TW514656B

TW514656B - Process and apparatus for the continuous production of a thermoplastic polymer blend and use thereof

Info

Publication number: TW514656B
Application number: TW089120032A
Authority: TW
Inventors: Matthias Mueller; Hans-Juergen Dietrich; Karsten-Josef Idel; Klemens Kohlgrueber; Frank Weyrich
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1999-10-04
Filing date: 2000-09-28
Publication date: 2002-12-21
Also published as: WO2001025333A1; EP1222231B1; MXPA02003396A; ATE286940T1; HK1052521B; KR100689178B1; HK1052521A1; KR20020039360A; AU7289000A; DE19947630A1; ES2235939T3; DE50009236D1; JP2003511506A; CN1213103C; EP1222231A1; CN1391597A; BR0014472A

Description

五、發明説明G ) 、本發明有關—種用以自聚破酸酯、熱塑性聚醋及/ 或乙烯·基聚合物製㉟熱塑性聚合物換合物之方法及裝置’砂視情況同時使用其他添加劑，且有關該聚合物摻合物之用途。熱塑性聚合物摻合物之製造係由大部分變化之具體實例得知。製造韻著使㈣如螺桿調配機或捏合機 (例如藉擠·塑機或注模機調配）熔化及後續混合該摻合物組份而進行。該摻合鈿之起始熱塑料於熔化之前呈現固體形式’例如丸粒或粉末。除了該熱塑性摻合物成分之外，經常亦於混合步驟期間添加其他添加劑。W〇 92/19676因而描述一種製造聚合物摻合物之方法·，其中欲混合之兩種聚合物係先熔化，之後混合該兩種聚合物流。此種已知之摻合物製造方法中，於混合期間形成連續纖維狀形態，以強化該聚合物摻合物。可形成該纖維之聚合物係來自液晶熱塑料（LCP)範圍。另一方法係描述於US-A 4，547,541。此情況下，兩種不同聚合物亦先個別熔化，該兩種聚合物熔體流係調整體特定溫度’以束保持所需性質之下，達到最佳混合。

Ep-A 0 340 655另外揭示一種方法，其中可混合熱不相容性聚合物。此情況下，個別聚合物流亦先於個別擠塑機中調整至預定溫度，以於後續步驟中混合。若本紙張尺度適用中_家標準（CNS) Α4· (21()><297讀 I---------辦衣I — (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂 -線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 514656 A7 B7 經濟部智慧財產局消費合作社印製所述之冷卻、固化、造粒 '儲存、輪送及嫁化步驟耗費成本且具有計算複雜性。而且，必要之能量消耗 ‘致月b里衝擊性。於調g己設備中溶化該摻合物成分使得忒熱塑料容員外地曝露於高，導致降冑，因&得到較差五、發明説明（ 2 該熱處理窗口係由大於5。〇之溫度差分隔，則聚合物係定義為熱不相容。是故’先前技藝中，製造聚合物摻合物之熱塑料係以固體形式提供於製造該摻合物的部位。該供料之前的熱塑料製造（主要製程）通常遠離該摻合物製造部位，而藉著化學地鍵結單體結構單元（例如藉由聚合、縮聚、加成♦ 3 )而進行。提供固體形式之熱塑料於摻合物製 4邛位日守，預料该熱塑料因為冷卻而於主要製程設備中口化之後視情況造粒。此項一般習用研究伴生以下缺點： =摻合物特性。此種情況尤其可應用於感熱性聚合物。最後，若輸送及儲存期間所吸收之任何渔氣會導致該溶體中之熱塑料的聚合物降解，則可證明需於熔化之前，先於#合物製造部位上乾燥所使用之熱塑料。而且，前述已知之製造熱塑性聚合物摻合物的方法使用複雜設備’因為個別產物流_旦熔化，則需先調整至固定溫度位準，故其可於最佳方式下彼此混合。

514656 A7 B7 五、發明説明（因此，本發明之目的係提出一穴出種製造聚碳酸酯及至少-種熱塑性聚醋及/或彈性聚合換合-方法及裝置，視情況同時使用其他添㈣1 中就至少-種熱塑料而言’其可省略前述固化、造粒、輸送、乾燥及溶化步驟。此項目的係根據本發明藉以下步驟達成 -於溶化狀態下，直接自主要製程取出至少一種用以製造該聚合物、摻合物之熱塑料，以聚碳酸醋或聚對苯二甲酸乙二醋為佳’尤其是芳族聚碳酸醋， " 視況溶化欲換入之換合物成分， _ 添加該摻合物成分，其欲摻入自主要製程取出之熱塑性熔體中， - 於混合區段中混合所有成分及 - 冷卻且視情況造粒該聚合物熔體。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明所製造之聚合物溶體尤其適合於製造半完成品，諸如例如薄膜、固體薄板、雙壁板、型板戍管材。自主要製程取出聚碳酸醋之較佳情況下，今目的係藉由實質由配置於第一分離器之管狀蒸發器、配置於第二分離器之絞合蒸發器、至少一個用於熔化該摻合物成分之擠塑機、至少一個混合器--以靜態混合器為佳― 及視情況使用之聚合物摻合物造粒裝置所構成之設備而本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 514656 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（5 ) 至300°C為佳，尤其是240至280°C。欲製造之較佳聚合物摻合物含有 A: 2至98重量份數之熱塑性聚酯，較佳係總量為1〇至60重量份數之聚對苯二甲酸丁二酯、聚對笨二甲酸丙二酯及/或聚對笨二曱酸乙二酯，尤其是1〇至60重量份數之聚對苯二甲酸丁二酯，特別是3〇至50重量份數之聚對苯二甲酸丁二酯 B: 2至98重量份數之芳族聚碳酸酯，較佳為4〇至9〇重量份數之芳族聚碳酸酯 C: 0至30重量份數之接枝聚合物，較佳為4至25 重量份數之接枝聚合物， D: 〇至25重量份數之添加劑，較佳〇·〇5至20重量份數之添加劑，尤其是〇.：[至10重量份數之添加劑，其中成分A-D之所有重量份數總和係為1〇0。所製之另一種較佳聚合物摻合物係含有 A: 2至98重量份數之熱塑性聚酯，較佳係總量為至60重量份數之聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯及/或聚對苯二甲酸乙二酯，尤其是1〇至60重量份數之聚對苯二甲酸丁二酯，特別是3〇至50重量份數之聚對苯二甲酸丁二酯 B: 2至98重量份數之芳族聚碳酸酯，較佳係4〇至9〇 6 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 裝 l·--Γ 訂：--- # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） A7 、發明說明 C: D: E: A:

