TW482756B - Process for the manufacture of intermediates for epoxy compounds, process for the manufacture of epoxy compounds and epoxy compounds obtained therewith - Google Patents

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W756 -—*~：---— ___ B7 五、發明説明（1 ) — 本發明係關於一種劍供 p笔a人 ^ 禋裊備％乳化合物之方法及其中間產物 I製法詳“，本發明係關於-種製備環氧化合物之方 法，其特徵爲有較低含量的自素，尤其指氯氣。 全世界大規模工業製浩6久斗、 π k 0 口式。4k裱氧化合物廣泛使用 於各種方面，比如包括如半導體或晶片之嵌入的小型電子 組件及電子工業印刷電路製造所需的預浸料胚之成形物件 的製造，包括以有機溶劑爲基底之塗料，以至更先進的環 氧樹脂之含水分散塗料之塗料，且尤其是罐裝及桶裝塗料 ，復合材料及具有高度可撓性的層壓製件等。 截土目則馬止，仍係由起始試劑表自醇，尤其是經由晞 丙基氯所製造的表氯醇，來製造該起始環氧化合物，而該 婦丙基氯係由丙晞與氯氣所製備。 然而一方面是過去十年，尤其是過去五年來，國際上或 2區政府對化學製程工業的政令法規及要求之壓力日漸升 问，以大量地減少氯釋出之可能性或甚至完全避免氯的使 用而另方面，在氣相中使丙蹄，進行氯化的先進製造方 法仍有需要進一步增進產能並降低其高污染性之需要。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 而且，表南醇與酚化合物反應形成環氧樹脂的期間，不 可此凡全避免源自表鹵醇的鹵素於樹脂中互混，而形成一 種由卣原子化學键結於環氧樹脂本身而形成之產物形式。 環氧樹脂的.重要應用之一爲微電子材料的封包，必須注 思在長期使用最後物件製品的期間，該相混的_素於水氣 作用下以酸之形式釋出，且該酸導致金屬材料的腐蚀。 因此本發明的目的爲一種方法，其符合未來將強制實施 ____ ____~ 4 ~___ 本紙張尺度適用中關家標準（CNS )八4規格（2lQx 297 A楚—) ' "---- 482756 A7 ΒΊ 五、發明説明（ 之環境法規之要求，而可由便宜及極易獲得之基本化學藥 品起始製備。 ' 過去所提出之製造環氧樹脂的其它路徑之一係根據j下 簡化的反應流程圖： R-j- «2 -CH2—0H>Rp-\ 0

X 請 先 閱 讀 背 1¾ 5 意 事 項 再

頁 工工（縮水甘油）

III 以烷二醇碳酸酯 (CrC4院基）、環 烷二醇碳酸酯或 芳燒二醇碳酸酯 進行酯基轉移； 以两二醇碳酸酯 爲佳 訂 r4-

Η 催化劑 ：Η^\7〇Η2 <-^c〇T HC； 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製

V

IV +烷二醇，環虼 二醇，或芳烷二 醇；以丙二醇車交 佳 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 482756 A7 B7 五、發明説明（

(VI) 其中R3表示一殘基，包括一或多個下式之加成基 團 (請先閱讀背面之注意事項再^τ本頁) 轉 丨裝·

而其中R4表示一殘基，包括一或多個下式之加成基 團 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ， (VIII) - . 1 .i ' ^ 雖然由例如曰本專利申請案Sho第6 1 -3 3 1 8 Ο A號已知 ’使用驗金屬函化物及驗金屬的二麟酸氫鹽之紙合物充作 催化劑，而自碳酸鹽化合物脱去羧基以生產環氧化合物之 方法，然而如JP-Sho-57-776 82 A 及 US-2,856,413 等 案已於較早斯提出相似方法，但該路徑到目前爲止尚未能 經濟化地製造環氧化合物。 尤其是S h 〇 - 6 1 - 3 3 1 8 0，必須注意最後所得的單環氧化 合物有極爲簡單的分子結構，故該單環氧化合物可藉蒸餾 一 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482756 Μ Β7 五、發明説明（4 而自原.始粗反應混合物回收。 但遠爲館作用@員然不可能用於得到工業上標準之雙官能 基及多官能基環氧化合物。 ,, 因此仍亟需改良此路徑，以便完全工業化地製備環氧化 合物。 經過徹底地研究及實驗的結果發現下式之化合物

