TW494129B - Reactive diamine-linked monoazo dyes and preparation thereof - Google Patents
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Description
494129 第87112139號專利申請案 中文說明書修正頁(9〇年5月) A7 五、發明説明(, 本發明係關於含有二個單元之活性染料,各包含聯結至 二畊胺基之單偶氮或重氮發色團,各單元係由配置在三呼 環間之二胺單元所聯結。 GB-A-1283771號揭示一系列下式(a)之活性二胺染料 D-N-R N' -N-X—N I I ,Ν Η Η
N R
Cl r- Cl ㈧
其中D為含有至少3個磺酸基之莕基偶氮_伸苯基或-苯 基,R為Η或經視需要取代之Ci·4烷基而χ特定為伸^ 基、二仲苯基«基核。其對廣泛範園之溶液對貨物 提供固色度並提供極佳光堅牢度之色調。 US-A-5149789號揭示一系列染料,其中有些染 個或三個分別由芳香二胺單元或二個芳香二胺 卣代三t環。其中—種該染料(實例53),聯結之二胺=心 負載一苯基偶氮基。染料具有下式 70 SO.H
. II - I--^^裝 I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} *11 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝
494129 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第87112139號專利申請案γ 1 中文說明書修正頁(9〇年3 ^广4 Θ、衆7 五、發明説明(2 ) 然而,當對照於上述GB-A-1283771號所示之系列染料 時’在各個卣代三畊胺基上之取代基並無發色團。因此該 染料不具有特別高之染色強度。 頃發現在式(A)之染料中,若聯結的二胺額外負載芳基偶 氮基時,可達成優異增長性及優異光牢固度與水溶解度。 此外,該染料仍可對廣泛範圍之溶液對貨物比率提供固色 度。當孩染料用來消耗染色棉時,比等特性特別彰顯。 因此,根據本發明之一態樣,本發明提供一種式(1)之染 料:
其中:
Ar〖為經視需要取代之伸芳基;
Ah為視需要取代之芳基; D1及D2分別各為發色團; R1,R2,R3及R4分別各為Η或烷基;及 X1及X2分別各為不穩定原子或基團。 較佳的是,χΐ及χ2分別各為函原子或口比淀錯鹽(通常為 分別自烟酸及異烟酸衍生之3 _或4_羧基吡啶鏘鹽),更佳 為F或c卜特佳的是,X1及X2各為C1。 •5- 本紙張尺度適用中關家標训心97公釐)---:- --------^裝------訂------ *(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 494129
第87112139號專利申侖案一 中文說明書修正頁(90年3月、 亦較佳的是,Ri,叭R3及r4分別各為Η 基,更佳的是氫、甲基、乙基或正或丨_丙基。$ Ci·4堍 式(I)中,較佳的是ΑΓ〗為經视需要取代之伸笨爲 或二伸苯基;更佳的是,染料範圍具有式(II) 土、奈基 X2 D1—Ν· Ν // Ν Α11 X1
:Ν
N — -巳 11
N
N . V (丨!) -Α「ι 批衣-- f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) N^N — 其中: 八^為伸苯基、莕基或二伸苯基; Α及B分別各為視需要呈現,且為_原子、燒氧基、 經基或磺酸基或其鹽;及 D ’ D,R,r,R3,R4,χι,χ2及Α。各如上述所定 義。 特佳系列之染料具有下式(III) 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 D1~
NiR
6 - 尽紙浪尺度通用T國國豕標準(CNS ) M規格(2丨0><297公釐) 494129 A7 — — _ '61 五 '發明説明(4 ) 其中 D1,D2, R1,R2, R3, R' χΐ,χ2, αη,β"及 各如上述所定義。 式(I)中,亦佳的是Ah爲經視需要取代之苯基,更佳的 是由乙烯颯取代之苯基或其前體。較佳先値爲々-硫酸基乙 基碾、/?-醯氧基-(更佳的是Ο」醯氧基-)乙基砜或烯丙基 磾’特別是/?-硫酸基乙基颯。 D及D 2分別各爲下式(I V)之經視需要金屬化的單偶氮 發色團 A-N = N-E (IV) 其中 A及E之一附接活性三畊基胺基: A衍生自可重氮化胺:及 E衍生自偶合成份。 式(I V)中,較佳的是, A爲經視需要取代之芳基,且當A附接三畊基胺基時, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 附接基可來自其上之芳基或取代基;及 E爲經取代之芳基或雜芳基且當e被附接至三畊胺基 時,附接基可來自其上芳基或雜芳基或取代基,或E爲乙 S區乙醯胺芳基,其中芳基部份被視需要取代且其中式(T V) 中偶氮鍵聯結乙醯乙醯胺芳基之亞甲基,且當E附接三畊 胺基時,附接基可來自芳基部份或其上之取代基。 