JP2001115036A - 難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高度な難燃性を有し、耐熱性も良好で、ハン
ドリング性に優れるポリカーボネート系難燃性樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂（Ａ成
分）９９〜４０重量％、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂
以外の熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５５重量％および
（Ｃ）特定の骨格を有する環状リン酸エステル化合物
（Ｃ成分）１〜２０重量％からなる難燃性ポリカーボネ
ート系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性に優れ、耐
衝撃性の良好な、高い難燃性を有するポリカーボネート
系難燃性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は、耐熱性、耐
衝撃性等が良好である性質を有し、電気、電子機器、及
び自動車分野等の幅広い用途に使用されている。またか
かる樹脂単独では不十分な性質に対しては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートに代表
されるポリエステル樹脂、又はＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等
に代表されるスチレン系樹脂等とのブレンドした樹脂組
成物とすることにより、その補強をすることで、更に広
い分野において対応し、多くの製品に使用されている。

【０００３】近年は、これらの製品の安全性を高めるた
めに、特にオフィスオートメーション機器や、家電製品
等において難燃性が要求されており、特に近年、材料の
絶対量を低くし、軽く、薄くという観点から、より薄肉
成形品での難燃性が必要とされている。この場合、成形
品の薄肉部分は樹脂の溶融滴下（ドリップ）が発生しや
すいため、他の可燃物に燃え広がるおそれを内在する。
従って、これらの用途に使用される樹脂組成物には、ま
ずドリップしない高度の難燃性が要求される。

【０００４】難燃性を発現させる為には、各種方法が存
在するが、ポリカーボネート系樹脂又はポリカーボネー
ト系樹脂と他の熱可塑性樹脂との樹脂組成物の場合、通
常はハロゲン系化合物の難燃剤及びアンチモン化合物等
の難燃助剤が添加されている。しかし、この様な難燃剤
は、一般に加工時或いは燃焼時に腐食性ガスの発生等が
あり成形加工時の金型の保守による工数増加等の問題が
あり、また場合によっては将来における製品廃棄時の環
境への影響等の懸念もあり、ハロゲン系難燃剤及びアン
チモン化合物を含有しない難燃性樹脂組成物が望まれて
いるのが現状である。

【０００５】また、ポリカーボネート系樹脂に対して
は、従来から種々の非ハロゲン系難燃剤の使用が試みら
れており、特に有機リン系の化合物が現在広く使用され
ていると共に、多くの研究もなされている。かかる化合
物としては、代表的にはトリフェニルフォスフェート
（ＴＰＰ）が挙げられる。しかしながら、ＴＰＰの添加
は組成物の耐熱性を大きく低下させ、かつ、ＴＰＰの揮
発性が高い為に、押出し時や成形時にガスの発生量が多
く、ハンドリング性に問題があり、従来使用していたハ
ロゲン系難燃剤を含有するポリカーボネート系難燃性樹
脂組成物を代替するには不十分であった。

【０００６】さらに、上記問題に対し、縮合リン酸エス
テルを用いて樹脂組成物の性能を向上させる方法が多く
提案されており、例えば特開平２−１１５２６２号公
報、特開平６−２２８４２６号公報等に記載されてい
る。しかしながら、かかる縮合リン酸エステルを用いて
も未だ耐熱性の十分な樹脂組成物は得られず、また、縮
合リン酸エステルは、その多くが液体であることから、
樹脂との混練には液注装置が必要となり混練時のハンド
リング性にも問題があった。

【０００７】一方、ビフェノール誘導体含有環状リン酸
エステル系化合物は、製造法に関してＩｎｄｉａｎ Ｊ
ｏｕｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｓｅｃｔ．Ｂ
（１９８５），２４Ｂ（１１），１１６４−５で報告さ
れているが、具体的用途に関しては触れられておらず、
難燃剤としての有用性については一切記載されていな
い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解決し、耐熱性に優れ、ハンドリング性の
良好な、高度な難燃性を有するポリカーボネート系樹脂
組成物を提供することを目的とする。本発明者は、前記
目的を達成するために、鋭意検討した結果、ポリカーボ
ネート系樹脂もしくはポリカーボネート系樹脂とポリカ
ーボネート系樹脂以外の熱可塑性樹脂とのブレンド物
に、特定のビフェノール誘導体含有環状リン酸エステル
系化合物を配合することにより、驚くべきことに、高度
の難燃性を発揮すると共に、耐熱性に非常に優れ、ハン
ドリング性の良好なポリカーボネート系樹脂組成物が得
られることを見出し、本発明に到達した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）９９〜４
０重量％、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂以外の熱可塑
性樹脂（Ｂ成分）０〜５５重量％および（Ｃ）下記式
（１）で表される骨格を有する環状リン酸エステル化合
物（Ｃ成分）１〜２０重量％からなる難燃性ポリカーボ
ネート系樹脂組成物が提供される。

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の整
数であり、Ｒ¹は炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基、
あるいは置換又は非置換の炭素数３〜１４の芳香族炭化
水素基を表わし、Ｒ²およびＲ³は互いに同一または異な
っていてもよく、炭素数１〜２０のアルキル基、アラル
キル基またはアリール基を示す。）

【００１２】本発明のＡ成分として使用するポリカーボ
ネート系樹脂とは、二価フェノールとカーボネート前駆
体を反応させて得られる芳香族ポリカーボネート樹脂、
または二価フェノール及び脂肪族二酸とカーボネート前
駆体を反応させて得られるポリエステルカーボネート樹
脂であり、芳香族ポリカーボネート樹脂が好適に使用さ
れる。

