TW529908B - Biocidal composition comprising a benzisothiazolinone and a metal complex of a cyclic thiohydroxamic acid and its use to inhibit the growth of micro-organisms - Google Patents

Biocidal composition comprising a benzisothiazolinone and a metal complex of a cyclic thiohydroxamic acid and its use to inhibit the growth of micro-organisms Download PDF

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Description

529908 五、發明說~ 一'— ~_ ----- ^，明係關於殺囷組合物，其含有N_烷基_丨，2_苯并異 啉-3-酮及環形硫基異羥基肟酸金屬錯合物，及其抑 ::生物於易受微生物降解的介質内生長的用*，特別是 2，對埋於土壤内的塑料物料的破壞原菌（deter i〇gens) 的生長上的用途。 W〇 9 6/22〇23號揭示N_(C3厂烷基丨，2_苯并異噻唑啉 _ 4乍為殺菌劑’特別是塑料物料的殺真菌劑的用途。 里Γ二見=1，啉酮的抗微生物活性藉加環形硫基 異羥基肟酸金屬錯合物而有明顯的增進。 形ΐίί發：『=:種含(a)式1之異噻轉嗣及⑻環 基異羥基肟酸金屬錯合物气組合物。 〇
R 其中
Ch-烧基或Ci 4_烷氧基; -環烧基或芳烷基；及 R1是經基，鹵素， R是Ch-烷基，c3_: n是0至4。 鹵素較佳是蛾，溴，特別是氣。 當R是烷基時，可以是線性的、 。 疋、呆注的或分支的，且較佳是線性 當R是環烷基時，較佳是環& # a ^佳疋％丙基或環戊基。 田K疋方烷基時，較佳杲於賊^ 佳疋於^接芳基至異噻唑琳酮環的
529908 五、發明說明（2) ^ 伸烷基内有二或多個碳原子。此芳烷基較佳是2 -苯基乙 基。其他芳烷基的例是_基及2-著基乙基。 R1取代基，在存在時，較佳是位於苯并噻唑啉酮的苯基 環的5 -及/或6 -位。但特佳是η為零。 · 特佳是R為C3_5-烷基，例如正-丁基。 · 其他適宜的苯并異瞳ϋ坐琳酮的例是N -甲基-’ N -乙基-’ Ν -正-丙基-，Ν_異丙基-，Ν -正-戊基-，Ν -環丙基-，Ν -異 丁基-，及Ν-第三-丁基-1，2-苯并異瞳17坐琳-3-自同。 環形琉基異經基酸較佳含5 -或6 -員的環，此環是視需 要經取代的。較佳是式2化合物之金屬錯合物 Φ /A、N"0H 一 \ l-s 2
一 S 其中 A 是-C(R2)2-，-C(R2)二或-CR2 = CR2-基團； B 是-C(R2)2-，-C(R2)=或-以麗2)-基團；· . D 是-C(R2)2-，-C(R2)二，-NR2-基圑或硫； R2是氫，視需要取代的(V6-烴基，或二個R2與其相聯的 碳原子共同形成C3_6-烴屬環，或二個R2與其相聯的二個碳丄 原子共同形成稠合的環。 鬌’ 當R2是烴基時，較佳是烷基或苯基，而且烷基可以是分 支的或較佳是線性的。R2特佳是氫或(V4-烷基，例如甲 基。 當R2是經取代的時，取代基可以是任何對環形硫基異羥 —
