TW491874B

TW491874B - A composition comprising aqueous fluid absorbent polymer particles and a superabsorbent polymer, and methods for manufacturing the same

Info

Publication number: TW491874B
Application number: TW087103840A
Authority: TW
Inventors: Herbert A Gartner; Thomas L Staples; Michael Fialkowski
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1997-04-29
Filing date: 1998-03-16
Publication date: 2002-06-21
Also published as: WO1998049221A1; CN1254354A; DE69823179T2; JP2001523287A; JP4271736B2; EP0979250B1; KR100639053B1; US6323252B1; DE69823179D1; KR20010020403A; EP0979250A1; CN1122067C

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製遇水膨脹之的聚合物的凝膠聚合反應裡，單體係在水溶液聚合。某些添加劑，例如交聯劑，可能併人單體混合物。聚合反應方法的產物典型地乾燥並經由機械方式減低粒子大小及以包括砍斷，研磨和篩分等方式分類。必要時，經乾燥的超吸收性聚合物粒子可以進一步地改良表面及 /熱處理。如此的後熱處理造成幾乎完全乾的產物非常可能在處理期間產生靜電，其可能依次地造成加工的困難。此等形成的靜電是極不令人想要，因為其對超吸收性聚合物取量的精確度及其在個人護理用品，例如尿布或衛生= 内的分佈有負面影響。因此需要某些處理將在處理超吸收聚合物（SAP)期間所形成的靜電減到最低，藉此增加sAp 物品表面的導電性。如此的處理包括，例如加入水或聚乙二醇0 一般知道較為塑化的表面較不易碎。脆弱可能導致性夤降級而且在聚合物裡產生塵物。也知道水可以是超吸收性t合物的可塑劑。然而，有關於加水的主要問題在於SAp 粒子谷易在表面上膨脹而且變成黏黏的。隨著加水量逐漸增加，超吸收性聚合物變成更黏合而且較不可處理。在過去裡’ SAP製法並不包括後熱處理，因此，不需要將水加入已聚合及已乾燥之SAP,因為因此製得的Sap 仍含有溼氣。然而，已知將水溶液加入超吸收性聚合物是為了增強某些性質。如此將水溶液加入例如表面後交聯劑或其他添加劑或處理劑的步驟，典型係在有機溶劑，或抗附聚劑的存在下進行，以避免或將水所引起的附聚作用減本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4- . --------訂--------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（2 ) 到最低，否則將會發生附聚作用。歐洲專利申請案605,215揭示一種處理吸收性樹脂的方法，利用將一種能在吸收性性樹脂裡與剩餘單體反應的吸收性樹脂粉末加入吸收性樹脂，藉此形成水含量為1〇_7〇重量％的吸收性樹脂組成物，並在的溫度範圍内熱處理不超過10分鐘，然而吸收性樹脂保有水含量在 20%之内。另一選擇的方法包括將一種能在吸收性性樹脂裡與剩餘單體反應的吸收性樹脂粉末加入吸收性樹脂，藉此形成含量為25-55重量％的吸收性樹脂組成物，並在1〇〇 C到200 C的溫度範圍内熱處理不超過1 〇分鐘，然而吸收性樹脂保有水含量在上述範圍之内，然後在不超過丨2〇°c 的溫度下乾燥吸收性樹脂。歐洲專利申請案309，187揭示吸收性材料，例如經交聯之水溶性和遇水膨脹的微粒子聚合物，其係藉由添加足以形成水包括水合物總重量20_80重量％之水合物的水性液體’例如水或鹽水。。美國專利4,043,952揭示一種表面處理吸收性組成物以改良其水性分散力的方法，其係藉由a)形成包括以陰離子南分子電解質，至少一種多價陽離子基質之吸水性組成物’及該組成物幾乎不溶之分散介質的分散液；b)將該分散液保持在-40°C到+150°C的溫度下一段足以使該陽離子與曝於該分散介質之該組成物外表面進行離子錯合作用的時間。然而，表面處理技術，尤其那些不使用任何抗附聚劑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

