TW516964B - Method and hair dyeing kit for permanently dyeing hair with melanin - Google Patents
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Description
516964 A7 B7 五、發明説明(1 ) 發明範疇 本發明有關使用多巴及/或選擇經取代多巴化合物以 產而麥拉寧而永久染髮。尤其,本發明有關一種染髮方法 ,其中多巴類與氧化劑在水性條件下反應產生意外高濃度 之含氮酚,尤其是蚓跺,水性條件下之麥拉寧先質,反應 中形成之麥拉寧先質可同時在髮中轉化成麥拉寧而永久染 髮。本發明另有關此種麥拉寧先質之形成,其係使多巴類 ,氧化劑及一或多種選自主要中間物及偶聯劑之染髮化合 物反應。此外,本發明有關一種染髮方法,其中麥拉寧是 經由使用者由組套型式販售之個別包裝反應物產生。 發明背景 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 據載,例如,Prota, Progress in the Chemistry: of Me 1 an i ns and Related Metabolites· Med. Res. R e-vi ews, 8 : 525 - 56 (1 988),麥拉寧爲存於頭 髮及皮膚中之天然顏料。人類生物合成發生於含麥拉寧細 胞之酪胺酸酶中。酪胺酸酶將酪胺酸催化成多巴且接著氧 化成多巴色素。一旦形成,則多巴色素進行一連串優麥拉 寧(eumelanin)及菲爾麥拉寧(phaeomelanin)形成之複 雜反應。 麥拉寧提供黑色及深棕色顏料,並在麥拉寧生成中藉 生物衍生之5,6 -二羥吲跺之氧化聚合形成。另一方面 ’菲爾麥拉寧(Phaeomelanin)提供頭髮黃至紅掠色,並 藉半腕胺酸一 S —基一多巴經由1 ,4 —苯並瞎嗪中間物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 4 一 516964 A7 ___ B7_^__ 五、發明説明(2 ) 之氧化聚合形成。 合成之5,6 -二羥蚓躲(DH I )據先前技藝記載 可用於頭髮及皮膚染色。例如,Charle之U · S · 2,934,396揭示一種染髮法,其係使頭髮與pH 至多7之DH I水溶液接觸5至6 0分鐘,接著施加可使 DHI氧化且/或聚合之水溶液。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 多巴及多巴明在H.erlihy之U · S ·專利 4,746,322中揭示爲染髮先質,其中水性染髮組 成物包括該先質,有助於染料分散之有機化合物及碘酸鹽 或過碘酸鹽。多巴或多巴明染料先質存於水性染髮組成物 中之量約1至約10〇11«/111$,較好約5至約2 5 1^/ mj?。依Herlihy,多巴明爲佳。碘酸鹽或過碘酸鹽存於 組成物中之濃度爲1至約5 0 mg/ mj?,而分散劑存在量 約0 · 1至30%(wt ./Vol ·)。隨意地,可將 調色劑摻入Her lihy之水性組成物中,其濃度約0 · 1至 約1 Omg/mi?。pH可摻入有效量緩衝劑保持於約3至 約7。依Herlihy,上述水性組成物將染料分散於髮型上 而>無或極少滲入髮莖內〃,第二欄,56—58行。 先前技藝無法提出使用多巴爲原料將頭髮有效,永久 染色之經濟可行方法。相信此因先前技藝方法不能在頭髮 上製造濃度過於擴散入髮中之麥拉寧先質,以轉化成不可 擴散之麥拉寧,如下詳述者。 事實上,不能提供使用麥拉寧先質之平價但有效之染 髮法則阻礙了麥拉寧生成在市售染髮劑中之用途。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董] " ~ -5 一 516964 A7 B7 五、發明説明(3 ) 但是,對麥拉寧生成染髮之興趣極高。此因合成之麥 拉寧顏料產生意外自然之深棕或黑色。而且,其不刺激皮 膚。亦不致突變。 現在發現,相當意外地,一種水性染髮法,其中多巴 與氧化劑反應時可產生有效麥拉寧形成染髮量之5,6 -二羥蚓跺,可在經濟可行條件下意外地進行以得到永久髮 色。 亦發現一種水性染髮法,其中在選定經取代多巴化合 物與氧化劑反應時產生有效麥拉寧形成染髮量之含氮酚, 尤其是蚓跺,麥拉寧先質,可在經濟上可行之條件下意外 地進行,以達永久髮色。較好,採用本發明經取代多巴化 合物以得到各種髮色,而非單獨使用多巴爲原料,其僅可 提供頭髮灰或黑色。 此外,發現可藉在反應混合物中包含,伴與多巴及/ 或經取代多巴化合物,一或多種選自含有主要中間物及偶 聯劑得到依本發明方法染色之頭髮之改色。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明總論 本發明之染髮法嚐試藉如下定義之多巴或經取代多巴 化合物與氰鐵酸鹽或過錳酸鹽氧化劑反應形成麥拉寧形成 之染髮先質製得水性染髮組成物,並將水性組成物施於髮 上。該水性組成物中所含之麥拉寧先質在髮中轉化成麥拉 寧時以有效永久染髮之量擴散之髮莖。 水性染髮組成物藉始動多巴類或其鹽與氰鐵酸或過錳 一 6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 516964 A7 B7 五、發明説明(4 ) 酸之可溶銨,碱或碱土金屬鹽,尤其是鈉及鉀鹽在水性反 應介質,其藉足量緩衝劑緩衝以在形成麥拉寧先質之連串 反應中將pH保持在約6至約1 0間,之反應。 爲以本發明方法永久染髮,必需在水性染髮組成物中 由麥拉寧形成染髮先質形成足以改變髮色之量之麥拉寧。 總色變可隨時間逐次施用組成物而得,或一次施用組成物 進行,依多巴類之濃度,隨意氧化染料組份,施用時間, 及使用者之期望而定。另外重要的是在實質形成麥拉寧前 將染髮組成物施於髮上,使反應中形成之麥拉寧先質可在 產生麥拉寧前擴散於髮內,然後在髮中形成麥拉寧。此外 ,重要的是本文所述之染髮法可在1小時內完成。 若多巴類爲多巴或其鹽,則與氧化劑反應形成5,6 -二羥邛跺,彼麥拉寧先質,在轉化成麥拉寧時,提供頭 髮永久黑色。若爲選擇經取代多巴化合物,則得到麥拉寧 先質,其,在轉化成麥拉寧時,依經取代多巴化合物之選 擇而定,產生多種色澤。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明另一方面爲在反應混合物中隨意摻入選自含有 主要中間物及偶聯劑之群之氧化染髮組份。依初多巴類一 氧化劑反應,相信反應混合物中主要中間物及/或偶聯劑 至少與部分在麥拉寧先質前形成之中間化合物反應,產生 對最後所得之顏色特性。 本發明另一方面,發現蚓跺麥拉寧先質諸如5,6 -二羥蚓躲之形成是由緩衝劑之適當選擇及量增進,除了需 保持反應介質之P Η外。個別地,緩衝劑爲磷酸鹽,碳酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -7 - 516964 A7 B7 五、發明説明(5 ) 鹽或碳酸氫鹽,一般量實質超過保持必要之P Η所需之量 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明另一方面中,染髮法嚐試以促進麥拉寧形成之 試劑,例如,金屬離子鹽溶液,處理頭髮,彼處理加速由 基本巧丨跺先質形成麥拉寧。使用促進劑之處理可爲前一或 後處理’或在某些情況下可與施加本發明染髮組成物同時 進行。 本發明方法可藉組態形式包裝之個別容器中所提供之 預定量反應物簡便進行。使用者簡單地摻和反應物並施於 髮上並使與彼反應之組成物殘留於髮上一段預定時間。可 見進行此法不需特別之專家,因而此產物及方法同樣適合 非專業者在家使用以及專業者在沙龍使用。較好,組套形 式之產物爲放置安定性,因而適於零售且無一般麥拉寧形 成先質,諸如5,6 —二羥蚓跺,所需之預防例如,在無 氧條件下儲存。 發明詳述 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明染髮方法包括藉多巴或選擇經取代多巴類似化 合物(以下通稱爲a多巴類'),與無機氧化劑,隨意在 選自含有主要中間物及偶聯劑之群之氧化染髮組份存在下 反應製得水性染髮組成物,頭髮與該染髮組成物接觸約少 於1小時,該反應以在接觸時間內有效產生染髮量麥拉寧 之方式及條件下進行以在頭髮上產生麥拉寧形成染髮先質 。先質在接觸時間內擴散入頭髮中並在頭髮中原位提供永 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董1 一 " 516964 A7 _____ B7_ 五、發明説明(6 ) 久顏色。較好,染髮組成物在頭髮上之接觸時間約5至約 4 5分鐘,最好約5至約3 0分鐘。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) a永久"意指顏色不因習用含表面活性劑洗髮精洗滌 而移除,持久性來自就分子大小言之麥拉寧不會擴散之能 力。 a麥拉寧#意指麥拉寧形成先質聚合形成之合成顏料 ,即,形成之分子太大而不能由頭髮去除。 >麥拉寧形成先質> 意指多巴類與鐵氰酸鹽或過錳酸 鹽氧化劑及隨意主要中間物或偶聯劑染髮組份之反應產物 ,該反應產物進行聚合形成麥拉寧。此種麥拉寧先質總括 爲含氮酚化合物且爲蚓哚化合物,除非就與染法偶聯劑及 /或主要中間物發生之反應而言可防止形成邛躲環之環化 ,如下所述。