KR100642210B1 - 살충 조성물 및 그 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 C3-5-알킬-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 3-하이드록시-4-메틸티아졸-2(3H)-티온 또는 1-하이드록시피리딘-2-티온의 2:1 아연 착물과 같은 환식 티오하이드록삼산의 금속 착물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

Description

살충 조성물 및 그 용도{BIOCIDAL COMPOSITION AND ITS USE}
본 발명은 N-알킬-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 환식 티오하이드록삼산의 금속 착물을 포함하는 살충 조성물 및 미생물 생분해에 민감한 매질내 미생물의 생장을 저해하는 이의 용도 및 특히 토양내 매장 상태의 플라스틱 재료의 유해원의 생장을 저해하는 용도에 관한다.
제WO 96/22023호는 살충제, 특히 플라스틱 재료를 위한 살균제로서 N-(C3-5-알킬)-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온의 용도에 대하여 기술한다. 이제 환식 티오하이드록삼산의 금속 착물을 포함시킴으로써 이들 이소티아졸리논의 항미생물 활성이 현저히 개선됨을 발견하였다.
본 발명은 (a)하기 화학식(1)의 벤즈이소티아졸리논 및 (b)환식 티오하이드록삼산의 금속 착물을 포함하는 조성물을 제공한다:
Figure 112000026963011-pct00001
[식중, R1은 하이드록시, 할로겐, C1-4-알킬 또는 C1-4-알콕시;
R은 C1-5-알킬, C3-5-싸이클로알킬 또는 아랄킬이고;
n은 0-4임.]
바람직하게는, 할로겐은 요오드, 브롬 및 특히 염소이다.
R이 알킬일 경우, 선형 또는 분지된, 바람직하게는 선형일 수 있을 것이다.
R이 싸이클로알킬일 경우, 바람직하게는 싸이클로프로필 또는 싸이클로펜틸일 수 있을 것이다.
R이 아랄킬일 경우, 바람직하게는 이소티아졸리논 링에 아릴 그룹이 바람직하게는 아랄킬 그룹은 2-페닐에틸이다. 아랄킬의 다른 예는 벤질 및 2-나프틸에틸이다.
존재할 경우 치환체 R1은 바람직하게는 벤즈티아졸리논의 페닐 링의 5 및/또는 6 위치에 위치한다. 그러나, n이 0인 것이 특히 바람직하다.
R이 C3-5-알킬, 예를들어 n-부틸인 것이 특히 바람직하다.
적당한 벤즈이소티아졸리논의 기타 예는 N-메틸-, N-에틸-, N-n-프로필-, N-이소프로필-, N-n-펜틸-, N-싸이클로프로필-, N-이소부틸- 및 N-t-부틸-1,2-벤즈이소티아졸리논-3-온이다.
환식 티오하이드록삼산은 바람직하게는 선택적으로 치환되는 5-원 또는 6-원 링을 함유한다. 바람직하게는 하기 화학식(2) 화합물의 금속 착물이다.
Figure 112000026963011-pct00002
[식중, A는 -C(R2)2-, -C(R2)= 또는 -CR2=CR2-의 그룹이고;
B는 -C(R2)2-, -C(R2)= 또는 -C(NR2)-의 그룹이며;
D는 -C(R2)2-, -C(R2)=, NR2- 또는 황이고;
R2는 수소, 선택적으로 치환된 C1-6-하이드로카빌이거나 또는 탄소 원자를 함유한 2 개의 R2 그룹이 결합하여 C3-6-하이드로카빌 링을 형성하거나 또는 2 개의 탄소 원자를 함유한 2 개의 R2 그룹이 결합하여 융합된 링을 형성함.]
R2가 하이드로카빌일 경우, 이것은 바람직하게는 알킬 또는 페닐이고 알킬 그룹은 분지되거나 바람직하게는 선형일 수 있을 것이다. R2가 수소 또는 C1-4-알킬, 예를들어 메틸인 것이 특히 바람직하다.
