491870 A7 B7 五、發明説明（， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 四 聚 氧性為成， 業有屬 烯之聚 水 成 之 性 璟水 C 構有Ϊ,工用誡 乙等族 高 胺 價 i 院 化 ，耐質物括 由使， 三胺香 以 二 廉 硬。 胺，性合包 。易偽用 ，二芳 質 之 得 熱法 亞性等聚如 1 等不般使 胺酮之 性 物 獲 或製 聚候性於例 k 胺，一法 三爾等 有 合 率 物其 ，耐特屬。2*3二雜，製 烯彿硪 所 聚。效 合及 胺之械議物 撐複又的 乙異苯 之 以法高 聚類 醯物機提合一，一苄造。上 二.，二 物 種方以 性胺 聚合，示化 3，構益業 有胺基 合 一谨種 塑聚 ，聚性掲雜3,烷子.效工 知聚胺 聚 供豐一 可式 酯高特而複»-丁 分濟為 已族二 上 提其供 熱璟 乙提氣，之 Μ 基於經做 ，肪； 以 於及提 為脂 酸求電質造 4 胺由符故 劑脂胺 由 在琺於 做用 甲要，性構一1 二 ，不， 化之二 據類在 可有 基而性物子 44-物，料 硬等苯 難衡 § 胺的 如之 氨 ，口ΠΠ合分4,1,合成原 之胺甲 頗♦平之聚目 於等 聚大藥聚物，，化合副 脂丙二 ，♦之吗之他 關分 來擴耐等合胺醚胺以為 樹基； 胺好藝用其 偽成 年的 ，此化二苯二加做 氧胺胺 聚良本有之 明明胺景近途性高胺酮二等力酸 C 環乙聚 等其，為明 說發二背著用熱提二爾基此效氡題，二式。此高以做發 術本物術隨脂耐善分佛胺惟的之問又，環等惟提是等本 技合技 樹 ，改成異二 上毒有 胺脂胺 準 分 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本百〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 491870 A7 B7 五、發明説明（2 ) 胺明 聚發 法 方 之 類 示 揭 之 現胺 發-二 ，物 果合 结聚 討之 檢用 心有 潛為 由做 經可 的類 目胺 上聚 Μ 式 成環 達脂 欲之 為造 者構 明定 發特 本有 具 式 般1 下 Μ 由 係 類 胺 。 聚 明式 發環 本脂 成之 完明 而發 遽本 等即 分亦 成
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 i 中異 式各 (或 基 烴 族 肪 旨 之 和 飽 示 表 同 相 係 所 \—/ 基 烷 芳 基 芳 基 烷 環 基 烷 子 原 氫 為 胺 原 選 予 類 酮 烯 環 醯 甲 1 3 ο 或類 類胺 酮聚 烷式 環環 醯脂 甲得 3-獲 將可 。 而 ¾化 代基 子胺 分級 一 三 在及 指胺 係级 J 二 類 ， 0 胺 聚级 式一 環之 脂異 Γ 各 稱或 所同 中相。 書上物 明M合 說個化 在 2 式 ，有環 又具脂 中之 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 明 發 施 實 為 飽 之 價 2 表 代 所 1 Y 由 類 胺 態 聚 形 式 佳 環 最 脂 之Π之 ο- 式 上 於 關 類 胺 聚 式 環 脂 枝取丙 分K, 而加撐 ，基乙 狀烷 ， 鐽個撐 疫 2甲 分或如 為 1 例 可由 ， 或可有 ,上示 狀子例 鏈原可 直碳則 為一基 可同烴 ，在族 基係肪 烴基脂 族烴於 肪之至 脂狀。 和鐽代 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 491870 A7 B7 五、發明説明（5 ) 撐，三甲if, 2 -甲基三甲撐，2, 2 -二甲基三甲撐，四甲 撐，2 -甲基四甲撐，2,2 -二甲基四甲if,五甲撐，六甲 撐等C^10烷撐等。