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本申請人相信本文所用就本發明選定多巴類之反應產 物言之a麥拉寧"及a麥拉寧先質"等詞爲熟習此技藝者 熟習者,即使麥拉寧先質,尤其是與主要中間物及/或偶 聯劑反應形成之先質,特別是依本發明形成之麥拉寧之化 學確認未充分已知或不瞭解。 本發明另一方面將多巴類及氧化劑反應物個別包裝成 組套形成,以由使用者摻和啓始反應。可直接在使用者頭 髮上組合反應物,但較好在混合容器中混合之,在反應開 始後再施於髮上。 已發現多巴類氧化所得之顏色可藉在反應介質中摻入 主要中間物及/或偶聯劑而明顯改善。就此言之,A麥拉 -9 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 516964 A7 ___B7 五、發明説明(7 ) 寧先質"及”麥拉寧'意指主要中間物及偶聯劑與多巴類 及以氧化劑氧化所產生之多巴類反應產物之反應產物。雖 此麥拉寧先質爲含氮酚化合物,但不知其化學結構中是否 具蚓跺環。 此染髮法包括一連串反應使形成一或多種可擴散於髮 莖中之麥拉寧先質。髮莖中,先質由空氣氧化成麥拉寧, 其不能擴散出或入髮莖。因而,含麥拉寧先質之染髮組成 物必需在實質形成麥拉寧前先施於髮上。由於先質在形成 時即因與空氣反應而轉化成麥拉寧,故需在實質麥拉寧形 成開始前施加反應介質於髮上,即,在反應物摻和時或摻 後即時。 本文所用之 > 施加"意指上述染髮組成物與頭髮間之 接觸。在實質麥拉寧形成後將染髮組成物置放髮上不可操 作,因爲不溶之麥拉寧不會擴散於髮內,且大部分在後續 洗髮時洗除。爲簡便計,本案中所用之a少於約1小時" 之接觸時間是由反應物混合開始測量。 應已知適當水性染髮組成物可在不添加額外組份於水 性反應介質之下得到。即,水性反應介質及水性染髮組成 物可視爲相當物,例如,在欲染色頭髮上發生,全部或部 分,之反應的情況下。但是,如下述者,較好包括額外隨 意組份,例如,增稠劑等,以提供更優良之產物。 本發明方法中,多巴類藉氧化劑經由一連串反應氧化 形成一或多種麥拉寧先質。雖不欲特限於特定反應架構, 但本申請人相信發生以下反應而形成麥拉寧先質:(1) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 一 -10 - 訂 i · · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 516964 Α7 Β7 五、發明説明(8 ) 多巴類由氰鐵酸鹽或過錳酸鹽氧化物氧化接著環化,再氧 化並重排產生二氧化碳,形成蚓跺,例如,多巴轉化成5 ,6 —二羥D引跺,(2 )多巴類氧化接著環化,再氧化並 重排而釋出一*氧化’及(3 )反應’其中初多巴類氧化 產物再以偶聯劑或主要中間物反應改質,產生非崎跺含氮 酚化合物。 若爲多巴,例如,多巴氧化成多巴醌,其自發形成環 多巴。額外氧化劑再與環多巴反應形成多巴色素,其進行 自發,雖非即時,經由多巴色素類重排並釋出二氧化碳轉 化成5,6 -二羥吲躲。類似反應亦就α烷基多巴發生。 多巴烷酯亦同樣反應,但未釋出二氧化碳。依本發明方法 由多巴製備麥拉寧之反應如下示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 11 516964 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 516964 A7 ____B7 五、發明説明(l〇 ) 可見本發明方法所用之反應順序有多種可能之競爭反 應。因爲同樣包括二級反應,故當原料濃度高時不需要之 競爭反應的問題更急切,如本發明方法般。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 相信第二個困難爲,例如,在多巴色素轉化成5,6 -二羥蚓躲時,環狀吲跺化合物之重排,當發生時,爲形 成麥拉寧先質之反應中的速率決定步驟。 另一個阻礙多巴類作爲染髮原料之用途的問題爲麥拉 寧先質,其在空氣中極緩慢地氧化成麥拉寧,實質上立即 由未反應之氧化劑氧化成不適於永久染髮用副產物。 爲克服各項困難,本發明達到在水性染髮組成物中可 永久染髮之麥拉寧標準的麥拉寧先質濃度,並提出可由使 用者在約6 0,較好4 5,最好3 0分鐘以內施行之方法 〇 因此,本發明嚐試以足以永久染髮之產率及量將多巴 類轉化成麥拉寧先質。結果,申請人發現氰鐵酸鹽或過錳 酸鹽氧化劑,當以建議量存於反應介質時,將染色組成物 中之麥拉寧先質濃度保持在可有效染髮之程度。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 是故,本發明方法中,反應介質中氧化劑相對於多巴 類之量應使氧化劑之大部分在麥拉寧先質明顯形成前反應 〇 至於第二個困難,相信上述重排步驟可藉速率強化濃 度之特定緩衝劑組份加速,由是在約1小時內完成程序。 务円類組份 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13 - 516964 A7 B7 五、發明説明(11 ) 如前述者,水性染髮組成物是由使用者製備,其於使 用時摻和反應物。多巴類或其適當鹽以適於得到染髮量麥 拉寧之量的標準存於初反應介質中,彼麥拉寧量,依次, 依染髮組成物與頭髮接觸時所得之麥拉寧標準而定。 反應介質中所需之初多巴類濃度可高於其在水中之溶 解度極限。因而,酸或碱性水性預混物可在水性反應介質 製備前製得。或者,可在水性介質製備中使用更可溶之酸 或碱鹽。使用鹽或使用酸或碱預混物使原本相當不易溶之 多巴反應物進入溶液中並用以迅速反應。 多巴類之適當可溶酸鹽之例爲鹽酸鹽或硫酸鹽。鹽酸 鹽爲佳。適當碱性鹽中,可用可溶碱金屬鹽及碱土金屬鹽 。鈉及鉀鹽爲佳。任何無機或有機酸或碱皆可用於調整多 巴類預混溶液之p Η,只要所用試劑不干擾反應。適當碱 爲銨及鈉氫氧化物及單-,二-及三烷醇胺,尤其是乙醇 胺。此酸爲鹽酸,磷酸,酒石酸,檸檬酸及乳酸及其鹽。 氫氧化鈉及鹽酸爲佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 初反應介質中多巴類(或多巴類鹽)濃度約2 mg/ m又至約反應介質中多巴類之溶解度極限。較好,其在初 反應介質中濃度約5至·約2 5 mg / m又’最好約5至15 mg / m 又。 多巴類選自多巴及經取代或類似多巴化合物。經取代 或類似多巴類(本文稱 > 經取代多巴"類),其適於本發 明方法,爲烷基中具1至4,較好1至2,碳原子之α烷 基多巴,腎上腺素(adrenaline)及烷基具1至6 ,較好 本紙張尺度適用中國國家標準(CNsTa4規格(210X297公釐) —- -14 一 516964 A7 B7五、發明説明(12 ) 1至2,碳原子之多巴烷酯。 α烷基多巴由氰鐵酸鹽氧化劑以同於多巴之方式氧化 ,形成5,6 —二經一 2 —院基朵,其由好氧氧化形成 麥拉寧。 腎上腺素,其結構
I CHZ / \ Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C«3 與氰鐵酸鹽反應形成腎上腺素紅。相信腎上腺素紅重排成 腎上腺素黃及各種吲跺及/或靛紅衍生物。 若爲多巴烷酯,則進行氧化以形成對應之5,6 —二 羥邛跺一 2 —羧酸之酯,該反應進行而不脫羧,即,不釋 出二氧化碳。此種5,6 -二羥蚓跺一 2 -羧酸之酯然後 由好氧氧化聚合成麥拉寧。 氧化劑組份 適用於本發明之氧化劑爲可溶銨,碱金屬及碱土金屬 鹽,尤其是銨,鈉及鉀之氰鐵酸鹽或過錳酸鹽。較好,還 原形式之氰鐵酸鹽一氰亞鐵酸鹽一其在反應後存於水溶液 中,不再與水性系統中之麥拉寧先質反應,由是使麥拉寧 先質之形成最大化並增加程序之總效率。氰鐵酸鹽爲較佳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) 一 15 - 516964 A7 _ B7 五、發明説明(13 ) 氧化劑。 氧化劑,尤其是氰鐵酸鹽氧化劑,對程序中反應介質 中所存之多巴類相當具反應性。因而,多巴類與氧化劑間 之初反應實質上在少於5分鐘內完成,最好在1分鐘內, 在某些情況下視爲同時。是故,形成麥拉寧先質之建議反 應示意圖中之中間物在反應介質中生命短暫且不能用於相 互反應。因而,本發明方法中,防止或大量限制不需要之 副反應。 氧化劑反應物以實質化學計量濃度存於初反應介質中 ,如下述者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 多巴類轉化成麥拉寧先質時,各多巴類分子喪失4電 子。因此,若採用得到1電子之氧化劑,諸如氰鐵酸鹽, 需4莫耳當量氧化劑以將多巴轉化成二羥蚓P朵。是故,需 2莫耳當量之氰鐵酸鹽以將多巴轉化成多巴醌並需另2莫 耳當量之氰鐵酸鹽以將環多巴(自發得自多巴醌)轉化成 多巴色素。若爲過錳酸鹽,則可能有各種還原態,即,過 錳酸鹽初損失3電子,之後,尤其是酸性條件下,損失另 2電子。 若爲多巴,本文所用之 >化學計量當量"等於將1莫 耳多巴轉化成1莫耳多巴色素所需之氧化劑莫耳當量數( 其自發形成二羥邛跺)。至於經取代之多巴類,相信發生 類似反應。因此,烷基多巴類形成烷基二羥吲跺,烷基多 巴酯形成二羥n?丨跺羧酸酯,且相信腎上腺素形成腎上腺素 黃,各轉化損失4電子。