TW513474B

TW513474B - Powder coating compositions

Info

Publication number: TW513474B
Application number: TW088101864A
Authority: TW
Inventors: Janice Greta Robinson; Michael Wittig
Original assignee: Int Coatings Ltd
Priority date: 1998-10-15
Filing date: 1999-02-06
Publication date: 2002-12-11
Also published as: GB0111304D0; GB2358868B; TR200101080T2; EP1593716A2; ATE304579T1; ES2249916T3; DE69940489D1; DE69927283T2; WO2000022053A1; PL347323A1; MXPA01003728A; CN1330693A; US7244780B1; PL195745B1; CZ301634B6; AU769008B2; CZ20011344A3; EP1129143B1; BG65197B1; BG105444A

Description

513474 A7 ___ _B7 五、發明説明（/ ) 本發明係有關粉末塗料組成物，且特別是有關合倂提供金屬效果之顏料的粉末塗料組成物。粉末塗料組成物形成塗料市場的快速成長部門。粉末塗料爲通常藉由靜電噴塗法塗佈之固體組成物，在該方法中粉末塗料粒子係藉由靜電充電及底材係接地。粉末在噴槍中的充電是藉由供應電壓或藉由摩擦的使用（摩擦充電）產生。黏著粒子轉化至連續塗層(包括，如適當的話，塗佈組成物的硬化)可藉由熱處理及/或藉由輻射能，顯著紅外線’紫外線或電子束輻射產生。沒有黏著至底材的粉末塗料粒子可以回收再使用，所以粉末塗料在成份的使用上是經濟的。而且，粉末塗料組成物通常無添加之溶劑，及，尤其是，不使用有機溶劑，因此是無污染的。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製粉末塗料組成物通常包括固體成膜性樹脂黏著劑，通常具有一種或多種著色劑如顏料，且視情況也包括一種或多種性能添加劑。它們通常熱固化，合倂，例如，一種成膜聚合物與相當的硬化劑（其本身可爲另一種成膜聚合物) ’但是原則上可以熱塑性系統（例如，以聚醯胺爲基質）代替使用。粉末塗料組成物通常是藉由均勻混合成份(包括著色劑與性能添加劑)而製得，例如於擠製機，在成膜聚合物 (類）的軟化點之溫度以上但在顯著預反應會發生的溫度以下。通常將該擠出物輥壓成平板及，例如藉由硏磨，將其粉碎成所需要的粒度。其他均化方法也納入考慮，包括非擠製機基礎法，例如，該等包含使用超臨界流體，特別是二氧化碳之混合的方法。 _____3___ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 513474 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______ ____B7 五、發明説明（〆）在口倂提供金屬效果之顏料的組成物所形成的塗料中，通吊顏料被覆盍-層成膜性樹脂黏合劑，假若濕氣與氧氣通過薄膜(其在有些例子中可能是非常薄的或甚至不存在的)進入或彳匕右薄吴受損時則會產生問題，因爲所產生之顏料損害會導致薄I吴外觀的損傷(變黑，變暗，黑班，光澤 /売度的損失，等等）。目前的實務時常包含使用一種覆蓋在金屬效果塗層之透明塗層以提供進一步的保護，及/或使用攜帶於無機或有機保護層之金屬顏料。本發明提供一種粉末塗料組成物，其包括一種成膜聚合物，一種提供金屬效果的顏料，與一種腐蝕抑制添加劑 Ο 該提供金屬效果的顏料（在下文中稱爲，，金屬顏料”)通常是於薄片形式及可包括鋁或鋁合金或另外的金屬或合金，例如，不銹鋼，銅，錫，青銅或黃銅（金通常太貴）或鋅且可用以製造各種金屬效果包括該等所謂的”上光，，或，，美化 ”塗層。可使用兩種或多種不同金屬顏料的組合。該金屬顏料有利爲鋁或其合金，且可使用，，箱，，或非范” 系統。在箱系統中，薄鋁片本身在或靠近所塗佈之塗料薄膜的表面朝向一個連續層，製造一個不透明的銀塗層。非鋁箔顏料，其本身朝向整個塗料薄膜，提供十分不同於銘箔顏料的美觀性。該等獨特性反映於其”突然轉變(n〇py，，多色性與閃光效果上。（“突然轉變”爲當以不同的角度觀看時改變顏色的能力。此能力與在薄膜中的薄片取向有直接關係）。 —------------4__-__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210χ 297公釐）〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 、1Τ __

