、結合基−Ｒ⁵を有する酸素原子、イオウ原
子、セレン原子、または、結合基として、−Ｒ⁵および
−Ｒ⁶、＝Ｃ(Ｒ⁷)Ｒ⁸、または＝ＮＲ⁹を有する窒素原子
を示し、Ｂは、Ｎの結合基として、−Ｒ¹⁰および−
Ｒ¹¹、＝Ｃ(Ｒ¹²)Ｒ¹³、または＝ＮＲ ¹⁴を示す。

【０１０４】Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテ
ロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのう
ちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよ
い。具体的には、前述の式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ¹⁴と同様の
基が挙げられる。Ｘは、上述の式（Ｉ）と同様のものを
示す。なお、ｎが２以上の場合は、複数のＸは互いに同
一であっても異なっていてもよく、またＸで示される複
数の基は互いに結合して環を形成してもよい。

【０１０５】前記一般式（IV）で表される遷移金属化合
物において、ｍが２であり、一つの配位子に含まれるＲ
¹〜Ｒ¹⁴のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹
〜Ｒ ¹⁴のうちの１個の基とが連結されている化合物は、
前述の式（I-a）の場合と同様なの構造のものを例示す
ることができる。

【０１０６】以下に、上記一般式（IV）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定される
ものではない。なお、下記具体例においてＭは周期律表
第３〜１１族の遷移金属原子であり、具体例としてはス
カンジウム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジ
ルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レ
ニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケ
ル、パラジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、
ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウムなどであり、より好ましく
は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニッケ
ル、パラジウムなどであり、特に好ましくは鉄、コバル
ト、ロジウム、ニッケル、パラジウムである。

【０１０７】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていても良い。ｎは第１の遷移金属
化合物と同様に、金属Ｍの価数により決定される。

【化４３】

【０１０８】

【化４４】

【０１０９】

【化４５】

【０１１０】

【化４６】

【０１１１】

【化４７】

【０１１２】

【化４８】

【０１１３】

【化４９】

【０１１４】以上のような遷移金属化合物（Ａ）は、１
種単独または２種以上組み合わせて用いられる。また、
上記遷移金属化合物（Ａ）以外の遷移金属化合物，例え
ば窒素、酸素、イオウ、ホウ素または燐などのヘテロ原
子を含有する配位子からなる公知の遷移金属化合物と組
み合わせて用いることもできる。以下、他の遷移金属化
合物について説明する。

【０１１５】他の遷移金属化合物 上記遷移金属化合物（Ａ）以外の遷移金属化合物とし
て、具体的には、下記のような遷移金属化合物を用いる
ことができる。ただし、これらに限定されるものではな
い。

【０１１６】(a-1) 下記式で表される遷移金属イミド化
合物：

【化５０】 式中、Ｍは、周期表第８〜１０族の遷移金属原子を示
し、好ましくはニッケル、パラジウムまたは白金であ
る。

【０１１７】Ｒ²¹〜Ｒ²⁴は、互いに同一でも異なってい
てもよい炭素数１〜５０の炭化水素基、炭素数１〜５０
のハロゲン化炭化水素基、炭化水素置換シリル基または
窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少
なくとも１種の元素を含む置換基で置換された炭化水素
基を示す。Ｒ²¹〜Ｒ²⁴で表される基は、これらのうちの
２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を
形成していてもよい。

【０１１８】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示し、ｑは、０〜４の整数であ
る。ｑが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互
いに同一であっても異なっていてもよい。

【０１１９】(a-2) 下記式で表される遷移金属アミド化
合物：

【化５１】 式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示し、
チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであることが好
ましい。

【０１２０】Ｒ’およびＲ”は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭素数１〜５０の炭化水素
基、炭素数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化水素
置換シリル基、または、窒素、酸素、リン、硫黄および
ケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換
基を示す。

【０１２１】Ａは、周期表第１３〜１６族の原子を示
し、具体的には、ホウ素、炭素、窒素、酸素、ケイ素、
リン、硫黄、ゲルマニウム、セレン、スズなどが挙げら
れ、炭素またはケイ素であることが好ましい。ｍは、０
〜２の整数であり、ｎは、１〜５の整数である。ｎが２
以上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なって
いてもよい。

【０１２２】Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少な
くとも１種の元素を有する置換基である。ｍが２の場
合、２個のＥは、互いに同一でも異なっていてもよく、
あるいは互いに連結して環を形成していてもよい。

【０１２３】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ
素含有基または窒素含有基を示し、ｐは、０〜４の整数
である。ｐが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよい。これらのうち、
Ｘはハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
またはスルホネート基であることが好ましい。

【０１２４】(a-3) 下記式で表される遷移金属ジフェノ
キシ化合物：

【化５２】 式中、Ｍは周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を示
し、ｌおよびｍはそれぞれ０または１の整数であり、Ａ
およびＡ’は炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原
子数１〜５０のハロゲン化炭化水素、または、酸素、硫
黄またはケイ素を含有する置換基を持つ炭化水素基、ま
たは炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基であ
り、ＡとＡ’は同一でも異なっていてもよい。

【０１２５】Ｂは、炭素原子数０〜５０の炭化水素基、
炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、Ｒ¹Ｒ²Ｚ
で表される基、酸素または硫黄であり、ここで、Ｒ¹お
よびＲ²は炭素原子数１〜２０の炭化水素基または少な
くとも１個のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜２０の炭
化水素基であり、Ｚは炭素、窒素、硫黄、リンまたはケ
イ素を示す。

【０１２６】ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに
結合して環を形成していてもよい。

【０１２７】(a-4) 下記式で表される少なくとも１個の
ヘテロ原子を含むシクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む遷移金属化合物：

【化５３】 式中、Ｍは周期律表３〜１１族の遷移金属原子を示す。
Ｘは、周期律表第１３、１４または１５族の原子を示
し、Ｘのうちの少なくとも１つは炭素以外の元素であ
る。

【０１２８】Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよい
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、炭化水素基置換シリル基、または窒素、酸素、
リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種
の元素を含む置換基で置換された炭化水素基を示し、２
個以上のＲが互いに連結して環を形成していてもよい。
ａは、０または１であり、ｂは、１〜４の整数であり、
ｂが２以上の場合、各［((Ｒ)ａ)₅−Ｘ₅］基は同一でも
異なっていてもよく、さらにＲ同士が架橋していてもよ
い。

【０１２９】ｃは、Ｍの価数を満たす数である。Ｙは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示す。ｃが２以上の場合は、Ｙで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、また、Ｙで示さ
れる複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。

【０１３０】(a-5) 式 ＲＢ(Ｐｚ)₃ＭＸｎで表される遷
移金属化合物：式中、Ｍは周期律表３〜１１族遷移金属
化合物を示し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基を示し、Ｐｚはピラゾイル基または置換ピラゾイル
基を示す。

【０１３１】ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに
結合して環を形成してもよい。

【０１３２】(a-6) 下記式で示される遷移金属化合物：

【化５４】 式中、Ｙ¹およびＹ³は、互いに同一であっても異なって
いてもよい周期律表第１５族の元素であり、Ｙ²は周期
律表第１６族の元素である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は、互いに同一
でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基または
ケイ素含有基を示し、これらのうち２個以上が互いに連
結して環を形成していてもよい。

【０１３３】(a-7) 下記式で表される化合物とVIII族の
遷移金属原子との化合物：

【化５５】 式中、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、互いに同一でも異なっていてもよ
い水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基であり、これらのうち２個以上が互いに連結して環を
形成していてもよい。

【０１３４】(a-8) 下記式で示される遷移金属化合物：

【化５６】 式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を示
し、ｍは、０〜３の整数であり、ｎは、０または１の整
数であり、ｐは、１〜３の整数であり、ｑは、Ｍの価数
を満たす数である。

【０１３５】Ｒ⁴¹〜Ｒ^{4 8}は、互いに同一でも異なってい
てもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または
窒素含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連
結して環を形成していてもよい。

