TW527337B

TW527337B - Alkene oligomerization process

Info

Publication number: TW527337B
Application number: TW090113603A
Authority: TW
Inventors: Georges Marie Karel Mathys; Jihad Dakka; Machteld M Mertens; Johan Adriaan Martens; Igor Mishin
Original assignee: Exxonmobil Chem Patents Inc
Priority date: 2000-04-28
Filing date: 2001-06-05
Publication date: 2003-04-11
Also published as: ATE526300T1; JP2012229233A; JP2003531877A; MY128446A; CA2405574C; EP1772445B1; JP5572182B2; CN1220658C; CA2405574A1; CN1437569A; WO2001083407A1; DE60126266T2; KR100822318B1; EP1772445A1; GB0010433D0; ZA200208524B; JP5108194B2; DE60126266D1; EP1280747B1; KR20020089470A

Description

527337 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於使具有從3至6個碳原子之鏈烯以選擇性寡聚成特定的寡聚物之方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 高碳鏈烯是製造烴溶劑、高碳醇、醛及酸之中間產物。其典型係由包括具有2至1 2個碳原子之鏈烯之進料流與寡聚觸媒接觸之寡聚作用所產生。就該目的而言，已廣泛地使用固態磷酸（S P A )。但是，S P A會產生大量不希望的裂化產物，在不再滿意S P A的活性時，則其不可能再生及必須丟棄。已提出以各種沸石作爲替換S P A之寡聚觸媒。例如，US4，517 ，39 9已發表烯烴寡聚方法，其中以包括烯烴之進料通過Z S Μ - 5沸石觸媒。代表性的報告條件是1 7 7 °C至3 4 3 °C之溫度、1〇0至 5〇〇〇ps i g (約〇· 7MPa 至 34 · 5MPa) 之壓力及0.1至10重量/重量.小時之重量時空間速度。US5，571，768、US5，612，270 、1135，552，357及1135，610，112指出在相同條件下的烯烴寡聚作用中使用選擇形式之Z S Μ 一 5及具有從1至1 2之約定指數之其它沸石，即Z SM —11、ZSM-12、ZSM— 22、ZSM— 23、 ZSM— 35、ZSM— 48、ZSM - 50 及 ZSM-5 7。

