TW521085B - Working fluid - Google Patents

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521085 A7 ____B7_ 五、發明説明（1 ) 【發明領域和技術背景】 本發明係有關一種室内空調、汽車空調、冰箱、冷凍 機寺冷媒所使用的工作流體。 過去以來’上述裝置係使用稱之為氟隆類的齒化烴作 為工作流體，而其利用溫度係約-15°C〜50°C之範圍内所使 用的該流體冷凝溫度及/或蒸發溫度。一般的冷媒之中， HCFC-22(氯代二氟甲烷）係使用於家庭用空調、大樓用空 調上，特定氟隆CFC-11(三氣一氟曱烷）係使用於發泡劑、 噴射劑、渦輪式冷凍機、大型冰箱等上，CFC-12(二氣二 氟曱烷）則使用於往復式冷凍機上。迄今，此類冷媒曾作為 冷凍、冷氣房等的工作流體而廣泛地使用於空調、電冰箱 、Ά車冷氣、窗型冷氣、列車箱冷氣、食品冷藏、工廠冷 卻裝置等。 但是，此類氟隆由於明顯地破壞大氣層中之臭氧層， 故依國際條約自1996年1月起全面停止生產。因而暫使用代 替氟隆HCFC-22，其ODP(臭氧破壞係數：將CFC-11作為基 準值1.0)為0.055’且自2004年以後逐漸降低生產，直至2030 年完全停止生產。代替此物，乃以_化烴的一部分取代成 氫後之代替氟隆來替代，例如以HFC-134a(l，l，l，2-四氟代 乙烧）作為汽車空調、家庭用電冰箱等之冷媒並已實用化。 HFC-134a之ODP為零（0)且漸成為世界上代替氟隆的主流 ，目前正由全球的大型代替氟隆製造業者生產中。然而， 近年來漸為討論課題之HGWP(溫室效應係數：將CFC-11 作為基準值1·〇)卻高至〇·28，有關此值偏高之問題，曾在曰 本紙張尺度適用中國國家標準（〇jS) Α4規格（2】〇><297公釐） (^先^戈背七之注忘事項再*筘本Κ) 0 灯· -4 - 521085 A7 B7 •五、發明説明（2 ) • 本之京都會議（COP3)上提出討論。並且所言及之HFCM34a . 之HGWP為二氧化碳的數千倍以上。 本案之發明人等有鑑於前述狀況，為取得作為工作流 體之機能優越，且對於臭氧層之破壞及溫室效應影響較少 之新穎的工作流體，經不斷努力研究的結果，發現〇£^為 零（0)且HGWP為0.03之HFC-152a(l，l-二氟化乙院）乃可滿 ^ 足前述要求的工作流體。並且，此HFC-152a的大氣壽命為 1·5〜1·7年，若與HFC-134a的大氣壽命15年等相較可說極 短，為一不損害地球環境的工作流體。又，該HFCM52a冷 凍能力、工作係數（coefficient of performance)兩者皆佳， 作為工作流體之使用量為HFC_134ai6〇〜7〇%以下，由此 • 點言之，不僅對溫室效應造成之影響少，經濟面上亦堪稱 良好。 但是，該HFC-152a之範圍為4.6〜16.9%v〇l，其安全性 為唯一之問題。最近，歐洲等地也曾針對將丁烷等可燃性 氣體作為工作流體使用之方法加以檢討，雖於部分地區實 施，但發現使用可燃性氣體作為工作流體之空調、冰箱、 冷凍機等卻無法直接使用原來之裝置，需進行裝置大型化 等大幅度的改良。本案之發明人等針對此點模索一種可直 -接使用空調、冰箱、冷凍機等原有裝置，且賦安全性之工 作流體。 德國專利DE41! 6274號中曾提及為改善安全性而於 HFCM52a中添加4〜25%wt之二氧化碳等惰性氣體的構想 。然而，卻無詳細之實施數據且技術面上亦不明瞭。事實 本紙張尺度適用中國.國家標準（CNS) A4規格（2】0X297公楚） ----------------------^.............…….玎：................4 :;6先聞^背面之;!*事項洱填寫本M0 521085 A7 B7 五、發明説明（3 ) 上，僅添加低濃度的惰性氣體實難以改善HFC-152a之安全 性，而添加高濃度的惰性氣體時，工作流體之性能卻明顯 降低’故，僅就添加惰性氣體之構想而言，即無法將 HFC-152a作為安全且有效率之工作流體而加以。 