TW536727B - Packaging material for electronic-part case and others - Google Patents

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536727 A7 ____ B7_ 五、發明説明（彳） 技術領域 本發明係有關例如可使用作鋰離子電池或電容器等電 子零件箱之電子零件箱用材料、電子零件用箱，具有該箱 之電子零件及包裝容器用材料。 背景技術 近年，音響機器、影像機器等電子機器，係正進展成 小型化、質輕化、薄型化。尤其在◦ A領域、個人電腦由 桌上型予以小型化成筆記型，另一方面記憶體則予開發成 記憶體卡片，又此等與行動電話間連接等，則正予令人囑 目的進展著。 隨著此種電子機器之小型化、質輕化，此等電子機器 用蓄電池或電容器等亦被要求提高高性能化、質輕化、移 動性能。爲因應此種要求，即使於蓄電池亦由習用的鉛蓄 電池朝鎳·鎘電池。再者轉換至具有高能量密度之鋰電池 ，現在成爲鋰離子蓄電池、鎳-氫蓄電池等即成爲主流等 ，其開發正急速進行著。再者混成車之電源亦可予使用的 高體積能量密度，能耐大電流充放電或充放電循環之電氣 .二層電容器等亦正予實用著。 蓄電池係有進行放電、充電之必要，重複進行此種充 、放電，並予使用著。此時，充電時，由於水分等的混入 ，使用的電解液、有機溶劑等會引起加水分解、或氧氣或 水分由外氣滲入有使正極活性物質、負極活性物質、導電 性高分子等變質、分解等的問題存在。因此，電子零件箱 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ' I--------·裝！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536727 A7 ___—_B7 五、發明説明（2) 本身之密閉性乃被要求極高的維持著。又於使用非水系電 解液之電氣二層電容器等的電子零件，亦有同樣的要求。 I--------#衣—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲因應此種質輕性、密閉性之要求，乃有以使用熱塑 性樹脂-鋁箔之層合材於電子零件箱用材料被提案著。 例如’於日本特開昭5 9 - 1 7 3 9 4 4號公報內， 提出有使用以樹脂薄膜被覆鋁薄膜或挾持鋁薄膜之樹脂薄 膜的電子零件箱用材料。 於日本特開平8 - 8 3 5 9 6號公報內，提出有以使 用聚乙烯/鋁/聚乙烯之層合物作爲薄型卡式電池用材料 〇 又於日本特開平9 一 2 1 3 2 8 5號公報內，提出有 將內部層具有至少一層之鋁箔層之多層構造的塑膠板片加 工成筒狀的電子零件箱用材料。 再者於日本特開平1 〇 — 1 5 7 0 0 8號公報內，揭 不有由聚乙烯/鋁箔/熱熔/拉伸聚酯而構成的層合物薄 膜，將該層合物薄膜熱成形並作成電池箱。且此聚酯薄膜 被指採用熱成形性良好的共聚合聚酯之拉伸聚酯薄膜爲宜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 然而，於日本特開昭5 9 - 1 7 3 9 4 4號記載之材 料’若依實施例時，係熱壓著以厚度1 〇 〇 # m之聚乙烯 層挾持厚度2 0 // m之鋁箔之兩面的層合材之端面。封緘 係藉由材料相互間之熱封緘予以接合者。又日本特開平8 - 8 3 5 9 6號公報記載的材料，係薄型卡型電子零件箱 用材料，於電池之發電要件之外周部上需設置較大的封裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂297公董） 536727 A7 B7 五、發明説明（3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 部（電池內部需使外部材料相互間予以熱封緘至使空氣、 水分不滲入的部分），此等的封裝部之占有面積、體積對 電池全體因占有較大的比例，於提高電池之體積能量密度 係不能避免成爲障礙。 又’日本特開平9一213285號公報記載的材料 ’係將鋁層合物材加工成筒狀後，插入發電要件，藉由將 其上部及下部之開口部熱封緘或接著予以封緘的點，因使 封裝部面積減少至約略一部程度，故與前述的薄型卡型電 子零件箱用材料比較，顯可大幅提高體積能量密度，但不 得不說仍不足。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者日本特開平1 0 - 1 5 7 0 0 8號公報記載之材 料，係以熱成形爲前提予以構成的，由於內面薄膜採用聚 乙烯、欲滿足在高溫之接著強度被要求的電池之高溫保有 試驗（安全性試驗）一事係有困難的，由於熱成形，成形 加工用聚酯薄膜係以共聚合聚酯薄膜爲宜。另一方面，拉 伸聚酯薄膜係接著性低劣，於熱成形時不僅熱收縮，在通 常的乾層合用接著劑方面接著強度會降低，故有被指須使 用熱熔系接著劑等的問題存在。 又向來設有聚氯乙烯樹脂蓋之鋁箱，惟採用熱塑性耐 綸樹脂層合物鋁材（日本特開平0 8 - 0 0 1 8 5 7號公 報）、熱塑性聚酯樹脂塗布鋁材（日本特開平0 9 -2 7 5 0 4 3號公報）等，以質輕化，不使用聚氯乙烯樹 脂化爲目的之材料的開發乃正進展著。 再者，於表面已予粗面化的鋁之粗面下面設有化成被 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536727 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4) 膜’再者於該被膜上亦已設置有機樹脂被膜之電容器箱材 之提案（日本特開2 ο ο 1 —〇1 1 6 5 8號公報）。 爲作成可使用於電子機器之小型化、薄型化的電子機 器箱之體積能量密度較高的電池，與經予形成於印刷基板 內.其他的零件等予以塡充的殘留部分上之狹容空間對正， 無dead space且可塡充的電池箱或電容器箱等的電子零件 箱之形狀乃被要求。因此以整體呈薄型且有作成尖銳的形 狀之電池箱係必要的，故鋁箔層合材以儘可能薄壁，成爲 可成形成尖銳的形狀之材料即成爲必要的。 若由此種觀點觀察時，上述習用技術之電池箱用材料 係聚乙烯（1 OO/zm) /鋁（2〇/zm) /聚乙烯（ 1 OO/zm)或聚丙烯（100/zm) / 鋁（20//m) /聚丙烯（1 0 〇 // m )等的構成，此等係不可說是成形 性良好的材料，以保持原狀的係不可使用。 另一方面提高材料之強度，改善其加工性，同時減薄 材料之厚度應作成尖銳的形狀之箱的由表面亦有由耐熱性 樹脂拉伸薄膜/鋁箔/聚烯烴或酸改質聚烯烴或離子絡聚 物樹脂而成的電子零件箱用材料之提案。此電子零件箱用 材料係較薄且成形性良好，幾乎已解決上述問題點者。然 而’聚烯烴或酸改質聚烯烴或離子絡聚物樹脂，未能確實 防止鋰電池之非水電解液之滲透的鋁箔有受侵蝕的危險及 聚烯烴樹脂時有與鋁箔間之接著性較弱等的問題，此改善 即成必需的。同樣的問題於使用非水電解液之電容器箱時 亦係必需的。 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） *衣------訂--.----Φ— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁，> 536727 A7 B7 五、發明説明（5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之目的，係提供拉出成形、深拉成形等的加工 性優越，且在尖銳的形狀之成形成爲可能，強度上亦優越 ，鋁箔及樹脂層間之接著性亦高，耐水蒸汽透過性、熱封 緘性優越，亦不受腐鈾性之電解液等侵鈾的電子零件箱用 材.料。 其他目的係提供已採用上述材料之電子零件用箱。 再另一目的係提供具有上述箱之體積能量密度較高的 蓄電池或電容器等的電子零件。 