. --------^------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 畢· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491874 A7 ___B7___ 五、發明說明（3 ) 的表面處理技術仍存在著聚合物粒子附聚-附聚作用是不可逆-的主要缺點。因此，非常地希望找到一種避免或將不想要及不可逆附聚作用減到最低的方法而不需使用有機溶劑，或不溶於水，不能膨脹的粉末作為抗附聚劑。因此，工業界將會發現降低形成靜電及產生塵物可能性，具有塵物結合力，而不造成聚合物粒子在表面處理方法裡發生不想要附聚作用之經改良水性液體吸收性聚合物的優點。工業界將會進一步地發現，將添加劑更均勻地分佈在超吸收性聚合物表面上之方法的優點。因此，本發明係提供一種包括水性流體吸收性聚合物粒子的組成物，其已在超過170°C的溫度熱處理超過10分鐘，其中組成物已在熱處理之後在沒有有機溶劑或不溶於水之非膨脹性粉末的存在下以添加劑水溶液再濕化，而且包括最高可達基於組成物10重量％水，及其中組成物的特徵在於0.3 psi (21，000達因/平方公分）壓力下可吸收至少2〇克的0.9重量％食鹽水溶液，也就是，根據美國專利 5,147,343號描述之負荷測試下的吸收力（AUL)所測得60分鐘0.3 psi(21，000達因/平方公分）壓力的AUL值大於20克/每克。本發明進一步地提供一種方法，其包括： (a) 以凝膠聚合反應方法製備遇水膨脹的凝膠； (b) 乾燥和測量欲形成包括已乾燥及測過大小之粒子的組成物的水凝膠的大小，組成物組成粒子具有 50到1500微米的粒子大小分佈；本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公爱) --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----—訂·---- 491874 A7 — B7__ 五、發明說明（4 ) (C) 熱處理；和 (d)在沒有有機溶劑或遇水不溶的無機粉末存在下將組成物與添加劑水溶液接觸，其中組成物的特徵在於60分鐘0.3 psi (21，000達因/平方公分）的Aul 值大於20克/每克。然而’本發明另一目的之方法包括： (a) 以凝膠聚合反應方法製備遇水膨脹的凝膠； (b) 乾燥和測量欲形成包括已乾燥及測過大小之粒子的組成物的水凝膠的大小，組成物組成粒子具有 5 0到15 0 0微米的粒子大小分佈； (c) 在沒有有機溶劑或遇水不溶的無機粉末存在下將組成物與添加劑水溶液接觸，其中組成物的特徵在於60分鐘0.3 psi (21，〇〇〇達因/平方公分）的aul 值大於20克/每克； (d) 將組成物乾燥及/或熱處理；和，視需要地， (e) 將經熱處理的SAP再濕化，使所得的sap包含最多可達10%的水。令人驚訝地發現，本發明的再濕化聚合物粒子更均勻濕潤地達到所要的程度，實質上減少再濕化期間不可逆之附聚作用的趨向而沒有犧牲其他物理及/或化學性質。就減少不可逆附聚作用之趨向的觀點來看，本發明再濕化聚合物粒子形成的靜電較低。此外，本發明的方法係提供添加劑更均勻地分佈其整個表面的再濕化聚合物粒子。本發明另一目的在於提供一種表面處理過的超吸收性本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 491874 A7 五、發明說明（濟慧局員工消費社印製聚合物聚合物，其中聚合在熱處理之前先與添加劑溶液接觸。以添加劑溶液聚合物處理過的本發明聚合物將展現交聯劑或其它表面處理添加劑更均勻的分佈。在此所指的"不可逆的附聚作用"係表示附聚體需要進一步地研磨以減少其粒子大小至所需的範圍，例如，刚到800微米（㈣。當進-步處理例如篩分等，及輸送時所發生的小剪力不夠強到足以分解附聚物。在此所指的”不想要的附聚作用"係表示二種或更多種 SAP粒子彼此黏附以形成較大的粒子（大於綱微米卜可能由施加適當的剪力而分解成最初的粒子。在此所指的”水溶性"係表示f質上溶解於水的物質，也就疋，但與充份水溶液接觸後由固體轉變成液體。在此所私的遇水膨脹”係表示SAp粉末粒子能夠吸收水或水性液體，而且藉此增加其最初體積的數倍，例如少10倍，較佳至少20倍。本發明添加劑水溶液裡有用的添加劑包括，例如，價金屬鹽和經選擇的多原子價金屬離子鹽。適當的金屬π 子包括鈉，鉀或鋁離子。其他適當的添加劑包括25。(：下黏度為200到300分史托克之適當水溶性的有機物質，例如丙氧化多元醇（可得自市售品，Dow化學公司製造，商口口名為VORANOL)，如WO 94/22940所描述。丙氧化多疋醇特別適合進一步與最後SAp產物的細微塵物結合。本發明所用的添加劑水溶液的數量係與超吸收性聚合物的所需濕化程度，所用的添加劑種類，及與產物非常地有關。訂至單離本紙張尺度適用標準（CNS)A4規袼⑵〇 χ挪公爱 491874 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i、發明說明（）如果使用單價鹽，例如NaCl或KC1，則鹽較佳以使水加入超吸收性聚合物產生最小不想要或不可逆之附聚作用的數量加入。典型地，單價鹽的加入量為基於超吸收性聚合物的0.05%到5%。鹽較佳以鹽濃度較佳為1%到40%，更佳10-30%，而最佳為20%的水溶液形式。然而，單價鹽的最大濃度以其在所要加入之水量中的溶解度為限。如果使用三價鹽，則濃度較佳為足以避免再濕化期間發生不想要或不可逆附聚作用的濃度。三價鹽的最大濃度係以可能進一步交聯超吸收性聚合物，因而減少超吸收性聚合物之吸收力的濃度為限。因此，使用每ppm三價鹽佔SAP總重量 500到5,000，較佳1，〇〇〇到2,500份的數量。由於其有害關於AUL功效的影響，所以本發明不使用二價陽離子。傾發現二價鹽使超吸收性聚合物的膨脹力降低，因此一般而言避免使用。可適用於本發明裡之遇水膨脹或些微交聯的親水性聚合物可以是任一種能吸收大量液體的已知親水性聚合物。尤其’可用於本發明裡的吸水性聚合物是包含羧基分子部分的吸水性聚合物。較佳地，每1〇〇克吸水性樹脂有至少大約0.01當量的叛基。含羧基吸水性聚合物之中，較佳為澱粉-丙烯腈接枝共聚物的水解物，澱粉-丙烯酸接枝共聚物的部份中和產物’乙酸乙酯丙烯酸系酯共聚物的皂化產物，丙烯腈共聚物的水解物，丙烯腈共聚物之水解物的交聯產物，鹼化院基丙烯酸酯聚合物或共聚物的交聯產物，丙烯醯胺共聚物 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁}