於相同之考量下，日本專利公開公報特開平8-6787〇 號中曾提及組合HFC-32(二氟化甲烷）和HFC-134a，並於其 中添加微量的二氧化碳，以解決HFC-32之燃燒性的問題， 由於僅可解決有關低溫時洩漏氣體之燃燒性的問題，因此 無法說安全性全面無虞。例如，並未言及有關工作流體組 成物完全洩漏時等之安全性，因而難以說是一種必定安全 的工作流體。 並且，此類報告乃基於構想或純屬理論者，能否直接 使用於既有之空調、冰箱、冷凍機等原本之裝置上仍有疑 慮，可考慮為伴隨裝置的大幅改造等缺點而產生之問題。 換a之，即使旎混合二氧化碳等惰性氣體而提高安全性， 但若工作流體之冷;東能力、卫作係數降低則無實用上的價 值，故限定工作流體之組成即為一重要課題。且，若可使 該工作流體直接使用於目前所使用的空調，冰箱、冷;東機 等原有裝置’於經濟面上則十分有價值。 【本發明欲解決之課題和說明】 本案之發明人等經不斷的努力研究，藉由於赃仙 中以限定之㈣添加二氧化碳’並進而再以限定之範圍添 加作為第三成份之HFC.134a，而完成如下之4流體，即 ’咖為0、HGWP小、燃燒性之問題等在安全性上無虞，

(詩先K^'lt面之注*事項*填寫本K)

6 521085 A7 五、發明説明（4 作為工作流體之冷凍能力、工作係數亦優，並且可直接使 用於目前所使用的空調、冰箱、冷凍機等原有裝置上。由 該結果，發現如下述範圍之組成物可滿足前述要求而完成 本發明。 即，本發明係有關一種工作流體，該工作流體係由以 式（1)(CHF2-CH3)表示之1，1，·二氧化乙烷（HFC-152a)、以式 (2)(CF3-CH2F)表示之 1，1，1，2，-四氟代乙烷（HFC-134a)、以及 二氧化碳所組成者。 上述工作流體，較佳者為由HFC-152a : 30〜80重量％ 、HFC-134a : 10〜60重量％及二氧化碳1〜30重量％組成之 組成物，更佳者為由HFC-152a ·· 60〜80重量％、HFC-134a :10〜20重量％及二氧化碳5〜20重量％組成之組成物。該 組成物，係一如下述之新穎的工作流體，即，其ODP為0 、HGWP小、燃燒性之問題等在安全性上無虞，作為工作 流體之冷凍能力、工作係數亦優，並且可直接使用於目前 所使用的空調、冰箱、冷凍機等原有裝置上。 本發明所使用之組成物中之任一種，其ODP皆為0，且 可解決作為前提之臭氧破壞的問題。又，例如係一由 HFC-152a: 70重量％、:HFC-134a: 15%重量及二氧化碳 15% 重量所組成之組成物時，HGWP為0.07，且可控制在僅有 HFC-134a時的四分之一程度。且，依本發明之工作流體的 使用量，由於以低於習知之HFC-134a之70%即可完成，故 ，實質上之HGWP為0.05以下，帶給溫室效應之影響亦極 yj、〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（2】0Χ297公釐） 521085

發明説明（ 本發明為不損及作為工作流體之冷凍能力、工作係數 ，並解決燃燒性之問題等，故將iiFCM34a及二氧化碳以限 定範圍的添加於HCF-152a中。HFC-152a的範圍為4.6〜 16·9%ν〇1，公認為最具高危險性的45〇公升冰箱，所有量的 HFCM52a: 12〇g(現在所使用的冰箱充填有HFC-134a: l7〇e 程度，但由KHFC-152a之冷凍能力、工作係數高，故其充 填量以約低於HFC-134a之70%即可解決）洩漏時，冰箱内的 HFC-152a氣體濃度為9·1ν〇1，此為範圍内，可說十分危險 。為避免產生危險而於HFC-152a中添加二氧化碳，則其範 圍如第1圖所示’當二氧化碳濃度超過約lOvol%時，可知 其下限界將上昇為9·1%νο1以上。 