R2가 치환될 경우, 치환체는 환식 티오하이드록삼 링 시스템의 미생물 특성에 현저히 역효과를 주지 않는 그룹 또는 원자일 수 있을 것이다. 바람직한 치환체는 하이드록시, 할로겐 및 니트릴이다. R2가 치환되지 않는 것이 특히 바람직하다.
탄소 원자를 함유하는 2 개의 R2 모이어티가 결합하여 링을 형성할 경우, 링은 바람직하게는 싸이클로헥실이다.
탄소 원자를 함유하는 2 개의 R2 모이어티가 결합하여 융합된 링을 형성할 경우, 링은 바람직하게는 융합된 페닐 링이다.
D가 황일 경우, 화학식(2)의 화합물은 바람직하게는 티아졸-2(3H)-티온이고 여기서 A 및 B는 둘다 그룹 -C(R2)2- 또는 특히 그룹 -C(R2)=이다.
D가 그룹 -NR2-일 경우, 화학식(2)의 화합물은 바람직하게는 이미다졸리딘-2-티온이다. D가 그룹 -NR2-일 경우, A가 그룹 -C(R2)2- 또는 -C(R2 )=이고 B가 그룹 -C(NR2)-인 것이 바람직하다.
D가 그룹 -C(R2)2- 또는 그룹 -C(R2)=일 경우 A 및 B는 둘다 그룹 -C(R 2)2- 또는 -C(R2)=이다. 이 경우, 화학식(2)의 화합물은 바람직하게는 피롤린에티온, 피롤리딘에티온 또는 이소인돌린에티온이다.
A가 그룹 -CR2=CR2-일 경우, 이것은 바람직하게는 그룹 -CH=CH-이고 화학식(2)의 화합물이 피리딘-2-티온일 경우 B 및 D는 모두 그룹 -C(R2)=이다.
화학식(2)의 화합물의 예는 다음과 같다:
3-하이드록시-4-메틸티아졸-2(3H)-티온,
3-하이드록시-4-페닐티아졸-2(3H)-티온,
3-하이드록시-4,5,6,7-테트라하이드로벤조티아졸-2(3H)-티온,
5,5-디메틸-1-하이드록시-4-이미노-3-페닐이미다졸리딘-2-티온,
1-하이드록시-4-이미노-3-페닐-2-티오노-1,3-디아자스피로[4,5]-데칸,
1-하이드록시-5-메틸-4-페닐이미다졸리논-2-티온,
4,5-디메틸-3-하이드록시티아졸-2(3H)-티온,
4-에틸-3-하이드록시-5-메틸티아졸-2(3H)-티온,
4-(4-클로로페닐)-3-하이드록시티아졸-2(3H)-티온,
3-하이드록시-5-메틸-4-페닐티아졸-2(3H)-티온,
1-하이드록시피롤리딘-2-티온,
5,5-디메틸-1-하이드록시피롤리딘-2-티온,
2-하이드록시-2,3-디하이로-1H-이소인돌-1-티온, 및
1-하이드록시피리딘-2-티온.
화학식(2) 화합물의 착물을 형성하는 금속은 바람직하게는 미국, 오하이오, 클리블랜드, 더 케미컬 러버 컴퍼니사가 출판한 "화학 및 물리 핸드북" 49판(1968-9)의 뒷쪽 안면에 나와 있는 멘델레예프 주기율표의 3A-5A 또는 1B-7B 또는 전이 금속에 속하는 금속이다. 바람직하게는 금속은 2B족의 금속이고 특히 아연이다.
벤즈이소티아졸리논이 N-n-부틸-1,2-이소벤조티아졸린-3-온이고 화학식(2) 화합물의 금속 착물이 3-하이드록시-4-메틸티아졸-2(3H)-티온의 2:1 아연 착물 또는 1-하이드록시피리딘-2-티온의 2:1 아연 착물일 경우 특히 유용한 효과가 얻어졌다. 벤즈이소티아졸리논의 제조는 독일 제484,130호에, 환식 티오하이드록삼산의 제조는 유럽 제249,328호 및 미국 제5,120,856호에 기술되어 있다. 1-하이드록시피리딘-2-티온의 금속 착물의 제조는 특히 미국 제2,686,786호 및 미국 제2,758,116호 및 미국 제2,809,971호에 기술되어 있다.