第5頁 529908 五、發明說明（3) ^ 基肟酸環系統的微生物性質無不良影響的基團或原子。較 佳的取代基是經基，鹵素及睛。R2特佳是未經取代的。 當二個R2部分與其相聯的碳原子形成環時，此環較佳是 環己基。 當二個R2部分與其相聯的碳原子形成稠合環時，此環較 佳是稍合的苯基環。 當D是硫時，式2化合物較佳是噻唑-2 ( 3 Η )-硫酮，其中A 及B是-C(R2)2-基團或特別是-C(R2)=基團。 當D是-NR2-基團時，式2化合物較佳是咪唑啶-2 -硫酮。 當D是-NR2 -基團時，也較佳是A為-C(R2)2-或-C(R2) =基團， 及B是-C(NR)2-基團。 當D是-C(R2)2-或-C(R2) =基團時，A及B較佳都是-(：(1?2)2-或-C(R2)=基團。於此情形下，式2化合物較佳是吡咯啉硫 酮，吡咯啶硫酮或異吲哚啉硫酮。 當A是-CR2 = CR2-基團時，較佳-CH = CH-及B與D都是-C(R2) 二基團，式2化合物是D比咬-2 -硫酸1。 · 式2化合物的例是：-3 -經基-4-甲基噻嗤-2(3H)_硫K， 3 -經基-4-苯基噻嗤- 2(3H)-硫酮， 3-羥基-4,5,6,7-四氫苯并噻唑-2(3H)-硫酮， 5, 5 -二甲基-1-羥基-4-亞胺基-3-苯基咪唑啶-2 -硫酮， 1-羥基-4-亞胺基-3 -苯基-2 -硫酮-1，3 -二氮螺[4, 5]-癸 烷， 1 -羥基-5 -甲基-4 -苯基咪唑啉-2 -硫酮，
第6頁 529908 五、發明說明（4) ^ 4,5-二曱基-3-羥基噻唑-2(3H)-硫酮， 4-乙基-3-羥基-5-曱基噻唑-2(3H)-硫酮， 4-（4 -氯苯基）-3 -經基噻。坐_2(311)-硫酮， 3 -經基-5-甲基-4 -苯基瞳唾- 2(3H) -硫酮， 1 -經基卩比略咬-2 -硫酮， 5，5 -二甲基- 1 -經基口比洛唆- 2 -硫S同， 2-羥基-2,3-二氫-1H-異吲哚-1-硫酮，及 1 -羥基卩比啶-2 -硫酮。 構成式2化合物錯合物的金屬較佳是n Hand boo k 〇 f
Chemistry and Physics” 49 版（ 1 96 8-9 )，The Chemical Rubber Co·，出版，Cleveland， Ohio， USA ，裡頁所刊的 門得列夫週期表内IIIA至VA或IB至VIIB組的金屬或過渡 金屬。較佳是I I B組金屬，特別是鋅。 當苯并異噻唑啉酮是N-正_ 丁基—丨，2—苯并異噻唑啉—3一 酮及式2化合物及金屬錯合物是3-羥基-4-曱基噻唑-2(3H) - '酮的士2:1鋅錯合物時，或是卜經基吼咬_2_硫_的2:1辞 m日守’—有特佳的效果。苯并異_唾咐酮的製備見g b 11^，！ Μ，δ環形硫基異羥基肟酸的製備見卯249, 328及
? 0,856 〇US 2>686,78 6 . US 2,758,1 1 6 ^US = 809’ 971特別揭示卜經基吡啶—2_硫酮的金屬錯合物的製 備。. 組合物中成分（a)及成分（b) 化’但較佳是1 0 0 : 1至1 : 1 〇 〇， 2 : 1至1 : 2，例如約1 : 1。 的相對比可在很大範圍内變 更佳是1 0: 1至1 : 1 〇，特佳是 529908 ---- —-^ 五、發明說明（5) 破ίί物有抗微生物性質，並被發現對塑料物料的 是埋於土壤内使用時。此外: 直小於1，杜 母一成分部分抑制濃度（後稱FIC)的和’ ，、 、 特別是小於〇. 9。