:CH2~~Hal (a) 其中Hal係表示氯、溴或碘，以氯爲佳，其中反&表示氣戈 一殘基，包括一或多個下式之加成基團， (請先閲讀背面之注意事項再本頁} I裝_

一y—CH2—Ha L (A1) 訂 可藉著下式之化合物 一 (III) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R2表示氫或一殘基，包括一或多個下式之加成基

丨~CHg—-0H (VI) 團 與氣態卣化氫（即氣化氫，溴化氫或碘化氫），以氣化礼爲 佳，在催化量之下式酸存在下反應而有效率地製備. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 482756 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（5 ) R5-COOH (IX) 其中R 5表示氫或有1至1 0個碳原子的烷基，視情況以一至 三個_原子所取代，或爲具有5至6個碳原子的環烷基。 式（IX)之酸以儘可能濃縮或爲冰純形式（glacial)爲佳 。使用冰醋酸則更佳。 用於本發明之方法的氣態鹵化氫，或較佳之氯化氫可含 達到5重量百分比之微量水，但氣態η C 1則儘可能的乾燥, 爲佳， . 已發現本發明之方法僅在使用氣態卣化氫及較佳之氯化 氫的情形下可有效率且經濟的進行，然而使用H C 1，Η B r 或H J的水溶液則否。 術語f’催化量之酸”是指相對於化學式i π之起始雙_ α -乙 二醇的重量〇·〇 1至5重量百分比之冰純或濃縮的酸的關係。 使用0.02至3重量百分比之量的冰醋酸較佳，而〇〇2至 2重量百分比之量的冰醋酸則更佳。 注意根據本方法之步驟所得到的產物（式A )可幾乎完全 疋量地轉化成前面所述以已知之方法步驟所得到的對應之 式V環氧化合物。本方法係於1〇至ι2()χ：之溫度下，以 土 7 〇 C則較佳，於極性溶劑較佳諸如μ〗B κ (甲基異丁基 曱酮）或甲苯的酮中，而使用如N a〇 Η的鹼性化合物進行 ，以產生具5 000毫莫耳/仟克或更高環氧基含量的環氧 樹脂。因此本發明之方法提供一具經濟吸引力而有效率的 製備路徑以代替前述包括數個瓶頸反應步驟的路徑，該路 I由式I及11之化合物起始至最終所要的化學式V之環氧化

482756 \Ί Β7 五、發明説明（ 口物·’先則所述〈製造方法因而遠不具吸引力· 已知不僅相當簡單化合物，諸如 ··

(二苯基丙烷或DPP)可作爲前述製備起始雙乙二醇之力 _圖所使用的式I起始物I，而驗基含量較多的寡聚‘物^ 聚合物办可作爲起始物質，其可轉化成式（vm)之基團。 即不僅可根據本發明之方法製備下式之簡單的標準環肩 化合物

，亦可製備結構較複雜的多官能基環氧化合:物。… 但使用二羥苯基丙烷（D p p )作爲起始物質較佳。 就此T之，例如可使用各式各樣的苯驗甲醛樹脂作爲起 始物質I ( g今酸清漆樹脂）。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 長久以來已知以酮及酚起始來進行化合物丨的工業規模 之製造’可得到便宜的產物。 結構相當簡單之化合物I的重要代表性物之一爲D p p (二 喪苯基丙貌）。 由丙烯製備的試劑11(縮水甘油）也被公認爲一自丙缔製 備而相當便宜的產物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公漦） 五、 發明説明（ A7 由 Organic Synthesis，弟二册 ,& 、七 2 9 2頁，9 4 3得知，長 久以來已知一種於催化量之冰， ,,^ 醋故存在下將甘油轉化成 、 目則孩簡單分子反應之羞量 及％擇性仍不足以構成一種謗因 二m 、、、. M 促使熟習此技藝者將先 可技藝反應步驟改變成有效製造環氧_旨的工"造方法。 上已知本發明亦有關一種製備所需環氧樹脂的完整方法， 邊方法包括前已改善的方法步驟 、 y乘且由諸如用於製造標準 市售環氧樹脂之D P P的多酚化人私/ τ、^ 、 口物（I )及縮水甘油（π)所 起始。 因此本發明係有關一種製備環氧化合物的方法，該方法 包括步驟 Ο)下式之化合物 與下式之化合物 «2