發明之掲示 本發明人等爲達成上述目的，經精心檢討的結果，發 現以於鋁箔層及未拉伸薄膜層之間設置丙烯酸酯系聚合物 層可達成目的，再者發現具有由具有特定的構造之受限胺 基、環烷基及苯三唑基選出的至少一種之有機基之聚合物 可達成顯著的功效，以至完成本發明。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亦即，若依本發明之第一形態時，於含有外側層之耐 熱性樹脂拉伸薄膜層、內側層之熱塑性樹脂未拉伸薄膜層 與於此等兩薄膜層間配設的鋁箔層之電子零件箱用材料， 於前述鋁箔層及前述未拉伸薄膜層之間設有丙烯酸酯系聚 合物層的電子零件箱用材料爲特徵。 前述丙烯酸酯系聚合物層宜爲由具有由含有受阻胺基 、環烷基及苯並三唑基之群體選出的至少一種有機基之聚 合物所構成的。 前述丙烯酸酯系聚合物層，宜爲由已將丙烯酸酯系多 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536727 A7 _____ B7 五、發明説明（6) 元醇予以異氰酸酯交聯的聚合物所構成的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 前述鋁箔層宜爲由純鋁系或鋁-鐵系合金而成的厚度 了〜1 〇 〇 // m之〇材所構成的。 前述耐熱性樹脂拉伸薄膜層，宜爲由厚度9〜5 0 Km之聚醯胺或聚酯而成的拉伸薄膜所構成的。 前述耐熱性樹脂拉伸薄膜，宜爲在四個方向（0 ° ， 45° ，90° ，135°)之抗拉強度在15 0 N/mm2以上，且抗拉伸長率在8 0%以上。 前述熱塑性樹脂未拉伸薄膜層，宜爲以由聚乙烯、聚 丙烯、烯烴系共聚物、此等的酸改質物及離子絡聚物之群 體選出的至少一種熱塑性樹脂而成之未拉伸薄膜所構成的 〇 至於電子零件箱，較合適使用作電池箱或電容器箱。 若依本發明之第二形態時，係藉由深拉成形或拉出成 形出上述的電子零件箱用材料，以經予成形成所需形狀的 電子零件用箱爲要旨。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者，若依本發明之第三形態時，係由電子零件本體 及包圍該電子零件本體之箱而成，前述箱係藉由深拉成形 或拉出成形出上述的電子零件箱用材料予以形成電子零件 爲要旨。 至於前述電子零件本體，可例示出鋰離子電池、聚合 物電池、鎳-氫電池、原電池、蓄電池等電池。 又至於前述電子零件本體，可例示出電氣雙層電容器 等電容器。 1紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210父297公釐） 2 -- 536727 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 材料，係藉由拉出成形或深拉 法具有可加工的性能之材料。 強度高，即使於拉出成形或深 此等成形法稱作「模壓成形法 鋁箔及樹脂層之接著係較確實 、耐電解液透過性可予改善， 瓶頸現象引起的裂斷發生之鋁 尤其使用腐蝕性較高的電解液 ，且亦最適於極度厭惡水分或氧氣之滲入的鋰離子電池， 聚合物電池或鎳-氫電解。然而，此外即使以質輕化、水 池等，於用作電子零件箱被要 性時亦可使用本電子零件箱用 A7 B7 五、發明説明（7) 又若依本發明之第四形態時，則於供收容保持含有醫 樂pp、化粧品、照相用藥品及其他腐蝕性較強的內容物或 有機溶劑之內容物而用的包裝容器用材料，以含有外側層 之耐熱性樹脂拉伸薄膜層及內側層之熱塑性樹脂未拉伸薄 膜層及經予配設於兩薄膜層間之鋁箔層，以於前述鋁箱層 及前述未拉伸薄膜層之間設有丙烯酸酯系聚合物層之包裝 容器用材爲要旨。 實施發明而採的最佳形態 本發明之電子零件箱用 成形等的冷軋（常溫）成形 材料全部厚度儘管較薄，但 拉成形等的成形法（以下將 」）亦可作尖銳的成形，且 的。再者，耐水蒸氣透過性 可防止成形時由於鋁箔之受 范層合材。 至於成爲對象之電池， 型化爲必需的原電池、蓄電 求質輕、尖銳的形狀之成形 材料。 又至於電容器，以各種電解電容器，尤其最近突飛猛 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 10- 536727 A7 _______B7 五、發明説明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 進的經予大容量化’高體積能量密度，即使重複急速充放 電亦具長壽命’可使用作令人矚目的用作低公害的能量源 之電氣雙層電容器用之材料。 至於本發明之電子零件箱用材料所使用的鋁箱之材質 若有加工性時’則並未予特別限定。電模壓成形之容易性 較宜爲純錦系或絕一鐵系合金，例如A A — 8 0 2 1、 A A - 8 Ο 7 9 ’至於厚度，爲確保加工性及確保防止氧 氣或水分之滲入箱內的阻氣性，使用7〜1 〇 〇 // m，宜 爲15〜80//m之〇材（軟質材）。 於未滿7 // m之厚度，於模壓成形時，變成容易引起 鋁箱之裂斷，又即使在未裂斷時由於容易發生針孔等現象 ，故氧氣或水分之滲分的危險性變高。另一方面，於超過 1 0 0 // m之厚度。不論成形時之裂斷的改善效果或防止 針孔發生效果亦尤其未予改善之理，故在此以上欲增厚材 料全部厚度一事，有增加箱之重量，僅使用作電池時之體 積能量密度降低，故雖依箱之尺寸不同而異，但予以避免 較佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此等的鋁箔，係以使耐藥品性提高及與樹脂薄膜間之 接著性改善的目的，進行鉻系、非鉻系（例如鉻系）之表 面處理處理爲宜。 且於此鋁箔內，以使樹脂薄膜間之層合接著性能提高 的目的，再者進行矽烷偶合劑、鈦偶合劑等的底塗、或電 暈放電處理等的前處理亦可。 在電子零件箱用材料，防止成形時之鋁箔由於瓶頸引 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ ” j _ 536727 A7 B7 五、發明説明（9) 起的裂斷，爲進行薄壁且尖銳的形狀之成形，有事先直接 層合耐熱性樹脂雙軸拉伸薄膜至鋁箔之至少單面上係必要 的。至於此時的耐熱性樹脂，係使用強度高，伸長率大且 軟質的聚醯胺（耐綸）或聚酯、聚醯亞胺、聚丙烯等的薄 膜.、宜爲雙軸拉伸聚醯胺薄膜。 此聚醯胺薄膜或聚酯薄膜係強度及伸長率高，方向性 較少者爲宜。藉由以此聚醯胺薄膜或聚酯薄膜爲外層材直 接層合至鋁箔，可有效的抑制成形時之鋁箔的瓶頸現象， 欲得深且尖銳的形狀之成形體即成爲可能。 至於此時之薄膜的厚度，係需爲9〜5 0 ，宜爲 1 2〜3 0 //m。未滿9 //m，在進行尖銳的成形時，拉 伸薄膜之伸長率不足，鋁箔上生成瓶頸現象，較易引起由 於鋁箔裂斷引起的成形不良。另一方面在以超過5 0 // m 之厚度，維持形狀之強度即使可提高，尤其亦無使裂斷防 止或尖銳的形狀之成形性的效果提高之理僅使體積能量密 度降低。 此耐熱性樹脂拉伸薄膜，係使用具有四個方向（0 ° 、45° 、90°及135°)之抗拉強度在130 N/mm2以上，宜爲2 ΟΝ/mm2以上，且4個方向之 抗拉伸長率8 0 %以上，宜爲1 0 0 %以上的機械性性質 者。採用此種耐熱性拉伸薄膜時，即使非爲共聚合薄膜亦 可尖銳的成形。 尤其採用4個方向之抗拉強度在2 0 0 N/m m 2以上 ，拉伸伸長率1 0 0 %以上的耐熱性樹脂拉伸薄膜時，係 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） I .—衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 536727 A7 ___B7___ 五、發明説明（1(j) 尖銳的形狀可較穩定並成形。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此等耐熱性樹脂拉伸薄膜之4個方向之任一方向的抗 fci強度未滿1 5 0 N / mm2、或在4個方向之中任一'方向 的伸長率未滿8 〇 %時，在成形尖銳的形狀時，於成形品 角.