而最好之直鏈狀或分枝鏈狀烷撐為 C 2 —8烷撐，而M C 2 —6烷if者為佳。 又，此等脂肪族碳化烴基，即將各種取代基，例如胺 基，羥基，CP4烷氧基，羧基，烷氧羰基，脂環式烴 基（環烷基，環烯基，環炔基等），芳香族烴基（苯基 等芳基）等在適當位置予Μ取代。 關於上式⑴，R 1〜R 4係相同或各異，為氫原子，烷 基，環烷基，芳基，芳烷基。烷基有，例如甲基，乙基 ，丙基，異丙基，丁基，第三丁基，戊基，己基，辛基 等直鐽狀或分枝鏈狀（：卜10烷基。較佳之烷基為，C&6 烷基，而烷基為佳。至於環烷基，即有環丙基， 環丁基，環戊基，環己基等之C3-10環烷基。芳基而有 苯基，萘基等。芳烷基乃為苯甲基，苯乙基等之C7-10 芳烷基。此等脂環式聚胺類，可因應其使用目的，而做 適當之選擇。 較佳之脂環式聚胺類，其R1〜R4為氫原子或為低 CP4烷基之脂環式聚胺類（例如，3-N-甲胺甲基-N-甲 環己胺，3-N -乙胺甲基-N -乙環己胺，3 - Ν,Ν -二甲胺甲 基_Ν,Ν-二甲環己胺，3-Ν,Ν-二乙胺甲基- Ν,Ν-二乙環己 胺等），特別是，R1〜R4為氫原子之3」胺基環烷基胺 ，乃為有用之聚合物原料。 此種3-胺甲基環烷基胺，乃係3-胺甲基環戊胺，3-胺 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 Μ. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 491870 A7 B7 五、發明説明（4 ) / 甲基環己胺，3-胺甲基-5-甲基環己胺，3-胺甲基環庚 胺，3-胺甲基-5,5_二甲基環己胺，3-胺甲基環辛胺， 3 -胺甲基-5_甲基環辛胺，5-苯基-3-胺甲基環己胺等。 而最好的3-胺甲基環烷基胺，為3-胺甲基-5,5-二甲基 環己胺。 脂環式聚胺類，可直接使用，亦可和酸反應，而K脂 環式聚胺類之鹽使用。 如係以此種脂環式聚胺類做為聚合物之原料（例如， 聚醯胺或聚亞胺之二胺成分，聚異氟酸酯類，環氧樹脂 之原料或環氧樹脂之硬化劑或改質劑等）使用時，由於 在脂環上具有取代基之胺基，與在側鐽甲基結合具有取 代基之胺基，因此有優異之耐候性，而少有機械強度之 降低，可獲得耐藥品性優異之聚合物。又，因可導入環 狀構造，而可獲得高熔點及耐熱性之聚合物。更且，由 於具有脂環式構造，因此可獲得極性小，耐水性及電氣 特性極佳之聚合物。 又，脂環式第2級胺或脂環式第3级胺，可做為觸媒 等使用。 [脂環式聚胺類之製造方法] 本發明之方法，如K下反應步驟式所示，在觸媒之存 在下，將由以下式⑵所代表之3 -甲醯環烷酮類或3 -甲醯 環烯酮類（Μ下有單獨稱謂為反應基質之情形）予Κ遷 原胺基化，而生成由Μ下式⑴所代表之脂環式二胺類。 又由前述式⑵所代表之3 -甲醯環烷酮類或3 -甲醯環烯酮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本百〇
491870 A7 B7 5 五、發明説明（ 類，得Μ各種方法，例如，將以下式（3)所代表之3 -甲基 環烷嗣類或3-甲基環烯酮類加Μ氧化而獲得。 ά R1wR2 〇