-ϋ n ϋ n I ΦΜ---- 訂---- SI. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 491874 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（的水解物，丙烯醯胺共聚物之水解物的交聯產物，聚丙烯酸的部份中和產物和部份中和之聚丙烯酸的交聯產物。一些適當聚合物及其製法的例子係揭示在美國專利 3,997,484 ； 3,926,891 ； 3,935,099 ； 4,090,013 ； 4,093,776 ;4,340,706 ; 4,446,261 ; 4,683,274 ; 4,459,396 ; 4,708,997 ;4,076,663 ;和4，190,562。此等親水性聚合物係從水溶性α，β-乙烯系不飽和單體，例如單羧酸，多羧酸，丙烯醯胺及其衍生物。適當的α，β-乙烯系不飽和單體包括，例如丙烯酸，甲基丙烯酸或其酯，巴豆酸，異巴豆酸和鹼金屬鹽，及其銨鹽；順丁烯二酸，反丁烯二酸，次甲基丁二酸，丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺和2-丙烯醯胺基-2-甲基_1-丙烷磺酸及其鹽。較佳的單體包括丙烯酸和甲基丙烯酸及其各別的鹽，例如驗金屬或銨鹽。在飼進聚合物的製法裡，可用於本發明裡的水溶性單體混合物可為基於單體混合物水溶液總重量的丨〇重量％到 80重量/〇。較佳為基於單體混合物水溶液總重量的基於單體混合物水溶液總重量的2〇%到60〇/〇。視需要地可以存在次量的其他水溶性不飽和單體，例如酸單體的烧基醋’像是丙烯酸甲自旨或曱基丙稀酸甲醋。除此之外’某些接枝聚合物，例如聚乙料，澱粉和水溶性或膨脹性纖維相可以时製備具上優良性㈣產物。當使用此等接枝聚合物時，其用量最多可達基於^乙稀系不飽和單體的Π)重量％。此外，例如當使用金屬反應容本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)ITi^7ir〇 X挪ϋΐ -10- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ---------------------------訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491874 A7 ___ B7 五、發明說明（8 ) 器時，包含螫合劑以將痕量金屬自溶液去除是有利的作法。此等螫合劑是VERSENEX V-80(Dow化學公司的商品名），一種二乙三胺五乙酸的水溶液。此等螫合劑在使用時，通吊的用置為a，β-乙婦糸不飽和早體的1〇〇到2000 ppm。想要獲得至少大約95%聚合物的單體轉化率。聚合反應可以在使用未中和的酸單體或在聚合反應前已中和或部份中和的酸單體下進行。中和作用可以方便地藉由將水單體水溶液與足以中和20-95%存在於酸單體内之酸基之數量的鹼性物質而完成。較佳地，鹼性物質的數量將足以中和40-85%，最佳55-75%存在於酸單體内之酸基。當中和單體溶液時，重要的是控制中和作用條件以使中和作用的熱不會造成單體混合物過早聚合。中和作用有利地在低於 40的溫度。C下，較佳在低於35°C的溫度下進行。可用來中和單體之酸基的化合物典型地為將充份地中和酸基卻沒有損及聚合反應的化合物。此等化合物包括驗金屬風氧化物’和驗金屬碳酸鹽和碳酸氫鹽。較佳地，用來中和單體的物質為氫氧化納或氫氧化钟或碳酸納或碳酸钟。為中和作用的所要程度，必須小心確定與欲吸收之水性液體接觸或懸浮其中的所得交聯吸收聚合物的酸鹼值保持在適合聚合物欲應用之用途的範圍内。二者擇一地，聚合反應可以藉由使用未中和之單體，接著中和的方式進行，如此項技藝所知。方便地，傳統的乙烯基加聚作用起始劑係用於水溶性單體和交聯劑的聚合反應。充份溶解於單體溶液裡以起始本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11- --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丄δ/4 Α7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚合反應的自ώI&人土la反應起始劑。舉例來說，可以使用 7 : W酸鹽’例如過硫酸鉀，過硫酸銨，過硫酸鈉， U的驗金屬過硫酸鹽，過氧化氫，和水溶性偶氮溶性，偶氮雙（2_醯胺啶基（ami(iino)丙烷·HC1)。一些起㈣=如過氧化氫或過硫酸鈉，可以與例如亞硫酸鹽 ’胺或抗壞血酸等還原物質併用以形成已知的氧化還原型起始刎。所用之起始劑的總數量可以是基於α，β-乙烯系不飽和早體反應物總重量謹到丨Q重量％，較佳為隨到〇·5 重量％。樹脂將較佳輕微交聯以使其不溶於水。所需之交聯結構可以藉由將經選擇之水溶性單體及分子單位裡具有至少二個可聚合雙鍵的交聯劑共聚合而#。交聯劑係以足以使水溶性聚合物交聯的數量存在。交聯劑的較佳數量係以吸收力的所需程度及保持經吸收之液體的所需強度，也就是 ’負荷下所需的吸收力（AUL)。典型地，交聯劑的用量為母100份重ϊα，β-乙婦系不飽和單體〇·〇〇〇5到5份重量。更佳的數量為每100份重量α，β-乙烯系不飽和單體〇· 1到1份重量。如果交聯劑的數量超過為每1〇〇份重量α，β_乙婦系不飽和單體5份重量，則所得的聚合物的交聯密度太高而且吸收力降低，及保持已吸收之液體的強度增加。如果交聯劑的數量低於為每1 〇〇份重量〇c，β-乙稀系不飽和單體的 0.0005份重量，則聚合物的交聯密度太低，當與欲吸收之液體接觸時變成黏黏，水溶性高，而且吸收功效低，特別是在負荷下。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 12 I -------^訂---------Mttw— (請先閲讀背面之注音P事項再填寫本頁) 491874 A7

五、發明說明（10 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製當交聯劑是典型溶於α，β-乙烯系不飽和單體水溶液交聯劑時，可將交聯劑僅分散於此等溶液中，並可能需要加入分散劑以保證單體溶液裡的交聯體分散均句。此等分散劑的使用係揭示於美國專利4,833,222，其有關部分在此係併入本案以供參考。適當的分散劑包括羧甲基纖維懸浮助劑，纖維素甲醚，羥基丙基纖維素，和聚乙烯醇。此等为政劑典型濃度為基於乙稀系不飽和單體反應物總重量 0.005-0.1 重量％。典型的交聯劑包括一個分子具有2到4個選自一群包括 CH2=CHCO-，ch2=c(ch3)co_ 及 CH2=CHCH2_。交聯劑的例子疋乙一醇，二乙二醇，三乙二醇，丙二醇，1，4_丁二醇’ 1，5-戊一醇’ 1，6-己二醇，新戊二醇，三甲醇丙烧及季戍四醉的一丙烤酸@旨和二甲基丙婦酸g旨；三甲丙烧和季戊四醇的三丙烯酸酯和三曱基丙烯酸酯；高乙氧化之三丙烯酸三曱醇丙烷酯；季戊四醇的四丙烯酸酯和四甲基丙稀酸酯；和四烯丙氧基乙烷。在此所指之’’南乙氧化”係表示交聯體分子在鏈裡二個可共聚合雙鍵之間具有至少4個環氧乙烷單元。如US 756,731(1991年9月9日申請）所述。某種交聯劑產生特別較佳的吸收性質。此等較佳交聯劑包括伸甲雙丙烯醯胺，雙（丙烯醯胺基）乙酸及其鹽，丙烯酸婦丙醋，異丁烯酸烯丙酯，和具有乙烯基及烯丙基官能性兩者的酯或醯胺。高乙氧化之三丙稀酸三甲醇丙院醋為特別較佳的交聯劑。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂----- 491874