B C· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 D· 重量份數之芳族聚碳酸酯， 3 〇重里伤數之接枝聚合物’較佳係4至2 5 重;量份數之接枝聚合物，〇至30重量份數之熱塑性乙烯基共聚物，較佳4 至25重量份數之熱塑性乙烯基共聚物，〇至25重量份數之添加劑，較佳係0.05至20重 1份數之添加劑，尤其是0.1至10重量份數之添加劑’其中成分‘ A_E之所有重量份數總和係為100 〇所製造之另一種較佳聚合物摻合物係含有： 40至99重量份數之芳族聚碳酸酯，較佳係至 98重量份數之芳族聚碳酸酯，〇至60重量份數之接枝聚合物，較佳1至4〇重量份數之接枝聚合物，尤其是2至25重量份數之接枝聚合物〇至45重量份數之熱塑性乙烯基共聚物，較佳〇至30重量份數之熱塑性乙烯基共聚物，尤其是2 冬-25重量份數之熱塑性乙烯基共聚物， 0至30重量份數之添加劑，較佳0.05至25重量份數之添加劑，尤其是0.1至17重量份數之添加劑，其中成分A-D之所有重量份數總和係為100。

本紙張尺厪過用肀國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝----l·II

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐）訂 514656 A7 _B7_ 五、發明說明（8 ) 雙（羥苯基）亞砜及 α，α’-雙（羥苯基）二異丙基苯。所7述之雙酚的衍生物--其可例如藉著使所述雙酚之芳族環進行烷基化或鹵化而製得一亦為通式(Ί)之雙酚的實例。通式（I)之雙酚的特別實例係為以下化合物：氫醌.，間本二S分’ * 4,4’-二羥基聯苯，雙（4-羥苯硫，雙（4-羥苯基）砜，雙（3,5-二甲基-4-羥苯基）甲烷， _ 雙（3，5-二甲基-4-羥苯基）砜， 1，1-雙（3，5-二甲基-4-羥苯基）-對/間-二異丙基苯， 1，1 -雙（4 -經苯基）-1 -苯基乙烧’ 1.1- 雙（3,5-二曱基-4-羥苯基）環己烷， 1，1_雙（4-羥苯基）-3-甲基環己烷， 1#-雙（4-羥苯基）-3,3-二甲基環己烷， 1，1-雙（4-羥苯基）-4-甲基環己烷， 1，1_雙（4-羥苯基）環己烷， 1.1- 雙（4-羥苯基）-3,3,5-三甲基環己烷，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁)

Flt · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 514656 A7 B7 五、發明說明（9 ) 2.2- 雙（3,5-二氯-4-羥苯基）丙烷， 2.2- 雙（3-甲基-4-羥苯基）丙烷， 2.2- 雙（3,5-二甲基-4-羥苯基）丙烷， 2,2_雙（4-羥苯基）丙烷（即雙酚A)， 2.2- 雙（3-氯-4-羥苯基）丙烷， 2.2- 雙（3,5-二溴-4-羥苯基）丙烷， 2.4- 雙（4-羥苯基）-2-甲基丙烷， 2.4- 雙（3,5·二甲基-4-經苯基）-2-甲基丙燒，雙（4-羥苯基）-鄰-二異丙基苯，雙（4-羥苯基）-間-二異丙基苯， α，α’-雙（4-羥苯基）-對-二異丙基笨及茚滿雙酚。特佳聚碳酸醋係為以雙i分Α為主之均聚碳酸醋、以U-雙（4-羥苯基）-3,3,5-三甲基環己烷為主之均聚碳酸酯及以兩種單體雙酚A及1,1-雙（4-羥苯基）_3,3,5-三甲基環己烷為主之共聚碳酸酯。所述之通式（I)雙酚可使用已知方法製得，例如由對應之酚及酮製得。所述之雙盼及其製造方法係描述於例如論文 YLSdtW，多醣類之化學&物理學，聚合物評論，赛g 冊，第 77_98 頁，Interscinece Publishers，New York，London， ίο 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝---- 訂-l·---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明說明（10 )