【０１３６】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示し、ｑが２以上の場合は、Ｘ
で示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよ
く、またはＸで示される複数の基は互いに結合して環を
形成してもよい。

【０１３７】Ｙは、ボラータベンゼン環を架橋する基で
あり、炭素、ケイ素またはゲルマニウムを示す。Ａは、
周期律表第１４、１５または１６族の元素を示す。

【０１３８】(a-9) 前記(a-4)以外のシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物。 (a-10) マグネシウム、チタン、ハロゲンを必須成分と
する化合物。

【０１３９】次に、（Ｂ）成分の各化合物について説明
する。(B-1) 有機金属化合物 本発明で用いられる(B-1)有機金属化合物として、具体
的には下記のような周期律表第１、２族および第１２、
１３族の有機金属化合物が用いられる。

【０１４０】(B-1a) 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３
の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表さ
れる有機アルミニウム化合物。

【０１４１】(B-1b) 一般式 Ｍ²ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^aは炭素原
子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物。 (B-1c) 一般式 Ｒ^aＲ^bＭ³ （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｍ³はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）
で表される２族または１２族金属のジアルキル化合物。

【０１４２】前記の(B-1a)に属する有機アルミニウム化
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_3-m （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、ｍは、好ましくは１．５≦ｍ≦３の数で
ある。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、

【０１４３】一般式 Ｒ^a _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_nＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつ
ｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム
化合物。

【０１４４】(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物と
して、より具体的には、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリ
プロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、
トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニ
ウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert
-ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペ
ンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチル
ヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分
岐鎖アルキルアルミニウム；

【０１４５】トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシ
クロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルア
ルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルア
ルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；ジイソブ
チルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニ
ウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイド
ライド； (i-Ｃ₄Ｈ₉)_xＡｌ_y(Ｃ₅Ｈ₁₀)_z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の
数であり、ｚ≧２ｘである。）などで表されるトリイソ
プレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウ
ム；

【０１４６】イソブチルアルミニウムメトキシド、イソ
ブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウ
ムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコ
キシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチル
アルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセ
スキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアル
コキシド；

【０１４７】Ｒ^a _2.5Ａｌ(ＯＲ^b)_0.5などで表される平均
組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチ
ルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシ
ド）、エチルアルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メ
チルフェノキシド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-
ジ-t- ブチル-4-メチルフェノキシド）、イソブチルア
ルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシ
ド）などのジアルキルアルミニウムアリーロキシド；ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリド
などのジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジ
クロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルア
ルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハ
ライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミ
ニウム；

【０１４８】ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチル
アルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒ
ドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアル
ミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒド
リドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミ
ニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチル
アルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエ
トキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロ
ゲン化されたアルキルアルミニウムなどが挙げられる。

【０１４９】また(B-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物も挙げる
られる。このような化合物として、具体的には、(Ｃ₂Ｈ
₅)₂ＡｌＮ(Ｃ₂Ｈ₅)Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₂などが挙げられる。

【０１５０】前記(B-1b)に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₄、ＬｉＡｌ(Ｃ₇Ｈ₁₅)₄などが挙げられ
る。

【０１５１】またその他にも、(B-1)有機金属化合物と
しては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリ
チウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。

【０１５２】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。(B-1)有機金属化合物のな
かでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。上記のよ
うな(B-1)有機金属化合物は、１種単独でまたは２種以
上組み合わせて用いられる。

【０１５３】(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる(B-2)有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。

【０１５４】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常、炭
化水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。

【０１５５】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、
氷または水蒸気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０１５６】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【０１５７】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキル
アルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特
に好ましい。上記のような有機アルミニウム化合物は、
１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。

【０１５８】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエー
テル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いるこ
ともできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素ま
たは脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１５９】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるも
の、すなわちベンゼンに対して不溶性または難溶性であ
るものが好ましい。

【０１６０】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物の例としては、下記一般式（ｉ）で表されるボ
ロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物が挙げられ
る。

【化５７】 式中、Ｒ²⁰は炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示
す。Ｒ²¹は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の炭化水素基
を示す。

【０１６１】前記一般式（ｉ）で表されるボロンを含ん
だ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（ii）
で表されるアルキルボロン酸と、 Ｒ²⁰−Ｂ−(ＯＨ)₂ ・・・ （ii） （式中、Ｒ²⁰は上記と同じ基を示す。） 有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不
活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間
反応させることにより製造できる。

【０１６２】前記一般式（ii）で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボ
ロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロ
ン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジ
フルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボ
ロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いられる。

【０１６３】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキル
アルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。

【０１６４】上記のような (B-2)有機アルミニウムオキ
シ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。

【０１６５】(B-3) 遷移金属化合物(A)と反応してイオ
ン対を形成する化合物 本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）と反応してイ
オン対を形成する化合物(B-3)（以下、「イオン化イオ
ン性化合物」という。）は、前記遷移金属化合物（Ａ）
と反応してイオン対を形成する化合物である。従って、
少なくとも前記遷移金属化合物（Ａ）と接触させてイオ
ン対を形成するものは、この化合物に含まれる。このよ
うな化合物としては、特開平１−５０１９５０号公報、
特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００
５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−
２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、
ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、
イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物
などが挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイ
ソポリ化合物もあげることができる。

【０１６６】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、たとえば、ト
リフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フ
ルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェ
ニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボ
ロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリ
ス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、ト
リス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられ
る。

【０１６７】イオン性化合物としては、たとえば下記一
般式（VI）で表される化合物が挙げられる。

【化５８】 式中、Ｒ²²としては、Ｈ⁺、カルボニウムカチオン、オ
キソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニ
ウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷
移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられ
る。Ｒ²³〜Ｒ²⁶は、互いに同一でも異なっていてもよい
有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基で
ある。

【０１６８】前記カルボニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウム
カチオンなどが挙げられる。前記アンモニウムカチオン
として具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、
トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモ
ニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキ
ルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカ
チオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,
6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアル
キルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモ
ニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオ
ンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げら
れる。

【０１６９】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【０１７０】Ｒ²²としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

【０１７１】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩なども挙げられる。

【０１７２】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【０１７３】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキ
ルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジ（1-プ
ロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０１７４】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（VII ）または（VIII）で表され
るホウ素化合物なども挙げられる。

【化５９】 （式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【化６０】

【０１７５】ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-
ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートな
どのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩
（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。

【０１７６】カルボラン化合物として具体的には、たと
えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボ
ラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデ
カハイドライド-1-フェニル-1,3- ジカルバノナボラ
ン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボ
ラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカル
バノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、
2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイド
ライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチ
ルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート
（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウン
デカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライ
ド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- エチル
-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムウンデカハイドライド-8- ブチル-7,9-ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-8- アリル-7,9-ジカルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハ
イドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイ
ドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなど
のアニオンの塩；

【０１７７】トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナ
ハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）鉄酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）コバ
ルト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレー
ト）ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカ
ボレート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカ
ボレート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-7,8- ジカル
バウンデカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-
7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）コバルト
酸塩（III)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカボレー
ト）クロム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデ
カボレート）マンガン酸塩（IV）、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7- カ
ルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔ト
リ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドラ
イド-7- カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）
などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。

【０１７８】ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタ
ン、ゲルマニウム、ヒ素もしくは錫からなる原子と、バ
ナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから
選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具
体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素
バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコ
ノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン
酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリ
ブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン
酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リン
タングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジン
ン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモ
リブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステ
ン酸、リンモリブドニオブ酸、これらの酸の塩、例えば
周期律表第Ｉａ族またはＩＩａ族の金属、具体的には、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム等との塩、およびトリフェニルエチル
塩等の有機塩、およびイソポリ化合物を使用できるが、
この限りではない。