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度剌巾國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）在使聚合物可供本發明施的較佳具體實施例裡，必要時製備部份中和之α，β·乙烯系不飽和單體水溶液，交聯劑 ’起始劑和接枝聚合物基質。混合物的聚合反應可以藉由提高含起始劑之混合物的溫度或藉由使用氧化還原型起始劑而開始。通常，聚合反應開始的溫度範圍為2(rc到45(rc。聚合反應所進行的溫度係與所用的單體類型和特殊起始劑系統非常有關。較佳地，聚合反應的最大溫度為咒^到1〇〇〇c，最佳為6(rc到 100 C。控制聚合反應溫度的方法不是決定性的，只要足以冷卻以除去聚合反應期間所產生的過熱。所得的聚合物典型地預先測量大小而且使用此項技藝所知的方法乾燥。適當的乾燥方法包括流體化床乾燥機，方疋轉乾燥機，強壓空氣烘箱，和整體循環帶式乾燥機。在些情況中，乾燥將以二段或多段方式進行。在二段乾燥法裡，預先測量大小的聚合物粒子係部份在第一階段裡乾燥，舉例來說，預先測量大小的聚合物粒子乾燥到小於大約10%濕度，較佳大約5%溼度。在初次乾燥期間，預先測量大小的粒子典型地一起熔成片狀。在乾燥完成 2後t合物更元全裁製大小以形成平均直徑小於〇. 8微米，而直徑中數為300-500微米的粒子。在該裁製期間，可能產生具有粒子大小之特徵的塵物，也就是，粒子大小小於或等於100微米。為了要改良吸收性質，經乾燥的粒子可以根據us 756,731(1991 年 9 月 9 曰申請）及 / 或 PCT/US 92/〇7611(1992 •14-

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -jil? — — — — — — 拳·

491874 五、發明說明（12 9月9日申凊）所述的程序或其兩案所述程序的組合進行熱處理。尤其，經乾燥的粒子加熱一段足以使模數，離心谷量，及/或負荷下吸收率增加的時間。此等熱處理較佳在至少170°C，更佳至少丨⑼^；，最佳至少工卯^的溫度下進仃。此等熱處理較佳在小於25(rc，較佳小於24(rc的溫度下進行。熱處理的時間長度應該足以使吸收性質進步。所需熱處理的精確時間係視所選的裝備而定，而且可以完全根據經驗地以產物性質的試驗決定。較佳地，時間為至少3分鐘，更佳為至少5分鐘。如果時間太長，則程序變成不經濟，而且可能會有損害吸收性樹脂的風險。較佳地，加熱的最長時間為150分鐘或更少，較佳6〇分鐘或更少。熱處理的方法不是決定性。舉例來說，可以使用強壓空氣烘箱，流體化床加熱器，加熱螺絲運送裝置，和板式乾燥機。改良已乾燥粒子之吸收性質的其他方法包括已知的表面後交聯技術，也併用熱處理以使表面後交聯反應發生的方法。這些方法也可能產生需要再濕化的產物。本發明的方法適合再濕化該類型產物。經乾燥及熱處理之粒子和添加劑水溶液應該在下述情況之下接觸：粒子在水溶液加入時混合以確使溶液分佈良好而且將不想要或不可逆附聚作用的風險減到最低。不想要或不可逆附聚作用的風險在水充份跑進粒子内以致於表面再次降低黏性的時候消失。較佳地，此等作濕化作用將以一些機械分佈形式進行，以致於添加劑水溶液適當地分本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱)--TIJ7---- · --------^---------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491874 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（13 ) 佈在吸水性樹脂粒子上。摻合裝備/方法的例子包括廣口瓶的簡單翻倒，或雙軸葉片摻合器裡摻合，帶式摻合器，旋轉摻合器或高速摻合器，例如NIR〇 A/s，丹麥所製的產品。適度地攪拌，搖動，或甚至在螺旋輸送機短距離輸送可足以使添加劑水溶液適當分配佈在粒子上，特別是如果粒子是升高的溫度。接觸的溫度可以是添加劑水溶液不與超吸收性聚合物的羧基分子部分或交聯體反應或蒸發的任何溫度。如此的溫度在周圍壓力下典型為至少2〇〇。(：到1〇〇t：。應該注意，提咼的溫度，也就是，高於周圍溫度的溫度，典型地改良粒子塗覆的速度。本發明另外的具體實施例包括在熱處理之前接觸包含表面處理添加劑的添加劑鹽水。為了使交聯體或其他表面處理添加劑分佈更均勻，例如鹽等添加劑存在於塗料溶液裡，係使得表面處理添加劑更均勻地分佈在超吸收性聚合物粒子的表面上。本發明之超吸收性聚合物之表面處理所用的適當添加劑包括交聯劑，例如可以在超吸收性聚合物的聚合物鏈之間建立額外交聯體的二_或多官能劑。其他的交聯劑包括，例如二-或多元醇，或其能夠形成二—或多元醇的衍生物。此等交聯劑的代表例子是碳酸亞烴酯，縮酮，和二-或聚縮水甘油基醚。典型地，此等添加劑的用量為基於乾粉末 100到 50,000 ppm，較佳為 5〇〇到 1〇〇〇〇 ppm。顯而易知的是，上述表面處理聚合物接著根據上述一 (請先閱讀背面之注咅心事項再填寫本頁) --I ^1 ^1 ϋ ϋ I-

-I ϋ ϋ I 訂----- Άψ.

