TW516964B - Method and hair dyeing kit for permanently dyeing hair with melanin - Google Patents

Description

516964 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明範疇 本發明有關使用多巴及/或選擇經取代多巴化合物以 產而麥拉寧而永久染髮。尤其，本發明有關一種染髮方法 ，其中多巴類與氧化劑在水性條件下反應產生意外高濃度 之含氮酚，尤其是蚓跺，水性條件下之麥拉寧先質，反應 中形成之麥拉寧先質可同時在髮中轉化成麥拉寧而永久染 髮。本發明另有關此種麥拉寧先質之形成，其係使多巴類 ，氧化劑及一或多種選自主要中間物及偶聯劑之染髮化合 物反應。此外，本發明有關一種染髮方法，其中麥拉寧是 經由使用者由組套型式販售之個別包裝反應物產生。 發明背景 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 據載，例如，Prota, Progress in the Chemistry： of Me 1 an i ns and Related Metabolites· Med. Res. R e-vi ews, 8 : 525 - 56 (1 988)，麥拉寧爲存於頭 髮及皮膚中之天然顏料。人類生物合成發生於含麥拉寧細 胞之酪胺酸酶中。酪胺酸酶將酪胺酸催化成多巴且接著氧 化成多巴色素。一旦形成，則多巴色素進行一連串優麥拉 寧（eumelanin)及菲爾麥拉寧（phaeomelanin)形成之複 雜反應。 麥拉寧提供黑色及深棕色顏料，並在麥拉寧生成中藉 生物衍生之5，6 -二羥吲跺之氧化聚合形成。另一方面 ’菲爾麥拉寧（Phaeomelanin)提供頭髮黃至紅掠色，並 藉半腕胺酸一 S —基一多巴經由1 ，4 —苯並瞎嗪中間物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 4 一 516964 A7 ___ B7_^__ 五、發明説明（2 ) 之氧化聚合形成。 合成之5，6 -二羥蚓躲（DH I )據先前技藝記載 可用於頭髮及皮膚染色。例如，Charle之U · S · 2，934，396揭示一種染髮法，其係使頭髮與pH 至多7之DH I水溶液接觸5至6 0分鐘，接著施加可使 DHI氧化且/或聚合之水溶液。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 多巴及多巴明在H.erlihy之U · S ·專利 4，746，322中揭示爲染髮先質，其中水性染髮組 成物包括該先質，有助於染料分散之有機化合物及碘酸鹽 或過碘酸鹽。多巴或多巴明染料先質存於水性染髮組成物 中之量約1至約10〇11«/111$，較好約5至約2 5 1^/ mj?。依Herlihy，多巴明爲佳。碘酸鹽或過碘酸鹽存於 組成物中之濃度爲1至約5 0 mg/ mj?，而分散劑存在量 約0 · 1至30%(wt ./Vol ·)。隨意地，可將 調色劑摻入Her lihy之水性組成物中，其濃度約0 · 1至 約1 Omg/mi?。pH可摻入有效量緩衝劑保持於約3至 約7。依Herlihy，上述水性組成物將染料分散於髮型上 而>無或極少滲入髮莖內〃，第二欄，56—58行。 先前技藝無法提出使用多巴爲原料將頭髮有效，永久 染色之經濟可行方法。相信此因先前技藝方法不能在頭髮 上製造濃度過於擴散入髮中之麥拉寧先質，以轉化成不可 擴散之麥拉寧，如下詳述者。 事實上，不能提供使用麥拉寧先質之平價但有效之染 髮法則阻礙了麥拉寧生成在市售染髮劑中之用途。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董] " ~ -5 一 516964 A7 B7 五、發明説明（3 ) 但是，對麥拉寧生成染髮之興趣極高。此因合成之麥 拉寧顏料產生意外自然之深棕或黑色。而且，其不刺激皮 膚。亦不致突變。 現在發現，相當意外地，一種水性染髮法，其中多巴 與氧化劑反應時可產生有效麥拉寧形成染髮量之5，6 -二羥蚓跺，可在經濟可行條件下意外地進行以得到永久髮 色。 亦發現一種水性染髮法，其中在選定經取代多巴化合 物與氧化劑反應時產生有效麥拉寧形成染髮量之含氮酚， 尤其是蚓跺，麥拉寧先質，可在經濟上可行之條件下意外 地進行，以達永久髮色。較好，採用本發明經取代多巴化 合物以得到各種髮色，而非單獨使用多巴爲原料，其僅可 提供頭髮灰或黑色。 此外，發現可藉在反應混合物中包含，伴與多巴及/ 或經取代多巴化合物，一或多種選自含有主要中間物及偶 聯劑得到依本發明方法染色之頭髮之改色。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明總論 本發明之染髮法嚐試藉如下定義之多巴或經取代多巴 化合物與氰鐵酸鹽或過錳酸鹽氧化劑反應形成麥拉寧形成 之染髮先質製得水性染髮組成物，並將水性組成物施於髮 上。該水性組成物中所含之麥拉寧先質在髮中轉化成麥拉 寧時以有效永久染髮之量擴散之髮莖。 水性染髮組成物藉始動多巴類或其鹽與氰鐵酸或過錳 一 6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 516964 A7 B7 五、發明説明（4 ) 酸之可溶銨，碱或碱土金屬鹽，尤其是鈉及鉀鹽在水性反 應介質，其藉足量緩衝劑緩衝以在形成麥拉寧先質之連串 反應中將pH保持在約6至約1 0間，之反應。 爲以本發明方法永久染髮，必需在水性染髮組成物中 由麥拉寧形成染髮先質形成足以改變髮色之量之麥拉寧。 總色變可隨時間逐次施用組成物而得，或一次施用組成物 進行，依多巴類之濃度，隨意氧化染料組份，施用時間， 及使用者之期望而定。另外重要的是在實質形成麥拉寧前 將染髮組成物施於髮上，使反應中形成之麥拉寧先質可在 產生麥拉寧前擴散於髮內，然後在髮中形成麥拉寧。此外 ，重要的是本文所述之染髮法可在1小時內完成。 若多巴類爲多巴或其鹽，則與氧化劑反應形成5，6 -二羥邛跺，彼麥拉寧先質，在轉化成麥拉寧時，提供頭 髮永久黑色。若爲選擇經取代多巴化合物，則得到麥拉寧 先質，其，在轉化成麥拉寧時，依經取代多巴化合物之選 擇而定，產生多種色澤。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明另一方面爲在反應混合物中隨意摻入選自含有 主要中間物及偶聯劑之群之氧化染髮組份。依初多巴類一 氧化劑反應，相信反應混合物中主要中間物及/或偶聯劑 至少與部分在麥拉寧先質前形成之中間化合物反應，產生 對最後所得之顏色特性。 本發明另一方面，發現蚓跺麥拉寧先質諸如5，6 -二羥蚓躲之形成是由緩衝劑之適當選擇及量增進，除了需 保持反應介質之P Η外。個別地，緩衝劑爲磷酸鹽，碳酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -7 - 516964 A7 B7 五、發明説明（5 ) 鹽或碳酸氫鹽，一般量實質超過保持必要之P Η所需之量 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明另一方面中，染髮法嚐試以促進麥拉寧形成之 試劑，例如，金屬離子鹽溶液，處理頭髮，彼處理加速由 基本巧丨跺先質形成麥拉寧。使用促進劑之處理可爲前一或 後處理’或在某些情況下可與施加本發明染髮組成物同時 進行。 本發明方法可藉組態形式包裝之個別容器中所提供之 預定量反應物簡便進行。使用者簡單地摻和反應物並施於 髮上並使與彼反應之組成物殘留於髮上一段預定時間。可 見進行此法不需特別之專家，因而此產物及方法同樣適合 非專業者在家使用以及專業者在沙龍使用。較好，組套形 式之產物爲放置安定性，因而適於零售且無一般麥拉寧形 成先質，諸如5，6 —二羥蚓跺，所需之預防例如，在無 氧條件下儲存。 發明詳述 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明染髮方法包括藉多巴或選擇經取代多巴類似化 合物（以下通稱爲a多巴類'），與無機氧化劑，隨意在 選自含有主要中間物及偶聯劑之群之氧化染髮組份存在下 反應製得水性染髮組成物，頭髮與該染髮組成物接觸約少 於1小時，該反應以在接觸時間內有效產生染髮量麥拉寧 之方式及條件下進行以在頭髮上產生麥拉寧形成染髮先質 。先質在接觸時間內擴散入頭髮中並在頭髮中原位提供永 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董1 一 " 516964 A7 _____ B7_ 五、發明説明（6 ) 久顏色。較好，染髮組成物在頭髮上之接觸時間約5至約 4 5分鐘，最好約5至約3 0分鐘。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) a永久"意指顏色不因習用含表面活性劑洗髮精洗滌 而移除，持久性來自就分子大小言之麥拉寧不會擴散之能 力。 a麥拉寧#意指麥拉寧形成先質聚合形成之合成顏料 ，即，形成之分子太大而不能由頭髮去除。 >麥拉寧形成先質> 意指多巴類與鐵氰酸鹽或過錳酸 鹽氧化劑及隨意主要中間物或偶聯劑染髮組份之反應產物 ，該反應產物進行聚合形成麥拉寧。此種麥拉寧先質總括 爲含氮酚化合物且爲蚓哚化合物，除非就與染法偶聯劑及 /或主要中間物發生之反應而言可防止形成邛躲環之環化 ，如下所述。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本申請人相信本文所用就本發明選定多巴類之反應產 物言之a麥拉寧"及a麥拉寧先質"等詞爲熟習此技藝者 熟習者，即使麥拉寧先質，尤其是與主要中間物及/或偶 聯劑反應形成之先質，特別是依本發明形成之麥拉寧之化 學確認未充分已知或不瞭解。 本發明另一方面將多巴類及氧化劑反應物個別包裝成 組套形成，以由使用者摻和啓始反應。可直接在使用者頭 髮上組合反應物，但較好在混合容器中混合之，在反應開 始後再施於髮上。 已發現多巴類氧化所得之顏色可藉在反應介質中摻入 主要中間物及/或偶聯劑而明顯改善。就此言之，A麥拉 -9 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 516964 A7 ___B7 五、發明説明（7 ) 寧先質"及”麥拉寧'意指主要中間物及偶聯劑與多巴類 及以氧化劑氧化所產生之多巴類反應產物之反應產物。雖 此麥拉寧先質爲含氮酚化合物，但不知其化學結構中是否 具蚓跺環。 此染髮法包括一連串反應使形成一或多種可擴散於髮 莖中之麥拉寧先質。髮莖中，先質由空氣氧化成麥拉寧， 其不能擴散出或入髮莖。因而，含麥拉寧先質之染髮組成 物必需在實質形成麥拉寧前先施於髮上。由於先質在形成 時即因與空氣反應而轉化成麥拉寧，故需在實質麥拉寧形 成開始前施加反應介質於髮上，即，在反應物摻和時或摻 後即時。 本文所用之 > 施加"意指上述染髮組成物與頭髮間之 接觸。在實質麥拉寧形成後將染髮組成物置放髮上不可操 作，因爲不溶之麥拉寧不會擴散於髮內，且大部分在後續 洗髮時洗除。爲簡便計，本案中所用之a少於約1小時" 之接觸時間是由反應物混合開始測量。 應已知適當水性染髮組成物可在不添加額外組份於水 性反應介質之下得到。即，水性反應介質及水性染髮組成 物可視爲相當物，例如，在欲染色頭髮上發生，全部或部 分，之反應的情況下。但是，如下述者，較好包括額外隨 意組份，例如，增稠劑等，以提供更優良之產物。 本發明方法中，多巴類藉氧化劑經由一連串反應氧化 形成一或多種麥拉寧先質。雖不欲特限於特定反應架構， 但本申請人相信發生以下反應而形成麥拉寧先質：（1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 一 -10 - 訂 i · · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 516964 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 多巴類由氰鐵酸鹽或過錳酸鹽氧化物氧化接著環化，再氧 化並重排產生二氧化碳，形成蚓跺，例如，多巴轉化成5 ，6 —二羥D引跺，（2 )多巴類氧化接著環化，再氧化並 重排而釋出一*氧化’及（3 )反應’其中初多巴類氧化 產物再以偶聯劑或主要中間物反應改質，產生非崎跺含氮 酚化合物。 若爲多巴，例如，多巴氧化成多巴醌，其自發形成環 多巴。額外氧化劑再與環多巴反應形成多巴色素，其進行 自發，雖非即時，經由多巴色素類重排並釋出二氧化碳轉 化成5，6 -二羥吲躲。類似反應亦就α烷基多巴發生。 多巴烷酯亦同樣反應，但未釋出二氧化碳。依本發明方法 由多巴製備麥拉寧之反應如下示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 11 516964 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 516964 A7 ____B7 五、發明説明（l〇 ) 可見本發明方法所用之反應順序有多種可能之競爭反 應。因爲同樣包括二級反應，故當原料濃度高時不需要之 競爭反應的問題更急切，如本發明方法般。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 相信第二個困難爲，例如，在多巴色素轉化成5，6 -二羥蚓躲時，環狀吲跺化合物之重排，當發生時，爲形 成麥拉寧先質之反應中的速率決定步驟。 另一個阻礙多巴類作爲染髮原料之用途的問題爲麥拉 寧先質，其在空氣中極緩慢地氧化成麥拉寧，實質上立即 由未反應之氧化劑氧化成不適於永久染髮用副產物。 爲克服各項困難，本發明達到在水性染髮組成物中可 永久染髮之麥拉寧標準的麥拉寧先質濃度，並提出可由使 用者在約6 0，較好4 5，最好3 0分鐘以內施行之方法 〇 因此，本發明嚐試以足以永久染髮之產率及量將多巴 類轉化成麥拉寧先質。結果，申請人發現氰鐵酸鹽或過錳 酸鹽氧化劑，當以建議量存於反應介質時，將染色組成物 中之麥拉寧先質濃度保持在可有效染髮之程度。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 是故，本發明方法中，反應介質中氧化劑相對於多巴 類之量應使氧化劑之大部分在麥拉寧先質明顯形成前反應 〇 至於第二個困難，相信上述重排步驟可藉速率強化濃 度之特定緩衝劑組份加速，由是在約1小時內完成程序。 务円類組份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13 - 516964 A7 B7 五、發明説明（11 ) 如前述者，水性染髮組成物是由使用者製備，其於使 用時摻和反應物。多巴類或其適當鹽以適於得到染髮量麥 拉寧之量的標準存於初反應介質中，彼麥拉寧量，依次， 依染髮組成物與頭髮接觸時所得之麥拉寧標準而定。 反應介質中所需之初多巴類濃度可高於其在水中之溶 解度極限。因而，酸或碱性水性預混物可在水性反應介質 製備前製得。或者，可在水性介質製備中使用更可溶之酸 或碱鹽。使用鹽或使用酸或碱預混物使原本相當不易溶之 多巴反應物進入溶液中並用以迅速反應。 多巴類之適當可溶酸鹽之例爲鹽酸鹽或硫酸鹽。鹽酸 鹽爲佳。適當碱性鹽中，可用可溶碱金屬鹽及碱土金屬鹽 。鈉及鉀鹽爲佳。任何無機或有機酸或碱皆可用於調整多 巴類預混溶液之p Η，只要所用試劑不干擾反應。適當碱 爲銨及鈉氫氧化物及單-，二-及三烷醇胺，尤其是乙醇 胺。此酸爲鹽酸，磷酸，酒石酸，檸檬酸及乳酸及其鹽。 氫氧化鈉及鹽酸爲佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 初反應介質中多巴類（或多巴類鹽）濃度約2 mg/ m又至約反應介質中多巴類之溶解度極限。較好，其在初 反應介質中濃度約5至·約2 5 mg / m又’最好約5至15 mg / m 又。 多巴類選自多巴及經取代或類似多巴化合物。經取代 或類似多巴類（本文稱 > 經取代多巴"類），其適於本發 明方法，爲烷基中具1至4，較好1至2，碳原子之α烷 基多巴，腎上腺素（adrenaline)及烷基具1至6 ，較好 本紙張尺度適用中國國家標準（CNsTa4規格（210X297公釐） —- -14 一 516964 A7 B7五、發明説明（12 ) 1至2，碳原子之多巴烷酯。 α烷基多巴由氰鐵酸鹽氧化劑以同於多巴之方式氧化 ，形成5，6 —二經一 2 —院基朵，其由好氧氧化形成 麥拉寧。 腎上腺素，其結構