由改善不燃性之目的而言，雖以多量添加二氧化碳為 佳’但添加量過多時卻產生一如下述之問題，即，作為工 作流體之能力，意即工作係數、冷凍能力降低，且系統之 壓力上昇。第1表中係顯示於HFC-152a中添加二氧化碳後 之工作係數、冷凍能力的變化。記號A〜D係表示各系統。 第2表中係顯示系統a〜D於溫度-30X：〜90°C中之壓力變 化。尤其，系統内壓力的上昇將對實用性造成致命傷，故 解決此類問題即為當務之急。 第1表 記號 HFC-152a (mol%) 二氧化碳 (mol%) 工作係數 冷凍能力 fKcal/kg) A 90 10 5.90 Γ 59.2 B 80 20 5.82 57.5 C 70 30 5.74 55.7 D 60 40 5.65 53.8 (注：蒸發溫度：-15°C、冷凝溫度：30°C) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公楚） (請先¾¾背面之;it-事項冉Λ^κ本K) # .訂— 521085 發明説明 第2表 記號-30 丨-20 j Α〇Γ〇 Α !1.1 46(57170 JAI 19 124 30 137 \45 37146156 (注：壓力之單位為Kg/cm2) 為克服前述問題，乃考慮如下之組成，即，藉由添加 作為第二成分之HFC-134a，而可繼續維持作為工作流體之 月匕力，並且在安全性上亦佳，同時又不致使HGwp太過上 昇。HFC-134a之添加量為10〜6〇重量％，以添加1〇〜2〇重 量％為佳，如此便可找出作為標的之工作流體。於HFC_152a 中添加二氧化碳及HFCM34a時（記號E〜Q)之工作係數、冷 凌能力的變化係以第3表加以表示，而系統内壓力的變化則 以第4表加以表示。 裝：： F先¾¾背土之>1念事項再填¾本頁) 訂. 第3表 記號 HFC-152a (mol%) HFC-134a (mol%) 二氧化碳 (mol%) 工作係數 冷凍能力 (Kcal/kg) E 90 5 5 5.86 58.2 F 80 15 5 5.72 54.9 G 80 10 10 5.75 55.7 Η 70 20 10 5.62 52.5 I 70 10 20 5.67 54 J 70 5 25 5.71 54.8 Κ 60 30 10 5.48 49.7 L 60 20 20 ^ 5.53 50.8 Μ 60 10 30 5.58 52.2 Ν 40 40 20 5.25 45.4 0 40 20 40 5.33 47 Ρ 20 40 40 5.03 41.6 Q 20 20 60 5.07 42.6 100 0 0 5.97 60.8 0 100 0 4.76 37 (注：蒸發溫度：-15°C、冷凝溫度·· 30°c) .線- 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 521085

五、發明説明（7 ) 第4表 記號 -30 -20(-10 0 | 10 i 20 Γ^Ο | 40 | 50 1 60 | 70 80 | 90 L· 1.0 1.512.2 3.2^.516.1 [•2111丨14 117丨” 27 ! ! l· 1.0 1.5 2.2 3.2 4.5 6.1 8.2 11 14 | 18 122 127 G 1.1 1.7 2.5 3.6 5.0 6.8 9.1 12 15 19 24 1 λΩ ! Η 1.1 1.7 2.5 3.6 5.1 6.9 9.2 12 15 20 25 30|37 I 1.4 2.2 3.2 4.6 6.3 8.6 11 15 19 24 30 37 146 J 1.6 2.5 3.6 5.2 7.2 9.7 13 17 21 27 33 41 51 K 1.1 1.7 2.5 3.7 5.1 7.0 9.3 12 16 20 25 31 38 L 1.4 2.1 3.2 4.6 6.4 8.6 