I A7 B7 、發明説明（1) " 5亥等金屬顏料(類)通常藉由乾式摻合合倂至粉末塗料組成物中，且可藉由任何可用的乾式摻合方法將其摻入，例如：於硏磨機中注射’與粒料和添加劑(類）同時地進料至硏磨機中；硏磨之後於過篩步驟引入；及於一種”轉筒”或於其他合適的混合裝置中後生產摻合 Ο 方法(b)或(C)通常是較佳的，因爲該等方法提供了所需要的金屬效果，例如，顏料的漂浮可被強剪切力破壞。相似的考慮意指通常不推薦在擠製或其他高切剪均化方法之前或期間摻入金屬顏料(類）。然而，該見解是不同的，在低切剪均化方法之情形中，例如該等包含混合使用超臨界流體混合的方法，且於該等情形中，可將一些或全部的金屬顏料(類)權宜地摻合預均化作用。原則上，可將金屬顏料（類）總含量的比例在均化作用法之前及/或期間倂入，而剩餘物於後均化作用中倂入。金屬顏料可藉由簡單的混合合倂或黏著至粉末塗料粒子，例如，藉由機致熔融技術將金屬顏料的各個薄片黏著至粉末塗料粒子的表面。因此，在焙固期間粉末一開始熔融則金屬薄片釋出和上升至粉末塗料薄膜的表面，因此製造良好的箔效果與光亮的金屬塗層。黏著金屬顏料至粉末粒子的進一步優點是降低在靜電塗佈期間粉末/顏料組合而分離的傾向。在此方法的一變化法中，可將腐蝕抑制添本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 513474 Μ ---—___Β7___ 五、發明説明（^ ) 加劑與金屬顏料同時黏著至粉末粒子。一個範圍凹印與其他質地金屬塗層可藉由使用，除了金屬顔料之外’ 一種適當的凹印或其他質地添加劑製造。該金屬顏料可爲一種未經塗佈或經塗佈的材料。經塗佈之材料的實例包括以矽石或其他較大耐化學品性和耐用性的惰性無機材料塗佈的顏料。或者，可將顏料以相似目的的塑性材料’例如，丙烯酸系，pTEF或熱硬固性塑膠材料’塗佈或可被攜帶於與粉末塗料組成物的成膜黏合劑相容之聚合物或增塑劑中。進一步的可能性，金屬顏料可以著色劑如金屬氧化物顏料如，例如，氧化鐵，塗佈以提供特殊的著色效果。在根據本發明組成物之一形式中，金屬顏料以腐蝕抑制添加劑預處理（例如，藉由溶液預處理）以使在顏料上形成一種添加劑塗層。一種導入金屬顏料及/或腐蝕抑制添加劑及/或一種或多種其他添加劑的選擇性法爲揭示於W〇91/18951中的黏聚技術。在本發明的本文中該技術的產物是包括第一成膜成份和一種或多種其他成份(顏料及/或其他添加劑）之不同粒子成份的熔凝或黏結之黏聚物。藉由乾式摻合合倂至粉末塗料組成物中之金屬顏料(類 )的總比例可於0.1至10重量％的範圍(以不含金屬顏'料(类^) 的組成物重量爲基礎），例如，從0.4至8重量％，較佳從 0.1至5重量％，典型爲從1至4重量％。在均化作用之前及/或期間合倂之情形中，特別是低 ------ C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂' -. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^^尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（Ιϋ^976公釐） --—-一- 513474 Α7 Β7 五、發明説明（f) 剪切(非擠製基)均化方法之情形中，合倂之金屬顏料(類)的總含量可在0.1至50重量百分比的範圍，以組成物的總重量爲基礎，較佳爲至少5重量％或10重量％，有利爲不超過30重量％，例如，50至30重量％或1〇至30重量％。在一種根據本發明的粉末塗料組成物的形式中，腐蝕抑制添加劑包括至少一種矽酸鹽材料，其選自包括：藉由混合或反應矽石或矽酸鹽與含三價金屬的化合物所獲得的材料；及天然發生或合成的金屬矽酸鹽類。有利地，該腐餓抑制添加劑也包括氧化鋅，其可以2 至30重量％，以腐蝕抑制添加劑的總重量爲基礎，有利爲至少5重量％，1〇重量％或15重量％，更特別是不超過2〇重量％或25重量％，的數量倂入。具體實施例(a)中之較佳三價金屬是鉻，鐵或鋁，特別是鋁。具體實施例(b)有利地使用一種三價金屬的矽酸鹽，且使用相同的優先選擇。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製三價金屬的化合物可爲，例如，磷酸鹽(較佳爲磷酸單 -或二氫鹽），氟化物，矽氟化物，氯化物，硫酸鹽或烷羧酸鹽。較佳是磷酸鋁或硫酸鋁。在具體實施例(b)中的矽石有利爲非晶態矽石或其先質〇使用於具體實施例(b)中之天然發生的金屬矽酸鹽實例爲瓷土與膨土。該矽酸鹽腐蝕抑制添加劑可藉由離子交換將表面改性 -------2__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（釐) ' A7 __ B7 五、發明説明（L) —— 藉由離子交換合倂於矽酸鹽材料表面的陽離子之實例包括轉，鋅，钻，給，緦，鋰，鋇與鎂，特別是錦。根據本發明的改性，腐蝕抑制添加劑包括，或衍生自已如上所述藉由離子交換表面改性的矽石或氧化鋁，較佳與氧化鋅組合。關於此種表面改性材料的進一步資料可發現於US 4 687 595與EP 0 046 057A中。銘改性之砍石顏料的實例包括該等可以商品名稱SHmLDEX (Grace)獲得者，其以鈣離子交換的非晶態矽凝膠爲基礎。視情況地，可 b該等材料與具有根據GB 2 302 092A的稠合芳環與雜環的含硫有機化合物組合使用。合適的腐蝕抑制添加劑材料包括以商品稱ALBRIT^CT (Albnght & WUson)獲得的無毒性抗腐蝕顏料，特別是 CC300與CC500材料。關於己被使用之添加劑材料的進一步資料可發現於EP 0 273 698A，EP 0 36〇422A，和EP 〇 486 476A 中。術語”矽石”如使用於本文中包括藉由熱解法且較佳該等藉由導致沈澱的矽石或矽凝膠之濕式法獲得的材料，以及，原則上，混合的金屬矽氧化物與天然發生的材料如，例如，矽藻土。根據本發明所使用的矽石一般具有非帛態、結構。術語”矽石”包括矽酸材料及其他先質材料。M態、@ 石與煅燒矽石可提及爲合適的矽石材料之實例。如具體實施例(a)中矽石與三價金屬化合物的相割^匕例! 所示，矽對三價金屬原子的比率可爲，例如，1.5至3(}:丨，有利爲至少1·5 : 1，2.5 : 1或3.5 : 1，較佳不超過: 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣' 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8

513474 五 _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 、發明説明（j) ，15 : 1或1〇 : 1。一般而言，相同的矽：金屬比率也可適用於具體實施例(b)中，特別是在金屬矽酸鹽是三價金屬之矽酸鹽的例子中。可使用之其他種類的腐蝕抑制添加劑包括以金屬磷酸鹽（特別是磷酸氫鹽，正磷酸鹽或多磷酸鹽）或硼酸爲基質的材料。因此，例如，另外可使用之腐蝕抑制添加劑包括磷酸一銘一水合物’例如’由 Budenheim Chemische Fabrik 所提供的材料”Budit 222”，或由Albright & Wilson所提供的材料”Claliment M”。其他可使用的腐蝕抑制添加劑包括下列： (1)磷酸鋅二或四水合物，較佳於如美國專利5 137 567 中所描述的球體粒子的形式；或 (ii) 球體磷酸鋅爲結晶相與包括磷酸鐵(II)與磷酸鐵(III) 的非晶相之摻合。關於等材料的進一步資料可發現於美國專利5 030 285 〇另一種感趣的腐飩抑制添加劑包括以鉬酸鋅改性及藉由合適的表面處理提供親有機性之磷酸鋅(較佳於球體形式 )。實例爲由Microfine Minerals有限公司所提供的材料 Actirox 1〇6 〇納入考慮的進一步腐蝕抑制添加劑類包括下列： (iii) 鹼土憐酸氫鹽連同鹼土碳酸鹽，視情況地也包括一種或多種選自氟矽酸鹽，氟硼酸鹽，鹼與鹼土氟化物的 9

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁J -訂· — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） 513474 A7 B7 五、發明説明（y) 添加齊Ί °關於該等材料的進一步資料可於發現美國專利5 126 074 中； (1V)磷酸氫鎂與磷酸氫鈣的混合物； (ν)多磷酸鹽水合物，包括改性的多磷酸鋸鋁水合物例如該等可以商標名稱HEUCOPHOS ΖΑΡΡ獲得者；多磷酸鋅鋁水合物如該等可以商標名稱HEUCOPHOS ZCPP獲得者；及改性的多磷酸鹽矽酸鈣鋁水合物如該等可以商標名稱 HEUCOPHOS CAPP 獲得者； (vi) 正磷酸酯水合物，包括正磷酸鹽矽酸鋅鈣緦水合物例如該等可以商標名稱HEUCOPHOS ZCP獲得者；改性的鋅銘正磷酸酯水合物如該等可以商標名稱HEUCOPHOS ZPA獲得者；有機處理之鹼性正磷酸鋅水合物例如該等可以商標名稱HEUCOPHOS ZP0獲得者；改性的鹼性正磷酸鋅鉬水合物例如該等可以商標名稱HEUCOPHOS ZMP獲得者及有機/無機改性之鹼性正磷酸鋅或鹼性磷酸鹽矽酸鋅水合物例如該等可分別地以商標名HEUCOPHOS ZPZ及 ZBZ獲得者； (vii) 磷矽酸鹽，例如，磷矽酸鈣鋸鋅，磷矽酸鈣，與磷矽酸鋅鋁； (viU)磷酸鋅鋁； (ix)偏硼酸鋇單水合物； (X)有機硝基化合物的鋅鹽；及 (xi)氧化鋅/肉桂酸組合物。爲了安全與環境的因素，不建議使用鉛化合物，鉻鹽 ---- - 10 本，.、氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1^^.