W〇9 3/1 6 0 2 0揭示一種鏈烯寡聚方法，其係利用具有以原料之烴含量爲基準計從〇 . 〇 5至0 . 2 5 莫耳％之水含量的烯烴進料。將該含水進料與選自T〇N 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 4 _ 527337 A 7 B7 五、發明説明（2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (H-ZSM- 22，H- ISI- 1，H-The ta -l，H-Nu-l〇，KZ — 2)、MTT(H — ZSM- 23’KZ-l)、MFI (H- ZSM-5) 、丄MEL(H- ZSM - 11) 、MTW(H- ZSM — 1 2 )或E U〇（E U — 1 )結構型式之沸石、H — ZSM - 57、鎂鹼沸石族系之沸石、矽鋁鉀沸石、η 一 ZSM — 4、H— ZSM— 18 、沸石一冷、八面沸石、沸石L、發光沸石、毛沸石及菱沸石之沸石觸媒接觸。與利用未經水合化之鏈烯進料之方法比較，以進料之水合化作用改進寡聚產量及延長觸媒壽命。適合的操作溫度係從 1 8 〇至 2 5 5 QC 。 W〇9 3/1 6〇20之實例說明在H—ZSM— 5 、Η— Z SM — 1 2及Η— Z SM - 2 2上的丙烯與在η —Z S Μ — 2 2上的正丁烯之寡聚作用。關於丙烯，其係使用1 7 0至2 5 0°C之代表性溫度，7ΜΡ a之壓力及 1 · 1 9至2 · 4 0重量/重量·小時之W H S V。關於正丁烯，其係使用2 0 5至2 5 5 °C之反應溫度， 7MPa之壓力及1·75至2.40重量/重量.小時之 W H S V。這些先前發表的烯烴寡聚提案具有其優點及缺點，後者包括不足以控制寡聚程度之能力。例如，在丙烯之寡聚作用中，寡聚產物包括二聚物、三聚物、四聚物及五聚物。但是，對高碳鏈烯產物之工業需求有增加，其包括具有從8至12個碳原子之巨量鏈烯（尤其是壬烯）。因此，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5 _ 527337 A7 B7 五、發明説明（3 ) 對特殊寡聚物的高選擇性之鏈烯寡聚方法可能非常有利。 W〇9 5 / 2 2 5 1 6揭示改進特定的寡聚物選擇性之烯烴寡聚方法。該方法係在至少一種具有大於1 0之細微的約定指數之分子篩及至少一種具有在從2至1 0之範圍內之細微的約定指數之分子篩所組成的觸媒上進行。具有大於1 0之細微的約定指數之分子篩實例包括Z S Μ -22、ZS Μ - 23及特定的鎂鹼沸石。具有在從2至 1 0之範圍內之細微的約定指數之分子篩實例Z S Μ - 5 、11、12、35、38、48 及 57、SAP Ο-ΐ 1 、 M C Μ — 2 2 及毛沸石。寡聚作用條件是：從 1 7〇°C至3 0〇°C之溫度（以從1 7〇°C至2 6〇°C較佳，以從180 °C至260 °C最佳），在5至1〇MPa 之範圍內的壓力下（以6至8 Μ P a較佳），具有在〇· 1至2 0重量/重量·小時之範圍內的WHSV (以從1至1 0較佳’以從1 · 5至7 · 5最佳）。可將與沸石接觸之前的進料水合化。W〇9 5 / 2 2 5 1 6之實例揭示在Z SM— 2 2與Z SM— 5及Z SM— 2 2與 Z S Μ - 5 7之混合物上以從1 9 5至2 4 5 t之溫度範圍及8 5 - 9 5%之轉化率之丙烯寡聚作用。以分子篩混合物獲得的丙烯選擇性與在相同條件下以每一個單獨的分子舖獲得的那些選擇性比較。結果顯示分子篩混合物對壬烯得到的選擇性大於以單獨的分子篩得到的選擇性。以 ZSM - 2 2與ZSM— 5之5 0 : 5 0混合物達到經發表最好的壬烯選擇性。 -6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 527337 A7 _____B7____ 五、發明説明（4 ) 目前吾等已意外發現另外得到包括高比例之特定寡聚物種類的寡聚產物之寡聚條件。而且，當進料包括不同的碳原子數之鏈烯時，則也會達到對特定寡聚物型式之選擇性。因此，本發明係關於使具有從3至6個碳原子之鏈烯寡聚之方法，其包含以 a ) —或多個具有X個碳原子之鏈烯，及 b )視需要一或多個具有y個碳原子之鍵嫌（χ與y 不同）所組成的進料與包括M F S結構型式之沸石的觸媒在以選擇性獲得寡聚產物之條件下接觸，其中 i )當進料只包括具有X個碳原子之鏈烯時，則該寡聚產物包括至少6 0重量％之具有2 X或3 X個碳原子之寡聚物，或 1 1 )當進料包括具有X個碳原子之鏈烯及具有y個碳原子之鏈烯時，則該寡聚產物包括寡聚物的混合物，其包括具有x + y個碳原子之巨量寡聚物及具有2 X或3 X 個碳原子之寡聚物，以關於在進料中的鏈烯總重量表示以重量計之百分比，其中該方法係在介於1 2 5至1 7 5 °C之間（在進料只包括具有3個碳原子之鏈烯時）及在介於1 4 0至 2 4 0 °C之間（在進料包括至少一個具有4或更多個碳原子之鏈烯時）的溫度下進行。本發明係以選擇特殊的沸石結構型式及特殊的反應溫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 527337 A7 B7 —-- —--------—------ 五、發明説明（5 ) 度範圍（比該反應型式典型使用的溫度更低）爲基準。在這些特殊的條件下’可以達到對特定寡聚物的高選擇性。經選擇之沸石具有以I Z A結構委員會所定義及在w. μ. Meier 等人在 Elsevier 編輯的第 4 版之”Atlas of Zeolite Structure Types”（倫敦，1 9 9 6年）發表的MF S結構型式。可在兩個具體貫施例中說明本發明。在第一'個具體實施例中，含鏈烯進料包括一或多個具有X個碳原子之鏈燦。在該情況中，以高轉化率及高選擇性形成二聚物或三聚物。二聚物或三聚物可以成爲以進料中的鏈烯爲基準計至少6 0重量％之產物。例如’將丙烯以選擇性轉化成壬嫌 ’將丁烯以選擇性轉化成辛烯。這可在比先前以這些鏈燒所發表之溫度更低的溫度下達成。雖然溫度較低，但是可以達到非常高的轉化速度與同時非常高的選擇性。其怎樣也無法預期在比那些先前發表及代表性實際的溫度更低時同時增加選擇性及轉化率。在第二個具體實施例中，進料包括至少一個具有X個碳原子之鏈烯及至少一個具有y個碳原子之鏈烯（X與y 不同）。在該情況中，該方法以壓倒性產生具有X個碳原子之鏈烯的二聚物或三聚物及具有X + y個碳原子之共寡聚物。例如，包括丁烯與戊烯之混合物的原料可以產生巨量的壬烯（具有x + y個碳原子之共寡聚物）及辛烯（丁烯二聚物）。在本文將巨量定義成以至少25重量％之寡聚產物存在的或X + y個碳原子之共寡聚物或均寡聚物及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂 527337 A7 B7 五、發明説明（6 ) 其它的主寡聚物型式以至少2 0重量％之寡聚產物存在之意義，所以兩種巨寡聚物的總和相當於至少4 5重量％之寡聚產物’以5 0重量％較佳，並以5 5重量％最佳’該重量％係以進料中的鏈嫌總重量爲基準。