I CHZ / \ Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C«3 與氰鐵酸鹽反應形成腎上腺素紅。相信腎上腺素紅重排成 腎上腺素黃及各種吲跺及/或靛紅衍生物。 若爲多巴烷酯，則進行氧化以形成對應之5，6 —二 羥邛跺一 2 —羧酸之酯，該反應進行而不脫羧，即，不釋 出二氧化碳。此種5，6 -二羥蚓跺一 2 -羧酸之酯然後 由好氧氧化聚合成麥拉寧。 氧化劑組份 適用於本發明之氧化劑爲可溶銨，碱金屬及碱土金屬 鹽，尤其是銨，鈉及鉀之氰鐵酸鹽或過錳酸鹽。較好，還 原形式之氰鐵酸鹽一氰亞鐵酸鹽一其在反應後存於水溶液 中，不再與水性系統中之麥拉寧先質反應，由是使麥拉寧 先質之形成最大化並增加程序之總效率。氰鐵酸鹽爲較佳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） 一 15 - 516964 A7 _ B7 五、發明説明（13 ) 氧化劑。 氧化劑，尤其是氰鐵酸鹽氧化劑，對程序中反應介質 中所存之多巴類相當具反應性。因而，多巴類與氧化劑間 之初反應實質上在少於5分鐘內完成，最好在1分鐘內， 在某些情況下視爲同時。是故，形成麥拉寧先質之建議反 應示意圖中之中間物在反應介質中生命短暫且不能用於相 互反應。因而，本發明方法中，防止或大量限制不需要之 副反應。 氧化劑反應物以實質化學計量濃度存於初反應介質中 ，如下述者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 多巴類轉化成麥拉寧先質時，各多巴類分子喪失4電 子。因此，若採用得到1電子之氧化劑，諸如氰鐵酸鹽， 需4莫耳當量氧化劑以將多巴轉化成二羥蚓P朵。是故，需 2莫耳當量之氰鐵酸鹽以將多巴轉化成多巴醌並需另2莫 耳當量之氰鐵酸鹽以將環多巴（自發得自多巴醌）轉化成 多巴色素。若爲過錳酸鹽，則可能有各種還原態，即，過 錳酸鹽初損失3電子，之後，尤其是酸性條件下，損失另 2電子。 若爲多巴，本文所用之 >化學計量當量"等於將1莫 耳多巴轉化成1莫耳多巴色素所需之氧化劑莫耳當量數（ 其自發形成二羥邛跺）。至於經取代之多巴類，相信發生 類似反應。因此，烷基多巴類形成烷基二羥吲跺，烷基多 巴酯形成二羥n?丨跺羧酸酯，且相信腎上腺素形成腎上腺素 黃，各轉化損失4電子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -16 - 516964 Α7 Β7 五、發明説明（14 ) 不建議採用相對於多巴類約大於化學計量當量之量， 過量氧化劑會與麥拉寧先質反應。相當於氧化劑爲化學計 量過量之多巴類（多巴或經取代多巴）有利於確定未反應 氧化劑不殘留於以下反應。過量多巴類顯然不影響程序性 能，雖然未反應之經取代多巴易降低程序之總性能。通常 ，初存於反應介質中之多巴類對氰鐵酸鹽之基於莫耳之化 學計量當量比約1_25:1至0·95:1，較好約 1-1:1 至 1:1，最好約 1·05:1 至 1·01: 1 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當氧化染髮組份隨意摻入反應混合物中時，相信主要 中間物及/或偶聯劑染髮化合物在環化中間物重排前與一 或多種中間反應物反應。此外，相信初存於反應介質中之 部分多巴類完全反應形成5，6 —二羥蚓跺或相當之同質 麥拉寧先質。之後，理論上，當摻入隨意氧化染髮組份時 ，初反應介質應含2至4莫耳當量，即，0 · 5至1間之 化學計量當量之氧化劑，相對於多巴類，基於多巴完全轉 化成麥拉寧先質。因此，莫耳底之多巴類對氧化劑之化學 計量當量比，初存於反應介質中，通常1:1至2:1, 較好約1·2:1至1.8:1，最好約1·3:1至約 1·7:1。氧化劑相對於多巴之化學計量當量應不致大 至在形成麥拉寧先質後存有過量氧化劑，因爲不期望以氧 化劑氧化麥拉寧先質。 亦可在反應中緩慢或逐步添加氧化劑。但是，此者困 難且不便於消費者，且可能在麥拉寧先質形成時不利地存 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 一 17 - 516964 A7 ____B7_ 五、發明説明（IS ) 有氧化劑。 緩衝劑細份 由於反應介質之P Η在反應中降低，故需在反應介質 中提供足量緩衝劑以保持適當之Ρ Η。本發明方法中，在 麥拉寧先質形成時需將水性反應介質之ρ Η保持在約6至 1 0間。較好，Ρ Η在約6至約8 · 5間，尤其是碱性至 約 8 · 5 〇 除了將反應介質Ρ Η控制在上述極限內外，本發明方 法中所用之緩衝劑相信有助於形成麥拉寧先質。因此，察 得當反應介質中緩衝劑濃度增加時，多巴色素及其同質物 之重排速率亦增加。因此，緩衝劑加強重排反應，由是減 少產生麥拉寧先質之時間，其允許此染髮程序在由多巴類 氧化劑反應開始約1小時內完成。一般，緩衝劑存在量超 過緩衝反應混合物所需者。較好，期望提供2至2 5倍， 尤其是5至2 0倍，將反應混合物ρ Η保持在預定限定內 所需之特定緩衝劑之量。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發現適用於本發明之緩衝劑爲銨及碱金屬磷酸鹽，碳 酸氫鹽，碳酸鹽及，較差之，硼酸鹽。亦適者爲胺緩衝劑 諸如Ν —〔2 -羥乙基〕哌嗪一 Ν’ 一〔2 —乙磺酸〕（ HEPES) ，Ν —〔2 —乙醯胺〕一 2 —胺乙磺酸（ ACES)，三〔羥甲基〕胺基甲烷（TRIZMA)及 N —三〔羥甲基〕一甲基一3 —胺基丙磺酸（TAPS) 。適當者爲銨及碱金屬碳酸鹽及碳酸氫鹽，即使非一般用 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ~ 18 ~ 516964 A7 ____ B7 五、發明説明（1β ) 於所述p Η範圍內者。用於本發明之較佳緩衝劑當氧化劑 爲氰鐵酸鹽時爲鈉及鉀碳酸鹽，碳酸氫鹽或磷酸鹽，而過 錳酸鹽氧化劑時則爲磷酸鹽緩衝劑。其他適於保持反應介 質Ρ Η並加強重排反應之緩衝劑可由簡易實驗得知，如本 文實施例所揭示者。 程序參數 已知得到所需麥拉寧先質濃度之能力依其產率及用於 轉化之多巴類而定。因此，當反應介質中具高初多巴類濃 度時可接受較低麥拉寧先質產率。相反地，若使用低初多 巴類濃度則需相當高之麥拉寧先質產率。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明永久染髮中，麥拉寧先質在染髮組成物與頭髮 接觸時於原位轉化成麥拉寧。因此，此法應視爲動力者， 其中同時進行多種形成麥拉寧之反應。因此，基於染髮組 成物中形成之多巴類之麥拉寧先質之濃度及莫耳產率不能 直接測量，除非抑制後續之麥拉寧形成反應。即使如此， 就競爭反應數量及存在之化學種類數量而言，產率之測量 仍極複雜。在經取代多巴類，尤其是腎上腺素，當反應混 合物另包括偶聯劑或主要中間物時，測量尤其複雜且困難 * 。相同地，麥拉寧之量及產率因在髮內形成故不易定量。 另一方面，程序效果可藉在依本法處理之頭髮試樣上測量 髮色改變而定。此外，此評估爲已在髮莖內形成之麥拉寧 量之指標，因此爲處理時擴散入髮莖內之先質量。試驗方 法討論如下。至於發明成功實驗之指標，申請人發現在施 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -19 - 516964 A7 B7 五、發明説明（17) 於髮上1小時內頭髮上發生可察覺之變色。適當之麥拉寧 先質莫耳產率一般在初多巴類濃度約2 mg / m j?至其在反 應介質中之溶解度極限時得到。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若多巴單獨含於反應介質（即，未存有其他染髮偶聯 劑及/或主要中間物），則申請人發現當染髮組成物中所 得之尖峰5，6 -二羥D引跺（D Η I )濃度至少約1 · 5 mg / m Ρ時，則在施於髮上1小時內發生可知之變色。此 尖峰DH I濃度，其可視爲實際最小值，一般在上述反應 之早期中發生，一般在反應物摻和之首3 0分鐘，較好在 首2 0分鐘。約3mg/mj2之初多巴濃度，其DH I偶聯 莫耳產率約6 5%，適於在水性組成物中得到實際之最小 尖峰DH I標準。應明瞭尖峰DH I濃度是在反應介質中 及由頭髮單離中發生之反應中測量，例如，實施例1 一 1 1所述者。此Η P L C所測，本發明之D Η I莫耳產率 一般約5 0至約7 0 %，副產物二羥吲跺羧酸之莫耳產率 約7至9 %，二產率皆基於多巴轉化。較好，水性組成物 中所得之尖峰DHI濃度高於約2 · 5mg/mP，最好高 於約4 mg / mj?。高於約5 0%之DHI莫耳產率及所用 多巴類之反應介質中約5 mg / m P至其溶解度極限之初多 *巴濃度有利於在染髮組成物中建立適於產生染髮量麥拉寧 之DH I標準。當然，在反應介質中摻入主要中間物及/ 或偶聯劑染髮組份會減少所得5，6 -二羥蚓跺麥拉寧先 質之量，有利於其他不易定量之麥拉寧先質。 就經取代多巴化合物言之，當初經取代多巴濃度約2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ' -20 - 516964 A7 ______B7 五、發明説明（18 ) mg/ m义至其在反應介質中之溶解度極限時，一般得到適 當之麥拉寧先質莫耳產率。因此，由體外試驗發現初α甲 基多巴濃度2mg/mj?產生約1 · 5mg/mj^甲基吲跺， 其對應於約9 0%莫耳產率。相同地，發現2 mg/ mj?之 初多巴甲酯濃度提供約9 5%莫耳產率之二羥蚓躲一2 — 羧酸甲酯。當初α —甲基多巴濃度約8 — 9 mg/ mj?時， 莫耳產率約60-65%。 麥拉寧先質莫耳產率及初多巴濃度共同提供高麥拉寧 先質濃度之系統特別適合進行本發明一次處理變色，而提 供較低麥拉寧先質濃度之系統特別可用於依所揭示方法連 續處理而逐漸染髮。一般，使用2至1 4次短時間之連續 處理（各少於約1 0分鐘，尤其少於5分鐘）逐漸染髮。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 施行本發明時，使用者具有二或多個含反應物溶液之 容器，及印刷說明書以混合溶液形成染髮組成物並將染料 組成物施於髮上少於約1小時。此程序通常在室溫進行， 雖可使用乾髮劑，尤其是髮型沙龍中，所得之高溫。使用 者亦可在染料組成物施於髮上後於髮上置一罩子，使體熱 保持於罩中。