CH2N (3) (式中，Y 1代表飽和脂肪族烴基，Y 2係 飽和烴基，R1〜R4係相同或各異，為氫 環烷基，芳基，芳烷基） [化合物⑵之製法] 由以上式⑵所代表之反應基質（3 -甲醯 甲醯環烯嗣類），係由K上式（3)所代表之 類或3 -甲基環烯酮類，例如，在金屬氧化 ，氧化鉻，二鉻酸，銅，銀，鉛等氧化物 鹽（鈷，鉻等），氧化釩糸觸媒（V 2 0 5 R4 表示飽和或不 原子，烷基， 環烷酮類或3-3-甲基環烷酮 物（二氧化硒 等），磺烷酸 ~SnO 2 , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 V 2 0¾ ~Sn〇2 ~Fe2 〇3 ， V 2 〇s ~Fe2 〇3 等）等觸媒存 在下K氧加以氧化之方法，亦可由特開昭 所記載，在選自鐵，釕，鍩Μ及鈷之至少 存在下Μ氧加以氧化之方法，以雜多酸或 加Μ氧化而獲得。最好之方法為，組合雜 為氧化觸媒與3-甲基環烷酮類，而獲得3 -之方法。 雜多酸為含有2種Κ上不同種類之中心 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 58- 1 54528號 一種金屬鹽之 其鹽做為觸媒 多酸或其鹽做 甲醯環烷酮類 雜原的氧酸之 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 491870 A7 B7 五、發明説明（6 ) 縮合物，亦稱為異核縮合酸。雜多酸，例如為P , As,
Sn, Si，Ti, Zr等原素之含氧酸雜子（如磷酸，矽酸等） 與V , Mo, W等原素之含氧酸（如釩酸，鉬酸，鎢酸等） 所構成，並有可能Μ此組合獲得做為觸媒之各種雜多酸。 最好雜多酸陰離子之組成，得由ΧΜ12〇4〇加以表示。 [X]為Si，Ρ等原素，[Μ]為Mo, W , V等原素。具有 此種組成之雜多酸，例如有磷鉬酸，磷鎢酸，矽鉬酸， 矽鎢酸，磷釩鉬酸等。特佳之雜多酸為磷鉬酸，磷釩鉬 酸，而K磷釩鉬酸最為適用。 磷釩鉬酸或其鹽類，係由下式所代表。 A5+n[PVnMo12 一 Λ〇] (式中，Α係代表雜多酸陽離子，η為1〜10之整數） 由[Α]所代表之雜多酸陽離子，可為氫原子Μ外之其 他陽離子，例如為ΝΗ4,鹼金屬（Cs, Rb, K, Na, Li 等），鹼土類金鼷（Ba, Sr, Ca, Mg等）等。 又，雜多酸，如為游離之雜多酸時則顯示有相當高之 活性，性有可能取代雜多酸陽離子之至少一部分氫原子 。因取代部分雜多酸陽離子，故雜多酸不溶化，因而可 改善其安定性或附熱性，可做為更為有用之觸媒。可取 代之陽離子，其種類並無特別之限制，例如包括有NH4 ,鹼金屬（Cs，Rb, K, Na, Li等），鹸土類金屬（Ba,
Sr, Ca, Mg等）。尤其，雜多酸之部分被 < 銨陽離子取代 ,陽離子如由Η與，ΝΗ4雙方所構成時，則可提高活性 或安定性，此時，氫離子與ΝΗ4之比例，ΝΗ4/Η (莫耳 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 491870 A7 B7 五、發明説明（7 ) 比）=0·1〜10,宜為NH4/H(莫耳）=0.2〜8，而最好為 NH 4 /H (莫耳比）=0 · 3〜5 〇 考慮及氧化力，安定性，可適宜選擇「η」之數值， 例如，1〜10,次佳者為4〜10(如4〜8),而最好為約5 〜8。又如雜多酸陽離子係由Η與其他之陽離子（ΝΗ4等） 所構成時，「η」之數值則Κ約4〜10者為多。此等雜多 酸或其鹽類，可單獨或組合二種以上使用。 雜多酸或其鹽類，可單獨做為觸媒使用，亦可將其載 置在載體而做為固體觸媒使用。如載置在載體時，則能 增大其活性。 載置觸媒成分所用之載體，包含有習用之載體，例如 活性碳，氧化鋁，氧化矽，碳化矽，氧化矽-氧化鋁， 皂土，氧化鎂，二氧化钛，二氧化釩，氧化锆，沸石， 矽藻土，高嶺土等無機載體，苯乙烯-二乙烯苯共聚合 物等之有機載體。最好之載體係包含活性碳，氧化鋁， 二氧化鈦，碳化矽，氧化矽-氧化鋁，皂土，沸石等多 孔質載體，而Κ活性碳者為佳。