更佳的是, E基被附接至式(I)之三畊胺基: A爲苯基或萘基,經由烷基、齒基、氰基、羥基、芳氧 1^氏張。適用中國^票準( 一 一 494129 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5 ) 基、烷基磺基或芳基磺基或羧酸或磺酸基或其鹽之至少之 —個視需要取代;及 E爲選自笨基、苯基、p比峻基、p比峻4酮 基、峨淀 基、< 咬g同基及嘧啶基之芳基或雜芳基或爲乙醯乙醯鹽胺 方基: 經由燒基、苯基、莕基或胺基-(其可負載Cl_4烷基),醯 胺基-或磺醯胺基-苯基或莕基視需要取代之該芳基或雜芳 基或乙SS乙醯胺芳基之芳基部份可自該經取代燒基、苯基 或奈基或該取代基之苯基或萘基部份附接三畊胺基: 違芳基或雜芳基進一步經視需要取代,至少可提供衍生 E基之偶合成份具有充分提供電子能力以便偶合; 為乙fe乙醯胺基之芳基邵份較佳爲經由燒基、燒氧基、 ‘鹵基、H2NC〇NH、Ci^CONIi或so3h(或其鹽)之至少一 個’更佳的是燒基及烷氧基爲C14烷基及C1_4烷氧基所視 需要取代:及 當A爲α -萘酚時,該染料被視需要金屬化。 £基可爲吡唑基、吡唑啉酮基、吡啶基、吡啶酮基或 哺呢基且經由經基、氫硫基或胺基所取代,該胺基則經由 至少一個烷基視需要取代。 然而’更佳的是,Ε基爲經由烷基、烷氧基、脲基、醯 基基、燒基磺基、南基、羥基或胺基(該胺基經由至一個 烷基視需要取代)視需要取代之苯基或莕基,或爲羧酸或磺 阪基或其鹽。在此等基中,烷基或烷基部份較佳爲Ci 烷 基0 -8 - 本紙張尺度適用中) 210^97^17 -{請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 '11 d A7 B7 五 、發明説明(6 在另更佳系列染料中’於D 1及D 2中之至少一個中,e 爲經視需要取代之伸苯基,俾可在染料中提供下式(V)中 土少一個發色團 …
A1 - N = N
ω (V) (R6l 其中: A爲經由烷基、卣基、氰基、羥基、芳氧基、烷基磺基 或万基磺基或竣酸或磺酸基或其鹽中至少一個所視需要取 代之笨基或萘基: R分別各爲烷基(較佳爲C^4烷基)、烷氧基(較佳爲Cw 烷虱基)、鹵基、H2NC0NH、H3CC0NH或s〇3H(或其 鹽):及 、 P爲〇或1-4,較佳爲0或卜3,更佳爲i或2。 、爲避免混淆起見,在上述式(v)及後續式中,未經取代 之鍵①顯示對式(I)中三畊胺基之鏈。 經濟部中央標举局員工消費合作社印製 在一特佳系列染料中,D 1及D2中至少一個具有下式 (VI) R7 A1 - N 二
(VI) 其中: • 9 - ____ }37494129 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 五、發明説明(7 ) A 1如前所定義; R7爲烷基(較佳爲Cl_4烷基)、烷氧基(較佳爲Ci 4烷氧 基)、鹵基、h2nc〇nh或H3CC〇NH ;及R8爲H 、燒基 (較佳爲C1-4烷基)、烷氧基(較佳爲C1_4烷氧基)或卣基。 該發色團傾向黃色。 最佳的是,及R8爲氫或117爲(:11/〇1^ 及R8爲CH3〇。- 在上述染料中,A1特佳爲經由至少—個s〇3H基或其鹽 取代之苯基或茶基。 在另一較佳系列之單偶氮染料中,D 1及D2中至少一 個,更佳爲分別各爲下式(VII)之單偶氮發色團 Α^Νι-Ε1 (γπ) 其中= A 1如前所定義;及
El爲經由至少一個磺酸基或其鹽視需要取代,及經由i 基,較佳爲氯,羥基、甲基或醯基胺基(較佳爲c2 5醯基胺 基)附加視需要取代之羥基莕基。 當D1及D2各爲式(Vn)之發色團時,大部份染料爲紅色 或橘色。 更佳的是,基係經由至少一個s〇3H基所取代或其 鹽,亦更㈣是,E1基係經由至少分別選自s〇3H(及其鹽) 及CH3之基所取代。仍更佳的是,參照上述定義之式(ι), X爲〇,y爲1及b爲2或3。 〜 在式(vii)之更佳系列之染料中,El基具有下式(vm) -10- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297^7 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T A7五、 發明説明(8
HO.S
(VIII) (R15), 或具有下式(IX)