【０１７９】ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物と
しては、上記の化合物の中の１種に限らず、２種以上用
いることができる。上記のような (B-3)イオン化イオン
性化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。

【０１８０】本発明に係る遷移金属化合物を触媒とする
場合、助触媒成分としてのメチルアルミノキサンなどの
有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)とを併用すると、
オレフィン化合物に対して非常に高い重合活性を示す。
また助触媒成分としてトリフェニルカルボニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどのイオン
化イオン性化合物(B-3)を用いると、良好な活性で非常
に分子量の高いオレフィン重合体が得られる。

【０１８１】また、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、前記遷移金属化合物（Ａ）、(B-1)有機金属化合
物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3)
イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の
化合物（Ｂ）とともに、必要に応じて後述するような担
体（Ｃ）を用いることもできる。

【０１８２】（Ｃ）担体 本発明で用いられる（Ｃ）担体は、無機または有機の化
合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化
物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好
ましい。

【０１８３】多孔質酸化物として、具体的にはＳｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、Ｃ
ａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂など、またはこれらを
含む複合物または混合物を使用、例えば天然または合成
ゼオライト、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓ
ｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−Ｃｒ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂−ＭｇＯなどを使用することが
できる。これらのうち、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ
₃を主成分とするものが好ましい。

【０１８４】なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ（ＮＯ₃）
₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差
し支ない。

【０１８５】このような多孔質酸化物は、種類および製
法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いら
れる担体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０
〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ²
／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇの範囲にあ
り、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ³／ｇの範囲にある
ことが望ましい。このような担体は、必要に応じて１０
０〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成し
て使用される。

【０１８６】無機塩化物としては、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢ
ｒ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂等が用いられる。無機塩化
物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミル
により粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールな
どの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって
を微粒子状に析出させたものを用いることもできる。

【０１８７】本発明で担体として用いられる粘土は、通
常粘土鉱物を主成分として構成される。また、本発明で
担体として用いられるイオン交換性層状化合物は、イオ
ン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で
平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含
有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱
物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘
土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然
産のものに限らず、人工合成物を使用することもでき
る。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合
物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング
型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂ 型、ＣｄＩ₂型などの層
状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示す
ることができる。

【０１８８】このような粘土、粘土鉱物としては、カオ
リン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフ
ェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モ
ンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換
性層状化合物としては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ₄）₂・Ｈ₂
Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ₄） ₂、α−Ｚｒ（ＫＰＯ₄）₂・３
Ｈ₂Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ₄）
₂・Ｈ₂Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、γ―Ｚｒ
（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＮＨ
₄ＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが
挙げられる。

【０１８９】このような粘土、粘土鉱物またはイオン交
換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０オン
グストローム以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上のも
のが好ましく、０．３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好まし
い。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた
水銀圧入法により、細孔半径２０〜３×１０⁴オングス
トロームの範囲について測定される。半径２０オングス
トローム以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇより小さいも
のを担体として用いた場合には、高い重合活性が得られ
にくい傾向がある。

【０１９０】本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、
化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表
面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結
晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化
学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類
処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は、表面の
不純物を取り除くほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ
などの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大
させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、
粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、有機物
処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体など
を形成し、表面積や層間距離を変えることができる。

【０１９１】本発明で用いられるイオン交換性層状化合
物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別
の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡
大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩
高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担って
おり、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状
化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレ
ーションという。インターカレーションするゲスト化合
物としては、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄などの陽イオン性無
機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）₄、Ｚｒ（ＯＲ）₄、ＰＯ（Ｏ
Ｒ）₃、Ｂ（ＯＲ）₃などの金属アルコキシド（Ｒは炭化
水素基など）、［Ａｌ₁₃Ｏ₄（ＯＨ）₂₄］ ⁷⁺、［Ｚｒ
₄（ＯＨ）₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯＣＨ₃）₆］⁺など
の金属水酸化物イオンなどが挙げられる。

【０１９２】これらの化合物は単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインタ
ーカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）₄、Ａｌ（Ｏ
Ｒ）₃、Ｇｅ（ＯＲ）₄などの金属アルコキシド（Ｒは炭
化水素基など）などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ
₂などのコロイド状無機化合物などを共存させることも
できる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオ
ンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水する
ことにより生成する酸化物などが挙げられる。

【０１９３】本発明で用いられる粘土、粘土鉱物、イオ
ン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボ
ールミル、ふるい分けなどの処理を行った後に用いても
よい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱
水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いて
も、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１９４】これらのうち、好ましいものは粘土または
粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイ
ト、バーミキュライト、ヘクトライト、テニオライトお
よび合成雲母である。

【０１９５】有機化合物としては、粒径が１０〜３００
μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げる
ことができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-
ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜
１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）
重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分
として生成される（共）重合体、およびびそれらの変成
体を例示することができる。

【０１９６】本発明に係るオレフイン重合用触媒は、前
記遷移金属化合物（Ａ）、(B-1)有機金属化合物、(B-2)
有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3)イオン化
イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
（Ｂ）、必要に応じて担体（Ｃ）と共に、さらに必要に
応じて後述するような特定の有機化合物（Ｄ）を含むこ
ともできる。

【０１９７】（Ｄ）有機化合物成分 本発明において、（Ｄ）有機化合物成分は、必要に応じ
て、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目
的で使用される。このような有機化合物としては、アル
コール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合
物およぴスルホン酸塩等が挙げられるが、これに限られ
るものではない。

【０１９８】アルコール類およびフェノール性化合物と
しては、通常、Ｒ³¹−ＯＨで表されるものが使用され
（ここで、Ｒ³¹は炭素原子数１〜５０の炭化水素基また
は炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示
す。）、アルコール類としては、Ｒ ³¹がハロゲン化炭化
水素のものが好ましい。また、フェノール性化合物とし
ては、水酸基のα，α’-位が炭素数１〜２０の炭化水
素で置換されたものが好ましい。

【０１９９】カルボン酸としては、通常、Ｒ³²−ＣＯＯ
Ｈで表されるものが使用される。Ｒ ³²は炭素原子数１〜
５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン
化炭化水素基を示し、特に、炭素原子数１〜５０のハロ
ゲン化炭化水素基が好ましい。リン化合物としては、Ｐ
−Ｏ−Ｈ結合を有するリン酸類、Ｐ−ＯＲ、Ｐ＝Ｏ結合
を有するホスフェート、ホスフィンオキシド化合物が好
ましく使用される。

【０２００】スルホン酸塩としては、下記一般式（IX）
で表されるものが使用される。

【化６１】 式中、Ｍは周期律表１〜１４族の元素である。Ｒ³³は水
素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基であ
る。ｍは１〜７の整数であり、ｎは１≦ｎ≦７である。

【０２０１】図１に、本発明に係るオレフイン重合触媒
の調製工程を示す。

【０２０２】次に、オレフイン重合方法について説明す
る。本発明に係るオレフイン重合方法は、上記の触媒の
存在下にオレフインを（共）重合させることからなる。
重合の際、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる
が、以下のような方法が例示される。 (1) 成分（Ａ）と、(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機ア
ルミニウムオキシ化合物および(B-3) イオン化イオン性
化合物から選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）（以下
単に「成分（Ｂ）」という。）とを任意の順序で重合器
に添加する方法。 (2) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを予め接触させた触媒を
重合器に添加する方法。

【０２０３】(3) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触さ
せた触媒成分、およぴ成分（Ｂ）を任意の順序で重合器
に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異
なっていてもよい。 (4) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、およ
び成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (5) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した
触媒を重合器に添加する方法。 (6) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した
触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添
加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっ
ていてもよい。

【０２０４】(7) 成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触
媒成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。 (8) 成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なって
いてもよい。 (9) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成
分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分を任意の順序で重
合器に添加する方法。 (10) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分
（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成分（Ｂ）
を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分
（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。