落部分會有材料之破裂（鋁箔之裂斷）生成的情形。 此等的耐熱性樹脂拉伸薄膜之中，聚醯胺薄膜與聚酯 薄膜比較在伸長率係較大，故於模壓成形成形高度較高的 形狀之電池箱時以聚醯胺薄膜者係較有利的。 於本發明，以胺酯系乾層合接著劑直接層合機械性質 之方向性較少的聚醯胺薄膜或聚酯薄膜至鋁箔上，發現以 冷軋模壓成形（拉出或深拉成形）可足夠的進行尖銳的成 形。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又至於電子零件箱用材料之內層材所使用的聚乙烯、 聚丙烯、順丁烯二酸改質聚丙烯、乙烯-丙烯酸酯共聚物 或離子絡聚物樹脂等的熱塑性樹脂未拉伸薄膜（以下將此 等薄膜稱作「未拉伸薄膜」等），僅需使提高對腐蝕性較 強的鋰離子蓄電池等的電解液之耐藥品性及對材料賦與熱 封緘性，維持箱之密封性而使用者。 至於此熱塑性樹脂未拉伸薄膜等，係使用聚乙烯（含 有高密度、中密度、低密度之聚乙烯或線性低密度聚乙少希 及與少量的α -烯烴之共聚物：P E )、聚丙烯（亦含有 與少量的乙烯或其他的聚合性單體間之共聚物：Ρ ρ )、 由順丁烯二酐等而得的改質聚乙烯（改質Ρ Ε )、由丨丨同丁 烯二酐等而得的改質聚丙烯（改質ρ ρ )或乙烯及丙燒_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ~ ^-- 536727 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明説明（j 、丙烯酸酯間之共聚物（E A A )或離子絡聚物樹脂或該 等的摻合組合物等的未拉伸薄膜層等。介由丙烯酸酯系聚 合物層層合此至錦范上即有必要的。此等由使用作電池之 環境條件，宜爲耐熱性較高的P P、改質P P。又使用作 電容器時，在對端子之熱封緘時的流動性之點，宜爲線性 低密度聚乙烯。 此等P P、改質P P、E A A樹脂因在高溫之封緘強 度較高，引起在電池之高溫儲存試驗（安全性試驗）之洩 漏、膨脹、破裂等的不合適之可能性較少，故係優越的。 由在高溫之安全性觀點，以聚丙烯（熔點1 4 0〜 1 7 0 °C )爲最優越的。 另一方面，改質PE、改質PP、EAA或離子絡聚 物樹脂之三種樹脂、與聚乙烯、聚丙烯等相比，對金屬之 接著性良好，因此較少有脫層等的顧慮。 因此，重視高溫安全性時，選擇P P，對需以安全性 及對金屬之接著性間之配衡時，則選擇改質p E、改質 P P、E A A或離子絡聚物樹脂進行層合爲宜。此等樹脂 係同時滿足耐藥品性（耐電解液性）、形狀維持性（剛性 )、同時對材料賦與熱封緘性。 至於此等未拉伸薄膜之厚度，需爲1 〇〜7 0 //m， 宜爲20〜5 5// m之厚度。在未滿1 〇//m之厚度，已 成形後的厚度較薄，成爲容易發生針孔，有對電解液等的 耐鈾性降低的危險。另一方面即使使用超過7 0 /z m之厚 度的薄膜’耐藥品性、熱封緘性亦無提高之現象，故僅僅 I--------衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） • n HI ! -14- 536727 A7 - --- B7 五、發明説明（y ' 一~ - 降低體積能量而已。 本發明人等爲達成上述目的，經精心檢討，結果發現 方、鋁箔層及未拉伸薄膜層之間設置丙烯酸酯系聚合物層， 而達成目的，再者由具有特定的構造之受阻胺基、環烷基 及本并二哩（紫外線吸收性）基選出的至少一種有機基之 聚合物顯示出顯著的效果，以至完成本發明。 本發明係提供水蒸汽透過性、耐電解液透過性、成形 性、熱封緘性等優越的電子零件箱用材料。 於本發明，設於鋁箔層及未拉伸薄膜層間之丙烯酸酯 系聚合物層，係聚合含有（甲基）丙烯酸酯單體5 〇質量 %以上的成分而得。以含有（甲基）丙烯酸酯單體8 〇質 量％以上爲更宜。 至於聚合性單體，可舉出（甲基）丙烯酸烷基酯單體 、含經基之聚合性單體、聚合性不飽和殘酸單體、含有磺 酸之聚合性單體、酸性磷酸酯系聚合性單體、含有環氧基 之聚合性單體、含有氮之聚合性單體、含有鹵之聚合性單 體、芳香族聚合性單體、乙烯基酯、乙烯基酯、含有氰基 之聚合性單體、砍系單體、含有異氰酸酯之單體、多官能 性單體、其他單體等，由此等之群體選出的至少一種。 至於（甲基）丙烯酸烷酯單體，可舉出（甲基）丙烯 酸環己基酯、（甲基）丙烯酸甲基環己基酯、（甲基）丙 烯酸第三丁基環己酯、（甲基）丙烯酸環十二烷基酯等的 含環烷基之單體、丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正 丁基酯、丙烯酸異丁基酯、丙烯酸第三丁基酯、丙烯酸第 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 536727 A7 B7 五、發明説明（13) 二丁基酯、丙烯酸正丙基酯、丙烯酸異丙基酯、丙烯酸異 戊基酯、丙烯酸2 -乙己基酯 '丙烯酸異癸基酯、丙烯酸 十三基酯、丙烯酸正辛基酯、丙烯酸異辛基酯、丙烯酸正 十二烷基酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸二環戊基酯、丙烯酸 正硬脂基酯、丙烯酸異硬脂基酯、丙烯酸異宿基酯、丙烯 酸2 -（乙醯基乙氧基）乙基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲 基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁基酯、 甲基丙烯酸異丁基酯、甲基丙烯酸異丁基酯、甲基丙烯酸 第三丁酯、甲基丙烯酸第二丁基酯、甲基丙烯酸正丙基酯 、甲基丙烯酸異丙基酯、甲基丙烯酸異戊基酯、甲基丙烯 酸2 -乙己基酯、甲基丙烯酸異癸基酯、甲基丙烯酸十三 基酯、甲基丙烯酸正辛基酯、甲基丙烯酸異辛基酯、甲基 丙烯酸正十二基酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸二環 戊基酯、甲基丙烯酸正硬脂基酯、甲基丙烯酸異硬脂基酯 、甲基丙烯酸異箔基酯、甲基丙烯酸2 -乙醯基乙醯氧基 酯（商品名· AA EM、Eastman)、甲基丙烯酸苯氧基乙 酯等。 至於具有羥基之單體，例如可舉出：丙烯酸2 一羥乙 基酯、丙烯酸2 -羥丙基酯、丙烯酸3 -羥丙基酯、丙烯 酸2 -經丁基酯、丙烯酸4 —羥丁基酯（商品名4 η B A ，二菱化學）、丙烯酸α 一羥甲乙基酯、丙烯酸α _羥甲 醋、己內酯改質丙烯酸羥基酯（商品名Praxel F系列， Diacel化學工業（股）製造）、甲基丙烯酸2 一羥乙基酯 、甲基丙烯酸2 -經丙基酯、甲基丙烯酸3 一羥丙基酯、 衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 536727 A7 B7 五、發明説明（14) ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基丙烯酸2 -羥丁基酯、甲基丙烯酸4〜經丁基酯、己 內酯改質曱基丙烯經酯（商品名Praxel F系列，Diacel化學 工業（股）製造）等。 至於具有酸性官能基之單體，可舉出：丙烯酸、甲基 丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、巴豆酸、伊康酸、順 丁烯二酐、經基終端己內酯改質丙烯酸酯、羧基終端巴內 酯改質甲基丙烯酸酯（商品名Praxel FMA系列，Diacel化 學工業（股）製造）、丙烯酸磺乙基酯、甲基丙儲酸磺乙 基酯、2 -丙烯醯氧基乙基酸磷酸酯、2 -甲基丙燒醯氧 基乙基酸磷酸酯、2 -丙烯醯氧基丙基酸磷酸酯、2 -甲 基丙烯醯氧基丙基酸磷酸酯等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於乙烯基酯，可舉出醋酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯 、己酸乙烯基酯、酸乙烯基酯、辛酸乙烯基酯、癸酸乙烯 基酯、月桂酸乙烯基酯、肉豆蔻酸乙烯基酯、棕櫚酸乙烯 基酯、硬脂酸乙烯基酯、環己烷羧酸乙烯基酯、三甲基乙 酸乙烯基酯、辛酸乙烯基酯、單氯醋酸乙烯基酯、己二酸 二乙烯基酯、甲基丙烯酸乙烯基酯、巴豆酸乙烯基酯、山 梨酸乙烯基酯、安息香酸乙烯基酯、桂皮酸乙烯基酸等。 