491874 五、發明說明（14 ) 般技術進行熱處理。在此等熱處理之後，超吸收性聚合物可能改變溼度。如果溼度低於所需的程度，則超吸收性聚合物可以進行上述後再濕化程序而不用添加劑溶液。下列實施例係用來解釋而非用來限制本發明。遇水膨脹的聚合物樣品是標準的市售材料。這些材料的實際組成物與本發明無關，也就是，本發明將預期可以應用在任何市售的遇水膨脹聚合物材料。實施例 A)測試方法壓緊測試1 將15克下列實施例所述從摻合器製得的產物放置在直徑2.6公分而高5公分的金屬圓筒裡，並設置塗覆聚四氟乙烯，重為365克（6·8千帕）的活塞。產物保持在壓力之下的汽缸裡60分鐘，然後取走。用眼檢查，是否在應用的條件下使產物壓縮，以及壓縮的塊體是否將由剪力分解和如何容易分解。評估等級為a)非常安定，意謂發生不可逆的附聚作用；b)些微地脆弱，意謂部分不可逆的相當附聚作用 ;和c)脆弱，意謂附聚作用容易地分解。壓緊測試2 一些摻合物的内聚性係以"Rath〇le index·，記錄。這是一個在J.R. Johanson公司製造稱為Hang-up lndicizer的機器上執行的標準測試，其中樣品壓緊，而且測量需要使壓縮物斷裂的力量。然後將力量轉換到將在漏流期間在漏斗裡形成之自我支撐孔的估計直徑（rath〇le)。黏合的滿意本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17 491874 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（缺乏度係定義為具有小於漏斗&物部直徑的估計直捏指數〇 B)實驗程序1

實施例1 -6和比較實施例A (在實驗型尼羅推合器（Lab Niro Blender)裡進行批次再濕化作用）在周圍條件下將二公斤濕氣含量為〇1%到2·5%的超吸收性聚合物樹脂（在1〇rC3小時所損失的重量％)裝入實驗型換合器内（類型：P-KBlend Master，丹麥Nir〇A/s 供應）。將強化器棒驅動器（高速旋轉器）和低速殼體驅動斋（V形罩體驅動器）啟動以保證加水期間最可能地混合。此後，所需數1及比例之水或水和添加劑的混合物飼進摻合器大約經過一分鐘。將兩者旋轉器旋轉並再混合一分鐘〇其後，將強化器棒驅動器關掉，然而殼體驅動器繼續旋轉20分鐘，以保證滯留時間足夠。正常而言，由於在加水期間或就在加水之後所形成附聚體鬆弛，所以產物的整體密度下降，以致於殼體裡所有可得的體積膨增大。這與產物可流動性損失有關，所以只有少部分的產物能夠與即將分解的強化器棒接觸。由殼體旋轉而施予產物的剪力在幾乎所有的情況裡太低，以致無法打斷即使是所形成之氣、弛的附聚體。將產物從摻合器取出並以具有10，3和1公董（¾米）開孔的一組篩子篩分以將附聚體及未附聚之產物分離。將經由1毫米筛子的部分以標準粒子大小分佈分析 --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -18- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

£ (16 A7 B7 發明說明方法刀析從所得的數據計算粒子大小超過〇8毫米的部份。貫轭例1到6，和比較實施例a裡，進料聚合物丨（熱處理乾燥，的SAP，獲自德國d〇w公司的商品χζ 95889·〇ι) 係根據貫驗&彳1以表η所指示的添加劑類型和數量處理。然後測試所得的聚合物粒子的吸收特性，結果記錄在表 I 〇

表I 添加劑對附聚物形成及附聚物穩定性的影響實施例水 (%) 鹽水(％) (20% NaCl) VORANOL *(ppm) 附聚物 (%>0.8 亳米）附聚物穩定性 CC (克/克) AUL (0.3 psi) (克/克） AUL (0.6 psi) (克/克） AUL (1.0 psi) (克/克）進料聚合物1 33.0 28.4 21.5 9.5 比較實施例A 2 14.7 ^常穩定 28.5 17.2 10.0 \~~ 2.5 23.5 易脆 32.6 28.6 20.1 9.2 ；Λ 4.5 95.5 稍微易脆 33.8 n.d2 20.0 n.d. 3 4.0 1500 43.2 易脆 31.4 n.d. 21.7 n.d. 4 4.5 1500 19.8 易脆 31.1 n.d. 20.6 n.d. * Γ)〇ΛΧ； 6.0 rAh Μ 1500 89.1 易脆 30.7 n.d. 21.0 n.d. 7.5 1500 39.7 易脆 30.8 n.d. 0.1 n.d. 以壓緊測試1測得 n.d. =未測得實施例1到6的結果顯示添加劑及其組組合對於在再濕化期間降低附聚物及對於增加附聚物脆性的正面影響。所得得附聚物仍相當地高，然而，表I所述脆弱之附聚物將相當容易地在在滯留期間内可施加產物更多剪力的摻合器裡分解。而且，從實施例2顯而易知地，使用食鹽水取代純水（張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^^ΐδ/4 Α7 、發明說明（17 ) 比較實施例A)係使得所形成之附聚物的脆性增加及使其變成可分解。在添加劑，例如VORANOL 2070的存在下，係降低分附聚作用。產物的離心容量（CC)係由處理而些微地降低；傾相信此係由自然的“稀釋效應，，所致。CC係測量產物裡最後組成物。如果最後組成物的一部份係由惰性 (非膨脹性）水所組成，則預期“經稀釋，，聚合物的吸收力降低。實施例7到9