7°-CH2-OH (請先閲讀背面之注意事項再本頁) —裝· 太 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於極性化合物及鹼存在下進行反應而形成下式之化合物 Ί： (III) (b)由步驟（a)所得到的式（ΠΙ)之化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公麓） 482756 A7 B7

:一"CH2一-HaL 五、發明説明（ 於催化量之下式酸存在下 / R 5 - C Ο Ο Η 與其中R5表示烷基團，該烷基團視情況 ^ I主5彳isi 碳原子而被一至三個鹵素所取代或爲含有 J 土 6 個；^ 原子的環烷基團，且該酸最好以濃縮或冰純形7 在氣態鹵化氫反應而轉化成下式之化合物· /子 (A) (〇式A之化合物在10至12(TC之間之溫度下，於極性溶 劑中使用鹼性化合物轉化成下式之氧化合物， ♦ (讀先閱讀背面之注意事項存喪馬本買) --装· 訂 (V) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 VH2 在步驟（a)中使用甲苯或鲷或酮與有丨至匕.個碳原予之燒 醇的混合物及諸如氫氧化鈉之鹼化合物，溫度在 C之下較佳。 步驟（a)使用氫氧化鈉之水溶液（4〇至7〇重量％)而溫度 60至l〇〇°C則更佳。 本發明的另一方面爲一種最終環氧樹脂，該環氧樹脂可 由前面所提之完整製造方法得到，其顯然含有鉸少混合鹵 素，尤其是氣（至多1 5 00 ppm)，實質上不產生積聚產物（ 一般存在於傳.統上自雙酚及表卣醇製造之環氧樹脂内的化 合物，其具有下式 -1丄 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 482756 第8710H29號專利申請案 文說明書倐正本年弓五、發明説明（） MMa 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 』η 其中R6和R?表示低碳烷基，較佳係甲烷，或為氫，且其中 η= 1，η = 2 等。 ^該環氧樹脂係由HPLC分析定性。該色譜清楚地顯示所 :的積聚產物(n=l，n = 2等)並不存在，該積聚產物係通 常存在於自雙酚A及表氯醇所製備相關於42 〇及491尖峰 值之習知環氧樹脂，而其層析質譜仍會包含某些額外尖峰 值丄如可自圖1及2之層析質譜所衍生者，該層析質譜係在 如貫施例Η所述之條件下操作。 雖然此路#對環氧樹脂而言並非完全無鹵素-尤指氯一 製造方法，然而已經實質減少卣素的使用量，在習用的丄 業製造方法，理論上每噸環氧樹脂要使用相當於〇84噸的 氯，而本發明之方法每噸環氧樹脂僅需要〇21噸的氯。 而且本方法不依賴元素氯也不依賴表氯醇，且多半產 有機氯含量較低之副產物。 茲就以下實施例及對照例進一步說明本發明，但本發 的範圍並不局限於此等特定的具體實例。 實例A . 之 工 生 明 D·—? P之雙-氣乙醇醚岣製備 67毫莫耳的DPP之二·α·乙二醇醚裝於1〇〇毫升之三頸 圓辰燒瓶内，該燒瓶裝有熱偶，氣體輸入管及回流冷凝 器加入0.0 8克（2莫耳％ )之冰酷酸且此混合液加熱至丨〇 〇