조성물 내 성분(a) 및 성분(b)의 상대 비율은 광범위하게 달라질 수 있으나 바람직하게는 100:1-1:100, 더 바람직하게는 10:1-1:10, 특히 2:1-1:2, 예를들어 약 1:1이다.
본 발명 조성물은 항미생물 특성을 가지며 특히 토양 매장용의 플라스틱 재료의 유해원에 대하여 효과적인 것으로 밝혀졌다. 또한, 본 발명 조성물은 1이하, 특히 0.9 이하인 각 성분에 대한 분급 저해 농도(이하 FIC)의 합계를 나타낸다. FIC는 단독으로 사용될 경우 최소 저해 농도(MIC)에 대한 조성물내 각 성분량의 비다. 따라서, FIC가 1일 경우 두 성분은 단지 부가 효과만을 보인다. FIC 값의 합계가 1이하일 경우 혼합물은 상승작용적이고 FIC 값의 합계가 1이상일 경우 혼합물은 길항적이다. FIC 값은 바람직하게는 매트릭스 어레이내 각 성분이 MIC 과양 농도에서 0 ppm에 이르기까지 단계적으로 달라지는 이소볼로그램을 구축하여 측정한다. 따라서, 이소볼로그램은 측정할 조성물내 각 성분에 대한 FIC의 합계 최소치, 그러므로 조성물내 각 성분에 대한 최적 농도를 허용한다.
본 발명 조성물은 미생물 분해에 민간한 매질내에서 미생물의 생장을 방해하는데 유용하다. 조성물의 성분(a) 및 (b)는 순차적으로 바람직하게는 동시에 매질에 가할 수 있을 것이다. 적절할 경우, 특히 매질이 플라스틱 재료와 같은 토양일 경우 조성물을 매질에 직접 가할 수 있을 것이다. 다른 용도에서, 성분(a), 성분(b) 및 담체를 포함하는 조성물로 매질을 처리하는 것이 더 편리하다.
앞서 기술한 바와 같이, 본 발명 조성물은 플라스틱 재료, 특히 가소제 또는 안정화제를 함유하는 유기 중합체 재료에 대한 유해원의 생장을 저해하는 살충제로 서 특히 유용한 것으로 밝혀졌다. 플라스틱 재료의 예는 폴리우레탄, 폴리비닐할라이드 이를테면 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리알킬렌 이를테면 폴리프로필렌, 폴리알킬렌 비닐 아세테이트 이를테면 폴리에틸렌 비닐 아세테이트, 폴리에스테르 이를테면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아미드 및 폴리아크릴로니트릴이다. 이 조성물은 가소화된 PVC내 또는 상에서 미생물의 생장을 저해하는데 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다. 기타 적당한 플라스틱 재료는 코크스 및 봉입제, 특히 실리콘 봉입제이다.
플라스틱 재료내 존재하는 본 발명 조성물의 양은 미생물 생장을 방해하는 최소량에서 이 양의 수배에 이르기까지 광범위하게 달라질 수 있을 것이다. 따라서, 본 조성물을 함유하는 플라스틱 재료를 미처리 플라스틱 재료와 혼합하기 위하여 매스터-배취로 사용할 경우 조성물의 양은 미생물 생장을 방해하는데 요구되는 양의 2 또는 3배 클 수 있을 것이다. 바람직하게는, 미생물 생분해를 저해하는데 요구되는 플라스틱 재료내 조성물의 양은 플라스틱 재료의 양에 대하여 10 이상, 더 바람직하게는 100 이상, 훨씬 더 바람직하게는 500 이상, 특히 1000ppm 이상이다. 미생물 생분해를 저해하는데 요구되는 조성물의 양은 또한 플라스틱 재료의 양에 대하여 바람직하게는 5000ppm 이하, 더 바람직하게는 4000ppm 이하, 특히 3000ppm 이하이다.