完成接觸步驟後，洗髮以去除髮上多餘之組 成物包括表面麥拉寧。 染髮組套 本發明所提供之組套包括足量緩衝劑，含多巴類溶液 之第一容器，及含氧化劑溶液之第二容器。緩衝劑可個別 裝於第三容器，可存於第一容器中，或存於第二容器中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -21 - 516964 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（19) 當多巴類溶液具酸或碱鹽形式時，或p Η爲酸或碱性時， 其中不存有緩衝劑。雖組套可含，較好爲預定量，之溶液 製備用乾粉之包括，但以溶提供較便利，而且，含預定量 組份之溶液有利於消費者之正確使用。 組套中可具一或多種額外容器，如下述隨意組份所述 者。隨意組份亦可含於溶液中，除任何不相容性之外。 消費者依說明書摻和組套之組份，適當水溶液或乾粉 及水，得到水性反應混合物。摻和可在組套所提供或組套 以外之個別容器中進行，或可在適於提供充分混合高部空 間之組套容器中發生。反應物亦可在使用者頭髮上摻和。 實質混合時，開始多巴類之反應。形成之先質接著在空氣 中氧化形成麥拉寧，由顏色形成目測。反應混合物施於髮 上，完成在髮上發生之麥拉寧先質反應，在麥拉寧形成時 ’先質（及/或部分氧化先質）同時擴散於髮中，由是得 到永久髮色。得到期望髮色後，最好在約3 0分鐘內，去 除施於髮上之染髮組成物，較好使用習用洗髮精。 因爲染髮組成物在反應初或之後即時施於髮上，麥拉 寧形成之反應時間及在髮上之接觸時間實質相同。本發明 所嚐試之麥拉寧形成動力爲反應應在前述預定接觸時間內 發生。但是，不能在預定接觸時間內移除染髮組成物並不 重要，故不會發生明顯之其他髮色變化。 麥拉寧你谁劑 由麥拉寧先質形成麥拉寧可施用麥拉寧促進劑而促進 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?! -22 - 516964 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) ，如下述者。 因此，特定對渡金屬及鋅離子，例如，銅，鋅，鎳， 鈷及鐵離子，加速麥拉寧先質轉化成麥拉寧。本文所用之 >過度金屬"確實包括鋅。與本發明染髮組成物共同施於 髮上之此種離子鹽類之溶液使所得顏色變深。過渡金屬鹽 離子比未使用時更迅速地影響髮色變化。一般，顏色變化 在少於約3 0，較好少於約1 5分鐘中得到。因爲形成之 先質更有效地使用，故較低麥拉寧先質濃度適於在單一處 理中得到明顯顏色。C u + +鹽及，較少之，F e + +鹽爲佳。 金屬鹽液可施於髮上預定時間，一般約1至約1 〇分 鐘，在染髮劑處理前或後。通常，在頭髮與染髮組成物接 觸時施加金屬離子溶液不佳，因爲金屬離子使麥拉寧在髮 莖外形成。但是，某些情況下，可用此同時應用，尤其是 金屬離子藥劑諸如對麥拉寧促進影響更緩之鋅。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 施用染髮劑前以淋洗或洗髮精由髮面去除過量金屬鹽 。適於將金屬離子摻入預-或後-處理之洗髮配方中，其 中即使淋水亦足以去除過量者。相信金屬離子滲入髮莖中 並在以本文所述之染髮組成物後續處理時加速擴散先質轉 化成麥拉寧。金屬鹽液一般含約0·001至約1%金屬 •鹽。 亦適於促進麥拉寧形成者爲碘化鹽，當在過氧化氫後 處理前施用時。碘化物可爲0·01至1%溶液鹽，或可 直接摻入染髮組成物中。以溶液使用時，可在以染髮組成 物處理頭髮前，中或後施用。之後，過氧化氫以0·1至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23 - 516964 Α7 Β7 五、發明説明（21 ) 6%，較好1至3%溶液施用。 亦在本發明範圍中者爲施加有效量之氧化液於頭髮以 作爲後處理。適當氧化劑爲，例如，亞硝酸鹽，過硫酸鹽 ，過碘酸鹽，碘酸鹽，過錳酸鹽及過硼酸鹽，其約0·1 至1 0%，較好1至5%，水溶液。 最佳試劑應溶於處理中所用之水性介質，且另可含其 他輔劑，諸如稠化劑，表面活性劑等，例如，下述之染髮 組成物者。 因此，含第一及第二預混物之組套亦含個別包裝之促 進劑溶液。促進以5，6 -二羥吲躲所得髮色之金屬鹽之 使用述於英國專利2，132，642，其在此併爲參考 。碘化物/過氧化物處理之使用述於11*5· 4，804，385，且氧化後處理之使用述於 3，1 9 4，7 3 4，兩專利皆在此併爲參考。 顏色 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 單獨使用多巴爲原料以得到麥拉寧先質5 ，6 -二羥 D引跺，適於產製將頭髮染黑或灰之麥拉寧，即，不能產生 彩色。採用經取代多巴化合物時，本發明染髮法有利於將 * 頭髮染成多種色澤，依原料經取代多巴類之選擇而定。因 此，可有由淡至中棕色至見紅，藍，綠及黃色調之黑色， 依原料之選擇及染髮組成物在髮上之接觸時間而定。已發 現α甲基多巴提供暗棕色，而多巴甲酯得到中棕色，腎上 腺素得郅淡棕色。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 一 24 - 516964 A7 __B7_ 五、發明説明（22 ) 添加一或多種習用染髮偶聯劑或染髮主要中間物於初 反應混合物提供將彩色導入本發明所得麥拉寧之其他方式 。因此，可有淡至中棕色至見紅、藍、綠及黃色調之黑色 ，依原料之選擇及髮上之染髮組成物的接觸時間而定。 各種本文適用之多巴類可單獨或混合，單獨或與一或 多種氧化染髮組份組合，以得到期望顏色。 染髮組份 本發明將一或多種習用染髮主要中間物及/或染髮偶 聯劑摻入反應介質，就改善在頭髮上產生之最終顏色效果 之觀點言之。因此，栢信此種習用染髮組份在反應中與各 種物質反應，由是將一或多種額外彩色取代基摻入最終麥 拉寧中。彩色基之存在提供了色調調整，故對使用者而言 ，顏色裝扮多樣。因爲與染髮主要中間物及/或偶聯劑之 反應可防止環化，故同法得到含氮酚麥拉寧先質而非蚓口朵 麥拉寧先質。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 偶聯劑及/或主要中間物之濃度少於約1 0 mg / m义 ，較好存於反應介質中約0 · 0 1至約5 mg/ mj?，最好 約0 · 0 5至約2 mg/ mi?。此種染髮組份之量應不大至 ’防止蚓跺麥拉寧形成。即，本發明方法嚐試僅部分仲介多 巴類反應產物與主要中間物及/或偶聯劑化合物反應。偶 聯劑爲佳，因爲其較不易爲氰鐵酸鹽氧化劑所氧化。因爲 氰鐵酸鹽會競爭與主要中間物之反應，故可能需調整氰鐵 酸鹽濃度及/或主要中間物濃度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) 一 ~ -25 - 516964 A7 B7 五、發明説明（23 ) 本發明中可用多種主要中間物，包括，例如： 對應於下式之對苯二胺： 你 NW-u 式中Ri及R2 ，其可相同或相異，可示氫，Ci—CdS 烷基，Ci—C 6烷基，其經一或多個羥基或甲氧基，甲磺 醯胺基或胺羰基所取代，糠基，或隨意經胺基取代之苯基 ;R3及R6各示氫，Ci—Ce低烷氧基，鹵素原子諸如 氯原子，Ci- Ce低烷基，或經一或多個羥基取代之低烷 基，且R4及R5各示氫，Cl 一 R6低烷氧基，Ci—Ce 低烷基，或_素原子諸如氯，以及其與無機或有機酸之鹽 ;N，N’ 一二苯基伸烷二胺，其中苯基對位經OH取代 或隨意經Ci- C6烷基取代之胺基，由伸烷基聯結之胺基 可經Ci— C6焼基，C：!— C6羥烷基或Ci 一 C6胺院基取 代；對胺基酚；鄰胺基酚；鄰伸苯二胺，及雜環氧化碱。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可用之式（I )化合物中，可包括P —伸苯二胺，2 一甲基一對伸苯二胺，2 —甲氧一對一伸苯二胺，2 —氯 一 N —甲基一對苯二胺，N —糠基一對苯二胺，3 —甲氧 • 一 N， 一甲基對苯二胺，2 —氯一對苯二胺，N —甲基一 對苯二胺，2，3 -二甲基一對苯二胺，5 —氯一 N， 一 甲基一p —苯二胺，5 —甲基一 Ν’，Ν’ 一二甲基一p 一 苯二胺，5 —甲基一Ν， 一乙基一Ν’ 一（胺羰基一甲基 )—Ρ —苯二胺，5 —甲基一 Ν’ 一乙基一 Ν， 一乙磺醯 本紙張尺度適用巾國國家標準（CNS ) Α4規格（21G X297公釐）— ' 一 '~ -26 - 516964 A7 ________B7^_-___ 五 '發明説明（24 ) 胺乙基）一 p —苯二胺，N —（2 —甲氧乙基）一 P 一苯 二胺，2，6 —二甲基一 p —苯二胺，N , N — 雙（2 — 羥乙基）一P—苯二胺。N，N， 一二苯基伸烷二胺包括 ，例如，N，N，一雙-(2 -羥乙基）—N，N， 一雙 (p —胺苯基）乙二胺。其與酸之鹽諸如單鹽酸鹽’二鹽 酸鹽或硫酸鹽亦可用。 特別可用於本發明之p —胺基酚中，可述P 一胺基酸 ，2 —甲基一 p —胺基酚，3 —甲基一 P —胺基酚，2， 3 —二甲基一 p —胺基酚，2，6 —二甲基一 P—胺基酚 ，3 —甲氧一p —胺基酚，2 —氯一 P —胺基酚，N 一甲 基一 P—胺基酚及3 —（甲硫）一 P —胺基酚，其中P 一 胺基酚爲佳。 鄰碱中，鄰胺基酚，5 -氯-鄰胺基酚及鄰苯二胺特 別適於本發明。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雜環碱中，本發明較好使用2，3 —二胺基一 6 -甲 氧吡啶及2 -（ 2 —羥乙基）胺基一 5 —胺基吡啶及其鹽 ，尤其是3，6 —二胺基吡啶，2，6 —二甲氧一 3 -胺 基Dttfl定’ 2 —甲胺基一 3 —胺基一6 —甲氧D比陡’ 2 ’ 5 一二胺吡啶，2 -（ N -羥乙基）胺基一 5 -胺基吡啶， 及2 -（N，N —雙羥乙基）胺基一 5 -胺基吡啶。 特佳之主要中間物爲P —苯二胺，2 —甲基一p —苯 二胺，N —（2 —甲氧乙基）一 p —苯二胺，N，N —雙 (2 —羥乙基）_p -苯二胺及p —胺基酚。 偶聯劑或調色劑中，特別可用者爲下式之化合物： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -27 - 516964 A7 B7 五、發明説明（25 )