—r—·----裝------訂—----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 石一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ —------— Β7 _______ 發明説明（10 ) ^ C。在此溫度使乾燥氯化氫之連續氣流通經該燒瓶歷經大 約4小時。轉化率爲1 0 0 %，對D P P之雙氣乙醇醚的選擇 性大約爲9 5 %。 复！11_ (對照例） 泛21^^-氯乙醇醚之製備 W嘗試過數種藉由DP P與氯化氫水溶液反應以生產雙-氯乙醇-乙酸的方法。此反應係於水中於不同溫度下進行 。也試過在雙相系統（水及有機溶劑）中進行反應。然而所 有努力皆徒勞無功。皆無法實際得到氯乙醇醚。 宜(對照例） 211·^-氯乙醇醚之塑借 使用與貫施例A相同之步驟，但不加入乙酸。在此情形 下無法得到氯乙醇醚。實例D * 泛雙-溴乙醇_的墩借 使用與實施例A相同之步驟，、嘗試將ID P P之二-α -乙二 醇酸轉化成對應之D Ρ Ρ之雙-溴乙醇醚。轉化率爲1 0 0 %， 但選擇性明顯的降低，約4 5 %。主要副反應爲D Ρ Ρ部份之 切除，故而產生單官能基化合物。當使用4 8 %之溴化氫水 《谷液時’有相同的副反應發生。， 實例Ε ‘ 使用與實施例Α相同之步驟，以將D Ρ Ρ ( 1)之二-α -乙二 醇醚轉化成對應之D Ρ Ρ之雙-碘乙醇醚。此轉化率亦爲 1 0 0 %，但選擇性大幅降低，約4 0 %。主要副反應爲D Ρ Ρ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再

、!' 482756 A7 --— _B7 五、發明説明（11 ) 一 邵份之切除，而產生單官能基化合物。當使用Η I水溶液 時，發生相同的副反應。 >

實例F 使用與實施例Α相同之步驟，以將DPP(l)之二·α_乙二 醇酸轉化成對應之DPP之雙-氟乙醇醚。此反應似乎不可 能產生。無法檢測到氟乙醇化合物。反而發現D ρ ρ部份之 切除，該反應造成複雜混合物。同樣的，不能使用氟化氫 水溶液 實例G (對照例） 泛上Ρ之雙縮水甘油醚中之DPP之雙-碳酸酯之直接韓化 法 使用JP-SHO-61-33 180所述之步驟，可使D Ρ Ρ之雙縮 水甘油醚中之DPP-雙碳酸酯直接轉化。在250 °C及眞空 下進行此反應。在反應初期（前2 5分鐘）由於生成C 02可得 到最低壓力4毫巴。此後該眞空壓力係爲1毫巴。溫度升高 土 2 7 0 C。矣館出約5 0 %的物質。蒸館液之n M R分析顯 示在酮末端基團而非環氧末端基團。殘留物也含酮末端基 團及寡聚結構，而非環氧末端基團。 實例Η ' D Ρ Ρ之雙縮水甘油醚的製借 . DPP之雙-氣乙醇醚轉化成環氧樹脂之過程寸藉由於適 當溶劑中以驗處理之習用方法達成，尤其是下述方法： 20.63克（47.9毫莫耳）的DPP之雙-氣乙醇醚溶解於64 克MlBK且加熱至8 5 °C。然後立刻加入6克（〇 . 1 5莫耳）之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再

、訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482756 五、發明説明（ 第87101429號專利申請案 中文說明書修正頁(90年6月）

12 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

NaOH於3 4克水中之溶液，混合物劇烈攪拌1小時。相分 離之後，以20克水清洗該MIBK層兩次。蒸發該mibk# 產生13.3克（83%)EPIKOTE 82 8型式之樹脂，該樹脂之 環氧團量（EGC)為5020毫莫耳/仟克。 圖2係為所得產物之HPLC分析，其係使用HP 1 090液 相層析，並將2克樹脂溶於2 0克乙腈中而進行。該分析係 使用15公分乂3.9公分之]^€^0?八(：1^(：18管柱進行，係 使用1¾升/每分鐘之流體、體積1微升之注射液及由 6 Owt%的水和40 wt%的乙腈構成之起始溶劑。待溶劑組 合物保持恆定2 0分鐘後，使用溶劑梯度液。於4 〇分鐘之 内，該組合物係線性地變化為〇 %的水及丨〇 〇 %的乙腈。之 後’將該組舍物以線性沖提液設定回起始值丨〇分鐘，並保 持此組合物另外的1 0分鐘。 此分析是在室溫下、使用UV檢測儀於275毫微米處進 行。 在相同情況下，由標準EPIKOTE 82 8樹脂進行層析（圖 1” 可替換使用其他鹼，諸如金屬氫氧化物（例如KOH、