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -16 - 516964 Α7 Β7 五、發明説明(14 ) 不建議採用相對於多巴類約大於化學計量當量之量, 過量氧化劑會與麥拉寧先質反應。相當於氧化劑爲化學計 量過量之多巴類(多巴或經取代多巴)有利於確定未反應 氧化劑不殘留於以下反應。過量多巴類顯然不影響程序性 能,雖然未反應之經取代多巴易降低程序之總性能。通常 ,初存於反應介質中之多巴類對氰鐵酸鹽之基於莫耳之化 學計量當量比約1_25:1至0·95:1,較好約 1-1:1 至 1:1,最好約 1·05:1 至 1·01: 1 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當氧化染髮組份隨意摻入反應混合物中時,相信主要 中間物及/或偶聯劑染髮化合物在環化中間物重排前與一 或多種中間反應物反應。此外,相信初存於反應介質中之 部分多巴類完全反應形成5,6 —二羥蚓跺或相當之同質 麥拉寧先質。之後,理論上,當摻入隨意氧化染髮組份時 ,初反應介質應含2至4莫耳當量,即,0 · 5至1間之 化學計量當量之氧化劑,相對於多巴類,基於多巴完全轉 化成麥拉寧先質。因此,莫耳底之多巴類對氧化劑之化學 計量當量比,初存於反應介質中,通常1:1至2:1, 較好約1·2:1至1.8:1,最好約1·3:1至約 1·7:1。氧化劑相對於多巴之化學計量當量應不致大 至在形成麥拉寧先質後存有過量氧化劑,因爲不期望以氧 化劑氧化麥拉寧先質。 亦可在反應中緩慢或逐步添加氧化劑。但是,此者困 難且不便於消費者,且可能在麥拉寧先質形成時不利地存 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 一 17 - 516964 A7 ____B7_ 五、發明説明(IS ) 有氧化劑。 緩衝劑細份 由於反應介質之P Η在反應中降低,故需在反應介質 中提供足量緩衝劑以保持適當之Ρ Η。本發明方法中,在 麥拉寧先質形成時需將水性反應介質之ρ Η保持在約6至 1 0間。較好,Ρ Η在約6至約8 · 5間,尤其是碱性至 約 8 · 5 〇 除了將反應介質Ρ Η控制在上述極限內外,本發明方 法中所用之緩衝劑相信有助於形成麥拉寧先質。因此,察 得當反應介質中緩衝劑濃度增加時,多巴色素及其同質物 之重排速率亦增加。因此,緩衝劑加強重排反應,由是減 少產生麥拉寧先質之時間,其允許此染髮程序在由多巴類 氧化劑反應開始約1小時內完成。一般,緩衝劑存在量超 過緩衝反應混合物所需者。較好,期望提供2至2 5倍, 尤其是5至2 0倍,將反應混合物ρ Η保持在預定限定內 所需之特定緩衝劑之量。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發現適用於本發明之緩衝劑爲銨及碱金屬磷酸鹽,碳 酸氫鹽,碳酸鹽及,較差之,硼酸鹽。亦適者爲胺緩衝劑 諸如Ν —〔2 -羥乙基〕哌嗪一 Ν’ 一〔2 —乙磺酸〕( HEPES) ,Ν —〔2 —乙醯胺〕一 2 —胺乙磺酸( ACES),三〔羥甲基〕胺基甲烷(TRIZMA)及 N —三〔羥甲基〕一甲基一3 —胺基丙磺酸(TAPS) 。適當者爲銨及碱金屬碳酸鹽及碳酸氫鹽,即使非一般用 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ~ 18 ~ 516964 A7 ____ B7 五、發明説明(1β ) 於所述p Η範圍內者。用於本發明之較佳緩衝劑當氧化劑 爲氰鐵酸鹽時爲鈉及鉀碳酸鹽,碳酸氫鹽或磷酸鹽,而過 錳酸鹽氧化劑時則爲磷酸鹽緩衝劑。其他適於保持反應介 質Ρ Η並加強重排反應之緩衝劑可由簡易實驗得知,如本 文實施例所揭示者。 程序參數 已知得到所需麥拉寧先質濃度之能力依其產率及用於 轉化之多巴類而定。因此,當反應介質中具高初多巴類濃 度時可接受較低麥拉寧先質產率。相反地,若使用低初多 巴類濃度則需相當高之麥拉寧先質產率。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明永久染髮中,麥拉寧先質在染髮組成物與頭髮 接觸時於原位轉化成麥拉寧。因此,此法應視爲動力者, 其中同時進行多種形成麥拉寧之反應。因此,基於染髮組 成物中形成之多巴類之麥拉寧先質之濃度及莫耳產率不能 直接測量,除非抑制後續之麥拉寧形成反應。即使如此, 就競爭反應數量及存在之化學種類數量而言,產率之測量 仍極複雜。在經取代多巴類,尤其是腎上腺素,當反應混 合物另包括偶聯劑或主要中間物時,測量尤其複雜且困難 * 。相同地,麥拉寧之量及產率因在髮內形成故不易定量。 另一方面,程序效果可藉在依本法處理之頭髮試樣上測量 髮色改變而定。此外,此評估爲已在髮莖內形成之麥拉寧 量之指標,因此爲處理時擴散入髮莖內之先質量。試驗方 法討論如下。至於發明成功實驗之指標,申請人發現在施 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -19 - 516964 A7 B7 五、發明説明(17) 於髮上1小時內頭髮上發生可察覺之變色。適當之麥拉寧 先質莫耳產率一般在初多巴類濃度約2 mg / m j?至其在反 應介質中之溶解度極限時得到。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若多巴單獨含於反應介質(即,未存有其他染髮偶聯 劑及/或主要中間物),則申請人發現當染髮組成物中所 得之尖峰5,6 -二羥D引跺(D Η I )濃度至少約1 · 5 mg / m Ρ時,則在施於髮上1小時內發生可知之變色。此 尖峰DH I濃度,其可視爲實際最小值,一般在上述反應 之早期中發生,一般在反應物摻和之首3 0分鐘,較好在 首2 0分鐘。約3mg/mj2之初多巴濃度,其DH I偶聯 莫耳產率約6 5%,適於在水性組成物中得到實際之最小 尖峰DH I標準。應明瞭尖峰DH I濃度是在反應介質中 及由頭髮單離中發生之反應中測量,例如,實施例1 一 1 1所述者。此Η P L C所測,本發明之D Η I莫耳產率 一般約5 0至約7 0 %,副產物二羥吲跺羧酸之莫耳產率 約7至9 %,二產率皆基於多巴轉化。較好,水性組成物 中所得之尖峰DHI濃度高於約2 · 5mg/mP,最好高 於約4 mg / mj?。高於約5 0%之DHI莫耳產率及所用 多巴類之反應介質中約5 mg / m P至其溶解度極限之初多 *巴濃度有利於在染髮組成物中建立適於產生染髮量麥拉寧 之DH I標準。當然,在反應介質中摻入主要中間物及/ 或偶聯劑染髮組份會減少所得5,6 -二羥蚓跺麥拉寧先 質之量,有利於其他不易定量之麥拉寧先質。 就經取代多巴化合物言之,當初經取代多巴濃度約2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ' -20 - 516964 A7 ______B7 五、發明説明(18 ) mg/ m义至其在反應介質中之溶解度極限時,一般得到適 當之麥拉寧先質莫耳產率。因此,由體外試驗發現初α甲 基多巴濃度2mg/mj?產生約1 · 5mg/mj^甲基吲跺, 其對應於約9 0%莫耳產率。相同地,發現2 mg/ mj?之 初多巴甲酯濃度提供約9 5%莫耳產率之二羥蚓躲一2 — 羧酸甲酯。當初α —甲基多巴濃度約8 — 9 mg/ mj?時, 莫耳產率約60-65%。 麥拉寧先質莫耳產率及初多巴濃度共同提供高麥拉寧 先質濃度之系統特別適合進行本發明一次處理變色,而提 供較低麥拉寧先質濃度之系統特別可用於依所揭示方法連 續處理而逐漸染髮。一般,使用2至1 4次短時間之連續 處理(各少於約1 0分鐘,尤其少於5分鐘)逐漸染髮。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 施行本發明時,使用者具有二或多個含反應物溶液之 容器,及印刷說明書以混合溶液形成染髮組成物並將染料 組成物施於髮上少於約1小時。此程序通常在室溫進行, 雖可使用乾髮劑,尤其是髮型沙龍中,所得之高溫。使用 者亦可在染料組成物施於髮上後於髮上置一罩子,使體熱 保持於罩中。完成接觸步驟後,洗髮以去除髮上多餘之組 成物包括表面麥拉寧。 染髮組套 本發明所提供之組套包括足量緩衝劑,含多巴類溶液 之第一容器,及含氧化劑溶液之第二容器。緩衝劑可個別 裝於第三容器,可存於第一容器中,或存於第二容器中。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -21 - 516964 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(19) 當多巴類溶液具酸或碱鹽形式時,或p Η爲酸或碱性時, 其中不存有緩衝劑。雖組套可含,較好爲預定量,之溶液 製備用乾粉之包括,但以溶提供較便利,而且,含預定量 組份之溶液有利於消費者之正確使用。 組套中可具一或多種額外容器,如下述隨意組份所述 者。隨意組份亦可含於溶液中,除任何不相容性之外。 消費者依說明書摻和組套之組份,適當水溶液或乾粉 及水,得到水性反應混合物。摻和可在組套所提供或組套 以外之個別容器中進行,或可在適於提供充分混合高部空 間之組套容器中發生。反應物亦可在使用者頭髮上摻和。 實質混合時,開始多巴類之反應。形成之先質接著在空氣 中氧化形成麥拉寧,由顏色形成目測。