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 513474 A7 B7 五、發明説明q ) — ' 或其他有毒性材料。根據本發明所使用的腐蝕抑制添加劑藉由與組成物之其他成份（類），除乾式摻合添加劑之外，均句混合而有利地合倂，在擠製或其他均化方法之前及/或可在該方法期間摻合。另外或可選擇地，可將本發明的添加劑（類）藉由任何可用的乾式摻合方法合倂至粉末塗料組成物中，例如 (a)於硏磨機注射，與粒料和添加劑(類）同時地進料至硏磨機中；硏磨之後引至過篩步驟；及 (c)在一種”轉筒”中或在其他合適的混合裝置中後生產摻合。根據本發明所使用的腐蝕抑制添加劑之個別成份可以分別摻合或在摻合之前預混合(無論是預先，期間或後擠製或其他均化法），或，在具體實施例⑷之情形，可將該等成份於摻合之前預反應。經由實例，該預反應可進行於水溶液中或分散液中，合適在酸條件下產生，例如，藉由合倂磷醯酸，且可洗滌所得沈澱物然後於高溫中乾燥（例如， 1〇〇至350°C。）。原則上，可將某比例之腐蝕抑制添加劑或其成份在均化方法之前及/或期間合倂，進行後均化作用與其餘的比例或成份合倂。於均化作用之前與期間腐蝕抑制添加劑（類）合倂至本發明粉末塗料組成物的比例一般可在0.5至50重量％的範 —------η ____ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 513474 A7 B7 五、發明説明 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圍，以組成物的總重星爲基礎，例如至少1重量％，5重量 %或10重量％，例如不超過3〇重量％或4〇重量％。可能提及的範圍包括5至20重量％或5至15重量％，有利爲8至 12重量％。藉由乾式摻合合倂的添加劑比例一般將會顯著減少，例如，不多於5重量％，雖然在有些例子中會使用較高的比例(亦即’高至7.5重量％或10重量％)。此種或每種腐蝕抑制添加劑或其成份之粒度一般可高至25微米，與較佳不多於1〇微米，特別是在薄的薄膜應用的例子中。較佳最小粒度爲0.1微米且2 5至7.5微米的範圍被提及是合適的。任何包括在腐蝕抑制添加劑中的氧化鋅之粒度有利於 0.1至10微米的範圍。粉末塗料組成物的粒度分佈可在〇至12〇微米的範圍中，具15至75微米範圍之平均粒度，較佳爲至少20或25 微米，有利爲不超過50微米，更特別是2〇至45微米。在較細粒度分佈之情形中，特別是其中要求較薄塗佈之薄膜，例如，該粉末塗料組成物可爲符合下列標準之一種或多種：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a) 95-100體積％<50微米 b) 90-100體積％<40微米 c) 45-100體積％<20微米 (1)5-100體積％<10微米，較佳爲10-70體積％<1〇微米 e) l-80體積％<5微米，較佳爲3-40體積％<5微米 f) d(v)5〇於1.3-32微米的範圍，較佳爲8-24微米 12 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X 297公釐） 513474 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（) 一種根據本發明的粉末塗料組成物可包括一種包括一或以上的成膜性樹脂之單一成膜粉末成份或包括二種或以上之該等成份之混合物。該成膜性樹脂（聚合物）作用爲一種黏著劑，具有潤濕顏料和提供顏料粒子之間的黏結強度的能力與潤濕或黏結底材的能力，且在施用於底材之後於硬化/焙固方法中熔融與流動以成形均勻薄膜。該種或每種本發明組成物的塗料成份一般爲一種熱固性系統，雖然原則上熱塑性系統（例如，以聚醯胺爲底材）可代替使用。當使用熱固性樹脂時，固體聚合黏合劑系統一般包括一種用於熱固性樹脂的固體硬化劑；或者可使用兩種共反應成膜熱固性樹脂。使用於製造根據本發明熱固性粉末塗料組成物之該種或每種成份中之成膜聚合物可爲一種或以上選自羧基官能性聚酯樹脂，羥基官能性聚酯樹脂，環氧樹脂，和官能性丙烯酸樹脂。組成物的粉末塗料成份可，例如，以包括羧基官能性聚酯成膜樹脂與聚環氧化合物硬化劑一起使用的固體聚合黏合劑系統爲底材。該種羧基官能性聚酯系統爲目前最廣泛使用的粉末塗料材料。該聚酯一般具有在10-100範圍中的酸値，1，500至10,000分子量的平均分子量與從30°C至 85°C的玻璃轉化溫度，較佳至少爲4〇°C。該聚環氧化物可 ’例如’爲一種低分子量環氧化合物如三縮水甘油基異氰 ______ _\3___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇 X 公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «i衣· 訂 .. 513474 A7 B7 五、發明説明（酸酯(TGIC)，一種化合物如縮合雙酚Α之縮水甘油基醚的二縮水甘油基對酞酸酯或一種光穩定性環氧樹脂。此種羧基官能性聚酯成膜性樹脂可選擇地與雙（^ _羥院基醯胺）硬化劑例如肆(2-羥乙基)己二醯二胺一起使用。或者’羥基官能性聚酯可與一種嵌段異氰酸酯官能性硬化劑或一種胺-甲醛縮合物如，例如，三聚氰胺樹脂，脲醛樹脂，或乙二醇烏拉爾（ural)甲醛樹脂，例如由氰胺（ Cyanamid)公司所供應的材料”powderUnk 1174”，或六羥甲基三聚氰胺一起使用。用於羥基官能性聚酯的嵌段異氰酸酯硬化劑，例如，可爲內嵌段的，如氮氧甲基二酮類型，或可爲己內醯胺-嵌段類型’例如異佛爾酮二異氰酸酯。如同進一步的可能性，環氧樹脂可與胺官能性硬化劑如，例如，二氰二醯胺一起使用。胺官能性硬化劑代替環氧樹脂’可使用酚系材料，較佳爲藉由表氯醇與過量雙酚 A的反應所形成的材料(也就是說，藉由加合雙酚a與環氧樹脂製造的聚酚）。可將官能性丙烯酸樹脂，例如羧基-，羥基-或環氧基-官能性樹脂與適當的硬化劑一起使用。可使用成膜聚合物的混合物，例如可將羧基官能性聚酯與羧基官能性丙烯酸樹脂和用以硬化此兩種聚酯樹脂(羧基-或羥基官能性）之硬化劑如雙（0-羥烷基醯胺）一起使用。進一步之可能性，混合之黏合劑系統，羧基_，羥基-或環氧基-官能性丙烯酸樹脂可與環氧樹脂或聚酯樹脂（羧基_ 或羥基-官能性）一起使用。可選擇該等樹脂組合物以使共硬化，例如羧基官能性丙烯酸樹脂與環氧樹脂共硬化，或 __ 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\吕經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 513474 A7 B7 五、發明説明) 羧基官能性聚酯與縮水甘油基官能性丙烯酸樹脂共硬化。然而’更通常地，將該等混合黏合劑系統調配成致使以單一硬化劑將其硬化(例如，使用嵌段異氰酸酯以硬化羥基官能性丙烯酸樹脂和羥基官能性聚酯）。另一較佳配方包含使用用於兩種聚合黏合劑的混合物之各摻合劑的不同硬化劑（例如’胺硬化之環氧樹脂與嵌段異氰酸酯硬化之羥基官能性丙烯酸樹脂同時使用）。其他可能提及的成膜聚合物包括官能性氟聚合物，官能性氟氯聚合物和官能性氟丙烯酸聚合物，其各可爲羥基官能性或羧基官能性，且可作爲唯一的成膜聚合物或連同一種或多種的官能性丙烯酸，聚酯及/或環氧樹脂，和用於官能性聚合物之適當硬化劑。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