根據第一個具體實施例’以相當低的溫度及高鏈烯轉化率可以達到這種選擇性。而且，選擇性不受在進料中的鏈烯異構物分布影響 0 在該具體實施例中，具有X個碳原子之鏈烯相對於具有y個碳原子之莫耳比係以從1〇:90至90:10較佳’以從2 5 : 7 5至7 5 : 2 5更佳，以從4 5 : 5 5 至5 5 : 4 5最佳。在進料中的鏈烯係選自丙烯（也稱爲丙烯（propylene )及具有從4至6個碳原子之線型及/或支鏈鏈烯。進料可以包括單鏈烯型式、具有相同碳原子數之線型及支鏈鏈烯之混合物或具有不同碳原子數之線型及/或支鏈鏈烯之混合物。例如，適合的C 3及C 4烯烴進料包括在油的精製、裂化（觸媒裂化或蒸汽裂化）及/或重整所獲得的C 4烴混合物、自油的熱裂化之乙烯生產作用中形成的C 4副產物除去丁二烯所獲得的丁烷-丁烯餾份（這些餾份包括具有少量重量％之異丁烯至多達3 0至4 0重量％之異丁烯之正丁烯與異丁烯之混合物）或以包括正丁烷與異丁烷之烴混合物的脫氫作用所獲得的C 4烴混合物。關於包括C 4鏈烯之進料，本發明特殊的具體實施例係關於利用其中異丁烯相當於從1 2至3 4重量％之進料總 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 訂售· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9- 遂齊部窆逄^4"7員1.肖旁^阼汪印製 527337 A7 B7 ______- 五、發明説明（7 ) 重量（以從1 2至2 0重量％較佳）之進料的方法。關於這樣的進料，該方法會得到包括關於寡聚產物中的辛嫌總重量計從8至2 5重量％之三甲基戊烯（以從8至1 6重量％之三甲基戊烯）的寡聚產物。這些方法能夠獲得辛烯組合物，其中具有經四一取代之雙鍵的辛烯寡聚物量相當於1 0至1 5莫耳％之間的辛烯寡聚物總量。辛烯之平均支化度係以從1 · 6 0至 1 . 8 5爲範圍。當辛烯組合物順從於醛化作用時’則這些辛烯組合物的特徵與改進之反應性有關。進料也包括以進料之總烴含量爲基準計從〇 · 〇 5至 0 . 25莫耳％之水，以從0 · 0 6至0 · 2〇莫耳％之水更佳，以從0 · 1 0至0 · 2 0莫耳％之水最佳。如果必要，可以任何適合的方式增加進料的水含量。例如’可將進料通過恆溫式水飽和器。因爲使鏈烯飽和所需要的水量將依據進料的溫度及組合物而定，接著可以適當控制的進料溫度影響水含量的控制。進料也可以包含惰性稀釋液。如果稀釋液是除了具有從3至6個碳原子之鏈烯之外的烴氣體，如舉例的飽和烴氣，並就水含量的計算目的而言，其它的烴是包括在烴含量中。進料也包含具有7或更多個碳原子之乙烯及/或鏈烯。在該情況下，就水含量的計算目的而言，其它的鏈烯也是包括在烴含量中。觸媒包括MF S結構型式之沸石，如在E P — B -174121、US4，87 3，〇67 及 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 訂 JP-· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -10- 逐齊郎皆逄財4^73:01#骨合阼钍印^ 527337 A7 B7 五、發明説明（8 ) US4，973 ，781中揭示的ZSM— 57 ，將其倂入本文以供參考。也可以使用具有基本上與M F S結晶結構相同，但在化學組合物中稍有不同的結晶結構之沸石觸媒，如以除去沸石的鋁原子數或以沸石的蒸汽加工所獲得的沸石觸媒，或在觸媒合成期間以加入不同的元件（例如，浸漬作用或陽離子交換或倂入作用）所獲得沸石觸媒。可以任何適合的方法製備Z S Μ - 5 7觸媒，例如，以加熱包括氧化矽來源與氧化鋁來源之反應混合物。接著通常將該結晶在空氣或氧氣中以超過5 0 0 °C之溫度（例如，以5 1 0或5 5 0 °C之溫度）經例如1 〇至2 0小時煅燒。將煅燒物以銨離子（N Η 4 +)交換及.接受以氨離子分解之條件，以彫成氨及質子，因此產生Z S Μ - 5 7的酸形式。可將沸石完全質子化，即使實質上所有的酸位置具有質子形式。另一選擇可將沸石部份質子化。以例如氫氯酸之酸交換作用也可以獲得酸形式。也可以使用經改良之Z S Μ — 5 7。以”經改良之” 術語代表以其中使用有機物質（有機促進劑或樣板）促進形成具有預期的M F S結構型式之鋁矽酸鹽結晶（沸石前驅體結晶）之方法所形成的Z S Μ - 5 7。將未煅燒之沸石前驅體結晶以鋁離子或質子交換，並接著使結晶在使得部份有機促進劑或部份以結晶衍生之分解產物維持在結晶孔內之條件下煅燒。參考以下揭示包括觸媒之Z SM - 5 7或經改良之 ZSM— 57製備作用之文件：US4，873 ，067 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -11 - 527337 A7 B7 五、發明説明（9) 、US4，97 3，781、EP-B1 — 174，121、EP — A— 625132 與 Amsterdam 之 E1 s e v i e r S c i e n c e P u b 1 i s h e r s，B · V.由 G ·〇 h 1 m a η η 等人編輯 E r n s t 和 Weitkamp 之”Zeolite ZSM-57: Synthesis, Characterization and Shape Selective Properties” 及’’Catalysis and Adsorption Zeolites”。沸石結晶可以在一些情況中包括少量比例的另一種結晶狀物質，如另一種沸石結晶型式或石英。可以使用粉末形式之M F S結構型式之沸石（包括由全部或部份單結晶所組成的粉末）。可取代以沸石結晶倂入成形的凝結塊中，例如，片狀物、擠壓物或球狀物，其可藉由沸石與實質上在寡聚方法中所使用的條件下具有惰性之結合劑物質組合而獲得。沸石觸媒可以沸石與結合劑物質之組合量爲基準計從1至9 9重量％之量存在。可將任何適合的物質作爲結合劑物質使用，例如，二氧化矽、金屬氧化物或黏土，如蒙脫土、膨潤土及高嶺土黏土，視需要在使用之前先將黏土煅燒或以化學方式改良。適合的雜礦石物質進一步的實例包括二氧化矽-氧化鋁、二氧化矽-氧化鈹、二氧化砂-氧化鎂、二氧化砂-氧化钍、二氧化砂-氧化I太、二氧化矽-氧化鋁-氧化鎂、二氧化矽-氧化鋁-氧化钍、二氧化矽-氧化鋁-氧化鍩及二氧化矽-氧化鎂-氧化锆。也可將M F S沸石結晶界定成以例如在 US5，993，642、US6，039，864、 EP — B — 568 ，566 、EP — B — 793 ，634 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