본 발명 조성물은 또한 제조후 플라스틱 재료에 가하여 피니쉬된 제품을 얻을 수 있을 것이나 바람직하게는 제조 전에 플라스틱 재료에 가한다.
한 바람직한 방법에서, 분말, 플레이크, 칩 또는 펠릿과 같은 고체 형태일 수 있는 건조 플라스틱 재료에 성분(a) 및 (b)를 순차적으로 또는 바람직하게는 동시에 가하여 매스터-배취를 얻는다. 따라서, 본 발명의 또다른 양상은 성분(a) 및 (b)와 함께 플라스틱 재료를 포함하는 조성물인 매스터-배취를 제공한다.
플라스틱 재료를 가소제 또는 안정화제와 함께 제조할 경우, 성분(a) 및 (b)를 포함하는 조성물은 편리하게는 플라스틱 재료를 안정화제 또는 가소제인 담체와 함께 가할 수 있을 것이다.
가소제 또는 안정화제는 플라스틱 재료 제조 공업에서 통상적으로 사용되는 것들일 수 있을 것이고 바람직하게는 액체이다. 적당한 가소제/안정화제의 예는 방향족 및 지방족 모노- 및 디-카복실산의 에스테르 및 선형 또는 분지된 알콜 특히 C8-10-알콜; 에폭시화된 지방산 에스테르 및 에폭시화된 식물성 오일이다. 가소제의 구체적인 예로는 디-헥실-, 디-옥틸-, 디-노닐-, 디-이소데실- 및 디-(2-에틸헥실)- 아디페이트, 세바케이트, 트리멜리테이트 및 프탈레이트; 에폭시화된 옥틸 스테아레이트, 에폭시화된 대두콩 오일 및 식 O=P(OR3)3(식중, R3는 하이드로카빌, 특히 페닐 및 특별히 C1-4-알킬임)의 포스페이트 에스테르 및 1,3-부탄디올을 아디프산과 반응시켜 얻을 수 있는 것과 같은 저분자량 올리고- 및 폴리-에스테르이다.
본 발명의 또다른 양상은 성분(a) 및 (b)와 함께 플라스틱 재료용 가소제 또는 안정화제를 포함하는 조성물을 제공한다.
전술한 바와 같이, 성분(a) 및 (b)를 포함하는 조성물은 편리하게는 비극성 유기 액체, 극성 유기 액체 또는 물인 담체와 조제될 수 있을 것이다. 환식 티오하이드록삼산의 금속 착물은 일반적으로 불용성이거나 비극성 유기 액체, 극성 유기 액체 또는 물과 같은 담체에 드물게만 가용성이므로 분산제를 이용하여 담체에 금속 착물을 균일하게 분포시키는 것이 바람직하다. 조성물의 성분(a)인 벤즈이소티아졸리논은 주로 액체이고 일반적으로 유기 액체에 가용성이다. 이것은 특히 성분(a)가 C1-5-알킬 또는 C3-5-싸이클로알킬-1,2-벤즈이소티아졸린-3온일 경우 사실이다. 따라서, 많은 최종-용도에서 벤즈이소티아졸리논은 분산제의 사용에 의존하지 않고 유기 액체에 용해시킬 수 있을 것이다. 그러나, 담체로서 물에 이러한 벤즈이소티아졸리논를 조제하는 것이 바람직할 경우 유화제 존재하에 수성 상에 액체 벤즈이소티아졸리논을 균일하게 분산시키는 것이 바람직하다. 성분(a)가 2-페닐에틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온과 같은 고체이고 담체가 물일 경우 분산제를 사용하는 것이 바람직하다.