其他可能提及的硬化劑包括環氧酚線型酚醛與環氧甲酣線型©醛·，以肟類嵌段之異氰酸酯硬化劑，例如以甲基乙基酮肟嵌段之異佛爾酮二異氰酸酯，以丙酮肟嵌段之四亞甲基二甲苯二異氰酸酯，及以甲基乙基酮肟嵌段之 Desmodur W (二環己基甲烷二異氰酸酯硬化劑）；光穩定性環氧樹脂如孟山都（Monsanto)所供應的”Santolink LSE 120” ；和脂環族聚環氧化物如由Daicel所提供的”EHPE-3150” 。某些合金，特別是於150°C及以上的溫度進行金相交換之某些鋁合金類（包括使用於航空應用的合金類）。於是 ’本發明之一個重量的具體實施例包括所謂的，，低焙固，，組成物，其調配成致使於不超過150°C的溫度，有利爲不超 —--—_ —_____________ 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 513474 A7 ------- B7 五、發明説明（,十）過140°C且較佳不超過13(rc轉換成連續塗層形式(如適當的話同時硬化）。根據本發明所使用的粉末塗料組成物可不加著色劑，但是通常包括一種或多種該著色劑（顏料或染料）且可包括一種或多種性能添加劑例如一種流動促進劑，一種增塑劑 ’一種穩定劑，例如抗紫外線降解穩定劑，抗氣化劑，如女息香’一種塡充料，或兩種或多種該等添加劑可存在於塗料組成物中。可使用之顏料的實例爲無機顏料如二氧化鈦’鐵紅及鐵黃，鉻顏料類與炭黑及有機顏料類，例如，酞花青，偶氮，葸醌，硫靛，異二苯并憩酮，三苯二環氧己烷與喹吖酮顏料，還原染料顏料和酸沈澱色料，鹼性及媒染染料。染料可代替顏料使用或與顏料一起使用。可使用總組成物（忽略乾摻合添加劑）的$4〇重量％之顏料含量。通常使用25-30%的顏料含量，雖然在深色不透明之情形可獲得$10重量％顏料。如適當的話，可使用塡充劑協助不透明性，同時將成本降至最低。一般而言，如上述的著色劑與性能添加劑不以乾式摻合倂入，而在擠製或其他均化方法之前及/或期間倂入。原則上可將根據本發明的粉末塗料組成物藉由任何粉末塗料技術的方法，例如，藉由靜電噴塗(電暈充電或摩擦充電），或藉由流化床或靜電流化床法塗佈至底材。在粉末塗料組成物塗佈至底材之後，所得到的黏著粒子轉化成連續塗層(包括，如適當的話，硬化所塗佈的組成物)可藉由熱處理及/或藉由輻射能，顯著紅外線，紫外線度適用中國^^準（CNS ) A4規格（~ ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

513474 Α7 Β7 五、發明説明（化）或電子束輻射產生。本發明可應用於很廣泛的薄膜厚度範圍，典型爲例如，30微米的薄膜或以上下，高至50，100，150或200微米的薄膜。典型的最小薄膜厚度爲5微米，且重要的是15至 25微米與15至40微米的範圍。本發明的粉末塗料組成物可摻合，藉由乾式摻合，^ 種或多種流動性協助添加劑，例如，該等揭示於w〇 94/11446中者，且特別是與揭示於說明書中的較佳添加劑組合’包括氧化鋁和氫氧化鋁，典型爲1 : 99至99 : 1重量比範圍的比例，有利爲10 : 90至90 : 10，較佳爲30 : 70至70 : 30，例如，45 ·· 55至55 : 45。該等添加劑組合物的使用特別可使用於上述較細粒度分佈的例子中，其中要求較薄塗佈之薄膜。其他可能提及的乾式摻合添加劑包括氧化鋁和矽石（其可爲以蠟塗佈之矽石）單獨或互相或其他添加劑組合，例如，包括氫氧化銘。較佳的組合物包括蠟塗佈之矽石，氧化鋁和氫氧化鋁。在包括或由氧化鋁及/或氫氧化鋁構成之添加劑的情中，r-結構型爲優先選擇。藉由乾式摻合摻合的流動性協助添加劑(類）的數量可在’例如，以不含添加劑（類）的組成物之總重量爲基礎， 0.05或0.1至5重量％的範圍，有利爲〇.1至3重量％，更特別爲0.1至2重量％，較佳爲至少〇.2重量％，特別是〇.2 至1·5重量％ ’更特別是0.3至1重量％。藉由乾式摻合合倂的非成膜添加劑（類）的總含量一般 _______17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公麓） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 /Η· Α7

h不多於10重量％，以不含添加劑(類)組成物的總基礎。 ^ C請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁〕底材例如，可包括鋁，鐵，錫或鋅。或者，底材可包括一種或多種之該等金屬本身的合金或與其他金屬類，例如、銅，鎳及/或鎂的合金。該金屬或合金可爲在另〜種材料所形成的底材上之塗層形式，其本身可爲另一種金或合金。可代替之底材包括非金屬材料如塑膠材料，木材，木材基產物，玻璃，玻璃纖維或複合物，陶瓷或紡織材料。有益地，金屬底材在組成物的塗佈之前將其化學或機械性淸理，且較佳爲進行化學預處理，例如以磷酸鐵，憐酸鋅或鉻鹽處理。其非金屬之底材一般是在塗佈之前預熱或’在靜電噴塗塗佈之情形中，以幫助該塗佈的材料預處理。、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在根據本發明的典型組成物中，成膜聚合物(若適當的話，及硬化劑)的比例可在25至99.5重量％的範圍，較佳爲40至98重量％，及40至98重量％範圍的比例，較佳爲 50至90或95重量％，具代表性的組成物包括著色劑。下列實例說明本發明：使用於該等實例中的穩定(腐蝕抑制)添加劑如下： Albritect CC500 : (Albright & Wilson) —種不溶性砂酸鋁與氧化鋅的摻合物。

Acting 106 ··以鉬酸鋅改性和提供親有機性之磷酸鋅( 小的球形粒子）（Microfine Minerals有限 _____u___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇、；< 297公| ) 513474 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（|ί]) 公司）。 Budit 222 :磷酸二鈣二水合物 (Budenheim Chemische Fabrik) 0 實例1 根據下列配方（以重量份計）製備一種灰色聚酯粉末塗料組成物= 羧基官能性聚酯樹脂 700 Primid XL-552 30 聚乙烯醇縮丁醛流動劑 14 安息香 4 胺改性之蠟潤滑劑 8 抗氧化劑 2 金紅石二氧化鈦 100 群青54 1.88 鐵黑 0.56 鐵紅 0.26 碳酸鈣增量劑 120 980.7 將該等成分於摻合器中乾式摻合且進料至於溫度130 °C中操作之雙螺桿擠製機中。將該擠出物在冷卻板上滾平且碎裂成粒料形式（約1公分網目）。將0.1重量％的 Acematt TS100，一種矽石平光劑，加入粒料中當作乾式流動添加劑以幫助硏磨。將所得到於粒料形式之組成物在衝擊式硏摩機硏磨以製造具有下列範圍內之粒度分佈的粉末本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 __ 513474 A7 B7 五、發明説明（/p 塗料組成物(使用Malvern Mastersize X決定）·· d(v)99=103-108 微米 d(v)5〇=38-42 微米 7-8%<10 微米將1.4重量％(以不含金屬顏料的底材粉末爲基礎計算) 的鋁箔粉末Special PC100(得自ECKART)加至如上述所製備的粉末塗料組成物中。藉由搖動乾式摻合鋁顏料與粉末直