% 式中Ri示羥或胺基，其可經一或多個Ci 一 C 6羥烷基取 代；R3及R5各示氫，羥基，胺基，其隨意經Ci— Ce 低羥烷基取代，或Ci 一 C6低烷基；且112 ，R4&R6 可示氫原子或Cl — C6烷氧基，羥烷氧基或Cl 一 C6低烷 基；R3及R4亦可示伸甲二氧基。 適當偶聯劑中，例述2 —甲氧一5 —胺酚，2 —甲氧 一 5 -〔N — (2 -羥乙基）胺基〕苯，1 ，3 —二胺基 一 2 ，6 —二甲氧苯，2 —甲氧一 1一 （N —甲脸）一 4 -(2—羥乙氧）一3—胺苯，1 ，3 —二胺基一 6 —甲 氧苯，1 ，3 —二胺基一 4，6 —二甲氧苯，4，6 —二 甲氧一 1 ，3 -雙〔N— (2 —羥乙基）一胺基〕苯，2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，6 —二甲氧一 3 —〔N —（2 —經乙基）胺基〕一1一 胺苯，2 ，6 —二甲氧一3 —〔N —（2 —經乙基）胺基 〕一 1 一胺苯，2 ，4 —二甲氧一3 —〔N — (2 —羥乙 基）胺基）酚，1 ，3 —雙〔N —（2 —羥乙基）胺基〕 —4 一甲氧苯，3 —胺基一 4 一甲氧酚，3 ，4 一伸甲二 氧一 1—胺基苯，2，6-二甲基一 3 —〔N —（2 —羥 乙基）胺基〕酚，2 ，6 —二甲基一 3-胺基酚，4 —乙 氧一 1 一胺基一 3 —〔N，N —雙（2 —羥乙基）胺基〕 苯，（2，4 一二胺苯氧）乙醇，（2 —胺基一N —甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - 28 - 516964 A7 _ B7 五、發明説明（26 ) 一4一胺苯氧）乙醇，1 一甲氧一2 —〔N —（2 —羥乙 基）胺基〕一 4 一胺苯，3 ，4 一伸甲二氧一 6 —甲氧酚 ’ 3 —胺基一 6 —甲酚，3 ，4 一伸甲二氧一 6 —甲氧胺 苯，3 -胺酸，1 ，3 —二經苯—4一（經乙氧）一 1 ， 3〜苯二胺，4，6 —（二羥乙氧）一 1 ，3 —苯二胺， 及1 ，3 -苯二胺。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 其他適當偶聯劑爲6-胺苯並嗎啉，1一胺基一7— 棻酚，6 -羥苯並嗎啉，1—菓酚，1，3-二羥某及1 ，2 —二羥苯。雜環偶聯劑中，例示爲2，6 —二羥吡啶 ，2，6 -二胺吡啶，2 -胺基一 4 一羥吡啶，2 -羥基 —4 一胺吡啶，2 -羥基一 5—胺吡啶，2 -胺基—6 -羥吡啶等。亦包括者爲2，6 -二胺烷基吡啶之其他衍生 物，其中一或二胺基之胺基氮經（：1至0 6烷基諸如甲基， 丙基，異丙基，丁基或異或另丁基’戊基，另戊基，新戊 基，t 一丁基，己基，3 —甲基戊基或4 一甲基戊基所單 一或二取代。胺基一 4 一經基一或2 -羥基一 4 —胺基[I比 啶任一者之胺基亦可在氮原子上具單一或二一 Ci一 C 6烷 基化。 2 ’ 6 -胺基一或4 一胺基一 2 -經基一或2 - fee基 • — 4 一羥基吡啶氮亦可由碳長1至6之烷氧取代基衍化， 例如2 —羥乙基，3 -羥丙基，4 一羥丁基，5 —羥戊基 ，6 -羥己基，2-經丙基，2 -羥丁基，2 -羥戊基， 2 -羥己基，3 -羥丁基，3 -羥戊基，2 —羥己基，4 一羥戊基及5 -羥戊基。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（ 210X297公釐）_ μ _ 516964 A7 B7 五、發明説明（27 ) 苯之三羥化衍生物中，可述者爲1 ，2，4 一三羥苯 ’ 1 ，2，4 一三羥基一 5 —烷基苯，其中烷基爲Ci一 C6低烷基及1 ，2，3-三羥苯，及其鹽。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二胺羥苯中，可述2，4 一二胺酚及2，5 —二胺基 —4 一甲氧一 1 一羥苯，及其鹽。 胺基二羥苯中，可爲2 —胺基一 1 ，4 一二羥苯，1 ’ 4 一二羥一 2 —二乙胺苯及4 一胺基間苯二酚，及其鹽 〇 經取代之1 ，2 —二羥苯中，4 —甲基一 1 ，2 —二 羥苯及3 —甲氧一 1 ，2 -二羥苯特佳。 胺基羥苯選自，尤其，2 —胺基一 4 一甲氧酚，2 — 胺酸，4，6 —二甲氧一 3 —胺基一 a —經苯及2，6 — 二甲基_4 一〔N -（ρ -羥苯基）胺基〕一 1 一羥苯， 及其鹽。 至於三胺苯，可述1 ，5 -二胺基—2 —甲基—4 — 〔N -（p -羥苯基）胺基〕苯及其鹽。 亦適爲偶聯劑者爲N-乙醯多巴。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 下表列出某些本發明所用之較佳主要中間物及偶聯劑 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -OU - 516964 A7 ___B7____ 五、發明説明（28 ) 鮫佳宇要中間物及偶聯劑 主要 p —苯二胺 中間物： P —胺酚 0 —胺酚 N，N —雙（2 —羥乙基） 一 P -苯二胺 2，5 -二胺吡啶 p —甲苯二胺 偶聯劑·· 間苯二酚 m —胺酚 α -某酹 5 —胺基一 〇 —甲酸 2 -甲基間苯二酚 Ν —乙醯多巴 4，6 —二（羥乙氧）—m 一苯二胺 m -苯二胺 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 隨意輔助添加物 本發明所述實例亦可在染髮組成物中包括一或多種隨 意組份，其可在一或多種組套之額外容、器中’以讓使用者 摻入水性反應混合物中，或，若相容，可摻入前述氧化劑 或多巴類預混物溶液中。 已知習用添加物，其通常用於氧化染髮組*成物中’諸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -31 - 516964 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29 ) 如有機溶劑，稠化劑，表面活性劑，P Η調節劑，抗氧劑 ，芳香劑及螯合劑，可包含於本發明組成物中。 本發明方法所用之染髮組成物可包含有機溶劑作爲輔 溶劑。有機溶劑有助於溶解組成物之組份，且一般存在量 約30%，較好約15%。期望範圍約0·1至15%， 最好約1至1 0%。適當溶劑爲單一或多元醇，例如，乙 醇，異丙醇，丙二醇，苄醇等，及甘醇醚，諸如2-丁氧 乙醇，乙二醇單乙醚及二甘醇單乙醚。 用於本發明染髮組成物中之表面活性劑可爲陰離子性 ，非離子性，陽離子性，兩性或雙性。至於各種表面活性 劑實例，可述：高烷基苯磺酸酯；烷基菓磺酸酯；醇及多 元酸之磺化酯；牛磺酸酯；脂肪醇硫酸酯；支鏈或二級醇 之硫酸酯；烷基二甲苄銨氯，脂肪酸或脂肪酸混合物之鹽 ;Ν -羥烷基化脂肪酸烷醇醯胺等。特定表面活性劑說明 爲：硫酸月桂酯鈉；聚氧化乙烯月桂酯，硫酸肉豆蔻酯； 甘油單硬脂酸酯；三乙醇胺油酸酯，棕櫚甲基牛磺酸之鈉 鹽；鯨蠘吡啶氯；磺酸月桂酯；磺酸肉豆蔻酯，月桂二乙 醇醯胺；聚氧化乙烯硬脂酸酯；乙氧化油醯二乙醇醯胺； 氫化牛脂之聚乙二醇醯胺；硬脂醯二甲基笮基銨氯；十二 * 烷基苯鈉化磺酸；Ρ-十二烷苯磺酸之三乙醇銨鹽；壬基 棻鈉化磺酸；磺基琥珀酸二辛基鈉；Ν -甲基—Ν —油醯 牛磺酸鈉·，異硫逐酸鈉之油酸酯；硫酸十二酯鈉；十三醇 - 6 —硫酸3 -二乙酯之鈉鹽等。表面活性劑之量可大幅 變化，諸如約0 · 05%至15%，較好約〇 · 1〇至5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、一\ά 516964 A7 ___ B7__ 五、發明説明（30 ) %之組成物重。陰離子及非離子性表面活性劑一般用爲乳 化劑，而陽離子性表面活性劑可用以將護髮性賦予頭髮。 在同時摻有陰離子性及陽離子性表面活性劑時必需小心， 因爲可能不相容。 螯合及倍半化劑包括，例如，乙二胺四乙酸，檸檬酸 鈉等，且存在量低於約1%。 稠化劑亦可摻入本發明染髮組成物中，其可爲一般染 髮所用之一或數種。例如藻酸鈉或阿拉伯膠，或纖維素衍 生物，諸如甲基纖維素，例如，Methocel 6 Ο H G，或 羧甲基纖維素之鈉鹽，或羥乙基纖維素，例如，Cel 1 os i-ze QP - 4 0或丙烯酸聚合物，諸如聚丙烯酸鈉鹽，或 無機稠化劑，諸如膨潤土。此種稠化劑之量亦可大幅變化 ，即使高至20%。一般約0·1至5%組成物重。組成 物粘度約lcp至約1〇〇，〇〇〇cps。一般洗劑配 方，組成物粘度約lOOcps至約10，OOOcps ，彼粘度下組成物可施於頭髮而不垂流或滴落。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明組成物亦可包括P Η調整劑以將初反應介質 Ρ Η調整在預定範圍內。一般，此種ρ Η調整劑是摻入多 巴類預混物中，如前述者，以確定多巴類溶解。但是，此 * 種Ρ Η調整劑亦可摻入氧化劑預混物或直接摻入水性反應 介質中。一般ρ Η調整劑已述於題爲多巴類組份之部分。 碱液中，多巴鹽可能稍易氧化，例如，被空氣。因此 ，碱性多巴預混物中可包含少量抗氧劑。此情況下，氧化 劑預混物中氧化劑之量可增至在摻和多巴及氧化劑預混物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇X 297公釐) ' 一" 一 33 - 516964 A7 _______B7___'_ 五、發明説明（31 ) 時將剩餘抗氧劑中和。 此隨意組份列示不作限制用。其他包含於染髮組成物 中之適當輔劑列於’例如，Z v i a k, The Science of Hai-r Care (1986) and Balsam and Sagarin, Cosmetics： Science and Technology > Vo1 · 2 ( Second Edit-i on 1 9 7 2 ) o 本發明另藉以下實例說明。除非另有陳述，否則說明 書包括實施例中所用之濃度及比例爲基於總組成物重量之 重。 實施例1 一 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 15m义 0 · 1M多巴液（PH約1 · 9)藉將多 巴溶於0 · 1 Μ鹽酸中製得。亦製得亦含緩衝劑之 0 · 3 6Μ氰鐵酸鉀溶液。爲形成水性反應介質，在開放 於大氣之容器中組合等體積之多巴及氧化劑-緩衝劑預混 物。緩衝劑及其在水性反應介質中之濃度示於表I 。反應 介質之初ρ Η值測定如表I 。5，6 -二羥吲跺濃度在預 混物混合後1 5分鐘測定，如表I所列，使用技藝界已知 之Η P L C技術。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -34 — 516964 Α7 Β7 五、發明説明（32 ) 實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 緩衝劑 表 I 緩衝劑 濃度 ρΗ(混合後 良口時） DHr濃度 t=15Min時 (m /ml) 磷酸鉀 0.36 Μ 6. 7 4.3 磷酸鉀 0.59 Μ 6.8- 4. 5 碳酸氫鈉 0.70 Μ 7. 0 4.6 硼酸鈉 0. 50 Μ 7. 1 1.6 HEPES 0. 33 Μ 7. 0 3. 2 ACES 0. 33 Μ 7.1 3. 4 TRIZMA 0. 33 Μ 7.5 4. 8 TAPS 0. 23 Μ 7.7 3. 4 TAPS 0. 33 Μ 7. 6 4. 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表I數據顯示實施例1 一 3及5 - 9各在1 5分鐘後 產生比含D Η I染髮組成物所需之最小尖峰濃度1 · 5 mg /mj?高之DH I濃度。實施例4，其中使用硼酸鈉爲緩 衝劑，在採用0 · 5 0M緩衝劑濃度（基於氧化劑預混物 )時，1 5分鐘後達到1 · 6mg/m$ DHI標準。實 施例1 ，2，8及9顯示DHI濃度爲緩衝劑濃度之函數 。各例中所用之緩衝劑標準皆充分高於將反應混合物之 pH保持在6至10所需者。 實施例ΐ 0

