TW517066B

TW517066B - Polycarbonate and optical material

Info

Publication number: TW517066B
Application number: TW088102568A
Authority: TW
Inventors: Mitsunori Ito; Shigeki Kuze
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co
Priority date: 1998-03-26
Filing date: 1999-02-22
Publication date: 2003-01-11
Also published as: EP1069146A4; JP2000186137A; CN1295590A; US6462165B1; WO1999048947A1; KR20010034669A; EP1069146A1; JP4275228B2

Description

517066 A7 B7 五、發明説明（1 ) 技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關一種聚碳酸酯，更詳細地說係有關一種殘留單體或低聚物與不純物全量較少，且具有優良之衝擊強度與物性的聚碳酸酯及光學材料或吹塑成型材料。背景技術因聚碳酸酯爲一種優良的2種塑料，故被廣泛使用於各方面，已知的製造法有，使雙苯酚A等芳香族二羥基化合物與碳醯氯直接反應的方法（界面法），或於熔融狀態，固相狀態下對雙苯酚A與芳香族二羥基化合物與二苯基碳酸酯與碳酸二酯進行酯交換反應（熔融法，固相法）之方法。但表面無需使用有毒的碳醯氯，且副產物之氯化氫或氯化鈉與含氯化合物令腐蝕裝置，因此於極難去除混入樹脂中之氯化甲烯的情形下而得到之聚碳酸酯中易有含氯等問題。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，熔融法雖可解決表面法之上述問題，但，因生成之聚合物中含有等量之殘留單體或低分子量成分，故易造成降低衝擊強度或附著於模具等問題。爲了解決此問題，因此出現了於熔融法中，將底沸議占化合物加入擠押機之方法（特開平〇 9 - 5 9 3 6號公報 )等提案，但效果仍不足。又，固相法中並無此類提案或報告。故本發明之目的爲，提供一種能解決這類目前利用酯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 · 517066 A7 B7 五、發明説明（2 ) 父換反應製造碳酸酯時之問題，且具有優良之耐衝擊性等品質的聚碳酸酯及光學材料及吹塑成型材料。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明之掲示本發明者們爲了達成上述目的而經專心硏究後發現，適當選擇酯交換法中的反應方法及反應條件，可明顯減少殘留單體或低分子量成分及，得到具有優良品質之聚碳酸酯，而完成本發明。即，本發明係提供下列之聚碳酸酯。〔1〕一種聚碳酸酯，其係以預備聚合方式調製聚碳酸酯預聚物後，於固相狀態、膨脹固相狀態或薄膜熔融狀態下，對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得，又，所生 .成之聚碳酸酯中的二羥基化合物含量、碳酸二酯含量及單經基化合物含量之合計量低於1 0 〇 p p m。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔2〕一種聚碳酸酯，其係以預備聚合方式調製聚碳酸酯預聚物後，於固相狀態、膨脹固相狀態或薄膜熔融狀態下，對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得，又，所生成之碳酸酯中的二羥基化合物含量低於1 0 0 P P m。〔3〕一種聚碳酸酯，其係由二羥基化合物與碳酸二酯之酯交換反應而製得，又，所生成之聚碳酸酯中的丙® 可溶成分含量爲2.0重量％以下。〔4〕一種聚碳酸酯，其係以預備聚合方式調製聚^ 酸酯預聚物後，於薄膜熔融狀態下對此預聚物進行酯交@ 反應而聚合製得，又，所生成之聚碳酸酯中的丙酮可溶# 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 5 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 517066 A 7 __________B7_ 五、發明説明（3 ) 分含量爲3·〇重量％以下。〔5〕一種聚碳酸酯，其係以預備聚合方式調製聚碳酸酯預聚物後’於固相狀態或膨脹固相狀態下，對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得，又，所生成之聚碳酸酯中的丙酮可溶成分含量爲3 · 5重量％以下。〔6〕一種聚碳酸酯，其係以預備聚合方式調製聚碳酸酯預聚物後’於固相狀態或膨脹固相狀態下，對於預聚物進行酯交換反應而聚合製得，又，所生成之聚碳酸酯中的羥基末端分率低於2莫耳％。〔7〕一種聚碳酸酯，其係以預備聚合方式調製聚碳酸酯預聚物後，於薄膜熔融狀態下對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得，又，所生成之聚碳酸酯中的羥基末端分率低於1 5莫耳％。〔8〕一種聚碳酸酯，其係以預備聚合方式調製聚碳酸酯預聚物後，於固相狀態、膨脹固相狀態或薄膜熔融狀態下，對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得，又，所生成之聚碳酸酯中的環狀低聚物含量爲〇 . 4 5重量％以下 0 〔9〕如上述〔1〕、〔 2〕、〔 5〕或〔8〕所記載之聚碳酸酯，其係對（A )芳香族二羥基化合物、(B )碳酸二酯及一價羥基化合物進行加熱使其預備聚合’而得聚碳酸酯預聚物。〔1 0〕一種聚碳酸酯，其係對（A )芳香族二羥基化合物、（B )碳酸二酯及（C ) 一價羥基化合物進行加本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ β _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

517066 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 熱使其預備聚合，而得聚碳酸酯預聚物後，於固相狀態或膨脹固相狀態下’對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得 ’又，所生成之聚碳酸酯中來自一價經基化合物之末端分率爲5 0莫耳％以上。〔1 1〕一種聚碳酸酯，其係對（A )芳香族二羥基化合物、（B )碳酸二酯及（C ) 一價羥基化合物進行加熱使其預備聚合，而得聚碳酸酯預聚物後，於固相狀態或膨脹固相狀態下，對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得，又，所生成之聚碳酯中的羥基末端分率低於1 5莫耳％〇〔12〕一種光學材料，其係由上述〔1〕一〔11 〕中任何一種聚碳酸酯所形成。〔13〕如上述〔1〕、〔2〕、〔5〕或〔8〕之任何一種聚碳酸酯，其係對（A )芳香族二羥基化合物、 (B )碳酸二酯及（C )具三個以上之官能基的多官能性有機化合物進行加熱使其預備聚合，而得聚碳酸酯預聚物〇〔1 4〕一種聚碳酸酯，其係對（A )芳香族二羥基化合物、（B )碳酸二酯及（C )具三個以上之官能基的多官能性有機化合物進行加熱使其預備聚合’而得聚碳酸酯預聚物後，於固相狀態或膨脹固相狀態下’對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得，又，所生成之聚碳酸酯中的羥基末端分率低於1 5莫耳％。〔1 5〕一種吹塑成型材料，其係由上述〔1 3〕或本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

517066 A7 B7 五、發明説明（5 ) 〔1 4〕之聚碳酸酯所形成。實施發明之最佳形態本發明之聚碳酸酯係於熔融狀態或固相狀態下，對原料之（A )成分的二羥基化合物及（B )成分之碳酸二醋及，必要時使用的（C )成分之末端停止劑或支化劑等進行酯交換反應而得到之物，特別是對（A )成分之二羥基化合物及（B )成分的碳酸二酯或碳醯氯及，必要時使用的（C )成分之末端停止劑或支化劑等進行預備聚合而得聚碳酸酯預聚物後，於固相狀態、膨脹固相狀態或薄膜熔融狀態下，對此預聚物進行酯交換反應而聚合得到之聚碳酸酯。又，調製聚碳酸酯預聚物時及聚合反應時均使用觸媒。 1 .本發明之聚碳酸酯的特徵 (1 )其爲，以預備聚合方式調製聚碳酸酯預聚物後，於固相狀態、膨脹固相狀態或薄膜熔融狀態下，對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得之聚碳酸酯，又，所生成之聚碳酸酯中的二羥基化合物含量、碳酸二酯含量及單經基化合物含量之合計量低於1 0 0 p p m。至於測定聚合物中之二羥基化合物含量、碳酸二酯含量及單羥基化合物含量的方式爲，利用下列高速液體色層分析法測定。即，將聚碳酸酯2 g溶解於二氯甲烷5 0毫升中，再慢慢加入丙酮2 5 0毫升，以析出聚合物。吸引過濾後，將乙腈 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -8- 517066 A7 B7 五、發明説明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 0毫升加入濾液中，再濃縮至約1 0毫升後，將此濃縮液放入5 0毫升量瓶中’並以乙腈/水二1/1方式定容。其後利用色譜盤1 3 P進行過濾，再以高速液體色層分析法測定。又，測定條件如下。即，使用柱（東學公司製 TSKge 10DS-8〇Ts)，並以35分鐘內將作爲移動相之乙腈水溶液（A液）（乙腈：水=3 : 7 (容量）與乙腈水溶液（B液）的，A液與B液之比率由 1〇〇：〇（容量）變爲〇=1〇〇，同時以流速1 · 〇毫升/分，注入量2 0微升方式利用2 1 7 nm之波長進行檢測。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2 )其爲，利用二羥基化合物與碳酸二酯之酯交換反應而得到的聚碳酸酯，特別是以預備聚合方式調製聚碳酸酯預聚物後，於固相狀態、膨脹固相狀態或薄膜熔融狀態下，對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得之聚碳酸酯，且所生成之聚碳酸酯中的丙酮可溶成分含量於前面二個固相反應下爲3 . 5重量％以下，後面之液相反應下爲 3 · 0重量％以下，又以2 . 0重量％以下爲佳。又，此丙酮可溶成分含量之測定方法如下。即，讓試料之聚碳酸酯片通過1 0 0 mesh金屬網後，以圓筒濾紙N 〇 · 8 4 ( 28mmxl〇〇mm)採取3g ，再利用1〇〇毫升之丙酮以3〜4分鐘1次的回流量進行8小時回流萃取。其後，使1 0 0毫升之丙酮蒸發，再秤量於1 〇〇°C下真空乾燥一夜的殘渣物，以作爲丙酮可溶成分。 (3 )其爲，以預備聚合方式調製聚碳酸酯預聚物後本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 9 _ 517066 A7 B7 五、發明説明（7 ) ’於固相狀態、膨脹固相狀態或薄膜熔融狀態下，對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得之聚碳酸酯，且所生成之聚碳酸酯中的環狀低聚物含量爲〇 . 4 5重量％以下。又，測定所生成之聚碳酸酯中的環狀低聚物含量之方法如下。如，將聚碳酸酯試料2 g溶解於二氯甲烷5 0毫升中，再慢慢加入丙酮，以析出聚合物。吸引過濾後，以常壓過濾再乾燥。其次，將其溶解於5 0毫升之二乙基醚中，再常壓過濾並乾燥之，其後以氯仿定量爲2 〇毫升。接著利用色譜盤1 3 P過濾，再以高速液體色層分析法進行測定。 (4 )其爲，以預備聚合方式調製聚碳酸酯預聚物後 ’於固相狀態、膨脹固相狀態或薄膜熔融狀態下，對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得之聚碳酸酯，且所生成之聚碳酸酯中之羥基末端分率於前面二個固相反應下低於2 莫耳％，後面之液相反應下低於1 5莫耳％。又，測定所生成之聚碳酸酯中的羥基末端分率之方法如下。即，以C D 2 C 1 2爲溶劑，測定其1 Η - N M R ( 4 0 0 Μ Η ζ ’累積次數爲1 2 8次），再由記錄求取H a及 H e，並以下列式算出。 OH 末端分率=(Ha/2)/(Ha/2+He/2) (式中’ H a爲末端苯基上，對苯環之〇η基爲鄰位的來自2個Η之峰的積分比，η e爲末端苯基碳酸酯基上，對本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -秦· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