到均勻地分佈於整個粉末中，產生金屬粉末塗料組成物A 〇將A分成子樣品。再一次藉由攪動，乾式摻合穩定化添加劑於粉末中而從許多子樣品製造根據本發明的粉末塗料組成物。含添加劑樣品的組成物提供如下(全部量是以重量百分比計，以不含添加劑的金屬粉末爲基礎）： A1 組成物 A+l% Albritect CC500 A2 A+2% Albritect CC500 A3 A+3% Albritect CC500 A4 A+2% Actirox 106 A5 A+3% Actirox 106 A6 A+2% Budit 222 A7 A+3% Budit 222 上列之組成物藉由靜電噴塗塗敷至鋁試驗板上。粉末於200°C中焙固8分鐘以製造厚度50-80微米的硬化之金屬效果薄膜。將上述硬化之塗料的試驗板放置於濕度室中且在固定 —____20____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 #1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 513474 經濟部智慧財產局員工消費合作社印說樣品等級(期間） A 5(50小時） A1 4-5(68 小時） A2 3(68小時） A3 1(120小時） A4 0-1(120 小時） A5 0-1(120 小時） A6 0(120小時） A7 0(120小時） A7 ——-_____— 五、發明説明) 條件下，亦即，100%RH與(40±3)°c進行冷凝濕度，依照 DIN 50017(KK)。將一些樣品之一個以上的試驗板曝光’因爲曝光條件可在濕度室的不同區域中改變。間隔時間檢驗該等試驗板且根據下列等級評定損害程度：〇=無影響 1=隔離之暗色或褪色點 2=無數的班點/光澤些微損失 3=顯著的班點/光澤損失 4=大量班點/光澤顯著損失 5=完全分解在不同曝光期間後的結果顯示在下表中: 可知，每種添加劑改進金屬顏料之抗變色性與抗光澤損失性至某些程度。Budit 222與Actirox 106產生顯著的改進’及該等包含Budit 222的薄膜在120小時曝光之後顯示出無濕度與氧氣損害的訊號。Albritect CC500提供較少程本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS)八4規格（2丨0><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 513474 A7 _____ B7 五、發明説明（yc ) 度的抵抗性。然而’後者顯示因添加劑合倂之含量提高而增加效果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例2 根據下列配方(以重量份計）製備一種灰色聚酯粉末塗料組成物：羧基官能性聚酯樹脂 800 Primid XL-552 30 聚乙烯醇縮丁醛流動劑 16 安息香 4 胺改性之蠟潤滑劑 6 位阻胺光穩定劑 4 金紅石二氧化鈦 75 鐵黑 8 鐵紅 0.46 鐵黃 0.84 重晶石粉增量劑 75 1019.3 將該等成分於摻合器中乾式摻合且進料至於溫度130 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 t：中操作之雙螺桿擠製機中。將該擠出物在冷卻板上滾平且碎裂成粒料形式(約1公分網目）。將所得到於粒料形式之組成物在衝擊式硏摩機硏磨以製造具有如實例1所述範圍內之粒度分佈的粉末塗料組成物。將3·5重量％(以不含金屬顏料的底材粉末爲基礎計算) 的非鋁箔顏料Ahiminiumstabil 7654(Benda Lutz)加至如上述 ______22_______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 513474 A7 _ B7 五、發明説明) 所製備的粉末塗料組成物中。藉由機致熔融技術將鋁顏料黏著至粉末，產生金屬粉末塗料組成物]β。將Β分成子樣品。藉由攪動，乾式摻合穩定化添加劑於粉末中而從許多子樣品中製造根據本發明的粉末塗料組成物。含添加劑樣品的組成物提供如下(全部量是以重量百分比計’以不含添加劑的金屬粉末爲基礎）： Β1 組成物 B+0.5% Albritect CC500 Β2 B+l% Albntect CC500 Β3 B+2% Albritect CC500 Β4 B+3% Budit 222 該等組成物是藉由靜電噴塗塗佈至鋁試驗板上。將粉末於200°C焙固8分鐘以製造厚度50-80微米的硬化之金屬效果薄膜。將上述硬化之塗料的試驗板放置於濕度室中且如實例 1所述進行冷凝濕度。間隔時間移出該等試驗板且根據詳述於實例1的等級評定損害程度。 (請先閲讀背面之注意事項再

、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製曝光期間後的結果顯示在下表中: 樣品等級(期間） B 3(48 小時）；2(120 小時）；5(144 小時） B1 2-3(120 小時） B2 0(68小時） B3 0(68小時） B4 0(240 小時）；1-2(720 小時）可知，Albdtect CC500因合倂之含量提高而再一次產本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） 513474 A7 B7 五、發明説明（>>) 生增加之保護，且於1%及以上的含量更有效。藉由 Albritect CC500的加入所產生的改進大於實例1中乾式摻合鋁箔顏料之改進。Budit 222再一次產生超程度的保護，阻止在冷凝濕度中數禮拜的嚴重損害。實例3 根據下列配方（以重量份計）製備一種灰色聚酯粉末塗料組成物：羧基官能性聚酯樹脂 1000 Primid XL-552 39 羥基化聚酯流動助劑 50 安息香 4 Grilonit V68/31 6 位阻胺光穩定劑 2 抗氧化劑 8 紫色顏料11 1.6 1110.6 將該等成分於摻合器中乾式摻合且進料至於130°C之溫度操作之雙螺桿擠製機中。將該擠出物在冷卻板上滾平且碎裂成粒料形式(約1公分網目）。將所得到於粒料形式之組成物在衝擊式硏摩機硏磨以製造具有如實例1所述範圍內之粒度分佈的粉末塗料組成物。將1.1重量％(以不含金屬顏料的底材粉末爲基礎計算) 的鋁箔顏料粉末1081 (得自Benda Lutz)加至如上述所製備的粉末塗料組成物中。藉由機致熔融技術將鋁顏料黏著至 _____24 ___ 尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) #本訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 513474 A7 B7 7、發明説明C/j ) 粉末’產生金屬粉末塗料組成物C。將c分成子樣品。藉由攪動，乾式摻合穩定化添加劑於粉末中而從許多子樣品中製造根據本發明的粉末塗料組成物。含添加劑樣品的組成物提供如下(全部量是以重量百分比計’以不含添加劑的金屬粉末爲基礎）： C1 組成物 C+l% Albritect CC500 C2 C+2% Albritect CC500 C3 C+3% Budit 222 該等組成物是藉由靜電噴塗塗佈至鋁試驗板上。將粉末於200°C焙固8分鐘以製造厚度50-80微米的硬化之金屬效果薄膜。將上述硬化塗料的試驗板放置於濕度箱中且如實例1 所述進行冷凝濕度。間隔時間移出該等試驗板且根據詳述於實例1的等級評定損害程度。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製查31M曝光期間後的結果顯示在下表中= 樣品等級(期間） C 4(48 小時）；4-5(120 小時） C1 4(68小時） C2 3(68小時） C3 1(330小時）可知，Albritect CC500因合倂之含量提高而再一次提微小增加之保護。然而Biidit 222產生顯著較高的保護程度，顯示只有於濕度與氧氣曝露33〇小時之後顯示些微的損害 -------— 0^_ 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS )八4規格（210X297公廣） 47 A7 ______ B7 五、發明説明（實JBU (添加劑合倂至底材散粉末中）根據下列配方（以重量百份計）製備環氧聚酯混合粉末塗料組成物類D-Η。D是控制參考組，（非根據本發明）且 E-Η是合倂穩定添加劑的本發明之組成物。 D E F G H Uralac5173聚酯樹脂 500 500 500 500 500 Aralidite GT 6063 環氧樹脂 225 , 225 225 225 225 聚乙烯醇縮丁酸流動酸 16 16 16 16 16 棕櫚蠟 6 6 6 6 6 安息香 4 4 4 4 4 碳酸鈣增量劑 300 - - - Albritect CC500 - 300 - - - Actirox 106 - - 300 - 200 Budit 222 - - - 300 100 1051 1051 1051 1051 1051 將該等成分於摻合器中乾式摻合且進料至於溫度120 °C中操作之雙螺桿擠製機中。將該擠出物在冷卻板上滾平且碎裂成粒料形式(約1公分網目）。將0.2重量％的鋁加入粒料中當作乾流動添加劑以幫助硏磨。將所得到於粒料形式之組成物在衝擊式硏摩機硏磨以製造具有如實例1所述之粒度分佈的粉末塗料組成物。將1.4重量％(以不含金屬顏料的底材粉末爲基礎計算) 的鋁箔粉末Special PC100(得自ECKART)加至各粉末塗料組成物D-Η中。藉由搖動來乾式摻合鋁顏料與各粉末直到均 _______26_____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 、1Τ· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 513474 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（/) 勻地分佈於整個粉末。該等組成物是藉由靜電噴塗塗佈至鋁試驗板上。將粉末於200°C焙固8分鐘以製造厚度50-80微米的硬化之金屬效果薄膜。將上述硬化塗料的試驗板放置於濕度箱中且如實例i 所述進行冷凝濕度。間隔時間移出該等試驗板且根據詳述於實例1的等級評定損害程度。查不同曝光期間後的結果顯示在下表中: 粉末組成物 (包括 Αίραοο) 等級(期間） D 4(24小時） Ε 4(120小時） F 0(120小時） d 0(120小時） Η 0(120小時）可知’鋁顏料之抗分解性的改進也藉由在擠壓前將穩定添加劑加到底材粉末而產生，代替後摻合至最終金屬粉末。Albritect CC500合倂至底材粉末提供微小的改進，延長生降解之時間至已定程度。然而Budit 222，Actirox 106 或此兩種的混合物加至底材粉末中產生顯著改進，顯示在 120小時之後毫不受濕度和氧氣損害的影響。 77 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Γ. 種透明聚酯粉末塗根據下列配方(以重量份計)製備一料組成物： 920 60 13.5 1.0 5.5 0.02 羧基官能性聚酯樹脂三縮水甘油基異氰尿酸酯硬化劑流動劑安息香抗氧化劑紫色顏料23 1000.02 將該等成分於摻合器中乾式撞合且進料至於溫度n〇 C中ί罙作之雙_擠製機中。將該擠出物在冷卻板上滾平且碎裂成粒料形式(約1公分網目）。加入0.蘭Aerosll 200 當作乾式流動添加劑以幫助硏磨。將所得到於粒料形式之組成物在_式硏麵以雜具有在龍丨中所述範圍內之粒度分佈的粉末塗料組成物。將6重量％(以不含金屬顏料的底材粉末爲基礎計算) 的鋁箔顏料Stabil 7611(Benda-Lutz)加至如上述所製備的粉末塗料組成物中。藉由機械熔化技術將鋁顏料結合至粉末’產生金屬粉末塗料組成物J。將J分成子樣品。藉由乾式摻合，藉由攪動，穩定化添加劑於粉末中而從每個子樣品製造根據本發明的粉末塗料組成物。含添加劑樣品的組成物提供如下(全部量是以重量百分比計，以不含添加劑的金屬粉末爲基礎）·· J1 組成物！+3% Budit 222