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 516964 A7 ______B7__ 五、發明説明（33 ) 0 · 15g多巴溶於7 · 5mj? 0 · 1M鹽酸形成 多巴預混物。製得含0 · 9g氰鐵酸鹽，0 · 75g碳酸 氫鈉及7 · 5mp水之氧化劑預混物且迅速與多巴預混物 混合成水性反應介質。混合後之水性反應介質之即時P Η 爲6 · 9。DH I濃度在5及2 5分鐘後就部分反應介質 以HPLC決定。5分鐘後DHI濃度爲1 · 75ing/ mi^，25分鐘後之DHI濃度爲6·4Ing/mj^。 實施例ΐ 1 基於U · S ·專利4，746，322之教示，研究 含多巴之水性組成物及過碘酸鹽形成D Η I之能力。 在開口燒杯中摻和組份並在攪拌約5分鐘後得到包括 0 · 15g多巴，0 · 3g苄醇及10mj?水之多巴預混 物。然後添加6 0 mg過碘酸鈉，添加稀鹽酸將P Η調至 5 · 0。在5，2 5及4 5分鐘後移出部分溶液並使用 Η P L C技術試驗D Η I之存在性。任一部分皆不含可測 量之 DHI (即，少於 0 · lmg/mj? DHI)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5 在 而。 〇 量 驗測 實可 覆示 重顯 劑未 化仍 氧 C 爲 L 鈉 P 酸H 碘’ 過後 mg鐘 ο 分 6 5 用 4 使及 5 2 2 IX 例 施 實 爲 鉀 酸 鐵 氰 含 用 使 其 髮 染 之 法 方 明 發 本 依 明 說 例 此 nx m 5 7 於 。 巴 質多 介 g 應 5 反 1 之· 劑 ο 衝加 緩添 爲藉 鉀物 酸混 磷預 且巴 劑多 化 氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 516964 A7 ___^B7_^___ 五、發明説明（34 ) 〇 · 1M鹽酸製得。製得含Ο · 9氰鐵酸鉀，1 · 45g 磷酸鈉（1 · 15g Na2HP04及 〇 · 3g Na3P〇4 - 12H20 )及7·5ιη5水之氧化劑預混 物，迅速摻以多巴預混物以得到水性反應介質’其初Ρ Η 爲 7 · 2 〇 未加工之灰髮試樣與水性反應介質接觸3 0分鐘，以 水淋洗，洗髮並乾燥》 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 未加工及經處理頭髮之色澤使用 Hunter Tristimul -us 法評估，該法爲技藝界已知。Hun ter法中，參數a及 b可正或負且界定頭髮之彩色狀況。因此，a值正值愈大 ，則頭髮紅度愈高，而a值負值愈大，則頭髮綠度愈大。 相同地，正b值顯示黃色，而負b值顯示藍色。更重要的 ，L參數爲顏色強度之測量，〇爲絕對黑色而1 〇 〇爲絕 對白色。通常，L值約1 5或更小之頭髮則認定爲黑色， 而L值約6 0則爲白色。應瞭解L值刻度非線性，但爲S 型。接近〇及接近1 0 0髮色強度對人眼而言隨L值單位 變化之變動極微。約2 0至約5 0間之L值，髮色強度明 顯隨L值之單位變化而變動。因而，Hun ter值在人眼可精 確判定顏色變化之區中較靈敏。 前後之 Hunter值如下： L a b 染色前（原髮） 38·0 - 0·4 7 · 7 染色後 3 0 · 4 0 · 3 5 · 3 本紙張尺i適用中國國家標準（CNsYa4規格（210X 297公釐） : 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 516964 A7 一______B7__ 五、發明説明（35 ) 可見未加工灰髮在依本發明方法處理時有多度較深色 澤。 實】例1 3 — 重覆實施例1 2之方法，除了未加工頭髮試樣（L = 3 8 · 〇 · a= - 0 . 4，b = 7 · 7)先以含習用陰離 子性表面活性劑且另含0 · 0 8 Μ硫酸銅之碱性洗髮精預 處理5分鐘，充分淋洗，並與上述水性反應介質接觸3 0 分鐘外。頭髮染黑。（L=16.5，a=〇.6，b= 1 · 3 ) ° 實施例1 4 此例說明使用含有氰鐵酸鉀爲氧化劑且碳酸氫鈉爲緩 衝劑之反應介質之本發明方法的染髮。 多巴預混物是添加0·15g多巴於7·5m又 0 · 1M HC1形成。氧化劑預混物含〇 · 9g氰鐵酸 鉀，0 · 87碳酸氫鈉及7 · 5m又水，迅速摻以多巴預 混物。所形成水性反應介質之初P Η爲7 · 1。 未加工灰髮（如例1 2 )接觸3 0分鐘，淋洗，洗髮 *並乾燥。此方式染髮之Hunter值爲（L = 2 5 · 6，a = 0·5 且 b = 3.7)。 眚施例1 5 重覆例1 4之方法，但使用先以例1 4所述之含銅洗 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 38 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 516964 A7 B7 五、發明説明（36 ) 髮精先處理5分鐘之灰髮試樣。試樣染黑（L=14 · 2 ’a = 〇*3 且 b = 0.6) 〇 實施例1 6 重覆例1 3方法，除了水性反應介質僅與試樣接觸 10分鐘外。頭髮染黑（L = 15 · 6，a = 0 · 6且b =1 · 1 ) 0 實施例1 7 重覆例1 3方法，除了氧化劑預混物含1 · 4 g磷酸 鈉作爲緩衝劑且另含1·7g檸檬酸鈉調整pH。初反應 介質PH爲9 · 6，反應介質與頭髮之接觸時間爲1 5分 鐘。頭髮染黑（L = l 3 · 7，a = 〇 · 4 且 b = 0 · 2 1施例1 « 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 重覆例13方法，除了緩衝劑爲0 · 6g三（羥甲基 )胺基甲烷外。初pH爲7 · 5。頭髮染黑（L = 13.〇，a = 〇.3 且 b = 〇.3) 〇