使用活性碳時，可以提 高反應基質3位甲基之氧化反應選擇性，活性碳為粉狀 或纖維狀亦屬可行。 載體之比表面積，無有特別之限制，約為1 0〜4 5 0 0 ιέ 2 /g ,宜為50〜4000ro2/g,而一般則為約100〜3000 m2/g。活性碳較佳之比表面積，可提高觴媒活性，例 如約300〜4000m2 /g,而最好為約400〜3000m2 /g,惟 K使用約5 00〜2000m 2 /g比表面積之活性碳為多。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 、\呑 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 491870 A7 B7 五、發明説明（8 ) 活性碳之平均孔徑為5〜200$,最好為約10〜100真。 又，活性碳之细孔容積，例如為0.1〜lOal/g,最好為 約 0,3〜5ml/g 〇 雜多酸或其鹽對載體之載置量，可在不損及觸媒之活 性範圍內選擇，例如，對100重量份載體為0.1〜100重 量份，宜為0.5〜50重量份，較佳者為5〜30重量份，而 最好為5〜2 0重量份。 可採用習用之方法，例如含浸法，塗覆法，噴霧法， 吸著法，沈澱法等將雜多酸或其鹽類載置在K上載體。 尤其是，將觸媒成分均勻及高度分散而載置在載體之方 法，例如，可使用含浸法或吸著法等。 載置雜多酸或其鹽類時，通常係使用水等溶劑，而將 觸媒溶液均勻載置者為多。 雜多酸或其鹽類之使用量，視雜多酸或其鹽類之種類 而有差異，一般上對於化合物（3)經換算為雜多酸或其鹽 類，而選擇在0.1〜50重量》：之範圍。 關於本發明之氧化源，除氧或含氧氣體外，可使用生 成氧之化合物，例如可使用高純度氧氣做為氧化源，如 有必要時可因應其反應，例如K氮，氦，氩，二氧化碳 等惰性氣體加K稀釋，而供應於反應系。以惰性氣體稀 釋時，可使用空氣代替氧氣，並利用空氣中之氮氣為惰 性氣體。 氧之濃度，對1莫耳之反應基質為0.5莫耳Μ上（0.5 〜1000莫耳），宜以多餘之莫耳（1〜1000莫耳）為佳，通 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 491870 A7 B7 五、發明説明（9 ) 常係在大量多餘之氧，例如氧或含氧氣體之氛圍下進行 反應。 氧化反應，可為氣相氧化以及液相氧化之任何一種。 亦可在無有溶劑之存在下進行反應，或在惰性溶劑中進 行反應。上述溶劑包括有苯，甲苯，二甲苯，乙苯等芳 香族烴；己烷，庚烷，辛烷等脂肪族烴；環己烷等脂肪 式烴；四氯化碳，氯仿，二氯甲烷，1,2 -二氯乙烷等鹵 化烴；醋酸，丙酸，丁酸等羧酸；丙嗣，甲乙酮等酮類 ;醋酸甲酯，醋酸乙酯，醋酸四丙酯，醋酸丁酯等酯類 ,二乙醚，二丁醚，二甲氧乙烷，二噁烷，四氫呋喃， 二乙二醇二甲醚，1-甲氧-2-丙醇等醚類；Ν,Ν-二甲基 甲藤胺，Η,Ν-二甲基乙醯胺等醯胺類；乙腈；丙腈，苯 腈等腈類。此丟溶劑可單獨或混合二種以上使用。 考慮及於反應速度以及選擇性，可適宜選擇反應溫度 ,例如為，30〜3001C,而最好為約50〜200 °C。 [反應基質] 由以上式⑵所代表反應基質之3-甲醯環烷酮類或3-甲 醯環烯酮類，係在/3位置具有甲醯基之環狀晒，例如， 有3_甲醢環戊酮，3-甲醯環己酮，5-甲基-3-甲基環己 酮，3-甲醯環庚酮，5,5-二甲基-3-甲醯環己嗣，3-甲 醯環辛酮，5-甲基-3-甲醯環辛嗣，5-苯基-3-甲醯環 已嗣等 3-甲藤環烷酮類，3-甲醢環戊烯(酮，3-甲醯環 己烯酮，5-甲基-3-甲釀環己烯酮，3-甲醯環庚烯酮， 5,5-二甲基-3-甲醯環己烯嗣，3-甲醯環辛烯酮，5-甲 一1 1 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 491870 A7 B7 五、發明説明（10 ) 基-3-甲醯環辛烯酮，5-苯基-3-甲醯環己烯酮等，3 -甲醯環烯晒類。