Sydney，1964 及 US_A 3 028 635，US-A 3 062 781，US-A 2 999 835，US-A 2 999 846，DE-A 1 570 703，DE-A 2 063 050?DE^A 2 063 050?DE-A 2 036 052?DE-A 2 211 956，DE-A 3 832 396 及 FR-A 1 561 518 及日本公開專利申請案編號 62039/1986、62040/1986 及 105550/1986。 U-雙（4-羥苯基）-3,3,5-三甲基環己烷及其製法係描述於例知US-A 4 982 014。茚滿雙酚及其製法係描述於例如US-A 3 288 864、JP-A 60 035 150 及 US-A 4 334 106 中。茚滿雙酚可例如製自異苯墓酚或其衍生物或於Friedel-Crafts觸媒存在下於有機溶劑中製自異丙烯基酚或其衍生物乏二聚物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製多醣可使用已知方法製造。適於製造多醣之方法有例如使用相界面方法使用光氣自雙S分製得，或使用均勻相方法一所謂咄啶法使用光氣自雙酚製造，或使用酯基轉移法使用碳酸酯自雙酚製造。此等製造方法係描述於咏如从\，多醣類之化學&物理學，聚合物評論，第 9 冊，第 31-76 頁，Interscinece Publishers，New York，London，Sydney，1964。所述之製造方法亦描述於 D.Fritag，U.Grigo，P.R.Mtiller，N.Nouvertne，聚合#存學 ά工衮面歹存全#尹之多磨麝，第11冊，第2版，1988， 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公釐1 514656 A7 B7 五、發明說明（11 ) 第 648-718 頁及 U.Grigo， K.Kirchner 及 P.R.Mtiller，Becker/Braiin 中之多游，炙㈣⑽ 第3/1冊，多耱、衮鏔磬，衮鍇，·鐵礞#鍇，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna，1992，第 117-299 頁及 D.C.Prevorsek，B.T.Debona 及 Y.Kesten，Corporate Research Center，Allied Chemical Corporation，Morristown， kuQy ^196Q,聚（酯礙酸酯）共聚物之合成，聚合物荇學身办，衮合勿允學屣，第19冊，75-90(1980)。溶體酯基轉移法特別描述於H.Schnell，多磨齋之理學，衮合匆If論，第9冊，第44-51頁， Interscinece Publishers.New York^London, Sydney, 1964 及 DE-A 031 512、US-A 3 022 272、US-A 5 340 905 及 US_A 5 399 659 中。用於製造多醣之原料及輔劑以具有低雜質含量為佳。尤其是使用熔體酯基轉移方法進行製造時，所使用之雙酚及碳酸衍生物應具有最低可能之鹼金屬離子及鹼土金屬離子含量。此種雜質之原料可藉例如再結晶、洗滌或蒸餾該碳酸衍生物例如碳酸酯、及雙酚而製得。藉熔體酯基轉移方法製造多醣時，該雙酚及碳酸二酯可進續或不連續地反應，例如於攪拌槽反應器、膜蒸發器、降膜蒸發器、串聯之槽式反應器、擠塑機、捏 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — l·---^訂- l· — 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 514656 A7 五、發明說明（l2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印费

合機、單純盤式反應器及高黏度盤式反應器。可用於製造聚碳酸醋之碳酸二_為例如芳酿，其:中兩芳基殘基較佳皆各具有6至14_^ = 以使用紛或經燒基取代之盼為主之瑞_ — 、 ^ 狄一 3日〜因此例如碳酸二笨酯或碳酸二甲酚酯為佳。相對於、吳斗雙紛，碳酸二酯之較佳用量係為1〇1至1 3 • 矢斗，而1.02至 1.15莫耳特佳。本發明聚碳酸醋·係適當地具有1〇〇〇〇至 /莫耳之重量平均分子量（]^ )，豆為 • 里V w)具可為例如由超離心測定或散光測量。其以具有12000至80000克/莫耳之重量平均分子量尤佳。 ' . 本發明多耱之平均分子量可例如依已知方式藉適量之止鏈劑調整。該止鏈劑可個別使用或以各種止鍵劑之混合物的形式使用。單紛及單幾酸皆為適當之止鏈劑。適當之單酷有例如紛' 對_、對_第三丁基紛、括基#或2,4,6_三溴紛，及長鏈院基紛，諸如例如4_(u,3,3_四甲基丁基）齡或院棊取代基中具有總數為8至2G個碳原子之單炫基酚或二烷基酚，諸如例如3,5_二_第三丁基酚、對-第三辛基驗、對-十二基紛、2·(3,5•二甲基庚基）齡或4_(3,5_ -甲基庚基）紛。適當之單幾酸有节酸、燒基爷酸及鹵

氏張尺度翻Τ關家鮮（CNS)A4規格（2li x 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項寫本頁} 裝訂彳 % 514656 A7 B7 13 五、發明說明（基芊酸。較佳止鏈劑有酚、對-第三丁基酚、4-(1，1，3,3-四甲基丁基）酚及枯基酚。止鏈劑相對於特定情況下之雙酚用量的用量較佳係介於0.25及1〇莫耳百分比之間。適用於本發明之多醣可依已知方式分枝，即較佳摻入二官能基或多於三官能基之分枝劑。適當之分枝劑有例如具有三個或多於三個酚基者或具有三個或多於三個羧酸基者。適當之分枝劑有例如間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三（4-羥苯基）-2-庚烯' 4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥苯基）庚烷' 1，3,5-三_(4_羥苯基）苯、1丄1_三（4-羥苯基）乙烷、三-(4-羥笨基）苯基甲烷、2,2-雙〔4,4_雙（4-羥苯基）環己基〕丙烷、2,4-雙（4:羥苯基異丙基）酚、2,6-雙（2-羥基-5，-曱基辛基）-4-甲基酚、2-(4-羥苯基）-2-(2,4-二羥苯基）丙烧、六-(4-(4-經苯基異丙基）苯基）對笨二甲酸醋、四_(4· 羥苯基）-甲烷、四-(4-(4-羥笨基異丙基）苯氧基）甲烷及 1，4-雙（4’，4”_二羥基三苯基）甲基苯與2,4_二羥基苄酸、苯均三酸、氰尿醯氯、3,3-雙（3 -甲基-4-羥苯基）-2-合氧基-2，3 - ^ —鼠1丨°木、本均二酿鼠及〇;，（^’，（2”-三（4-控基酚）-1，3,5-三異丙基苯。 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝-----—^-訂 ί------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

發明說明P ) 以3以概.％士(2,32 (Submitted on July ^ y 2002) 較佳分枝劑有l，u-三（4_羥苯基）乙烷及3,3_雙（3 甲基_4-搜苯基）_2_合氧基_2,3_二羥基吲哚。視if况使用之分枝劑用量相對於雙紛莫耳數之輕佺用里係為〇.〇5莫耳百分比至2莫耳百分比。例如，使用相界面方法製造聚碳酸酯時，該分枝劑可先與該雙酚及該止鏈劑同時導入鹼水溶液相中，或可 /合解於有機溶劑中而與碳酸衍生物同時添加。酯基轉移方法中，分枝劑較佳係與該二羥基芳族物或雙盼同時分配。，使用該熔體酯基轉移方法製造聚碳酸酯時使用之車乂佳觸媒係為由文獻得知之銨鹽及鱗鹽（比較例如uS-A 3 442 864、JP-A-14742/72、US-A 5 399 659 及 DE-A 19 539 290)。該化合物之實例係由通式（Va)及（vb)表示：