【０２０５】(11) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および有
機化合物成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する方
法。 (12) 成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触させた
成分、およぴ成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (13) 成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体（Ｃ）に担持した
成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (14) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。

【０２０６】(15) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触
させた触媒成分、および成分（Ｂ）、成分（Ｄ）を任意
め順序で重合器に添加する方法。 (16) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、およぴ成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触さ
せた成分を任意の順序で重合器に添加する方法。 (17) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分
（Ｂ）、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。 (18) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および
成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触させた成分を
任意の順序で重合器に添加する方法。

【０２０７】(19) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分
（Ｄ）を予め任意の順序で接触させた触媒成分を重合器
に添加する方法。 (20) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触
させた触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合
器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも
異なっていてもよい。 (21) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体
（Ｃ）に担持した触媒を重合器に添加する方法。 (22) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体
（Ｃ）に担持した触媒成分、およぴ成分（Ｂ）を任意の
順序で重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）
は、同一でも異なっていてもよい。 上記の担体（Ｃ）に成分（Ａ）および成分（Ｂ）が担持
された固体触媒成分はオレフインが予備重合されていて
もよい。

【０２０８】本発明に係るオレフインの重合方法では、
上記のようなオレフイン重合触媒の存在下に、オレフイ
ンを重合または共重合することによりオレフイン重合体
を得る。本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合などの
液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施で
きる。

【０２０９】液相重合法において用いられる不活性炭化
水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、へプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロへキサン、メチルシクロペンタンなどの脂肪族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物など
を挙げることができ、オレフイン自身を溶媒として用い
ることもできる。

【０２１０】上記のようなオレフイン重合用触媒を用い
て、オレフインの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、
反応容積１リットル当り、通常１０^-12〜１０^-2モル、
好ましくは１０^-10〜１０^-3モルとなるような量で用い
られる。本発明では、成分（Ａ）を、比較的薄い濃度で
用いた場合であっても、高い重合活性でオレフインを重
合することができる。

【０２１１】成分(B-1)は、成分(B-1)と、成分（Ａ）中
の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-1)／Ｍ〕が、通
常０．０１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５０
０００となるような量で用いられる。成分(B-2)は、成
分(B-2)中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の遷移
金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-2)／Ｍ〕が、通常１０
〜５０００００、好ましくは２０〜１０００００となる
ような量で用いられる。成分(B-3)は、成分(B-3)と、成
分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-3)／
Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるような
量で用いられる。

【０２１２】成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）に対して、成分
(B-1)の場合、モル比〔（Ｄ）／(B-1)〕が通常０．０１
〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分
(B-2)の場合、成分（Ｄ）と成分(B-2)中のアルミニウム
原子とのモル比〔（Ｄ）／(B-2)〕が通常０．００１〜
２、好ましくは０．００５〜１となるような量で、成分
(B-3)の場合、モル比〔（Ｄ）／(B-3)〕が通常０．０１
〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で用いら
れる。

【０２１３】また、このようなオレフィン重合触媒を用
いたオレフィンの重合温度は、通常、−５０〜２００
℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力
は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは常圧
〜５０ｋｇ／ｃｍ²の条件であり、重合反応は、回分
式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うこ
とができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。

【０２１４】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。さらに、使用す
る成分（Ｂ）の違いにより調節することもできる。

【０２１５】このようなオレフィン重合触媒により重合
することができるオレフィンとしては、炭素原子数が２
〜２０のα−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘ
キセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、
1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素
原子数が３〜２０の環状オレフィン、たとえばシクロペ
ンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-
ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,
8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレ
ン；

【０２１６】極性モノマー、たとえば、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、
無水イタコン酸、ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2,3-ジ
カルボン酸などのα，β−不飽和カルボン酸、およびこ
れらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛
塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸 tert-ブチル、アクリ
ル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イ
ソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソ
ブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプ
リン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類；
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタ
コン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和グリシジル
などが挙げられる。

【０２１７】さらにビニルシクロヘキサン、ジエンまた
はポリエンなどを用いることもできる。このジエンまた
はポリエンとしては、炭素原子数４〜３０、好ましくは
４〜２０で二個以上の二重結合を有する環状又は鎖状の
化合物である。具体的には、ブタジエン、イソプレン、
4-メチル-1,3- ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-
ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、
1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタジエ
ン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタ
ジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン；7-メチル-1,6-オクタジエ
ン、4−エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、5,9-ジ
メチル-1,4,8-デカトリエン；

【０２１８】さらに芳香族ビニル化合物、例えばスチレ
ン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルス
チレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m
−エチルスチレン、p-エチルスチレンなどのモノもしく
はポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシ
スチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビ
ニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、o-クロ
ロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼンなど
の官能基含有スチレン誘導体；および3-フェニルプロピ
レン、4-フェニルプロピレン、α-メチルステレンなど
が挙げられる。

【０２１９】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、高
い重合活性を示し、また分子量分布の狭い重合体を得る
ことができる。さらに、２種以上のオレフィンを共重合
したときに、組成分布が狭いオレフィン共重合体を得る
ことができる。

【０２２０】また、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、α−オレフィンと共役ジエンとの共重合に用いるこ
ともできる。ここで用いられるα−オレフィンとして
は、上記と同様の炭素原子数が２〜３０、好ましくは２
〜２０の直鎖状または分岐状のα−オレフィンが挙げら
れる。なかでもエチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテンが好ましく、エチレン、プロピレンが
特に好ましい。これらのα−オレフィンは、１種単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。

【０２２１】また共役ジエンとしては、たとえば１，３
−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３−シ
クロヘキサジエン、１，３−ペンタジエン、４−メチル
−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，
３−オクタジエンなどの炭素原子数が４〜３０、好まし
くは４〜２０の脂肪族共役ジエンが挙げられる。これら
の共役ジエンは、１種単独でまたは２種以上組合わせて
用いることができる。

【０２２２】本発明では、さらに、α−オレフィンと非
共役ジエンまたはポリエンを共重合させることも出来
る。用いられる非共役ジエンまたはポリエンとしては、
１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４
−ヘキサジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オク
タジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエ
ン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエ
ン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン等を
挙げることができる。

【０２２３】次に、遷移金属化合物の製造方法について
説明する。遷移金属化合物の製造方法 一般式（Ｉ）（II）（III）及び（IV）で表される遷移
金属化合物は、特に限定されることなく、たとえば以下
のようにして製造することができる。

【０２２４】本発明に係る遷移金属化合物を構成する配
位子は、例えばＡが酸素原子の場合、フェノール類また
はフェノール類誘導体を、クロロスルホン酸等と反応さ
せ、ｏ-位にハロゲン化スルホン基を導入し、この化合
物と第１級もしくは第２級のアミン類化合物またはアニ
リン類化合物とを反応させることにより得られる。具体
的には、まず、両方の出発化合物を溶媒に溶解する。溶
媒としては、このような反応に普通のものを使用できる
が、なかでも水溶媒が好ましい。次いで、得られた溶液
を０℃から還流下で、約１〜４８時間攪拌すると、対応
する配位子が良好な収率で得られる。

【０２２５】その後、こうして得られた配位子を遷移金
属Ｍ含有化合物と反応させることで、対応する遷移金属
化合物を合成することができる。具体的には、合成した
配位子を溶媒に溶解し、必要に応じて塩基と接触させて
フェノキサイド塩を調製した後、金属ハロゲン化物、金
属アルキル化物等の金属化合物と低温下で混合し、−７
８℃から室温、もしくは還流条件下で、約１〜４８時間
攪拌する。溶媒としては、このような反応に普通に用い
られるものを使用できるが、なかでもエーテル、テトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）等の極性溶媒、トルエン等の炭
化水素溶媒などが好ましく使用される。また、フェノキ
サイド塩を調製する際に使用する塩基としては、n-ブチ
ルリチウム等のリチウム塩、水素化ナトリウム等のナト
リウム塩等の金属塩や、トリエチルアミン、ピリジン等
の有機塩基が好ましいが、これらに限定されるものでは
ない。反応する配位子の数は、遷移金属Ｍ含有化合物と
配位子との仕込み比を変えることにより調整することが
出来る。