J2 J+3% 隣酸鲜 Delaphos 2M J3 J+3%羥乙二磷酸鈣這些組成物藉由靜電噴塗塗敷至包錫鋼片試驗板上。粉末於180°C中焙固15分鐘以製造厚度50-80微米的硬化之金屬效果薄膜。將上述硬化之塗料的試驗板放置於濕度室中且在依照 BS3900桌F2部分固定條件下（1〇〇%相對濕度，在6〇±5 分鐘內溫度連續循環自42°C至48°C且回到42°C)進行冷凝濕度。間隔時間移出該等試驗板且根據詳述於實例1的等級評定損害程度。在不同曝光期間後的評估結果顯示在下表中：時間等級 (小時） J J1 12 J3 96 3 0 0-1 0 120 4-5 0-1 1 1 144 5 0-1 1 1-2 216 5 2 2 2 264 5 2 2 2 312 5 2 3 2 384 5 2-3 4 2 600 5 3 • 2-3 744 5 4 - 2-3 513474 從評估等級中可知，樣品JM3顯示於鋁顏料之抗降解性之改進。倂入3%w/w羥乙二磷酸鈣雖比倂入，Budk 222 或Delaphos 2M對塗層產生輕微的整體發黑，但對於難看黑點之形成則給予較佳的抗性。實例6 根據下列配方(以重量份計)製備一種著色環氧聚酯粉末塗料組成物：羧基官能性聚酯樹脂 277.2 環氧樹脂 69.3 二氧化鈦顏料 52.0 重晶石 277.2 補充劑 221.8 安息香 1.7 聚乙烯蠟 1.7 催化劑濃色體 27.7 於環氧樹脂中之流動助劑濃色體 69.3 997.9 513474 將該等成分於摻合器中乾式摻合且進料至於溫度120 c中操作之雙螺桿擠製機中。將該濟出物在冷卻板上滾平且碎裂成粒料形式（約1公分網目）。將2.1%的Acematt TS100，一種矽石平光劑，加入粒料中當作乾式流動添加劑以幫助硏磨。將所得到於粒料形式之組成物在衝擊式硏摩機硏磨以製造具有在實例1中所述範圍內之粒度分佈的粉末塗料組成物。將1.6重量％(以不含金屬顏料的底材粉末爲基礎計算) 的鋁箔粉末2050(Benda-Lutz)加至如上述所製備的粉末塗料組成物中。藉由機械熔化技術將銘顏料結合至粉末，產生金屬粉末塗料組成物K。此外，另外之金屬粉末塗料組成物L係被完全地製備