反應混合物施於髮 上,完成在髮上發生之麥拉寧先質反應,在麥拉寧形成時 ’先質(及/或部分氧化先質)同時擴散於髮中,由是得 到永久髮色。得到期望髮色後,最好在約3 0分鐘內,去 除施於髮上之染髮組成物,較好使用習用洗髮精。 因爲染髮組成物在反應初或之後即時施於髮上,麥拉 寧形成之反應時間及在髮上之接觸時間實質相同。本發明 所嚐試之麥拉寧形成動力爲反應應在前述預定接觸時間內 發生。但是,不能在預定接觸時間內移除染髮組成物並不 重要,故不會發生明顯之其他髮色變化。 麥拉寧你谁劑 由麥拉寧先質形成麥拉寧可施用麥拉寧促進劑而促進 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?! -22 - 516964 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) ,如下述者。 因此,特定對渡金屬及鋅離子,例如,銅,鋅,鎳, 鈷及鐵離子,加速麥拉寧先質轉化成麥拉寧。本文所用之 >過度金屬"確實包括鋅。與本發明染髮組成物共同施於 髮上之此種離子鹽類之溶液使所得顏色變深。過渡金屬鹽 離子比未使用時更迅速地影響髮色變化。一般,顏色變化 在少於約3 0,較好少於約1 5分鐘中得到。因爲形成之 先質更有效地使用,故較低麥拉寧先質濃度適於在單一處 理中得到明顯顏色。C u + +鹽及,較少之,F e + +鹽爲佳。 金屬鹽液可施於髮上預定時間,一般約1至約1 〇分 鐘,在染髮劑處理前或後。通常,在頭髮與染髮組成物接 觸時施加金屬離子溶液不佳,因爲金屬離子使麥拉寧在髮 莖外形成。但是,某些情況下,可用此同時應用,尤其是 金屬離子藥劑諸如對麥拉寧促進影響更緩之鋅。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 施用染髮劑前以淋洗或洗髮精由髮面去除過量金屬鹽 。適於將金屬離子摻入預-或後-處理之洗髮配方中,其 中即使淋水亦足以去除過量者。相信金屬離子滲入髮莖中 並在以本文所述之染髮組成物後續處理時加速擴散先質轉 化成麥拉寧。金屬鹽液一般含約0·001至約1%金屬 •鹽。 亦適於促進麥拉寧形成者爲碘化鹽,當在過氧化氫後 處理前施用時。碘化物可爲0·01至1%溶液鹽,或可 直接摻入染髮組成物中。以溶液使用時,可在以染髮組成 物處理頭髮前,中或後施用。之後,過氧化氫以0·1至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -23 - 516964 Α7 Β7 五、發明説明(21 ) 6%,較好1至3%溶液施用。 亦在本發明範圍中者爲施加有效量之氧化液於頭髮以 作爲後處理。適當氧化劑爲,例如,亞硝酸鹽,過硫酸鹽 ,過碘酸鹽,碘酸鹽,過錳酸鹽及過硼酸鹽,其約0·1 至1 0%,較好1至5%,水溶液。 最佳試劑應溶於處理中所用之水性介質,且另可含其 他輔劑,諸如稠化劑,表面活性劑等,例如,下述之染髮 組成物者。 因此,含第一及第二預混物之組套亦含個別包裝之促 進劑溶液。促進以5,6 -二羥吲躲所得髮色之金屬鹽之 使用述於英國專利2,132,642,其在此併爲參考 。碘化物/過氧化物處理之使用述於11*5· 4,804,385,且氧化後處理之使用述於 3,1 9 4,7 3 4,兩專利皆在此併爲參考。 顏色 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 單獨使用多巴爲原料以得到麥拉寧先質5 ,6 -二羥 D引跺,適於產製將頭髮染黑或灰之麥拉寧,即,不能產生 彩色。採用經取代多巴化合物時,本發明染髮法有利於將 * 頭髮染成多種色澤,依原料經取代多巴類之選擇而定。因 此,可有由淡至中棕色至見紅,藍,綠及黃色調之黑色, 依原料之選擇及染髮組成物在髮上之接觸時間而定。已發 現α甲基多巴提供暗棕色,而多巴甲酯得到中棕色,腎上 腺素得郅淡棕色。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 一 24 - 516964 A7 __B7_ 五、發明説明(22 ) 添加一或多種習用染髮偶聯劑或染髮主要中間物於初 反應混合物提供將彩色導入本發明所得麥拉寧之其他方式 。因此,可有淡至中棕色至見紅、藍、綠及黃色調之黑色 ,依原料之選擇及髮上之染髮組成物的接觸時間而定。 各種本文適用之多巴類可單獨或混合,單獨或與一或 多種氧化染髮組份組合,以得到期望顏色。 染髮組份 本發明將一或多種習用染髮主要中間物及/或染髮偶 聯劑摻入反應介質,就改善在頭髮上產生之最終顏色效果 之觀點言之。因此,栢信此種習用染髮組份在反應中與各 種物質反應,由是將一或多種額外彩色取代基摻入最終麥 拉寧中。彩色基之存在提供了色調調整,故對使用者而言 ,顏色裝扮多樣。因爲與染髮主要中間物及/或偶聯劑之 反應可防止環化,故同法得到含氮酚麥拉寧先質而非蚓口朵 麥拉寧先質。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 偶聯劑及/或主要中間物之濃度少於約1 0 mg / m义 ,較好存於反應介質中約0 · 0 1至約5 mg/ mj?,最好 約0 · 0 5至約2 mg/ mi?。此種染髮組份之量應不大至 ’防止蚓跺麥拉寧形成。即,本發明方法嚐試僅部分仲介多 巴類反應產物與主要中間物及/或偶聯劑化合物反應。偶 聯劑爲佳,因爲其較不易爲氰鐵酸鹽氧化劑所氧化。因爲 氰鐵酸鹽會競爭與主要中間物之反應,故可能需調整氰鐵 酸鹽濃度及/或主要中間物濃度。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 一 ~ -25 - 516964 A7 B7 五、發明説明(23 ) 本發明中可用多種主要中間物,包括,例如: 對應於下式之對苯二胺: 你 NW-u 式中Ri及R2 ,其可相同或相異,可示氫,Ci—CdS 烷基,Ci—C 6烷基,其經一或多個羥基或甲氧基,甲磺 醯胺基或胺羰基所取代,糠基,或隨意經胺基取代之苯基 ;R3及R6各示氫,Ci—Ce低烷氧基,鹵素原子諸如 氯原子,Ci- Ce低烷基,或經一或多個羥基取代之低烷 基,且R4及R5各示氫,Cl 一 R6低烷氧基,Ci—Ce 低烷基,或_素原子諸如氯,以及其與無機或有機酸之鹽 ;N,N’ 一二苯基伸烷二胺,其中苯基對位經OH取代 或隨意經Ci- C6烷基取代之胺基,由伸烷基聯結之胺基 可經Ci— C6焼基,C:!— C6羥烷基或Ci 一 C6胺院基取 代;對胺基酚;鄰胺基酚;鄰伸苯二胺,及雜環氧化碱。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可用之式(I )化合物中,可包括P —伸苯二胺,2 一甲基一對伸苯二胺,2 —甲氧一對一伸苯二胺,2 —氯 一 N —甲基一對苯二胺,N —糠基一對苯二胺,3 —甲氧 • 一 N, 一甲基對苯二胺,2 —氯一對苯二胺,N —甲基一 對苯二胺,2,3 -二甲基一對苯二胺,5 —氯一 N, 一 甲基一p —苯二胺,5 —甲基一 Ν’,Ν’ 一二甲基一p 一 苯二胺,5 —甲基一Ν, 一乙基一Ν’ 一(胺羰基一甲基 )—Ρ —苯二胺,5 —甲基一 Ν’ 一乙基一 Ν, 一乙磺醯 本紙張尺度適用巾國國家標準(CNS ) Α4規格(21G X297公釐)— ' 一 '~ -26 - 516964 A7 ________B7^_-___ 五 '發明説明(24 ) 胺乙基)一 p —苯二胺,N —(2 —甲氧乙基)一 P 一苯 二胺,2,6 —二甲基一 p —苯二胺,N , N — 雙(2 — 羥乙基)一P—苯二胺。N,N, 一二苯基伸烷二胺包括 ,例如,N,N,一雙-(2 -羥乙基)—N,N, 一雙 (p —胺苯基)乙二胺。其與酸之鹽諸如單鹽酸鹽’二鹽 酸鹽或硫酸鹽亦可用。 特別可用於本發明之p —胺基酚中,可述P 一胺基酸 ,2 —甲基一 p —胺基酚,3 —甲基一 P —胺基酚,2, 3 —二甲基一 p —胺基酚,2,6 —二甲基一 P—胺基酚 ,3 —甲氧一p —胺基酚,2 —氯一 P —胺基酚,N 一甲 基一 P—胺基酚及3 —(甲硫)一 P —胺基酚,其中P 一 胺基酚爲佳。 鄰碱中,鄰胺基酚,5 -氯-鄰胺基酚及鄰苯二胺特 別適於本發明。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雜環碱中,本發明較好使用2,3 —二胺基一 6 -甲 氧吡啶及2 -( 2 —羥乙基)胺基一 5 —胺基吡啶及其鹽 ,尤其是3,6 —二胺基吡啶,2,6 —二甲氧一 3 -胺 基Dttfl定’ 2 —甲胺基一 3 —胺基一6 —甲氧D比陡’ 2 ’ 5 一二胺吡啶,2 -( N -羥乙基)胺基一 5 -胺基吡啶, 及2 -(N,N —雙羥乙基)胺基一 5 -胺基吡啶。 特佳之主要中間物爲P —苯二胺,2 —甲基一p —苯 二胺,N —(2 —甲氧乙基)一 p —苯二胺,N,N —雙 (2 —羥乙基)_p -苯二胺及p —胺基酚。 偶聯劑或調色劑中,特別可用者爲下式之化合物: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -27 - 516964 A7 B7 五、發明説明(25 )