【０２２６】また、化合物の性質によっては、フェノキ
サイド塩調製を経由せず、配位子と金属化合物とを直接
反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成する
こともできる。たとえば、下記式（Ｉ'）〜（III'）
（それぞれ遷移金属化合物式（Ｉ）〜（III）に対応）
の化合物と塩基とを反応させて塩を生成させたのち、遷
移金属ハロゲン化物と反応させて調製する。また、下記
式（IV'）（遷移金属化合物式（IV）に対応）の化合物
を遷移金属ハロゲン化物と反応させて調製する。

【化６２】

【０２２７】さらに、合成した遷移金属化合物中の金属
Ｍを、常法により別の遷移金属と交換することも可能で
ある。また、例えばＲ¹〜Ｒ¹⁴の何れかが水素原子であ
る場合には、合成の任意の段階において、水素原子以外
の置換基を導入することもできる。

【０２２８】

【発明の効果】本発明により、オレフィン重合用触媒と
して有用な新規な遷移金属錯体が提供される。また、本
発明に係るオレフィン重合用触媒は、オレフィンに対し
て高い重合活性を有する。さらに、本発明に係るオレフ
ィンの重合方法によれば、高い重合活性でオレフィン
（共）重合体を製造できる。

【０２２９】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。合成実施例で得られた化合物の構造は、２７０Ｍ
Ｈｚ ¹Ｈ−ＮＭＲ（日本電子ＧＳＨ−２７０型）、ＦＴ
−ＩＲ（ＳＨＩＭＡＺＵ ＦＴＩＲ−８２００Ｄ型）、
ＦＤ−質量分析（日本電子 ＳＸ−１０２Ａ型）、金属
含有量分析（乾式灰化・希硝酸溶解後ＩＣＰ法により分
析、機器：ＳＨＩＭＡＺＵ ＩＣＰＳ−８０００型）、
炭素、水素、窒素含有量分析（ヘラウス社 ＣＨＮＯ
型）等を用いて決定した。また、極限粘度［η］は、１
３５℃デカリン中で測定した。

【０２３０】（合成例１） ＜配位子下記式（Ｌ1）の合成＞充分に窒素置換した１
００ｍｌの反応器に、1,4-ジオキサン１５ｍｌ、N-メチ
ルアニリン１．０７ｇ（９．８ｍｍｏｌ）、トリエチル
アミン２．０２ｇ（２０ｍｍｏｌ）を仕込み、これに3,
5-ジクロロ-2-ヒドロキシベンゼンスルホニルクロリド
２．６２ｇ（１０ｍｍｏｌ）の1,4-ジオキサン２５ｍｌ
溶液を氷冷下滴下する。滴下終了後６５℃まで昇温し、
さらに７時間撹拌を続けた。反応液を室温まで冷却後、
生成した沈殿をろ別し、ろ液を減圧濃縮して溶媒を除去
し、再度酢酸エチル４０ｍｌと水４０ｍｌを加えて分液
する。油層を硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮し、カラ
ム精製（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル系）をするこ
とで、下記式（Ｌ1）で示される赤褐色油状の化合物
１．１２ｇ（収率３４％）を得た。

【化６３】 FD-質量分析： (M⁺) 332¹ H-NMR(CDCl₃)： 3.20(s,3H), 7.0-7.5(m,7H), 8.84(s,
1H)

【０２３１】＜遷移金属化合物下記式（A-1）の合成＞
充分に乾燥、アルゴン置換した１００ｍｌの反応器に、
化合物（Ｌ1）；０．６８３ｇ（２．０６ｍｍｏｌ）と
ジエチルエーテル１５ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却
し、攪拌した。これにn-ブチルリチウム１．４３ｍｌ
（１．５４ｍｍｏｌ／ｍｌ−n・ヘキサン溶液、２．２０
ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後ゆっくりと室温
まで昇温し、室温で４時間攪拌を続け、リチウム塩溶液
を調製した。この溶液を−７８℃に冷却し、四塩化チタ
ン溶液２．００ｍｌ（０．５ｍｍｏｌ／ｍｌ−ヘプタン
溶液、１．００ｍｍｏｌ）を徐々に滴下した。滴下終了
後、ゆっくりと室温まで昇温しながら攪拌を続けた。さ
らに加熱還流下で４時間攪拌した後、反応液を減圧濃縮
し、析出した固体を塩化メチレン３０ｍｌに溶解し、不
溶物を除去した。得られたろ液を減圧濃縮し、析出した
固体をジエチルエーテル３０ｍｌと塩化メチレン３ｍｌ
の混合溶液で洗浄、さらにヘキサン５０ｍｌでリスラリ
ーし、これを減圧乾燥させることにより下記式（A-1）
で示される黄土色粉末の化合物０．２４ｇ（収率３１
％）を得た。

【化６４】 FD-質量分析： (M⁺) 780¹ H-NMR(CDCl₃)： 3.15(brs,3H), 7.0-7.5(m,7H) 元素分析： Ti 6.4%（計算値 6.1%）

【０２３２】（合成例２） ＜遷移金属化合物下記式（B-1）の合成＞充分にアルゴ
ン置換した１００ｍｌの反応器に上記で得られた化合物
（Ｌ1）；０．４１ｇ（１．２３ｍｍｏｌ）とＴＨＦ２
０ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、撹拌した。これに
n-ブチルリチウム１．４３ｍｌ（n-ヘキサン溶液、１．
５４Ｎ、２．２０ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その
後ゆっくりと室温まで昇温した。室温で４時間撹拌後、
再度−７８℃に冷却してＺｒＣｌ₄０．１４２ｇ（０．
６１ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。添加後、ゆっくりと
室温まで昇温し、さらに加熱環流を４時間行った。この
反応液を減圧濃縮し、析出した固体を塩化メチレン３０
ｍｌで洗浄し、不溶物を除去した。得られたジクロロメ
タン溶液を減圧濃縮し、析出した固体をジエチルエーテ
ル・塩化メチレン溶液（ジエチルエーテル：塩化メチレ
ン＝１０：１）３０ｍｌで洗浄し、さらにヘキサン５０
ｍｌで洗浄後、減圧乾燥させることにより下記式(B-1)
で示される黄土色の粉末０．３５ｇ（収率７０％）を得
た。

【化６５】 FD-質量分析： (M⁺) 824¹ H-NMR(CDCl₃)： 3.10(brs,3H), 7.0-7.4(m,7H) 元素分析： Zr 11.4%（計算値 11.1%）

【０２３３】（合成例３） ＜配位子下記式（Ｌ2）の合成＞充分に窒素置換した１
００ｍｌの反応器に、2-t-ブチル-p-クレゾール５．０
ｇ（３０．４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン７．６９ｇ
（７６ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２５ｍｌに溶解し、触媒量の
ジメチルアミノピリジン存在下、室温２日間、ｔ-ブチ
ルジメチルシリルクロリド５．５０ｇ（３６．５ｍｍｏ
ｌ）と反応させることにより、(2-t-ブチル-4-メチルフ
ェニル)-(t-ブチルジメチルシリル)エーテルが得られた
（反応収率９９％）。これをクロロホルム２５ｍｌに溶
解し、氷冷下、クロロスルホン酸８．０ｍｌを滴下し、
室温に昇温後、１５分間撹拌する。この反応液を氷水で
クエンチし、そのまま１５分間撹拌後、油水分離し、油
層を硫酸ナトリウムで乾燥した。上記反応液の溶媒を留
去し、テトラヒドロフラン１６ｍｌに溶解する。これに
室温下、N-メチルアニリン１．７ｍｌを滴下し、１．５
時間撹拌した。反応液を水でクエンチし、油水分離後、
油層を硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮し、カラム精製
（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル系）をすることで、
下記式（Ｌ2）で示される赤茶色油状の化合物３．５６g
（収率３５%）を得た。