F I C是纟且人物中每一成八& 相對於其單獨使 L疋、、且。物中母成刀的量 舍ρτγ焱士便用^取低抑制濃度（MIC)的比值。是以 於一時，此一成刀只展現相加效果。當F 1C值的和 混合物為拮：同性，當FIC值的和大於一時，此 。㈣二。:2佳是藉繪成等熱輻射測量圖 .> .v 、疋、中距陣排列（m a t r i x a r r a y )内 μ 射測量圖可測出=辰内度逐步降至零ppm。戶“，等熱輕 而可測出組合分的最小fic值的和，從 根據本發明：：：：成分的適宜濃度。 的八所咖a 的、、且6物用於抑制微生物在易被微生物降鈦 的介質内生長。知八 - |牛解 同時，加於介質ΐ ϊΐ分（a)及成分（b)可相繼，較佳是 . 入 、巧 適且時，此組合物可直接加於介暂 内，尤以介暫曰 汽 較佳是以含二固體如塑料物料時為'然。作其他使.用時， 丄义α丄、刀U)，成分（b)及載劑的組合物處理介質 如刖所述，現p义 、。 劑以抑制塑料Ϊ根據本發明的組合物用作殺微生物 物，破壞原菌的^县/是含增塑劑或安定劑的有機聚合 乙稀函素化物=物料的例是聚胺基甲㈣，聚 烯醋酸醋如聚乙I c)，$稀如聚丙烤，聚歸己 妒取护—乙稀醋酸乙烯酯，聚酯如聚對苯二甲酸乙〜 s旨，聚酸胺及平工0时 〜 ΡΚ内或之上的；丙生 已發現此組合物對㈣ 之生物的生長特別有效。其他適宜的塑料
52990S 丨五、發明說明（6) 物料是嵌鏠膠及密封膠，牲“ 根據本發明的組合物使用认是矽密封膠。 内變化，由剛能抑制微生塑料物料内的量可在大範圍 是以，用含此組合物的塑料J的最小量至多倍於此量。 與未經處理的塑料物料 物料作為母料（master-batch) 物生長所需的量大二至二:時，組合物的量可較抑制微生 生物降解的組合物的旦:。較佳是，塑料物料内抑制微 是不少於1 〇 〇，尤佳B r /於塑料物料量的1 0 ppm，更值 ppm。另外較佳是抑制微工：5:0 佳是不少於1000 於塑料物料量的5 〇 〇 〇 降解所需的組合物的量不大 是不大於30 0 0 ppm。ΡΡίΠ，更佳是不大於40 0 0 ppm，特值 根據本發明的組合物可* ^ 物件，但較佳是於製1」衣造使用於塑料物料以製成终 於一較佳方法中;=使用於塑料物料。 時施於乾塑料物料，此及成”b)是相繼或較佳是同 料。 形成含塑料物料及成分二“如粉’ 77、a)與成分（b)的母 在塑料物料是用增 成分（b)的組合物/劑及安定劑製造時，含 料的安定劑及/或口於載劑内，此載劑同時刀3及 增塑劑或安定上劑。 才也-塑料物( 塑劑或安定劑’較社=是塑料物料製造工業所用& / , 例疋方香族及脂肪 /夜肽的。適宜的增塑劑/ 曰 特別是Γ ^ 早〜及二-羧St盥蜱k ^文疋劑的 醇，的_ & 與線性的或分支& ^
曰，裱虱化脂肪酸§旨及環氧刀支的醇， 529908 五、發明說明（7) ^ 增塑劑的特定例是二-己基―，二-辛基―，二〜壬美_，一 異癸基_ 及—二（2_乙基己基）—己二酸酯，癸二+酸"酷，ί苯 二酸酯及鄰苯二甲酸酯；環氧化硬脂酸辛g旨，产一 油及式0-P(0R3)3磷酸酯，其中R3是烴基，特別是苯其及 C1M-烷基，及低分子量的寡—及聚酯，例如以}^ 醇與己二酸反應所製得者。 ’ 兀一 根據本發明又一方面，提供一種含塑料物料用的增塑劑 及/或安定劑及成分（a)及成分（b)的組合物。 =前所述，含成分（a)及成分（b)的組合物可用載劑，較 么疋非極性有機液體，極性有機液體或水，直、，日人 :，調配？