根據實驗程序1製得實施例7到9的樣品。不同的是使用進料聚合物2,5500 ppm高乙氧化三丙烯酸三甲醇丙酯 (HE-TMPTA)，其中和程度為68%而且未曾熱處理及具有 2.5%的濕氣濃渡度。添加劑的種類及數量係如表η所示。然後測試所得聚合物粒子的吸收特徵，結果也顯示於表II 表Π 氣化鋁及氯化鈉對附聚物形成及吸收功效的影響實施例水 (%) 鹽水 (20% NaCl) A1C13 6H20 (ppm) 附聚物 (%>0·8 毫米） cc (克/克） AUL (0.3 psi) (克/克） AUL (0.6 psi) (克/克） AUL (1.0 psi) (克/克）進料聚合物 2 29.7 20.7 9.4 8.0 7 J 5 一 1000 63.7 27.6 25.5 17.4 9.3 8 - 6.25 1000 18.4 27.3 24.5 16.4 9.2 9 - 3.125 2000 7.4 24.8 24.0 18.8 11.4 實施例7，8和9證實NaCl及強壓縮鋁離子對於降低附聚作用正面的影響。鋁離子也使負荷下吸收力增加，然而 ’卻使離心容量成本下降。實驗的程序2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- MT, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491874 A7 B7 五、發明說明（18 ) 不測試實驗10-13之進料聚合物的特殊性質，因為沒有採用未處理之熱處理的聚合物。因此結果只能實驗之後與直接得自市售品的比較實施例B，C)的比較產物比較。其係指相同的進料聚合物，但是以標準方法（0.7%純水) 在製造時再濕化。實施例10和11 (工業規模的連續再濕化）在實驗程序2之後，實施例10和11係以CC為28克/克的進料聚合物3(組成物與進料聚合物2相同，但是不同批製造而且經過熱處理）。實施例係在與進料聚合物及水溶液之進料管連接的摻合器（類型350毫米Zig-Zag摻合器，丹麥Niro A/S供應）裡進行。進料聚合物以11〇〇 ± 1〇〇公斤/小時，相當於產物滯留時間為一分鐘的速率倒入摻合器内，和需要液流以獲得產物裡所需的溼氣程度。兩者進料係以電腦控制。摻合器係將已濕化的產物倒入設有充分操作體積以保證在連續混合下另滯留20到30分鐘的雙螺旋運送裝置（Segler SD 350)内，藉此給予水充份的時間分佈於樹脂粒子裡面和之間配以避免附聚。在離開該運送裝置之後’將已再濕化的產物飼進筒倉内。在摻合器和運送裝置之間取出及在運送裝置和筒倉之間的管線取出產物樣

實施例12和13和比較實施例B和C 舉例來說在實施例10的程序之後，實施例12，13和比幸父貫施例B和C係以CC分別為35克/克和29克/克的進料聚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 21 ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 491874 A7 B7__五、發明說明（19 ) 合物4和5進行。進料聚合物4係為3500 ppm中和程度68% 之經熱處理的HE-TMPTA，而進料聚合物5是5500 ppm中和程度68%之經熱處理的HE-TMPTA。結果顯示在表III。表ΙΠ 製造規模高速摻合^裡的連續再溼化作用實施例 /比較實施例水 (%) 鹽水(％) (20% NaCl) VORANOL *(ppm) 雙螺旋輸送器附聚物 (°/〇>0.8毫米） cc (克/克) AUL (0.3 psi) (克/克） AUL (0.6 psi) (克/免） AUL (1.0 psi) (克/克） 10 - 2.5 500 否 n.d·1 28.1 28.2 22.3 17.5 11 - 2.5 500 是 0.2 27.5 28.3 23.2 17.0 C 0.7 是 1.4 28.8 28.5 22.9 17.3 12 2.0 - 500 是 0.5 35.3 30.5 _19.5 11.6 13 - 3.4 500 是 1.1 30.4 29.厂 21.9 15.6 Β 1 姦从 0.7 •h汹 :人口· 是 1.8 34.2 32.4 23.9 12.1 I物在離開摻^器時是稍微溼的並在樣品燒杯裡形成丄非可信賴的PSD測量是不可能的。沒有在永久混合下持續一段時間的^肢產物將在密閉器物裡形成不滑動的塊體。》’ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例10到13的結果確定再濕化方法裡添加劑的重要。實施例11和' 12強調已再濕化樹脂在混合器裡有充份滯留時間的重要性，以避免附聚，直到水離開表面區域進入樹脂粒子核心，而以0.7%水處理沒有添加劑的參考樣口口則顯示已有明顯的附聚作用，而且附聚體不易跪。實驗程序3 實施例14到20 ( Forberg型漿式摻合器裡的批次再濕化）將1650克進料聚合物3放入Forberg摻合器内並且在加入液體前加熱至50°C。使用霧化喷嘴將包含各種添加劑的水溶液喷在聚合物材料上。以每1〇〇克SAP整份每克水的比例使用溶液，而且混合物在每個整份之後攪拌四分鐘。在加入所需量的液體後，將聚合物自摻合器取出。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公釐) --- ---------訂---------_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491874 A7 B7 五、發明說明（2〇 ) 表4係摘要記錄實施例14到20的結果。在這些進行的實驗裡，實驗程序3係用於進料聚合物6的再濕化作用。進料聚合物6是乾燥，經熱處理，部份中和的聚丙烯酸，其包含高乙氧化三丙烯酸三甲醇丙酯當做一級交聯劑，而聚乙二醇當做二級交聯劑。