517066 A7 B7 五、發明説明（8 ) 苯環之C 0〇爲間位的來自2個氫之峰的積分比。） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (5 )其爲’對（A )芳香族二羥基化合物，（B ) 碳酸一酯及（C ) 一價經基化合物進行加熱使其預備聚合，而得到聚碳酸酯預聚物後，於固相狀態或膨脹固相狀態，對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得之聚碳酸酯，且所生成之聚碳酸酯中來自一價羥基化合物之末端分率爲 5 〇莫耳％以上。又’解析所生成之聚碳酸酯的末端構造之方式爲，以C D 2 C 1 2爲溶劑，測定1 3 c — N M R ( 1 25 · 6 5MHz，累積次數爲24次）後再算出。 (6 )其爲，對（A )芳香族二羥基化合物，（b ) 碳酸二酯及（C ) 一價羥基進行加熱使其預備聚合，而得聚碳酸酯預聚物後，於固相狀態或膨脹固相狀態下，對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得之聚碳酸酯，且所生之碳酸酯中的羥基末端分率低於1 5莫耳％。又，測定所生成之聚碳酸酯中的羥基末端分率之方法同上述（4 )。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (7 )其爲，對（A )芳香族二羥基化合物，（B ) 碳酸二酯及（C )具三個以上之官能基的多官能性有機化合物進行加熱使其預備聚合，而得到聚碳酸酯預聚物後，於固相狀態或膨脹固相狀態下，對此預聚物進行酯交換反應而聚合製得之聚碳酸酯，且所生成之聚碳酸酯中的羥基末端分率低於1 5莫耳％。又，測定所生成之聚碳酸酯中的羥基末端分率之方法同上述（4 )。 2 .本發明之聚碳酸酯的製造方法 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 517066 A7 B7 五、發明説明（11 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯基）丙烷；2，2 -雙（3 -氟一 4 一羥基苯基）丙烷 ;2，2 -雙（3 -溴一 4 一羥基苯基）丙烷；2 ，2 -雙（3 ，5 -二氟一 4 一羥基苯基）丙烷；2，2 -雙（ 3，5-二氯一 4 一羥基苯基）丙烷；2，2 -雙（3， 5 -二溴一 4 一羥基苯基）丙烷；2，2 -雙（4 一羥基苯基）丁烷；2，2 -雙（4 一羥基苯基）辛烷；2，2 一雙（4 一羥基苯基）苯基甲烷；2，2 -雙（4 一羥基 —1 —甲基苯基）丙烷；1 ，1 一雙（4 一羥基一 t — 丁基苯基）丙烷；2，2 -雙（4 一羥基一 3 -溴苯基）丙烷；2 ，2 -雙（4 一羥基一 3 ，5 -二甲基苯基）丙烷 ;2，2 -雙（4 一羥基—3 —氯苯基）丙烷；2，2-雙（4 一羥基一 3，5 —二氯苯基）丙烷；2，2 —雙（ 4 一羥基一 3，5 -二溴苯基）丙烷；2，2 -雙（3 -溴-4—羥基一 5 —氯苯基）丙烷；2，2 -（3 —苯基一 4 一羥基苯基）丙烷；2，2 -雙（4 一羥基苯基）丁烷；2，2 -雙（3 -甲基一 4 一羥基苯基）丁烷；1 ，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 一雙（2 — 丁基一 4 一羥基一 5 -甲基苯基）丁烷；1 ，1 一雙（2 — t 一丁基一 4 一羥基一 5 —甲基苯基）丁烷；1 ，1—雙（2 — t 一丁基一 4 —羥基一5 —甲基苯基）異丁烷；1 ，1 一雙（2 - t 一戊基一 4 一羥基一 5 —甲基苯基）丁烷；2 ，2 —雙（3 ，5 —二氯—4 —羥基苯基）丁烷；2，2 -雙（3，5 -二溴一 4 一羥基苯基）丁烷；4，4 一雙（4 一羥基苯基）庚烷；1 ，1 一雙（2 - t 一丁基一 4 一羥基一 5 -甲基苯基）庚烷；2 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 517066 A7 B7 五、發明説明（12 ) ，2 -雙（4 一羥基苯基）辛烷；1 ，1 一（4 一羥基苯基）乙烷等雙（羥基芳基）鏈烷類；1 ，1 一雙（4 一羥 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基苯基）環戊烷；1 ，1 一雙（4 一羥基苯基）環己烷； 1 ，1 一雙（3 —曱基一 4 一羥基苯基）環己烷；1 ，1 一雙（3 -環己基一 4 —羥基苯基）環己烷；1 ，1 一雙 (3 -苯基一 4 一羥基苯基）環己烷；1 ，1 一雙（4 一羥基苯基）一 3 ，5，5 -三甲基環己烷等雙（羥基芳基 )環鏈烷類；（4 一羥基苯基）醚；雙（4 一羥基一 3 -甲基苯基）醚等雙（羥基芳基）醚類；雙（4 -羥基苯基 )硫化物；雙（3 -甲基一 4 一羥基苯基）硫化物等雙（羥基苯基）硫化物類；雙（4 一羥基苯基）亞碼；雙（3 一甲基一 4 一羥基苯基）亞碼；雙（3 -苯基一 4 一羥基苯基）亞碼等雙（羥基芳基）亞碼類；雙（4 -羥基苯基 )碼；雙（3 -甲基一 4 一經基苯基）碼；雙（3 -苯基一 4 一羥基苯基）碼等雙（羥基芳基）碼類；4，4 / 一二羥基聯苯·，4，4 — 一二羥基一 2，2 — -二甲基聯苯 ;4，4/ —二羥基一 3 ，3^ —二甲基聯苯；4，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一二羥基一 3 ，3 二環已基聯苯；3 ，3 > —二氟— 4，4 > 一二羥基聯苯等二羥基聯苯類等。除了上述一般式（I )以外之芳香族二羥基化合物如，二羥基苯類、鹵素及烷基取代之二羥基苯類等。其例如，間苯二酚、3 —甲基間苯二酚、3 —乙基間苯二酚、3 一丙基間苯二酚、3 —丁基間苯二酚、3 — t 一丁基間苯二酚、3 -苯基間苯二酚、3 —戊基間苯二酚、2，3，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ _ 517066 A7 B7 五、發明説明（13 ) 4 ’ 6 —四氟間苯二酚、2 ，3 ，4，6 —四溴間苯二酚、鄰苯二酚；對苯二酚、3 —甲基對苯二酚、3 -乙基對苯二酚、3-丙基對苯二酚、3-丁基對苯二酚、3-t 一丁基對苯二酚、2-苯基對苯二酚、3-戊基對苯二酚、2 ，5 —二氯對苯二酚、2 ，3 ，5 ，6 —四甲基對苯二酚、2，3，4，6 —四 t_ 丁基對苯二酚、2 ，3, 5 ，6 -四氟對苯二酚、2，3，5，6 —四溴對苯二酚等。又，作爲（A )成分之一的脂肪族二羥基化合物可爲各種之物。例如，丁烷一 1 ，4 一二醇；2，2 —二甲基丙烷一 1 ，3 —二醇；己烷一1 ，6 —二醇；二乙二醇；三乙二醇；四乙二醇；八乙二醇；二丙二醇；N，N —甲基二乙醇胺；環己烷一 1 ，3 -二醇；環己烷一 1 ，4 一二醇；1 ，4 一二羥甲基環己烷；p —苯二甲二醇；2 ， 2 -雙一（4 一羥基環己基）一丙烷及二價醇、苯酚之乙氧化或丙氧化生成物，例如雙-羥基乙基-雙苯酚A ;雙一羥基乙基一四氯雙苯酚A;雙—羥基乙基—四氯對苯二酚等。本發明之較佳的製造方法爲，適當選用上述化合物之一種或二種以上以作爲（A )成分的二羥基化合物，其中又以雙苯酚A作爲芳香族二羥基化合物爲佳。另外，可使用二羥基化合物之二酯類，二羥基化合物之二碳酸酯類，二羥基化合物之單碳酸酯類。即，二羥基化合物之二酯類例子如，雙苯酚A之碳酸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ ig (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、言經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 517066 A7 ________ B7 五、發明説明（17 ) 必要時亦可以末端停止劑、支化劑、防氧化劑作爲本發明之聚碳酸酯的原料等加入反應系中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ①末端停止劑末端停止劑之例子如：〇 — η -丁基苯酚；m 一 η -丁基苯酹；P — n 一丁基苯酚；〇 -異丁基苯酚；m -異丁基苯酚；p 一異丁基苯酚；；〇_t — 丁基苯酚；m -t 一丁基苯酚；p—t — 丁基苯酚；〇 - n -戊基苯酚； m— η —戊基苯酚；ρ — η —戊基苯酚；〇 — η —己基苯酚；m— η —己基苯酚；ρ — η -己基苯酚；〇 —環己基苯酚；m -環己基苯酚；ρ—環己基苯酚；〇一苯基苯酚 ;m -苯基苯酚；p 一苯基苯酚；〇一 ^ 一壬基苯酚；m 一 η -壬基苯酚；p — ^ -壬基苯酚；〇一戊基苯酚；m 一戊基苯酚；p-戊基苯酚；〇一蔡基苯酚；萘基苯酚；P -萘基苯酚；2，6 —二一 t — 丁基苯酚；2，5 一 ΐ — 丁基本 Ιί分，2 ’ 4 一一^ 一 t 一丁基苯酣，3 ’ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 一二一 t— 丁基苯酚；2，5 —二戊基苯酚；3，5 — 二戊基苯酚；p - t e r t -丁基苯酚；p -戊基苯酚； P —苯基苯酚；〇，m，p— t —辛基苯酚；〇，m—P - η -辛基苯酚等；一價苯酚；又，可組合使用前述一種或二種以上。其中又以2，6 -二一 t 一丁基苯酚；2， 5 -二一 t 一丁基苯酚；2，4 一二—t — 丁基苯酚；3 ，5 —二—t — 丁基苯酚；2，5_二戊基苯酚；3，5 一二戊基苯酚；p— t e r t -丁基苯酚；p -戊基苯酚 20· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 517066 Α7 Β7 五、發明説明（18 ) ;p - t —辛基苯酚；P -苯基苯酚特別佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ②支化劑所使用之支化劑爲，具有三個以上官能基的多官能性有機化合物。具體而言即，化合物中具有三個以上之羥基、羧基、胺基、亞胺基、甲醯基、酸鹵基、鹵仿基等官能基者，例如，均苯三酚；苯六甲酸；三苯六甲酸；二苯六甲酸氯化物；三苯六甲酸酐；沒食子酸；沒食子酸η -丙基；原兒茶酸；均苯四甲酸；均苯四甲酸第二酐；2 —間苯二酚酸；/3 —間苯二酚酸；間苯二酚醛；三甲基氯化物 ;三甲基三氯化物；4一氯甲醯基鄰苯二酸酐；二苯甲酮四羧酸；2 ，4，4 / 一三羥基二苯甲酮；2 ，2 >，4 ，4/ —四羥基三苯甲酮；2，4，一三羥基苯基醚 ;2，2/，4，4/一四羥基苯基醚；2，4，4/一三羥基二苯基—2 —丙烷；2，2 / -雙（2，4 一二羥基）丙烷；2 ，2 — — 4，4 / 一四羥基二苯基甲烷；2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製，4，4 > 一三羥基二苯基甲烷；1一〔α —甲基—α — (4 / 一羥基苯基）乙基〕一 4 —〔α — —雙（4 "—經基苯基）乙基〕苯；α，α ，α"—二（4 —經基苯基）一 1 ，3 ，5—三異丙基苯；2 ，6 —雙（2, 一羥基一5 — —甲基苄基）一 4 —甲基苯酚；4，6 —二甲基一 2，4，6 —三（4/ 一羥基苯基）—庚烯一 2 ; 4，6 —二甲基一2 ，4，6 —二甲基）一三（4 一羥基苯基）一庚烷一 2 ; 1 ，3，5 -三（4 一羥基苯基）一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） _ _ 517066 Α7 Β7 五、發明説明（19 ) 苯；1 ，1 ，1 一三（4/ 一羥基苯基）—乙烷；2，2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，一雙〔4，4 一雙（4/ 一羥基苯基）環己基〕一丙烷 ;2，6 -雙（2 > -羥基一 5 > -異丙基苄基）一 4 一異丙基苯酚；雙〔2 -羥基一 3 -（2 / -羥基一 5 甲基苄基）一 5 —甲基苯基〕甲烷；雙〔2 —羥基一 3 — 〔2 > —羥基一 5 —異丙基苄基）一 5 —甲基苯基〕甲烷 ;四（4 一羥基苯基）甲烷；三（4 一羥基苯基）苯基甲烷；2 〃，4，7 —三羥基黃烷；2，4，4 一三甲基— (2 / - 4 > 一二羥基苯基異丙基）苯；三（4 > 一羥基芳基）一戊基一 s —二d丫嚷；1—〔（α—甲基一 α —（ 4 / 一羥基苯基）乙基〕一3 — ，α< —雙（4 " 一羥基苯基）乙基〕苯；靛紅雙（◦一甲酚）；α，α， q / —四（4 —羥基苯基）一ρ —二甲苯；α ，α ，α / ，α / —四（3 —甲基—4 —羥基苯基）—ρ —二甲苯；α ，α ，—四（2 —甲基一 4 —羥基苯基）一ρ —二甲苯；α，α，α〆，α〆一四（2，5 — 二甲基一4 一羥基苯基）一 ρ —二甲苯；α ，α ，α / ，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 α / —四（2 ，6 —二甲基一 4 一羥基苯基）一p —二甲苯；α ，—二甲基一α ，α ，α〆，—四（4 — 羥基苯基）一 ρ -二甲苯等。又，這些支化劑可單獨或二種以上組合使用。其中又以1 ，1 ，1 一三（4 一羥基苯基）乙烷；1 ，1 ，1 —三（4 一羥基一 3 —甲基苯基）乙烷；1 ，1 ，1 一三（4 一羥基3 ，5 —二甲基苯基）乙烷；1 ，1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 22 - ^17066 五、發明説明（20 ，1 3 三（3 - ，5 —二甲院基苯羥基烷；溴一 a ^ 3 —溴—4 一 4 4 - 〜三溴 •，三（基—3 本基），5 甲烷三（3 —溴 4 一羥基苯，α / —四氯一4一羥基苯基）乙氯一4一羥基苯基）乙一經基苯基）乙烷；1 一經基苯基）乙烷；三羥基一 3 -甲基苯基）一一甲基苯基）甲烷； ;三（3 ，5 —二氯一一 4——羥基苯基）甲烷基）甲基；a — a (4一羥基苯基）一ρ 烷；烷； 1 1 1 -三 (4 一羥基苯基）甲烷；三（4 一羥 (3 —氯 4 4 一羥基苯基）甲 3 ， 5 甲基 a a , 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ③防氧化劑防_化較佳爲磷系防氧化劑，例如，三烷基亞磷酸鹽、三環烷基亞磷酸鹽、三芳基亞磷酸鹽、單烷基二芳基亞磷酸鹽、三烷基磷酸鹽、三環烷基磷酸鹽、三芳基磷酸鹽等。 (2 )以預備聚合方式調製預聚物於預備聚合過程中係以上述（A )成分之二經基化合物、（B )成分之碳酸二酯或碳醯氯及，必要時使用之（ C )成分的末端停止劑或支化劑等作爲原料而調製預聚物。此時所使用的聚合觸媒較佳爲，選自含氮有f生化# 物或含磷鹼性化合物中至少一種。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23- 517066 A7 B7 五、發明説明（22 ) 〇· 0025〜15莫耳爲佳，更佳爲〇·〇〇5〜 1〇莫耳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應溫度，反應壓力及反應時間可依所使用之原料，觸媒之種類或分量、所得預聚物之必要聚合量及其他反應條件等而不同，但較佳之溫度爲5 0〜3 5 0 °C，又以 1〇◦〜32〇°C爲佳，更佳爲150〜280°C ，較佳之壓力爲0 · 1 t 〇 r r〜5kg/cm2G，較佳之時間爲1分鐘〜1 0 0小時，又以2分鐘〜1 0小時爲佳。又，爲了預防預聚物著色較佳爲，於可能之極限低溫下以短時間進行預備聚合反應。這類預聚物製造過程中所使用的反應器可爲，目前已知之任何聚合反應器，又，可連續進行反應過程或分段式製造。另外，一機以上之反應器可以直列或並列式連續使用。製造方法可爲分批法或連續法，或倂用前者之方法。此製造過程所製得之預聚物的末端比率較佳爲，苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 : 1〜1 : 0 · 1 ，又以1 : 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 0 . 6〜1 : 0 · 2 5爲佳。若末端比率超出此範圍時，將今限制最後所到達之分子量，而難使其高分子量化。於此預備聚合反應中，今隨著反應的進行而生成來自二芳基碳酸酯之芳基上鍵結羥基的化合物之芳香族單羥基化合物，因將此生成物除至反應系外時，可提高反應速度，故於進行有效混合的同時，較好能使用導入氮、氬、氨、二氧化碳等不活性氣體或低級碳化氫氣體等，於排出這些氣體時一同去除所生成之芳香族單羥基化合物的方法’ -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 517066 A7 B7 五、發明説明（23 ) 或於減壓下進行反應的方法，或倂用前者之方法等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (二）可利用已知之方法使芳香族二羥基化合物與碳醯氯起反應，而調製預聚物。 ②預備聚合之觸媒所使用的觸媒較佳爲含氮有機鹼性化合物。又，此含氮有機鹼性化合物並無特別限制，其例如，脂肪族第三級胺化合物，芳香族第三級胺化合物、含氮雜環化合物等。又，可一般式（I X ) (N R 1 1 4 ) + ( X 1 ) - ......... (IX) 所示之四級銨鹽。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上述一般式（I X)中，R11爲有機基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、環己基等烷基，或環烷基、苯基、甲苯基、萘基、聯苯基等芳基、或苄基等芳基烷基等。4個R11可相同或相異，或2個R11可鍵結形成環構造。