【化６６】 FD-質量分析： (M⁺) 333¹ H-NMR(CDCl₃)： 1.26(s,9H), 2.25(s,3H), 3.21(s,3
H), 7.0-7.4(m,7H), 8.60(s,1H)

【０２３４】＜遷移金属化合物下記式（A-2）の合成＞
配位子（Ｌ2）を用い、合成例１と同様の方法で下記式
（A-2）に示す遷移金属化合物を合成した。（茶色粉
末；収率６４％）

【化６７】 FD-質量分析： (M⁺) 782¹ H-NMR(CDCl₃)： 1.2-1.4(m,18H), 2.20(brs,6H), 3.20
(brs,6H), 6.9-7.5(m,14H) 元素分析： Ti 6.1%（計算値 6.1%）

【０２３５】（合成例４） ＜遷移金属化合物下記式（B-2）の合成＞配位子（Ｌ2）
を用い、合成例２と同様の方法で下記式（B-2）に示す
遷移金属化合物を合成した。（白色粉末；収率５３％）

【化６８】 FD-質量分析： (M⁺) 824 826¹ H-NMR(CDCl₃)： 1.30-1.5(m,18H), 2.21(s,6H), 3.20
(s,6H), 6.9-7.4(m,14H) 元素分析： Zr 11.1%（計算値 11.1%）

【０２３６】（合成例５） ＜配位子下記式（Ｌ3）の合成＞充分に窒素置換した１
００ｍｌの反応器に1,4-ジオキサン１５ｍｌ、アニリン
０．７８４ｇ（９．８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン
２．０２ｇ（２０ｍｍｏｌ）を仕込み、これに3,5-ジク
ロロ-2-ヒドロキシベンゼンスルホニルクロリド２．６
２ｇ（１０ｍｍｏｌ）の1,4-ジオキサン２５ｍｌ溶液を
氷冷下滴下する。滴下終了後６５℃まで昇温し、さらに
７時間撹拌を続けた。反応液を室温まで冷却後、生成し
た沈殿をろ別し、ろ液を減圧濃縮して溶媒を除去し、再
度酢酸エチル４０ｍｌと水４０ｍｌを加えて分液した。
油層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、カラム精
製（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル系）をすることで
下記式（Ｌ3）で示される赤褐色油状の化合物を１．５
０ｇ（収率４８％）得た。

【化６９】 FD-質量分析： (M⁺) 318¹ H-NMR(CDCl₃)： 7.0-7.5(m,7H), 8.60(s,1H)

【０２３７】＜遷移金属化合物下記式（A-3）の合成＞
充分にアルゴン置換した１００ｍｌの反応器に上記で得
られた化合物（Ｌ3）；０．３２８ｇ（１．０３ｍｍｏ
ｌ）とジエチルエーテル１５ｍｌを仕込み、−７８℃に
冷却し、撹拌した。これにn-ブチルリチウム１．４３ｍ
ｌ（n-ヘキサン溶液、１．５４Ｎ、２．２０ｍｍｏｌ）
を５分間かけて滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温
した。室温で４時間撹拌後、再度−７８℃に冷却してＴ
ｉＣｌ₄を２．０ｍｌ（ヘプタン溶液、０．５Ｎ、１．
００ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。添加後、ゆっくりと
室温まで昇温し、さらに室温で４時間撹拌を行った。こ
の反応液を減圧濃縮し、析出した固体を塩化メチレン３
０ｍｌで洗浄し、不溶物を除去した。得られた塩化メチ
レン溶液を減圧濃縮し、析出した固体をジエチルエーテ
ル・塩化メチレン溶液（ジエチルエーテル：塩化メチレ
ン＝１０：１）３０ｍｌで洗浄し、さらにヘキサン５０
ｍｌで洗浄後、減圧乾燥させることにより下記式（A-
3）で示される黄土色の粉末を０．１２ｇ（収率２８
％）得た。

【化７０】 FD-質量分析： (M⁺) 435¹ H-NMR(CDCl₃)： 7.0-7.5(m,7H) 元素分析： Ti 11.1%（計算値 11.0%）

【０２３８】（合成例６） ＜遷移金属化合物（B-3）の合成＞充分にアルゴン置換
した１００ｍｌの反応器に上記で得られた化合物（Ｌ
2）；０．６８３ｇ（２．０６ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１５
ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、撹拌した。これにn-
ブチルリチウム１．４３ｍｌ（n-ヘキサン溶液、１．５
４Ｎ、２．２０ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴下し、その
後ゆっくりと室温まで昇温した。室温で４時間撹拌後、
再度−７８℃に冷却してＺｒＣｌ₄を０．２３３ｇ
（１．００ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。添加後、ゆっ
くりと室温まで昇温し、さらに加熱環流を４時間行っ
た。この反応液を減圧濃縮し、析出した固体を無水ジク
ロロメタン３０ｍｌで洗浄し、不溶物を除去した。得ら
れたジクロロメタン溶液を減圧濃縮し、析出した固体を
ジエチルエーテル・塩化メチレン溶液（ジエチルエーテ
ル：塩化メチレン＝１０：１）３０ｍｌで洗浄し、さら
にヘキサン５０ｍｌで洗浄後、減圧乾燥させることによ
り下記式（B-2）で示される黄土色の粉末を０．１４ｇ
（収率２９％）得た。

【化７１】 FD-質量分析： (M⁺) 478¹ H-NMR(CDCl₃)： 7.0-7.5(m,7H) 元素分析： Zr 18.9%（計算値 19.1%）

【０２３９】（合成例７） ＜配位子下記式（Ｌ4）の合成＞合成例３で得られた配
位子（Ｌ2）３．３２ｇをエタノール１０ｍｌに溶解
し、室温で水酸化ナトリウム１．３ｇ（３２．０ｍｍｏ
ｌ）の３ｍｌ水溶液を添加した。これに、ジメチル硫酸
２．９ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）を添加し、還流下３時間攪
拌した。室温まで冷却し、塩酸で中和した後、酢酸エチ
ルで油層を抽出し、溶媒を留去した。これをシリカゲル
カラムで精製することにより下記式（Ｌ4）で示される
黄色結晶１．１８ｇ（収率３４％）を得た。

【化７２】 FD-質量分析： (M⁺) 346¹ H-NMR(CDCl₃)： 1.25(s,9H), 2.25(s,3H), 3.21(s,3
H), 3.85(s,3H), 7.0-7.4(m,7H)

【０２４０】＜遷移金属化合物下記式（C-4）の合成＞
充分にアルゴン置換した１００ｍｌの反応器に二塩化コ
バルト０．１３ｇ（２．９ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１５ｍｌ
を仕込み、室温下、化合物（Ｌ4）１．００ｇ（２．９
ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ溶液を添加すると黄色い沈
殿が析出した。これを１時間攪拌後グラスフィルターで
沈殿を濾別し、得られた固体をジエチルエーテル・塩化
メチレン溶液中で再沈殿させ、さらにヘキサン５０ｍｌ
で洗浄後、減圧乾燥させることにより下記式(C-4)で得
られる青緑色の粉末０．９５ｇ（収率６９％）が得られ
た。

【化７３】 FD-質量分析： (M⁺) 476 元素分析： Co 12.6%（計算値 12.3%）

【０２４１】（合成例８） ＜配位子下記式（Ｌ5）の合成＞合成例２で合成した合
成中間体である(2-t-ブチル-4-メチルフェニル)-(t-ブ
チルジメチルシリル)エーテル７．８２ｇ（純度９０％
品；２６．３ｍｍｏｌ）をクロロホルム２５ｍｌに溶解
し、水冷下、クロロスルホン酸８．０ｍｌを滴下し、室
温に昇温後、１５分攪拌する。この反応液を氷水でクエ
ンチし、そのまま１５分攪拌後、油水分離し、油層を硫
酸ナトリウムで乾燥する。この反応液の溶媒を留去し、
テトラヒドロフラン１５ｍｌに溶解する。これに室温
下、2,6-ジイソプロピルアニリン４．０２ｇを滴下し、
１２時間攪拌した。反応液を水でクエンチし、油水分離
後、油層を硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮し、カラム
精製（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル系）をすること
で、下記式（Ｌ5）で示される茶色油状の化合物２．６
０ｇ（収率２５％）を得た。