1施例1 Q 添加0· 15g多巴於7·5ιη5 〇· 1Μ H C 1以製得多巴預混物。氧化劑預混物含〇 · 1 5 g過 錳酸鉀，1 · lg磷酸鈉（〇 · 8g Na2HP〇4及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一 39 - 516964 A7 B7 五、發明説明（37 ) 0 · 3 g NaH2P〇4.H20)及 7 · 5m 又水。初 反應介質pH爲7 · 3。 未加工灰髮試樣（L = 37 · 9 ’ a= - 〇 · 2且b =8 · 5)與水性反應介質接觸30分鐘染色。試樣色澤 更深多度（L = 33· 8，a= - 0 · 2 且 b = 6 . 7) 〇 實施例2 0 重覆例1 9方法，但以銅洗髮精預處理5分鐘。頭髮 爲深棕色（L = 21 · 8，a= — 0 · 2 且 b = 2 · 1) 〇 實施例2 1 - 2 2 頭髮依本發明如下文染色。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 染頭組成物藉混合有0 · 15g多巴，0 · 08g m —胺基酚及7 · 5mj? 0 · 1M HC1之第一溶液 ，及有氰鐵酸鉀，其量示於表Π，7 · 5mj水及磷酸鹽 緩衝劑（1 · 1 5 g Na2HP〇4; ◦ · 3g Na3P〇4-12H20)，其使染髮組成物之初pH如 *表Π所示，即在第一及第二溶液混合後測得，之第二溶液 製得。Hunter Tristimulus值爲 L = 3 4 · 5，a = 0 · 1且b = 7 · 0之髮束藉施加各組成物於髮束3 0分 鐘而染色。然後淋洗髮束，以習用洗髮精洗滌並乾燥。染 後髮束之最終Hunter值記錄於表Π。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) " -40 - 516964 A7 __ __B7 五、發明説明（38 ) Μ_π 初 編號 氧化劑（g) P H Hunter Tristimulus Value 顏色 L a_ 21 0. 9 7. 1 30. 0 0. 5 7.0 灰黃 2 2 0. 5 7. 5 27. 4 0. 8 6.7 灰棕 實施例2 3 - 2 4 - 同樣將例 2 1 — 2 2之各髮染色， 但施用含銅洗髮精 於髮上作爲預處理。洗髮精含1 %硫酸銅。結果列於表m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 編號 氧化劑（£Γ ) Ρ Η Hunter Τ τ •istimulus Value 顏色 L a. b. 23 0. 9 7. 1 21.5 1. 4 4. 6 πώ -to 24 0.5 7· 5 21.2 1.7 4. 9 暗棕 實施例2 5 - 2 7 灰髮使用多巴混合物及量示於下表IV之m —胺基酚（ m—AP)染色。染髮組成物含〇·9g氰鐵酸鉀。其他 條件同於例2 1 — 2 2。欲染色之灰髮之初Hunter值爲 L = 36-0，a = 0.2 且 b = 7- 6。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 一 41 一 516964 A7 B7 i、發明説明（39 ) τη - A P ( ) 初 D Η 表 Hunter IV T r i s t i m 111 u s Value 顏色 L a. b 25 0. 08 7. 1 30.0 0. 5 i I. 0 灰黃 26 0. 05 7. 1 29.9 0.4 i 1. 0 淡棕黃 27 0. 02 7. 1 28.4 0. 3 i 5. 3 淡灰棕 tM例 2 8 - 3 0 例2 5 - 2 7所述之灰髮如例2 5 — 2 7般染色’但 施用如例2 3 - 2 4之含銅洗髮精預處理。結果如下。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