X 1爲鹵原子、羥基或B R 4。此R爲氫原子或院基、芳基等烴基，又，4個R可相同或相異。這類四級銨鹽例子如，四甲基銨羥化物、四乙基銨羥化物、四丁基銨羥化物、三甲基苄基銨羥化物等具烷基、芳基、烷芳基之銨羥化物類，或四甲基銨氫硼化物、四丁基銨氫硼化物、四丁基銨四苯基硼酸鹽、四甲基錢四苯基硼酸鹽等鹼性鹽。本紙張尺度適财關家標準（CNS ) A4規格（21GX297公釐)~ 517066 A7 B7 五、發明説明（24 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些含氮有機鹼性化合物中，就能提高觸媒活性、易熱分解而不易殘留於聚合物中等觀點，一般式（I X)所示之四級銨鹽的較佳之具體例子如，四甲基銨羥化物、四丁基銨羥化物、四甲基銨氫硼化物、四丁基銨氫硼化物，又以四甲基銨羥化物特別合適。這類含氮有機鹼性化合物可單獨使用，或二種以上組合使用。所使用之含氮有機鹼性化合物較佳爲1 0 — 2〜1 0 1 莫耳，又以1 0 — 3〜1 0 — 7莫耳爲佳。若含氮有機鹼性化合物之使用量低於1 0 ~ 8莫耳時，反應初期之觸媒活性將不足，又，超過1 0 _ 2莫耳時會增加成本，故此値不佳。 ③預聚物之結晶化經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使預聚物結晶化之方法並無特別限制，但較佳爲，溶劑處理法及加熱結晶化法。又，前者之溶劑處理法爲，使用氯甲烷、氯化甲烯、氯仿等適當溶劑，以使預聚物結晶化之方法。所使用之溶劑量可依各種條件而不同，但對預聚物之較佳的重量基準爲0 · 0 5〜1 0 0倍，又以〇· 1〜5 0倍爲佳。另外，加熱結晶化法爲，利用以此預聚物爲目的之芳香族聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且低於此預聚物開始熔融之溫度的溫度範圍進行加熱，使其結晶化之方法。又進行此加熱結晶化之溫度T c ( °C )只要爲，目的之芳香族聚碳酸酯之玻璃化溫度以上，且此預聚物之熔融溫度T m ( °C )以下之溫度，並無特別限制。 (3 )以聚合方式製造聚碳酸酯 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 517066 A7 B7 五、發明説明（25 ) 製造本發明之聚碳酸酯的方式較佳爲，於調製聚碳酸酯預聚物後，以四級鱗鹽爲聚合觸媒，於固相狀態、膨脹固相狀態或薄膜熔融狀態下進行聚合。 ①四級鳞鹽所使用之四級鱗鹽並無特別限制’可爲各種之物，又例如以一般式（X )或（X I ) (PR124) + (X2) ......... (X) (PR124) 2 + (Y1) 2 .....···· (X I ) 所示之化合物爲佳。上述一般式（X)或（X I )中，R12爲有機基，其例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、環己基等院基、或環氧基、苯基、甲苯基、萘基、聯苯基等芳基、或苄基等芳基烷基等。又，4個R12可相同或相異。另外，二個R 12可鍵結形成環構造。X 2爲鹵素原子、經基、{兀联基、方氧基、R C〇〇、HC〇3、 (R/〇）2p ( = 〇）〇或BR〃 4等可能形成原子價爲 1的陰離子者、於此R 1爲烷基或芳基等的羧基，兩個 R > 〇可相同或相異。R 〃爲氫原子或烷基、芳基等烴基，4個R 〃可相同或相異。γ 1爲C〇3等能形成2價陰離子的基。這類四級錢鹽例子如，四苯基鱗羥伦物、四萘基鳞羥化物、四（氯苯基）鳞羥化物、四（聯苯基）鳞羥化物、四甲苯基鐵羥化物、四甲基鱗羥化物、四乙基鐵羥化物、四丁基鐵翔化物等四（芳基或院基）鱗羥化物類，或四甲 I--------— 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28- 517066 A7 B7 五、發明説明（26 ) (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 基鳞四苯基硼酸酯、四苯基銹溴酸鹽、四苯基鱗苯酚鹽、四苯基鱗四苯基硼酸鹽、甲基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、$ 基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、聯苯基三苯基鳞四苯基硼酸_ 、四甲苯基鱗四苯基硼酸鹽、四苯基鱗酚鹽、四（P一1 -丁基苯基）鱗二苯基磷酸鹽、三苯基丁基錢酚鹽、三# 基丁基鱗四苯基硼酸鹽等。這些四級鱗鹽中，就提高觸媒活性，且易熱分解而+ 易殘留於聚合物中的觀點等，較佳爲具烷基之鱗鹽’其胃體例如，四甲基鱗甲基三苯基硼酸鹽、四乙基鱗乙基三苯基硼酸鹽、四丙基鳞丙基三苯基硼酸鹽、四丁基鱗丁基三苯基硼酸鹽、四丁基鐵四苯基硼酸鹽、四乙基鱗三苯基硼酸鹽、三甲基乙基鱗三甲基苯基硼酸鹽、三甲基苄基鱗苄基三苯基硼酸鹽等。又，因四甲基鳞羥化物、四乙基鱗羥化物、四丁基鐵羥化物等四烷基鱗鹽之分解溫度較低，故易分解而減少殘留於製品聚碳酸酯中的不純物。另外，因其碳數較少，故可減低製造聚碳酸酯之原單位，因此，有利經濟效益而爲經濟部智慧財產局員工消費合作社印製佳。除了上述一般式（X )或（X I )所示之化合物外，亦可爲例如2 ，2 -雙（4 一羥基苯基）丙烷之聯四苯基鱗鹽，或乙撑雙（三苯基鱗）二溴酸鹽、三甲撑雙（三苯基鐵）一雙（四苯基硼酸鹽）等。另外，亦可使用具有芳基及/或支鏈狀烷基之四級鳞鹽。例如一般式（XI I)或一般式（XI I I) 本矣氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) . 517066 A7 _ B7 五、發明説明（27 ) (Rl3nPR144-n) + (X2) - .........（XI I ) (R 1 3 η P R 1 4 4 - η ) 2 + ( Υ 1 ) 2 - ......... ( Χ Τ j j } 所不之化合物。上述一般式（XI I)或（XI I I)中，η爲1〜 4之整數。R 爲選自芳基或支鏈狀院基中至少一種。又 ’支鏈狀烷基係指，具有「R 3 C -」所形成之構造。此R 爲選自氫、烷基、具取代基之烷基、芳基及具取代基之芳基中至少一種’又，3個R中至少有2個可鍵結成環構造。但’ 2個同時爲氫時除外。其例如環烷基、異丙基、 t e r t -丁基等支鏈狀烷基或苄基等芳基烷基等。又， η爲2以上時，R可相同或相異。r 1 4爲烷基、具取代基之院基、芳基或具取代基之芳基。χ2爲鹵原子、羥基、烷基經基、芳基羥基、r，C〇〇、 HC〇3、 (R/〇）2p (：=〇）〇或Br〃 4等能形成1價陰離子之基，又，R /爲烷基或芳基等羥基，且二個R /〇可相同或相異。另外，R 〃爲氫原子或烷基、芳基等烴基’且 4個R 〃可相同或相異。γ 1爲^〇3等能形成2價陰離子之基。這類四級鳞鹽例子如、四苯基鱗羥化物、四萘基鱗羥化物、四（氯苯基）鱗羥化物、四（聯苯基）鳞羥化物、四曱苯基鳞羥化物、四己基鳞羥化物等四（芳基或烷基）鱗經化物類、或甲基三苯基鱗羥化物、乙基三苯基鱗羥化 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公羡） -30- 517〇66 A7 B7 五、發明説明（28 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製物、丙基三苯基鳞羥化物、丁基三苯基鳞羥化物、辛基三苯基鱗羥化物、四癸基三苯基鱗羥化物、苄基三苯基鱗羥化物、乙氧基苄基三苯基鱗羥化物、甲氧基甲基三苯基鐵 _化物、乙醯氧基曱基三苯基鳞羥化物、苯醯甲基三苯基 _羥化物、氯甲基三苯基鱗羥化物、溴甲基三苯基鳞羥化物、聯苯基三苯基鱗羥化物、萘基三苯基鱗羥化物、氯苯 _三苯基鳞羥化物、苯氧基苯基三苯基鱗羥化物、甲氧基苯基三苯基鐵羥化物、乙醯氧苯基三苯基鱗羥化物、萘基 $基三苯基鐵羥化物等單（芳基或烷基）三苯基錢羥化物類’或苯基三甲基鱗羥化物、聯苯基三甲基鱗羥化物、苯 S三己基鐵羥化物、聯苯基三己基鱗羥化物等單（芳基）三烷基錢羥化物類，或二甲基二苯基鱗羥化物、二乙基二苯基鐵羥化物、二（聯苯基）二苯基鱗羥化物等二芳基二烷基鳞羥化物類，或四苯基鱗四苯基硼酸鹽、四萘基鱗四苯基硼酸鹽、四（氯苯基）鳞四苯基硼酸鹽、四（聯苯基 )鳞四苯基硼酸鹽、四甲苯基鳞四苯基硼酸鹽等四芳基鱗四苯基硼酸鹽，或甲基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、乙基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、丙基三苯基錢四苯基硼酸鹽、丁基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、辛基三苯基錢四苯基硼酸鹽、四癸基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、苄基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、乙氧苄基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、甲氧甲基三苯基錢四苯基硼酸鹽、乙醯氧甲基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、苯醯甲基三苯基鳞四苯基硼酸鹽、氯甲基三苯基鳞四苯基硼酸鹽、溴甲基三苯基錢四苯基硼酸鹽、聯苯基三苯基鱗四苯基硼 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 517066 A7 _B7 五、發明説明（29 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸鹽、萘基三苯基鐵四苯基硼酸鹽、氯苯基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、苯氧苯基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、乙醯氧苯基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、萘基苯基三苯基鳞四苯基硼酸鹽等單（芳基或院基）三苯基鱗四苯基硼酸鹽、或苯基三甲基鱗四苯基硼酸鹽、聯苯基三甲基錢四苯基硼酸鹽、苯基三己基鱗四苯基硼酸鹽、聯苯基三己基鱗四苯基硼酸鹽等單芳基三烷基鱗四苯基硼酸鹽類，或二甲基二苯基鳞四苯基硼酸鹽、二乙基二苯基鱗四苯基硼酸鹽、二（聯苯基）二苯基鱗四苯基硼酸鹽與二芳基二烷基鱗四苯基硼酸鹽類〇另外，亦可使用苯氧化物等之芳基羥基；甲氧化物、乙氧化物等之烷基羥基；乙酸鹽等之烷基羰基羥基；苯酸鹽等之芳基羰基羥基；氯化物、溴化物等之鹵原子取代上述之對陰離子的羥化物或四苯基硼酸鹽類之四級鱗鹽。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，除了上述一般式（X I I )所示之化合物外，亦可爲一般式（X I I I )所示之具2價對陰離子者，例如，雙（四苯基鱗）碳酸酯、雙（聯苯基三苯基醚）碳酸酯與四級鳞鹽，或2，2 -雙（4 一羥基苯基）丙烷之聯四基鳞鹽、乙撑雙（三苯基鱗）二溴酸鹽、三甲撑雙（三苯基鳞）一雙（四苯基硼酸鹽）等。另可使用一般式（XIX)或（XI I)所示之化合物。 ((R15-Ph)n-PPh(4.n) + (X3)'......... (XIV) 32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 517066 A7 B7 五、發明説明（30 ) ((R15>Ph)n-PPh(4-n)2+(Y2)2-……···（ XV ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔式中，R15爲有機基，可相同或相異，X3爲鹵原子、經基、院基經基、芳基經基、ί兀基凝基經基、方基象基經基、HC〇3或BR4(此R爲氫原子或烴基，且4個R可相同或相異），？1!爲苯基，丫2爲〇〇3，11爲1〜4之整數。〕經濟部智慧財產局員工消費合作社印製這類四級鳞化合物之具體例如，四苯基鳞羥化物、聯苯基三苯基鳞羥化物、甲氧苯基三苯基鱗羥化物、苯氧苯基三苯基鱗羥化物、萘基苯基三苯基鱗羥化物、四苯基麟四苯基硼酸鹽、聯苯基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、甲氧苯基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、苯氧苯基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、萘基苯基三苯基鱗四苯基硼酸鹽、四苯基鱗酚鹽、聯苯基二苯基鱗酸鹽、甲氧苯基二苯基鱗酣鹽、本氧本基二本基鱗酚鹽、萘基苯基三苯基鱗酚鹽、四苯基鱗氯化物、聯苯基三苯基鳞氯化物、甲氧苯基三苯基辚氯化物、苯氧苯基三苯基鳞氯化物、萘基苯基三苯基鐵氯化物等。這些四級鱗鹽中，就以觸媒效果而得到之聚碳酸酯的品質及平衡性而言，又以使用四苯基鱗四苯基硼酸鹽爲佳。含支鏈狀烷基之四級鱗鹽的具體例子如，異丙基三甲基鱗；異丙基三乙基鐵；異丙基三丁基鱗；異丙基三苯基鱗；四異丙基鐵；環己基三乙基鱗；環己基三乙基鐵；環己基三甲基鱗；環己基三丁基錢；環己基三苯基鱗；四環己基鱗；1 ，1 ，1 一三苯基甲基三甲基鱗；1 ’1 ，1 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 517066 Α7 Β7 五、發明説明（31 ) 一三苯基甲基三乙基鳞；1 ，1 ，1 一三苯基甲基三丁基鳞’ 1 ’ 1 ’ 1 一二苯基甲基三苯基鱗等。有關對陰離子之X 3的具體例如，氫氧化物；氫硼化物；四苯基硼酸鹽；乙酸鹽；丙酸鹽；氟化物；氯化物；氫碳酸酯等。又，Y 2之具體例如碳酸酯等。由含支鏈狀烷基之四級鳞（陽離子）與X或γ (陰離子）所形成之鹽的具體例可爲，上述各種具體例組合而成的各種之物，例如，異丙基三甲基鑛氫氧化物；環己基三苯基鳞氯化物；1 ，1 ，1-三苯基甲基三乙基鱗乙酸鹽 :雙（異丙基三乙基鐵）碳酸酯等。這些含支鏈狀烷基之四級鳞鹽中，就以觸媒效果而得到的聚碳酸酯之品質與平衡性觀點，又以環己基三苯基鳞四苯基硼酸酯、環戊基三苯基銹四苯基硼酸酯等特別佳。另可使用四甲基辚乙酸鹽、四乙基鱗乙酸鹽、四丙基鐵乙酸鹽、四丁基鱗乙酸鹽、四戊基鐵乙酸鹽、四己基鳞乙酸鹽、四庚基錢乙酸鹽、四辛基鳞乙酸鹽、四癸基鱗乙酸鹽、四十二烷基鱗乙酸鹽、四甲苯基乙酸鹽、四苯基鱗乙酸鹽、四甲基鱗苯甲酸酯、四乙基鳞苯甲酸酯、四丙基鱗苯甲酸酯、四苯基鱗苯甲酸酯、四甲基鱗甲酸鹽、四乙基鐵甲酸鹽、四丙基鱗甲酸鹽、四苯基鱗甲酸鹽、四甲基鐵丙，酸鹽、四乙基鱗丙酸鹽、四丙基錢丙酸鹽、四甲基鳞丁酸鹽、四乙基錢丁酸鹽、四丙基鱗丁酸鹽等羧酸鹽。這些四級鱗鹽較佳爲’所含的金屬不純物儘可能少之物，又以鹼金屬或鹼土類金屬化合物之含量爲5 0 p p m 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（2丨οχ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 517066 A7 B7 五、發明説明（32 ) 以下者特別佳。另外，對原料之（A )成分的二羥基化合物1莫耳之上述四級鱗鹽使用量較佳爲1 0 — 2〜1 0 _ 8莫耳。若四級鱗鹽之使用量低於1 0 — 8時，反應後期的觸媒活性將不充分，又，超過1 0 — 2莫耳時，不符經濟效益，故此値不佳 ②固相狀態下聚合對上述結晶化狀態之固體的預聚物則以四級鱗鹽作爲觸媒；進行聚合反應。又，此時可利用將反應副產物之芳香族單羥基化合物、二芳基碳酸酯或雙方同時去除至系外的方式促進反應。因此以利用導入氮、氬、氦、二氧化碳等不活性氣體或碳化氫氣體，弱溶劑蒸氣等，隨同這些氣體一起去除的方法，或減壓下進行反應的方法，或倂用前者之方法等爲佳。又，導入這些氣體時，較好能將這些氣體加熱至反應溫度附近之溫度。弱溶劑較佳爲，於下列反應條件下對溶劑之聚碳酸酯溶解度爲0 · 1重量％以下，且與反應有機聯之可能性較少之具有直鏈或支鏈的碳數4〜1 8之飽和碳化氫化合物，或碳數4〜1 8之低度的不飽和碳化氫化合物。又，沸點超過2 5 0 °C時，不易去除殘留溶劑，而具有降低品質之可能性，故此値不佳。進行此固相聚合反應時之結晶化預聚物的形狀並無特別限制，較佳爲顆粒狀或片狀等。本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I--------1 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -35- 517066 A7 B7 五、發明説明（33 ) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 此固相聚合之反應觸媒較佳爲，四級錢鹽及必要時倂用的其他觸媒，又，可直接使用預聚物製造過程時所添加而殘留之觸媒，或將前述觸媒再度粉末、液體、氣體化後再加入。 .進行此固相聚合反應時之反應溫度Tp (°C)及反應時間可依結晶化預聚物之種類（化學構造、分子量等）、形狀，或結晶化預聚物中的觸媒有無、種類、量，或必要時所追加之觸媒種類、量，或結晶化預聚物之結晶化度、熔融溫度T m > ( °C )，或目的之芳香族聚碳酸酯的必要聚合度及其他反應條件等而不同，但，較佳之溫度爲，目的之芳香族聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且固相聚合中不會使結晶化預聚物熔融而保持固相狀態之溫度範圍，又以式 T m，— 5 〇-T p S T m，......... ( XVI) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製所示之溫度更佳，較佳之時間爲1分鐘〜1 Ο 0小時，又以Ο · 1〜5 0小時的加熱過程以進行固相聚合反應而爲佳。此溫度範圍下，例如製造雙苯酚Α之聚碳酸酯時較佳爲，約1 5 0〜2 6 0 °C，又以約1 8 0〜2 4 5 °C特別佳。