분산제의 선택은 담체의 성질에 따라 달라진다. 따라서, 담체가 물일 경우, 분산제는 바람직하게는 음이온성 또는 비이온성이다. 적당한 음이온성 분산제의 예는 리그닌 설포네이트 및 포름알데하이드-나프탈렌 설포네이트 축합물이다. 적당한 비이온성 분산제의 예는 폴리에테르 및 특히 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 블록 공중합체, 노닐페놀에톡실레이트, β-나프톨에톡실레이트, C12-14-알콜에서 얻을 수 있는 것과 같은 알콜 에톡실레이트, 아민 에톡실레이트 및 아미드 에톡실레이트이다. 담체가 극성 유기 액체일 경우, 분산제는 바람직하게는 폴리에스테르, 특히 C1-6-하이드록시알킬카복실산 또는 이의 락톤(들)을 (공)중합시켜 얻을 수 있는 것이고 폴리에스테르는 차후 아민 또는 폴리이민과 반응한다. 담체가 극성 유기 액체인 다른 바람직한 분산제는 폴리에스테르 포스페이트 및 폴리에스테르와 반응되는 폴리이소시아네이트이다. 담체가 비극성 유기 액체일 경우 분산제는 바람직하게는 차후 아민 또는 폴리이민과 반응하여 선택적으로 4차화되는 C6-18-하이드록시알킬카복실산에서 유도되는 폴리에스테르이다. 비극성 유기 액체에 대한 적당한 분산제의 예는 디메틸설페이트로 4차화되는 디메틸아미노프로필아민 및 12-하이드록시스테아르산의 반응 생성물이다.
전술한 바와 같이, 성분(a)가 액체이고 담체가 물일 경우 유화제 존재하에 성분(a) 및 성분(b)를 조제하는 것이 바람직하다. 바람직한 유화제는 비이온성 및 음이온성이고 알콜 에톡시 카복실레이트, 특히 C12-14-알콜에서 얻을 수 있는 것들을 포함한다.
고체 성분(b) 및/또는 성분(a)(고체일 경우)를 함유하는 분산물은 업계에 공지된 방법으로 제조할 수 있고 바람직한 입도의 고체가 얻어질때까지 액체 담체에서 고체를 비드, 페블 또는 볼 밀링 하는 것을 포함한다. 입도는 바람직하게는 20 미만, 더 바람직하게는 10 미만, 특히 5μ미만이다.
분산물은 액체 담체내에서 고체를 안정화하는 기타 보조물을 함유할 수 있을 것이다. 이들은 액체 담체에 구조를 제공하고 고체의 분리 및/또는 침강을 저해하는 보조물을 포함한다. 담체가 유기 액체일 경우, 유기 액체에 구조를 부여하 는 화합물은 벤토나이트 및 특히 유기적으로 처리한 진흙과 같은 자연 발생적인 진흙이다. 이들 유기적으로 처리한 진흙은 바람직하게는 프로필렌 카보네이트 및 물의 혼합물과 같은 활성화제와 함께 사용한다. 프로필렌 카보네이트와 물의 바람직한 비는 95:5이다. 액체 담체가 물일 경우, 물에 구조를 부여하는 화합물은 폴리아크릴아미드, 알지네이트 및 자연 발생적인 수지, 특히 크산탄 고무이다.
분산물내 분산제의 양은 고체의 타입 및 액체 담체의 성질에 따라 달라지나 일반적으로 고체의 양을 기준으로 하여 1-100%, 바람직하게는 5-15%이다.
액체 담체에 구조를 제공하는 보조물의 양은 바람직하게는 조제물의 총량을 기준으로 하여 0.1-0.5%이다.
본 발명 조성물은 플라스틱 재료의 유해원의 생장을 저해하는데 특히 유용한 것으로 밝혀졌으나 미생물 및 특히 균의 생분해에 민감한 기타 매질, 특히 공업용 매질을 보호하는데 본 조성물을 또한 사용할 수 있을 것임을 용이하게 이해할 것이다. 이러한 공업용 매질의 예는 냉각탑 액, 금속 작업 유체, 지질학적 드릴링 머드, 래틱스, 페인트, 래커, 목재, 가죽 및 안료이다. 일반적으로 이러한 공업용 매질을 보호하는데 요구되는 본 조성물의 양은 플라스틱 재료를 보호하는데 요구되는 것보다 적으며 매질에 대하여 1-250, 바람직하게는 1-100ppm의 조성물로 양호한 보호를 얻을 수 있을 것이다.