% 式中Ri示羥或胺基,其可經一或多個Ci 一 C 6羥烷基取 代;R3及R5各示氫,羥基,胺基,其隨意經Ci— Ce 低羥烷基取代,或Ci 一 C6低烷基;且112 ,R4&R6 可示氫原子或Cl — C6烷氧基,羥烷氧基或Cl 一 C6低烷 基;R3及R4亦可示伸甲二氧基。 適當偶聯劑中,例述2 —甲氧一5 —胺酚,2 —甲氧 一 5 -〔N — (2 -羥乙基)胺基〕苯,1 ,3 —二胺基 一 2 ,6 —二甲氧苯,2 —甲氧一 1一 (N —甲脸)一 4 -(2—羥乙氧)一3—胺苯,1 ,3 —二胺基一 6 —甲 氧苯,1 ,3 —二胺基一 4,6 —二甲氧苯,4,6 —二 甲氧一 1 ,3 -雙〔N— (2 —羥乙基)一胺基〕苯,2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,6 —二甲氧一 3 —〔N —(2 —經乙基)胺基〕一1一 胺苯,2 ,6 —二甲氧一3 —〔N —(2 —經乙基)胺基 〕一 1 一胺苯,2 ,4 —二甲氧一3 —〔N — (2 —羥乙 基)胺基)酚,1 ,3 —雙〔N —(2 —羥乙基)胺基〕 —4 一甲氧苯,3 —胺基一 4 一甲氧酚,3 ,4 一伸甲二 氧一 1—胺基苯,2,6-二甲基一 3 —〔N —(2 —羥 乙基)胺基〕酚,2 ,6 —二甲基一 3-胺基酚,4 —乙 氧一 1 一胺基一 3 —〔N,N —雙(2 —羥乙基)胺基〕 苯,(2,4 一二胺苯氧)乙醇,(2 —胺基一N —甲基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) - 28 - 516964 A7 _ B7 五、發明説明(26 ) 一4一胺苯氧)乙醇,1 一甲氧一2 —〔N —(2 —羥乙 基)胺基〕一 4 一胺苯,3 ,4 一伸甲二氧一 6 —甲氧酚 ’ 3 —胺基一 6 —甲酚,3 ,4 一伸甲二氧一 6 —甲氧胺 苯,3 -胺酸,1 ,3 —二經苯—4一(經乙氧)一 1 , 3〜苯二胺,4,6 —(二羥乙氧)一 1 ,3 —苯二胺, 及1 ,3 -苯二胺。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 其他適當偶聯劑爲6-胺苯並嗎啉,1一胺基一7— 棻酚,6 -羥苯並嗎啉,1—菓酚,1,3-二羥某及1 ,2 —二羥苯。雜環偶聯劑中,例示爲2,6 —二羥吡啶 ,2,6 -二胺吡啶,2 -胺基一 4 一羥吡啶,2 -羥基 —4 一胺吡啶,2 -羥基一 5—胺吡啶,2 -胺基—6 -羥吡啶等。亦包括者爲2,6 -二胺烷基吡啶之其他衍生 物,其中一或二胺基之胺基氮經(:1至0 6烷基諸如甲基, 丙基,異丙基,丁基或異或另丁基’戊基,另戊基,新戊 基,t 一丁基,己基,3 —甲基戊基或4 一甲基戊基所單 一或二取代。胺基一 4 一經基一或2 -羥基一 4 —胺基[I比 啶任一者之胺基亦可在氮原子上具單一或二一 Ci一 C 6烷 基化。 2 ’ 6 -胺基一或4 一胺基一 2 -經基一或2 - fee基 • — 4 一羥基吡啶氮亦可由碳長1至6之烷氧取代基衍化, 例如2 —羥乙基,3 -羥丙基,4 一羥丁基,5 —羥戊基 ,6 -羥己基,2-經丙基,2 -羥丁基,2 -羥戊基, 2 -羥己基,3 -羥丁基,3 -羥戊基,2 —羥己基,4 一羥戊基及5 -羥戊基。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格( 210X297公釐)_ μ _ 516964 A7 B7 五、發明説明(27 ) 苯之三羥化衍生物中,可述者爲1 ,2,4 一三羥苯 ’ 1 ,2,4 一三羥基一 5 —烷基苯,其中烷基爲Ci一 C6低烷基及1 ,2,3-三羥苯,及其鹽。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二胺羥苯中,可述2,4 一二胺酚及2,5 —二胺基 —4 一甲氧一 1 一羥苯,及其鹽。 胺基二羥苯中,可爲2 —胺基一 1 ,4 一二羥苯,1 ’ 4 一二羥一 2 —二乙胺苯及4 一胺基間苯二酚,及其鹽 〇 經取代之1 ,2 —二羥苯中,4 —甲基一 1 ,2 —二 羥苯及3 —甲氧一 1 ,2 -二羥苯特佳。 胺基羥苯選自,尤其,2 —胺基一 4 一甲氧酚,2 — 胺酸,4,6 —二甲氧一 3 —胺基一 a —經苯及2,6 — 二甲基_4 一〔N -(ρ -羥苯基)胺基〕一 1 一羥苯, 及其鹽。 至於三胺苯,可述1 ,5 -二胺基—2 —甲基—4 — 〔N -(p -羥苯基)胺基〕苯及其鹽。 亦適爲偶聯劑者爲N-乙醯多巴。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 下表列出某些本發明所用之較佳主要中間物及偶聯劑 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -OU - 516964 A7 ___B7____ 五、發明説明(28 ) 鮫佳宇要中間物及偶聯劑 主要 p —苯二胺 中間物: P —胺酚 0 —胺酚 N,N —雙(2 —羥乙基) 一 P -苯二胺 2,5 -二胺吡啶 p —甲苯二胺 偶聯劑·· 間苯二酚 m —胺酚 α -某酹 5 —胺基一 〇 —甲酸 2 -甲基間苯二酚 Ν —乙醯多巴 4,6 —二(羥乙氧)—m 一苯二胺 m -苯二胺 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 隨意輔助添加物 本發明所述實例亦可在染髮組成物中包括一或多種隨 意組份,其可在一或多種組套之額外容、器中’以讓使用者 摻入水性反應混合物中,或,若相容,可摻入前述氧化劑 或多巴類預混物溶液中。 已知習用添加物,其通常用於氧化染髮組*成物中’諸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -31 - 516964 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(29 ) 如有機溶劑,稠化劑,表面活性劑,P Η調節劑,抗氧劑 ,芳香劑及螯合劑,可包含於本發明組成物中。 本發明方法所用之染髮組成物可包含有機溶劑作爲輔 溶劑。有機溶劑有助於溶解組成物之組份,且一般存在量 約30%,較好約15%。期望範圍約0·1至15%, 最好約1至1 0%。適當溶劑爲單一或多元醇,例如,乙 醇,異丙醇,丙二醇,苄醇等,及甘醇醚,諸如2-丁氧 乙醇,乙二醇單乙醚及二甘醇單乙醚。 用於本發明染髮組成物中之表面活性劑可爲陰離子性 ,非離子性,陽離子性,兩性或雙性。至於各種表面活性 劑實例,可述:高烷基苯磺酸酯;烷基菓磺酸酯;醇及多 元酸之磺化酯;牛磺酸酯;脂肪醇硫酸酯;支鏈或二級醇 之硫酸酯;烷基二甲苄銨氯,脂肪酸或脂肪酸混合物之鹽 ;Ν -羥烷基化脂肪酸烷醇醯胺等。特定表面活性劑說明 爲:硫酸月桂酯鈉;聚氧化乙烯月桂酯,硫酸肉豆蔻酯; 甘油單硬脂酸酯;三乙醇胺油酸酯,棕櫚甲基牛磺酸之鈉 鹽;鯨蠘吡啶氯;磺酸月桂酯;磺酸肉豆蔻酯,月桂二乙 醇醯胺;聚氧化乙烯硬脂酸酯;乙氧化油醯二乙醇醯胺; 氫化牛脂之聚乙二醇醯胺;硬脂醯二甲基笮基銨氯;十二 * 烷基苯鈉化磺酸;Ρ-十二烷苯磺酸之三乙醇銨鹽;壬基 棻鈉化磺酸;磺基琥珀酸二辛基鈉;Ν -甲基—Ν —油醯 牛磺酸鈉·,異硫逐酸鈉之油酸酯;硫酸十二酯鈉;十三醇 - 6 —硫酸3 -二乙酯之鈉鹽等。表面活性劑之量可大幅 變化,諸如約0 · 05%至15%,較好約〇 · 1〇至5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、一\ά 516964 A7 ___ B7__ 五、發明説明(30 ) %之組成物重。陰離子及非離子性表面活性劑一般用爲乳 化劑,而陽離子性表面活性劑可用以將護髮性賦予頭髮。 在同時摻有陰離子性及陽離子性表面活性劑時必需小心, 因爲可能不相容。 螯合及倍半化劑包括,例如,乙二胺四乙酸,檸檬酸 鈉等,且存在量低於約1%。 稠化劑亦可摻入本發明染髮組成物中,其可爲一般染 髮所用之一或數種。例如藻酸鈉或阿拉伯膠,或纖維素衍 生物,諸如甲基纖維素,例如,Methocel 6 Ο H G,或 羧甲基纖維素之鈉鹽,或羥乙基纖維素,例如,Cel 1 os i-ze QP - 4 0或丙烯酸聚合物,諸如聚丙烯酸鈉鹽,或 無機稠化劑,諸如膨潤土。此種稠化劑之量亦可大幅變化 ,即使高至20%。一般約0·1至5%組成物重。組成 物粘度約lcp至約1〇〇,〇〇〇cps。一般洗劑配 方,組成物粘度約lOOcps至約10,OOOcps ,彼粘度下組成物可施於頭髮而不垂流或滴落。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明組成物亦可包括P Η調整劑以將初反應介質 Ρ Η調整在預定範圍內。一般,此種ρ Η調整劑是摻入多 巴類預混物中,如前述者,以確定多巴類溶解。但是,此 * 種Ρ Η調整劑亦可摻入氧化劑預混物或直接摻入水性反應 介質中。一般ρ Η調整劑已述於題爲多巴類組份之部分。 碱液中,多巴鹽可能稍易氧化,例如,被空氣。因此 ,碱性多巴預混物中可包含少量抗氧劑。此情況下,氧化 劑預混物中氧化劑之量可增至在摻和多巴及氧化劑預混物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇X 297公釐) ' 一" 一 33 - 516964 A7 _______B7___'_ 五、發明説明(31 ) 時將剩餘抗氧劑中和。 