12 15 19 24 31 38 46 Μ 1.8 2.8 4.1 5.8 8.0 11 14 19 24 30 37 46 57 N 1.4 2.2 3.3 4.7 6.6 8.9 12 15 20 25 31 39 48 0 2.3 3.5 5.2 7.3 10 14 18 24 30 38 48 59 P 2.3 3.5 5.2 7.5 10 14 19 24 31 39 49 62 Q 3.9 5.9 8.6 12 16 22 29 37 48 60 76 - (注：壓力之單位為Kg/cm2) 由第4表清楚可知，若二氧化碳的含有率超過3〇%，系 統於高溫下之壓力將急速上昇，實用上並不合適。又，由 第3表中清楚的顯示，即使二氧化碳的含有率在3〇%以下， 若HFC-134a的含有率高，則工作係數、冷凍能力仍將降低 ，形成和HFCM 52a的高能力互相抵銷之結果。由該等試驗 結果’二氧化碳之含有率為1〜3〇重量％，宜為5〜2〇重量 %，HFC-134a之含有率為1〇〜6〇重量％，宜為1〇〜2〇重量 % ’如此’便確信可得一如下述之優越的工作流體，即， 不但可繼續維持作作為工作流體之能力，且安全性亦佳， HGWP亦不致太過上昇。 依本發明，前述組成範圍之工作流體之任一者皆充分 | 滿足先前所述的爆炸下限界勢必需為9·〗％v〇I以上，可稱為 極安全的工作流體。 本發明之工作流體，具有一可不必改造目前所使用之 5張尺度適用中國國家標；s)从規“謂公釐)::"

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z調'冰箱、冷凍機等原有裝置的優點。迄今雖開發有眾 $ 'I作流體’但其幾乎必須將原來的裝置進行大幅度的 改&才能使用’故每次都必須提供新型的空調、冰箱、冷 /東機等。然而此情形於經濟面上極為不利，尤其對使用者 叫s ’將形成矩大的負擔。本發明之工作流體可說是考慮 到前述問題點之良好的工作流體。 再者’將本發明之工作流體使用於目前所使用的空調 /水相、冷;東機等原有的裝置等時，以低於習知tHFC-134a 的70/。即可解決，由此點而言，亦為經濟面上有利之工作 机體。而且實質的HGWP為〇·〇5以下，對溫室效應造成的 影響極小。 訂- 中 橡 線· 依本發明之工作流體，即使使用目前所用之未經改造 的二凋、冰箱、冷凍機等原有的裝置，對裝置中接觸冷媒 之零件造成的影響小，可提供充分之實用性。作為裝置 接觸冷媒的零件，有銅合金製的易熔塞（fusibleplugs)、斤 膠製的〇型環（0_rings)、橡膠製的吸入皮管（sucti〇n h〇ses) 、鋁製的吸管（suction pipes)部，鐵製的吸入接頭（sucti〇n joints)部等，而本發明之工作流體帶給該等零件的影響小 ，與過去所使用的；HFCM34a的影響相同或在其以下。 本發明之工作流體可依需要而添加作為賦臭劑之坑基 硫醇。舉例言之，宜為曱基硫醇、乙基硫醇、正丙基硫醇 異丙基硫醇、正丁基硫醇、異丁基硫醇、叔丁基硫醇等 本發明之工作流體，具有和HFCM34a同等級以上的工 11 521085 A7 ________57 __ 五、發明説明（9 ) ^~'〜— -- 作係數、冷束能力，並保持有極優秀的冷媒特性。且，作 為冷媒之必要量以低於HFC-134aw70%程度即可解決，崚 濟面上亦佳。又，其0DP為0, aHGWp相對於HFC_13: 之〇·25低0.07、使用量為70%以下，故實質的HGwp為〇 〇5 以下，對地球環境而言係極為優秀的冷媒。再者，本發明 之工作流體亦具有如下之優點，即，不必開發新的裝置而 可直接使用目前所用的空調、冰箱、冷凍機等原有裝置。 本發明之工作流體，於作為屋内空調、汽車空調、冰 箱、冷凍機等之冷媒，標準冷凍的工作流體上十分有用。 【圖式之簡單說明】 [第1圖] .、可— 係一顯示於HFC-152a中添加二氧化碳時之爆炸下限 界及爆炸上限界的圖表。 