-P 經濟部智慧財產笱0:工消費合作社印災本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇X 297公釐） -12- 527337 A7 __ B7_ 五、發明説明（10 ) 及EP — B — 808 ，298中揭示的另一種沸石，將該揭示全部併入本文以供參考。將含鏈烯進料與包括如以上定義之M F S群組之沸石在特定的溫度下接觸，該溫度係依據在進料中存在的鏈烯而定。如果進料只包括丙烯時，則反應器溫度係介於 1 2 5至1 7 5 t之間，以介於1 2 5至1 5〇°C之間較佳。當進料包括至少一個具有4至6個碳原子之鏈烯時，則反應器溫度係介於1 4 0至2 4 0 °C之間，以介於 1 4 0至2 0 0 °C之間較佳，以介於1 4 0至1 7 5 °C之間最佳。壓力係在從5至1 OMP a之範圍內，以從6至 8 Μ P a更佳，以鏈烯之重量時空間速度以在從0 . 1至 2 0重量/重量.小時之範圍內較佳，以從1至1 0更佳，並以從1 · 1至7 . 5最佳。通常係藉由先選擇反應溫度及定期調整該反應溫度（以補償在超時之觸媒失活作用）會獲得預期的轉化率標準。本發明的方法在高達9 5重量％之轉化速度時具有高選擇性，典型係包含介於6 5至9 5重量％之間，以包含介於8 5至9 5重量％之間較佳。本方法會得到包括可以任何一或多個以下的步驟進一步轉變之寡聚產物之產物：分餾作用、氫化作用、醛化作用、氧化作用、羰化作用、醚化作用、環氧化作用及水合化作用。因此，本發明也關於以寡聚產物之醛化作用及氫化作用所獲得的高碳醇。也包含多羧酸之酯的製備方法， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