E π CL η (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i ! — I !訂-----I ! -ii 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 1； —Τ1 Ί ^4-^-R2 (Va) R-Ρ-r2 X' I R3 X' (Vb) 其中Ri至IU可個別為q至C6烷基/芳基或環烷基，且X·係 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000 A7五、發明說明（ 15 為陰離子，對應之酸/驗對HWX具有低^ 之pKb值。適當之銨鹽或鱗鹽有例如四苯基氫硼酸四甲基銨，酚酸四苯基鳞，氟化四苯基鳞，四苯基氫硼酸四笨基鳞，氫氧化二甲基二苯基銨，氫氧化四乙基銨，氫氧化四甲基鏔，乙酸四曱基銨及氟化四甲基銨。 — 装---I l· (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 適用其他較佳觸媒有US_A 5 319 066之胍，但咪， ----- 經部智慧財產局員工消費合作社印製

5亥觸媒之較佳用量相對於 ln-4h ㈣1莫耳雙S分係為1〇-S n尤其是1Π 1G_5莫耳的濃度。時可單獨或彼此結合使用；其可於該方法開 %添加或未進行該方法之前。使用觸媒組合物時，亦可使用驗金屬或驗土金物或鹽類’尤其是程序期間，即縮聚期間，如L 華

A7 A7 五、發明說明（ A 5 399 659所說明，其已列示於前文。熱塑性聚酯係描述於以下說明中：聚對苯二甲酸烷二酯係參佳之熱塑性聚酯。該聚對苯二曱酸烧二酯係為芳族二羧酸或其反應性衍生物諸如二甲醋或酐，與脂族、環脂族或芳脂族二醇之反應產物，及此等反應產物之混合物。較仏，水對本一甲酸烧二醋係相對於二魏酸成分含有至少80重量百分比二至少90重量百分比之對苯二甲酸殘基，及相對於二醇成分為80重量百分比—較佳至少90重量百分尖之乙二醇、ι，4-丁二醇 '及/或丨，弘丙二醇殘基。 · 除了對笨二甲酸殘基之外，較佳聚對苯二甲酸烧二i旨可含有尚達20莫耳百分比—較佳高達1〇莫耳百分比之其他具有8至14個碳原子之芳族或環脂族二羧酸或具有4至12個碳原子之脂族二羧酸之殘基，諸如例如苯二曱酸、異苯二甲酸、2,6_萘二羧酸、4,4，_二苯基經濟部智慧財產局員工消費合作社印製二羧酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環己烷二乙酸之殚基。較佳聚對苯二甲酸烷二酯除乙二醇、丨，3_丙二醇或1，4-丁二醇殘基之外，可含有高達2〇莫耳百分比__ 較佳高達10莫耳百分比之其他具有3至12個碳原子之 17

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製脂族二醇或具有6至21個碳原子之環脂族二醇，例如 1，3_丙二醇、2-乙基-i，3-丙二醇、新戊二醇、丨，5-戊二醇、1，6-己二醇、ι，4-環己烷二甲醇、3_乙基，4_戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4_三甲基-i，3-戊二醇、2_ 乙基_1，3_己二醇、2,2_二乙基-1，3-丙二醇、2,5-己二醇、 14-二-(万-羥基乙氧基）苯、2,2-雙（4_羥基環己基）丙烷、 2,4-二羥基-l，l，3,3-四甲基-環丁烷、2,入雙羥基乙氧基苯基）丙烷及2,2-雙（4-羥基丙氧基苯基）丙烷（DE_ OS 2 407 674，2 407 776，2 715 932)。該聚對苯二甲酸烷二酯可藉著摻入相對少量之三_ 或四元醇或三-或四元羧酸而分枝，例如根據DE-〇s 1 900 270及美國專利第3 692 744號。較佳分枝劑之實例有苯均二酸、苯偏三酸、三經曱基乙烧、三經甲基丙烷及季戊四醇。特佳之聚對笨二甲酸烷二酯係為單獨由對笨二甲酸及其反應性衍生物（例如其二烷基酯）及乙二醇、込弘丙二醇及/或1，4- 丁二醇、及此等聚對苯二甲酸统二酯之混合物製造者。聚對苯二甲酸烷二酯、聚對苯二甲酸丙二酯及聚對萘二曱酸乙二酯及此等聚對笨二甲酸烷二酯之混合物特佳。尤其是聚對苯二曱酸丁二酯。聚對苯二曱酸烷二酯之混合物較佳係含有1至50 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）裝------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 514656 A7 B7 五、發明說明t8 ) 重量百分比一較佳1至3 0重量百分比之聚對苯二甲酸乙二酯及50至99重量百分比一較佳70至99重量百分比之聚對苯二甲酸丁二酯。較佳聚對苯二甲酸烷二酯通常具有0.4至1.5 dl/g—較佳0.5至1.2 dl/g之特性黏度，其係於25°C下於 Ubbelohde黏度計中於酚/鄰二氯苯（1:1重量份數）中測量。聚對苯二曱酸烷二酯可使用已知方法製得（比較例 Verlag，Munich 1973) 〇接枝聚合物及熱塑性乙烯基共聚物共同構成乙烯基聚合物之基團。接枝聚合物係描述於以下說明。其包括具，有橡膠彈性之接枝共聚物，其基本上係得自至少兩種以下單體：氯丁二烯、1，3-丁二烯、異戊間二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯及醇成分中具有1至18個碳原子之（甲基）丙稀酸酉旨；即Methoden der Organischen C/zemz’e (Houben-Weyl)，第 14/1 冊，Georg Thieme Verlag，Stottgart，1961，第 393-406 頁及 C.B.Bucknall，增會參存，Appl.Science Publishers，London 1977 所述之聚合物。較佳聚合物C係經部分交聯，且具有高於20重 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·！------參 A7 B7 五、發明說明（ 19 C.1.2 C.2 量百分比之凝膠含量，以高於4〇重量百分比為佳，尤其是高於60重量百分比。較仏接枝聚合物C係包括由以下化合物製備之接枝聚合物： C.1 5至95重量份數之以下化合物的混合物 C.1.1 50至99重量份數之苯乙烯、甲基苯 \ 乙稀、鹵素或甲基環取代之苯乙稀、甲基丙烯酸甲酯或此等化合物之混合物及 1至50重量份數之丙烯腈、曱基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、順丁烯二酸酐、C1-C4 烧基_或苯基取代之順丁烯二醯亞胺或此等化合物之混合物，其係接枝於至95 —較佳20至70重量份數之以二烯及/或丙稀酸烧醋為主之聚合物，其具有低於-1(rc之玻璃化溫度。較佳係接枝聚合物C係為例如主鏈C.2，諸如聚丁一烯、丁二烯/苯乙浠共聚物及丙烯酸酯橡膠，接枝以苯乙烯及/或丙烯腈及/或(甲基）丙烯酸烷酯；即dE_〇s 1 694 Π3(=美國專利第3 564 〇77號）所描述之類型的共聚物；聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯或丁二烯/丙烯腈共聚物、聚異丁烯或聚異戊間二烯，接枝以丙烯酸或甲基丙 -----------裝-------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7