【００１３】使用される二価フェノールとしては、例え
ばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１’−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフ
ェノールＡと称する）、２，２’−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）オクタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２’−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−シクロヘキシルフェニル）プロパン、２，２’
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロ
パン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロペンタン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロドデカン、４，４’−ジヒドロキシフ
ェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−
ジメチルフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンが挙げられる。好ましい二価フ
ェノールはビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系
であり、ビスフェノールＡが特に好ましい。

【００１４】脂肪族二酸としては、例えば炭素数８〜２
０、好ましくは１０〜１２の脂肪族二酸である。かかる
脂肪族二酸は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであって
も良く、またα、ω−ジカルボン酸が好ましい。好まし
い脂肪族二酸の例としては、デカン二酸、ドデカン二
酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、アイコサン
二酸等の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、セバ
シン酸およびドデカン二酸が特に好ましい。

【００１５】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カルボニルエステル、ハロホルメート等が挙げ
られ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、
二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。

【００１６】ポリカーボネート系樹脂を製造するに当
り、上記二価フェノールを単独で用いても又は二種以上
を併用してもよく、又二価フェノール及び脂肪族二酸を
それぞれ単独で用いても又は二種以上を併用してもよ
い。かかる二価フェノール及び脂肪族二酸の含有割合は
任意に調整可能であるが、かかるポリカーボネート系樹
脂中少なくとも４０モル％以上が、ビスフェノールＡ由
来のものであることが望ましい。また、脂肪族二酸成分
はかかるポリカーボネート系樹脂中２０モル％以下であ
ることが耐熱性及び難燃性の向上という観点から好まし
い。ポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香
族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっ
ても、二種以上のポリカーボネート樹脂の混合物であっ
てもよい。

【００１７】ポリカーボネート樹脂の分子量は特に制限
する必要はないが、あまりに低いと強度が十分でなく、
あまりに高いと溶融粘度が高くなり成形し難くなるの
で、粘度平均分子量で表して通常１０，０００〜５０，
０００、好ましくは、１５，０００〜４０，０００であ
る。ここでいう粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１
００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶
解した溶液から求めた比粘度（η_SP）を次式に挿入して
求めたものである。 η_SP／Ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²Ｃ ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 （但し［η］は極限粘度、Ｃはポリマー濃度で０．７）

【００１８】次にポリカーボネート樹脂を製造する基本
的な手段を簡単に説明する。カーボネート前駆物質とし
てホスゲンを用いる界面重縮合法では、通常酸結合剤及
び有機溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例
えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金
属の水酸化物、及びピリジン等のアミン化合物が挙げら
れる。脂肪族二酸を含有する場合には、かかる脂肪族二
酸を予めナトリウム塩等の塩の形として、これを二価フ
ェノールが存在する反応容器中に添加する等の方法が好
ましく使用できる。有機溶媒としては例えば塩化メチレ
ン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられ
る。又反応促進のために例えば第三級アミンや第四級ア
ンモニウム塩等の触媒を用いることができ、分子量調節
剤として例えばフェノールやｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノールのようなアルキル置換フェノール等の末端停止剤
を用いることが望ましい。反応温度は通常０〜４０℃、
反応時間は数分〜５時間、反応中のｐＨは１０以上に保
つのが好ましい。尚、分子鎖末端の全てが末端停止剤に
由来の構造を有する必要はない。

【００１９】カーボネート前駆物質として炭酸ジエステ
ルを用いるエステル交換反応（溶融法）では、不活性ガ
スの存在下に所定割合の二価フェノールを炭酸ジエステ
ルと加熱しながら攪拌し、生成するアルコール又はフェ
ノール類を留出させる方法により行う。反応温度は生成
するアルコール又はフェノール類の沸点等により異なる
が、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初
期から減圧にして生成するアルコール又はフェノール類
を留出させながら反応を完結させる。かかる反応の初期
段階で二価フェノール等と同時に又は反応の途中段階で
末端停止剤を添加させることができる。また、反応を促
進するためにエステル交換反応に用いられる触媒を用い
ることができる。このエステル交換反応に用いられる炭
酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、ジメチルカーボネート、
ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート等があげ
られる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好
ましい。又脂肪族二酸を含有する場合には、かかる脂肪
族二酸を予めジフェニルエステル等のエステルの形とす
ることが好ましい。

【００２０】本発明のＢ成分であるポリカーボネート系
樹脂以外の熱可塑性樹脂とは、ポリカーボネート系樹脂
にブレンド可能な熱可塑性樹脂であれば、特に制限する
ものではなく、スチレン系樹脂、芳香族ポリエステル樹
脂、ポリアリレート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ジエン
系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹
脂、ポリアルキルメタアクリレート樹脂、熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラスト
マー、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ
エーテルケトン樹脂及びポリイミド樹脂等が挙げられ
る。

【００２１】これらのうち、ポリカーボネート系樹脂と
の相溶性の観点から、スチレン系樹脂、芳香族ポリエス
テル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリオレフィン樹脂、
ジエン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイ
ド樹脂、ポリアルキルメタアクリレート樹脂、熱可塑性
ポリウレタンエラストマー及び熱可塑性ポリエステルエ
ラストマーから選択された１種又は２種以上の樹脂が挙
げられる。