經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (IX) 其中,在各式(VIII)及(IX)中’ R15各爲卣素、曱基、醯基 胺基或S〇3H或其鹽,Ρ如前所定義:鏈②被附接至單偶氮 基。 在另一系列之較佳染料中,D1及D2各爲重氮發色團或 其金屬化衍生物。該發色團可得,例如,具有特佳深藍或 藏青色之染料。 在一較佳系列之隻偶氮染料中,D1及d2至少一個及更 較佳分別各爲下式(X)之重氮發色團 A2-N=N-M-N-N-A3 (入) 其中Α與Α3之一被附接至三_胺基且八2與入3分別各爲 經由至少一個分別選自磺酸(或其鹽)、幾酸(或其鹽)、炉 基、8¾基胺基(較佳爲C2 _5 8¾基胺基,特g | θ 评別疋乙醯胺基)、 鹵基、坑基續基及fe基績.基胺基(其中各授美戈卢其、、/ ,、、 -11 本纸掁尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公犮) 494129 A , B / 五、發明説明(9 佳爲6_4烷基)所視需要取代之苯基或莕基;及 Μ爲經由至少一個羥基及胺基取代及至少一個磺酸基所 視需要取代之萘基。 大部份該發色團爲藏青色及一染料其中D1及D2各具有 式(X)。 更佳的是,Μ爲式(XI)之基
請 閲 讀 背 面 意 事 項 再 填 寫 本 頁 (XI) 其中經8 -胺基取代之環内之磺酸基在5或6位。 在另一較佳系列之重氮染料中,D 1及D 2中至少一個及 更較佳的是分別各爲下式(XII)之重氮發色圑 Α^Ν-Ν-Μ^Ν^Ν-Ε2 (XII) 其中A2, Μ1及Ε2之一被附接至三畊胺基: A2如前所定義: 經濟部中央標隼局負工消费合作社印¾ Μ 1爲經視需要取代之1,4 -伸苯基或1,4 -莕基:及 Ε 2爲經視需要取代之1 , 4 -伸苯基或1,4 -茬基。 對於各Μ 1及Ε 2,視需要取代基分別較佳爲至少一個基 選自烷基(較佳爲(^_4烷基),烷氧基(較佳爲C^—4烷氧 基)、鹵基(較佳爲氯)及醯基胺基(較佳爲C2_5醯基)及磺酸 基及其鹽。 12- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公势) 494129 第87112139號專利申請案 中文說明書修正頁(90年5月) A7 B7 五、發明説明(10
大部份該發色團為棕色及染料其中Di及D2各具有式 (XII) 〇 更佳的是,Mi及E2分別各為下式(χιΙΙ)之基
其中X3分別各為烷基、烷氧基、乙醯胺基或烷基磺基胺基 (各烷基或烷基部份較佳為CN4烷基),及 p為0或1-4’更佳為〇或1-3,最佳為〇,1或2;或 下式(XIV)之基
(XIV) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 ,松 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中X4分別各為烷基(較佳為Cl_4烷基),烷氧基(較佳為 C^4烷氧基)、鹵基、磺酸(或其鹽)或羧基(或其鹽),r為〇 或1-4,較佳為0或1-3,更佳為〇,1或2。 根據本發明之染料可藉一種方法製備,該方法包括將下 式(XV)之芳基偶氮二胺 13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公楚) 五 '發明説明(11 Η
R3-N-fAr^H N —R4
‘N二N Άγ2 (XV) (其中Αη,ΑΓ2,反3及r4如前所定義)與 活性染料反應,活性染料分別具有下式、*耳比例之二種
=之如前所定義及X3爲不穩定原子或可 D2 •Ν- ,Ν -X4 __1·裝! {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 X2 (XVII) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (其中D2, R2及X2各如前所定義及X4爲不穩定原子或可 與胺反應之基) 或當D 1,D 2, X 1及X3分別與d 2, R2及X 2 及X4相同 時,與2莫耳式(XVI)或(XVII)之活性染料/每莫耳式(χν) 之二胺反應,以得式(I)之染料。 -14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2ΐ〇χ 29*7公总) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 五、發明説明(12 ) — 一 “有發巴團(V)或(VII)之活性染⑽取(XVH)可例如 :il化具有-個保護胺之二胺成份、將其偶合至偶合成 釋放保護胺,’然後將所得染料與i化氰尿酸,特別是 乳化或氟化氰尿酸反應而製備。另外,含有一個受阻及一 個非党阻胺基之二胺可盘— ^ ( 〇 ㊄疋#化氰尿酸反應並將所得 製品二偶氮化及偶合至偶合成份。 在具體化本發明之染料中,用來提供式(V)或(νπ)之發 色圏^較佳料物料爲⑴—種可魏化並偶合至偶合成份 (重鼠化的&成份及(2 )-種可偶合可重氮化的胺成份且亦 包含與自化氰尿酸特別是氣化或氟化氰尿酸反應供發色團 附接至三啡胺基之胺基之偶合成份。 供式(V)及(VII)各發色團之適當重氮成份爲,例如,苯 胺、鄰苯胺酸、間苯胺酸及磺胺酸、2 _胺基苯_丨,4 -二續 酸、2 -胺基苯-1,5 _二磺酸、2 _胺基_ 5 -甲基苯_ J _磺酸、 2 -胺基〇 -曱氧苯-1 -磺酸、2 _胺基苯甲酸及3 ·氯_ 4 _胺基 苯-1 -磺酸及α -與/5 -莕基胺,經由至少一個磺酸、羧酸、 鹵基、烷基(特別是C i _4烷基)、醯基胺基(特別是c2-5醯基 胺基)、氰基及胺基烷基(特別是胺基Ci_4烷基),例如, 2-胺基莕-1-績酸、2 -胺基莕-1,5 -二橫酸、2 -胺基萘_ 4,8 -二磺酸及2 -胺基莕_ 3,6,8 -三磺酸所取代。 式(V)之黃色發色團用之適當偶合成份爲,例如,3 -月尿 基苯胺、3 -乙醯基胺基苯胺及2 5 5 -雙取代苯胺,其中各取 代基之一分別選自曱基、曱氧基及齒基(特別是氯)及其他 來自甲基及甲氧基者。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2l〇x297公势-)