又，第1圖中♦係表示爆炸下限界，而·係表示爆炸上 限界。 【本發明之良好的實施態樣】 以下’依據實施例說明本發明之動作流體，惟，本發 明並不僅限於有關實施例。 [實施例1] 依以下的要點實施HFC-152a/HFC-134a/二氧化碳之混 合冷媒的爆炸界限實驗。 藉由分壓調整將預定量HFCM52a、HFCM34a及二氧化 碳吸入預定的爆炸容器中，並點火，而該預定的爆炸容器 係具有放電用白金、壓力計、吸氣閥、HFC-152a吸入閥、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2】OX297公釐） 12 521085 A7 B7 五、發明説明（l〇 HFC-134a吸入閥 '二氧化碳吸入閥者。點火持續ο」秒，且 每次之實驗中點火3次。又，為維持-定條件，第2次後之 點火則待壓力Ej復原、狀後再實施。爆炸界限值的判定係以 最接近最初爆炸濃度的濃度再次進行試驗，以確認可不爆 炸之}辰度作為界限。 將其結果顯示於第5表中。 第5表 6己 號 HFC-152a (mol%) HFC-134a (mol%) —氧化碳 (mol%) 爆炸下限 界(vol%) 爆炸上限 界(vol%) a 100 0 0 4.7 16.8 b 「93 0 7 8.7 20 〇 c 86 0 1 14 9.9 21 1 d 79 0 厂21 10.6 22 5 e 73 0 厂27 11.0 24.0 f 61 0 39 13.1 26 5 g 50 0 50 15.6 28 5 h 90 10 0 7.3 18.1 i 80 20 0 Γ 8.8 A 80 15 5 9.3 1 7 · O 20 S B 78 10 12 9.9 — 20.1 21.5 •_23.5 24.6 C 72 13 15 10.7— D 63 21 16 11.0 E 1 58 13 29 12.8 炸下限界為9· 1 %voI以上，可以說充分滿足安全性的要求 [實施例2] •裝， :線· 使用車種係豊田·卡池娜旅行車（卜3夕、力、小_ 于^^>)(平成6年製、排氣量2〇〇〇cc、作為冷媒^ HFC-134a其規定充填量為750g)，利用真空吸引去茂 HFC-134a，並充填 HFC-152a(沸點-24 eC、蒸氣麼· 596.0kpa(25°C)、蒸發潛熱·· 327.5KJ/Kg(沸點）、〇Dp ; 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規袼（2】〇X297公爱） 13 521085 A7 B7 五、發明説明（11 ) 0，HGWP: 0.03)276g、HFC-134a(沸點-26.2°C、蒸氣壓： 665.7kpa(25°C)、蒸發潛熱：178.0KJ/Kg(沸點）、ODP : 〇 、HGWP : 0.253)138g、二氧化碳（液化碳酸氣體：比重： 1.101(-37°C)、沸點：-78.5°C、蒸發潛熱：284.0KJ/Kg(-20 °C))46g。進而，將作為賦臭劑的乙基硫醇以冷媒氣化後之 狀態為基準，添加lOppm(vol)至該混合系統冷媒中。作為 該混合系統冷媒之汽車空調的性能試驗結果如下所述。 以大氣溫度34.3°C、車内溫度34.6°C進行室内循環， 並將測定汽車空調的吹出口溫度之結果顯示於第6表中。 第6表 經過時間 吹出口溫度 時間内最低 引擎狀態 (分） (°C) 溫度(°C) 0 34.3 1 19.3 17.5 空轉 5 16.3 15.8 空轉 8 16 15.9 空轉 15 13.6 11 1750-2000rpm 17 9.8 9.0 1750-2000rpm 24 6.7 6.3 1750-2000rpm 運轉開始8分鐘後降至1 6°C，在空轉狀態下逐漸冷卻至 最低溫度附近。之後，由經過14分鐘後少有變化之情況， 判斷該車種在空轉狀態下的可冷卻溫度為丨6°c程度，並測 定車行狀態的回轉數（rpm)。由該結果，處於車行狀態8分 4里後漸冷卻至熱設定溫度（最低水準）附近，且冷卻效果優 於使用CFC-12時。且，運轉中完全沒有乙基硫醇的臭氣， 故完全沒有發現冷媒的洩漏現象。又，無賦臭劑的混合系 統冷媒之性能與添加賦臭劑後之混合系統冷媒的性能完全 相同。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs) A4規格（210X297公釐） r-tf先¾¾背，之;!&事項冉填寫本π )