1、發明說明（20 ) 烯酸烷酯、乙酸乙烯酯 '丙烯腈、笨乙烯及/或烷基苯乙烯，如例如DE-OS 2 348 377(==美國專利第3 919 353 號）所述「。特佳聚合物C係為例如ABS聚合物，如例如DE- OS 2 035 390(美國專利第 3 644 574 號）或 DE-OS 2 248 242(= GB 專利 1 409 275)所述。特佳之接枝聚合物C係藉以下化合物之接枝反應而製得 Λ α 相對於接枝聚合物C為10至70 —較佳15至50，尤其是20至40重量百分比之至少一種（曱基）丙稀酸酯或10至70 —較佳15至50,尤其是20 i 40 重i百分比之混合物，該混合物係包含相對於該混合物為10至50--較佳20至35重量份數百分比之丙烯腈或（甲基）丙烯酸酯及相對於該混合物為 50至90 —較佳65至80重量百分比之苯乙烯，以請先閱讀背面之注意事項

ί裝頁I w I I 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製作為接枝於以下化合物上之分枝C.1 曰相對於接枝聚合物C為30至90 —較佳50至85，冬其是60至80重量百分比之丁二烯聚合物，其相對於召具有至少50重量百分比之丁二烯殘基，以作為接枝主鍵C. 2。 _____ 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵g χ挪公髮）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 514656 五、發明說明（21 ) 該接枝主鏈万之凝膠含量通常至少2〇重量百分比，較佳係40重量百分比（於曱苯中測量），接枝程度奋為0.15至〇·55，而该接枝聚合物c.2之平均粒徑d50 係為0,05至2微米，較佳係為〇 1至〇 6微米。 (甲基）丙烯酸酯α係為丙烯酸或曱基丙烯酸與具有1至18個碳原子之單元醇的酯類。曱基丙烯酸曱酯、乙酯及丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯及甲基丙烯酸正丁酯特佳。接枝主鏈/3除丁二烯殘基之外，可含有相對於召尚達50重量百分比之其他烯鍵不飽和單體的殘基，諸如苯乙烯、丙烯腈、於醇成分中具有1至4個碳原子之丙烯酸或曱基丙烯酸的酯類（諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯）、乙烯酯及/ 或乙烯基_。較佳接枝主鏈点係由純聚丁二烯所組成。接枝度G係表示接枝單體相對於接枝主鏈之重量比，且無因次。平均粒徑d50係為上下皆有50重量百分比之粒子的直徑。此值可由超離心測量法決定 (W· Scholtan，H.Lange， Kolloid-Z· und Z.Polymere 250(1972),782-796)。特佳之聚合物C係亦為例如由以下化合物製備之 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ••裝訂： A7 B7 五、發明說明（ 22 接枝聚合物 τ 相對於成分C為20至90重量百分比之丙烯酸酯 f膠，其玻璃化溫度<-2(TC，作為接枝主鏈C.2 及 5 相對於成分C為1〇至80重量百分比之至少一種可聚合烯鍵不飽和單體，以作為接枝單體C.i。聚合物C之丙烯酸酯橡膠τ較佳係為由丙烯酸燒醋製備之聚合物，其視情況相對於1具有高達4〇重量百分比之其他可聚合烯鍵不飽和單體。較佳可聚合丙稀酸酉曰係包括CrC8 i酯，例如甲酯、乙酯、丁酯、正辛酯及2-乙基己酯；函烷基酯，較佳為鹵基烷酯，·諸如氯乙酯，及此等單體之混合物。具有多於一個可聚合雙鍵之單體可共聚以達成交聯。交聯單體之較佳實例係為具有3至8個碳原子之不飽和單羧酸與具有3至12個碳原子之不飽和單元醇或具有2至4個〇H基及2至20個碳原子之飽和多元醇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之酯類，諸如例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸浠丙醋卜多不飽和雜環化合物，諸如例如氰尿酸三乙烯酯及三烯丙酯；多官能基乙烯基化合物，諸如二-及三乙烯基苯；及磷酸三烯丙酯及苯二甲酸二烯丙酯。較佳交聯單體有甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲 . 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐j -- 514656 A7

五、發明說明（23 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製基丙烯酸酯、苯二甲酸二烯丙酯及雜環化合物，其包含至少二個細鍵不飽和基團。特佳之交聯單體有環狀單體氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸二烯丙酯、氰尿酸三乙烯酯、三丙烯醯基六氫-s-三°井、三烯丙基苯。交聯單體之量相對於該接枝主鏈τ以0.02至5為佳’尤其是0.05至2重量百分比。若為具有至少三個烯鍵不飽和基團之環狀交聯單體，則較佳係將用量限制於低於該接枝主鏈了之1重量百分比。除丁該丙烯酸酯以外，可視情況用以製造該接枝主鏈τ的較佳’’其他”可聚合烯鍵不飽和單體係為例如丙烯腈、笨乙烯、α _甲基笨乙烯、丙烯醯胺、乙烯基 c0烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作為接枝主鏈τ 之較佳丙烯酸酯橡膠係為凝膠含量至少6〇重量百分比之乳化聚合物。 Β.2項之其他適當之接枝主鏈係為具有活性接枝部位之聚石夕酮橡膠，如DE-OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-OS 3 631 540 及 DE-OS 3 631 539。該接枝主鏈C.2之凝膠含量係於二曱基曱醯胺中於 25 °C 下測定 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---- ------------UP 裝--------- 訂 ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 514656 A7 ^__B7 _ 五、發明說明（24 ) (M.Hoffmann?HKromer?R.kuhn?/7〇/3/merana/j////: I & i7，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1977)。該^接枝聚合物C可使用已知方法諸如本體、懸浮、乳化或本體/懸浮方法製造。因為已知該接枝單體並非必要於該接枝反應期間完全接枝於該接枝主鏈上，本發明接枝聚合物C亦包含此等藉著該接枝單體於該接枝主鏈存在下聚合所得之產物。 ' 平均粒徑d5。係為上下皆有50重量百分比之粒子的直控。此值可藉超離心測量決定（W.Scholtan，H.Lange， Kolloid-Z· mid Ζ· polymere 150^\9Ί2、，Ί幺2-Ί96) 〇熱塑性乙烯基共聚物係描述於下文中。適當之乙烯基（共）聚合物D.1係為至少一種選自乙烯基芳族物、乙烯氰（不飽和腈）（甲基）丙烯酸（C1-C8)烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸之衍生物（諸如酐及醯亞胺）之單體之聚合物。尤其，適當之（共）聚合物係包含由以下化合物所製備者 D.1.1 5卜至99--較佳60至80重量份數之乙烯基芳族物及/或環經取代之乙烯基芳族物，諸如苯乙烯、〇： -甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯）及/ 或甲基丙稀酸（C1-C8)-燒醋’諸如例如曱基丙稀 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） ------------裝-----—1 訂·:-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 514656 A7 五、發明說明（25 酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯）及 D. 1.2 1至50 —較佳20至40重量份數之乙烯氰（不飽和腈），諸如丙烯腈及甲基丙烯腈及/或（甲基）丙烯酸 (C1-C8)-烷酯（諸如例如甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯）及/或不飽和羧酸（諸如順丁烯二酸）及/或不飽和羧酸之衍生物（諸如酐及醯亞胺）（例如順丁稀二酐及N_苯基順丁烯二醯亞胺）。 (共）♦合物D. 1係為樹脂狀、熱塑性且不含橡膠。自D.1.1苯乙烯及D1 2丙烯腈製備之共聚物特訂佳。 D.l之(共)聚合物係已知，且可藉自由基聚合製得，尤其是乳化、祕、溶液或本體聚合。該（共）聚人物較佳具有介^15咖及测〇間之分子量Mw(重量平均，藉散光或沉降測量）。該熱塑性乙烯基(共)聚合物D及接枝聚合物C可太^造期間料合物形式得到，於原來本發明方法中。丨K用於添加劑係描述於以下說姑月中。習用添加劑有例如填料（例如無機填料）、強如 ^ 材抖（例如破璃纖維）、史〜劑（例如紫外光安定劑、熱安定劑、r•輕射安定劑本紙張尺度適用(CNS)A4 五、發明說明（ 26 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製靜電劑、流動輔劑、脫模劑、阻燃添加劑、乳化劑、晶核形成劑、增塑劑、潤滑劑、染料及顏料。所述及其他適▲之声加劑係描述於例如GSchter，Miiller加似mq//1 α拙"ve，第 3 版，Hanser Verlag，Munich，Vienna，1989。該添加劑可單獨使用或於混合物形式下使用，或於母體混合物形式下使用。可添加且亦可經表面處理之纖維或微粒填料有例如玻璃纖維、玻璃珠粒、玻璃織物、玻璃墊、碳纖維、鈦fee卸纖維、天然纖維、非晶形二氧化石夕、碳酸鎭、硫酸鋇'長石、雲母、矽酸鹽、石英、滑石、高嶺土、二氧化鈦、矽灰石等。較佳強化材料有滑石及高嶺土；玻璃纖維特佳。該填料及強化材料可具有適當之過篩 ’、充及偶％劑或偶聯劑系統，例如以砍烧為主者。