P 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 527337 A7 _B7_ 五、發明説明（11 ) 其中將衍生自寡聚產物之高碳醇與多羧酸在適合製得多羧酸酯之條件下反應。較佳的酯是酞酸酯或己二酸酯。現在以參考以下的圖形說明本發明特定例證之具體實施例： -圖1 :丙烯寡聚作用之選擇性對轉化率； -圖2 :正丁烯寡聚作用之選擇性對轉化率； -圖3 :包括丁烯及戊烯進料之寡聚作用之選擇性對轉化率；在以下的實例，根據” INDUSTRIELLE ORGANISCHE CHEMIE’’，K. WEISSERMEL及 H. -J. HARPE第 3 版’ V C Η ， 1 9 8 8中揭示之方法計算轉換率及選擇性。因此，利用以下的方程式，以氣相色層峰面積爲基準計算轉化率，其係利用在進料中的鏈烷烴總和作爲內標準 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂轉化率（％) ^嫌烴/ ^鏈院烴烯烴/ 鍵烷烴：100 在此 A =在產物分析中的色層峰面積（重量％) 在進料分析中的色層峰面積（重量％) 根據以下的方程式，以反應產物蒸汽之氣相色層峰面積測定選擇性：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 527337 A7 B7 五、發明説明（彳2 ) ^Ci i 在此

Acn =所有具有n個碳原子之異構物的色層峰面積’ 及 ACn =所有不具有η個碳原子之異構物的色層峰面積〇 .Η - Z SM — 5 7觸媒之製備作用將包括15〇·02公克Ludox HS40 (來自Dupont以在水中的4 0重量％之S i〇2所銷售之膠體二氧化矽溶液）及4 〇〇 · 2 1公克軟化水之組合物A在家庭用混合器之燒杯中混合。將包括4 3 · 3公克N，N，N，N，， N N 一六乙基戊院二溴化錢（也是已知的六乙基一

Diquat— 5 (溴化物鹽），並在以下以R縮寫）及 97 · 36公克軟化水之溶液C與11 · 53公克沖洗水加入溶液A中。將所得混合物以室溫混合5分鐘。接著加入包括 1 1 · 14 公克 A 12 (S〇4) 3 · 18Η2Ό、 16 · 25 公克 Na〇 H (Baker 98 , 6 重量％)及 9 9 · 9 7公克軟化水之組合物Β與1 2 · 1 〇公克沖洗水。將所得混合物另外混合5分鐘，以得到具有莫耳組合物 2Na2〇/R/〇 · 17Al2〇3/]_〇s i〇2/ 400H2〇之凝膠。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