I * I {請先閱讀背面之注意事項再填寫本百C
494129 第87112139號專利申請案 中文說明書修正頁(9〇年5月) f———^ 9〇. A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(13 ) 式(VII)之紅色或橘色發色團用之適當偶合成份為,例 如,1-胺基_8_羥基莕-3,6-二磺酸(H酸)、卜胺基_8-羥基 莕-4,6-二磺酸(K ·酸)、2-胺基-8-羥基茶_6_磺酸(Γ酸)或 對應正甲基衍生物(Me-R酸)、3_胺基_8_羥基莕_6-磺酸 (J 或對應正甲基衍生物]y[e-j酸)、2·胺基_8-經基莕- 3,6-二磺酸(2R或磺_Γ酸)及胺基_8_羥基莕_4,6-二磺 (橫-J酸)。 提供式(X)之發色團之較佳起始物料為(丨)第一可重氮化 的胺基成份供重氮化及偶合以提供任何A2及A3基將提供 者之遠離三畊胺基之染料末端,(2)第二可偶氮化的胺基成 份’具有一個胺基(或可轉化成胺基之基團)供重氮化及偶 合以提供任何A2及A3基將與_化氰尿酸,特別是氯化或 氟化氰尿酸反應者,及附加具有另一胺基(或可轉化成胺基 之基)供自化氰尿酸反應及(3) —種提供Μ基之偶合成份。 提供Μ基之特佳偶合成份為1-羥基-8-胺基-茬_3,5-及 3,6 -二磺酸(分別為κ及Η酸)。 提供末端基供重氮化之適當胺化合物(1)為苯胺、鄰胺基 甲酸、磺胺酸醯胺及苯胺單及二磺酸,例如,鄰苯胺、間 苯胺及磺胺酸、1-胺基-2,4-苯二磺酸、1-胺基-2,5-苯二 磺酸、2·胺基-5-甲基苯-磺酸、2 -胺基-4-甲基苯磺酸、2-氣-4-胺基苯磺酸、2-胺基-3-氯-1,5-苯二磺酸、4-胺基-3_甲基苯磺酸、1-胺基-3-( 硫酸基乙基磺基)苯及1-胺 基-4-(/5-硫酸基乙基磺基)苯,及或泠-莕基胺(具有最 多4個取代基),例如,2-胺基茬-1,5-二磺酸、2-胺基莕- -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ,(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 494129 第87112139號專利申請案 中文說明書修正頁(90年3月)4 B7 修正 14 五、發明説明(. 4,8-二磺酸及2-胺基莕-3,6,8_三磺酸。 另-方面,供氯化氰尿酸反應,接著雙偶氮化及偶合之適 當二胺(2)為2,4_二胺基苯+續酸,2,5•二胺基苯小續 酸,及2-胺基-5-胺基甲基莕磺酸。 提供式(XII)《發色團之較佳起始物料為(丨)一種供重氮化 及偶合以提供A3基之可重氮化的胺,(2)一種供提供可重 氮化的胺化合物(1)欲偶合其上之M,基,然後其被重氮化 並偶合至偶合成份之胺化合物及(3)一種偶合成份。任何將 與鹵化氰尿酸,特別是氯化或氟化氰尿酸反應供發色團附 接至二呼胺基之成份(1)_(3)將具與卣化氰尿酸反應之胺 基。 供重氮化以提供A3基之適當可重氮化的胺成份(1)為上 述參照式(X)所指定者。 可重氮化的胺成份(1)偶合且其可被進一步重氮化之適當 重氮化的胺成份(2)為苯胺、2 -或3 -甲基苯胺、2,5 -二甲基 苯胺、2,5-二甲氧基苯胺、2 -甲基-5 -甲氧基苯胺、3-胺基 乙醯苯胺及1-胺基莕-6及-7-磺酸。 當偶合成份(3)為進一步與_化氰尿酸反應之成份時,該 較佳的偶合成份為2,5 -二甲基苯胺及1-胺基莕-6-,與- 7-及-8 -橫酸。 式(XV)之芳基偶氮二胺可藉重氮化下式(XVIII)之胺 Ar2N-H2 (XVIII) (其中Ar2為芳基),及將式(χνΐΙΙ)之重氮化的胺基偶合至 下式(XIX)之二胺 17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 衣IT ·(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 494129 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 第87112139號專利申請案 中文說明書修正頁(90年5月) 五、發明説明(15 ) 條正 R3N-Ar!-NR4 (XIX) (其中Aq,R3及R4各如前所定義)而製備。 式(XVIII)之較佳可重氮化的胺為任何遠離三畊胺基之式 (X)中對A2或A3之第一可重氮化的胺基成份(1)指定者。 