至於矽烷化合物單體，可舉出：乙烯基三氯矽院、乙 烯基參（Θ —甲氧基乙氧基）矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷 、乙烯基三甲氧基矽烷、& -甲基丙烯氧基丙基三甲氧基 矽烷、三甲基矽氧乙基甲基丙烯酸鹵、三氟乙基丙烯酸酯 、四氟丙基丙烯酸酯、八氟戊基丙烯酸酯、十七氟癸基丙 烯酸酯、yS —（全氟辛基）乙基丙烯酸酯、三氟乙基甲基 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 「17- " 536727 A7 _____B7 五、發明説明（15) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙烯酸酯、四氟丙基甲基丙烯酸酯、六氟丙基甲基丙烯酸 酯、八氟戊基甲基丙烯酸酯、十七氟癸基甲基丙烯酸酯、 /3 —（全氟辛基）乙基甲基丙烯酸酯、三溴酚3E ◦加成 甲基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯等。 至於含氟原子之單體，可舉出全氟辛乙基丙烯酸酯、 全氟辛乙基甲基丙烯酸酯等。 至於含氮之聚合性單體，可舉出：4 -（甲基）丙烯 醯氧基一2 ，2 ，6 ，6 —四甲基六氫吡啶、4 —(甲基 )丙烯醯氧基—1 ，2，2，6，6-五甲基六氫吡啶、 4 一（甲基）丙條醯胺基—2，2，6 ，6 —四曱基六氫 吡啶、4 一（甲基）丙烯醯胺基—1 ，2，2，6，6 — 五甲基六氫吡啶、4 一氰基—4 一（甲基）丙烯醯胺基一 2，2 ’ 6，6 —四甲基六氫吡啶、4 一巴豆醯氧基—2 ，2 ’ 6 ，6 —四甲基六氫吡啶、4 —巴豆醯氧基一 2， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2，6 ，6 -四甲基六氫吡啶、1 一（甲基）丙烯醯基一 4 一（甲基）丙烯醯胺基—2，2，6 ，6 —四甲基六氫 吡啶、1 一（甲基）丙烯醯基—4 —氰基一 4 一（甲基） 丙燦醯基一 4 —氰基一 4 一（甲基）丙;(:希醯胺基一 2，2 ，6 ，6 —四甲基六氫吡啶、1—巴豆醯基—4一巴豆醯 氧基—2 ，2，6 ，6 —四甲基六氫吡啶，至於市售的反 應性 H A L S，可舉出 Adecastab CA-82、Adecastab LA-87 (旭電化工業（股）製造），FA — 71 1MM，FA-7 1 2 Η Μ (日立化成工業（股）製造）等的含有受阻胺 基之單體； 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 536727 A7 _____ B7 五、發明説明（d (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 -〔2’ -羥基—5’ 一（甲基）丙烯醯氧基乙基苯基 〕—2H—苯并三唑、2 -〔2，—羥基—5， 一（甲基 )丙烯醯氧基丙基苯基〕一 2H -苯并三唑、2 -〔2， 一經基—5’ 一（甲基）丙烯醯氧基己基苯基〕一 2H-苯并三唑、2一〔2,—羥基—3,—第三丁基—5， _ (甲基）丙烯醯氧基乙基苯基〕一 2 Η -苯并三唑、2 -〔2 -經基一 3’ —第三丁基一 5’ 一（甲基）丙烯醯氧 基乙基苯基〕一 5 —氯—2Η —苯并三唑、2 —〔2，— 趨基-5’ 一第三丁基一3， 一（甲基）丙烯醯氧基乙基 苯基〕一 2Η -苯并三唑、2-〔2， 一羥基—5，—（ 甲基）丙烯醯氧基乙基苯基〕一 5 一氯一 2 Η -苯并三唑 、2 -〔2’ 一羥基一 5’ 一（甲基）丙烯醯氧基乙基苯 基〕—甲氧基—2Η -苯并三唑、2 —〔2， 一羥基 一 5’ 一（甲基）丙烯醯氧基乙基苯基〕一 5 -氰基一 2Η -苯幷三唑、2 —〔2， 一羥基一 5，—（甲基）丙 烯醯氧基乙基苯基〕一 5 -第三丁基-2 Η —苯并三唑、 2 —〔2 -羥基一 5’ —（万一甲基丙烯醯氧基乙氧基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )—3’〜第三丁基苯基〕一 4 一第三丁基—2η 一苯并 二哩等含有苯并三唑之單體；丙烯醯胺'第三丁基丙烯醯 胺、亞甲雙丙烯醯胺、甲氧基甲基丙烯醯胺、乙氧基甲基 丙烯醯胺、丁氧基甲基丙烯醯胺、羥甲基丙烯醯胺、甲基 丙烯醯胺、亞甲雙甲基丙烯醯胺、羥甲基甲基丙烯醯胺、 Ν -異丙基丙烯醯胺、Ν -經甲基丙烯醯胺、ν —甲氧基 甲基丙烯醯胺、Ν -丁氧基甲基丙烯醯胺、二丙醇丙烯醯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐）—^—~ -- Λ Ci 536727 A7 _B7 五、發明説明（17) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 胺、N，N -二甲基胺基丙基丙烯醯胺、N -苯基順丁嫌 二醯胺、N -環己基順丁烯二醯胺、2 -異丙烯基一 2 -腭唑啉等的丙烯醯胺類；2 -甲基丙烯醯基氧基異氰酸酯 (商品名Calenz MOI，昭和電工（股））、甲基丙烯醯基 異氰酸酯（商品名M A I ，日本油漆（股））、間異丙烯 基一 α，α —二甲基苄基異氰酸酯（商品名m — TMI ， 武田藥品工業（股））等的合異氰酸酯之單體；丙烯酸醯 亞胺酯、甲基丙烯酸醯亞胺酯、丙烯酸二甲基胺乙基酯、 甲基丙烯酸二甲基胺乙基酯、丙烯酸二乙基胺乙酯、甲基 丙烯酸二乙基胺乙基酯、丙烯酸二甲基胺乙基酯四級化合 物、甲基丙烯酸二甲基胺乙基酯四級化合物、氯化甲基丙 烯醯氧基乙基三甲基銨、甲基丙烯酸二甲基胺乙基酯硫酸 鹽、嗎福林E ◦加成甲基丙烯酸酯、N -乙烯基吡啶、N 一乙烯基咪唑、N -乙烯基吡咯、N -乙烯基吡咯烷酮、 N -乙烯基噚唑啶酮、N -乙烯基琥珀醯亞胺、N -巴烯 基甲基胺基甲酸酯、N，N -甲基乙烯基乙醯胺等。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 至於多官能聚合性單體，可舉出二丙烯酸乙二醇酯、 二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸聚 乙二醇# 2 0 0酯、二丙烯酸聚乙二醇#4 0 0酯、二丙 烯酸聚乙二醇# 6 0 0酯、二丙烯酸聚乙二醇# 1 〇 〇 〇 酯、二丙烯酸1 3 -丁二醇酯、二丙烯酸1 4 一丁二醇酯 、二丙烯酸1 ，6 —己二醇酯、二丙烯酸1 ，9 —壬二醇 、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸聚丙二醇# 4 〇 〇酯、 三丙烯酸E 0改質三羥甲基酯、三丙烯酸異戊四醇酯、四 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536727 A7 B7 五、發明説明（d 丙細酸異戊四醇酯、六丙燒酸二異戊四醇酯、磷酸參丙燦 醯氧基乙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二 乙一醇酯、一甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙儲酸聚乙 二醇# 9 0 〇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇# 4 〇 〇酯、二 甲基丙烯酸聚乙二醇# 6 0 0酯、二甲基丙烯酸1 4 — 丁 二醇酯、二甲基丙烯酸1 ，6 -己二醇酯、二甲基丙烯酸 新戊二醇酯、二甲基丙烯酸聚丙二醇# 4 〇 〇酯、二甲基 丙烯酸丙三醇酯 酸2 -羥基一 1 3 -二甲基丙烯 醯氧基丙烷酯、二丙烯酸2，2 -雙〔4 一（甲基丙儀隨 氧基乙氧基）苯基〕丙烷酯、二丙烯酸2，2 -雙〔4 一 (甲基丙烯醯氧基乙氧基）苯基〕丙烷二丙嫌 烯酸2，2 -雙〔4—(甲基丙烯醯氧基聚乙 〕丙烷酯 雙酚A酯 雙酚A酯 E〇改質雙酚A二丙烯酸酯、二丙烯 三丙烯酸三羥甲基丙烷酯、、二丙燒 三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯、、二甲 2 -雙〔4 一（甲基丙烯醯氧基二乙氧基） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酯等。 