LiOH 、Ca(〇H)2 ，或 Mg(OH)2 ，金屬碳酸物 (Na2C03、K2C03),三級胺，Nh4〇h等。也可使用其 他落劑’例如甲苯，二甲苯，MEK，CH2C12，二乙醚 等。

實施例I 赵之氣乙差乙醇_的竿j備 本紙張尺度適时關雜 ^ .1 I I 裝— — I 訂 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -15 - 482756 第87101429號專利申請案 中文說明書修正頁(90年6月） A7 B7

13 五、發明説明（ 將15克（159亳莫耳）酚之a -乙二醇醚裝填入100毫升之三 頸圓底燒瓶，該燒瓶裝有一熱偶，氣體輸入管及回流冷凝 器。加入0.08克（2莫耳％)醋酸且加熱該混合液至100 °C。 在此溫度時，使乾燥氯化氫氣體連續流通過該燒瓶歷經約 4小時。轉化率為100%，而對酚之氯乙醇醚之選擇性約為 95% 〇 圖之簡單說明 圖1顯示一標準液態環氧樹脂之HPLC分析，該樹脂係 製自雙酚A及表氯醇（即，EPIKOTE 828樹脂）。 圖2顯示根據本發明之方法製得之環氧樹脂之HPL C分 析0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 一 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 482756 A8 B8 修正讲· 12· 31 補宄+年月 |87101429號專利申請案 _ 公告 t:申請專利範圍修正本(90年12月)g 申請專利範圍 L 一種製備下式化合物之方法 (A) 其中Hal係表示氯、溴或琪，113表示氫或一含一或多個 下式加成性基團之殘基， m Μ 裝 該化合物係由下式化合物衍生 訂 其中r2表示氫或一含一或多個下式加成性基團之殘基

   一 〇ίτ〇Η (VI) 其係藉由在催化量之下式酸之存在下，與視需要地含至 多5wt%水之氣態齒化氫反應而製備， R5-COOH (IX) 其中R5表示氫、具有1至10個碳原子且視需要地經一至 三個卣原子取代之烷基或具有5至6個碳原子之環烷基。 2.根據申請專利範圍第1項之方法，其中係儘可能使用濃 縮或冰純形式之式IX羧酸。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)

   •根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中係使用一無水 瑕i化鐵^。 4·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中係使用相對於 式E之起始二-α-乙二醇之重量為〇·〇1至5 wt%之冰純 酸或濃縮酸。 5·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中係使用冰醋酸 作為催化劑。 6·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中係使用下式化 合物作為起始物質：

   7,根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該式A之Hal 係代表氯。 8·—種製備環氧化合物之方法，其包括以下步驟 (a)使下式化合物

   其中R 1表示一含一或多個加成性驗基之殘基， 與下式化合物反應，

   本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 482756 8 8 8 8 A B c D 申請專利範圍 .該反應係係於極性化合物存在下，以及於一鹼之存在 下，於3 0至1 1 0 °C之溫度下進行，以形成下式化合物

   ；H,-CH-CHr〇H _ OH 其中R2表示一包含一或多個下式加成性基團之殘基 (b)將步驟（a)所得之式（III)化合物轉化為下式化合物 m (A) a—一CHi 其係藉由在催化量之下式酸之存在下， r5-cooh 其中r5表示氫、具有1至10個碳原子且視需要經一至三 個鹵素取代之烷基或具有5至6個碳原子之環烷基團， 與氣態函化氫反應而得，該酸係儘可能地為濃縮或冰純 形式； (c)將式A化合物轉化為下式之環氧化合物，