又，如具有Μ上構造，而共有2個或Μ 上碳原子之二環縮合環化合物（如，4-甲醯二環[4,4,0] 癸-3-烯-2-嗣等）亦屬可行。 [遷原胺基化反應] 從Μ上式⑵之化合物導入Κ上式⑴化合物所需之遷原 胺基化反應，係在觸媒之存在下，選擇氫，Κ及氨，第 一級胺，第二级胺之至少一種施予遷原胺基化反應。 遷原胺基化反應所使用之觸媒（Κ下有稱做為「觸媒 活性成分」之情形），即有鎳化合物（遷原鎳，阮來鎳 等），鈷化合物（鈷，阮來鈷等），鉑化合物（鉛黑， 氧化鉑等），鈀化合物（鈀，鈀黑等），铑，釕，鈷-練-鉬觸媒，亞鉻酸鋦，飼_鉻觸媒等金屬觸媒等。最好 之觸媒為，鎳化合物，鈷化合物，鉑化合物，鈀化合物 ,鈷-鍊-鉬觸媒等。 以上觸媒，雖有可能單獨做為觸媒使用，但亦可Μ將 其載置在載體做為固體觸媒之用。 載置觸媒成分所用之載體則包含有習用之載體，例如 ,活性碳，碳黑，氧化鋁，二氧化矽，碳化矽，二氧化 矽-氧化鋁，皂土，氧化鎂，二氧化鈦，二氧化釩，氧 化_，沸石，矽藻土，高嶺土，硫酸鋇等無機載體或苯 乙烯-二乙烯苯共聚物等有機載體。最好之載體則包括 活性碳，氧化鋁，碳黑，碳化矽，二氧化矽-氧化鋁， 皂土，沸石，硫酸鋇等多孔質載體。 一 1 2 - 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 491870 A7 B7 五、發明説明（11 ) 載體之比表面積，無有特別限制，為0.01〜4500ffl 2 /g,宜為約0.1〜4000a2 /g,通常係約0.2〜3000m2 /g。 載體中觸媒之載置量，可選擇在可增進觸媒活性之範 圍，例如，100重量份載體為0.05〜100重量份，宜為 0.1〜50重量份，較佳者為0.5〜30重量份，而最好為1 〜20重量份。 觸媒載置在載體之方法，可採用習知之方法，例如， 含浸法，塗覆法，噴霧法，吸著法，沈澱法。尤K將觸 媒成分均勻並高度分散載置在載體之方法，例如可利用 含浸法或吸著法等。 此等觸媒之使用量，與觸媒之種類而有差異，一般係 對反應基質，換算為觸媒活性成分，可選擇在1〜50重 量％之範圍。 關於本發明接觸遷原所需之氫源，可使用氫或含氫氣 體。例如可使用高純度氫氣體，依其所需在反應中Μ惰 性氣體，如氮，氦，氩等予Μ稀釋做為氫源而供應於反 應系。 氫壓，一般為 1 〜2 0 0 k g f / c in 2 ,宜為 5 〜1 5 0 k g f / c m 2 ，最好係在10〜lOOkgf/cm2之範圍。 關於本發明用做為胺基化所需之氨源或胺源，可使用 氨或含氨氣體外，亦可用生成氨之化合物（例如，氨鹽 等）或胺。至於胺，則有第一级胺（甲胺，乙胺，丙胺 ,異丙胺，丁胺，戊胺，己胺，庚胺等脂肪族第一级胺 ;環丙胺，環庚胺，環己胺等脂環式第一级胺；苯胺， -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工.消費合作社印製 491870 A7 B7 五、發明説明（l2) 苄胺等芳香族第一級胺）或第二级胺（二甲胺，二乙胺 ,二丙胺，二異丙胺等脂肪族第二级胺；二環丙胺，二 環庚胺，二環己胺等脂環式第二级胺；甲苯胺，二苄胺 等芳香族第二级胺等）。胺源則依胺之種類，而有氣體 ，液體，固體之3種形態，任何形態均可使用。使用氣 體時，可用高純度氣體，有必要時在反應K惰性氣體， 例如氮，氦，氩等加Μ稀釋而供應於反應系。此等氨源 或胺源，得依標的化合物之種類可單獨或組合二種Μ上 使用。 