此隨意組份列示不作限制用。其他包含於染髮組成物 中之適當輔劑列於’例如,Z v i a k, The Science of Hai-r Care (1986) and Balsam and Sagarin, Cosmetics: Science and Technology > Vo1 · 2 ( Second Edit-i on 1 9 7 2 ) o 本發明另藉以下實例說明。除非另有陳述,否則說明 書包括實施例中所用之濃度及比例爲基於總組成物重量之 重。 實施例1 一 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 15m义 0 · 1M多巴液(PH約1 · 9)藉將多 巴溶於0 · 1 Μ鹽酸中製得。亦製得亦含緩衝劑之 0 · 3 6Μ氰鐵酸鉀溶液。爲形成水性反應介質,在開放 於大氣之容器中組合等體積之多巴及氧化劑-緩衝劑預混 物。緩衝劑及其在水性反應介質中之濃度示於表I 。反應 介質之初ρ Η值測定如表I 。5,6 -二羥吲跺濃度在預 混物混合後1 5分鐘測定,如表I所列,使用技藝界已知 之Η P L C技術。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -34 — 516964 Α7 Β7 五、發明説明(32 ) 實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 緩衝劑 表 I 緩衝劑 濃度 ρΗ(混合後 良口時) DHr濃度 t=15Min時 (m /ml) 磷酸鉀 0.36 Μ 6. 7 4.3 磷酸鉀 0.59 Μ 6.8- 4. 5 碳酸氫鈉 0.70 Μ 7. 0 4.6 硼酸鈉 0. 50 Μ 7. 1 1.6 HEPES 0. 33 Μ 7. 0 3. 2 ACES 0. 33 Μ 7.1 3. 4 TRIZMA 0. 33 Μ 7.5 4. 8 TAPS 0. 23 Μ 7.7 3. 4 TAPS 0. 33 Μ 7. 6 4. 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表I數據顯示實施例1 一 3及5 - 9各在1 5分鐘後 產生比含D Η I染髮組成物所需之最小尖峰濃度1 · 5 mg /mj?高之DH I濃度。實施例4,其中使用硼酸鈉爲緩 衝劑,在採用0 · 5 0M緩衝劑濃度(基於氧化劑預混物 )時,1 5分鐘後達到1 · 6mg/m$ DHI標準。實 施例1 ,2,8及9顯示DHI濃度爲緩衝劑濃度之函數 。各例中所用之緩衝劑標準皆充分高於將反應混合物之 pH保持在6至10所需者。 實施例ΐ 0
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 516964 A7 ______B7__ 五、發明説明(33 ) 0 · 15g多巴溶於7 · 5mj? 0 · 1M鹽酸形成 多巴預混物。製得含0 · 9g氰鐵酸鹽,0 · 75g碳酸 氫鈉及7 · 5mp水之氧化劑預混物且迅速與多巴預混物 混合成水性反應介質。混合後之水性反應介質之即時P Η 爲6 · 9。DH I濃度在5及2 5分鐘後就部分反應介質 以HPLC決定。5分鐘後DHI濃度爲1 · 75ing/ mi^,25分鐘後之DHI濃度爲6·4Ing/mj^。 實施例ΐ 1 基於U · S ·專利4,746,322之教示,研究 含多巴之水性組成物及過碘酸鹽形成D Η I之能力。 在開口燒杯中摻和組份並在攪拌約5分鐘後得到包括 0 · 15g多巴,0 · 3g苄醇及10mj?水之多巴預混 物。然後添加6 0 mg過碘酸鈉,添加稀鹽酸將P Η調至 5 · 0。在5,2 5及4 5分鐘後移出部分溶液並使用 Η P L C技術試驗D Η I之存在性。任一部分皆不含可測 量之 DHI (即,少於 0 · lmg/mj? DHI)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5 在 而。 〇 量 驗測 實可 覆示 重顯 劑未 化仍 氧 C 爲 L 鈉 P 酸H 碘’ 過後 mg鐘 ο 分 6 5 用 4 使及 5 2 2 IX 例 施 實 爲 鉀 酸 鐵 氰 含 用 使 其 髮 染 之 法 方 明 發 本 依 明 說 例 此 nx m 5 7 於 。 巴 質多 介 g 應 5 反 1 之· 劑 ο 衝加 緩添 爲藉 鉀物 酸混 磷預 且巴 劑多 化 氧 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 516964 A7 ___^B7_^___ 五、發明説明(34 ) 〇 · 1M鹽酸製得。製得含Ο · 9氰鐵酸鉀,1 · 45g 磷酸鈉(1 · 15g Na2HP04及 〇 · 3g Na3P〇4 - 12H20 )及7·5ιη5水之氧化劑預混 物,迅速摻以多巴預混物以得到水性反應介質’其初Ρ Η 爲 7 · 2 〇 未加工之灰髮試樣與水性反應介質接觸3 0分鐘,以 水淋洗,洗髮並乾燥》 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 未加工及經處理頭髮之色澤使用 Hunter Tristimul -us 法評估,該法爲技藝界已知。Hun ter法中,參數a及 b可正或負且界定頭髮之彩色狀況。因此,a值正值愈大 ,則頭髮紅度愈高,而a值負值愈大,則頭髮綠度愈大。 相同地,正b值顯示黃色,而負b值顯示藍色。更重要的 ,L參數爲顏色強度之測量,〇爲絕對黑色而1 〇 〇爲絕 對白色。通常,L值約1 5或更小之頭髮則認定爲黑色, 而L值約6 0則爲白色。應瞭解L值刻度非線性,但爲S 型。接近〇及接近1 0 0髮色強度對人眼而言隨L值單位 變化之變動極微。約2 0至約5 0間之L值,髮色強度明 顯隨L值之單位變化而變動。因而,Hun ter值在人眼可精 確判定顏色變化之區中較靈敏。 前後之 Hunter值如下: L a b 染色前(原髮) 38·0 - 0·4 7 · 7 染色後 3 0 · 4 0 · 3 5 · 3 本紙張尺i適用中國國家標準(CNsYa4規格(210X 297公釐) : 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 516964 A7 一______B7__ 五、發明説明(35 ) 可見未加工灰髮在依本發明方法處理時有多度較深色 澤。 實】例1 3 — 重覆實施例1 2之方法,除了未加工頭髮試樣(L = 3 8 · 〇 · a= - 0 . 4,b = 7 · 7)先以含習用陰離 子性表面活性劑且另含0 · 0 8 Μ硫酸銅之碱性洗髮精預 處理5分鐘,充分淋洗,並與上述水性反應介質接觸3 0 分鐘外。頭髮染黑。(L=16.5,a=〇.6,b= 1 · 3 ) ° 實施例1 4 此例說明使用含有氰鐵酸鉀爲氧化劑且碳酸氫鈉爲緩 衝劑之反應介質之本發明方法的染髮。 多巴預混物是添加0·15g多巴於7·5m又 0 · 1M HC1形成。氧化劑預混物含〇 · 9g氰鐵酸 鉀,0 · 87碳酸氫鈉及7 · 5m又水,迅速摻以多巴預 混物。所形成水性反應介質之初P Η爲7 · 1。 未加工灰髮(如例1 2 )接觸3 0分鐘,淋洗,洗髮 *並乾燥。此方式染髮之Hunter值爲(L = 2 5 · 6,a = 0·5 且 b = 3.7)。 眚施例1 5 重覆例1 4之方法,但使用先以例1 4所述之含銅洗 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 38 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 516964 A7 B7 五、發明説明(36 ) 髮精先處理5分鐘之灰髮試樣。試樣染黑(L=14 · 2 ’a = 〇*3 且 b = 0.6) 〇 實施例1 6 重覆例1 3方法,除了水性反應介質僅與試樣接觸 10分鐘外。頭髮染黑(L = 15 · 6,a = 0 · 6且b =1 · 1 ) 0 實施例1 7 重覆例1 3方法,除了氧化劑預混物含1 · 4 g磷酸 鈉作爲緩衝劑且另含1·7g檸檬酸鈉調整pH。初反應 介質PH爲9 · 6,反應介質與頭髮之接觸時間爲1 5分 鐘。頭髮染黑(L = l 3 · 7,a = 〇 · 4 且 b = 0 · 2 1施例1 « 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 重覆例13方法,除了緩衝劑爲0 · 6g三(羥甲基 )胺基甲烷外。初pH爲7 · 5。頭髮染黑(L = 13.〇,a = 〇.3 且 b = 〇.3) 〇