可個別使用或於混合物形式下使用之阻燃劑係為具有協合劑或習用市售有機氮化合物或有機/無機磷化 5物之t用市售_素化合物。亦可使用無機阻燃性添力口劑，諸如氫氧化鎂或水合Ca/Mg碳酸鹽（例如DE_0S 236 122)。可例示之較佳經函化，尤其是漠化及氯化化合物有：1，2-伸乙基雙四溴苯二甲酸亞胺、環氧化之四溴雙酚A樹脂、四溴雙酚a寡聚碳酸酯、四氯雙酚a 寡聚碳酸1旨、五漠聚丙稀酸g旨、溴化聚笨乙婦。適當之 i 以訂系 4 之 # _ 27 本紙張尺度適财關家標準—規格⑵〇 X 297公爱· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 514656 A7 B7_ 五、發明說明（27 ) 有機磷化合物有W098/17720(PCT/EP/05705)之磷化合物，含有磷酸三苯酯（TPP)、間苯二酚雙（磷酸二苯酯），包括寡聚物（RDP)及雙酚A雙（二苯基）磷酸酯，包括寡聚物（BDP)、三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺次磷酸酯、三聚氰胺多磷酸酯及其混合物。特別之氮化合物有三聚氰胺及三聚氰胺氰尿酸酯。適當之協合劑有例如銻化合物，尤其是三氧化銻及五氧化銻、毫微規模之礦物質，諸如例如錫酸錫及硼酸鹽。可添加碳形成劑及四氟乙烯聚合物。可使用之安定劑有例如位阻酚及/或亞磷酸鹽、氫醌、芳族二級胺，諸如二苯基胺、經取代之間苯二酚、水楊酸鹽 '苯並三唑及二苯甲酮、及此等基團經不同取代之代表基團及其混合物。可使用之顏料有例如二氧化鈦、群青藍、氧化鐵、碳黑、酞花青、喳丫啶酮、二萘嵌苯、苯胺黑及蔥醌。可使用之晶核形成劑有例如苯膦酸鈉、氧化鋁、二氧化矽及較佳之滑石。可使用之潤滑劑及脫模劑有酯蠟、季戊四醇四硬脂酸酯（PETS)、長鏈脂肪酸（例如硬脂酸或山俞酸）、其鹽（例如Ca或Zn硬脂酸鹽）及醯胺衍生物（例如伸乙基雙硬脂醯胺）或褐煤蠟（鏈長為28至32個碳原子之直 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂· 1 514656 A7 B7_ 五、發明說明（28 ) 鏈、飽和羧酸之混合物）及低分子量聚乙烯或聚丙烯蠟。可使用之增塑劑有例如苯二甲酸二辛醋、苯二曱酸二辛f旨、苯二甲酸丁基爷酯、烴油、N-(正丁基）苯磺酉i胺。使用前述方法製造之聚合物熔體較佳係用以製造丸粒或半成品，諸如例如薄膜、固體板片、雙壁板、型板或管材。. 根據本發明較佳'揭示，該產物流係藉大口型齒輪栗輸送，個別成分之產物輸送零件經加熱，此等與該產物接觸之元件内襯有低鐵材料。較佳之低鐵材料有合金 (Alloy) 59 (2.4605)，英高鎳（Inconell)l 686(2.4606)，合金 (Alloy)-B2,合金（Alloy) C22,合金（Alloy)-C276，合金 (Alloy)-C4,合金（Alloy) B2,合金（Alloy) B2 或合金（Alloy) B4。本發明另一發展係提出一種反旋轉式擠塑機或共旋轉式擠塑機，以作為熔化該摻合物成分之擠塑機。使用靜態混合器作為用以混合該成分之混合器，以達到特佳結果^此情況下，靜態混合器之混合長度1^相對於混合直徑D的比例以L:D= 14:1為佳。本發明係以圖更詳細地說明於下文，其僅出示一個較佳實際實施例，其中聚碳酸酯係於熔化狀態下自主 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 514656 A7 B7 五、發明說明f ) 要製程取出。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 該單圖係為供聚碳酸酯、接枝聚合物、乙烯基共聚物及添加劑（已知為Bayblend®)或聚碳酸酯、聚對苯二曱酸丁二S旨、接枝聚合物及添加劑（已知為Pocan®)之摻合物使用的直接調配設備之示意圖。僅示意出示（圖1)之實際實施例中，大口型齒輪泵 2輸送聚碳酸酯熔體，其先直接來自聚碳酸酯製造設備 1 —未詳細出示，經過靜態混合區段3，摻入來自擠塑機 5之產物側流被電動機4所驅動一用以摻入欲摻入之摻合物成分（若為Bayblend®，則為接枝聚合物、乙烯基共聚物及添加劑，若為Pocan®，則為聚對苯二甲酸丁二酷、接枝聚合物及添加劑），通過模板--未詳加說明，到達造粒機6。亦可使用兩個或多個擠塑機以熔化欲摻入之摻合物成分。欲摻入之摻合物成分亦部分直接摻入位於混合區段3與擠塑機5之間的熔體流中。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製試驗架中，管線及卸料泵使用熱傳油加熱；該管線少由英高鎳（Inconell) 686所製。使用所述設備（生產量約10噸）所製造之聚合物摻合物的分析值係介於習用方式所製造之對應摻合物所需之規格。尤其是Pocan®時，形成之模製調配物之機械 30 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 514656 A7 _ B7_ 五、發明說明f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 性質，尤其是低溫韌性，完全符合習用方式所製造之對應聚合物摻合物。該體積流速係為330公斤/小時聚碳酸酯熔體，若為 Bayblend®，則於其中摻入140公斤/小時之掺合物成分，若為Pocan®，則摻入83公斤/小時之摻合物成分，使用靜態混合區段3連線地摻入。使用本發明設備所製造之聚合物摻合物具有百萬分之480的殘留單氯苯含量。圖式簡單說明圖1為本發明之摻合物使用的直接調配設備之示意圖，其中符號表示： 1 :聚碳酸酯製造設備， 2 :大口型齒輪泵 3 :靜態混合區段經濟部智慧財產局員工消費合作社印製機機機動塑粒電擠造 11 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000