表IV 具各種添加劑之SAP在Forberg摻合器裡的再濕化作用實施例# 進料聚合物6 14 15 16 17 18 19 20 多元醇(ppm) - 650 1950 650 650 - - - NaCl.(ppm) - - - - 10400 - - Na2S04(ppm) - - - 10500 - - - AL3+(ppm) - - - - - 540 1270 2120 CC(克/克） 36.5 34.1 32.8 31.4 32.1 AUL。^(克/克） 33.7 29.6 27.5 25.6 25.3 AULQ.6DSi(克/克） 21.5 18.1 16.9 14.7 15.7 AUL。、(克/克） 12.7 11.9 11.2 11.5 10.3 超過估計直徑指數為30.48公分的溼氣含量 2 4 4 6 4 5 6 >10 這些數據表示硫酸鋁和硫酸鈉可以抑制濕樹脂粒子的黏合，如使用Indicizer所測得的結果。其顯示，多元醇使水更均勻地分佈在樹脂粒子表面上，是在粒子開始附聚之前所施用之水的二倍之多。這些數據也指示使用鹽的添加劑效應，其進一步地減少樹脂粒子黏合。數據顯示，因所加入之鹽的類型和數量而定，樹脂可以在水中吸收大於其質量的10%而不致黏附。實驗程序4 實施例21到24 ( Munson摻合器裡連續再濕化）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -23- --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491874 A7 B7 五、發明說明（21 ) 這些實施例係使用包含三丙烯酸三甲醇丙酯當做一級交聯劑而聚乙二醇當做二級交聯劑之乾燥，經熱處理，部份中和的進料聚合物7。以4·536公斤/分鐘的進料率，利用螺旋進料機的輔助將進料聚合物7連續地倒入型號16χ4 的Munson摻合器内。該連續摻合器係設有四個4 45公分寬相距90度彎成鋸齒狀，具，，波長"23·5公分和彎曲-到-彎曲長度16.2公分的金屬條。升降器係固定在圓筒壁上，和整個圓疴係以15轉/分鐘的速率旋轉。高7.94公分的内堰係確保滯留體積26.3升和在既定進料率之下滯留時間4分鐘。小型喷嘴和水力大的喷嘴（型號65〇〇17和65〇〇67)係由由Spraying System公司供應。樣品係置於穩定狀態下（在12分鐘操作時間之後）。進料聚合物7係根據實驗程序4在連續Munson摻合器裡處理。實施例21到24裡，鋁的來源是水合硫酸鋁。條件和結果係顯示在表V。

表V SAP在各種條件下於連續操作式孟森摻合器裡的再濕化作用 --------------------訂------ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣實施例# 21 22 23 24 所加入的渔氣(％，b.o. wet) 1.33 1.79 1.84 1.86 液體流率(毫升/分鐘） 61 85.7 87 90.4 Polyol(ppm，b.o.乾） 0 630 0 650 Al3+(ppm，b.o.乾） 0 0 985 1000 過大尺寸(超過800，％) 1.05 0.02 0.02 0 CC(克/克） 25.3 27.1 27.9 28.4 AULQ.3DSi(克/克） 28.2 28.1 27.7 27.1 AULQ.6Dsi(克/克） 23.3 24.6 22.4 20.6 AUWw(克/克） 18.1 19.5 17.2 13.6 表V裡數據再一次顯示，聚醇和硫酸鋁如何抑制濕潤 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 491874 A7 _B7_ 五、發明說明（22 ) 樹脂粒子黏附。每個所用的添加劑分別同樣地進行該實驗。然而，當一起用時，如實施例24所示，在加入這些濕氣濃度後未發現樹脂附聚。這是對於由增加水而沒有添加劑 (實施例21)所致附聚物形成程度的明顯改良。實驗程序5 實施例25和26-改良反應物在SAP粒子表面上的分佈這些實施例係使用進料聚合物 8，其為以4000ppm HE-TMPTA交聯，中和程度68%之未熱處理SAP。將50克 SAP及溶解所需添加劑的3.75克水輔以小抹刀在300毫升玻璃燒杯裡混合。由於使用該操作而形成一些相當脆的附聚體。混合後10分鐘，藉由將產物小心地推經過1毫米網篩，將這些附聚物打破。連續地將20克經塗覆的材料在200°C實驗型流體液化床乾燥機裡熱處理15分鐘。結果示於表6。

表VI 金屬離子對反應物在溶液中分佈在SAP表面上的影響實施例進料聚合物8 25 26 水(以固體為基礎的％) 7.5 7.5 GAPE^ppm，以固體為基礎） 1000 1000 DOWANOL*-TPM(%，以固體為基礎） 1.5 1.5 NaCl(%，以固體為基礎） 0 1.5 CC(克/克） 36.3 39.8 37.3 AUL〇.6psi(克/克） 7.7 21.3 25.5 AUL。、(克/克） 8.0 10.4 13 GAPE=鎵酸丙酯 * DOW化學公司的商標從WO 95/05856的技術知道，抑制劑的存在係有助於超吸收性聚合物熱處理期間形成AUL。實驗25和26的結果證明，抑制劑水溶液裡鹽的存在，係使抑制劑溶液更均勻本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -25 - --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 491874

五、發明說明（23 ) 地分佈在粒子平面上，及使此等AUL形成增加而不必使用親水性溶劑及/或表面活性劑。實驗程序6 實施例27到30-改良表面後交聯劑在SAp粒子表面上的分佈這些實施例係使用進料聚合物9，其為以43OOppm HE-TMPTA交聯，中和程度68%之經熱處理SAp。將5〇克薄層形式的進料聚合物放入20公分直徑的平盤内。將包含 6·97%甘油-實驗27和29-，和5·66%甘油及18.87%氯化鈉-實驗28和30-的水溶液喷在產物上，並進一步以手混合直到直到溶液儘可能分佈均勻。將溶液加入聚合物，直到其包含基於進料聚合物的3000 ppm甘油和4%水。以該操作形成的鬆弛附聚物實質上係經由8〇0微米篩子掃除混合的產物而分解。連續將數份2〇克經塗覆之產物在200 C實驗型液化床乾燥機裡熱處理5分鐘_實驗27和28_ 和10分鐘-實驗29和30。為了完全分解剩餘的附聚體，將經熱處理之產物再一次經過〇·8微米筛子掃除。熱處理的時間及結果線係顯示在表νπ。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- si. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 491874 A7 B7 五、發明說明（24)