至於 、乙烯基 、乙烯基 基己基醚 ，2 -二 —一截甲 乙烯基醚 酸酯、二丙 氧基）苯基 酸P〇改質 酸P〇改質 基丙烯酸2 苯基〕丙烷 烯基乙基醚 乙烯基醚，可舉出乙烯基甲基醚、乙 異丙基醚、乙烯基異丁基醚、乙纟希基一正丁基醚 -正戊基醚、乙烯基異戊基醚、乙烯 、乙烯基-正十八基醚、氰基甲基乙 甲基胺乙基乙烯基醚、2 —氯乙基乙 基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、苯基乙 、二乙烯基縮醛等。 基—2 —乙 烯基醚、2 烯基醚、冷 烯基醚、二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） 536727 A7 B7 五、發明説明（y 至於含有環氧基之聚合性單體，可舉出：丙烯酸縮水 甘油基酯、丙烯酸α -甲基縮水甘油基酯、丙烯酸3，4 〜環氧基環己基甲酯（商品名CYCLOMER Α200，Diacel化 學工業（股）製造），曱基丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙 烯酸α -甲基縮水甘油基酯（商品名μ — G M A，Diacel 化學工業（股）製造），甲基丙烯酸3，4 -環氧基環己 基甲酯（商品名CYCLOMER M100，Diacel化學工業（股） 製造）〇 至於其他單體，可舉出：苯乙烯、乙烯基甲苯、醋酸 乙烯基酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、巨分子之AS - 6、 AN - 6、AA - 6等化合物（東亞合成化學工業（股） 製造）等。 於聚合物內導入受阻胺基時，係將前述含受阻胺基之 單體予以共聚合。供聚合此含有受阻胺基之單體的一種或 二種以上之際使用。 於聚合物內導入環烷基時，係將前述含環烷基之單體 之一種以上予以共聚合。 於聚合物內導入苯并三唑基時，係將前述含苯并三口坐 基之單體予以共聚合。可使用此含有苯并三唑基之單體之 一種或二種以上。 已共聚合上述含有受阻胺基之單體的丙烯酸酯系聚合 物層，係給予能強化鋁箔及未拉伸薄膜之接著性的性能。 共聚合上述含有環烷基之單體時，係對丙烯酸酯系聚 合物層賦與耐水蒸汽透過性及耐水性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 L·. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536727 A7 B7 五、發明説明（2d 又共聚合上述的含有苯并三唑基之單體時，係對丙烯 酸酯系聚合物層賦與耐水蒸汽透過性及耐水性。 且對此等的單體之含有量，並未予特別限定，惟各單 體成分之含有比率在含有受阻胺之單體之含有量在〇 . 1 〜1 0 · 0重量％，含有環烷基之單體之含有量在5 · 〇 〜9 7 · 8重量％，含有苯并三唑基之單體之含有量在 〇 · 1〜5 0 · 0重量％，其他的含有聚合性單體之含有 量在2 · 0〜9 4 · 8重量％之範圍內，宜爲構成聚合物 1 0 0重量％。 且於本發明之丙烯酸酯系聚合物層之聚合物，由於用 作本發明之電池用包裝材料的良好物性，採用以具有至少 含有環烷基之單體並予聚合而得的具有環烷基之丙烯酸酯 系聚合物。 更宜爲以採用含有具有環烷基之單體及受阻胺基之單 體及/或具有苯并三唑之單體爲成分之單體成分而得的具 有環烷基及受阻胺基及/或苯幷三唑基之丙烯酸酯系聚合 物。 藉由利用習用公知的聚合法聚合上述的配合比率之單 體混合物，可製造出聚合物。其中利用溶液聚合法時，在 塗布之際不需對新溶劑進行聚合物之溶解作業，以作爲不 含界面活性劑等的多餘成分之聚合物溶液而得較宜。 至於有機溶劑之具體例，例如可舉出下列者，使用此 等一種或二種以上。 至於芳香族烴系溶劑，可舉出：甲苯、二甲苯、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 丨 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536727 A7 !_____B7__ 五、發明説明（21) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

Solvesso 1000 (九善石油化學（股）），soluesso 1 500 (九 善石油化學（股））、礦油精酯系溶劑、醋酸乙酯、醋酸 亞丙酯、醋酸正丁酯、醋酸正戊酯、乙二醇乙基醚乙酸酯 、丙一醇單甲醚乙酸酯（Kuraray，AlchsolPMA)。 至於酮系溶劑、可舉出丙酮、甲乙基酮、甲異丁基酮 、環己酮、 又至於醇系溶劑，可舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙 醇、正丁醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、丙二醇單甲醚、 (Kuraray，商品名）、丙二醇單乙基醚（Kuraray，商品名 PE)、丙二醇第三丁基醚（Kuraray，商品名ρ τ B )、 3 —甲基一3 -甲氧基丁醇（Kuraray，商品名Solfit)、二 丙二醇單甲基醚（Kuraray，商品名D — P GM)。 至於醚系溶劑，可舉出：乙二醇單甲基醚、’乙二醇單 乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚（卡必醇乙酯）、 二乙二醇單丁醚（卡必醇丁酯）。 至於其他溶劑，可使用四氫呋喃、N，N -二甲基甲 醯胺、二甲基乙醯胺、二腭烷、氯仿等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於此等可使用的聚合引發劑，可舉出：2，2 ’ - 偶氮雙一（2 -甲基丁腈）、第三丁基過氧基一 2 -乙基 己酸酯等。此等聚合引發劑、對聚合性單體之總重量係在 0.05〜20重量％，宜爲0·1〜10重量％之範圍 可予使用。 至於偶氮系引發劑，可舉出：2，2 ’ 一偶氮雙—（ 2 —甲基丁腈）（商品名：ABN— E，日本hydrazine工 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 24 _ 536727 A7 ___B7 五、發明説明（