成如於實例3中之組成物C 4 將K及L分成子樣品。藉由乾式摻合，藉由攪動，穩定化添加劑於粉末中而從每個子樣品製造根據本發明的粉末塗料組成物。含添加劑樣品的組成物提供如下(全部量是以重量百分比計’以不含添加劑的金屬粉末爲基礎）： K1 組成物 K+3% Budit 222 K2 K+6% Budit 222 K3 K+3% Budit 229 L1 組成物 L+3% Budit 222 L2 L+6% Budit 222 L3 L+3% Budit 229 這些組成物藉由靜電噴塗塗敷至包錫鋼片試驗板上。粉末於180°C中焙固15分鐘以製造厚度50-80微米的硬化之金屬效果薄膜。將上述硬化之塗料的試驗板放置於濕度室中且在依照如於實例5中之BS3900第F2部分固定條件下進行冷凝濕度。間隔時間移出該等試驗板且根據詳述於實例1的等級評定損害程度。在不同曝光期間後K及K1-K3的等級結果顯示在下表時間等級 (小時） K K1 K2 K3 48 5 1 0-1 0 120 5 1 0-1 0 264 5 1-2 1-2 0-1 336 5 2-3 1-2 0-1 408 5 4 2 0-1 456 5 5 2-3 1 576 5 5 3 1 672 5 5 3-4 1 768 5 5 4 1-2 840 5 5 4-5 2 1008 5 5 4-5 2-3 1272 5 5 5 3 1440 5 - - 4-5 513474 從評估等級中可知，及記住的是BS3900濕度曝露係爲加速試驗程序，樣品K1-K3顯示金屬粉末塗層之抗降解性之改進。此外，比較K1及K2之結果顯示藉由增加Budk 222倂入粉末之含量（自3%至6%)可改進抗降解性。倂入3%Budit 229提供較優於樣品K1及K2之濕度抗性，使組成物K3能抵抗達1〇〇〇小時之濕度曝露’而只有相對較小的金屬塗層之降解。在不同曝光期間後L及L1-L3的等級結果顯示在下表中：時間等級 (小時） L L1 L2 L3 48 5 1 0-1 0-1 120 5 1 0-1 0-1 264 5 3 1 0-1 336 5 3 1-2 0-1 408 5 3-4 1-2 0-1 456 5 4 2 0-1 576 5 4 2 1 672 5 4-5 2 1 768 5 4-5 2 1 840 5 4-5 2-3 1 1008 5 4-5 3 1 1272 5 5 3 1 1440 5 5 3 1-2 1656 5 有 3-4 2 513474 樣品L1-L3顯示金屬粉末塗層之抗降解性之改進。該降解性係再一次藉由提高Budk 222之倂入含量（自3%至 6%)而增加，但藉由以3%Budit 229取代Budit 222之添加仍能改進抗降解性。樣品L3與L1或L2相比，顯示輕微地增加塗層整體之發黑，但其對黑點或斑點形式之損害抗性則顯著地改進。樣品L3能良好抵抗達1000小時之濕度 513474 曝露，而對金屬塗層沒有顯著的損傷。實例7 根據實例5中所列配方製備一種透明聚酯粉末塗料組成物。將該等成分於摻合器中乾式摻合且進料至於溫度130 °C中操作之雙螺桿擠製機中。將該擠出物在冷卻板上滾平且碎裂成粒料形式(約1公分網目）。加入0.1%的二氧化矽 Aerosil 200當作乾式流動添加劑以幫助硏磨。將所得到於粒料形式之組成物在衝擊式硏摩機硏磨以製造具有在實例 1中所述範圍內之粒度分佈的粉末塗料組成物。將4.5重量％(以不含金屬顏料的底材粉末爲基礎計算) 的非箔閃亮鋁顏料Hydrostab 7655(Benda-Lutz)加至如上述所製備的粉末塗料組成物中。藉由機械熔化技術將鋁顏料結合至粉末，產生金屬粉末塗料組成物Μ。藉由乾式摻合，藉由攪動5重量％Budit 222 (全部量疋以重量百分歸，以不餘細_金腿末爲基礎）而從組成物Μ巾製造侧本發日細粉雜觀雜。實例8 根據下列配方(以朗份計)製備—麵氧聚酯粉末塗料組成物：羧基官能性聚酯樹脂 545.8 環氧樹脂 181.9 硫酸鋇塡充劑 227.4 黑顏料6 1.437 淺黃色顏料 3.839 藍色顏料29 3.693 聚乙烯蠟 3.821 催化劑及流動助劑濃色體 28.5 羥基官能性聚酯樹脂 3.639 1000.029 513474 將該等成分於摻合器中乾式摻合且進料至於溫度120 °c中操作之雙螺桿擠製機中。將該擠出物在冷卻板上滾平且碎裂成粒料形式（約1公分網目）。將0.13%的 Acematt TS100，~種矽石平光劑，加入粒料中當作乾式流動添加劑以幫助硏磨。將所得到於粒料形式之組成物在衝擊式硏摩機硏磨以製造具有在實例丨中所述範圍內之粒度分佈的粉末塗料組成物。將1·8重量％(以不含金屬顏料的底材粉末爲基礎計算) 的銘泊粉末2050(Benda-Lutz)加至如上述所製備的粉末塗 9 513474 料組成物中。藉由機械熔化技術將鋁顏料結合至粉末’產生金屬粉末塗料組成物N。將N分成子樣品。藉由乾式摻合，藉由攪動，穩定化添加劑於粉末中而從每個子樣品製造根據本發明的粉末塗料組成物。含添加劑樣品的組成物提供如下(全部纛晏以重量百分比計’以不含添加劑的金屬粉末爲基礎）： N1 組成物N+3% Irgacor 252LD (低粉粒形式） N2 N+3%Budit222 N3 N+3% Budit 229 這些組成物藉由靜電噴塗塗敷至包錫鋼片試驗板上。粉末於180°C中焙固15分鐘以製造厚度50-80微米的硬化之金屬效果薄膜。N1之硬化膜顯示可見的irgacor 252LD 顆粒於表面上’此物質具有比根據本發明對穩定化添加劑所建議者更大的粒徑。將上述硬化之塗料的試驗板放置於濕度室中且在依照如於實例5中之BS3900第F2部分固定條件下進行冷凝濕度。間隔時間移出該等試驗板且根據詳述於實例1的等級評定損害程度。在不同曝光期間後N及N1-N3的等級結果顯示在下表 10 513474 中：時間等級 _ (小時） N N1 N2 N3 3 〇一 - 4 3 — • - 5 4 • - 6 5 - - 24 5 1-2 0-1 0 96 5 5 2 0 120 5 5 2-3 1 144 5 5 3 1 168 5 5 4 1 190 5 5 5 1

從評估等級中可知，Irgacor 252LD於N1中之存在於曝露在濕度之初始階段中亦阻礙金屬塗層之降解速率。然而，Irgacor 252LD 比 Budit 222 或 Budit 229 在保護塗層上較不有效，對此事實之主要歸因的結果可能是其包含超過 10體積％之直徑ΐ〇〇μ等級之粒子或更多，其被認爲是太大而不能容許最適宜的表現。在八天曝露（190小時）後’ 銀塗層僅有在每個Irgacor 252Ld顆粒周圍之局部斑點中保持其光澤及顏色，而塗層之大部分已完全地降解。再次地’ Budit 229係爲最有效的穩定化添加劑，在八天後，僅具有 11 513474 一些分開的暗點於N3之試驗板上，而在冷凝濕度中僅5-6 天後，控制樣品N已完全地降解。實例9 (倂入底材粉末中之金屬顏料）根據下列配方（以重量份計)製備一種銀緞金屬粉末塗料組成物：羧基官能性聚酯樹脂 550 交聯劑 Araldite PT910 24.5 Primid XL-552 9.4 聚丙烯酸酯流動劑 7 安息香 4.67 聚乙烯蠟潤滑劑 14.6 抗氧化劑 8.75 UV吸收劑 0.9 銘顏料顆粒Silvet 790-30E1 32.7

(來自 SILBERLINE) 652.52 將前述成分於摻合器中乾式摻合且進料至於溫度13〇 °C中操作之雙螺桿擠製機中。將該擠出物在冷卻板上滾平且碎裂成粒料形式(約1公分網目）。將0.2%的氧化鋁C， 12 513474 加入粒料中當作乾式流動添加劑以幫助硏磨。將所得到於粒料形式之組成物在衝擊式硏摩機硏磨以製造具有在實例 1中所述範圍內之粒度分佈的粉末塗料組成物。將3重量％(以不含穩定化添加劑的組成物重爲基礎計算)的Budit 229(磷酸二鎂三水合物)加至如上述所製備的組成物中，及使用轉鼓式摻合器混合，產生根據本發明之穩定化粉末塗料組成物。 13