Claims

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A8 . 充丨I金告本 —^ 1 DR_ _ _____ 六、申請專利範圍專利申請案第89120032號 ROC Patent Appln. No. 89120032 修正之申請專利範圍中文本-附件（三） Amended Claims in Chinese - Enel. (Ill) (民國91年7月7k日送呈） (Submitted on July ^\〇，2002) l· 一種製造熱塑性聚合物摻合物之方法，其係由聚碳酸酯、熱塑性聚酯及/或乙烯基聚合物，及視情況使用之其他添加劑製得，其特徵為以下步驟·· -於熔化狀態下，直接自主要製程取出至少一種用以製造該聚合物摻合物之熱塑料， -視情況溶化欲摻入之摻合物成分， -添加該摻合物成分，其欲摻入自主要製程取出之熱塑性溶體中， -於混合區段中混合所有成分及 -冷卻且視情況將該聚合物熔體造粒。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中所使用之熱塑性聚酯係包括聚對苯二曱酸烷二酯。 3·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中於熔化狀態下直接自主要製程中取出之熱塑料係包括熱塑性聚酯。 4·如申請專利範圍第1或2項之方法，其中於熔化狀態下直接自主要製程中取出之熱塑料係為芳族聚碳酸酯。 5·如申請專利範圍第4項之方法，其中該熔化聚碳酸酯之溫度係為260至320°C。 6·如申請專利範圍第5項之方法，其中該熔化聚碳酸酯 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 χ 297公复） •計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 89476-claim 514656 A8 B8 C8 ------------ 六、申請專利範圍 -- 之溫度係為270至300°C。 7·如申請專利範圍第5項之方法，其中該熔化聚破酸醋之溫度係為280至290。(：。 8·如申請專利範圍帛1項之方法，其中製造熱塑性模製組成物，其含有： A : 2至98重量份數之熱塑性聚g旨， B ·· 2至98重量份數之芳族聚碳酸酯， C : 0至30重量份數之接枝聚合物， D · 0至25重量份數之添加劑，其中成分A-D之所有重量份數總和係為1〇〇。 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中熱雛模製組成物含有： A : 10至60重量份數之熱塑性聚醋， B · 40至90重量份數之芳族聚碳酸酯 C : 4至25重量份數之接枝聚合物， ’ D · 0.05至20重量份數之添加劑。 10. 如申請專利範圍第1項之方法，其中製造熱塑性模製組成物，其含有：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A : 2至98重量份數之熱塑性聚酯， B: 2至98重量份數之芳族聚碳酸酯， C: 0至30重量份數之接枝聚合物， D: 0至30重量份數之熱塑性乙稀基共聚物， E: 0至25重量份數之添加劑，其中成分A-E之所有重量份數總和係為1〇〇。 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 514656 A8 B8 C8 D8 六經濟部智慧財產局員工消費合作社印製申請專利範圍 11·如申請專利範圍第10項之方法，其中熱塑性模製組成物，其含有： A : 10至60重量份數之熱塑性聚酯， B : 40至90重量份數之芳族聚碳酸酯， C : 4至25重量份數之接枝聚合物， D : 4至25重量份數之熱塑性乙烯基共聚物， E : 0.05至20重量份數之添加劑。 12. 如申請專利範圍第8至11項中任一項之方法，其中熱塑性模製組成物，其含有0.1至10重量份數之添加劑。 13. 如申請專利範圍第2、8至11項中任一項之方法，其中熱塑性聚酯是聚對苯二甲酸丁二酯、聚'對苯二甲酸丙二酯或聚對苯二甲酸乙二酯。 14. 如申請專利範圍第2、8至11項中任一項之方法，其中熱塑性聚酯是聚對苯二甲酸丁二酯(PBT) 15. 如申請專利範圍第14項之方法，其中聚對苯二甲酸丁二酯係於熔化狀態下自主要製程取出，且該熔化聚對苯二甲酸丁二酯之溫度為220至320°C。 16. 如申請專利範圍第14項之方法，其中該熔化聚對苯二甲酸丁二酯之溫度為230至300°C。 17. 如申請專利範圍第14項之方法，其中該熔化聚對苯二甲酸丁二酯之溫度為240至280°C。 18. 如申請專利範圍第1項之方法，其中製造熱塑性模製組成物，其含有： -34 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 514656 A8 B8 C8 D8 、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製申請專利範圍 A : 40至99重量份數之芳族聚碳酸酯， B : 0至60重量份數之接枝聚合物， C : 0至45重量份數之熱塑性乙烯基共聚物， D : 0至30重量份數之添加劑，其中成分A-D之所有重量份數總和係為100。 19. 如申請專利範圍第18項之方法，其中熱塑性模製組成物含有： A : 60至98重量份數之芳族聚碳酸酯， B : 1至40重量份數之接枝聚合物， C : 0至30重量份數之熱塑性乙烯基共聚物， D : 0.05至25重量份數之添加劑。 20. 如申請專利範圍第18或19項之方法，其中熱塑性模製組成物，其含有0.1至17重量份數之添加劑。 21. 如申請專利範圍第3項之方法，其中熱塑性聚酯是聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯或聚對苯二甲酸乙二酯。 22. 如申請專利範圍第3項之方法，其中熱塑性聚酯是聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)。 23. 如申請專利範圍第1項之方法，其中欲摻入之摻合物成分係部分或完全物理性地於固體形式下預先混合。 24. 如申請專利範圍第1項之方法，其中欲摻入之摻合物成分係部分或完全地於母體混合物形式下使用，亦即其已預先以熔體形式混合。 25. —種連續製造熱塑性聚合物摻合物之裝置，其係由聚 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A8 B8 _ C8 -----—- _ D8___ 六、申請專利範圍 ~ --- 石反酉夂自曰及熱塑性聚合物及/或乙稀絲合物及視情況使 ^之其他添加劑製得，該裝置基本上係由用以製造聚石反S文S曰之设備（U，其中該聚碳酸酯熔體係直接自此設備取出及至y 個用以炫化該換合物成分之擠塑機 (5)，混合器（3)及用以將該聚合物摻合物造粒之裝置構成，其中該個別成分係藉管線而互連。 26·如申明專利範圍第25項之裝置，其中提供大口型齒輪泵(2) ’以輸送該產物流。 27·如申請專利範圍第25或26項之裝置，其中所有成分之產物輸送零件皆經加熱。 28·如申請專利範圍第25項之裝置，其中與該產物流接觸之元件係由低鐵材料所構成。 29·如申請專利範圍第28項之裝置，其中該低鐵材料係選自· a 金（Alloy) 59 (2.4605)，英高鎳（Inconell) 1686 (2.4606)，合金（AU〇y)_B2，合金（Alloy) C22，合金 (Alloy)-C276，合金(Alloy)-C4，合金(Alloy) B2，合金 (Alloy) B3,合金(Alloy) B4。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 30·如申請專利範圍第29項之裝置，其中該低鐵材料係由合金(Alloy) 59 (2.4605)構成。 31·如申請專利範圍第25項之裝置，其中提供反向旋轉型擠塑機’以作為熔化該摻合物成分之擠塑機(5)。 32.如申請專利範圍第25項之裝置，其中提供共同旋轉型擠塑機，以作為熔化該摻合物成分之擠塑機(5)。 33·如申請專利範圍第25項之裝置，其中提供靜態混合 -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 514656 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍器，以作為混合該摻合物成分之混合器（3)。 34. 如申請專利範圍第33項之裝置，其中該混合器（3)之混合長度L相對於混合直徑D的比例L:D係為14:1。 35. 如申請專利範圍第1項之方法，其係用於製造製備半成品用之聚合物熔體。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）