特佳者為對_(々 -硫酸根乙基橫基)苯胺、2 -胺基寨_4,8_二 石只及2 -胺基-3,6,8 -三續酸。 式(XIX)之較佳二胺為間苯二胺·、對苯二胺、4-氯_1,3_ 苯一胺、3,5_二胺基苯續酸、4-甲氧基·l,3-苯二胺、2,6-二胺基甲苯-4磺酸、2,4-二胺基乙醯苯胺、2,6-二胺基 莕-4,8-二磺酸、2,5_二胺基苯甲酸及3,5_二胺基苯甲 酸。 在此說明書内,雖然染料配方以游離酸形式顯示,本發 明亦包括染料及使用鹽形式,特別是其鹽類與鹼金屬如 鉀、鈉、鋰或混合之鈉/鋰鹽之染料之方法。 該染料可用於例如織料及低張之染色、印染或喷墨印 染。 、土 著色過程較佳在pH為至13,更佳為1〇至12下實 施。在7以上之pH位準可在的酸性黏合劑存在下實施二 色過程而達成。 基材可為任何織料、皮革、紙張、毛髮或薄膜,但較佳 為含有胺基或羥基之天然或合成織料,例如,羊毛、絲聚 醒胺及改質聚㈣腈纖維、更佳的是纖維素織料,特別是 棉花、黏膠及再生纖維素,例如市面上可得之Ταα卜為 此目的,染料可藉例如抽定染色、軋染或印染在pH為7 -18- 本紙張尺度適财國國(21〇x297公^ _(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. *11 五、發明説明(16 ) 以上應用土減料。織料爲著色亮色調並對光及濕處理如洗 務具有良好堅牢度。 孩新穎染料對著色纖維素織料特別有價値。爲此目的染 料車乂佳在p Η 4 7以上連用酸性黏合劑之處理應用於纖維 素織料。 較佳酸性黏合劑包括驗金屬碳酸鹽、石炭酸氯鹽、氯氧化 物’偏矽酸鹽及其混合物,例如,碳酸氫鈉、*酸鈉、偏 碎酸鈉、氫氧化納及相應鉀鹽。染料具有優異增長及高固 色之優點。 、至少對纖維素料而言’若與用通常在溫度約80 Ό下染色 〈傳統早乳二。秦消耗染料實施^色比較時,》色可在略高 溫度約90。。下實施。雖需更多能量,惟可得特別改良之色 移作用。 該新穎染料可應用於含有胺基之織料,如羊毛及聚酿胺 織料;/從中性至溫和驗染料浴。|色過程可在恒定或實質 疋pH下’即’染料浴之ρΗ在染色過程中㈣恒定或 實質上恒定下實施,或必要時’染料浴之ρΗ可在染色過 程之任何階段改變。 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 染料可爲液態或固態形式’例如,顆粒或粉末形式。 頃發現該染料可提供下列有利特性: ^優異增長性: b)極強染色性: 〇對染色條件尤其是溫度之改變提供良好堅固性: d)良好洗除性: ^ 19 本纸浪尺度適財_家標準(⑽)M規格(21Qx 297公兑 A7
€ )良好堅牢度;及 f)良好水溶解性。 本、發明之特佳具體例現將參照下列實例詳述之,其中所 —2 ^百分比皆依重量計,除非另予指明。雖然用任何單 木料〈製備及染色被例示,惟當用染料之混合物染色時 可看出特別優點。 · 和2 N亞硝鉍鈉(27.5 ml)滴入一種對胺基苯__卢_硫酸根乙 土風(14.05g,〇.〇5莫耳)於含有濃縮HC1 (6 ml)保持在1〇 〇c =下之冰水(3〇 ml)中之漿液内。1小時後,加入胺基磺 酸消除過量之亞硝酸,留下重氮鹽之溶液。 在pH 4下,將間苯二胺(5 4g,〇 〇5莫耳)溶解於水(1〇〇 ml)中並維持pH 4下以份方式加入上述重氮鹽之溶液。在 几全加成數,將混合物攪拌另外丨小時。將所得沉澱物過 濾出並乾燥以得含有聯結二胺(丨7.5g)之單偶氮染料(7 )。 分析數據與預期結構(7)完全符合。 將黃色染料(6) (〇.〇3莫耳)與含有二胺之染料(7) (〇〇15 莫耳)於水(400 ml)中之水溶液調整至pH 6並在50 °C下加 熱’藉加入2N Na2C03保持pH 6壓48小時。然後將混合 物吳2濃縮且染料藉加入甲基化酒精沉澱。將沉澱物過濾 出並乾燥以仔,舌性染料(1 ) (24 6g) : Xmax:=426 nm ε=75000 〇 分析數據與預期結構(1 )完全符合。 上述反應表示如下: -20- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公犮) 494129 第87112139號專利申_案々 中文說明書修正頁(90年ail)—
五、發明説明( 18
S〇2CH2CH2〇S〇3H
S〇nH HNCONH >i=N
HOnS
HNCONH,
S〇,H so2ch2ch2oso3h 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例2 將7-胺基莕-1,3,6-三磺酸(28.4g,0.05莫耳)於水(300 ml)與2N亞硝酸鈉溶液(27.5 m,中0.055莫耳)混合,將所得 溶液滴入冰/水(100 ml)與濃縮HC1 (10ml)之攪拌過混合物 内。2小時後,加入胺基磺酸消除過量之亞硝酸,留下重氮 鹽之溶液。 在pH 4下,將間苯二胺(5.4g,0.05莫耳)溶解於水(50 ml) 中,藉加入2N碳酸鈉保持pH 4下,將所得溶液緩慢加入 重氮鹽之溶液中。2小時後,將所得沉澱物過濾出並乾燥以 得單偶氮二胺(9) (26g)。分析數據與預期結構完全符合。