【００２２】本発明でいうスチレン系樹脂とは、スチレ
ン、α−メチルスチレン及びｐ−メチルスチレン等のス
チレン誘導体の単独重合体又は共重合体、これらの単量
体とアクリロニトリル、メチルメタクリレート等のビニ
ルモノマーとの共重合体、ポリブタジエン等のジエン系
ゴム、エチレン・プロピレン系ゴム、アクリル系ゴムな
どにスチレン及び／又はスチレン誘導体、又はスチレン
及び／又はスチレン誘導体と他のビニルモノマーをグラ
フト重合させたものである。かかるスチレン系樹脂とし
ては、例えばポリスチレン、スチレン・ブタジエン・ス
チレン共重合体（ＳＢＳ）、水添スチレン・ブタジエン
・スチレン共重合体（水添ＳＢＳ）、水添スチレン・イ
ソプレン・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、衝撃性ポリ
スチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル・スチレン共
重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・
スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレー
ト・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メ
チルメタクリレート・アクリロニトリル・ブタジエン・
スチレン共重合体（ＭＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル
・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、ア
クリロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・スチレン
共重合体（ＡＥＳ樹脂）等の樹脂、又はこれらの混合物
が挙げられる。尚かかるスチレン系樹脂はその製造時に
メタロセン触媒等の触媒使用により、シンジオタクチッ
クポリスチレン等の高い立体規則性を有するものであっ
てもよい。更に場合によっては、アニオンリビング重
合、ラジカルリビング重合等の方法により得られる、分
子量分布の狭い重合体及び共重合体、ブロック共重合
体、及び立体規則性の高い重合体、共重合体を使用する
ことも可能である。またポリカーボネート系樹脂との相
溶性改良等を目的として、かかるスチレン系樹脂に無水
マレイン酸やＮ置換マレイミドといった官能基を持つ化
合物を共重合することも可能である。これらの中でも耐
衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル・
スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブ
タジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）が好まし
く、耐衝撃性の観点からＡＢＳ樹脂が最も好ましい。ま
た、スチレン系樹脂を２種以上混合して使用することも
可能である。

【００２３】かかるＡＢＳ樹脂とは、ジエン系ゴム成分
にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフ
ト重合した熱可塑性グラフト共重合体とシアン化ビニル
化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体の混合物であ
る。このＡＢＳ樹脂を形成するジエン系ゴム成分として
は、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン及びスチレ
ン−ブタジエン共重合体等のガラス転移点が１０℃以下
のゴムが用いられ、その割合はＡＢＳ樹脂成分１００重
量％中５〜８０重量％であるのが好ましい。ジエン系ゴ
ム成分にグラフトされるシアン化ビニル化合物として
は、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等
を挙げることができ、またジエン系ゴム成分にグラフト
される芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン及
びα−メチルスチレンを挙げることができる。かかるシ
アン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物の含有割合
は、かかるシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合
物の合計量１００重量％に対して、シアン化ビニル化合
物が５〜５０重量％、芳香族ビニル化合物が９５〜５０
重量％が好ましい。更にメチル（メタ）アクリレート、
エチルアクリレート、無水マレイン酸、Ｎ置換マレイミ
ド等を混合使用することができ、これらの含有割合はＡ
ＢＳ樹脂中１５重量％以下であるものが好ましい。この
ＡＢＳ樹脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの
方法で製造されたものでもよく、また共重合の方法も一
段で共重合しても、多段で共重合してもよい。

【００２４】本発明でいう芳香族ポリエステル樹脂と
は、芳香族ジカルボン酸とジオール、又はそのエステル
誘導体とを主成分とする縮合反応により得られる重合体
ないしは共重合体である。

【００２５】ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−
ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボ
ン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−
ビフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ビフェニ
ルメタンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルスルホン
ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルイソプロピリデン
ジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボン酸、２，５−アントラセンジカル
ボン酸、２，６−アントラセンジカルボン酸、４，４’
−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、２，５−ピリジン
ジカルボン酸等の芳香族系ジカルボン酸が好適に用いら
れ、特にテレフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン
酸が好ましく使用できる。

【００２６】芳香族ジカルボン酸は二種以上を混合して
使用してもよい。なお少量であれば、該ジカルボン酸と
共にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の脂環族ジカルボン酸等を一種以上混合使用する
ことも可能である。

【００２７】また本発明の芳香族ポリエステルの成分で
あるジオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール等の脂環族ジオール等、及びそれら
の混合物等が挙げられる。

【００２８】具体的なポリエステル系樹脂としては、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（Ｐ
ＢＮ）、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エ
タン−４，４’−ジカルボキシレート等の他、ポリエチ
レンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート／イソフタレート等のような共重合ポリエ
ステルが挙げられる。これらのうち、機械的性質等のバ
ランスがとれたポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
ブチレンナフタレートが好ましく使用できる。

【００２９】かかるポリエステル系樹脂の製造方法につ
いては、常法に従い、チタン、ゲルマニウム、アンチモ
ン等を含有する重縮合触媒の存在下に、加熱しながらジ
カルボン酸成分と前記ジオール成分とを重合させ、副生
する水又は低級アルコールを系外に排出することにより
行われる。

【００３０】またポリエステル系樹脂の分子量について
は、ｏ−クロルフェノールを溶媒としてで２５℃で測定
した固有粘度が０．６〜１．３、好ましくは０．７５〜
１．１５である。

【００３１】本発明で使用するポリアリレート樹脂と
は、全芳香族ポリエステル樹脂全体を指すものである。
ポリアリレート樹脂の呼称は、非晶性の全芳香族ポリエ
ステル樹脂のみを指す場合もあるが、本発明において
は、いわゆる液晶ポリマーと称されるタイプの結晶性ポ
リエステル樹脂を含むものである。

【００３２】本発明で使用する非晶性の全芳香族ポリエ
ステル樹脂とは、二価フェノール、又は二価フェノール
とハイドロキノン及び／又はレゾルシノールをジオール
成分とし、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸をジカ
ルボン酸成分とする全芳香族ポリエステル樹脂をいう。
かかる二価フェノール成分としては、前記ポリカーボネ
ート系樹脂の説明において記載したようなビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン系が好ましく使用できる
が、特にビスフェノールＡが好ましい。またハイドロキ
ノン及び／又はレゾルシノールの使用は、本発明の樹脂
組成物の耐薬品性を向上させる点から好ましく使用でき
るものである。かかる場合、特にハイドロキノンの使用
が好ましい。