業（股））、2，2 ’ 一偶氮雙異丁腈（商品名a I B N ，日本hydrazine工業（股））、2，2，一偶氮雙（2, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 一二曱基戊腈）（商品名ABN — V，日本hydrazine工 業（股））。 至於過氧化物系引發劑，可舉出過氧化苯甲醯（商品 名Niper BW，日本油脂（股））、1，1 —雙（第三丁基 過氧基）一 3 ’ 3 ’ 5 —三甲基環己院（商品名Perhexa 3M，日本油脂（股））、第三丁基過氧基—2 -乙基己酸 酉旨（商品名Perbutylo，日本油脂（股））。 此等的聚合引發劑，對聚合性單體之總重量，以 〇· 05〜20重量％，宜爲〇 . 1〜1〇重量％之範圍 予以使用。聚合反應溫度在常溫〜約略2 〇 〇 °C，宜爲 4 0 〜1 4 0。。。 至於鏈轉移劑，可舉出正十二烷基毓、第三十二烷基 锍、正丁基Μ、> -酼基丙基三甲氧基矽烷等。 此等可單獨使用，亦可使用二種以上。其使用量對全 部單體，宜爲0.1〜10重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於鏈轉移劑之具體例，烷基毓類可舉出：正丁基锍 、正己基毓、正辛基巯、正十二烷基酼、第三癸基锍、十 四烷基酼、硬脂基巯；其他毓類，可舉出：硫代甘二酸、 硫化丙三醇、伸乙硫代甘二硫、硫代甘二酸2 -乙己酯、 2 -锍基乙醇、巯基丙三醇、巯基琥珀酸、巯基丙酸、其 他可舉出：二硫醚、二硫醚化二甲基黃原、第二級醇、異 丙醇二噚烷、四氫呋喃、異丙基苯唑、α -甲基苯乙烯二 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 536727 A7 _ B7_ 五、發明説明（2$ 聚物、2 ，4 —二苯基一 4 一甲基—1 一戊烯、又鹵化合 物，可舉出：四氯化碳、氯仿、三氯溴乙烷、溴仿等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以將上述丙燃酸酯系聚合物設於銘箱層及未拉伸薄膜 層之間，可得目的之性能，惟再與異氰酸酯基反應並使交 聯·，對該聚合物層，有賦與耐電解液性、耐熱性之效果。 此時爲使與異氰酸酯基反應，至於聚合物之原料，以 含有羥基之聚合性單體爲必須的成分，單體成分中至少配 合2·0〜35重量％，宜爲3·5〜23重量％使成共 聚物。未滿2 · 0重量％時，所得的聚合物中之含羥基量 變少，與聚異氰酸酯之反應性降低，且交換密度變低，未 能得目的之接著性能。另一方面在超過3 5重量％之大量 時，配合聚氰酸酯後的儲存安定性變差。 亦即，於本發明之丙烯酸酯系聚合物層之聚合物，若 爲丙烯酸酯系多元醇時’如上述般可使與異氰酸酯基交聯 ，較宜的實施形態。具體而言，至於本發明之丙烯酸酯多 元醇，係使用由含有羥基之聚合性單體選出的至少一種。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於具有上述處理使用的異氰酸酯基之化合物，若爲 分子中具有二個以上的異氰酸酯基之化合物時，則表予特 別限制。例如，二異氰酸、三亞甲酯、二異氰酸、1 ，6 一六亞甲酯、二異氰酸伸甲苯酯、二異氰酸伸二甲苯酯、 二異氰酸二苯基甲烷酯、二異氰酸異佛爾酮酯及此等二異 氰酸酯之衍生物的三羥甲基丙烷加成物、縮二脲體異三聚 氰酸酯體等加成聚異氰酸酯化合物，再者以2 一己內醯胺 酣 ' 甲苯酚、肟、醇等化合物阻斷此等異氰酸酯化合物之 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536727 A7 B7 五、發明説明（ 異氣酸酯基之阻斷異氰酸酯化合物等，可使用作一種或二 種以上的混合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此時對聚合物中的羥基一當量，配合聚異氰酸酯化合 物之異氰酸酯基0 _ 5〜2 · 0當量，宜爲〇 · 8〜 1 . 5當量並予交聯而使用。 爲促進此羥基及異氰酸酯基之胺酯化反應，宜爲採用 公知的觸媒，例如二月桂基酸二正丁基錫等的有機錫化合 物或第三級胺。且將所得的聚合物塗布於鋁箔之際，亦可 適當使用有機溶劑、塡充劑、均展劑、可塑劑、安定劑、 染料、顏料等各種塗料用添加劑。 本發明之電子零件箱用材料之鋁箔及薄膜等的層合構 成’係耐熱性樹脂拉伸薄膜即使於鋁箔之兩側亦可，惟至 少於材料之外層（鋁箔之未拉伸薄膜之相對側）上係藉由 接著劑直接層合於材料之外層（鋁箔之未拉伸薄膜層之相 對側），惟爲減少鋁箔之由於瓶頸現象引起的裂斷之機會 ，故係必要的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丙烯酸酯系聚合物層係於鋁箔及熱塑性樹脂未拉伸薄 膜層之間作爲溶液予以塗布被覆或熔融被覆，或藉由乾層 合該樹脂之薄膜等予以設置。 熱塑性樹脂未拉伸薄膜係介由丙烯酸酯系聚合物層並 設於材料之最內層（於作成電池箱時成爲箱之內側），賦 與熱封緘性至電子零件箱用材料上，同時爲確保箱之耐藥 品性須予層合。 於此等的層合，於層合聚醯胺薄膜等的耐熱性樹脂拉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536727 A7 ____B7 五、發明説明（29 伸薄膜時，使用乾層合接著劑，宜爲胺酯系乾層合接著劑 並予層合即有必要的。於鋁箔上層合聚乙烯、聚丙烯、乙 烯-丙烯酸酯共聚物（E A A )、離子絡聚物樹脂等的熱 塑性樹脂未拉伸薄膜時，係採用丙烯酸酯系聚合物層並予 層合。 本發明之電子零件箱用材料，雖依電池或電容器之尺 度不同而異，惟通常組合耐熱性樹脂拉伸薄膜、鋁箔，由 丙烯酸酯系多元醇而成的聚合物層及熱塑性樹脂未拉伸薄 膜等（亦包括乾層合），抑制其材料全部厚度至1 5 0 // m以下並可達成目的，故在性能上該等以上的厚度予以 避免較宜。增加材料全部厚度至必要以上一事，會使容積 能量密度降低。 使用本發明之電子零件用材料時，藉由冷軋深拉成形 或拉出成形，可產量良好且有效的成形出電子零件箱，且 由熱封緘方式亦可封裝，在不需要向束封裝時視作必需的 封裝用多餘面積、體積下採用較薄的材料，成爲可成形尖 銳的形狀之電子零件箱。因此，可製作體積能量密度、重 量能量密度較高的電池或電容器。 至於電池箱之製造方法並未予特別限定，惟藉由常用 步驟可予成形。因可冷軋（常溫）成形，故不加熱，並無 損及成形時之由加熱引起的拉伸薄膜之定向性且無基於拉 伸薄膜之熱收縮的鋁箔及耐熱性樹脂拉伸薄膜剝離之危險 ，故可成形出尖銳且強度較高的電池箱。且必要的成形高 度較高時，使用多段成形法並可成形。 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28- 536727 A7 B7 五、發明説明（g (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 再者’本發明之電子零件箱用材料，由於機械性質之 方向性較少，故拉出成形或深拉成形之成形高度較低時（ 5 m m以下）時，有不潤滑而可成形的特徵。 且本電子零件箱用材料，用熱封緘性、耐藥品性、成 形性等優越，故不僅電池箱用，亦可利用作醫藥品、化粧 品、照相用藥品及其他腐蝕性較強的內容物或供含有有機 溶劑之內容物用的容器用材料之材料。 實施例 、利用實施例、比較例，雖可更詳細說明本發明，惟本 發明並非受此等所限定者。且實施例及比較例內記載的「 分」係表示「重量分」、「％」係表示「重量％」。 「內面接著劑」（丙烯酸酯系聚合物） (實施例1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於附有溫度計、氮氣導入管、滴液漏斗、冷凝管及攪 拌機的四頸燒瓶內，蝕入溶劑乙酸乙酯5 5分、升溫至 8 0 °C。另一方面，將已混合含有受阻胺基之聚合性單體 之4 一甲基丙烯醯氧基一 2，2，6 ，6 —四甲基六氫口比 啶3分，含有環烷基之聚合性單體之2 -〔 2 ’ 一經基-5’ 一（甲基丙烯醯氧基乙基）苯基〕〕一 2H -苯幷三 唑（以下簡稱作「苯并三唑（A )」1分，甲基丙烯酸羥 乙酯5分，其他的聚合性單體，甲基丙烯酸丁酯3 〇分， 甲基烯酸0 · 5分、丙烯酸丁酯2 0 · 5分及聚合引發劑 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 536727 A7 B7 五、發明説明（2i 之2，2 ’ 一偶氮異丁腈（以下簡稱作「引發劑」） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 · 5分之混合液放入滴液漏斗內，在氮氣氣流下攪拌， 同時在8 0 °C經2小時滴下，再者保持於8 0 °C的狀態下 攪拌4小時並使共聚合。 其次僅採取對該共聚物之羥基的異氰酸酯基之當量比 成爲1 : 1 I之量配合交聯劑之多官能異氰酸酯（Sumijule N - 3 2 0 0 ;住友Bayer Urethane股份有限公司製造）入 此共聚物溶液，再者添加醋酸乙酯並予稀釋，調整黏度。 