【化７４】 FD-質量分析： (M⁺) 403¹ H-NMR(CDCl₃)： 1.00(d,12H) 1.36(s,9H) 2.20(s,3H)
3.12(dq,1H) 6.14(brs,1H) 7.1-7.3(m,5H) 8.55(s,1H)

【０２４２】＜遷移金属化合物下記式（A-5）の合成＞
配位子（Ｌ5）を用い、合成例５と同様な方法で下記式
（A-5）に示す遷移金属化合物を合成した。（黄土色粉
末；収率３７％）

【化７５】 FD-質量分析： (M⁺) 520¹ H-NMR(CDCl₃)： 0.95(d,12H) 1.34(s,9H) 2.20(s,3H)
3.12(dq,1H) 7.0-7.5(m,5H) 元素分析： Ti 9.3%（計算値 9.2%）

【０２４３】（合成例９） ＜遷移金属化合物（B-5）の合成＞配位子（Ｌ5）を用
い、合成例６と同様な方法で下記式（B-5）に示す遷移
金属化合物を合成した。（黄色粉末；収率２４％）

【化７６】 FD-質量分析： (M⁺) 563¹ H-NMR(CDCl₃)： 1.12(d,12H) 1.28(s,9H) 2.20(s,3H)
3.10(dq,1H) 7.0-7.5(m,5H) 元素分析： Zr 16.4%（計算値 16.2%） なお、以上の合成におけるすべての操作は、アルゴンも
しくは窒素雰囲気下で行い、溶媒は市販の無水溶媒を用
いた。

【０２４４】次に本発明に係る重合方法の実施例を示
す。 （実施例１）充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、
エチレン１００リットル／ｈｒで液相および気相をエチ
レンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサン（Ｍ
ＡＯ）をアルミニウム原子換算で１．１８７５ｍｍｏ
ｌ、引き続き、前記合成例１で得られた化合物（A-1）
を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開始した。常圧のエチ
レンガス雰囲気下、２５℃で６０分間反応させた後、少
量のイソブタノールを添加することにより重合を停止し
た。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入して
ポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィ
ルターで濾過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧
乾燥した後、ポリエチレン（ＰＥ）を０．３７ｇ得た。
重合活性は７４ｇ／ｍｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであり、得られ
たポリエチレンの極限粘度［η］は７．５０ｄｌ／ｇで
あった。

【０２４５】（実施例２）充分に窒素置換した内容積５
００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍ
ｌを装入し、液相および気相をエチレン１００リットル
／ｈｒで飽和させた。その後、トリイソブチルアルミニ
ウム（ＴＩＢＡ）を０．２５ｍｍｏｌ、引き続き化合物
（A-1）を０．００５ｍｍｏｌ、トリフェニルカルベニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
（ＴｒＢ）を０．００６ｍｍｏｌ加え重合を開始した。
常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１時間反応させ
た後、少量のイソブタノールを添加することにより重合
を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに
投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグ
ラスフィルターで濾過した。ポリマーを８０℃にて１０
時間減圧乾燥した後、ポリエチレン（ＰＥ）を０．４０
ｇ得た。重合活性は１６０ｇ／ｍｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであ
り、極限粘度［η］は５．０dl/gであった。

【０２４６】（実施例３）実施例１と同様の条件下、合
成例２で得られた化合物（B-1）を０．００５ｍｍｏｌ
加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２
５℃で３０分間反応させた後、実施例１と同様の後処理
を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）０．０５ｇが得
られた。重合活性は２０ｇ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであ
り、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は１１．９
ｄｌ／ｇであった。

【０２４７】（実施例４）実施例２と同様の条件下、合
成例２で得られた化合物（B-1）を０．００５ｍｍｏｌ
加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２
５℃で３０分間反応させた後、実施例１と同様の後処理
を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）が０．０５ｇ得
られた。重合活性は６０ｇ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであ
り、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は６．０ｄ
ｌ／ｇであった。

【０２４８】（実施例５）実施例１と同様の条件下、合
成例３で得られた化合物（A-2）を０．００５ｍｍｏｌ
加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２
５℃で３０分間反応させた後、実施例１と同様の後処理
を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）が０．６５ｇ得
られた。重合活性は２６０ｇ／ｍｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであ
り、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は６．５ｄ
ｌ／ｇであった。

【０２４９】（実施例６）実施例２と同様の条件下、合
成例３で得られた化合物（A-2）を０．００５ｍｍｏｌ
加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２
５℃で３０分間反応させた後、実施例１と同様の後処理
を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）が０．５６ｇ得
られた。重合活性は２２４ｇ／ｍｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであ
り、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は8.8ｄｌ
／ｇであった。

【０２５０】（実施例７）実施例１と同様の条件下、合
成例４で得られた化合物（B-2）を０．００５ｍｍｏｌ
加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２
５℃で３０分間反応させた後、実施例１と同様の後処理
を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）が０．５０ｇ得
られた。重合活性は２００ｇ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであ
り、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は７．７ｄ
ｌ／ｇであった。

【０２５１】（実施例８）実施例２と同様の条件下、合
成例４で得られた化合物（B-2）を０．００５ｍｍｏｌ
加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２
５℃で３０分間反応させた後、実施例１と同様の後処理
を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）が０．５１ｇ得
られた。重合活性は２０４ｇ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであ
り、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は９．８ｄ
ｌ／ｇであった。

【０２５２】（実施例９）実施例１と同様の条件下、合
成例５で得られた化合物（A-3）を０．００５ｍｍｏｌ
加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２
５℃で６０分間反応させた後、実施例１と同様の後処理
を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）が０．５２ｇ得
られた。重合活性は１０４ｇ／ｍｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであ
り、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は１５．３
ｄｌ／ｇであった。

【０２５３】（実施例１０）実施例２と同様の条件下、
合成例３で得られた化合物（A-3）を０．００５ｍｍｏ
ｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、
２５℃で３０分間反応させた後、実施例１と同様の後処
理を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）が０．２０ｇ
得られた。重合活性は８０ｇ／ｍｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであ
り、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は１２．３
ｄｌ／ｇであった。

【０２５４】（実施例１１）実施例１と同様の条件下、
合成例６で得られた化合物（B-3）を０．００５ｍｍｏ
ｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、
２５℃で３０分間反応させた後、実施例１と同様の後処
理を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）が０．０４ｇ
得られた。重合活性は１６ｇ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであ
り、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は４．４ｄ
ｌ／ｇであった。

【０２５５】（実施例１２）実施例２と同様の条件下、
合成例６で得られた化合物（B-3）を０．００５ｍｍｏ
ｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、
２５℃で３０分間反応させた後、実施例１と同様の後処
理を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）が０．０３ｇ
得られた。重合活性は１２ｇ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであ
り、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は３．８ｄ
ｌ／ｇであった。

【０２５６】（実施例１３）実施例２と同様の条件下、
合成例７で得られた化合物（C-4）を０．００５ｍｍｏ
ｌ加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、
２５℃で３０分間反応させた後、実施例１と同様の後処
理を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）が０．０３ｇ
得られた。重合活性は１２ｇ／ｍｍｏｌ-Ｃｏ・ｈｒであ
り、得られたポリエチレンの極限粘度［η］は３．１ｄ
ｌ／ｇであった。 （実施例１４）実施例１と同様の条件下、合成例８で得
られた化合物(A-5)を０．００５ｍｍｏｌ加え重合を開
始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃で１０分
間反応させた後、実施例１と同様の後処理を行ったとこ
ろ、ポリエチレン（ＰＥ）０．１６ｇを得た。重合活性
は１９２ｇ／ｍｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであり、得られたポリ
エチレンの極限粘度は［η］２０．１ｄ1／gであった。