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------^裝------訂------ -(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 494129 A7 137 五、 發明説明(19 ) 在PH 7下,將黃色染料(8) (0.02莫耳)與二胺(9) t1 (〇·01莫耳)於水(1200 ml)中之水溶液在50 °C下加熱5小 時,藉加入2N碳酸鈉保持pH 7値。然後將混'备物眞空濃 縮且染料藉加入甲基化酒精沉澱。將沉澱物過濾知並乾燥 以得活性染料(2) (21g) ; Xmax=428 nm ε=64760。分析數 據與預期結構完全符合。 上述反應可表示如下: ,. 、
NK HO.S _ 二 h
《請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑼
(2) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 實例3
將黃色染料(10) (0.02莫耳)與二胺(11) (0.01莫耳)於 水(100 ml)中之溶液加熱至55。〇並保持在pH 7下壓4個 半小時,藉加入2 N碳酸鈉保持p H値。然後將混合物眞空 :辰、且染科藉加入甲基化酒精沉殿。將沉;殿物過;慮出並乾 -22 本紙張尺度適用中國國家標準(cns ) 494129 第87112139號專利申請案 中文說明書修正頁(90年5月) A7 B7 五、發明説明(20 ) 修正 年 F\ 口 90.5· 4 燥以得活性染料(3 ) (16g) ; Xmax=464 nm ε = 64300。分析數 據與預期結構完全符合。 上述反應可表示如下:
SO,Η (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) SO,Η HNC0CH3 HNCOCH3
實例4
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將紅色染料( 1 2) (0.009莫耳)與單偶氮聯結之二胺(13) (0.0045莫耳)於水(200 ml)中之溶液調整至pH 6並在50°C 下加熱10小時,藉加入2N Na2C03保持pH 6。染料藉加 入甲基化酒精沉澱,將沉澱物過濾出並乾燥以得黃紅色活 性染料(4) (6. lg) ; Xmax=508 nm ε = 41300。所有分析數據 與預期結構(4)完全符合。 上述反應可表示如下: 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ^4129 A7 ο 7
<請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 經濟部中央標準局g〈工消费合作社印裂 赏例 將藏青色染料(14) (0.02莫耳)與單偶氮聯結之二胺(i5) (0.01莫耳)於水(4 〇〇 ml)中之水落液調整至pH 6 5並在55 °c下加熱30小時,藉加入2N 1碳酸鈉溶液保持pH 6·5。染 料藉加入甲基化酒精〉几為’知〉几;殿物過;慮出並乾燥以得帶 綠藏青色活性染料(5 ) (1 8.3g) : Xmax=623 nm ε = 98640 。 λ 1/2=1 〇 1 nm。所有分析數據皆與預期結構(5)完全符合。 上述反應可表示如下: -24- ^"張尺度適國國家標準(CNS )U^T( 2丨〇x 297公犮) 5 / 494129 第87112139號專利申請案V 中文說明書修正頁(90年3另) 五、發明説明(Μ
NH, Η,Μ
• ν-μ SOJ-I h〇3s
SC^H (15) SO>l
S〇 1.1 f 例 6-10 在90°C下,在液體:貨物比牵炎,Λ , 羊為10:1及鹽與蘇打灰存在 下,藉消染色法將實例1-5製備 > κ丁人仔在 灰備<各染料應用於 各情況下,可發現染料具有優異增長性、、布在 良好堅牢性。 固色效果及 ^IT~«. •(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐
Claims (1)
- 494129 8 8 8 8 A B c D 第87112139號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(90年12月)W. 終. 1· 一種式(I)染料 X N· :N D-N—<7 、’N N Ar, V>TD2 N/ V N=N-Ar2 (I) 其中 Ar!為伸苯基,其未經取代或經Ci_4烷基,Cl·4烷氧 基’幾酸基或其鹽類或磺酸基或其鹽類取代; D1及D2分別各為單偶氮或雙偶氮發色團; A r2為苯基或蕃基,其未經取代或:經至少一個各選自 下列基團取代:磺酸基(或其鹽類),乙烯基砜基(或其前 體)’ 2-磺基_4_硝基-苯乙缔基,羥乙基磺醯基,羧基 及甲基; R1,R2, R3及R4分別各為只或烷基;及 X及X分別各為鹵原子或p比咬鏆鹽。 