【００３３】非晶性の全芳香族ポリエステル樹脂の成形
加工製及び耐薬品性を高めるのに好ましい態様の１つと
しては、ハイドロキノンとビスフェノールＡとをジオー
ル成分とし、イソフタル酸を酸成分として、ハイドロキ
ノンとビスフェノールＡとの割合は５０／５０〜７０／
３０当量％とするものが挙げられる。また本発明の樹脂
組成物の耐熱温度を高めるのに有用な他の１つの態様と
しては、ビスフェノールＡをジオール成分とし、テレフ
タル酸を酸成分として使用する場合が挙げられる。

【００３４】かかる非晶性の全芳香族ポリエステルの製
造方法としては特に制限はないが、例えば、酸成分とし
てテレフタル酸クロライド又はイソフタル酸クロライド
を用い、ジオール成分とアルカリ成分等の触媒を用いて
反応させる界面重合法、又は溶液重合法により製造する
方法が挙げられる。又、酸成分としてテレフタル酸アリ
ールエステル又はイソフタル酸ジアリールエステルを用
い、チタンテトラブトキシド等のチタン化合物の他、ポ
リエステル重合体の溶融重縮合触媒として既に知られて
いるゲルマニウム化合物、アンチモン化合物及び錫化合
物等の触媒を用いてジオール成分と反応させる溶融重合
法、及び酸成分としてテレフタル酸又はイソフタル酸を
用い、ジオール成分としてｐ―ジアセトキシベンゼンや
２，２’―ビス（４―アセトキシフェニル）プロパンを
用い、上記の溶融重縮合触媒を用いて反応させる溶融重
合法等を適宜使用することが可能である。

【００３５】本発明の非晶性の全芳香族ポリエステル樹
脂はフェノール／テトラクロルエタン混合溶媒（重量比
６０／４０）中、３５℃にて測定した固有粘度が、耐熱
性、成形加工性の観点から０．３〜１．２となることが
好ましく、特に、０．４〜０．９が好ましい。

【００３６】本発明に使用する結晶性全芳香族ポリエス
テル樹脂とは、１種以上のアルキレン基を含有しない二
価フェノールと、１種以上の芳香族ジカルボン酸及び／
又は１種以上の芳香族ジヒドロキシカルボン酸から得ら
れるものである。より具体的には、かかるアルキレン基
を含有しない二価フェノールをアセテート等の誘導体と
し、かかる二価フェノールの活性を高めたものを使用す
る方法や、又はかかる芳香族ジカルボン酸を酸クロリド
及びフェニルエステル等の誘導体としカルボン酸の活性
を高めたものを使用する方法から得られるものである。
さらに芳香族ジカルボン酸を直接使用し、ｐ−トルエン
スルホニルクロリド等の縮合剤によりカルボン酸の活性
を高める方法により得られたものが使用できる。

【００３７】かかるアルキレン基を含有しない二価フェ
ノールのうち好ましいものとしては、１，４−ジヒドロ
キシベンゼン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、
２，６−ジヒドロキシナフタレン、及びその芳香族環に
１個以上の低級アルキル基、ハロゲノ基、フェニル基等
の非反応性官能基を含むもの等が挙げられる。

【００３８】本発明の結晶性全芳香族ポリエステル樹脂
に使用する芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
４，４−ジフェニルジカルボン酸、及びその芳香族環に
１個以上の低級アルキル基、ハロゲノ基、フェニル基等
の非反応性官能基を含むもの等が挙げられる。

【００３９】更に芳香族ヒドロキシカルボン酸として
は、１−カルボキシ−４−ヒドロキシベンゼン、１−カ
ルボキシ−３−ヒドロキシベンゼン、２−カルボキシ−
６−ヒドロキシナフタレン、及びその芳香族環に１個以
上の低級アルキル基、ハロゲノ基、フェニル基等の非反
応性官能基を含むもの等が挙げられる。

【００４０】本発明の結晶性全芳香族ポリエステル樹脂
の好ましい態様の１つとしては、１−カルボキシ−４−
ヒドロキシベンゼンと２−カルボキシ−６−ヒドロキシ
ナフタレンとを、７０／３０〜８５／１５当量％とする
ものが挙げられる。また他に１−カルボキシ−４−ヒド
ロキシベンゼンと４，４’−ジヒドロキシジフェニルと
テレフタル酸とを、４０／３０／３０〜３０／２０／２
０当量％とするものが挙げられる。

【００４１】本発明で使用するポリオレフィン系樹脂と
しては、高密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン
樹脂、線状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−グリシジ
ル（メタ）アクリレート共重合体、ポリプロピレン、プ
ロピレン−酢酸ビニル共重合体等が望ましい。

【００４２】本発明で使用するジエン系樹脂としては、
１，２−ポリブタジエン樹脂、トランス−１，４−ポリ
ブタジエン樹脂等ジエン構造を有する単量体単独または
これと共重合可能な単量体との共重合体及びこれらの混
合物が挙げられる。

【００４３】本発明で使用するポリアミド樹脂として
は、例えば環状ラクタムの開環重合体、アミノカルボン
酸の重縮合体、２塩基酸とジアミンとの重縮合体等が挙
げられ、具体的にはナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１
１、ナイロン１２等の脂肪族ポリアミド、ポリ（メタキ
シレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタル
アミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、
ポリ（テトラメチレンイソフタルアミド）等の脂肪族−
芳香族ポリアミドおよびこれらの共重合体および混合物
を挙げることができる。