1施例1 Q 添加0· 15g多巴於7·5ιη5 〇· 1Μ H C 1以製得多巴預混物。氧化劑預混物含〇 · 1 5 g過 錳酸鉀,1 · lg磷酸鈉(〇 · 8g Na2HP〇4及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 39 - 516964 A7 B7 五、發明説明(37 ) 0 · 3 g NaH2P〇4.H20)及 7 · 5m 又水。初 反應介質pH爲7 · 3。 未加工灰髮試樣(L = 37 · 9 ’ a= - 〇 · 2且b =8 · 5)與水性反應介質接觸30分鐘染色。試樣色澤 更深多度(L = 33· 8,a= - 0 · 2 且 b = 6 . 7) 〇 實施例2 0 重覆例1 9方法,但以銅洗髮精預處理5分鐘。頭髮 爲深棕色(L = 21 · 8,a= — 0 · 2 且 b = 2 · 1) 〇 實施例2 1 - 2 2 頭髮依本發明如下文染色。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 染頭組成物藉混合有0 · 15g多巴,0 · 08g m —胺基酚及7 · 5mj? 0 · 1M HC1之第一溶液 ,及有氰鐵酸鉀,其量示於表Π,7 · 5mj水及磷酸鹽 緩衝劑(1 · 1 5 g Na2HP〇4; ◦ · 3g Na3P〇4-12H20),其使染髮組成物之初pH如 *表Π所示,即在第一及第二溶液混合後測得,之第二溶液 製得。Hunter Tristimulus值爲 L = 3 4 · 5,a = 0 · 1且b = 7 · 0之髮束藉施加各組成物於髮束3 0分 鐘而染色。然後淋洗髮束,以習用洗髮精洗滌並乾燥。染 後髮束之最終Hunter值記錄於表Π。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " -40 - 516964 A7 __ __B7 五、發明説明(38 ) Μ_π 初 編號 氧化劑(g) P H Hunter Tristimulus Value 顏色 L a_ 21 0. 9 7. 1 30. 0 0. 5 7.0 灰黃 2 2 0. 5 7. 5 27. 4 0. 8 6.7 灰棕 實施例2 3 - 2 4 - 同樣將例 2 1 — 2 2之各髮染色, 但施用含銅洗髮精 於髮上作爲預處理。洗髮精含1 %硫酸銅。結果列於表m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 編號 氧化劑(£Γ ) Ρ Η Hunter Τ τ •istimulus Value 顏色 L a. b. 23 0. 9 7. 1 21.5 1. 4 4. 6 πώ -to 24 0.5 7· 5 21.2 1.7 4. 9 暗棕 實施例2 5 - 2 7 灰髮使用多巴混合物及量示於下表IV之m —胺基酚( m—AP)染色。染髮組成物含〇·9g氰鐵酸鉀。其他 條件同於例2 1 — 2 2。欲染色之灰髮之初Hunter值爲 L = 36-0,a = 0.2 且 b = 7- 6。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) 一 41 一 516964 A7 B7 i、發明説明(39 ) τη - A P ( ) 初 D Η 表 Hunter IV T r i s t i m 111 u s Value 顏色 L a. b 25 0. 08 7. 1 30.0 0. 5 i I. 0 灰黃 26 0. 05 7. 1 29.9 0.4 i 1. 0 淡棕黃 27 0. 02 7. 1 28.4 0. 3 i 5. 3 淡灰棕 tM例 2 8 - 3 0 例2 5 - 2 7所述之灰髮如例2 5 — 2 7般染色’但 施用如例2 3 - 2 4之含銅洗髮精預處理。結果如下。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
S_IV 初 編號 m - AP ( er ) pH Hunter T r i s t i mu 1 u s Value L a. b 28 0. 08 7. 1 21.5 1. 4 4 .6 暗稼 29 0. 05 7. 1 21.9 1. 1 5 .1 暗棕 30 0. 02 7. 1 15. 7 0. 3 0 .9 黑灰 實施例 3 1 - 3 5 染髮組成物是混合含0 · 1 5 g 多巴, 0 · 1 5 g 表VI所示之染髮組份及7 · 5 m ^ 0 · 1 Μ H Cl 第一溶液,及含0·9g氰鐵酸鉀,足以使初pH約7之 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 一 42 — 516964 A7 B7 五 '發明説明(4〇 ) 磷酸鹽緩衝劑及7 · 5m5水之第二溶液製得。Hun ter值 爲^==35 · 0,a = 〇 · 2且b = 7 · 3之髮束先以含 硫酸銅洗髮精預處理,之後施加表VI組成物於髮束3 0分 鐘。然後淋洗髮束,以習用洗髮精洗滌並乾燥。之後,得 至E各髮束之Hunter* Tristimulus讀數如下/ *
VI 偲聯劑 Hunter Tristimulus Vali ue顏色 L a. b 31 間苯二酚 17. 3 0. 6 2. 5 棕黑 32 2, 6-二羥吡啶 25. 9 1. 4 3.6 灰紫 33 2 , 6 -二胺吡啶 23. 4 0. 3 2.5 暗灰 34 3_胺基-6- ( —» 21.4 0. 6 4. 2 掠 甲胺)-甲酚 35 1-棻酚 21.6 -1.1 0. 9 綠灰 實施例 3 6-38 灰髮(L = 3 4 · 0 ,a =0 · 2 ; b =6 •9)1: 含0 · 0 7 5 g多巴; 0 • 0 9 1 g N - 乙醯多巴; 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 · 9 g氰鐵酸鹽;足以提供7 · 2之初組成物pH之憐 酸鹽及1 5mj?水之組成物染色。例36中,髮束不額外 處理。例3 7中,前述之銅預處理步驟,例3 8中,染髮 組成物另含0 · 6 9%碘化鉀且以染髮組成物處理後,接 著以3 0%H2O2溶液後處理,pH以碳酸鈉調至9 · 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -43 - 516964 A7 B7 五、發明説明(41 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 編號 其他處理 Hunter Tristimulus Value 顏色 L a. b 36 >frrp m 30. 2 0. 3 5. 2 灰 37 Cu預處理 23. 6 1. 42 2. 9 暗棕 38 KI w/H2〇2 32.0 -0 . 3 8. 6 =M^ 臾 後處理 實施例 3 9-40 摻灰髮以含有0 • 1 5 g 多 巴;0 · 0 8 g m — A P 9 0*15g過錳酸鉀及包括0·ΐ2 N a Η 2 Ρ〇4及0 · 1 g N a 2H P 0 4之緩衝劑 ,在 15 m 5水中之染髮組成物染色 ,組成物之初P Η 爲 6 · 8 〇 表 vm 編號 其他處理 Hunter T r i s t i m u 1 u s Value 顏色 L a. L 39 w/o預處理 30.4 0. 8 7. 0 淡棕 40 w/預處理 20.6 1. 0 4. 2 暗掠 W/銅洗髮精 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -44 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 516964 A7 ____B7_'_ 五、發明説明(42 ) 复龙例4 1 — 4 3 依本發明如下染髮。 染髮組成物藉混合含有量示於表K且就等莫耳濃度言
之等於0 · 15g多巴之多巴類及7 · 5mj? 0 · 1M / HC 1之第一溶液,及含有〇 · 9g氰鐵酸鉀,7 · 5m 义水及足以提供7·2之染髮組成物初pH之磷酸鹽緩衝 劑,即,在第一及第二溶液混合後,之第二溶液製得。 Hunter Tristimulus值爲 L = 38 · 2,a = 0 · 2 且 b =7 · 8之髮束各施組成物於髮束3 0分鐘染色。然後淋 洗髮束,以習用洗髮精洗滌並乾燥。染後髮束之最終 Hunter值記錄於表Κ。
g_EL _編·號 多巴種類 Hunter Tristimulus Value 顏色 L 2L ii 41 江-甲基多巴 32. 7 0 .8 4. 9 淡灰棕 42 腎上腺素 32. 8 0 .8 10.4 灰黃 43 多巴甲酯 33.6 0 .4 6. 7 灰白 實施例 4 4 — 46