又，爲了使聚合過程中，聚合中的聚合物能具有均勻的熱度’或有效促進副產物的去除，較好能運用擾件’使本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36- 517066 A7 B7 五、發明説明（34) 反應器本身回轉或利用熱氣體使熱流動等之方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一般具工業性之芳香族聚碳酸酯的重量平均分子量爲 6〇0 0〜2 0萬，而進行上述固相聚合步驟則易得到具有此聚合度之聚碳酸酯。利用結晶化預聚物之固相聚合方式而得到的芳香族聚碳酸酯之結晶化度一般爲，此原來之預聚物的結晶化度大，因此本發明之方法一般可得到結晶性芳香族聚碳酸酯粉體。又，結晶性芳香族聚碳酸酯粉體不需冷卻可直接導入擠押機中使其顆粒化，或不需冷卻而直接導入直接成型機中使其成型。另外聚合時之預備聚合及固相聚合的比率亦可爲寬泛範圍。 ③膨脹固相狀態之聚合經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其爲，以預備聚合步驟使所得預聚物結晶化後，利用後述之膨脹氣體，使其於膨脹狀態下進行固相聚合，再進行聚合之方法。此製造方法對利用酯交換反應製造聚碳酸酯之方法下，使副產物之苯酚般低分子化合物揮發或萃取去除而言，因由利用膨脹氣體而呈膨脹狀態之高分子（預聚物）中，使低分子化合物揮發或萃取去除的物質移動速度比由高粘度熔融高分子或結晶化固體中揮發或萃取去除來得快，故其可高效率地進行反應。上述分法可包含，使上述所得之預聚物碎片狀化的步驟及，於膨脹溶劑流通下利用固相聚合法而高分子量化的高分子量化步驟（膨脹固相聚合步驟）。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -37- 517066 A7 B7 五、發明説明（35) 適合碎片狀化步驟的預聚物分子量爲，粘度平均分子量（Mv) 2〇0 0〜2 0 〇〇 0。若分子量低於此範圍 ί时時’會降低溶點而需降低固相聚合溫度’結果今降低反應速度，故此値不佳。碎片狀化步驟可依情狀使用目前已知之方法，例如轉動造粒法、擠押造粒法、壓縮造粒法、熔融造粒法、噴霧乾造造粒法、流動層造粒法、破碎造粒法、攪拌造粒法、液相造粒法或真空凍結造粒法等。碎片的形狀並無特別限制，就操作性較佳爲顆粒、小片狀等。又，先將預聚物溶解於下面步驟所使用之膨脹溶劑中，再混入對聚碳酸酯爲弱溶劑中，並進行碎片化攪拌造粒法等亦有效，至於聚合時，碎片不一定要乾燥。所使用之膨脹溶劑可爲，於下列所示反應條件下能使聚碳酸酯膨脹之單一膨脹溶劑或其混合物，或者單一膨脹溶劑或其混合物中混合單一或數種聚碳酸酯的弱溶劑而成之物◦此步驟中所指的膨脹狀態爲，於下列所示反應條件下，使反應料之預聚物碎片於體積上或重量上增加至熱膨脹値以上的狀態，又’膨脹溶劑係指，於下列反應條件下具有㉟兀全氣化之沸點，或具有一般5 0 t ◦ r r以上之蒸氣壓’的單一化合物或其混合物，同時其可形成前述之膨脹狀態者。這類膨脹溶劑只需待合上述膨脹條件，並無特別限制。例如，具有一般溶解度參數4〜2 〇 ( cal/cm3)w2，又以 4〜1 4 cal/cm)爲佳之芳香族化合物或含氧化合物。具本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38 - 517066 A7 ____B7 五、發明説明（36) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 體之膨脹溶劑例子如，苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、二乙基苯、丙基苯、二丙基苯與芳香族碳化氫；四氫呋喃、二惡烷等醚類；甲基乙基酮、甲基異丁基酮與酮類等。其中又以碳數6〜2 0之芳香族碳化氫的單一化合物或其混合物爲佳。又，與膨脹溶劑混合之弱溶劑較佳爲，於下列反應條件下對溶劑之聚碳酸酯溶解度爲0 · 1重量％以下，且與反應有關聯之可能性數少的具直鏈或支鏈之碳數4〜1 8 的飽和碳化氫化合物，或碳數4〜1 8之低度的不飽和碳化氫化合物。若膨脹溶劑及弱溶劑之沸點同時超過2 5 t 時’將不易去除殘留溶劑，而具有降低品質之可能性，故此値不佳。又，使用弱溶劑與膨脹溶劑之混合物時，此混合溶劑較佳爲，含1重量％以上之膨脹溶劑，又以5重量％以上之膨脹溶劑更佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此膨脹固相聚合步驟之反應溫度較佳爲1 0 0〜 240°C，反應時之壓力較佳爲1 〇 t 〇 r r〜5 k g / c m 2 G，又以大氣壓特別佳。若反應溫度低於前述範圍時’將無法進行酯交換反應，又，反應溫度爲超過預聚物之熔點的高溫條件下，將無法維持同相狀態，而使粒子間產生熔著等現象，故今明顯降低運轉操作性。因此，反應溫度需低於熔點。此膨脹固相聚合步驟所使用之反應觸媒爲，四級鱗鹽及必要時倂用的其他觸媒，又，可直接使用預聚物製造過本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39- 517066 A7 ___ B7 五、發明説明（37 ) 程時所添加之殘留觸媒，或前述觸媒再度粉末、液體或氣體化之物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 膨脹溶劑氣體的供應方式可爲，以液體狀態供給反應器後於反應器內氣化，或預先利用熱交換器與使其氣化後再供給反應器。膨脹溶劑氣體之流動速度可爲1 X 1 0 3 cm/s以上，又以1 xl 0_2cm/s以上爲佳。又，氣體供應量較佳爲，以每1 g預聚物0 · 5 < (標準狀態 )/ h r以上之方式將氣體供給反應器。膨脹溶劑氣體之流通量與反應速度其密切關係，因其具有去除苯酚之效果的同時亦，其熱媒體作用，故增加氣體之流通量可提升反應速度。這類膨脹固相聚合所使用之反應器並無特別限制〇所使用之使高分子量化聚碳酸酯乾燥及顆粒化的方法可爲已知之方聖，並無特別限制。若混合上述添加劑時，較好能於乾燥前後直接將添加劑粉末塗布於碎片上，或以霧化液態噴在碎片上，或以氣態受碎片所吸收，另外，顆粒化時可利用擠押機混合。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，不活性氣體與膨脹溶劑之混合比可爲，此混合溶劑氣體中含1容量％以上之膨脹溶劑，又以5密量％以上爲佳。 ④聚合系中的氣相中之氧濃度及水分濃度本發明於進行聚合時，反應系的氣相中之氧濃度需爲 2 p p m以下。又以1 p p m以下爲佳，更佳爲〇 · 5 i紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ ' 517066 A7 B7 五、發明説明（38) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) P pm以下。又，反應系內之水分濃度爲2 P pm以下，大以1 p pm以下爲佳。若進行聚合時反應系內之氧濃度超過2 p pm時，所得樹脂易著色、使熱安定性變差。又，反應系內之水分濃度超過2 p p m時，反應時今產生加水分解反應等，而具有降低觸媒活性等不良影響，故此値不佳。使反應系內之氧濃度爲2 p pm以下及，使水分濃度爲2 p p m以下之方法並無特定，例如可於聚合器入口前設置具氧過濾器等之去氧管及，具濕氣過濾器等之去水分管。 ⑤薄膜熔融狀態下的聚合經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將上述聚碳酸酯預聚物投入具加熱、減壓、液膜成型設備之聚合器中，於熔融狀態下利用減壓方式形成薄液膜後，可使所得物高分子量化。此方法又稱爲薄膜聚合法，因可進一步促進筒分子量化所需之酯交換反應，因此一般可於存在上述四級鱗鹽等觸媒下，使熔融狀態之預聚物成爲膜厚5 mm以下，又以3 mm以下爲佳，更佳爲1 mm 以下之薄膜狀態後，利用反應溫度5 0〜3 2 0 °C，又以 1〇〇〜3 2 0°C爲佳，更佳爲1 5 0〜2 8 0°C，反應壓力0 · 1 t o r r〜5kg/cm2G，反應時間1分鐘〜1 0 0小時，又以2〜2 0小時爲佳之條件進行反應。又，形成薄液膜之方法並無特別限制，例如可利用① 預備聚合之方法中的溶劑溶解預聚物後，將液體無布於具本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 517066 Α7 Β7 五、發明説明（39) 廣面積之反應器的底面上等，再加熱蒸散溶劑，而得薄膜〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 已知此薄膜聚合法屬熔融酯交換法中特殊方法之一類，其目的爲，促進苯酚脫氣以加快反應，且脫離的苯酚可單獨地阻止聚合物之切斷反應產生，故可達成本發明降低不純物之目的。本發明之聚碳酸酯中可添加可塑劑、顏料、潤滑劑、離模劑、安定劑、無機塡充劑等已知之添加劑。又，此聚碳酸酯可與聚烯烴、聚苯乙烯、聚酯、聚硫酸鹽、聚醯胺、聚苯撑醚等聚合物摻合。其中又以倂用末端具◦ Η基、 C〇Ο Η基、Ν Η 2基等聚苯撑醚、聚醚腈、末端變性聚矽氧烷化合物、變性聚丙烯、變性聚苯乙烯等特別具有效果 3 .由上述聚碳酸酯所形成之光學材料等經濟部智慧財產局員工消費合作社印製因本發明之聚碳酸酯可降低殘留單體成分，故成型時的燒烤不會降低分子量及物性，因此可成爲一種極有用的光學材料。另外，對本發明之必要時使用戊基苯酚等末端停止劑的聚碳酸酯而言，雖難以熔融法組合此聚碳酸酯分子之末端，但易以本發明之固相聚合或膨脹固相聚合方式進行，除了上述改良部分外，因其如已知般可改良低溫耐衝擊性等物性，故適用爲光學材料。又，本發明之必要時使用支化劑的聚碳酸酯除了具上本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ~ — 517066 Α7 Β7 五、發明説明（40) 述改良部分外，因其如已知般可改良熔融張力等物性，故適用於吹塑成型用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 下面將以實施例及比較例更詳細說明本發明，但非限於此例。〔實施例1〕將雙苯酚A (BPA) 228g (1 · 0莫耳）、二苯基碳酸酯（D P C ) 2 4 .6 g ( 1 · 1 5莫耳）、四甲基銨氫氧化物（T M A H ) ( 0 · 5毫分子）加入內容積 1 <之附攪拌機鎳鋼製高壓鍋中，並進行5次氬取代。其後，將混合物加熱至1 9 0 °C，於氬下進行3 0分鐘反應。其次將溫度緩緩升至2 3 5 °C，同時將真空度提高至6 0 t 〇 r r後進行6 0分鐘反應，接著將溫度緩緩升至2 70°C，同時將真空度提高至1〇 t 〇 r r後進行 1 2 0分鐘反應。於溫度維持爲2 7 0 °C下，將真空度提至1 t 〇 r r後進行3 0分鐘反應，再將真空度提至經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇· 5 t 〇 r r進行3 0分鐘反應。結束反應後，利用氬將反應器內回復爲大氣壓，取出內容物之預聚物，並粉碎〇結果此預聚物之粘度平均分子量爲7 2 0 0，羥基末端之末端分率爲3 0 %。將所得之預聚物及作爲觸媒之環己基三苯基鳞四苯基硼酸鹽（H D T B ) 1 〇 — 5莫耳溶解於氯化甲烯中，再加入η -庚烷以析出粉體，濃縮乾固後進行真空乾燥，得預本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ~ 一 517066 A7 B7 五、發明説明（41) 聚物粉體。其後將此粉體9 g放入直徑1 〇 m、長 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 0 〇mm之SU S管中，並以1 〇〇毫升/分之速度使氮氣流動，當溫度由室溫升至2 4 0。<3後’進行4小時固相聚合’得聚碳酸酯。結果如表1所示。〔實施例2〕除了將固相聚合時流動的氣體改爲庚烷氣體外，其他同實施例1。結果如表1所示。〔實施例3〕將實施例1所合成之預聚物8 . 0 4 g放置於直徑 3 2 cm之SU S製器皿上，加入氯化甲烯1 〇毫升以溶解器皿上的預聚物及作爲觸媒之四苯基鱗四苯基硼酸鹽（ TPTB) 10- 5莫耳。其後使氯化甲烯蒸發，以調製成膜厚0 · 0 1 c m之薄膜。其次於備有熱光板之減壓設備的烤箱中，以2 7 0 t、〇 · 5 t 〇 r r進行4小時熔融聚合，得聚碳酸酯。結果如表1所示。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔比較例1〕除了將添加的DPC量改爲236g (1·1莫耳）以使預聚物之羥基末端的末端分率變爲5 〇 %及，將固相聚合時之觸媒的四苯基鐵四苯基硼酸鹽（Τ ρ τ B )改爲 1 0 5莫耳、聚合時間改爲〇 · 5小時外，其他同實施例 1。結果如表1所示。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 517066 A7 B7 五、發明説明（42 ) 〔比較例2〕除了將添加的DPC量改爲236g (1·1莫耳）以使預聚物之羥基末端的末端分率變爲6 1 %外’其他同實施例1。結果如表1所示。〔比較例3〕除了固相聚合時不使用觸媒及，將聚合時間改爲9 3 小時外，其他同實施例1。結果如表1所示。〔比較例4〕除了不進行固相聚合及，以四甲基銨氫氧化物（〇.5毫分子）與四苯基鱗四苯基硼酸鹽（〇 · 〇 1毫分子）作爲觸媒及，將真空度0 · 5 t ◦ r r之聚合時間改爲3小時外，其他同實施例令合成預聚物。結果如表1所示。〔實施例4〕將雙苯酚A (BPA) 228g (1 · 0莫耳）、1 ，1，1—三（4 一羥基苯基乙烷）（THPE) 1 · 23g (〇 ·〇04莫耳）、二苯基碳酸酯（ DPC) 257g (1 · 2莫耳）、四甲基銨氫氧化物（〇 · 5毫分子）加入內容積1 <之附攪拌機鎳鋼製高壓鍋中，並進行5次氬取代。其後將混合物加熱至1 9 〇 °c，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨〇><297公釐） I---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 517066 A7 B7 五、發明説明（43) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於氬下進行3 0分鐘反應。其次將温度緩緩升至2 3 5 t ，同時將真空度提至6 0 t 〇 r r後進行6 0分鐘反應，接著將溫度緩升至2 7 0 °C，同將真空度提至1 〇 t ◦ r r後進行1 2 0分鐘反應。於溫度維持爲2 7 0 °C 下，將真空度提至1 t 〇 r r後進行30分鐘反應，再將真空度提至0 . 5 t 〇 r r以進行3 0分鐘反應。結束反應後，利用氬使反應器內回復至大氣壓，取出內容物之預聚物並粉碎。結果此預聚物之粘度平均分子量爲1 〇 9 0 0，羥基末端末端分率爲3 0%。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將所得之預聚物及作爲固相聚合用觸媒之環己基三苯基鱗四苯基硼酸鹽（HPTB) 〇 · 〇〇66g (IX 1 0 — 5莫耳/ B P A單位）溶解於氯化甲烯中，再加入η -庚烷以析出粉體，濃縮乾固後進行真空乾燥，得預聚物粉體。將此粉體2 0 g放入直徑5 8 m m、長1 7 0 m m之S U S管中，並以1 〇〇毫升/分之速度使氮氣流動，當溫度由室溫升至2 4 0 °C後進行4小時固相聚合，得聚碳酸酯。結果如表2所示。〔實施例5〕除了將固相聚合時流動的氣體改爲庚院氣體外，其他同實施例4。結果如表2所示。〔比較例5〕 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 517066 A7 B7 五、發明説明（44) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了不進行固相聚合及，以四甲基銨氫氧化物（ TMAH) (〇 · 5毫分子）與四苯基鱗四苯基硼酸鹽（ TPTB) (〇· 0 1毫分子）作爲觸媒及，將真空度〇· 5 t 〇 r r之聚合時間改爲3小時外，其他同實施例 4合成預聚物，結果如表2所示。〔實施例Θ〕經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將雙苯酚A ( B P A ) 2 2 8 g ( 1 . 0莫耳）、ρ 一戊基苯酚10 · 6g (0 · 〇5莫耳）、四甲基銨氫氧化物（TMAH) (〇 · 5毫分子）加入內容積1 <之附攪拌機鎳鋼製高壓鍋中，並進行5次氬取代。其後將混合物加熱至1 9 0 °C，於氬下進行3 0分鐘反應。其次將溫度緩升至2 3 5 t：，同時將真空度提至6 0 t ◦ r r後進行6 0分鐘反應，再將溫度緩升至2 7 0 °C，同時將真空度提至1 0 t 〇 r r後進行1 2 0分鐘反應。接著於溫度維持2 7 0 °C下，將真空度提至1 t 〇 r r後進行 30分鐘反應，再將真空度提至0 · 5 t o r r進行30 分鐘反應。結束反應後，利用氬使反應器內回復至大氣壓，取出內容物之預聚物並粉碎。結果此預聚物之粘度平均分子量爲8 6 0 0，羥基末端之末端分率爲3 3 %。將所得之預聚物及作爲固相聚合用觸媒之環己基三苯基鱗四苯基硼酸鹽（HPTB) 0 · 0066g (lx 1 〇 - 5莫耳/ B Ρ A單位）溶解於氯化甲烯中，再加入n 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公董） 517066 A7 B7 五、發明説明（45) 一一庚烷以析出粉體，濃縮乾固後進行真空乾燥，得預聚物粉體。將此粉體20g放入直徑58mm、長170