A 527337 A7 _ B7____ 五、發明説明（13 ) 將5 3 7公克凝膠轉移至配備攪拌器之1公升不銹鋼加壓釜中。將加壓釜加熱至1 6 0 °C經6小時期限，同時將混合物以1 2 0轉/分鐘攪拌。以1 6 0 °C加熱及持續攪拌1 4 4小時（6天）。將加壓釜之內容物轉移至1公升離心瓶中，並以傾析上層淸液及在軟化水中再分散沉澱物之方式淸洗。將其重複，直到上層淸液之p Η是1 0 . 5。將淸洗之產物以 1 2 0 °C經隔夜乾燥。其會生成具有4 1之S i〇2 / 2〇3吴耳比之純Η — Z SM — 5 7結晶竇例2 —丙烯寡聚作用以如實例1之說明合成之Η — Z S Μ — 5 7結晶在空氣中以5 1 0 °C 燒1 6小時，以N Η 4 C 1水溶液交換及再在空氣中以5 1 0 °C 燒1 6小時。接著將結晶壓縮成具有1 · 1 一 2毫米尺寸之粒子，以其使結晶粒化。在引入反應器之前，先將包括以烴爲基準計5 0重量 %之丙烯、4 0重量％之正丁烯及1 〇重量％之異丁烷之進料通過以介於2 5至4 0 °C所構成的溫度下之恆溫式水飽和器，將其水合化。在引入水飽和器之前’進料之水含量約0 · 0 2莫耳％，留在飽和器上的進料之水含量約〇.1 0至0 . 1 5莫耳％ (其係依據實際的水合化溫度而定），每一種情況係以進料之總烴含量爲基準。接著將水合化進料通過觸媒粒子上。以規律間隔之氣相色層法（ G C )分析反應器流出物，以測定烯烴轉化率及產物選擇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） · 16 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 527337 A7 B7 五、發明説明（14 ) 1生。將反應器持續操作8 8天。將初期的反應器溫度設定 t 1 2 5 °C ’將其以漸近式增加至1 7 2 °C，以維持大於 8 0重量％之轉化率。將反應器壓力維持在7MP a。表1 a展不代表性的操作條件及產物分析。圖1展不以己烯、壬烯及十二碳烯之選擇性與整個反應器操作期間的丙烯轉化率的函數關係。這些結果證明高選擇性之壬烯生產作用。以從1 3 5至1 7 0 t：之溫度範圍達到8 3至 95重量％之丙烯轉化率。利用以氫作爲載體氣體使用之氣相色層法（G C )測定產物混合物之組合物。以氫化觸媒（0 · 0 3公克在 A 1 2〇3上的〇 · 5 % P t )塡充注射襯圈，所以以當場的氫化作用證實所有的組份是鏈烷烴。總壬烯係由 9 . 47重量％之三支鏈異構物、84 · 5 3重量％之二支鏈異構物、5 , 58重量％之單支鏈異構物及0 · 42 重量％之線型異構物所組成的。因此，總壬烯產物具有 2 . 03之平均支化度。表lb提供在氫化之後的C9鏈烯產物詳細的產物組合物。以產物混合物之G C分析與進料在相同條件下的G C 分析比較，以無當場的氫化作用之G C分析測定丙烯之轉化率。進料包括在反應條件下具有惰性的丁烷及異丁烷；因此以丁烷及異丁烷作爲計算轉化率之內標準使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T t. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） -ι7 - 527337 A7 B7 五、發明説明（15 ) 唑齊.^一日基吋 —ί1-7^Ι.$^^ΐι^.;ρ;?^ i^iK ..5 VIII Ο ο r— Η 2.89 83.9 91.39 0.15 4.95 CO Ο) r—( 2.63 71.3 $ T-—^ 12.32 5.07 6.36 ㈡ > ο ο Γ_· < 2.36 73.9 93.98 0.12 4.08 1.96 2.75 ! 72.75 OJ vq r—Η 12.84 3.72 6.62 ο ί〇 1—4 2.22 i 56.9 92.17 0.15 5.03 α\ CT) ' "Η 2.58 71.5 V,M < 12.34 4.69 6.44 > ο S τ—Η 3.25 51.9 84.06 0.17 9.16 cn oq ! _< 2.18 70.98 其· i i 10.45 3.82 5.59 > ο υη ，—ί 41.9 87.38 r· 1 i 5.73 τ—Η ,·Ή σ\ CO t......i 72.64 s r—< 11.45 5.58 — j—Η \ο CS1 f'·1 < 2.13 ON 95.14 ! !" 4 C<I αν 1 < τ—Η 2.45 65.29 i— i 17.29 9.22 6.28 Η-Η C<l ο ι—Η On r—H CTn oo 87.23 0.08 6.53 r—Η 1.32 72.78 0.73 11.62 3.26 Η-Η UO CO 5q r—H CN 92.75 τ—Η r—^ Ο 3.24 1.14 τ—Η τ 11 4 71.96 15.63 4.55 4.63 樣品編號水合溫度(°c ) 反應溫度(°c ) WHSV(wtAvt.hr) 在蒸發時的天數總轉化率(重量％) j C5選擇性(重量％) C6選擇性(重量％) C7選擇性(重量％) C8選擇性(重量％) C9選擇性(重量％) C10-C11選擇性(重量％) C12選擇性(重量％) C15+選擇性(重量％) 裂化(重量％) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -18- 527337 A7 B7 五、發明説明（16 ) 確物聚寡表1 b :丙烯寡聚作用-在氫化作用之後的壬烯認作用壬烯寡聚物重量％ 2,2,5-三甲基己烷 0.49 2,2,4-三甲基己烷 0.41 2,3,5·三甲基己烷 2.56 2,2-二甲基庚烷 2.37 2,4-二甲基庚烷 10.60 2-甲基-4-乙基己烷 1.65 2,6-二甲基庚烷 1.22 2,5-二甲基庚烷 6.32 3,5-二甲基庚烷 3.75 2,4-二甲基-3-乙基庚烷 3.5 8 2,3,3-三甲基己烷未偵測 2-甲基-3-乙基己烷 8.54 2,3,4-三甲基己烷未偵測 3,3,4-三甲基己烷 2.43 2，3 -二甲基庚烷 19.99 3,4-二甲基庚烷 30.10 4-甲基辛烷 1.44 2 -甲基辛烷 0.15 3 -乙基辛烷 0.57 3 -甲基辛烷 3.42 正壬烷 0.42 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ _ 527337 A7 B7 五、發明説明（17) 實例3 - 丁烯寡聚作用根據實例2的說明，將包括以烴含量爲基準計 49 · 5重量％之丙烯及5 0 · 5重量％之丁烯—1之進料（具有以烴含量爲基準計約0 . 〇 2莫耳％之初水含量 )以2 5至4 0 °C之溫度水合化，以得到包括〇 . 1至 0 · 1 5莫耳％之水的水合化進料。將該水合化進料通過根據實例1的說明製備和以5 1 0 t煅燒及根據實例2粒化之Η — Z SM — 5 7。以規律間隔之GC分析產物，以測定烯烴轉化率及產物選擇性。將反應器持續操作4 3天。將初期的反應器溫度設定在1 2 5 °C，將其以漸近式增加至2 4 0 °C，以維持大於7 0重量％之轉化率。將反應器壓力維持在7MPa。表2 a展示代表性的操作條件及產物分析。圖2展示以辛烯及十二碳烯之選擇性與整個反應器操作期間的丁烯轉化率的函數關係。這些結果證明高選擇性之辛烯生產作用。利用以氫作爲載體氣體使用之氣相色層法（G C )測定產物混合物之組合物。以氫化觸媒（0 . 03公克在 A 1 2〇3上的0 · 5 % P t )塡充注射襯圈，所以以當場的氫化作用證實所有的組份是鏈烷烴。C 8鏈烯產物包括 1 · 58重量％之三支鏈異構物、71 · 44重量％之二支鏈異構物、2 5 . 46重量％之單支鏈異構物及 1 · 5 2重量％之線型異構物所組成的。因此，總辛烯產 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、^T 經濟部智慧財產苟g (工消f合作杜印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20- 527337 經濟邹智慈財產笱員工消費合作钍印製 A7 _B7__五、發明説明（13 ) 物具有1 · 了 3之平均支化度。表2 b提供在氫化之後的 C 8鏈烯產物詳細的產物組合物。以產物混合物之G C分析與進料在相同條件下的G C 分析比較，以測定丁烯- 1之轉化率，並因此以其作爲內標準使用。利用質子N M R分析證實產物的辛烯（C 8寡聚物）及十二碳烯（C i 2寡聚物）餾份之烯烴型式。將烯烴型式定義如下：一型式I :經單一取代之雙鍵：R — CH=CH2 一型式I I :經二一取代之雙鍵：R - C H = C Η - R，一型式I I I :經二—取代之雙鍵·· R R， C = C Η 2 一型式I V :經三一取代之雙鍵：R R ’ C = C Η — R ” —型式V :經四一取代之雙鍵：R R， C = C R ” R ’ ’ ϊ 在此R、R ’ ' R ”及R，’ ’各自代表烷基。產物之辛烯餾份包括1.4莫耳％之型式I 、 15 · 8莫耳％之型式I I 、10 . 7莫耳％之型式 I I I 、6 0 · 9莫耳％之型式I V及1 1 · 2莫耳％之型式V產物。產物之十二碳烯餾份包括1.0莫耳％之型式I 、11 .8莫耳％之型式I I 、6 . 6莫耳％之型式 I I I 、53莫耳％之型式IV及27 . 6莫耳％之型式 V產物。根據N M R之測定，產物之十二碳烯餾份之平均支化度是2 . 8。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） _ 21 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣 ' 訂 f 527337 A7 B7 五、發明説明（19 ) 經濟部智慧財產笱員工消費合泎社印製 VIII Ο ο 6.36 90.37 0.79 0.56 2.94 71.38 4.16 2.24 12.18 1.41 4.35 12.08 ί-Η ο CN un vd 94.53 0.54 1 0.56 2.87 64.06 4.71 3.26 1 14.63 2.15 7.22 14.09 ο 〇 CN 6.73 CO 81.71 0.18 0.28 0.97 80.11 CO r-； i i cn ι_ Η f—Η 0.54 3.62 4.97 > ο 〇 CN 6.88 oo CN 94.31 0.26 j 0.36 r—^ 63.97 3.02 〇〇〇〇 CN 16.55 1.68 9.74 9.74 > MD CN VO 5.49 | C<1 CN 75.09 0.08 0.26 0.53 79.08 0.99 CO 12.75 0.59 4.42 3.75 1-1 CN υη vo r—Η 2.54 un 94.6 0.13 0.29 0.77 61.31 un oq i1 1 H 3.06 18.98 Γ1" 1 i 11.95 7.76 Η-Η Ο un υη i.....^ 2.21 | 92.04 0.09 0.24 r—Η VO 64.3 MD ，丨丨丨· < 2.67 18.41 〇〇 CO ι·1 i 10.63 6.65 Η-Η υη CM r—H cn CN 89.71 0.06 1 < CN 0.51 65.95 κη 2.47 19.36 1.13 oo ! 5.89 樣品編號水合溫度rc ) 反應溫度(°c ) WHSV(wt/wt.hi·) 在蒸發時的天數：總轉化率(重量％) C5選擇性(重量％) | C6選擇性(重量％) C7選擇性(重量％) C8選擇性(重量％) C9選擇性(重量％) C10-C11選擇性(重量％) C12選擇性(重量％) C13-C14-C15選擇性(重量％) C16+選擇性(重量％) 裂化(重量％) ,一- -------衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T t. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- 527337