521085 A7 B7 •五、發明説明（12 ) t [實施例3] 除實施例2中之HFC-152a添加243g、HFC-134a添加 199g、二氧化碳添加1 8g、乙基硫醇添加5ppm以外，其餘 皆以與實施例2相同之條件實施汽車空調用冷媒之性能試 ' 驗，其結果如下所述。 : 以大氣溫度32.4°C、車内溫度33.5°C進行車内循環， 並將測定之汽車空調的吹出口溫度的結果顯示於第7表中。 -裝- 第7表 經過時間 (分） 吹出口溫度 (°C) 時間内最低 溫度(°C) 引擎狀態 0 32.4 1 20.5 18.5 空轉 5 17.4 16.7 空轉 8 17.0 16.9 空轉 15 14.6 12.1 1750-2000rpm 17 10.9 10.0 1750-2000rpm 24 7.9 7.5 1750-2000rpm 訂_

:線I 可得與實施例2幾乎相同的結果，而試驗中完全沒有乙 基硫醇的臭氣，且確認冷媒為安定地進行運轉。又，無賦 臭劑的混合系統冷媒的性能與添加賦臭劑後之混合系統冷 媒的性能完全相同。 [實施例4] 除實施例2中之HFC-152a添加322g、HFC-134a添加83g 、二氧化碳添加5 5 g、甲基疏醇添加4ρρπι以外，其餘皆以 與實施例2相同之條件實施汽車空調用冷媒的性能實驗，其 結果如下所述。 以大氣溫度33.8°C、車内溫度34.9°C進行室内循環， 並將測定之汽車空調的吹出口溫度之結果顯示於第8表中。 尽紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2】OX297公釐） 15 521085 A7 發明説明（13 第8表 經過時間 (分） 吹出口溫度 (°C) 時間内最低 | 滿度1引擎狀態! 0 34.9 1 20.7 P 19.0 空轉 5 17.6 16.9 空轉 8 17.0 Γ 16.8 h 空轉 15 11.8 10.8 1750-2000n)m 17 10.7 9.9 1750-2000rDm 24 7.3 7.0 1750-2000rpm 可得與實施例2幾乎相同的結果，試驗中完全沒有甲基 硫醇的臭氣，且確認冷媒為安定地進行運轉。又，無賦臭 劑之混合系統冷媒的性能和添加賦臭劑後之混合系統冷媒 的性能完全相同。 [實施例5] 除實施例2中之HFC-152a添加299g、1^。13牦添加 143g、二氧化碳添加i8g、乙基硫醇添加3ppm以外，其餘 皆以與實施例2相同之條件實施汽車用冷媒的性能試驗，其 結果如下所述。 以大氣溫度33.0°C、車内溫度34.0。〇進行室内循環， 並將測定汽車空調的吹出口溫度之結果顯示於第9表中。 第9表

經過時間 (分） 吹出口溫度 (°C) 時間内最ir 溫度(°C) 引擎狀態 0 33.9 1 21.0 19.3 空轉 ~~ 5 17.2 16.8 1 空轉~ 8 16.9 16.6 ~ 空轉 ' 15 11.2 10.3 1750-2000rpm 17 10.7 9.8 1750-2000η^Γ 24 7.2 7.0 1750-2000rpnT 本紙張尺度適用中國國家標準（raS) M規格（2〗0X297公釐） 16 521085