Hi m之S U S管中，以丨〇〇毫升/分之速度使氮氣流動，當溫度由室溫升至2 4 0 t：後進行4小時固相聚合，得聚碳酸酯，結果如表3所示。〔實施例7〕除了將固相聚合時流動之氣體改爲庚烷氣體外，其他同實施例6。結果如表3所示。〔實施例8 除了以P — t 丁基苯酚取代P -戊基苯酚外其他同實施例6。結果如表3所示

〔實施例9〕除了以P (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t辛基苯酚取代P -戊基苯酚外其他同實施例6。結果如表3所示。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〔比較例6〕除了不進行固相聚合及，以四甲基銨氫氧化物（ ΤΜΑΗ) (0·5毫分子）與四苯基鱗四苯基硼酸鹽（ TPTB) (0.01¾分子）作爲觸媒及，將真空度〇· 5 t 〇 r r下之聚合時間改爲3小時外，其他同實施例6合成預聚物。結果如表3所示。太紙蛋尺唐谪用中圃國定檍樂（CNS ) A4規格（210X297公螯） \

- I 48 517066 A7 B7 五、發明説明（46) 〔實施例1 0〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將雙苯酚A (BPA) 228g (1 · 〇莫耳）、二苯基碳酸酯（DPC) 246g (l · 莫耳）、四甲基銨氫氧化物（TMAH) 〇 · 5毫分子、四苯基鳞四苯基硼酸鹽（TPTB) 1 XI 〇 5莫耳加入內容積1彡之附攪拌機鎳鋼製高壓鍋中，並進行5次氬取代。其後將混合物加熱至1 9 0 °C，於氬環境下進行3 〇,分鐘反應。其次將溫度緩升至2 3 5 °C，同時將真空度提至6 〇 t 〇 ^ r後進行6 0分鐘反應，再將溫度緩升至2 7 0 °C，同時將真空度提至1 0 t 〇 r r後進行1 2〇分鐘反應。接著於溫度維持於2 7 0 °C下，將真空度提至1 t 〇 r r後進行3 0分鐘反應，再將真空度提升至〇 · 5 t 〇 r r進行3 0分鐘反應。結束反應後，利用氬使反應器內回復至大氣壓，取出內容物之預聚物並粉碎。結果此預聚物之粘度平均分子量爲7 2 0 0，羥基末端之末端分率爲3 0%。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將所得之預聚物8 · 0 4 g放置於直徑3 2 c m之 S U S製器皿上，再加入氯化甲烯1 〇毫升以溶解器皿上的預聚物。其後使氯化甲烯蒸發，以調製成膜厚0 · 〇 1 m m之薄膜，再於1 2 0 °C下真空乾燥一夜、其次於備有熱光板之減壓設備的烤箱中，以2 7 0 °C、〇 . 5 t 〇 r r條件進行4小時熔融聚合，得聚碳酸酯。結果如表4所示。 .49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 517066 A7 B7 五、發明説明（47 ) 〔實施例1 1〕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了將薄膜之熔融聚合時間改爲1小時外，其他同實施例1 0。結果如表4所示。〔比較例7〕將雙苯酚A (BPA) 2 28g (1 · 〇莫耳）、二苯基碳酸酯（DPC) 246g (l · 15莫耳）、四甲經濟部智慧財產局員工消費合作社印製基銨氫氧化物（TMAH) 〇 · 5毫分子、四苯基鐵四苯基硼酸鹽（TPTB) 1x10- 5莫耳加入內容積之附攪拌機鎳鋼製高壓鍋中，並進行5次氬取代。其後將混合物加熱至1 9 0 °C，於氬環境下進行3 〇分鐘反應。其次將溫度緩升至2 3 5 °C，同時將真空度提至6 〇 t 〇 r r後進行6 0分鐘反應，再將溫度緩升至2 7 0 °C，同時將真空度提至10 t 〇 r r後進行1 2 0分鐘反應。接著於溫度維持爲2 7 0 t下，將真空度提至1 t 〇 r r後進行3 0分鐘，再將真空度提至0 · 5 t ◦ r r進行3小時反應。結束反應後，利用氬使反應器內回復至大氣壓，取出內容物之聚碳酸酯。結果如表4所 71\ 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 517066 A7 B7 五、發明説明（48 ) 广¢3 擊| ΙΙΌ εΐ,ο 9Γ0 ΙΓ0 ςι.ο Ις.ο 0·Ι οτ