五、發明説明（20 )

Sjb.:丙烯寡聚作用-在氫化作用之後的辛;嫌寡聚物確認作辛烯寡聚物 .—-—— 畲量％ 2,2,4-三甲甚庚烷 0. 2,2-二甲基己烷 3.52_______ 2,5-二甲基己烷 5.08 . 2,4·二甲基己烷 29.64 2,2,3-三甲基庚烷氺 3,3-二甲基己烷 1.92 2,3,4-三甲基庚烷 1.23 2,3,3-三甲基庚烷 0.19 2,3-二甲基己烷 13.77 2-甲基-3-乙基庚烷 3.59 2 -甲基庚院 7.17 4-甲基庚院 4.50 3,4-二甲基己烷 13.93 3-甲基庚烷 13.79 正辛烷 1.52 總計 100 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^1 Ρ. *與2,4-二甲基庚烷重疊窗例4 -包括丁烯及戊烯之進料的寡聚作用在該實例中，使用包括丁烯及戊烯之進料。根據實例 2的說明，在進入反應器之前，先將進料水合化，水合化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -23 - 527337 A7 B7 五、發明説明（22 ) 經濟邹皆慧財產¾員工消費合汴钍印製表3 a -進料組合物組份（重量％) 進料A 進料B 進料C 異丁烷 8.27 9.60 10.5 1 正丁烷 5.28 5.79 5.45 丁烯-1 9.85 11.38 10.25 異丁烯 0.80 0.90 0.88 1,3-丁二烯 0.16 0.17 0.16 丁烯-2反式 10.37 10.44 10.13 丁烯-2順式 6.98 6.89 6.61 異戊烷 18.29 17.54 17.71 正戊烷 2.32 2.12 2.22 3-甲基丁烯-1 0.63 0.66 0.83 戊烯-2反式 6.20 5.56 5.73 2-甲基丁烯-2 0 24.35 1 1.25 戊烯-1 28.81 0.06 14.21 2-甲基丁烯-1 0.28 1.83 1.85 戊烯-2順式 2.27 2.03 2.17 總丁烯 28.00 29.61 27.87 總戊烯 38.19 34.49 36,04 總異戊烯 0.28 26.84 13.93 總正戊烯 37.28 7.65 22.1 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 訂 P. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -25 - 527337 A7 B7 五、發明説明（Z3 ) 働 S 糊獎刺 VIII 〇 49.29 50.71 〇 CN 2.12 166.6 90.13 94.62 1 86.89 On 1- 4 0.75 23.19 43.69 20.16 2.93 7.49 KH > U 49.29 50.71 〇艺 CN 2.09 163.6 91.74 95.77 88.9 wo 0.74 22.32 43.21 20.27 3.24 8.72 PQ 51.68 47.86 〇 CN CO CN Η 160.6 90.41 64.63 I 1 87.06 cn oq r—( 0.66 21.53 47.93 17.31 2.93 S > PQ 51.68 47.86 ；〇 CN CN 2.09 156.6 87.91 91.98 '84.55 oq t—H 0.57 22.78 48.72 17.0 un CN 6.57 > PQ 51.68 47.86 〇 CN CN CN 2.02 150.6 90.55 94.98 86.94 5〇 t—H 0.54 22.36 48.76 17.58 2.76 6.18 j—< < 48.34 51.65 〇 !>- 146.6 78.09 87.48 70.95 On in 28.51 43.33 18.39 2.75 1 1 Ό vrS ㈡ < 48.34 51.65 〇〇* CN 2.09 139.6 86.45 93.6 81.14 1 0.93 0.53 25.29 41.8 19.98 3.44 8.02 y—i < 48.34 51.65 〇 2.11 ] 136.6 85.69 93.25 80.04 in 23.79 39.14 18.61 3.14 13.82 樣品編號進料組合物(參考表3A) 進料中的丁烯(莫耳％) 進料中的戊烯(莫耳％) 水合溫度(ΐ:) 反應溫度(°c ) WHSV(wt/wt.lu) 在蒸發時的天數總轉化率(重量％) 丁烯轉化率戊烯轉化率 C6選擇性(重量％) C7選擇性(重量％) C8選擇性(重量％) C9選擇性(重量％) C10-11選擇性(重量％) C12選擇性(重量％) C13+選擇性(重量％) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 %, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 26 527337 A7 B7 五、發明説明（24) 實例5 -包括線型及支鏈丁烯之混合物的C 4進料之寡聚作用在該實例中，使用包括正丁烯及異丁烯之混合物的C 4 進料。根據實例2的說明，在進入反應器之前’先將進料水合化，水合化溫度係係由介於3 3至4 0 °C所構成的。將該水合化進料通過觸媒。在該實例中，所使用的觸媒由根據實例1的說明製備之Η - Z S Μ - 5 7所組成的’已將其調配及擠壓成觸媒粒子。在使用之前，將觸媒粒子以 5 1 0 °C煅燒。在該實驗期間使用在表4中證實的6種進料。在整個實驗期間，將反應器壓力維持在7 Μ P a。以規律間隔之G C分析反應器流出物。反應溫度初期是1 7 5 °C，並調整，以維持大於9 5重量％之總鏈烯轉化率。利用以氫作爲載體氣體使用之氣相色層法（G C )測定產物混合物之組合物。以氫化觸媒（0 · 0 3公克在 A 1 2〇3上的0 · 5 % P t )塡充注射襯圈，所以以當場的氫化作用證實所有的組份是鏈烷烴。以產物混合物之G C分析與進料在相同條件下的G C 分析比較，以測定丁烯/異丁烯之轉化率。·進料包括在反應條件下具有惰性的丁烷及異丁烷；因此以丁烷及異丁烷作爲計算轉化率之內標準使用。表4展示正丁烯及異丁烯之轉化率，對辛烯三甲基戊烯之選擇性及以所形成的所有寡聚物（寡聚產物）之總重 I 丨—丨 IHL#! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 -27- 527337 A7 B7 五、發明説明（25 ) 量百分比表示的三甲基戊烯重量。表^〜包括線型及支鏈丁烯之混合物的C 4進料一進料組合物之寡聚作用 A B C D E F 總C4鍵嫌含量（重量％)1 66.49 65.8 65.8 65.8 66.13 66.13 異丁烯餾份（重量 7.93 13.12 13.12 13.12 21.95 21.95 異丁烯轉化率（％) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 正丁烯轉化率（％) 94.52 94.74 92.83 92.06 94.36 94.1 C8(丁烯）選擇性（重量％)1 2 3 80.22 80.05 82.85 83.99 81.2 81.72 三甲基戊烯餾份（重量％)4 6.45 10.67 10.97 11.16 16.36 16.61 1剩餘的原料由正丁烷及異丁烷所組成的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 %· 迻齊邹皆逄財產%員X.消f;作钍印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） · 28 - 1 重量百分比係以關於原料的總重量表示（C4鏈烯+正丁烷及異丁烷）。 2 重量百分比係以關於所獲得的寡聚產物之總重量表示（與碳數無關）。 3 重量百分比係以關於所獲得的辛烯寡聚物之總重量表示