氨或胺之使用量，例如對3-甲醯環烷酮類為2〜100莫 耳，而最好係在2〜50莫耳倍之範圍。 遷原胺基化反應，可在非溶劑之存在下進行，亦可在 惰性溶劑中進行反應。在遷原胺基化反應所使用之溶劑 ,除以上氧化反應所使用溶劑（脂肪族烴，脂環式烴， 酯，醯胺，醚等）外，尚包括有甲醇，乙醇，丙醇，異 丙醇，丁醇，乙二醇，二乙二醇，1,4-丁二醇等醇類。 至於溶劑通常係使用醇或醚。可使用一種或混合二種以 上溶劑使用。 溶劑之使用量，對3 -甲醯環烷麵類或3 -甲藤環烯酮類 為1〜100重量倍，宜為約3〜50重量倍，最好為5〜3 0重 量倍。 如考量及反應速度Μ及選擇性，可適宜選擇反應溫度 ，例如30〜3001，宜為50〜250C，最好為100〜2001C。 可依照習用之遷原胺基化反應進行反應。使用溶劑時 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 0 、\吕 491870 A7 B7 五、發明説明（工5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 一之 ，應 ，曆分 利醯或合 等有縮可分聚應 或少媒胺反 段柱 Μ 可聚 ，聚 酸含醯而成之反 類至觸級行 手管予 的如造為 二少酸應胺料之 酮之化一進 離 ，易 目ί 製做 己至來反二原氯 燒胺氫第而 分晶容 其物之， 與與馬分之酯醢 環级在，氫 之結而 應合}胺 分酐雙成胺乙碳 醯二別氨入 用再， 因聚酯烷 成酸或胺基 _ 與 甲第特自導 習，段 ，，乙環 胺羧，二烷甲胺 3-,。 選糸 由析手 類體酸基 二四應之環基基 有胺行與應 得晶離 胺間甲甲 之使反胺基胺烷 含级進類反 ，，分 聚中基基 胺。分基甲聚環 在一而麵之 類取此 式之氨胺 烷胺成烷胺。基 ，第氫烯媒。胺萃合 環料聚3"環醯胺環3-脂甲 下，入環溶物聚，組 脂香，是 基聚二基有樹胺 在氨導醯及產式餾由 明或脂別 甲得類甲含氧3-存自，甲種副環蒸或 發藥樹特。基獲胺胺使環由 之選系3-一成脂，， 性本翳氧。的胺而基3-少得可 媒與應有少生成縮段 用之，環媒用3-應烷有至而即 觸類反含至制生濃手 利得藥，觸有有反環含。應 ， 化嗣之在之抑所，離 可獲試胺胺是含合基少胺反類 氫烯劑，胺能應濾分。之所造亞為料使縮甲至亞醇酯。 在環溶下级則反過等製上此製聚做原少酸基與聚氯酸得 係醯及在二 ，由如術精業依 Μ ，用的至羧胺胺得表氰獲 ，甲種存第時 例析離產 用胺使物 二3-亞獲與異而 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 491870 A7 B7 五、發明説明（14·) 環氧樹脂即添加K做為硬化劑之3_胺甲基環烷基胺或 第二级胺及第三级胺所構成之脂環式聚胺，而形成有優 異機械強度或附藥品性。 依照本發明可獲得做為聚合物二胺成分等有用聚胺類 之脂環式聚胺類。又，可依高效迕製造脂環式聚胺類。 實施例 以下係基於實施例詳细說明本發明，惟本發明並不受 此等實施例之限制。 實施例1 在43.90克偏釩酸鈉與49.32克鉬酸鈉加入300rol水加 熱至95¾經溶解之溶液中，添加45.6克85%磷酸與60ml 水所形成之溶液在951C攪拌1小時並予K保持。然後冷 卻至0°C，加入35.6克氯化銨與126ml水所生成之溶液而 得裼色之沈澱物。過濾沈澱物再將沈澱物用水再結晶2 次而得雜多酸之銨鹽。分析所得雜多酸銨鹽結果，係具 有（NH4 )5 H6 [PV8 Μ〇4 〇4〇 · 9·6Η2 〇之組成0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將所得雜多酸之銨鹽200mg與4000ιπ1水所形成之溶液 添加1 800m g活性碳攪拌1小時，放置在室溫中。