S_IV 初 編號 m - AP ( er ) pH Hunter T r i s t i mu 1 u s Value L a. b 28 0. 08 7. 1 21.5 1. 4 4 .6 暗稼 29 0. 05 7. 1 21.9 1. 1 5 .1 暗棕 30 0. 02 7. 1 15. 7 0. 3 0 .9 黑灰 實施例 3 1 - 3 5 染髮組成物是混合含0 · 1 5 g 多巴， 0 · 1 5 g 表VI所示之染髮組份及7 · 5 m ^ 0 · 1 Μ H Cl 第一溶液，及含0·9g氰鐵酸鉀，足以使初pH約7之 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 一 42 — 516964 A7 B7 五 '發明説明（4〇 ) 磷酸鹽緩衝劑及7 · 5m5水之第二溶液製得。Hun ter值 爲^==35 · 0，a = 〇 · 2且b = 7 · 3之髮束先以含 硫酸銅洗髮精預處理，之後施加表VI組成物於髮束3 0分 鐘。然後淋洗髮束，以習用洗髮精洗滌並乾燥。之後，得 至E各髮束之Hunter* Tristimulus讀數如下/ *

VI 偲聯劑 Hunter Tristimulus Vali ue顏色 L a. b 31 間苯二酚 17. 3 0. 6 2. 5 棕黑 32 2, 6-二羥吡啶 25. 9 1. 4 3.6 灰紫 33 2 , 6 -二胺吡啶 23. 4 0. 3 2.5 暗灰 34 3_胺基-6- ( —» 21.4 0. 6 4. 2 掠 甲胺）-甲酚 35 1-棻酚 21.6 -1.1 0. 9 綠灰 實施例 3 6-38 灰髮（L = 3 4 · 0 ,a =0 · 2 ； b =6 •9)1： 含0 · 0 7 5 g多巴； 0 • 0 9 1 g N - 乙醯多巴； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 · 9 g氰鐵酸鹽；足以提供7 · 2之初組成物pH之憐 酸鹽及1 5mj?水之組成物染色。例36中，髮束不額外 處理。例3 7中，前述之銅預處理步驟，例3 8中，染髮 組成物另含0 · 6 9%碘化鉀且以染髮組成物處理後，接 著以3 0%H2O2溶液後處理，pH以碳酸鈉調至9 · 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -43 - 516964 A7 B7 五、發明説明（41 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 編號 其他處理 Hunter Tristimulus Value 顏色 L a. b 36 >frrp m 30. 2 0. 3 5. 2 灰 37 Cu預處理 23. 6 1. 42 2. 9 暗棕 38 KI w/H2〇2 32.0 -0 . 3 8. 6 =M^ 臾 後處理 實施例 3 9-40 摻灰髮以含有0 • 1 5 g 多 巴；0 · 0 8 g m — A P 9 0*15g過錳酸鉀及包括0·ΐ2 N a Η 2 Ρ〇4及0 · 1 g N a 2H P 0 4之緩衝劑 ，在 15 m 5水中之染髮組成物染色 ，組成物之初P Η 爲 6 · 8 〇 表 vm 編號 其他處理 Hunter T r i s t i m u 1 u s Value 顏色 L a. L 39 w/o預處理 30.4 0. 8 7. 0 淡棕 40 w/預處理 20.6 1. 0 4. 2 暗掠 W/銅洗髮精 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -44 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 516964 A7 ____B7_'_ 五、發明説明（42 ) 复龙例4 1 — 4 3 依本發明如下染髮。 染髮組成物藉混合含有量示於表K且就等莫耳濃度言

之等於0 · 15g多巴之多巴類及7 · 5mj? 0 · 1M / HC 1之第一溶液，及含有〇 · 9g氰鐵酸鉀，7 · 5m 义水及足以提供7·2之染髮組成物初pH之磷酸鹽緩衝 劑，即，在第一及第二溶液混合後，之第二溶液製得。 Hunter Tristimulus值爲 L = 38 · 2，a = 0 · 2 且 b =7 · 8之髮束各施組成物於髮束3 0分鐘染色。然後淋 洗髮束，以習用洗髮精洗滌並乾燥。染後髮束之最終 Hunter值記錄於表Κ。

g_EL _編·號 多巴種類 Hunter Tristimulus Value 顏色 L 2L ii 41 江-甲基多巴 32. 7 0 .8 4. 9 淡灰棕 42 腎上腺素 32. 8 0 .8 10.4 灰黃 43 多巴甲酯 33.6 0 .4 6. 7 灰白 實施例 4 4 — 46