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 52 - 517066 A7 五、發明説明（50 ) 撇cn搬經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

_ g ο τ—1 ι Ή τ—i 〇\ τ—1 « ο <d> Ο CD 2 Φ 锲 _ oq Ο MD CNI C-S 震 « I DPC ο ο 〇〇 m nml 翁沄异 .§扭 PQ 顚 1 苯酚 ο ο ο 〇〇 ο ο ο 〇〇 MD CNI 〇\ Φ 稍 ο ρ ρ 〇〇 ίο CN τ—Η 卜倒· 伥〇 ρ 20.0 _ Mv ) ο CO Ο CT\ Ο 1/^) 〇〇q 〇鲥 if φ 〇ί cn 〇〇" Τ—Η 4π _ PQ PQ m PQ PQ 騷 Κ g K Κ K Umll P 画搂驩 4π <ιτπιΐ Pti < < < < < .S S Η s H Η infc _ 擀擀稍 .稍稍 « 稍 I I 卜 I 1 I 伥 I α 1 1 α 1 α 1 α CO 卜 00 CD CD 摩孽孽孽辑辑辑辑 IK W |i! AJ 餾氍磐稍擀uuda v 螽拼SK-VS _ 瀣 i一稍擀 S 鑛«擀 EZPpqIdl _ 氍 Hi S 浒 am® 擀 Ξ«π]·ώ1ΡΗΗ^AJ>«ii^«frgIMHVSl(i1l1lrl) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 53- 517066 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（51 嗽寸派低聚物 (wt%) 0.26 0.28 0.51 丙酮 (wt%) 〇 οα CO ΓΟ 殘留單體(ppm) DPC 〇 ο 450 ΒΡΑ 〇 ο 苯酚〇 ο 1以下頓Φ « Ϊ ^ 翻Φ屮 un vd 13.4 20.0 粘度平均分子量(Mv) 21,200 16,500 15,900 本重合時的觸媒 \ a 〆 PQ _ f屮旺职Φ 1¾ ^ ^ 1 I I 種類 1 1 1 預備重合時的觸媒 \八〆 PQ _ f屮昍*Φ _ w命 - Η ο X 1~1 un X \ 1 ο 0.5 X 10'3 IX ΙΟ'5 0.5 X 10'3 IX ΙΟ'5 種類 ΤΜΑΗ ΤΡΤΒ ΤΜΑΗ ΤΡΤΒ ΤΜΑΗ ΤΡΤΒ 實施例10 實施例11 比較例7 餾瀣磐稍擀πύΡΗα ν 螽擗SK〔vdg ®瀣蔭稍擗a鑛稍浒ΞώΗηΗΙ _瀣蔭稍擀0鑛«擗111«rIJ_m:sldn ^^^®^«iEZPHVMl(ffi) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ 訂 517066 A7 B7 五、發明説明（52 聚聚低之或性體物單等留度殘強種撃一衝供耐提良可優明具發且本，，少知較得旦里容含內之述物上純。由不酯等酸物碳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） -55 附件1:第88102568號專利申請案中文說明書修正頁民國申請曰期 88 年 2 月 22 曰案號 88102568 類別 (以上各欄由本局填註） Α4 C4 517066 雲|專利説明％發明一、名稱新型中文聚碩酸酯及光學材料英文 Polycarbonate and optical material 姓名 (1) 伊藤光則 (2) 久世茂樹 —發明2 -、創作Α 國籍 (1)日本 0 日本 (1)日本國千葉縣市原市姉崎海岸一番地一住、居所 (2)日本國千葉縣市原市姉崎海岸一番地一姓名 (名稱） (1)出光石油化學股份有限公司出光石油化学株式会社國籍 (1)曰本三、申請人住、居所 (事務所） (1)日本國東京都港區芝五丁目六番一號代表人姓名 (1)河野映二郎 • 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）裝 517066 修正^—- __B7五、發明説明（9) (1 )原料 (A )二羥基化合物例如由芳香族二羥基化合物、脂肪族二羥基化合物中選出的至少一種之化合物，又，此作爲（A )成分之—的芳香族二羥基化合物可爲，一般式（I ) 〇Η · · · (I)

經濟部智惡財1局8工消費合作社印製所示之化合物。式中，R 3及R 4分別爲氟、氯、溴、碘之鹵原子或碳數1〜8之烷基，例如甲基、乙基、η—丙基、異丙基、η -丁基、異丁基、Aec — 丁基、t — 丁基、戊基、己基、環己基、庚基、辛基等。又，R3及R4可相同或相異。當R3爲複數時，複數之R3可相同或相異， R4爲複數時，複數之R4可相同或相異。^1及η分別爲〇〜4之整數。Ζ爲單鍵結、碳數1〜1 8之烯烴基、碳數 2〜8之亞烷基、碳數5〜15之環烯烴基、碳數5〜 15之環亞烷基，或—s —、一 SO —、一 S〇—2、— 〇 —、—c〇一鍵結’或式（II)、（II，） Η C丨cl c

3 一 3 Η 一 Η CIC1C 本紙張尺度適用中周國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .M衣、1Τ -12- 517066 1TSE t A7 丨補年 h Ι2β B7 L. U -—_____五、發明説明（&