따라서, 본 발명의 또다른 양상은 성분(a) 및 성분(b)를 포함하는 조성물로 매질을 처리하는 것을 포함하는, 미생물 분해에 대하여 매질을 보호하는 방법을 제공한다.
본 발명은 다음 실시예들로 더 예시되며 여기서 모든 양에 대한 언급은 다른 지시가 없는 한 부이다.
실시예 1
a) MIC의 측정
박테리아를 영양액내에서 정지상태까지 생장시켜 ㎖당 콜로니 형성 단위(CFU/㎖) 약 109을 얻었다. 0.1%(v/v)의 이식편을 사용하여 신선한 매질의 핵을 형성한 다음 200㎕를 함유하는 제1 웰을 제외하고 100㎕를 미세적정 플레이트의 각 웰에 가하였다. 더블링 희석 기법을 사용하여 조사할 화학물의 농도를 세로축을 따라 각 웰에서 달리하였다. 박테리아 생장의 존재 또는 분재는 37℃에서 24시간 인큐베이팅한 후 육안으로 관찰하여 측정하였다.
균을 25℃에서 7일간 용융 한천상에서 생장시켜 균사 매트 및 포자를 얻어 이식편으로 사용한 생리학적 식염수를 사용하여 수확하는 것을 제외하고 유사한 기법을 사용하여 균에 대한 MIC를 측정하였다. 균 생장의 여부는 25℃에서 48시간동안 인큐베이팅한 후 육안으로 관찰하여 측정하였다.
조사한 여러가지 미생물에 대한 MIC 값(ppm)은 아래 표1에 나타내었다.
Figure 112000026963011-pct00003
표1에 대한 주석
BBIT는 N-n-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온
ZO는 1-하이드록시피리딘-2-티온의 2:1 아연 착물
ZHMT는 3-하이드록시-4-메틸티아졸-2(3H)-티온의 2:1 아연 착물
NT는 테스트하지 않음
a) FIC의 측정
MIC의 2배에서 0의 농도로 일련의 희석에 의하여 각 화합물의 농도를 단계적으로 변화시킨 미세적정 웰내 10x10 어레이내에 매트릭스를 구축하였다. 각 미세적정 플레이트는 96개만의 웰을 함유하므로 극단 농도(최고 및 최저)를 이루는 두 화합물의 혼합은 제외하였다. 총 부피가 200㎕로 유지되도록 플레이트에 각 혼합물(100㎕)을 가하였다. 각 웰로부터 100㎕의 영양액을 함유하는 인접 웰로 100㎕를 옮김으로써 화학물질의 농도를 단계적으로 MIC의 2배에서 0까지 감소시켰다.
인큐베이팅후 생장 여부를 육안으로 관찰하였다. 박테리아를 함유하는 플레이트를 37℃에서 16-24시간동안 인큐베이팅하고 균을 함유하는 플레이트를 25℃ 에서 40-72시간동안 인큐베이팅하였다. 매트릭스로부터 아이소볼로그램이 생겼고 조성물의 각 화합물에 대한 FIC를 계산하였다. FIC는 단독으로 도포되는 화합물질에 대한 MIC에 비하여 화합물질의 조합물로 도포될 경우 생장을 저해하는 화합물질의 농도비이다.
3-하이드록시-4-메틸티아졸-2(3H)-티온의 2:1 아연 착물 및 N-n-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BBIT)의 조합물의 박테리아 및 균에 대한 FIC 값은 각각 표2 및 3에 기록하였다.
Figure 112000026963011-pct00004
표2에 대한 주석
BBIT 및 ZHMT는 표1에 대한 주석에 기술한 바와 같다.
표2의 데이타는 슈도모나스 아이루기노사에 대한 BBIT 및 ZHMT간의 현저한 상승효과를 예시하며 최적 조성물은 111ppm BBIT 및 10.6ppm ZHMT이다. 이것은 각각 444ppm 및 16ppm의 MIC 값과 비교할 수 있을 것이다.