A7 B7 五、發明説明（μ ) 可得與實施例2幾乎相同的結果，試驗中完全沒有產生 乙基硫醇臭氣，且確認冷媒為安定地進行運轉。又，沒有 賦臭劑之混合系統冷媒的性能與添加賦臭劑後之混合系統 冷媒的性能完全相同。 [比較例1 ] 將以實施例2之車種、且僅使用HFC-134a作為冷媒而 實施汽車空調之性能試驗的結果顯示於第10表中。以大氣 溫度32.4°C進行室内循環，並將溫度設定在最低水準。 第10表 將HFCM 34a充填之規定量 經過時間 (分） 吹出口溫度 (°C) 引擎狀態 0 37.0 空轉 3 25.4 空轉 8 16.3 空轉 10 14.5 空轉 20 11.2 空轉 24 9.9 1750-2000rpm 僅使用HFC-134a之汽車空調的性能試驗中，雖顯示有 接近於本發明之混合系統冷媒的性能，但若考量到其 HGWP值較二氧化碳高數千倍時，那麼，中古車之HFC-134a 之大氣排氣將使地球環境之溫室效應加速，由此點觀之， 便無法認定其為一理想之冷媒。相對於此，本發明之新穎 冷媒，其HGWP值低於HFCM34a，且作為汽車空調之性能 亦高於HFC-134a，故可說是一取得各種平衝的良好冷媒。 [比較例2] 車種為豊田·史塔雷特（卜3夕、7夕一by卜）（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） ------------------------裝.......-......:、可：.......-.......線 Γ,ί ?riit1rlrj之：H 事項冉m、uilK) 17 功〇85 Α7 -----_— Β7 五、發明説明（1S ) 排氣量1300CC) ’並充填5〇〇gtHFCM34a、50g之冷媒機油 ’且’將實施汽車空調之性能試驗的結杲顯示於第u表中 。以大氣溫度36.〇。(：進行室内循環，並將溫度設定在最低 水準。 第11表 經過時間 吹出口溫度 (°C) 引擎狀態 40.0 22.4 Γ 16.3 空轉 15.5 空轉 14.2 空轉 _15^ 13.8 1750-2000rpm — 14.0 1750-2000rpm ^先K^lr^之注念事項办蜞寫ivk) 訂- [比較例3] 車種與比較例2相同，並充填500g之CFC-12，且， 貫施&車空調之性能試驗的結果顯示於第12表中。以大 又 ◦進行至内循環’並將溫度設定在最低水準。 第12表 經過時間 sj/分） 吹出口溫度 (°C) 引擎狀態 __0 28.1 空轉 ~ 3 16.4 空轉 15.2 Γ空轉— __15 1 14.0 1750-2000rpm ___20 13.2 空轉 — 9.8 空轉 [實施例6] 以真空吸引方式吸出三菱電機股份有限公司冰箱（三 驗（撤297公楚)-— - 18 521085 A7 B7 五、發明説明（16 ) 爱電機株式会社製冷蔵庫）（冰箱容量：45〇公升）中之 HFC-134a: 185g，並充填 88g 之 HFC-152a、18g 之 HFC-134a 、：14g之二氧化碳。進而，作為賦臭劑之乙基硫醇乃以冷媒 氣化狀態為基準而添加l〇ppm(v〇1)於該混合系統冷媒中。 將該混合系統冷媒之冰箱使用於日常生活中，進行i s 個月的實用試驗，且每3個月便觀測其狀態。又，使另一相 同的冰箱照維持原樣，同樣進行丨8個月的實用試驗並加以 比較。將其結果顯示於第13表中。又，溫度調節設定為「 中」0 第13表 使用冷媒 0個月 3個月 6個月 9個月 5個月 15個月 18個月 本發明的 冷媒 冷藏庫°C 4 5 4 3 4 5 4 冷藏庫°c -14 -13 -13 -14 -14 -13 -14 HFC-134a 冷藏庫°c 5 5 4 4 5 5 4 冷藏庫°c -13 -13 -13 -14 -14 -13 -13 [實施例7] 將使用於攪拌上之磁力攪拌機（外皮鐵氟龍製）和汽車 空調中所使用的橡膠製5/8英吋〇型環，放入附有溫度計及 壓力ό十、内把1 〇〇mm、高25〇mm之不錄鋼製耐壓容器中， 並充填 73g 之 HFC-152a、15g 之 HFC-134a、12g 之二氧化碳 及20g之冷凍機潤滑油。