表W 金屬離子對表面交聯體分布在SAP表面上的影響實施例進料聚合物 8 27 28 29 30 水(％，以固體為基礎） - 4 4 4 4 NaCl(%，以固體為基礎） - - 1 - 1 Glycerin(ppm，以固g為基礎） - 3000 3000 3000 3000 熱處理(分鐘） .- 5 5 10 10 CC(克/克） 41.3 36.0 31.3 31.5 29.9 AUL。^(克/克） 10.2 26.0 27.3 29.1 26.2 AUL"psi(克/克） 7.3 18.7 20.5 21.1 21.2 AULQ.9psi(克/克） 4.4 11.9 17.4 15.4 18.1 結果顯示，塗料配方裡金屬鹽的存在係使SAP粒子表面上表面交聯體的分佈獲得改良。後交聯體的最適宜分佈係為沿著粒子附近形成較高交聯密度之均勻外殼的基本要素，因此，較好的分佈係有助於形成所需的高AUL。令人驚許地，如果塗料溶液包含金屬鹽，則對親水性有機溶劑而言不需要不溶於水的，或無機鹽，或表面活性劑。 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) tr---------si. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

六、申請專利範圍第87103840號專利申請案申請專利範圍修正 ^ 91· 2· _7 修正日期：91年〇2月 1. -種包含液態吸收性聚合物粒子的組成物，該等粒子已在超過170°C的溫度下熱處理超過1〇分鐘，其中該組成物在經熱處理後，於不存在有機溶劑或水不溶性、非可彰脹的粉末之情況下，以包含單_或多價金屬鹽之添加劑水溶液再濕化，且其中該組成物在以該組成物之總重量計時包含1至10重量％之水，以及其中該組成物之㈣在於在壓力0.3psi(21，000達因/平方公分）下能夠吸收至少20克的0.9重量％鹽水溶液，即6〇分鐘〇.3Psi(21，00〇達因/平方公分）的負荷測試下的吸收力 (AUL)大於20克/每克。 2·如申請專利範圍第丨項之組成物，其中該添加劑水溶液包含單價金屬鹽。 3.如申請專利範圍第丨項之組成物，其中該添加劑水溶液是 1-40% KC1 或NaCl溶液。 4·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該添加劑水溶液是20%NaCl溶液。 5·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該單價金屬鹽的用量為基於超吸收聚合物（SAP)總量的0.05-5%。 6·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該含有單_或多價金屬鹽之添加劑水溶液包含丙氧基化的多元醇。 7.如申請專利範圍第丨項之組成物，其中該添加劑水溶液包含以硫酸鹽為基質的金屬鹽。丄〇 /^ A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 8.如申請專利範圍第1項之組成物，其中該添加劑水溶液包含硫酸鋁、氯化鋁、氯化鈉或硫酸鈉。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 9·如申請專利範圍第7項之組成物，其中該添加劑水溶液包含硫酸鈉。 10.如申請專利範圍第8項之組成物，其中該添加劑水溶液包含硫酸鋁。 u •如申請專利範圍第1項之組成物，其中該組成物包括 1 - 6 % 水。 12·如申請專利範圍第丨項之組成物，其中該多價金屬陽離子的用量為基於乾SAP總量之500-5,000 ppm。訂丨 13.如申請專利範圍第12項之組成物，其中該多價金屬陽離子的用量為基於乾SAP總量之1，〇〇〇_2,5000 ppm。 14· 一種製備超吸收性聚合物之方法，其包括： 0)以凝膠聚合反應方法製備遇水膨脹的凝膠； (b) 乾燥和測量欲形成包括已乾燥及測過大小之粒子的組成物的水凝膠的大小，組成物組成粒子具有 50到1500微米的粒子大小分佈； (c) 熱處理；和 (d) 在不存在有有機溶劑或遇水不溶的無機粉末之情況下將組成物與含有單-或多價金屬鹽之添加劑水溶液接觸，其中組成物的特徵在於6〇分鐘〇3 psi (21，〇〇〇達因/平方公分）的AUL值大於2〇克/克。 15. —種超吸收性聚合物，其係以步驟製得： (a)以凝膠聚合反應方法製備遇水膨脹的凝膠；

(b) 乾燥和測量欲形成包括已乾燥及測過大小之粒子的組成物的水凝穋的大小，組成物組成粒子具有 50到1500微米的粒子大小分佈； (c) 熱處理；和 ()在不存在有有機溶劑或遇水不溶的無機粉末之情況下將組成物與含有單·或多價金屬鹽之添加劑水溶液接觸，其中組成物的特徵在於60分鐘0.3 psi (21，_達因/平方公分）的AUL值大於2〇克/克。 •一種製備超吸收性聚合物之方法，1包括·· (a)以凝膠聚合反應方法製備遇水膨脹的凝膠； ⑻乾燥和測量欲形成包括已乾燥及測過大小之粒子的組成物的水凝膠的大小，組成物組成粒子具有 5〇到1500微米的粒子大小分佈； ()在不存在有有機溶劑或遇水不溶的無機粉末之情況下將組成物與含有單·或多價金屬鹽之添加劑水溶液接觸’其中組成物的特徵在於60分鐘0.3 psi (21，000達因/平方公分）的概值大於2〇克/每克 (句將組成物乾燥及/或熱處理；和，視需要地， ⑷將經熱處理的SAP去濕氣，使所得的包含最多可達10%的水。如申請專利第16項之方法，其中該添加劑水溶液是一種含有交聯體的溶液。如申請專利範圍第17項之方法，其中該交聯體為能在 491874 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 SAP聚合物鏈之間建立交聯體的二-或多官能性劑。 19 ·如申請專利範圍第2項之組成物，其中該添加劑水溶液是20%之NaCl溶液。 20·如申請專利範圍第3項之組成物，其中該添加劑水溶液是20%之NaCl溶液。 21·如申請專利範圍第2項之組成物，其中該單價金屬鹽的用量為基於SAP總量的0.05-5%。 22·如申請專利範圍第3項之組成物，其中該單價金屬鹽的用量為基於SAP總量的0.05-5%。 -4- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）