Figure 112000026963011-pct00005
표3에 대한 주석
BBIT 및 ZHMT는 표1에 대한 주석에 기술한 바와 같다.
표3의 데이타는 BBIT 및 ZHMT가 아스파길러스 니거에 대하여 현저한 상승효과를 보이며 최적 조성물은 17.4ppm BBIT 및 5.9ppm ZHMT이다. 이것은 각각 44.5ppm BBIT 및 16ppm ZHMT의 MIC 값과 비교할 수 있을 것이다.
실시예 2
1-하이드록시피리딘-2-티온의 2:1 아연 착물 및 N-n-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온에 대한 FIC 값은 실시예1에 기술한 것과 유사한 방식으로 측정하였다. 결과는 아래 표4에 나타내었다.
Figure 112000026963011-pct00006
표4에 대한 주석
BBIT 및 ZO는 표1에 대한 주석에 기술한 바와 같다.
표4의 데이타는 BBIT 및 ZO는 균 및 박테리아에 대하여 현저한 상승효과를 보인다.
실시예 3
160℃에서 다음 혼합물을 캘린더링하여 폴리비닐클로라이드 시트를 제조하였다.
100부의 폴리비닐클로라이드(EVC사 제품인 Evipol SH65/20)
25부의 디옥틸프탈레이트(BP Chemicals사 제품)
25부의 디옥틸아디페이트(BP Chemicals사 제품)
안정화제로서 2부의 혼합된 Ca/Zn염 Lankromark LN138(Lankro Chem사 제품)
안정화제/가소제로서 3부의 Lankroflex ED6(Lankro Chem사 제품)
0.5부의 칼슘 스테아레이트(Aldrich사 제품)
0.2부의 스테아르산(Aldrich사 제품)
1-하이드록시피리딘-2-티온(ZO)의 2:1 아연 착물 및 N-n-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BBIT)의 1:1 혼합물와 함께 및 이것 없이 시트를 제조하였다. 총량 1000-3600ppm의 살충제 혼합물을 포함시켰다.
PVC 스트립(8부, 12.5x5cm)을 플라스틱 습실에서 4데시멀 플레이스로 중량측정하고 포개어 플로팅 반죽(John Innes 넘버2)에 묻었다. 반죽을 아우레오바시디움 풀룰란스, 푸사리움 솔라니, 페니실리움 푸니쿨라룸, 스코풀라리옵시스 브레비카울리스 및 스트렙토베르티실리움 와크스마니이의 혼합된 이식편으로 분무하고 25℃에서 인큐베이팅시켰다. PVC 스트립은 세척할때 4주 간격으로 조사하고 건조시 켜 중량을 달았다. 중량 손실은 아래 표5에 기록하였다.
Figure 112000026963011-pct00007
표5에 대한 주석
BBIT 및 ZO는 표1에 대한 주석에 기술한 바와 같다.
실시예 4
다음 조성을 가지는 디-옥틸프탈레이트에서 1-하이드록시피리딘-2-티온(ZO)의 2:1 아연 착물 및 N-n-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BBIT)의 분산물을 제조하였다:
5부의 BBIT
5부의 ZO
0.5부의 분산제(Zeneca사의 Solsperse 17000)
0.2부의 유기적으로 개질된 진흙(Rheox Inc사의 Bentone 38)
0.05부의 95:5비의 프로필렌 카보네이트 및 물
디옥틸프탈레이트로 100부로 맞춤.
입도가 5μ이하로 될때까지 분산제를 함유하는 DOP내에서 ZO를 밀링시켰다. 이후 BBIT를 가한 다음 진흙을 가하고 혼합물을 고 전단 혼합하였다. 최종적으로, 프로필렌 카보네이트 및 물을 가하고 다시 고 전단 혼합하였다. 이 분산물은 실시예3에 기술한 것에 플라스틱 재료 유해원의 유사한 저해를 제공하는 담백색의 안정한 조제물이다.