2·根據申请專利範圍第1項之染料 未村其中X丨及X2分別各為 F 或 C1。 3·根據申請專利範圍第2項之染料,其中χΐ 4·根據申請專利範圍第μ項中任 夂Χ為… R2 p3^D4 v ,. 項〈染料,其中R1, ,R及11分別為1^為(:1-5境基。•申請專利範圍第4項之染料,其中R1,R2, RlR4 6·:::氫、甲基、乙基或正,異-丙基。 叫專利範圍第1項之染料,該染料如(11) X1 X2 Ν- :Ν D-N—r 'N R1 N=^ N *R^ A11 NN一D2 (Π)B11 N=N—A「2 其中: Al*i為伸苯基; 烷及Bh分別可存在或不存在,且存在時,其為〔Η 及卜4燒乳基,羧酸基或其鹽類或續酸基或其鹽 ’ D ’ R ’ R ’ R,R,χ1,χ2及申請專利範圍 罘1項所定義。 根據申請專利範圍第6項之染料,該染料如下式⑴U X nir D νλ/ \ν PJ(in) Β1 二Ν- Ar,-2 - 494129 A8 B8 C8其中 D1,D2, R1,r2, 圍第1項所定義,A i 義0 R:; X1,X2及Ar2各如申請專利範 及B 1 1各如申請專利範圍第6項所定 8. 根據申請專利範圍第6或7 代或經取代之苯基。 項之染料,其中Ar2為未經取 其中At*2為經乙缔砜基 其中Αι*2為經乙埽砜基 9.根據申請專利範圍第8項之染料 或其前體取代之苯基。 10·根據申請專利範圍第9項之染料 之前體取代之苯基。 11. 根據申請專利範圍第10項之染料,其中該前體為点·硫 酸根乙基颯或0 -酿氧基乙基礙。 12. 根據申請專利範圍第1〇項之染料,其中該前體為缔丙基 石風0 13·根據申請專利範圍第i _ 3項中任一項之染料,其中d 1及 D2分別各為式(IV)之未經金屬化或經金屬化的單偶氮發 色團 A - N = N - E (IV) 其中 A及E之一附接活性三畊胺基; A衍生自可重氮化胺;及 E衍生自偶合成份。 14·根據申請專利範圍第1 3項之染料,其中 A為未經取代或經取代芳基,且當a附接三畊胺基 時,附接基可來自芳基或其上之取代基;及 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)經取代或經取代之芳基或雜芳基且^附接三 I 時’附接基可來自芳基或雜芳基或其上之取代 土’或E為乙醯乙醯胺芳基,其中芳基部份未經取 ,取代且其中式(IV)(如中請專利範圍第Μ項提供及定 義)中偶氮鍵聯結乙醯乙酿胺芳基之亞甲基,且當£附接 三呼胺基時’附接基可來自芳基部份或其上之取代基。 K根據申請專利範圍第丨斗項之染料,其中 E基團附接式⑴(如申請專利範圍第丨項所提供及定 之三畊胺基。 _ A為苯基或萘基,未經取代或經烷基、函基、氰基、 趙基、芳氧基、烷磺醯基或芳磺醯基或羧酸或磺酸基或 其鹽中至少一個基團取代;及 E為選自苯基、莕基、吡唑基、吡唑啉酮基、吡啶 基、吡啶酮基及嘧唑基中之芳基或雜芳基或為乙醯乙醯 胺芳基; 該芳基或雜芳基或乙醯乙醯胺芳基之芳基部份未經取 代或經烷基、苯基、莕基或胺基_(其可帶有一個(:1.4烷 基)’醯胺基-或磺醯胺-苯基或-莕基取代且E可由該取代 基烷基、苯基或莕基或該取代基之苯基或莕基部份附接 三畊胺基; 該芳基或雜芳基進一步未經取代或進一步經取代,至 少提供可衍生E基團之偶合成份,其具有充分供應電子 能力,以便進行該偶合; 該乙醯乙醯胺芳基之芳基部份未經取代或經取代;及 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱)裝 訂 # 494129 AS B8.當A為α -莕酚時,·該染料係未經金屬化或經金屬化。 16·根據申請專利範圍第丨5項之染料,其中Ε基團為未經取 代或經烷基、烷氧基、脲基、醯胺基、烷基磺醯基、鹵 基、羥基或胺基(該胺基未經取代或經至少一個烷基取代) 取代之苯基或萘基,或為叛酸或磺酸基或其鹽。 17·根據申请專利範圍第1 5項之染料,其中 Ε基團為吡唑基、吡唑啉酮基、ρ比啶基、吡啶酮基或 咬基且經每基、氫硫基或胺基取代,該胺基則未經取代 或經至少一個烷基取代。 一 18·根據申請專利範圍第1 5項之染料,於d 1及d 2中至少一 個中之Ε為未經取代或經取代之伸苯基,以便在染料中 提供至少一個式(V)發色團其中: Α 1如申請專利範圍第1 5項所定義; R6分別為垸基、燒氧基、鹵基、H2NCONH、 H3cc〇NH或so3h(或其鹽); P為0或1-4 ;及 未經取代之鍵①表示連接申請專利範圍第1項所定義式 (I)中三畊胺基之鍵。 19·根據申請專利範圍第u項之染料,其中p為〇或1,2戒 -5-本紙張尺度家標準(CNS) A4規格(2l〇x297公爱) 圍範利專 請中 8 8 8 8 A BCD 2〇·根據申請專利範圍第1 9項之染料,其中p為1或2。 21·根據申請專利範圍第2 0項之染料,其中D 1及D2分別各 為下式(VI) R7 A1 - N =(VI) 其中: A 1如申請專利範圍第1 2項所定義; R7為烷基、烷氧基、鹵基、H2NCONH、H3CCONH ; 及 R8為Η、燒基、燒氧基或鹵基。 _ 22.