Claims

^27337 ~ A8 B8 C8 D8 公告本 ☆、申請專利範圍附件三A: 第9.0 1 1 3 603號專利申請案 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中文申請專利範圍修正本民國9 1年1 1月18日修正 1 · 一種使具有從3至6個碳原子之鏈烯寡聚之方法，其包含以 a ) —或多個具有X個碳原子之鏈烯，及 b )視需要一或多個具有y個碳原子之鏈烯（χ與y 不同’且X與y各自在3至6之範圍內），所組成的進料與包括M F S結構型式之沸石的觸媒在以選擇性獲得寡聚產物之條件下接觸，其中 1 )當進料只包括具有X個碳原子之鏈烯時，則該寡聚產物包括至少6 0重量％之具有2 X或3 X個碳原子之寡聚物，或經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i i )當進料包括具有χ個碳原子之鏈烯及具有y個碳原子之鏈烯時，則該寡聚產物包括寡聚物的混合物，其包括具有X + y個碳原子之巨量寡聚物及具有2 X或3 χ 個碳原子之寡聚物，以關於在進料中的鏈燒總重量表示以重量計之百分比其中該方法係在從1 2 5至1 7 5 °C (在進料只包含具有3個碳原子之鏈烯時）及在從1 4 0至2 4 0 °C (在進料 · 包含至少一個具有4或更多個碳原子之鏈烯時）之溫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 527337 b8 C8 D8 六、申請專利範圍 — 度下進彳丁。 2 .根據申請專利簖〜 β弟1項之方法，其特徵在於當進料包含至少一個具有 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ 1 , η 或更多個碳原子之鏈烯時，則該力法係在從14QS2QQt：之一 3 ·根據申請專利範圍第 U 有H y個碳原子之寡聚物與具有之方法’其特徵在於具寡聚物的總量相當於至少4 5 ❹2 X或3 X個碳原子之進料中的鏈烯總重量爲基淮。 4之寡聚產物，其係以 4 ·根據申請專利範圍第3項有X + y個碳原子之寡聚物與具有、方法’其特徵在於具寡聚物的總量相當於至少5 〇重X或3 x個碳原子之烯總重量爲基準。幾4，其係以進料中的鏈 5 ·根據申請專利範圍第3項、有X + y個碳原子之寡聚物與具方法’其特徵在於具寡聚物的總量相當於至少5 5重羹。X或3 X個碳原子之烯總重量爲基準。幾％，其係以進料中的鏈 6 ·根據申請專利範圍第丄頊$. 旲耳％之水，其係Β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製料進一步包含從〇 · 〇 5至〇 '方法，其特徵在於進進料的總烴含量爲基準。了 .根據申請專利範圍第1項，土 ,,,_ 才θ A /" A .、万法’其特徵在於^ 枓進一步包a促〇 · 06至0 · 2η— β · 一〇旲耳％之水，宜係丄進料的總烴含量爲基準。 . 8 .根據申請專利範圍第1項5七、+ 、、方法，其特徵在於$ 料進一步包含從〇 . 1 〇至〇 · 2 〇旲耳％之水，其係丄本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐 •2- 527337 A8 B8 C8 D8 ______^^ -----— — —__ 六、申請專利範圍進料的總烴含量爲棊_ ° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 ·根據申請裹利範圍第1項之方法，其特徵在於沸石係具有質子形式之z s M 一 5 7。 1〇.根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於壓力係從5至1 Ο Μ P a ° 1 1 .根據申請專利.範圍第1項之方法，其特徵在於壓力係從6至8 Μ P a ° 1 2 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於重量時空間速度（W H S V )係從〇 · 1至2 〇重量/重量.小時。 1 3 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於重量時空間速度（W H S V )係從1至1 〇重量/重量. 小時。 1 4 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於重量時空間速度（W H S V )係從1 . 1至7 . 5重量/ 重量.小時。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 5 .根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於鏈烯轉化率係從6 5至9 5重量％，其係以進料中的鏈條總重量爲基準。 1 6 .根據申請專利範圍第1.項之方法，其特徵在方々鏈;)¾轉化率係從8 5至9 5重量％ ’其係以進料中的鍵少希總重量爲基準。 1 7 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在方々具有X個碳原子之鏈細相對於具有y個碳原子之鍵丨希的_萝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） "^3^ *~：---- 527337 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍耳比係從1 0 : 9〇至9〇：1〇。 1 8 .根據申請.專利範圍第1 j：旨之方法，^ 一其特徵在於具有X個碳原子之鏈烯相對於具有y個碳原子& Θ比係從2 5 鏈烯的莫 7 5至7 2 •根據申請專利範圍第1項之方法，翻数在於具有X個碳原子之鏈烯相對於具有y個碳原子 Θ比係從4 之鏈烯的莫 5 5 至 5 5 · 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 ·根據申請專利範圍第丨項之方法，其特徵在於鍵_係選自丙烯、丁烯或丁烯與戊烯之混合物。 2 1 .根據申請專利範圍第i項之方法，其特徵在於進料係包含相同碳數之線型與支鏈鏈烯之混合物。 2 2 .根據申請專利範圍第2 1項之方法，甘兵？寸m在於進料係包含線型與支鏈丁烯之混合物。 2 3 ·根據申請專利範圍第2 2項之方法，其特徵在於異丁烯相當於從丨2至3 4重量％之進料總g 4。 2 4 ·根據申請專利範圍第2 2項之方法，其特徵在於異丁烯相當於從1 2至2 0重量％之進料總重4。 2 5 ·根據申請專利範圍第2 3項之方法，其特徵在於寡聚產物包括以關於寡聚產物中存在的辛烯總£量5十從 8至25重量％之三甲基戊烯。 2 6 ·根據申請專利範圍第2 3項之方法，其# ^ & 於寡聚產物包括以關於寡聚產物中存在的辛烯總m量計# 8至16重量％之三甲基戊烯。 · 2 7 . —種辛烯組·合物，其中具有經四一取代之雙鍵本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---II----^------1T---— II ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 527337 A8 B8 C8 -----—D 8 〆- 六、申請專利範圍的辛烯寡聚物相當於丨〇至1 5莫耳％之間的辛烯寡聚物總量。 2 8 ·根據申請專利範圍第2 7項之羊燒組合物，其特徵在於辛烯寡聚物之平均支化度係介於1 · 6 0至 1 _ 8 5之間。 2 9 ·根據申請專利範圍第1項之方法’其特徵在於將寡聚產物進一步順從任何一或多個以下的步驟：分餾作用、氫化作用、醛化作用、氧化作用、羰化作用、醚化作用、環氧化作用及水合化作用。 3 0 · —種以申請專利範圍第1項之方法所獲得的寡聚產物之醛化作用及氫化作用所獲得的高碳醇。 3 1 · —種多羧酸酯之製備方法，其中將申請專利範圍第2 0項之高碳醇與多羧酸在適合製得多竣酸酯之條件下反應。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）