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製所示之鍵結。又，碳數1〜8之烯烴基、碳數2〜8之亞烷基的例子如，甲烯基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、亞乙基、異亞丙基等，碳數5〜15之環烯烴基、碳數5〜1 5之環亞烷基之例子如，環戊烯基、環己烯基、環亞戊基、環亞乙基等。上述一般式（I )所示之芳香族二羥基化合物的例子如，（4 一羥基苯基）甲烷；雙（3 —甲基一 4 一羥基苯基）甲烷；雙（3 —氯—4 —羥基苯基）甲烷；雙（3， 5 -二溴一 4 一羥基苯基）甲烷；1 ，1—雙（4 一羥基苯基）乙烷；1 ，1—雙（2— t — 丁基—4 —羥基—3 一甲基苯基）乙烷；1 ，1 一雙（2— t — 丁基一 4 —羥基一 3 -甲基苯基）乙烷；1 一苯基—1 ，1—雙（3 -氟一 4 —羥基—3 —甲基苯基）乙烷；2，2 —雙（4 — 羥基苯基）丙烷（通稱爲雙苯酚A) ; 2，2 -雙（3 -甲基—4 —羥基苯基）丙烷；2 ，2 -雙（2 —甲基一 4 一羥基苯基）丙烷；2，2 —雙（3，5 -二甲基—4 — 羥基苯基）丙烷；1 ，1 一雙（2-t - 丁基一 4 一羥基 —5 -甲基苯基）丙烷；2，2 -雙（3 -氯—4 一羥基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Μ規格（210X 297公釐） -13-

經濟部智財產局 …⑽ 酯、雙苯酚A之二丙酸酯、雙苯酚A之二丁酸酯、雙苯酣 A之二安息香酸酯等。又，二羥基化合物之二碳酸酯類例子如，雙苯酚A之雙甲基碳酸酯、雙苯酚A之雙乙基碳酸酯、雙苯酚a之雙苯酚碳酸酯等。二羥基化合物之單碳酸酯類例子如，雙苯酚A單甲基碳酸酯、雙苯酚A單乙基碳酸酯、雙苯酚A單丙基碳酸酯、雙苯酚A單苯酚碳酸酯等。 (B )成分 ①碳酸二酯可使用各種之物。例如，碳酸二芳基化合物，碳酸二烷基化合物或碳酸烷基芳基化合物中所選出的至少一種之化合物。作爲（B )成分之一的碳酸二芳基化合物如，一般式 (III) 〇 II ‘ A r 1 OCOA r( (式中，A i· 1及A r 2分別爲芳基，又，可相同或相異）所示的化合物，或一般式（I V ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 消費合作社印製

A D 1 〇 OHC 〇 A 〇 OMMC 〇 Γ g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 517066 Α7 Β7 補兖雜㈣3 五、發明説明（^ C式中，A r 3及A r 4分別爲芳基，又，可相同或相異 D 1爲除去上述芳香族二羥基化合物中的2個羥基之殘基 )所示的化合物。又’碳酸一烷基化合物如，一般式（V ) 〇 R5 OCOR6 (V) (式中’ R5及R6分別爲碳數1〜6之烷基或碳數4〜7 的環烷基，又，可相同或相異。）所示之化合物，或一般式（V I ) 〇 0II II R7 OCO-D2 -OCOR8

(VD (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印繁 (式中’ R7及R8分別爲碳數1〜6之烷基或碳數4〜7 的環院基’又’可相同或相異，爲除去上述芳香族二羥基化合物中的2個羥基之殘基。）所示之化合物。酸院基芳基化合物如，一般式（VI I)〕〇II Ar5 OCOR9 · · · (VD) (式中，A r 5爲芳基，r9爲碳數1〜6之烷基或碳數4 的環烷基。）所示之化合物，或一般式（V I I I ) 中關家標準（CNS ) A4規格（2!〇χ 297公釐)' ' -18- 517066 A7 B7 fl- (Λ (χ3 五、發明説明（以〇〇

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Ar6 OCO-D3 -OCOR10 ···〇/© (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中，Ar6爲芳基，R1Q爲碳數1〜6之烷基或碳數 4〜7的環烷基，D3爲除去上述芳香族二羥基化合物中的 2個經基之殘基。）所示之化合物。又’此碳酸一芳基化合物之例子如，二苯基碳酸酯、二甲苯基碳酸酯、雙（氯苯基）碳酸酯、m 一甲酚碳酸酯、二萘基碳酸酯、雙（二苯基）碳酸酯、雙苯酚A雙苯基碳酸酯等。又’碳酸二烷基化合物之例子如，二乙基碳酸酯、二甲基碳酸酯、二丁基碳酸酯、二環己基碳酸酯、雙苯酚A 雙甲基碳酸酯等。碳酸烷基芳基化合物之例子如，甲基苯基碳酸酯、乙基苯基碳酸酯、丁基苯基碳酸酯、環己基苯基碳酸酯、雙苯酚A甲基苯基碳酸酯等。經濟部智慧財產局S工消費合作社印製本發明所使用（B )成分之碳酸二酯可爲，適當選自上述化合物中一種或二種以上之物，其中又以二苯基碳酸酯爲佳。 ②碳醯氯利用預備聚合方式調製聚碳酸酯預聚物時，亦可以碳醯氯作爲（B )成分。 (C )成分本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -19- 517066 A7 B7 21 五、發明説明（下面將舉例具體說明較佳的製造方法之順序及條件 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ①預備聚合之方法 (一）於加熱下對二羥基化合物及碳酸二酯，必要時使用之末端停止劑或支化劑等進行處理，於脫去芳香族單羥基化合物的同時，可調製預聚物。此預備聚物合過程中所製得之預聚物的聚合平均分子量較佳爲2 0 0 0〜 2 0 0 0 0。又，此預備聚合反應較佳爲，於熔融狀態下進行。此情形下可使用例如，二苯基醚、鹵化二苯基醚、二苯甲酮、聚苯基醚、二氯基、曱基萘等芳香族化合物，或二氧化碳、一氧化二氮、氮等氣體，或氯溴碳化氫、乙烷、丙烷等鏈烷，或環己烷、三環（5，2，10)癸烷、環辛烷、環癸烷等環鏈烷，或乙烯、丙烯等鏈烯等反應之不活性溶劑、或於無溶劑下進行。二羥基化合物與碳酸二酯之使用比率（加入比率）可依所使用之種類，或反應溫度、反應壓力等反應條件而不同，但，一般此碳酸二酯對一經基化合物1莫耳爲〇 · 9〜2 · 5莫耳，又以0 · 經濟部智慈財產局2(工消費合作社印製 95〜2 · 0旲耳爲佳，更佳爲〇 · 98〜1 · 5莫耳。至於使用一價經基化合物作爲末端停止劑或以具三個以上官能基的多官能性有機化合物作爲支化劑時，其各別之使用比率中’前者對二羥基化合物1莫耳一般爲〇 · 〇〇 1 〜20莫耳，又以〇·〇〇25〜15莫耳％爲佳，更佳爲0 · 0 0 5〜1 〇莫耳，後者對二羥基化合物1莫耳一般爲0·001〜20莫耳，又以本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公歷） -24-