【０２５７】（実施例１５）実施例２と同様の条件下、
合成例８で得られた化合物(A-5)を０．００５ｍｍｏｌ
加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２
５℃で１０分間反応させた後、実施例１と同様の後処理
を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）０．１３ｇを得
た。重合活性は１５６ｇ／ｍｍｏｌ-Ｔｉ・ｈｒであり、
得られたポリエチレンの極限粘度は［η］１５．８ｄ1
／gであった。

【０２５８】（実施例１６）実施例２と同様の条件下、
合成例９で得られた化合物(B-5)を０．００５ｍｍｏｌ
加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、２
５℃で６分間反応させた後、実施例１と同様の後処理を
行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）０．１２ｇを得
た。重合活性は２４０ｇ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、
得られたポリエチレンの極限粘度は［η］１８．４ｄ1
／gであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三谷 誠 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 (72)発明者 藤田 照典 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる遷移金属
   化合物； 【化１】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
   示し、ｍは、１〜６の整数を示し、Ａは、酸素原子、イ
   オウ原子、セレン原子、または、結合基として−Ｒ⁵を
   有する窒素原子を示し、Ｂは、Ｎの結合基として、−Ｒ
   ¹⁰および−Ｒ¹¹、＝Ｃ(Ｒ¹²)Ｒ¹³、または＝ＮＲ ¹⁴を示
   し、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式
   化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、
   イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
   ム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２
   個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ま
   た、ｍが２以上のときは、一つの配位子に含まれるＲ¹
   〜Ｒ¹⁴のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹
   〜Ｒ¹⁴のうちの１個の基とが結合されていていもよく、
   Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ¹⁰
   同士、Ｒ¹¹同士、Ｒ¹²同士、Ｒ¹³同士、Ｒ¹⁴同士は互い
   に同一でも異なっていてもよく、ｎは、Ｍの価数を満た
   す数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
   基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含
   有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
   基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
   ム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合に
   は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なってい
   てもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して
   環を形成してもよい。）
2. 【請求項２】 下記一般式（II）で表わされる遷移金属
   化合物； 【化２】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
   示し、ｍは、１〜６の整数を示し、Ａは、結合基−Ｒ⁵
   を有する酸素原子、イオウ原子、セレン原子、または、
   結合基として、−Ｒ⁵および−Ｒ⁶、＝Ｃ(Ｒ⁷)Ｒ⁸、また
   は＝ＮＲ⁹を有する窒素原子を示し、Ｂは、Ｎの結合基
   として−Ｒ¹⁰を示し、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は、互いに同一でも異
   なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
   基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、
   ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有
   基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、こ
   れらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成してい
   てもよく、また、ｍが２以上のときは、一つの配位子に
   含まれるＲ¹〜Ｒ¹⁰のうちの１個の基と、他の配位子に
   含まれるＲ¹〜Ｒ¹⁰のうちの１個の基とが結合されてい
   てもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵
   同士、Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士
   は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎは、Ｍの価数
   を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭
   化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホ
   ウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲ
   ン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲル
   マニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の
   場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異な
   っていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結
   合して環を形成してもよい。）
3. 【請求項３】 下記一般式（III）で表わされる遷移金
   属化合物； 【化３】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
   示し、ｍは、１〜３の整数を示し、Ａは、酸素原子、イ
   オウ原子、セレン原子、または、結合基として−Ｒ⁵を
   有する窒素原子を示し、Ｂは、Ｎの結合基として−Ｒ¹⁰
   を示し、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は、互いに同一でも異なっていても
   よく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環
   式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
   基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマ
   ニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうち
   の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、
   また、ｍが２以上のときは、一つの配位子に含まれるＲ
   ¹〜Ｒ¹⁰のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹
   〜Ｒ¹⁰のうちの１個の基とが結合されていてもよく、Ｒ
   ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ¹⁰同
   士は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎは、Ｍの価
   数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、
   炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、
   ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロ
   ゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲ
   ルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上
   の場合には、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異
   なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに
   結合して環を形成してもよい。）
4. 【請求項４】 下記一般式（IV）で表わされる遷移金属
   化合物； 【化４】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
   示し、ｍは、１〜３の整数を示し、Ａは、結合基−Ｒ⁵
   を有する酸素原子、イオウ原子、セレン原子、または、
   結合基として、−Ｒ⁵および−Ｒ⁶、＝Ｃ(Ｒ⁷)Ｒ⁸、また
   は＝ＮＲ⁹を有する窒素原子を示し、Ｂは、Ｎの結合基
   として、−Ｒ¹⁰および−Ｒ¹¹、＝Ｃ(Ｒ¹²)Ｒ¹³、または
   ＝ＮＲ ¹⁴を示し、Ｒ¹〜Ｒ¹⁴は、互いに同一でも異なっ
   ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
   ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ
   素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、
   ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これら
   のうちの２個以上が互いに連結して環を形成していても
   よく、また、ｍが２以上のときは、一つの配位子に含ま
   れるＲ¹〜Ｒ¹⁴のうちの１個の基と、他の配位子に含ま
   れるＲ¹〜Ｒ¹⁴のうちの１個の基とが結合されていても
   よく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同
   士、Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士、Ｒ⁹同士、Ｒ¹⁰同士、
   Ｒ¹¹同士、Ｒ¹²同士、Ｒ¹³同士、Ｒ¹⁴同士は互いに同一
   でも異なっていてもよく、ｎは、Ｍの価数を満たす数で
   あり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸
   素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、
   アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘ
   テロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
   基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘ
   で示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよ
   く、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形
   成してもよい。）
5. 【請求項５】 前記式（Ｉ）〜（IV）において、Ｍが周
   期律表第３〜５族および８〜１０族から選ばれる遷移金
   属原子である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の
   遷移金属化合物。
6. 【請求項６】（Ａ）請求項１ないし４に記載のいずれか
   １または複数の遷移金属化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機金
   属化合物、(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、およ
   び(B-3) 遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形
   成する化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の
   化合物とからなることを特徴とするオレフィン重合用触
   媒。
7. 【請求項７】 前記（Ａ）遷移金属化合物が、前記一般
   式（Ｉ）〜（IV）において、Ａを酸素原子とする化合物
   である請求項６に記載のオレフィン重合用触媒。
8. 【請求項８】 前記（Ａ）遷移金属化合物が、前記一般
   式（Ｉ）〜（IV）において、Ａをイオウ原子とする化合
   物である請求項６に記載のオレフィン重合用触媒。
9. 【請求項９】 前記（Ａ）遷移金属化合物が、前記一般
   式（Ｉ）〜（IV）において、Ａをセレン原子とする化合
   物である請求項６に記載のオレフィン重合用触媒。
10. 【請求項１０】 前記（Ａ）遷移金属化合物が、前記一
    般式（Ｉ）〜（IV）において、Ａを、結合基として−Ｒ
    ⁵、−Ｒ⁵および−Ｒ⁶、＝Ｃ(Ｒ⁷)Ｒ⁸、または＝ＮＲ⁹を
    有する窒素原子とする化合物である請求項６に記載のオ
    レフィン重合用触媒。
11. 【請求項１１】 前記遷移金属化合物（Ａ）と、(B-1):
    有機金属化合物、(B-2):有機アルミニウムオキシ化合
    物、および(B-3):遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオ
    ン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少なくと
    も１種の化合物（Ｂ）と、担体（Ｃ）とからなることを
    特徴とする請求項６ないし１０のいずれか１項に記載の
    オレフィン重合用触媒。
12. 【請求項１２】 請求項６ないし１１に記載のオレフィ
    ン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合または共重合
    することを特徴とするオレフィンの重合方法。