裒形硫基異羥基肟酸，金屬錯合物，即：： ，一般疋不溶於或只稍溶於如非極性有 f；機液體或水的載劑内的，因之需用分散劑使此全屬°許人 物均勻分佈於載劑内眩 使此至屬錯5 广主要是液V:二？二 以基之或C:5作= 在作取、冬使用時，可不葬公 噻唑啉酮溶於有機液體内；：2之助將苯并異 作為載劑的水内時，較;f = f本开_。坐啉嗣調配於 并噻唑啉均勺地八土疋在有礼化劑的存在下將液體苯 較佳是使用分散劑。一上啉_3-鲷，及載劑為水時， 士刀月=背j的選擇取決於载劑的性。曰 日…刀散劑較佳是陰 離：以奋在載劑是水 次非離子的。適宜的陰離子分
O:\58\58578.PTD 第10頁 529908 五、發明說明（8) :~^~~ - 散劑的例是磺酸木素及曱醛—磺酸賓縮合物。適宜的 子分散劑的例是聚醚及特別是環氧乙烷/氧化丙丘 聚物，乙氧化壬基酚，乙氧化沒—著酚，。氧化醇‘： k-u-醇所製得者，乙氧化胺及乙氧化醯胺。當 性有機液體時，分散劑較佳是聚醋，特別是以（共合
Cl~6羥基烷基羧酸或其内酯所製得者，然後再以平1 或，亞胺反應。當載劑為極性有機液體時，其他較^二 劑疋聚酯磷酸鹽及與聚酯反應的聚異氰酸鹽。 = 機液體時，分散劑較佳是衍生自W經基= 托二曰，然後再與胺或聚亞胺反應，並視需要四級化。非 …有機液體的適宜的分散劑的例是丨2_經基 甲基胺基丙基胺的反應產物，並為以-甲美炉與一 7 丹馮以一 T暴硫酸酯四級化 的 。 如W所述，當成分（a)是液體及載劑是水時，較佳是在 有礼化劑之存自下調配成分（） θ 刀v a )及成分（b )。較佳的乳化劑 疋非峨子及陰離子的，.包括乙氧基叛酸醇.，特別是以 h-u〜醇製得者。 ，成分（b)及/或成分（a)(如果是固體）的分散液可用此 =所知任何方法製備，包括將固體在載劑内作珠、 f磨至所需固體顆粒大小。顆粒大小較佳是小於20，更佳 疋小於1 0，特佳是小於5微米。 ::液可5其他在液脰栽劑内安定固體的佐劑。此等佐 維持液體載劑構造及抑制固體分離及/或沉積的佐 w。在載劑是有機液體時，維待有機液體構造的化合物是
^29908 五、發明說明（9) 天然的泥土如膨潤土， 絳 有機處理過的泥土 、其是作過有機處理的泥土。此 混合物一起使用。疋與活性劑，如碳酸丙烯酯及的 液體載劑是水時，二，丙烯酯與水的較佳比值是95·5。， 藻酸醋及天然樹脂：：，；：!化合物是聚丙歸酿胺 分散液中分散劑的黃耆膠。 質，但-般是固體旦二’、疋於固體形式及液體載劑的性 維持液體载=、至1 00%，較佳是5至15%。 至0. 5%。 冓每的佐劑的量較佳是調配物總量的〇】 雖則已發現 · 壞原菌的生| i明組合物特別適用於抑制塑料物料& & 介質，解到：此气組合物也可用於US· 類工業介質的：u生！尤其是真菌降解的工業介質。此 膠乳，塗料，、疋冷部塔液，金屬工作液，地質鑽探漿， 類工業介質所兩f漆，水，皮及色素。一般而言，保護此 介質中紱入你=、、且合物的s少於保護塑料物料所需的量， 即可達到；=的量為1至250卯m，較佳是1‘至1〇〇 ppm時， 是以 好的保護。 生物降解的2本發明又一方面，提供一種保護介質不受微 物處理介質法，此法包括用含成分（a)及成分（b)的組合讀 今以下述每v , 明，所有的：，進一步說明本發明，其中，除非另有說 ㈣的-都以重量份表示。
a ) M I_C
第12頁