將所得的混合液塗布於鋁箔上，在1 〇 〇 °C強制乾燥 2 〇秒後，與C P P或離子絡聚物薄膜貼合使成試片。 以表1所示的配合比，與實施例1同法合成丙烯酸酯 系聚合物，接著配合多官能異氰酸酯而成試片。 (實施例1〜6，比較例1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 採用下述所示的耐熱性樹脂拉伸薄膜，熱塑性樹脂未 拉伸薄膜等及鋁-鐵系合金之鋁箔（A A規格8 2 7 9， ◦材），採用胺酯系乾層合接著劑〔東洋Morton股份有限 公司〕製造：AD5 02/CAT1 0〕作爲外面用接著 劑，採用丙烯酸酯系聚合物而成的接著劑作爲內面用接著 劑。 且使用下述的簡稱。 1.四方向係意指拉伸方向對任意一方向爲〇° ，45。， 90° ， 135°之四個方向。 2 · A 1 :鋁箔 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536727 A7 B7 五、發明説明（23 3 . 〇 N①：聚醯胺薄膜 〔抗拉強度：四方向=2 5 0 N/m m 2， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 6 5N/mm2、2 5〇N/mm2、 2 4 5 N / m m 2 ) 〔抗拉伸長率：四方向=(162%、140 %、153%、155%)〕 4 .〇N②：聚醯胺薄膜 〔抗拉強度：四方向=1 8 8 N/m m 2， 235N/mm2、215N/mm2、 1 9 5N/mm2〕 〔抗拉伸長率：四方向=(121%、86% 、9 9 %、8 9 % )〕 5 . ◦ N③：聚醯胺薄膜 〔抗拉強度：四方向二1 6 8N/mm2， 135N/mm2、15 1N/mm2、 1 4 4 N / m m 2〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔抗拉伸長率：四方向二（1 1 2%、6 6% 、8 9 %、6 7 % )〕 6 . P E T①：聚酯薄膜 〔抗拉強度：四方向=2 2 ON/mm2， 245N/mm2、265N/mm2、 2 2 1 N / m m 2〕 〔抗拉伸長率：四方向=(122%、90% 、1 Ο 5 %、9 8 % )〕 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536727 A7 _ B7 ^__ 五、發明説明（d 7 · L L D P E :線性低密度聚乙烯薄膜 8 · C P P :未拉伸聚丙烯薄膜 9 . I〇：離子絡聚物樹脂薄膜 1〇·乾：外面用接著劑（胺酯系接著劑） 於鋁箔及未拉伸薄膜層之間設置的丙烯酸酯系聚合物 層之單體的構成不於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536727

A B 五、發明説明（3() 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 聚合物接著劑 接著劑 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 比較例1 及實施 例7 接著劑1 接著劑2 接著劑3 接著劑4 接著劑5 接著劑6 接著劑7 4-甲基丙烯醯氧 3 0.5 - - 1 1 基-2,2,6,6-四甲基 六氫吼D定⑻ 甲基丙烯酸環己 40 30 30 - 30 30 基酯 乾層合用 羥基-5’-(曱 1 — - - 0.5 1 胺酯系接 基丙烯醯氧基乙 著劑 基)苯基]-2Η-苯并 三唑(C) 甲基丙烯酸羥乙 5 10 10 10 2 1 酯 甲基丙烯酸丁酯 20 20 20 20 26 26 甲基丙烯酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 丙烯酸丁酯 30.5 39 39.5 39.5 40 40.5 甲基丙烯酸甲酯 一 •擊 -· 30 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536727 A7 ___B7 五、發明説明（31) (層合材之構成） 實施例1 :〇N①2 5 /乾/ A 1 4 〇 /接著劑1 / C P P 3 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (材料全部厚度：lOOem) 實施例2 :〇N②2 5 /乾/ A 1 4 0 /接著劑2 / I〇5 0 (材料全部厚度：1 2 0 // m ) 實施例3 :〇N②2 5 /乾/ A 1 4 ◦ /接著劑3 / C p p 3 〇 (材料全部厚度：1 〇 〇 # m ) 實施例4 : P E T①1 6 /乾/ A 1 4。/接著劑4/ CPP 3 0 (材料全部厚度：91//m) 實施例5 :〇N②2 5 /乾/ A 1 4 0 /接著劑5 / C p p 3 〇 (材料全部厚度：1 〇 〇 // m ) 實施例6: P E T①1 6 /乾/ A 1 4。/接著劑6/ C P P 3 0 (材料全部厚度：9 1 // m ) 實施例7 :〇N②2 5 /乾/ A 1 4 0 /接著劑1 / LLDPE 3 0 (材料全部厚度：1 〇 〇 //m) 比較例1 :〇N③2 5 /乾/ A 1 4 0 /接著劑7 / C P P 3 0 (材料全部厚度：1 〇 0 // m ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (成形性之評估方法） 將上述的電子零件箱用材料製成1 1 〇mmx 1 8 0 m m之對照形狀，用無成形高度之直接模具拉出並進行一 般成形，由各材料之成形高度，比較成形性。 已使用的模具之沖壓模形狀爲長6 0 m m，寬4 5 m m ’圖角R = 1 2 2 m m，沖壓模肩部R = 1 m m，模頭 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536727 A7 B7 五、發明説明（d 肩部R = 0 · 5 m m者。結果示於表1。 (封_性評估方法） 於以前述方法成形的方型容器內，注入電解液（碳數 二甲基酯十碳酸乙酯（D M C : E C = 1 ·· 1 ) +鋰鹽） ，在熱封緘性後倒置容器，在6 0 °C儲存1個月，確認熱 封緘有無洩漏。結果示於表1。 (水蒸汽透過性評估方法） 於以前述方法成形的方形容器內塡充電池，封緘後在 6 Ο ° X 9 0 % R Η之環境儲存7天，用卡爾費雪法測定電 解液中的水分量。結果示於表2。 (耐電解液性評估方法） 測定於電解液（碳酸二甲酯：碳酸乙酯=1 : 1 + L i鹽）內在室溫浸漬7日後之層合強度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