相同將例4 1 - 4 3之頭髮染色，但施加含銅洗髮精 於頭髮作爲預處理。洗髮精含1 %硫酸銅。結果示於表X 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -45 - 516964 A7 B7 五、發明説明（43 ) 表 X 編號 务巴種類 Hunter Tristimulus V a 1 u e顏色 L 3L h. 44 α -甲基多巴 20. 5 1. 9 2.5 暗棕 45 腎上腺素 22. 4 1. 8 6. 1 棕黃 46 多巴甲酯 27.8 2.5 5. 5 中棕 t施例 4 7~49 灰髮使用表X I 所示之多巴類混合物染色， 染髮組成 物另含0·075多 巴。多巴類存在量爲多巴之等莫耳量 。其他條件同於例4 1 一 4 3 。欲染色灰髮之初 Hunter 值爲L = 34.0, a = 0 · 2 且 b = 6 · 9 〇 表 XI 編號 多巴種類 Hunter Tristimulus Value 顏色 L a. L 47 腎上腺素 28. 2 -0· 1 7. 5 淡灰棕 48 α -甲基多巴 28. 1 0.5 4. 0 灰棕 49 多巴甲酯 31.4 0.4 5. 4 灰 實施例 5 0-52 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 述於例4 7 — 4 9灰髮以例4 7 — 4 9之多巴類一多 巴混合物染色，但施加如例4 - 6之含銅洗髮精爲預處理 。結果如下。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -46 - 516964 A7 B7 五、發明説明（44) 編號 务巴種類 表 Hunter X Π Tristimulus Value 顏色 L a. L 50 腎上腺素 19 8 -0.1 3·2 暗灰棕 51 α -甲基多巴 18. 2 〇. 7 1 · 3 棕黑 52 多巴甲酯 19. 0 〇· 5 1. 5 暗棕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例5 3 - 5 5 例4 7 — 4 9所述之灰髮試樣以例4 7 — 4 9之多巴 類一多巴混合物處理，但在染髮組成物中存有〇·69% 碘化鉀，接著過氧化氫後處理。後處理溶液含3 %H2〇2 ，以碳酸鈉調整至pH9 · 5。結果示於表ΧΠΙ。 表 xm 號 多巴種類 Hunter Tristimnlnc； Value 顏色 L a. b. 13 α -甲基多巴 18. 7 -0.5 1.5 棕黑 14 腎上腺素 17. 1 0. 0 1.4 灰黑 15 多巴甲酯 18. 1 0. 5 0.8 暗棕 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例5 fi — F； 7 染髮組成物藉混合含有量示於表XIV之多巴類，其基 於等吴耳濃度言之等於〇 . 1 5g多巴，〇 · 25g m 一胺基酚及7 · 5m$ 〇 · 1 M HC1之第一溶液， 本紙張尺度適财關家縣（CNS ) A4規格（210、/297公釐1 " 516964 A7 ___ B7______ 五、發明説明（45 ) 及含有0·9g氰鐵酸鉀，足以提供7·2之初pH的磷 酸鹽緩衝劑及7 · 5mr水之第二溶液製得。Hunter值爲 L = 38 · 2，a = 〇 · 2且b = 7 · 8之髮束施加組成 物3 0分鐘而染色。然後淋洗髮束，以習用洗髮精洗滌並 乾燥。之後’各髮束得到Hunter Tristimulus讀數如下

表 XIV 編號 多巴種類 Hunter T r i s t i m u 1 u s Value 顏色 L Sl L 56 α -甲基多巴 33. 6 -0. 7 6. 8 綠灰 57 腎上腺素 30. 3 1.5 9. 0 淡掠黃 實施例58-59 重覆上例5 6 _ 5 7，但施加金銅洗髮精爲預處理。 表 XV 編號 多巴種類 Hunter Tristimulus Value 顏色 L a. b 58 α -甲基多巴 21.9 2. 6 3. 8 栗棕 59 腎上腺素 21.7 3. 4 5. 4 紅棕 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例fi (Ί - ft 2 同於例56 — 59 ，除了染髮組成物含〇 · 〇75g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -48 - 516964 A7 B7 五、發明説明（46 ) 多巴及量示於表XVI且基於等莫耳濃度等於〇 · 〇 7 5g 多巴類之外。銅預處理步驟僅包括於實施例6 2及6 3。 結果示於表X VI。

XVI ft 編號—多巴種類 L a, h- 60 α -甲基多巴 28. 1 0. 6 6. 2 灰棕 61 腎上腺素 28. 2 0· 6 6. 6 淡灰棕 62 α -甲基多巴 20.0 1. 8 4· 1 暗紅棕 64 腎上腺素 21.4 1.5 4· 8 暗棕 實施例ft 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 15m义 0 · 16M多巴溶液（pHl · 9)藉將 多巴溶於0·16M鹽酸中以預混物製得。過錳酸鉀之 0 · 2 1 Μ溶液以氧化劑預混物製得，且包括作爲緩衝劑 之磷酸鉀。組合等體積之多巴預混物及氧化劑形成水性反 應介質，其初pH爲6 · 8。水性反應介質含〇 _ 428 Μ濃度之上述緩衝劑。5分鐘後之DHI濃度爲2 · lmg /mj?且 1 5 分鐘後爲 1 · 。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -49 -

Claims (1)

1. ABCD 516964

   六、申請專利範圍 附件A :第86 1 05422號專利 中文申請專利範圍修正本 —-------.*.·· ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ;'·*· ：：, Φ I 民國 88年 1 月修正 ) Ϋ * ^ i 1 . 一種染髮組套，其以由麥拉寧（melanin )中間 物形成之麥拉寧永久染髮，其在單一包裝中包括多個容器 ，該組套包括（a )第一容器，其含有選自含有多巴（ dopa)，烷基具1至4碳原子之α —烷基多巴，腎上腺素 及烷基中具1至6碳原子之多巴烷酯，或其酸或碱鹽之群 之多巴類水溶液；（b)第二容器，其含有選自含有銨， 碱金屬或碱土金屬氰鐵酸鹽及過錳酸鹽之群之水溶性氧化 劑，第一容器中之多巴類對第二容器中之氧化劑之化學計 量當量比範圍爲2 ·· 1至0. 95 : 1 ，及（c)緩衝劑 ，其選自含有銨及碱金屬之磷酸鹽，碳酸鹽，碳酸氫鹽及 硼酸鹽，及胺緩衝劑之群，組套中所含之緩衝劑之量當與 第一及第二器容器內容物摻和時，足以提供6至1 0之 pH。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2. 如申請專利範圍第1項之染髮組套，其中緩衝劑 存在量爲將反應介質之pH保持在6至10間所需者之2 至2 0倍。 3. 如申請專利範圍第1項之染髮組套，其中組套中 存有之多巴類及氧化劑組份之化學計量當量比範圍爲 1. 25 : 1至0. 95 : 1，氧化劑爲碱金屬氰鐵酸鹽 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 516964 B8 C8 D8__ 六、申請專利範圍 4. 如申請專利範圍第1項之染髮組套，其中組套另 含促進麥拉寧形成之試劑，該試劑爲銅離子的0. 001 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至1 %溶液。 5. —種使用如申請專利範圍第1項之組套永久染髮 之方法，其包括使緩衝劑與多巴類及氧化劑溶液之摻和物 形成染髮組成物，將該組成物施於頭髮，使該組成物將頭 髮永久染色。 6. 如申請專利範圍第5項之方法，其中頭髮在組成 物施於髮上1小時內以水淋洗。 7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中緩衝劑在摻 和物中之量至少爲保持pH於6至10間所需者之2倍。 8. 如申請專利範圍第5項之方法，其另包括在髮上 施加含促進麥拉寧形成之試劑之步驟，該試劑爲銅離子的 0. 001至1%溶液。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 9 .如申請專利範圍第1項之染髮組套，其另包括（ d)至少一種選自含有染髮主要中間物及染髮偶聯劑之群 之染髮劑，組套中多巴類及氧化劑組份之化學計量當量比 範圍爲2 : 1至1 : 1多巴類對氧化劑。 1 0 .如申請專利範圍第9項之染髮組套，其中氧化 劑爲碱金屬氰鐵酸鹽。 1 1 .如申請專利範圍第9項之染髮組套，其中組套 另含有促進麥拉寧形成之試劑，該試劑爲銅離子的 0 . 0 0 1至1 %溶液。 12.—種使用如申請專利範圍第9項之染髮組套來 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐） ABCD 516964 六、申請專利範圍 永久染髮之方法，其包括使緩衝劑及至少一種染髮劑與多 巴類及氧化劑溶液之摻和物形成一種染髮組成物，其含有 多巴類/氧化劑反應產物及多巴類/染髮劑/氧化劑反應 產物之混合物，再將該組成物施於髮上，以使該組成物將 頭髮永久染色。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之方法，其中多巴類 及氧化劑組份在組套中化學計量當量比範圍爲1. 8:1 至 1. 2 : 1多巴類對氧化劑，氧化劑爲碱金屬氰鐵酸 鹽。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之方法，其中在施加 組成物於頭髮後1小時內以水淋洗頭髮。 15.如申請專利範圍第14項之方法，其中在摻和 物中緩衝劑存在量爲保持pH在6及10間所需者之至少 2倍。 ....................·................訂................# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)