然後過 漶，用4000ml水加以洗淨，在801C下予以乾燥得載置在 活性碳之觸媒。 將1.75克由Μ上方法所調製之觸媒，1，3δ克異佛爾酮 ,20克甲笨放入於玻璃裝燒杯（容量50alj,在氧氛圍下 ，在遷流狀態反應20小時。反應液由氣體層析法加K分 析结果，異佛爾酮有93¾反應，所反應異佛爾嗣之62¾ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 491870 A7 B7 五、發明説明（15 ) 則轉化為5 , 5 _二甲基-3 _甲_環己嗣（收率5 8重量％ )。 將5克5,5-二甲基-3-甲_環己酮溶解在100克甲醇 之溶液，將1克阮來鎳及15克氨放人於電磁攪拌式壓熱 器（容量300ml),加溫至1201C後，在50kgf/cm2氫分壓 ,800〜1 000 r pm攪拌機之回轉數下進行反應2小時。 終止反應後冷卻壓熱器，放壓後，取出反應液，過濾 觸媒，在常壓下除去甲醇，得4.1克物質。又，所得物 質之97.4重量％為3-胺甲基-5,5-二甲基環己胺。並將 此物質做質量分析，元素分析以及紅外線吸收光譜之測 定。 [質量分析] 質量光譜之分子離子巔值（πι/e)為，156(理論分子量 156), 127, 126, 113, 70, 56, 43 〇 [元素分析（C 9 N 2 Η 20 )] C Η Η 測定值 69.5 12.7 17.8 理論值 69.2 12.8 17.9 [紅外線吸收光譜] 測定值 3 2 8 0 ( c πΤ1 ) 實施例2 將（ΝΗ4 )3 H8 [PV8 Μ〇4 〇40]組成之雜多酸銨鹽與實 施例1同樣載置在活性碳。使用載置在所得活性碳觸媒 ，與實施例1相同方法使之反應，則有94¾異佛爾酮反 應，而反應之異佛爾酮則有60¾轉化為5,5 -二甲基-3- 一 17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 491870 kl B7 五、發明説明（l6 ) 甲醯環己酮（收率56重量S；)。 所得之5,5 -二甲基-3-甲醸環己嗣施予實施例1相同 之還原反應，同實施例1 一樣獲得3-胺甲基-5, 5-二甲 基環己胺。 實施例3 使（NH4 )4 H4 [PV5 M〇7 〇4〇]組成之雜多酸銨鹽同實 施例1 一樣載置在活性碳。使用載置在所得活性碳觸媒 ，仿實拖例1相同方法使之反應，則有8 3 %異佛爾醒反 應，而有60¾異佛爾酬反應轉化成5 , 5-二甲基-3-甲釀 環己嗣（收率50重量；〇 。 將所獲得之5,5 -二甲基-3-甲醯環己酮施予實施例1 相同之遷原反應，而獲得同實施例1之3-胺甲基-5 , 5-二甲基環己胺。 實施例4 將（NH4 )3 H4 [PV4 M〇8 〇40]組成之雜多酸銨鹽仿實 施例1 一樣載置在活性碳。所獲得之載置活性碳用做為 觸媒，以賁施例1相同方法予以反應，有79¾異佛爾酮 反應，經反應之異佛爾酮之6 1 %則轉化成為5 , 5 -二甲基 - 3-甲醯環己酮（收率48重量％)。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所獲得之5,5 -二甲基-3 -甲醯環己嗣施予相同於實施 例1之還原反應，得同實胞例1 一樣之3-胺甲基-5 , 5-二甲基環己胺。 從K上實施例顯然可知，可K獲得新穎之3 -胺甲基環 烷基胺。又，依照本發明之方法，則可生成高轉化率K 及選擇率之3-胺甲基環烷基胺。 -1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21 0X 297公釐）