【００４４】本発明で使用するポリフェニレンエーテル
樹脂としては、２，６−ジメチルフェノールの重合体、
及び２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメ
チルフェノールとの重合体等が挙げられ、特に２，６−
ジメチルフェノールの重合体、すなわちポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）の使用が好ま
しい。かかるポリフェニレンエーテル樹脂は、例えば塩
化第一銅とピリジン等のコンプレックスを触媒として使
用し、２，６−キシレノールを酸化重合したものが使用
でき、また得られたポリフェニレンエーテル樹脂の分子
量としては、０．５ｇ／ｄｌクロロフォルム溶液、３０
℃における還元粘度が０．２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範
囲にあるものが好ましく、より好ましくは０．３０〜
０．５５ｄｌ／ｇの範囲である。

【００４５】本発明において使用されるポリスルホン樹
脂とは、ビスフェノールＡとジクロロジフェニルスルフ
ォンから得られるものが挙げられる。かかる化合物をジ
メチルスルホキシド溶媒中、水酸化カリウム等の存在
下、脱塩化カリウムの縮合反応により得ることができ
る。

【００４６】本発明において使用されるポリフェニレン
サルファイド樹脂とは、ｐ−ジクロロベンゼンと硫化ナ
トリウムの脱塩化ナトリウム反応により得ることができ
るものである。

【００４７】本発明において使用されるポリアルキルメ
タアクリレート樹脂とは、メチルメタクリレートを主成
分とするものであり、メチルメタクリレート単独の重合
体、もしくはその共重合体である。かかる共重合体の共
重合成分としてはメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート等のアクリル酸アルキ
ルエステル、又エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベン
ジルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル
が挙げられ、１種または２種以上用いてよい。

【００４８】かかるポリアルキルメタクリレート樹脂に
おけるメチルメタクリレート成分の割合としては、ポリ
アルキルメタクリレート樹脂１００重量％中、８０重量
％以上が好ましく、より好ましくは９０重量％以上含有
するものである。さらに共重合成分としてはメチルアク
リレートがより好ましく使用できる。

【００４９】本発明で使用する熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーとしては、有機ポリイソシアネート、ポリオ
ール及び官能基を２乃至３個有し且つ分子量が５０〜４
００の鎖延長剤の反応により得られるものであり、各種
熱可塑性ポリウレタンエラストマーが使用可能である。
かかる熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例
えばクラレ（株）製「クラミロンＵ」（商品名）等容易
に入手可能である。

【００５０】本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエ
ラストマーとしては、二官能性カルボン酸成分、アリキ
レングリコール成分、及びポリアルキレングリコール成
分を重縮合して得られるものであり、各種熱可塑性ポリ
エステルエラストマーの使用が可能である。かかる熱可
塑性ポリエステルエラストマーとしては、例えば東洋紡
（株）製「ペルプレン」（商品名）、帝人（株）製「ヌ
ーベラン」（商品名）の等容易に入手可能なものであ
る。

【００５１】Ｂ成分として使用されるポリカーボネート
系樹脂以外の熱可塑性樹脂のうち、ポリカーボネート系
樹脂との相溶性、及び難燃性の観点から、スチレン系樹
脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスル
ホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、熱可塑性
ポリウレタンエラストマー、及び熱可塑性ポリエステル
エラストマーから選択される１種又は２種以上がより好
ましく使用でき、難燃剤成分の高い熱安定性を有効に活
かす観点から、更に好ましくはスチレン系樹脂、芳香族
ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂および芳香族ポ
リエステル樹脂とポリアリレート樹脂とのブレンド物が
使用される。

【００５２】本発明のＣ成分として使用される環状リン
酸エステル化合物は、下記式（１）で表される骨格を有
する化合物である。

【００５３】

【化３】

【００５４】（式中、ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の整
数であり、Ｒ¹は炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基、
あるいは置換又は非置換の炭素数３〜１４の芳香族炭化
水素基を表わし、Ｒ²およびＲ³は互いに同一または異な
っていてもよく、炭素数１〜２０のアルキル基、アラル
キル基またはアリール基を示す。）

【００５５】前記式中、Ｒ¹は炭素数１〜１５の脂肪族
炭化水素基、あるいは置換又は非置換の炭素数３〜１４
の芳香族炭化水素基であり、置換又は非置換の炭素数３
〜１４の芳香族炭化水素基が好ましく、置換又は非置換
の炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基がより好ましい。

【００５６】Ｒ¹の具体例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
イソペンチル基、ネオペンチル基、フェニル基、クレジ
ル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、４−フェノ
キシフェニル基、クミル基、ナフチル基、４−ベンジル
フェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，６
−ジフェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、４
−ジフェニルフェニル基、アントリル基、４−ベンゼン
スルホニルフェニル基、ピリジル基およびトリアジル基
等が挙げられ、なかでもフェニル基、クレジル基、キシ
リル基、トリメチルフェニル基、４−フェノキシフェニ
ル基、クミル基、ナフチル基、４−ベンジルフェニル
基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジフェ
ニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、４−ジフェ
ニルフェニル基、アントリル基および４−ベンゼンスル
ホニルフェニル基が好ましく、特に好ましくはフェニル
基、クレジル基およびキシリル基である。

【００５７】また、前記式中Ｒ²およびＲ³の好ましい具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基および
ネオペンチル基等が挙げられる。また、前記式中ｍおよ
びｎは０〜２の整数が好ましく、０または１がより好ま
しく、０がさらに好ましい。