   CHi-CK- (V) 其中R4表示一包含一或多個加成性基團之殘基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 々、申請專利範圍 Γ^τπ) 邊轉化作用係在自10至120它之溫度範圍内，於極性溶 劑中及於一驗性化合物之存在下進行。 9.根據中請專利範圍第8項之方法，纟中該驗性化合 NaOH。 ' H).根據中請專利範圍第8項之方法，其中步驟⑷係於選自 由甲苯、酮或酮與具有丨至6個碳原子之烷醇的混合物所 組成（群之極性化合物之存在下，於鹼化合物之存在 下’在自30至11〇 t：之溫度下進行。 11. 根據申請專利範圍第10項之方法，纟中該鹼性化合物係 NaOH。 12. 根據申請專利範圍第1〇項之方法，其中於步驟中， 係使用介於40至70 t之溫度範圍，及使用甲基異丁基酮 或甲冬作為極性溶劑。 13·根據申請專利範圍第7項之方法，其中步驟邙）係以根據 申請專利範圍第2項之方式進行。 14·一種環氧樹脂，其可經由根據申請專利範圍第8至1 2項 中任一項之方法製備，其係實質上不含存在於習知方法 製得之下式環氧樹脂中之積聚產物：

   X 297公釐) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 482756 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 •其中R6和R?表示低碳垸基，或為氫，且其中^=1，n==2 等， 其係致使自雙紛A及表氯醇製得之習知環氧樹脂在 HPLC分析中於42.0及49·1處之波争，該HPLC分析係 使用Η Ρ 1 〇 9 0液相層析儀，將2克的樹脂溶於2 〇克之乙 腈中，並使用苯甲醚作為内標準物，及使用丨5公分χ 3·9公分之NOVOPACK C18管柱而進行，沖提液流量 係1愛升/每分鐘，注射體積係1微升，並使用由 6 Owt%的水和40 wt%的乙腈所組成之起始溶劑組合 物，該組合物係保持2〇分鐘不變，待2〇分鐘之後，使用 溶劑梯度而使該組合物於4 〇分鐘内線性地改變為〇 %的 水及100%的乙腈，之後藉由線性沖提於1〇分鐘内使該 組合物回復為起始溶劑組合物，並將此組合物維持另外 的1 0分鐘，該分析係於室溫下使用uv偵測儀於2 7 5毫 微米進行，且該樹脂具有至高為15〇〇 ppm之混合鹵素 含量。 15·根據申請專利範圍第丨4項之方法，其中R 6和r 7係代表 甲基。 16·—種環氧樹脂，其可經由根據申請專利範圍第丨3項之方 法製備，其係實質上不含存在於習知方法製得之下式環 氧樹脂中之積聚產物：

   482756 A8 B8 C8 ___D8 六 申請專利範圍 .其中R6和R?表示低礙燒基，或為氫，且其中打=1，n==；2 等， 其係致使自雙驗A及表氯醇製得之習知環氧樹脂在 HPLC分析中於42.0及49.1處之波峰，該hPLC分析係 使用Η P 1 0 9 0液相層析儀’將2克的樹脂溶於2 〇克之乙 腈中，並使用苯甲醚作為内標準物，及使用丨5公分χ 3·9公分之NOVOPACK C18管柱而進行，沖提液流量 係1毫升/每分鐘，注射體積係1微升，並使用由 6 0wt%的水和4〇wt%的乙腈所组成之起始溶劑組合 物，該組合物係保持20分鐘不變，待20分鐘之後，使用 溶劑梯度而使該組合物於4 〇分鐘内線性地改變為〇 %的 水及1 0 0 %的乙腈，之後藉由線性沖提於丨〇分鐘内使該 組合物回，復為起始溶劑組合物，並將此組合物維持另外 的1 0分鐘’該分析係於室溫下使用UV偵測儀於2 7 5亳 微米進行’且該樹脂具有至高為15〇〇 ppm之混合鹵素 〇 17·根據申請專利範圍第1 5項之方法，其中R6和R7係代表 甲基。 本紙張尺度適用中國國家@(CNS) Α4ϋ^21〇><297公董)-:----