相同將例4 1 - 4 3之頭髮染色,但施加含銅洗髮精 於頭髮作爲預處理。洗髮精含1 %硫酸銅。結果示於表X 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -45 - 516964 A7 B7 五、發明説明(43 ) 表 X 編號 务巴種類 Hunter Tristimulus V a 1 u e顏色 L 3L h. 44 α -甲基多巴 20. 5 1. 9 2.5 暗棕 45 腎上腺素 22. 4 1. 8 6. 1 棕黃 46 多巴甲酯 27.8 2.5 5. 5 中棕 t施例 4 7~49 灰髮使用表X I 所示之多巴類混合物染色, 染髮組成 物另含0·075多 巴。多巴類存在量爲多巴之等莫耳量 。其他條件同於例4 1 一 4 3 。欲染色灰髮之初 Hunter 值爲L = 34.0, a = 0 · 2 且 b = 6 · 9 〇 表 XI 編號 多巴種類 Hunter Tristimulus Value 顏色 L a. L 47 腎上腺素 28. 2 -0· 1 7. 5 淡灰棕 48 α -甲基多巴 28. 1 0.5 4. 0 灰棕 49 多巴甲酯 31.4 0.4 5. 4 灰 實施例 5 0-52 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 述於例4 7 — 4 9灰髮以例4 7 — 4 9之多巴類一多 巴混合物染色,但施加如例4 - 6之含銅洗髮精爲預處理 。結果如下。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -46 - 516964 A7 B7 五、發明説明(44) 編號 务巴種類 表 Hunter X Π Tristimulus Value 顏色 L a. L 50 腎上腺素 19 8 -0.1 3·2 暗灰棕 51 α -甲基多巴 18. 2 〇. 7 1 · 3 棕黑 52 多巴甲酯 19. 0 〇· 5 1. 5 暗棕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例5 3 - 5 5 例4 7 — 4 9所述之灰髮試樣以例4 7 — 4 9之多巴 類一多巴混合物處理,但在染髮組成物中存有〇·69% 碘化鉀,接著過氧化氫後處理。後處理溶液含3 %H2〇2 ,以碳酸鈉調整至pH9 · 5。結果示於表ΧΠΙ。 表 xm 號 多巴種類 Hunter Tristimnlnc; Value 顏色 L a. b. 13 α -甲基多巴 18. 7 -0.5 1.5 棕黑 14 腎上腺素 17. 1 0. 0 1.4 灰黑 15 多巴甲酯 18. 1 0. 5 0.8 暗棕 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例5 fi — F; 7 染髮組成物藉混合含有量示於表XIV之多巴類,其基 於等吴耳濃度言之等於〇 . 1 5g多巴,〇 · 25g m 一胺基酚及7 · 5m$ 〇 · 1 M HC1之第一溶液, 本紙張尺度適财關家縣(CNS ) A4規格(210、/297公釐1 " 516964 A7 ___ B7______ 五、發明説明(45 ) 及含有0·9g氰鐵酸鉀,足以提供7·2之初pH的磷 酸鹽緩衝劑及7 · 5mr水之第二溶液製得。Hunter值爲 L = 38 · 2,a = 〇 · 2且b = 7 · 8之髮束施加組成 物3 0分鐘而染色。然後淋洗髮束,以習用洗髮精洗滌並 乾燥。之後’各髮束得到Hunter Tristimulus讀數如下
表 XIV 編號 多巴種類 Hunter T r i s t i m u 1 u s Value 顏色 L Sl L 56 α -甲基多巴 33. 6 -0. 7 6. 8 綠灰 57 腎上腺素 30. 3 1.5 9. 0 淡掠黃 實施例58-59 重覆上例5 6 _ 5 7,但施加金銅洗髮精爲預處理。 表 XV 編號 多巴種類 Hunter Tristimulus Value 顏色 L a. b 58 α -甲基多巴 21.9 2. 6 3. 8 栗棕 59 腎上腺素 21.7 3. 4 5. 4 紅棕 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例fi (Ί - ft 2 同於例56 — 59 ,除了染髮組成物含〇 · 〇75g 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -48 - 516964 A7 B7 五、發明説明(46 ) 多巴及量示於表XVI且基於等莫耳濃度等於〇 · 〇 7 5g 多巴類之外。銅預處理步驟僅包括於實施例6 2及6 3。 結果示於表X VI。
XVI ft 編號—多巴種類 L a, h- 60 α -甲基多巴 28. 1 0. 6 6. 2 灰棕 61 腎上腺素 28. 2 0· 6 6. 6 淡灰棕 62 α -甲基多巴 20.0 1. 8 4· 1 暗紅棕 64 腎上腺素 21.4 1.5 4· 8 暗棕 實施例ft 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 15m义 0 · 16M多巴溶液(pHl · 9)藉將 多巴溶於0·16M鹽酸中以預混物製得。過錳酸鉀之 0 · 2 1 Μ溶液以氧化劑預混物製得,且包括作爲緩衝劑 之磷酸鉀。組合等體積之多巴預混物及氧化劑形成水性反 應介質,其初pH爲6 · 8。水性反應介質含〇 _ 428 Μ濃度之上述緩衝劑。5分鐘後之DHI濃度爲2 · lmg /mj?且 1 5 分鐘後爲 1 · 。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) -49 -
Claims (1)
- ABCD 516964六、申請專利範圍 附件A :第86 1 05422號專利 中文申請專利範圍修正本 —-------.*.·· ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ;'·*· ::, Φ I 民國 88年 1 月修正 ) Ϋ * ^ i 1 . 一種染髮組套,其以由麥拉寧(melanin )中間 物形成之麥拉寧永久染髮,其在單一包裝中包括多個容器 ,該組套包括(a )第一容器,其含有選自含有多巴( dopa),烷基具1至4碳原子之α —烷基多巴,腎上腺素 及烷基中具1至6碳原子之多巴烷酯,或其酸或碱鹽之群 之多巴類水溶液;(b)第二容器,其含有選自含有銨, 碱金屬或碱土金屬氰鐵酸鹽及過錳酸鹽之群之水溶性氧化 劑,第一容器中之多巴類對第二容器中之氧化劑之化學計 量當量比範圍爲2 ·· 1至0. 95 : 1 ,及(c)緩衝劑 ,其選自含有銨及碱金屬之磷酸鹽,碳酸鹽,碳酸氫鹽及 硼酸鹽,及胺緩衝劑之群,組套中所含之緩衝劑之量當與 第一及第二器容器內容物摻和時,足以提供6至1 0之 pH。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2. 如申請專利範圍第1項之染髮組套,其中緩衝劑 存在量爲將反應介質之pH保持在6至10間所需者之2 至2 0倍。 3. 如申請專利範圍第1項之染髮組套,其中組套中 存有之多巴類及氧化劑組份之化學計量當量比範圍爲 1. 25 : 1至0. 95 : 1,氧化劑爲碱金屬氰鐵酸鹽 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 516964 B8 C8 D8__ 六、申請專利範圍 4. 如申請專利範圍第1項之染髮組套,其中組套另 含促進麥拉寧形成之試劑,該試劑爲銅離子的0. 001 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至1 %溶液。 5. —種使用如申請專利範圍第1項之組套永久染髮 之方法,其包括使緩衝劑與多巴類及氧化劑溶液之摻和物 形成染髮組成物,將該組成物施於頭髮,使該組成物將頭 髮永久染色。 6. 如申請專利範圍第5項之方法,其中頭髮在組成 物施於髮上1小時內以水淋洗。 7. 如申請專利範圍第6項之方法,其中緩衝劑在摻 和物中之量至少爲保持pH於6至10間所需者之2倍。 8. 如申請專利範圍第5項之方法,其另包括在髮上 施加含促進麥拉寧形成之試劑之步驟,該試劑爲銅離子的 0. 001至1%溶液。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 9 .如申請專利範圍第1項之染髮組套,其另包括( d)至少一種選自含有染髮主要中間物及染髮偶聯劑之群 之染髮劑,組套中多巴類及氧化劑組份之化學計量當量比 範圍爲2 : 1至1 : 1多巴類對氧化劑。 1 0 .如申請專利範圍第9項之染髮組套,其中氧化 劑爲碱金屬氰鐵酸鹽。 1 1 .如申請專利範圍第9項之染髮組套,其中組套 另含有促進麥拉寧形成之試劑,該試劑爲銅離子的 0 . 0 0 1至1 %溶液。 12.—種使用如申請專利範圍第9項之染髮組套來 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) ABCD 516964 六、申請專利範圍 永久染髮之方法,其包括使緩衝劑及至少一種染髮劑與多 巴類及氧化劑溶液之摻和物形成一種染髮組成物,其含有 多巴類/氧化劑反應產物及多巴類/染髮劑/氧化劑反應 產物之混合物,再將該組成物施於髮上,以使該組成物將 頭髮永久染色。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之方法,其中多巴類 及氧化劑組份在組套中化學計量當量比範圍爲1. 8:1 至 1. 2 : 1多巴類對氧化劑,氧化劑爲碱金屬氰鐵酸 鹽。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之方法,其中在施加 組成物於頭髮後1小時內以水淋洗頭髮。 15.如申請專利範圍第14項之方法,其中在摻和 物中緩衝劑存在量爲保持pH在6及10間所需者之至少 2倍。 ....................·................訂................# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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