529908 1吏細菌於營養肉湯内生長至穩定期（丨8小時），每毫升約 0菌落生成單位（CFU/毫升）。用0;1%(容積/容積）接種物 種於新鮮基質内，然後於微滴定碟之每一凹内加1 〇 〇微 升’第一凹除外，此凹含2 〇 〇微升。以雙倍稀釋技術使要 研究的化學品的濃度依縱座標而變化。於37 〇c培養24小時 後’肉眼觀察測定有無細菌生長。 ^以類似技術測定對真菌的M丨C，只是真菌是於2 5 °C於麥 芽壤脂上生長7天，生成絲菌團，然後用生理鹽水收穫芽 跑用作接種物。於25 °C培養48小時後，肉眼觀察測定有無 真菌生長。 對各種檢驗過的微生物的ΜI c值（p p m)列於下表1。 表1 =
1^品 缝物 BBIT ZO ZHMT 44.5 11 16 444 33.5 16 短柄霉 3 1.5 NT 5¾¾¾~~ 67 1 55 —NT 表1註： BBIT是N -正-丁基-ι，2 -苯并異噻唑啉一 3 Z0是2 : 1 1 -羥基吡啶_2_硫酮辞錯合物 〇、心 ZHMT是2:1 3-羥基-4-曱基噻唑—2(3H)_碌酮鋅錯合物 NT :未試驗 。 a)〇c之測定 | /卜… 以微滴定凹構成1 〇 X丨〇排的螻距陣，每一^匕學品的濃
第13頁 529908 五、發明說明（11) ^ 由二倍MK濃度到零作系列稀釋1為 凹，所以省去二種化合物最極端的濃 古6個 各混合物（10 0微升）加於碟内，維持绝 取低）。將 每一凹内的100微升移至含100微升总春只為200镟升。將 i古榫將仆與口从、曲命山 uu u升言養素的相鄰的凹内， k樣將化學扣的浪度由二倍M丨C逐步降至零。 立=養後’肉眼測有無細菌生長。將含7細菌的碟於m 、養16-24小〃時，含真菌的碟於25。〇培養4〇_72小時。這樣 由距陣製成等熱輻射測量圖，計算出組合物内每一化與： :FIC。此FIC即化學品濃度比值，此濃度作為化學品^二 物使用時抑制生長，相當於該化學品單獨使用時的Μΐ(：。 表2及表3分別列出N-正-丁基-」，2 —笨并異噻唑啉—3—酮 (BBIT)及2:1 3-羥基-4-甲基噻唑—2(3H)_硫酮鋅錯合物合 併物對細菌及真菌的F 1C值。 表2 對抗綠膿桿菌的F I C值 化學品 --- ΒΒΙΤ 0 0.25 0.49 0.76 1 ΖΗΜΤ 1 0.66 卜 0·50 卜0.33 Γ~ο FIC和 1 h 0.91 0.99 1.09 1
表2註： BBIT及ZHMT如表1註所述。 表2數據說明B B I T及Ζ Η Μ T對綠膿桿菌的明顯的協同作 用，最適宜的組成是111 ppm BB IT及10. 6 ppm ΖΗΜΤ。這 分別可與4 4 4 p p m及1 6 p p m的Μ I G值相比。
第14頁 529908 對抗黑色曲霉之FIC值 五、發明說明（12) ^ 43 BBIT 0 0.19 0.39 0.61 0.8 ΖΗΜΤ 1 0.62 0.37 0.24 0.12 FIC和 1 0.81 0.76 0.85 0.92 表3註： β B I T及Ζ Η Μ T如表1註所述。 表3數據說明BB IT及ΖΗΜΤ對黑色曲霉的明顯的協同作 用，最適宜的組成是17.4 0口1116611'及5.9 001112〇1'。這 | 分別可與44· 5 ppm BBIT及1 6 pgm ZHMT的MIC值相比。 實例2 以類似實例1所述方式測定N-正-丁基-1，2-苯并異噻唑 啉-3-酮及2 ·· 1 1 -羥基吡啶—2-硫酮鋅錯合物之F IC值。結 果見表4。 表4 . 微生物 適宜FIC和 適宜FIC濃度(ppm) MIC 值(ppm) BBIT ZO BBIT ZO 黑色曲霉 0.87 5.3 8.3 44.5 11 綠膿桿菌 0.74 111 16.4 A 444 33.5 互格鍵格抱 0.73 22 22 67 「55 表4註： BBIT及Z0如表1註所述。