根據申請專利範圍第2 1項之染料,其中R7為H2NCONH 及R8為 Η 或 R7 為 CH3CONH及R8 為 CH30。 23·根據申請專利範圍第2 1項之染料,其中A 1為經至少一個 S〇3H基或基鹽取代之苯基或莕基。 24. —種式(1)之染料r S〇3H hnconh, ho3sNH N C! Cl HNCONH, NHho3s NHNHS0jCH:CH20S03H (1) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 494129 A B c D 六、申請專利範圍 25· —種式(2)之染料,27.根據申請專利範圍第1 8項之染料,其中E為未經取代或 經至少一個磺酸基或其鹽取代或未進一步經取代或進一 步經自原子、羥基、曱基或醯胺基取代之羥基莕基。 28. 根據申請專利範圍第2 7項之染料,其中E為經至少一個 磺酸基或其鹽取代之羥基萘基。 29. 根據申請專利範圍第2 8項之染料,其中E基團如式(VIII) 0H本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) A8 B8或如式(IX)(ix) 胺基之鍵;及 _ 鍵②附接申請專利範圍第18項所定義式(V)中單偶 基。 其中’在各式⑽IWIX)中,r15各為齒素,甲基、_ 基或S〇3H或其鹽,P如申請專利範圍第18項所定義; 鍵①表TF連接申請專利範圍第丨項所定義式(1)中三畊 氮 30· —種式(4)染料, ci .*SO,CH,CH,C: 31·根據申請專利範圍第1至3項中任一項之染料,其中D 1及 D2分別各為式(X)之未經金屬化或經金屬化之重氮發色 團 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) A8a -N=N-M-N=N-a: ::二與A之一附接三畊胺基且A2與A3分別各為 =:至少一個分別選自續酸(或其鹽)、經酸(或 乂H醯胺基、自基、料料及料酿基胺 基之基團取代之苯基《基;及Μ為經至少一個經基及 胺基取代及未進-步經取代或經至少— 代之 莕基。 32·根據中請專利範圍第31項之染料,其中%為式(幻)基 團: ΝΗ, 〇Η其中8-胺基-取代之環中之磺酸基在5或6位。 33· —種式(5)染料,-9 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐) 申請專利範 圍 as Β8 C8 D8 34·根據申請專利範圍第1至3項中任一項之染料,其中D 1及 D分別各為式(XII)之未經金屬化或經金屬化之重氮發色 團 Α2-Ν=Ν·Μ-Ν=Ν-Ε2 (XII) 其中a2,Μ1及Ε2之一附接三畊胺基; 2 Α如申請專利範圍第31項所定義; Μ 1為未經取代或經至少一個選自烷基、烷氧基、鹵基 及芳胺基之基團與磺酸基及其鹽取代之丨,4_伸苯基或 H莕基;及 —- Ε2為未經取代或經至少一個選自烷基、烷氧基、函基 及芳胺基之基團與磺酸基及其鹽取代之l54_伸苯基或 1,4-莕基。 35·根據申請專利範圍第34項之染料,其中Ml及以分別各 為式(XIII)之基團(X3)p (Χ1Π) 其中X分別各為燒基、纪氧基、乙醯胺基或燒橫酿胺基 或橫酸基或其鹽,及 p為0或1-4 ;或 式(XIV)之基團 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 申請專利範圍(XIV) 其中X A別為垸基、燒氧基、函基、續酸(或其鹽)或幾 酸(或其鹽)及r為0或丨_4。 36· -種製備申請專利g圍第β所定義之式⑴之染料的方 法,該方法包括由式(XV)之芳基偶氮二胺 Η R3 — Ν •An (XV) Η • Ν —(其中Ar〗,Ah,R3及r4如申請專利範圍第i項所定義)與 等莫耳比例之二種活性染料反應,活性染料分別如下 式··(其中D 1,R 1及X 1各如申請專利範圍第1項所定義及X3 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)為不穩定原子或可與胺反應之基團)(XVI!) (其中D2,R2及X2各如申社直 、 T叫專利靶圍弟1項所定義及χ4 為不穩定原子或可與胺反應之雀_團), 裝 或田D,D,X及χ3分別與D2,R2及χ2及χ4相同 時,則每莫耳式(XV)之二胺與2莫耳式(χνι)或(χνπ)之 活性染料反應, 得到式(I)之染料。 # 12-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐)
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---|---|---|---|
GBGB9715831.5A GB9715831D0 (en) | 1997-07-25 | 1997-07-25 | Reactive diamine-linked monazo dyes |
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