536727 五、發明説明（39 表2 成形高度 封緘性之 水莖汽透 耐電解液 角落R2 角落R1 有無.洩漏 4 /、、、 1 V 過性 性 實施例1 ◎ 〇 無洩漏 Ο 〇 實施例2 〇 Δ 無洩漏 〇 實施例3 〇 Δ 無洩漏 Ο 〇 實施例4 〇 Δ 無洩漏 Ο 〇 實施例5 〇 Δ 無洩漏 ◎ 〇 實施例6 〇 △ 無洩漏 Ο △ 實施例7 ◎ 〇 無洩漏 Ο 〇 比較例1 X X 無洩漏 X Δ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 惟評估基準示於表3。 表3 評價 成形性 水蒸汽透過性 耐電解液性 ◎ 5mm以上 50ppm以下 層合強度無變化 〇 3 〜5mm 50〜1 OOppm 層合強度保持率60%以上 Δ 2 〜3 m m 100〜300ppm 層合強度保持率30%以上 X 2mm未滿 300ppm以上 層合強度脫層 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明係對應開發出拉出成形，深拉成形等的加工性 優越，可成形尖銳的形狀，強度上亦具有較高的性能，鋁 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536727 A7 __B7 五、發明説明（34) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 箱及樹脂層之接著性亦高，耐水蒸汽透過性、耐電解液透 過性、成形性、熱封緘性優越、不受腐蝕性電解液等的侵 鈾之電子零件箱用材料，經精心檢討，結果於鋁箔層及未 拉伸薄膜之間由設置丙烯酸酯系聚合物層，達成目的，再 者發現由具有特定構造之受阻胺基、環烷基及苯并三唑基 選出的至少一種有機基之聚合物係顯示出顯著的效果，以 至完成本發明。 尤其於外層藉由在鋁箔及熱塑性樹脂未拉伸薄膜層之 間設置丙烯酸酯系聚合物層，對耐熱性樹脂拉伸薄膜進行 模壓加工時，可有效的防止由於鋁箔之瓶頸拉斷，同時， 可容易製造耐水蒸汽透過性、耐電解液透過性、成形性、 熱封緘性、機械強度、高溫儲存性、耐藥品性高的電池箱 〇 產業上之可利用件 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明係可利用作體積能量密度、重量能量密度均高 ’極有效率且良好的蓄電池箱或電氣雙層電容器等電容器 等之電子零件箱用材料。又，亦可利用作不限於電子零件 ’連收容保持醫藥品、化粧品、照相用藥品及其他腐蝕性 較強弱內容物或含有有機溶劑之內容物而用的包裝容器用 材料等。 -37- 本紙張尺度適财關轉準（CNS ) A4規格（21QX297公釐）

Claims (1)

1. 72 8 8 8 8 ABCD 夂、申請專利範圍 第90 1 25307號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國91年12月6日修正 1 · 一種電子零件箱用材料，其係含有外側層之耐熱 性樹脂拉伸薄膜層、內側.層之熱塑性樹脂未拉伸薄膜層、 與於此等兩薄膜層間配設的鋁箔層，於該鋁箔層及該未拉 伸薄膜層之間設有丙烯酸酯系聚合物層。 2 ·如申請專利範圍第1項之電子零件箱用材料，其 中該丙烯酸酯系聚合物層係由具有由含有受阻胺基、環烷 基及苯并三唑基所成群選出的至少一種有機基之聚合物所 構成。 3 .如申請專利範圍第1或2項之電子零件箱用材料 ’其中該丙烯酸酯系聚合物層係由將丙烯酸酯系多元醇以 異氰酸酯交聯的聚合物所構成的。 4 .如申請專利範圍第1或2項之電子零件箱用材料 ’其中該鋁箔層係由純銘系或鋁-鐵系合金而成的厚度爲 7〜1 0 0 // m之〇材所構成的。 5 ·如申請專利範圍第1或2項之電子零件箱用#米斗 ’其中該耐熱性樹脂拉伸薄膜層係·由厚度爲9〜5 〇 # m 之聚醯胺或聚酯而成的拉伸薄膜所構成的。 6 .如申請專利範圍第5項之電子零件箱用材料，# 中該耐熱性樹脂拉伸薄膜係在四個方向（0 ° ，4 5。， 90° ， 135° )之抗拉強度在150N/mm2以上， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------mw—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Γ36727 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 且抗拉伸長率在80%以上。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 7 .如申請專利·範圍第1或2項之電子零件箱用材料 ，其中該熱塑性樹脂未拉伸薄膜層係以由聚乙烯、聚丙燒 、烯烴系共聚物、此等的酸改質物及離子絡聚物所成群選 出的至少一種熱塑性樹脂而成之未拉伸薄膜所構成。 8 ·如申請專利範圍第1或2項之電子零件箱用材料 ，其中該電子零件箱係電池箱。 9 ·如申請專利範圍第1或2項之電子零件箱用材料 ，其中電子零件箱係電容器箱。 1 0 . —種電子零件用箱，係對如申請專利範圍第1 至7項中任一項之電子零件箱用材料，藉由深拉成形或拉 出成形予以成形者。 1 1 · 一種電子零件，係由電子零件本體及包圍該電 子零件本體之箱所構成，該箱係對如申請專利範圍第1項 至第7項中任一項之電子零件用材料進行深拉成形或拉出 成形予以成形者。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之電子零件，其中該 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 電子零件本體係電池。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之電子零件，其中該 電池係由鋰離子電池、聚合物電池，、鎳一氫零池、原電池 及蓄電池所成群選出的一種電池。 1 4 ·如申請專利範圍第1 1項之電子零件，其中該 電子零件爲電容器。 · 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之電子零件，其中該 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇χ297公釐） 536727 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 電容器係電氣雙層電容器。 1 6 · —種包裝容器用材，其係用於供收容保持含有 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醫藥品、化粧品、照相用藥品及其他腐蝕性較強的內含物 或有機溶劑之內含物，其係含有外側層之耐熱性樹脂拉伸 薄膜層、內側層之熱塑性樹脂未拉伸薄膜層、及經予配設 於兩薄膜層間之鋁箔層，於該鋁箔層及該未拉伸薄膜層之 間設有丙烯酸酯系聚合物層而成。 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項之包裝容器用材，其 中該丙烯酸酯系聚合物層爲由具有由含有受阻胺基、環烷 基及苯并三唑基所成群選出的至少一種有機基之聚合物所 構成。 18·如申請專利範圍第16或17項之包裝容器用 材，其中該丙烯酸酯系聚合物層係由將丙烯酸酯系多元醇 以異氰酸酯交聯的聚合物所構成的。 19·如申請專利範圍第16或17項之包裝容器用 材，其中該鋁箔層係由純鋁系或鋁-鐵系合金而成的厚度 爲7〜100//m之〇材所構成的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 ·如申請專利範圍第1 6或1 7項之包裝容器用 材，其中該耐熱性樹脂拉伸薄膜層係由厚度爲9〜5 0 // m之聚醯胺或聚酯而成的拉伸薄膜所構成的。 2 1 ·如申請專利範圍第2 0項之包裝容器用材’其 中該耐熱性樹脂拉伸薄膜係在四個方向（〇 ° ，4 5 ° ’ 90° ， 135。）之抗拉強度在150N/mm2以上’ 且抗拉伸長率在8 0%以上。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 536727 A8 B8 C8 D8 六 、申請專利範圍 2 2 ·如申請專利範圍第1 6或1 7項之包裝容器用 材，其中該熟塑性樹脂未拉伸薄膜層係以由聚乙烯、聚丙 烯、烯烴系共聚物、此等的酸改質物及離子絡聚物所成群 選出的至少一種熱塑性樹脂而成之未拉伸薄膜所構成。 Γ碕先閎讀背面之&意事項再填寫本頁』 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —裝------訂----^------_---.1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）