第15頁 529908 五、發明說明.（13) ^ 表4數據顯示BB IT及Z0對真菌及細菌有明顯的協同作 用。 實例3 於1 6 0 °C用下列混合物製成聚氯乙烯膜。 100 份聚氯乙烯（Evipol SH65/ 20 ex EVC) 25份二辛基鄰苯二曱酸酯（ex BP Chemicals) 25 份二辛基己二酸酯（ex bp Chemicals) 2 份Mixed Ca/Zn salt Lankromark LN138 ，作為安定劑 (ex Lankro Chem) 3伤Lankroflex ED6，作為安定劑/增塑劑（ex Lankro A Chem) 0.5份硬脂酸齊（ex Aldrich) 0.2 份硬脂酸（ex Aldrich) 用及不用1:1 N-正- 丁基-1，2-苯并異噻唑啉-3 -酮 (BBIT)與2 ·· 1 1-羥基吡啶—2 -硫酮鋅錯合物（z〇)之混合物 裏成膜。殺囷混合物之加入總量為1 Q 〇 Q P P‘m及3 6 〇 Q Ρ Ρ ^。 將PVC條（8份，1 2· 5x5公分）稱重至小數點4位，摺疊， 埋於潮濕塑料房内的罐裝堆肥（john Innes No 2)中。此 隹肥上貝出牙短柄霉’蘇病錄抱’繩狀青霉，短柄帚霉， 及瓦斯曼鏈輪絲菌之混合接種物，並於2 5它培養。每隔4 ^ 星期將此PVC條作一次檢驗，洗淨，乾燥，稱重。其重量 損失記錄於表5。
第16頁 529908 五、發明說明（14) ^ *5 時間（星期） 重量損失(％) 對照 BBIT 3000 ppm ZO 3000 ppm ΒΒΙΤ/ΖΟ(1:1) 1000 ppm 3600 ppm 0 0 "5 0 0 —4 4.3 1.2 0.3 0.3 0.2 8 6.8 2.8 0.8 0.7 0.3 12 8.3 5.6 1.5 1.2 0.5 16 9.8 8.1 2.3 1.4 0.6 表5註： BBIT及Z0如表1註所述。 實例4 製成N-正-丁基-1,2 -苯并異噻唑啉-3 -酮（BB IT)與2:1 卜羥基吡啶-2 -硫酮辞錯合物（Z0)於二-辛基鄰苯二甲酸g旨 (D0P)内的分散液，其組成如下： 5 份BBIT ' 5份Z0 0.5 伤分散劑（Solsperse 17000 ex Zeneca) 0.2 份有機修改的泥土（Bentone 38 ex Rheox Inc) 0 · 0 5份9 5 : 5比的碳酸丙烯酯及水 以二-辛基鄰苯二甲酸酯加至J 〇 〇份。 將Z0於含分散劑的D0P内磨至微粒大小少於5微米。然後 加BB I T，再加泥土，將此混合物作高剪混合。最後加碳酸 丙烯酯及水，再作高剪混合。此分散液為灰白色安定調配 物，對塑料物料破壞原菌的抑制效果類似實例3。 實例5
I__
529908
五、發明說明（15) W 製成N-正-丁基-1，2 -苯并異噻唑啉-3 -酮（BB IT)與2: 1 3 -羥基-4-甲基噻唑-2 (3H) -硫酮鋅錯合物（ZHMT)之安定的 水性乳液，其組成如下：