將耐壓容器浸潰在恒溫槽中，並將 系統的溫度調整成85°C，且一面使用磁力攪拌機進行攪拌 一面保持該狀態120小時。經冷卻後，再開啟耐壓容器並取 出橡膠製Ο型環’測定其橡膠口徑的變化。 將業已測定橡膠口徑之〇型環以10.Omm/min的速度進 本紙張义度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公爱） ----------------------裝------------------、玎..................線_ 詩先聞龙背由之注*事項再填U·本K) 19 521085 A7 B7 第14表 橡膠口徑 面積 (mm2) 斷面積變化 率(％) 新製品0型環 2.4 4.52 一 本發明的冷媒+ 潤滑油浸潰後 2.6 5.31 17.4 HFC-134a+潤滑 油浸潰後 2.7 5.72 26.6 五、發明説明（17 行拉力試驗。進行拉力試驗時的溫度為21t、濕度為5〇% 。為進行比較，因而將橡膠製5/8英吋〇型環放入相同的裝 置中，並充填100g之HFC-134a、20g之冷凍機潤滑油，再 將耐壓容器浸潰於恒溫槽内，且將系統的溫度調整成85艺 ，之後，一面使用磁力攪拌機進行攪拌一面保持該狀態12() 小時。經冷卻後，再開啟耐壓容器並取出橡膠製〇型環， 測定其橡膠口徑的變化。將業已測定橡膠口徑之〇型環以 10.0mm/min的速度進行拉力試驗。拉力試驗時之溫度為21 °C、濕度為50%。將橡膠製〇型環橡膠口徑的變化、剖面積 變化率顯示於第14表中，並將拉力試驗的結果顯示於第15 表中。 第15表 最大點負重(N) 變化率(％) 新製品0型環 215.0 一 本發明的冷媒+ 潤滑油浸潰後 169.8 -21.1 HFC-134a+潤滑 油浸潰後 129.5 -39.8 [發明之效果] 如上所述，本發明的新穎冷媒相較於習知製品的冷媒 本紙張尺度適用中國.國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 一;"先^^背面之注念事項再娘^夂^)

20 521085 A7 __ B7__ 五、發明説明（18 ) ，係一具有同等級以上之性能、使用量亦低於習知製品之 70%並顧及環保的冷媒。即便汽車空調之連續運轉車行試 驗實施1 5個月以上，性能仍未隨著時間而產生變化，亦無 賦臭劑外洩，即，無混合系統冷媒外洩之現象，並處在安 定地進行運轉之狀態。此外，本發明之工作流體，其安全 性亦堪稱良好，使用該冷媒之汽車即使發生相撞事故亦完 全不須考慮著火的可能性，為一極安全的工作流體。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） ------------------------裝------------------、可..................線 (詁先¾¾背☆之注*事項冉填寫本 21

Claims (1)

1. 521085 f P8 六 申請專利範圍 1· 一種工作流體，包含30〜80重量％之式（1)所代表的ι，ΐ-二氟代乙烧、10〜60重量％之式（2)所代表的1，1，1，2-四 氟代乙烷及1〜30重量％之二氧化碳： chf2-ch3.........式（1) CHF3-CH2F........式（2)。 2. 如申請專利範圍第1項之工作流體，包含60〜80重量％ 之1，1，1-二氟乙烷、10〜20重量％之1，1，1，2-四氟代乙烷 及5〜20重量。/。之二氧化碳。 3. 如申請專利第1項或第2項之工作流體，包含25 ppm(氣 化後的容積單位）之式（3)所代表之烷基硫醇‘： CnH2n+1SH.........式（3) , (η :整數1至4)。 先 閱 讀 背 1¾ 之 注 項 再 填 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 22