Claims

C8 D8 、申請專利範圍 ι·一種粉末塗料組成物，其包括一種成膜聚合物，一種提供金屬效果的顏料’及一種腐蝕抑制添加劑，該添加 wj係於自組成物所形成之塗層中底材上，抑制金屬顏料於氧及溼氣存在下之降解，其中該金屬顏料藉由下列方式合倂至組成物中： I) 藉由乾式摻合合倂，及/或 π)在均化作用之前及/或期間合倂，該藉由乾式摻合合倂至組成物中的金屬顏料(類)含量在〇.丨至1〇重量％的範圍內，以不含金屬顏料(類）之組成物的重量爲基礎，及在均化作用之則及/或期間合倂於組成物中之金屬顏料(類 )含量在0.1至50重量％的範圍內，以組成物的總重量爲基礎，且其中 a) 該金屬顏料包括銘或銘合金，不綉鋼，銅，，錫，青銅或黃銅或鋅， b) 該腐蝕抑制添加劑係選自金屬矽酸鹽//氧化鋅摻合物，金屬磷酸鹽類，羥乙二磷酸鹽類或經雜環取代之丁二酸類，及 c) 該腐f虫抑制添加劑係藉由下列方式合倂至組成物中 i)藉由乾式摻合合倂，及/或 II) 在均化作用之前及//或期間合併，藉由方式Π)合倂的含量在〇·5至50重量％的範圍內，以組成物的總重量爲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -\口線丨肩 ^紙張尺度3^中國國&標準(CNS)A4規格do X 29^公爱) ' 513474 A8 驾 D8 六、申請專利範圍基礎。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2. 根據申請專利範圍第1項的粉末塗料組成物，其中該金屬顏料係爲薄片形式。 3. 根據申請專利範圍第1項的粉末塗料組成物，其中該腐蝕抑制添加劑包括至少一種矽酸鹽材料，其選自包括 (a) 藉由混合或反應矽石或矽酸鹽與含三價金屬的化合物所獲得的材料；及 (b) 天然發生或合成的金屬矽酸鹽。 4. 根據申請專利範圍第3項的粉末塗料組成物，其中該腐蝕抑制添加劑也包括氧化鋅。 5. 根據申請專利範圍第4項的粉末塗料組成物，其中該腐飩抑制添加劑包括於2至30重量％範圍的量之氧化鋅，以腐飩抑制添加劑的總重量爲基礎。（ 6. 根據申請專利範圍第3項的粉末塗料組成物，其中在具體態樣(a)中的三價金屬是鉻，鐵或鋁。 7. 根據申請專利範圍第3項的粉末塗料組成物，其中在具體態樣(b)中的矽酸鹽是三價金屬的矽酸鹽。 8. 根據申請專利範圍第3項的粉末塗料組成物，其中在具體態樣(a)中的三價金屬化合物是磷酸鹽，氟化物，石夕氟化物，氯化物，硫酸鹽或烷羧酸鹽。 9. 根據申請專利範圍第3項的粉末塗料組成物，其中在具體態樣(a)中的矽石是非晶態矽石或其先質。 10. 根據申請專利範圍第3項的粉末塗料組成物，其中本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297么'釐) 513474 A8B8C8D8 申請專利範圍使用於具體態樣(a)中的腐蝕抑制添加劑，卖砂石，係藉由·;吞输砍主丨斗。 _ _酸係耢由離子交換將表面改性 11·根據申請專利範圍第10項的粉末塗料，祖中包含在表面改性的離子係選自鈣，鋅，鈷，物’其，鋇與鎂。％，總，鋰 12. 根據申請專利範圍第1〇項的粉末塗料，組性在於腐蝕抑制添加劑包括或衍生自如該等_殘物’改〒日靑專利鉻中所定義之表面改性矽石或氧化鋁。」观圍 13. 根據申請專利範圍第3項的粉末塗料組成物矽對金屬原子的比例在0.2至30 : 1的範圍。 ’其中 14·根據申請專利範圍第丨項的粉末塗料組成物該腐蝕抑制添加劑包括一種金屬磷酸鹽或〜種金屬硼=中 15·根據申請專利範圍第14項的粉末塗料組碌物中該腐蝕抑制添加劑包括以鉬酸鋅改性之磷酸鋅且1 ’其適的表面處理提供親有機性。 ^由合 16·根據申請專利範圍第14項的粉末塗料組成物中該腐蝕抑制添加劑包括磷酸二鈣二水合物。 ’ 17. 根據申請專利範圍第1項的粉末塗料組成物該腐蝕抑制添加劑係藉由乾式摻合合倂。 ’ 18. 根據申請專利範圍第17項的粉末塗料組成中藉由乾式摻合所合倂的腐蝕抑制添加劑(類）的’其 19·根據申請專利範圍第17項的粉末塗料組成物，其本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐）其其中 f請先閱讀背面之注意事项、再塡寫本頁) 、-σ 513474 A8B8C8D8 、申請專利範圍中藉由乾式摻合所合倂的腐制、庆七肉戰抑制添加劑（類）的比例不大於5重量％。 20·根據申請專利範圍第1 χ目的奶士明采1項的粉末塗料組成物，宜中藉由乾式摻合所合倂的金屬顏料〔相n ;鸾®枓（類）及/或其他的非成膜添加劑(類)的總含量爲不超過ίΜ_、幻10重里％，以不含顏料(類）和添加劑(類)的組成物的重量爲基_。 21. 根據帽專利範圍第1項的粉末塗料組成物，宜中該種或每麵域触份之粒_ 25微米。 22. 根據帽專利範圍第1項的粉末塗料組成物，宜中麵或每麵_獅__其_之粒徑不大於1〇微米〇 23.11據^專利linn丨項的粉末塗糊賊物，宜中該種或每種腐蝕抑讎加劑或其成份之粒徑爲2·5至7:5微米。 24. 根據申請專利範圍第丨項的粉末塗料組成物，其中包括在腐鈾抑制添加劑中之任何氧化鋅的粒徑在〇·ΐ至微米的範圍。 25. 根據申請專利範圍第丨項的粉末塗料組成物，其爲熱固性系統。 26. 根據申請專利範圍第25項的粉末塗料組成物，其合倂一種選自羧基官能性聚酯樹脂，羥基官能性聚酯樹脂，環氧樹脂，及官能性丙烯酸樹脂的薄膜形成聚合物。曰 27. 根據申請專利範圍第1項的粉末塗料組成物，其中該金屬顏料是一種經塗佈之材料。 ' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公營） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 、1T: 線二：)丄 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 28·根據申§靑專利範圍第27項的粉末塗料組成物，其中該塗料包括矽石或其他惰性無機材料。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 29.根據申請專利範圍第27項的粉末塗料組成物，其中該塗料包括一種塑性材料。 3〇·根據申請專利範園第27項的粉末塗料組成物，其中將金屬顏料以一*種著色劑塗佈。 31·根據申請專利範圍第丨項的粉末塗料組成物，其中金屬顏料被攜帶於與成膜聚合物共容的聚合物或增塑劑中〇 32·-種在底材上形成塗層的方法，其中藉由一種致使組成物粒子黏著至底材的粉末塗佈方法將根據申請專利範圍第1項的組成物塗佈至底材，且黏著粒子形成覆蓋至少部份底材之連續塗層。線丨一 33·根據申請專利範圍第1項的粉末塗料組成物，其係用於經塗佈之底材的製備。 34·根據申請專利範圍第33項的粉末塗料組成物，其中§亥底材爲一1種金屬底材。 35.根據申請專利範圍第33項的粉末塗料組成物，其中該底材包括一種非金屬材料。 36·根據申請專利範圍第33項的粉末塗料組成物，其中該底材包括-麵膠材料，木村，木材基的產物，玻璃，玻璃纖維或複合物，陶瓷或妨織枒料° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公爱)