5 份BBIT 5 份ZHMT 0.5份環氧乙烧/氧化丙烯/環氧乙烧分散劑（Synperonic All, ex ICI) 1.0 份乳化劑（Atlox 4 984 ex ICI) 1.0 份乳化劑（Empicol CED 5S ex Albright and Wilson) 0.4 份黃耆膠（Keltrol RD exKelco) 以水加至1 〇 〇份。 將ZHMT於含分散劑的水（45份）内磨至微粒大小少於5微 米。將BB IT於含此二種乳化劑的水（45份）内在高剪混合下 乳化。最後將水性分散液加於乳液内，再加黃耆膠，將此 整個混合物於高剪下徹底混合。製得安定的白色水性調配 物。 Φ
第18頁 申請曰期：/ > 類別：綠嘴 (以上各欄由本局填~’ 年2月 案號：88109128
發明專利說明書 529908 發明名稱 中文 含苯并苯醯噻唑啉酮與環形硫基異羥基肟酸金屬錯合物之殺菌組各抑纟,彳-微生物生長之用途 英文 BIOCIDAL COMPOSITION COMPRISING A BENZISOTHIAZOLINONE AND A METAL ^ COMPLEX OF A CYCLIC THIOHYDROXAMIC ACID AND ITS USE TO INHIBIT THE GROWTH OF MICRO-ORGANISMS 1 姓名 (中文） 2.柯林貝斯 3·寶基露易斯麥克吉程 發明人 姓名 (英文)
LJOHN DAVID PAYNE 2. COLIN BATH 3. PAULA LOUISE MCGEECHAN Γ·英國2.英國3.英國—
申請人 f事務党 1.英國
苐1頁 529908 ^WW^pmm Θ年2月Θ曰 ^ sn廢
58578-920227.ptc 第19頁

Claims (1)

  1. 5觀 I % 88109128 六、申請專刹範Μ 1 . 一種殺菌組合物，包含 (a)式1之異噻嗤啉酮；及 p年2月曰_修正 νζΤΊΠΣΤ 羥 (b ) 3 -經基-4-甲基嚷17坐-2(3H) -硫國之辞錯合物或1 基吡啶-2 -硫酮之鋅錯合物
    N—R 其中· Formula (1) R是Ch-烧基。 2 .根據申請專利範圍第1項之組合物，其中成分（a)與成 分（b )的比是2 : 1至1 : 2。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之組合物，其中成分（a ) 是N -正-丁基-1,2 -苯并異噻唑啉-3_酮及成分（b)是2:1 3- 羥基-4-甲基噻唑- 2(3H) -硫酮鋅錯合物或2:1 1-羥基吡啶 - 2 -硫酮的鋅錯合物。 4. 根據申請專利範圍第1或2項之組合物，其尚含塑料物 料。 5 .根據申請專利範圍第4項之組合物，其中塑料物料是 PVC ° 6 .根據申請專利範圍第1或2項之組合物，其尚含載劑。 7.根據申請專利範圍第6項之組合物，其中載劑是塑料 物料的增塑劑及/或安定劑。 8 .根據申請專利範圍第7項之組合物，其中增塑劑及/或
    58578-920227.ptc 第20頁 529908 修正 案號 88109128 六、申請專利範圍 安定劑是二辛基鄰苯二曱酸酯。 9 .根據申請專利範圍第7項之組合物，其尚含分散劑。 1 0.根據申請專利範圍第9項之組合物，其中分散劑是與 胺或聚亞胺反應的聚酯。 1 1. 一種保護介質免受微生物降解的方法，此法包括以 根據申請專利範圍第1或2項之組合物處理介質。 1 2.根據申請專利範圍第1 1項之方法，其中介質是塑料 物料。
    58578-920227.ptc 第21頁
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