【００５８】かかる環状リン酸エステル化合物は、例え
ばオキシ３塩化リンの塩素の一部をフェノール、２，６
−ジメチルフェノール、クレゾール等のフェノール類で
変成したアリールリン酸ジクロライドと、２，２′−ビ
フェノールとを反応させる方法で容易に製造することが
可能である。かかる反応は、例えば、ＩｎｄｉａｎＪｏ
ｕｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｓｅｃｔ．Ｂ
（１９８５），２４Ｂ（１１），１１６４−５に記載さ
れている。

【００５９】次に各成分の含有量について説明する。本
発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物は、Ａ成分
９９〜４０重量％、Ｂ成分０〜５５重量％およびＣ成分
１〜２０重量％からなり、好ましくはＡ成分９８〜５０
重量％、Ｂ成分０〜４５重量％およびＣ成分２〜１８重
量％からなり、より好ましくはＡ成分９７〜５５重量
％、Ｂ成分０〜４０重量％およびＣ成分３〜１５重量％
からなる。Ｂ成分が５５重量％を越えると難燃効果が不
十分となり好ましくない。Ｃ成分が１重量％未満では難
燃効果が十分でなく、２０重量％を越えると耐熱性およ
び難燃性が低下し、ハンドリング性も劣り好ましくな
い。

【００６０】また、本発明の難燃性ポリカーボネート系
樹脂組成物には、さらに（Ｄ）ドリップ防止剤（Ｄ成
分）を配合することが好適に採用される。かかるドリッ
プ防止剤としては、超高分子量ポリエチレン及びフッ素
樹脂が挙げられ、フッ素樹脂が好ましく用いられる。フ
ッ素樹脂には、例えば、テトラフルオロエチレン、トリ
フルオロエチレン、ビニルフルオライド、ビニリデンフ
ルオライド、ヘキサフルオロプロピレン等のフッ素含有
モノマーの単独又は共重合体が挙げられる。また滴下防
止性能を損なわない範囲で、前記フッ素含有モノマー
と、エチレン、プロピレン、アクリレート等の重合性モ
ノマーを共重合してもよい。これらのフッ素樹脂の中
で、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。好ましい
ポリテトラフルオロエチレンはＡＳＴＭ規格によれば、
タイプ３と呼ばれるものである。

【００６１】なお、フッ素樹脂は慣用の方法、例えば、
米国特許第２，３９３，９６７号明細書に記載の乳化重
合法等により得ることができる。またフッ素樹脂は固体
状態でも、また乳濁液の状態でも使用可能であるが、本
発明の樹脂組成物においては樹脂の熱安定性等の点か
ら、固体状態での使用が好ましい。

【００６２】Ｄ成分のドリップ防止剤は、Ａ〜Ｃ成分よ
りなるポリカーボネート系樹脂組成物１００重量部に対
して、好ましくは０．０１〜３重量部、より好ましくは
０．１〜２重量部配合される。かかる範囲内では、ドリ
ップ防止効果により良好な難燃性が得られ、樹脂成形品
の表面に不均一感が生じ難く外観に優れ好ましい。

【００６３】本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組
成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリカー
ボネート樹脂に難燃性を付与するものとして従来から知
られている、本発明のＣ成分以外のリン酸エステル、赤
リン、スルホン酸金属塩及びシリコーン系の難燃剤を使
用することも可能である。これらの難燃剤の使用量は、
Ｃ成分の重量を１とした場合に、重量比で好ましくは
０．８以下、より好ましくは０．６以下、さらに好まし
くは０．５以下の範囲である。更に、耐衝撃性の改良を
目的としてアクリル系エラストマー、アクリル重合体と
ポリオルガノシロキサン重合体がＩＰＮ構造を有するエ
ラストマー等の弾性重合体を添加することも可能であ
る。また種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、耐光安定剤等の劣化防止剤、滑剤、帯電防止剤、
離型剤、可塑剤、摺動剤、ガラス繊維、炭素繊維、アラ
ミド繊維、芳香族ポリエステル繊維等の補強繊維、タル
ク、マイカ、ワラストナイト、ガラスフレーク等の充填
剤、顔料等の着色剤等を添加してもよい。前記添加剤の
使用量は、ポリカーボネート系樹脂組成物の耐熱性、耐
衝撃性、機械的強度等を損なわない範囲で、添加剤の種
類に応じて適宜選択できる。

【００６４】本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組
成物は、通常ポリカーボネート系樹脂、ポリカーボネー
ト系樹脂以外の熱可塑性樹脂、環状リン酸エステル化合
物及びドリップ防止剤等のその他の各成分を別々の供給
機より、又はかかる成分の一部又は全部を混合機により
予備混合した混合物及び混合物以外の各成分を各々の供
給機より、混練機に供給し、溶融混合することで製造さ
れる。混合機としては例えば、タンブラー、Ｖ型ブレン
ダー、スーパーミキサー、スーパーフローター及びヘン
シェルミキサー等が挙げられる。また混合機としては種
々の溶融混合機が使用できるが、例えば、ニーダー、一
軸又は二軸押出機等が使用できる。なかでも二軸押出機
等を用いて樹脂組成物を溶融して押出し、ペレタイザー
によりペレット化する方法が好ましく使用される。この
場合例えば２００〜３２０℃、好ましくは２２０〜２９
０℃程度の温度で１個以上の脱気孔を備えた押出機を使
用し、減圧下において溶融混練することが好ましい。

【００６５】本発明の難燃性ポリカーボネート系樹脂組
成物は、家庭電化製品、ＯＡ機器等のハウジングやエン
クロージャー、携帯情報機器等のハウジングやケーシン
グ等の種々の用途に好適に使用される。このような成形
品は慣用の方法、例えば、ペレット状の難燃性ポリカー
ボネート系樹脂組成物を、射出成形機を用いて、例えば
２２０〜２９０℃程度のシリンダー温度で射出成形する
ことにより製造することができる。