실시예 5
다음 조성을 가지는 디-옥틸프탈레이트에서 3-하이드록시-4-메틸티아졸-2(3H)-티온(ZHMT)의 2:1 아연 착물 및 N-n-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BBIT)의 안정한 수성 유액을 제조하였다:
5부의 BBIT
5부의 ZHMT
0.5부의 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 분산제(ICI사의 Synperonic A11)
1.0부의 유화제(ICI사의 Atlox 4984)
1.0부의 유화제(Albright and Wilson사의 Empicol CED 5S)
0.4부의 크산탄 고무(Kelco사의 Keltrol RD)
물로 100부로 맞춤.
입도가 5μ이하로 될때까지 분산제를 함유하는 물(45부)에서 ZHMT를 밀링시켰다. 고 전단 혼합하에 두 유화제를 함유하는 물(45부)에 BBIT를 유화시켰다. 최종적으로 유액에 수성 분산물을 가한 다음 크산탄 고무를 가하고 전체를 고 전단하에 철저히 혼합하였다. 안정한 백색의 수성 조제물이 얻어졌다.

Claims (19)

  1. (a)하기 화학식(1)의 벤즈이소티아졸리논 및 (b)환식 티오하이드록삼산(cyclic thiohydroxamic acid)의 금속 착물을 포함하는 살충 조성물:
    <화학식(1)>
    Figure 112006023653537-pct00010
    상기 화학식(1) 중,
    R1은 하이드록시, 할로겐, C1-4-알킬 또는 C1-4-알콕시이고;
    R은 C1-5-알킬, C3-5-싸이클로알킬 또는 아랄킬이고;
    n은 0-4이다.
  2. 제1항에 있어서, n이 0인 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  3. 제1항에 있어서, R이 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-펜틸, 이소부틸, tert-부틸, 싸이클로프로필, 싸이클로펜틸, 벤질 또는 2-페닐에틸인 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 환식 티오하이드록삼산이 5-원 또는 6-원 링을 함유하는 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 성분(b)가 하기 화학식(2)의 환식 티오하이드록삼산의 금속 착물인 것을 특징으로 하는 살충 조성물:
    <화학식(2)>
    Figure 112006023653537-pct00011
    상기 화학식(2) 중,
    A는 -C(R2)2-, -C(R2)= 또는 -CR2=CR2- 그룹이고;
    B는 -C(R2)2-, -C(R2)= 또는 -C(NR2)- 그룹이며;
    D는 -C(R2)2-, -C(R2)=, -NR2 또는 황이고;
    R2는 수소, 선택적으로 치환된 C1-6-하이드로카빌이거나 또는 탄소 원자를 함유한 2 개의 R2 그룹이 결합하여 C3-6-하이드로카본 링을 형성하거나 2 개의 탄소 원자를 함유한 2 개의 R2 그룹이 결합하여 융합된 링을 형성한다.
  6. 제5항에 있어서, D가 황이고 A 및 B 모두 그룹 -C(R2)=인 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  7. 제5항에 있어서, A가 그룹 -CH=CH-이고 B 및 D가 모두 그룹 -C(R2)=인 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 환식 티오하이드록삼산의 금속 착물이 아연 착물인 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 성분(a)가 N-n-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온이고 상기 성분(b)가 3-하이드록시-4-메틸티아졸-2(3H)-티온의 2:1 아연 착물 또는 1-하이드록시피리딘-2-티온의 2:1 아연 착물인 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 성분(a)와 상기 성분(b)의 비가 2:1-1:2인 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 플라스틱 재료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 플라스틱 재료가 PVC인 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 담체를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 담체가 플라스틱 재료용 가소제 또는 안정화제인 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 상기 가소제 또는 안정화제가 디옥틸프탈레이트인 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서, 분산제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 상기 분산제가 아민 또는 폴리이민과 반응하는 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 살충 조성물.
  18. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 살충 조성물로 매질을 처리하는 것을 포함하는 미생물의 생분해에 대하여 매질을 보호하는 방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 매질이 플라스틱 재료인 것을 특징으로 하는 매질 보호 방법.
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