Claims

517066 8 8 8 8 ABCD 第881 02568號專利申請案

申請專利範圍附件2 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 · 一種聚碳酸酯，其係將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 ·· 〇 . 9〜2 . 0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜 3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 0 0小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2000〜20000、苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 : 1〜1 : 〇 · 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未溶融之固相狀態之溫度’反應時間1分鐘〜1 〇〇小時）、膨潤固相狀態（反應溫度1 0 0〜2 4 0 °C、反應壓力 1 0 t 〇 r r〜5 k g / c m 2 G )或薄膜熔融狀態（反應溫度50〜320 °C、反應壓力0.1 t 〇 r r〜5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 k g / c m 2 G、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時）下經酯交換反應聚合而得之聚碳酸酯，其所生成聚碳酸酯中的二羥基化合物含量、碳酸二酯含量及單羥基化合物含量之合計量爲l〇0ppm以下。 2 · —種聚碳酸酯，其係將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 : 0 . 9〜2 .0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒’於反應溫度5 0〜 3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 0 0小時之條件進行預聚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 517066 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍合，以製得重量平均分子量2000〜20000、苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 : 1〜1 : 0 · 1之聚碳酸酯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀態之溫度，反應時間1分鐘〜1 〇〇小時）、膨潤固相狀態（反應溫度1 0 〇〜2 4 0 °C、反應壓力 1 〇 t 〇 r r〜5kg/cm2G)或薄膜熔融狀態（反應溫度50〜320 t、反應壓力0.1 t 〇 r r〜5 k g / c m 2 G、反應時.間1分鐘〜1 〇〇小時）下經酯交換反應聚合而得之聚碳酸酯，其所生成聚碳酸酯中的二經基化合物含量爲低於1 0 0 p pm。 3 · —種聚碳酸酯，其係將二羥基化合物與碳酸二酯經酯交換反應所得之聚碳酸酯，且所生成聚碳酸酯中的丙酮可溶成分含量爲2.0重量％以下。 4 · 一種聚碳酸酯，其係將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 : 〇_9〜2.0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 5 0 C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2000〜20000、苯基碳酸酯末端：羥基末端二1 : 1〜1 : 〇 · 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於薄膜熔融狀態（反應溫度5 0〜 320t：、反應壓力〇.1 t 〇 r r 〜5kg/cm2G、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時）下經酯交換反應聚合而得本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2 - 517066 8 8 88 ABCD 六、申請專利範圍之聚碳酸酯，且所生成聚碳酸酯中的丙酮可溶成分含量爲 3 · 0重量％以下。 5 · —種聚碳酸酯’其係將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 : 〇 . 9〜2 ·〇，以含氮有機驗性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 〇〜3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 〇〇〇〜2 〇〇〇〇、苯基碳酸酯末端：羥基末端: 1〜1 : 〇 _ 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀態之溫度，反應時間1分鐘〜1 〇〇小時）或膨潤固相狀態（反應溫度1 0 0〜2 4 0 °C、反應壓力1 〇 t 〇 r r〜5kg/cm2G)下經酯交換反應聚合而得之聚碳酸酯，且所生成聚碳酸酯中的丙酮可溶成分含量爲3.5 重量％以下。 6 · —種聚碳酸酯，其係將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 : 〇 · 9〜2 · 〇，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 〇〜3 5 〇 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 0 0 0〜2 0 0 0 〇、苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 : 1〜1 : 〇 · 1之聚碳酸酯預聚物後’將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -3- 517066 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍固相狀sl'之溫度’反應時間1分鐘〜1 〇〇小時）或膨潤固相狀態（反應溫度1 0 〇〜2 4 0°C、反應壓力1 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 〇 r r〜5 kg/cm2G)下經酯交換反應聚合而得之聚碳酸酯，且所生成聚碳酸酯中的羥基末端分率爲2莫耳％以下。 7 · —種聚碳酸酯，其係將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 : 〇 . 9〜2 ·〇，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 〇〜3 5 〇 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2000〜20000、苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 : 1〜1 ·· 〇 · i之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於薄膜熔融狀態（反應溫度5 〇〜3 2 〇 °C、反應壓力0.1 t 〇 r r〜5kg/cm2G、反應時間1分鐘〜1 0 0小時）下經酯交換反應聚合而得之聚碳酸酯，且所生成聚碳酸酯中的羥基末端分率爲丨5莫耳％以下。 8 · —種聚碳酸酯，其係將二羥基化合物與碳酸二酯以經濟部智慧財產局員工消費合作社印製二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 : 〇·9〜2.〇，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 〇〜3 5 〇 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 0 〇〇〜2 0 0 0 0、苯基碳酸酯末端：羥基末端: 1〜1 : 〇 · 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4- 517066 ABCD 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀Ss之溫度，反應時間1分鐘〜1 〇〇小時）、膨潤固相狀態（反應溫度1 0 0〜2 4 0 °C、反應壓力1 〇 t 〇 r ]：〜5 k g / c m 2 G )或薄膜熔融狀態（反應溫度 50 〜320 °C、反應壓力 0.1 t ο I* r 〜5 kg/cm2G、反應時間1分鐘〜1 0 0小時）下經預備聚合方式調製聚碳酸酯預聚物後，使該預聚物於固相狀態、膨脹固相狀態或薄膜熔融狀態下經酯交換反應聚合而得之聚碳酸酯，且所生成聚碳酸酯中的環狀低聚物含量爲〇 · 4 5重量％以下。 9 .如申請專利範圍第1、2、5或8項之聚碳酸酯，其係以（A )芳香族二羥基化合物、（B )碳酸二酯及 (C ) 一價羥基化合物以（a ) ： ( B ) : ( C )之莫耳經濟部智慧財產局員工消費合作社印製比爲1 : 0 . 9〜2 . 0 ·· 0 . 0 0 1〜2 0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 0 0小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2000〜20000、苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 : 1〜1 : 〇 · 1之聚碳酸酯預聚物。 1 0 · —種聚碳酸酯，其係將（A )·芳香族二羥基化合物、（B)碳酸二酯及（C) 一價羥基化合物以（A) ·· (B) : (C)之莫耳比爲1:0.9〜2.0: 0 · 0 0 1〜2 0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜3 5 0 t：、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 517066 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 0 0 0〜 20000、苯基碳酸酯末端：羥基末端二1 : 1〜1 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 · 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀態之溫度，反應時間1分鐘〜1 0 0小時）或膨潤固相狀態（反應溫度1 〇〇〜 240°C、反應壓力 1 〇 t 〇 r r 〜5 kg/cm2G)下經酯交換反應進行聚合而製得之聚碳酸酯中，由一價羥基化合物所產生之末端分率爲5 0莫耳％以上。 1 1 · 一種聚碳酸酯，其係將（A )芳香族二羥基化合物、（B )碳酸二酯及（C ) 一價羥基化合物以（A ) :(B) : (C)之莫耳比爲 l:〇.9 〜2.0:0.00 1〜2 0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度 5 0〜3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 0 0 0〜2 0 0 0 0 、苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 : 1〜1 : 〇 · 1之聚經濟部智慧財產局員工消費合作社印製碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀態之溫度，反應時間1分鐘〜1 0 0 小時）或膨潤固相狀態（反應溫度1 0 0〜2 4 0 °c、反應壓力1 0 t 〇 r r〜5 kg/cm2G)下進行酯交換反應而聚合製得之聚碳酸酯中，其羥基末端分率爲1 5莫耳 %以下。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6- 517066 A8 B8 C8 _ D8 々、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 2 · —種由聚碳酸酯所形成之光學材料，其係爲將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 : 0 · 9〜2 . 0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒 ’於反應溫度5 0〜3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 〇〇〇〜2 0 0 0 0、苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 : 1〜工 ·· 0 . 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀態之溫度，反應時間1 分鐘〜1 0 0小時）、膨潤固相狀態（反應溫度1 〇〇〜 240°C、反應壓力 1 〇 t 〇 r r 〜5 kg/cm2G)或薄膜溶狀散（反應溫度5 0〜3 2 0 °C、反應壓力0.1 t 〇 r r〜5kg/cm2G、反應時間1分鐘〜1〇〇小時）下經酯交換反應進行聚合而製得之聚碳酸酯，且該聚. 碳酸酯中二羥基化合物含量、碳酸二酯含量與單羥基化合物含量之總計爲1 0 0 ppm以下。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 3 · —種由聚碳酸酯所形成之光學材料，其係爲將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 : 0 . 9〜2 · 0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜3 5 0 t、·反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 . 〇〇〇〜 2 0 0 0 0、苯基碳酸酯末端··羥基末端=1 : 1〜1 ·· 0 · 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 517066 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍中結晶化預聚物未熔融之固相狀態之溫度，反應時間1分鐘〜1 0 0小時）、膨潤固相狀態（反應溫度1 〇〇〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 240°C、反應壓力 lOtoi· I·〜5kg/cm2G)或薄膜熔融狀態（反應溫度5 0〜3 2 0 °C、.反應壓力0 . 1 t 〇 r r〜5kg/cm2G、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時）下經酯交換反應進行聚合而製得之聚碳酸酯，且該聚碳酸酯中二經基化合物含量爲10 0 p p m以下。 1 4 · 一種由聚碳酸酯所形成之光學材料，其係爲將二羥基化合物與碳酸二酯經酯交換反應所製得之聚碳酸酯，且該聚碳酸酯中丙酮可溶成分物含量爲2·0重量％以下。 1 5 · —種由聚碳酸酯所形成之光學材料，其係由將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 : 0 · 9〜2 · 0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 〇〇 0〜 2 0 0 0 0、苯基碳酸酯末端：羥基末端: 1〜1 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 . 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於薄膜熔融狀態 (反應溫度50〜320它、反應壓力0.1 t 〇 r I·〜5 k g / c m 2 G、反應時間1分鐘〜1〇〇小時）下經酯交換反應進行聚合而製得之聚碳酸酯，且該聚碳酸酯中丙酮可丨谷成分白重爲3 · 0重量％以下。 1 6 · —種由聚碳酸酯所形成之光學材料，其係爲將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8 - 517066 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比爲1 : 0 · 9〜2 · 0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒於反應溫度5 0〜3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 0 〇〇〜 20000、苯基碳酸酯末端：羥基末端二1:1〜1: 0 · 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀態之溫度，反應時間1分鐘〜1 0 0小時）或膨潤固相狀態（反應溫度1 〇〇〜 240 °C、反應壓力 10. t 〇 r r 〜5kg/cm2G)下預備聚合方式調製成聚碳酸酯預聚物後，使該預聚物於固相狀態或膨脹固相狀態下經酯交換反應進行聚合而製得之聚碳酸酯，且該聚碳酸酯中丙酮可溶成分含量爲3.5重量％以下。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 7 · —種由聚碳酸酯所形成之光學材料，其係爲將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 : 0 · 9〜2 · 0，以含氮有機驗·性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 0 0 〇〜 2 0 0 0 0、苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 : 1〜1 : 0 · 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀態之溫度，反應時間1分鐘〜1 0 0小時）或膨潤固相.狀態（反應溫度1 〇〇〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠） -9 - 517066 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 240 C、反應壓力 1 〇 t 〇 r r 〜5 kg/cm2G)下 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經酉曰父換反應進行聚合而製得之聚碳酸酯，且該聚碳酸酯中羥基末端分率爲2莫耳％以下。 1 8 _ —種由聚碳酸酯所形成之光學材料，其係由將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 · 0 · 9〜2 · 〇，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 〇〇〇〜 20000、本基碳酸酯末端：經基末端: 1〜1 : 0 · 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於薄膜熔融狀態 (反應溫度5 0〜3 2 0 °C、反應壓力〇 . 1 t 0 r r〜5 k g / c m 2 g、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時）下經酯交換反應進行聚合而製得之聚碳酸酯，且該聚碳酸酯中羥基末端分率爲1 5莫耳％以下。 1 9 · 一種由聚碳酸酯所形成之光學材料，其係由將二羥基化合物與碳酸二酯以二羥基化合物與碳酸二酯之莫耳比爲1 : 0 ·9〜2 · 0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於反應溫度5 0〜3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 0 0 〇〜 20000、苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 : 1〜1 : 0 . 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀態之溫度，反應時間1分鐘〜1 0 0小時）、膨潤固相狀態（反應溫度1 0 0〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） -10- 517066 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 L---------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 24〇°C、反應壓力 1 〇 t 〇 r r 〜5kg/cm2G)或薄膜熔融狀態（反應溫度5 0〜3 2 0 °C、反應壓力〇 . 1 t 〇 r r〜5 kg/ cm2G、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時）下經酯交換反應進行聚合而製得之聚碳酸酯，且該聚碳酸酯中環狀低聚物含量爲0.45重量％以下。 20.如申請專利範圍第12、13、16或19項之光學材料，其係將（A )芳香族二羥基化合物、（B )碳酸二酯及（ C ) 一價羥基化合物以（A ) ： ( B ) : ( C )之莫耳比爲1 : 0 . 9〜2 ·〇：0 ·〇〇 1〜2 0 ，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜3 5 0 °C、反應時間 1分鐘〜1 0 0小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量20 0 0〜20000、苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 ·· 1〜1 : 0 · 1之聚碳酸酯預聚物者。 f 21 · —種由聚碳酸酯所形成之光學材料，其係將（a )芳香族二羥基化合物、（B )碳酸二酯及（C ) 一價羥基化合物以（A ) : ( B ) ： ( C )之莫耳比爲1 : . 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〜2 · 0 : 0 · 0 0 1〜2 0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒’於反應溫度5 0〜3 5 0 t、反應時間1分鐘〜 1 0 0小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量 2000〜20000、苯基碳酸酯末端：羥基末端 :1〜1 : 0 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀態之溫度，反本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 517066 A8 B8 C8 ___ D8 六、申請專利範圍應時間1分鐘〜1 0 0小時）或膨潤固相狀態（反應溫度 100 〜240 °C、反應壓力 lOtor r 〜5 kg/cm2G ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 下經酯交換反應進行聚合而製得之聚碳酸酯中，由一價羥基化合物所產生之末端分率爲5 0莫耳％以上。 22 · —種由聚碳酸酯所形成之光學材料，其係將（a )芳香族二羥基化合物、（B )碳酸二酯及（c ) 一價羥基化合物以（A) : ( B ) : (C)之莫耳比爲1:〇·9 〜2.0 : 0.00 1〜20，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒’於反應溫度5 0〜3 5 0 °C、反應時間；l分鐘〜· 1 0 0小時之條件進行預聚合，以製得重量平均分子量 2000〜20000、苯基碳酸酯末端：羥基末端= 1:1〜1:〇·1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，.且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀態之溫度，反應時間1分鐘〜1 〇〇小時）或膨潤固相狀態（反應溫度1 00〜24CTC、反應壓力1 〇 t〇 r r〜5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 kg/Cm2G)下進行酯交換反應而聚合製得之聚碳酸酯中，其羥基末端分率爲15莫耳％以下。 2 3 .如申請專利範圍第1、2、5或8項中任一項之聚碳酸酯’其係將（A )芳香族二羥基化合物、（B.)碳酸二酯及（C )具有三個以上官能基之多官能性有機化合物以 (A) : (B) ： (C)之莫耳比爲ι:〇·9〜2·〇：氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）一 --- -12- 517066 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 0 . 0 0 1〜2 0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 0 0小時之條件進行加熱，以預備聚合方式調製成聚碳酸酯預聚物者〇 24 . —種聚碳酸酯，其係將（A )芳香族二羥基化合物、（B)碳酸二酯及（C)具有三個以上官能基之多官能性有機化合物進行加熱，以（A ) : ( B ) ： ( C )之莫耳比爲1 : 0.9〜2.0 : 0.00 1〜20 ，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 0 0小時之條..件進行預聚合，以製得重量平均分子量2 0 0 0〜2 0 0 0 0、苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 : 1〜1 : 0 · 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀· 態之溫度，反應時間1分鐘〜1 0 0小時）或膨潤固相狀態（反應溫度1 0 0〜2 4 0 °C、反應壓力1. 〇 t 〇 r I· 〜5 k g/cm2G)下經酯交換反應進行聚合而製得之聚碳酸酯中，其羥基末端分率爲15莫耳％以下。 25 ·如申請專利範圍第12、13、16或19項中任一項之光學材料，其係將（A )芳香族二羥基化合物、（B )碳酸二酯及（C )具有三個以上官能基之多官能性有機化合物以（A ) ： ( B ) : ( C )之莫耳比爲1 : 〇 · 9〜2 · 0 ·· 0 · 0 0 1〜2 0，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） L--------0^ —— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13- 517066 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍條件進f了預聚合’以製得重量平均分子量2 Q Q Q〜 20000、苯基碳酸酯末端：經基末端: 1〜1 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 · 1之聚碳酸酯預聚物者。 26 · —種由聚碳酸酯所形成之吹塑材料，其係將（a )芳香族二羥基化合物、（B)碳酸二酯及（c)具有三個以上官能基之多官能性有機化合物以（A ) : ( B ): (C)之莫耳比爲1 :〇.9〜2.0 : 0.00 1〜20 ，以含氮有機鹼性化合物作爲觸媒，於反應溫度5 0〜 3 5 0 °C、反應時間1分鐘〜1 〇〇小時之條件進行預聚合’以製得重量平均分子量2000〜20000、苯基碳酸酯末端：羥基末端=1 : 1〜1 : 〇 · 1之聚碳酸酯預聚物後，將該預聚物於固相狀態（反應溫度爲聚碳酸酯的玻璃化溫度以上，且保持在固相聚合中結晶化預聚物未熔融之固相狀態之溫度，反應時間1分鐘〜1 〇 0小時）· 或膨潤固相狀態（反應溫度1 0 0〜2 4 0 °C、反應壓方 1〇1〇1：]：〜5]^忌/〇11120)下經酯交換反應進行聚合而製得之聚碳酸酯中，其羥基末端分率爲1 5莫耳：％以T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -14 -