【００６６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００６７】［参考例１］ ビフェニルフェニルホスフ
ェート（前記式（１）において、ｍおよびｎは０、Ｒ¹
はフェニル基である化合物）の合成 撹拌装置、還流冷却管、滴下漏斗、オイルバスを備えた
１０リットル三つ口フラスコに、オキシ塩化リン５７５
７．７ｇ、無水塩化マグネシウム１５．３５ｇを仕込
み、窒素還流下でオイルバスを約１１０℃に加熱し、オ
キシ塩化リンを還流する状態とした後、滴下漏斗よりフ
ェノール１０２４．３ｇをクロロベンゼン１７０７ｍｌ
に溶解した溶液を約３０分かけて注入し、その後３０分
更に反応させた。発生する塩化水素は、還流冷却管を通
して反応系外の水酸化ナトリウム水溶液に吸収させた。
これによりモノフェニルジクロロホスフェートを得た。
反応後溶媒と過剰のオキシ塩化リンを留去した。³¹Ｐ−
ＮＭＲ（重クロロホルム溶媒）測定を行い、３．４ｐｐ
ｍの単一ピークを確認した。

【００６８】次に撹拌装置、還流冷却管、滴下漏斗、オ
イルバスを備えた５リットルの三つ口フラスコにピリジ
ン２２７．９ｇ、２，２′−ビフェノール２５９．９
ｇ、ジオキサン１Ｌを加え、窒素雰囲気下、室温でメカ
ニカルスターラーにより攪拌した。この溶液に、上記で
得たモノフェニルジクロロホスフェート３００．４ｇと
ジオキサン１Ｌとの混合液を滴下ロートから徐々に滴下
した。滴下終了後、還流下１時間３０分加熱し反応を完
結させた。その後溶媒を留去し、目的生成物４５８ｇを
得た。³¹Ｐ−ＮＭＲ（重クロロホルム溶媒）より、−
４．５ｐｐｍに単一のピークであることを確認し、ビフ
ェニルフェニルホスフェート（以下、この化合物をＢＰ
Ｐと称する。）であることを確認した。示差走査熱量計
（ＤＳＣ）分析による融点は８２℃であった。

【００６９】［参考例２］ ビフェニル−２，６−ジメ
チルフェニルホスフェート（前記式（１）においてｍお
よびｎは０、Ｒ¹はキシリル基である化合物）の合成 参考例１において、フェノール１０２４．３ｇを２，６
−ジメチルフェノール１３３０ｇに変更した以外は参考
例１と同様にして、２，６−ジメチルフェニルジクロロ
ホスフェートを合成後、２，６−ジメチルフェニルジク
ロロホスフェート３３４．６ｇを参考例１と同様にして
２，２′−ビフェノールと反応させ、ビフェニル−２，
６−ジメチルフェニルホスフェート（以下、この化合物
をＢＤＭＰと称する。）を得た。示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）分析による融点は９８℃であった。

【００７０】［参考例３］ ビフェニル−ｍ−クレジル
ホスフェート（前記式（１）においてｍおよびｎは０、
Ｒ¹はクレジル基である化合物）の合成 参考例１において、フェノール１０２４．３ｇをｍ−ク
レゾール１１７６．８ｇに変更した以外は参考例１と同
様にして、ｍ−クレジルジクロロホスフェートを合成
後、ｍ−クレジルジクロロホスフェート３１５ｇを参考
例１と同様にして２，２′−ビフェノールと反応させ、
ビフェニル−ｍ−クレジルホスフェート（以下、この化
合物をＢＣＰと称する。）を得た。示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）分析による融点は７９℃であった。

【００７１】［実施例１〜１６、比較例１〜７］表１お
よび表２記載の各成分を、表１および表２記載の配合割
合（重量部）で、さらに熱安定剤としてトリメチルフォ
スフェート（大八化学工業（株）製）を０．０５重量部
加え、タンブラーを使用して均一に混合した後、１５ｍ
ｍφベント付き二軸押出機（（株）テクノベル社製 Ｋ
ＺＷ−１５）にて樹脂温度２６０℃でペレット化し、得
られたペレットを熱風乾燥機にて９５℃で４時間乾燥し
た。このペレットを射出成形機（（株）日本製鋼所製Ｊ
７５Ｓｉ）を用いてシリンダー温度２５０℃、金型温度
８０℃で各テストピースを成形した。但し、比較例２お
よび比較例５については、ペレットの乾燥温度は７０℃
とした。作成したテストピースを用いて、下記の難燃
性、耐熱性およびハンドリング性の評価を行った。

【００７２】（１）難燃性 難燃性は厚さ１．６ｍｍのテストピースを用い、難燃性
の評価尺度として、米国ＵＬ規格のＵＬ−９４に規定さ
れている垂直燃焼試験に従って評価した。なお、評価結
果のｎｏｔＶとは、Ｖランクに満たない不合格品を意味
する。

【００７３】（２）耐熱性（荷重たわみ温度） 荷重たわみ温度（ＨＤＴ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準
拠した方法により１／４インチ試験片を用いて荷重１．
８１ＭＰａ（１８．５ｋｇｆ／ｃｍ²）で測定した。

【００７４】（３）押出し時のハンドリング性およびガ
ス発生の有無 押出し時のサンプル調製で操作性の良否を見た。また、
押出し機のノズル側から発生するガスを目視で観察し、
ガスの発生が観察されるものを不良とした。さらに、押
出し時にシュートアップやストランド引き不良が起こる
ものを成形不良とした。

【００７５】なお、表１および表２記載の各成分を示す
記号は以下の通りである。 （Ａ成分）ポリカーボネート系樹脂 ＰＣ；ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製 パン
ライトＬ−１２２５ＷＰ、粘度平均分子量２２，５０
０） （Ｂ成分）ポリカーボネート系樹脂以外の熱可塑性樹脂 ＡＢＳ；ＡＢＳ樹脂（三井東圧（株）製 サンタックＵ
Ｔ−６１） ＡＳ；ＡＳ樹脂（旭化成工業（株）製 スタイラックＡ
Ｓ７６９） ＰＥＴ；ポリエチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）
製 ＴＲ８５８０） ＰＢＴ；ポリブチレンテレフタレート樹脂（帝人（株）
製 ＴＲＢ−Ｊ） Ｕ８０００；ポリアリレートとポリエチレンテレフタレ
ートとのアロイ樹脂（ユニチカ（株）製 Ｕ−８００
０） ＰＡＲ；イソフタル酸成分と、ハイドロキノン／ビスフ
ェノールＡの比が７／３（モル比）であるジフェノール
成分とからなり、フェノール／テトラクロロエタンの比
が６／４(重量比)の混合溶媒での３５℃における固有粘
度が０．４５のポリアリレート樹脂（帝人（株）製） ＰＢＮ；ｏ−クロロフェノール溶媒での３５℃における
固有粘度が０．７９であるポリブチレンナフタレート樹
脂（帝人（株）製） Ａ９５０；液晶ポリアリレート樹脂（ポリプラスチック
ス（株）製 ベクトラＡ９５０） （Ｃ成分）環状リン酸エステル化合物 参考例１〜３において合成したＢＰＰ、ＢＤＭＰおよび
ＢＣＰを使用した。 （Ｃ成分以外のリン酸エステル） ＴＰＰ；トリフェニルホスフェート（大八化学（株）製
Ｓ−４） ＣＲ−７３３Ｓ；縮合リン酸エステル｛大八化学（株）
製 レゾルシノール−ビス（ジフェニルホスフェート）
商品名ＣＲ−７３３Ｓ｝ （Ｄ成分）フッ素樹脂 ＰＴＦＥ；ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン工業
（株）製 ポリフロンＦＡ５００）

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】これらの表から明らかなように、従来のリ
ン酸エステル系難燃剤を用いた場合、例えば比較例３で
は樹脂組成物の難燃性は充分であるが、難燃剤自体が液
体のため樹脂との混練時にハンドリング性の問題があ
り、比較例７では用いている難燃剤の揮発性が高く、溶
融押出し中にノズル部より多量のガスが目視で確認され
た。また、これらのリン酸エステル系難燃剤を用いた場
合は、本発明の環状リン酸エステル化合物を用いた場合
（実施例３および実施例４）に比べ、耐熱性に劣ること
が判る。また、比較例２や比較例５のように規定量より
もＣ成分を多く配合すると溶融押出し時にシュートアッ
プやストランド引き不良が起こり成形不良となることが
判る。

【００７９】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、ハロゲン系難燃剤を含むことなく高度な難燃性を有
し、耐熱性も良好で、溶融押出し時のハンドリング性に
優れることから、難燃性、耐熱性、その他耐薬品性等が
必要とされるＯＡ機器、家電製品等に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 23:04 23:04 27:12） 27:12） (72)発明者 竹谷 豊 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号 帝 人化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4H028 AA34 AA42 AA44 4J002 AC04X AC05X BB03X BB033 BB06X BB07X BB12X BC03X BC05X BC06X BC07X BC09X BD133 BD143 BD153 BD163 BG05X BN06X BN14X BN15X BN16X CF04X CF05X CF06X CF07X CF08X CF09X CF13X CF14X CF16X CG01W CG02W CH07X CK03X CK04X CL01X CL03X CN01X CN03X EW046 FD133 FD136 GQ00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂（Ａ成
   分）９９〜４０重量％、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂
   以外の熱可塑性樹脂（Ｂ成分）０〜５５重量％および
   （Ｃ）下記式（１）で表される骨格を有する環状リン酸
   エステル化合物（Ｃ成分）１〜２０重量％からなる難燃
   性ポリカーボネート系樹脂組成物。 【化１】 （式中、ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の整数であり、Ｒ
   ¹は炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基、あるいは置換
   又は非置換の炭素数３〜１４の芳香族炭化水素基を表わ
   し、Ｒ²およびＲ³は互いに同一または異なっていてもよ
   く、炭素数１〜２０のアルキル基、アラルキル基または
   アリール基を示す。）
2. 【請求項２】 前記Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計
   量１００重量部あたり、さらに、（Ｄ）ドリップ防止剤
   （Ｄ成分）０．０１〜３重量部を含有する請求項１記載
   の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 Ｂ成分のポリカーボネート系樹脂以外の
   熱可塑性樹脂が、スチレン系樹脂、芳香族ポリエステル
   樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ジエ
   ン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹
   脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹
   脂、ポリアルキルメタアクリレート樹脂、熱可塑性ポリ
   ウレタンエラストマーおよび熱可塑性ポリエステルエラ
   ストマーから選択された１種又は２種以上である請求項
   １記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 Ｂ成分のポリカーボネート系樹脂以外の
   熱可塑性樹脂が、スチレン系樹脂である請求項１記載の
   難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 Ｂ成分のポリカーボネート系樹脂以外の
   熱可塑性樹脂が、芳香族ポリエステル樹脂およびポリア
   リレート樹脂から選択された１種又は２種である請求項
   １記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 Ｃ成分の環状リン酸エステル化合物が、
   前記式（１）において、ｍおよびｎは０である請求項１
   記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。