TW479254B - Metal-containing azo compound and optical recording medium - Google Patents
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- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Description
A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------21____ 五、發明說明(!) 本發明係提供一種新穎的含金屬偶氮系化合物及使用 該化合物之諸如記錄帶(Tape)、碟片(Disk)、磁卡(Card) 等利用光而記錄情報的光記錄媒體,尤指屬於碟片型態的 光碟(以下簡稱「CD」)、數位式錄影光碟(以下簡稱「DVD 」)等類之光記錄媒體。 “按,近年隨著CD的普及化,相對應cc)規格的可寫式 光碟(以下簡稱rCD-R」)已被開發並使用。所謂CD-反係 指採用一般在單面上具備螺旋狀溝的透明樹脂基板,並在 該基板上利用自旋塗機塗佈有機系色素溶液並進行乾燥後 ,便形成所謂的記錄層,然後更進一步在其上面具備有利 用金之濺射等而形成的反射層、利用自旋塗機等類塗佈機 塗佈紫外線硬化樹脂並使之硬化而所形成的保護層(以下 針對在基板狀上塗佈有機系色素溶液而形成光吸收層的光 記錄媒體,統稱為「塗佈型」)。 針對CD-R的記錄,乃利ffi78〇nm的雷射光,由基板 側朝向圮錄層照射,而使有機系色素產生變化,藉由諸如 刀解、及/或利用記錄層緩衝結構的變化,而形成相對應 於情報的凹痕,藉此方式以便記錄情報。而就將已然記錄 疋成的情報予以播放(再生),係利用檢測出來自該等凹痕 之反射光量的變化而進行的。當利用CD_R燒錄機等將情 報記錄於CD-R中時,對使拾音器頭沿基板上溝槽的旋轉 控制之伺服特性係屬重要的。為此CD-R在將軌跡誤差信 號予以穩定並攫取上便屬必要的。 執跡誤差信號特別受基板溝頂與溝底 間之記錄層的高 本紙張尺錢+關家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱)
^--------^---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 479254 幾
五、發明說明(2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 度差的影響非常大。故在上述塗佈型CD-R中,為確保軌 跡誤差信號,便採取下列對策。當在基板上形成記錄層時 ,於塗佈有機系色素溶液上,使溶液首先進入基板的溝痕 中。配合此項動作,為確保記錄層厚度及執跡誤差信號, 便採用溝痕較深的基板。惟若基板溝痕加深的話,在基板 成形時,受熔融樹脂的溫度或流動性之影響,將產生由基 板内周起至外周圍部分的溝痕深度將變成較淺等情形,導 致容易產生朝向半徑方向傾斜的狀況。再者,在有機系色 素溶液塗佈時,隨著溶劑蒸發而造成溶液黏度的上升,在 基板半徑方向上容易產生記錄層厚度傾斜的情形。 緣此在形成記錄層時,便對有機系色素溶液所採用之 溶劑的種類、有機系色素溶液之黏度、自旋塗機的旋轉控 制、製造時的周邊環境條件等塗佈條件,以及乾燥條件等 因素上進行微妙性的調整而形成記錄層,俾抑制執跡誤差 信號在基板半徑方向上的變化,而確保執跡誤差信號必要 的位準。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 最近趨向以使情報為更高密度化的方向發展,雷射波 長在650nm左右的DVD已然被開發。所謂DVD係利用與(:1) 相同的成形機器,在厚度0.6mm的基板上,形成軌跡凹痕 為0.74" m、最短凹痕長度為〇.40以m之凹痕,然後在於 其上形成反射層,同時為確保作為碟片所需的強度,藉由 紫外線硬化樹脂等黏著材料再貼合上一片厚度〇.6mm的樹 脂基板而製造完成。DVD亦如同CD-R般,將被開發出可 進行重寫式的D VD-R。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 五、發明說明(3 ) 就謂-R而論,若考慮與_間之互換性的話,則 必須具有CD-R之1/2以下的軌跡凹痕,同時為此在所採用 具備寬度狹窄溝痕的基板上,必須形成對應情報的凹痕。 然而若基板的軌跡凹痕或溝痕寬度變為狹窄的話,在溝痕 較深的基板上,相對半徑方向上所產生的溝痕深度傾斜情 況將趨於嚴重,習知所採用的利用調整如有機系色素溶液 的塗佈條件、以及乾燥條件等方式,以確保所必要的軌跡 誤差^號之方法係屬非常困難的。 緣是,本發明之目的特針對上述問題點,提供一種適 用於光έ己錄媒體之記錄層的含氮金屬偶氮系化合物,以及 藉由使用該化合物而確保更適佳的軌跡誤差信號,俾可對 應情報的高度化,同時可改善配合用途等所必須之各種特 性的可寫式光記錄媒體。 本發明所提供之光記錄媒體,係由結構式(al)、(a2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 :(a3)、及(a4)中至少選擇一種結構式所示的含金屬偶氣 系化合物,及在基板上形成可藉由雷射光進行情報之寫入 及/或讀取之記錄層的光記錄媒體,該記錄層上係含有該 含金屬偶氮系化合物者;上述結構式(al)、(a2)、(心)、 及(a4)如下所示·· 含金屬偶氮系化合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 479254 五 發明說明( 式(a1)广1) •C·
Μ
式(a2) V yC—N=N-C
/|\ 1 Γ /|\ _ 0丄 n_〇 _ 0^0 經濟部替慧財產局員工消費合作社印製 式(a3)
式(a4)CXx1
(式中M係表2價金屬;Xjx2係表與其二側所鄰接之碳原 子共同形成單環式或多環式之芳香環的取代或非取代殘基 ;Y1及Y2係表與其二側所鄰接之碳原子及氮原子共同形 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -9 - I---I !-裝 — II 訂·! !線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479254 Α7 _________ Β7 五、發明說明(5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 成含氮之芳香雜環的取代或非取代殘基,若該等殘基具取 代基時,該取代基係分別各自獨立由齒原子、取代或非取 代之烷基、取代或非取代之烷氧基、取代或非取代之燒基 硫基、取代或非取代之芳基、取代或非取代之芳基氧基、 取代或非取代之方基硫基、确基、及取代或非取代之胺基 中所選擇的基;且X1與X2及Y1與Y2的組合中,至少一組 為互相不同者)。 藉由上述(al)、(a2)、(a3)、及(a4)中至少一結構式所 示本發明之含金屬偶氮系化合物,其特徵在於不同的二個 偶氮系化合物配位子乃結合二價金屬Μ。當將此種含金屬 偶氮系化合物使用於光記錄媒體的記錄層時,雙方將基於 結合金屬的各個偶氮系化合物配位子的性質,適度的顯現 於媒體上,而可製造出充分發揮特具優越綜合性能的光記 錄媒體。以下針對本發明進行詳細說明。 【圖式簡單說明】 第1圖係本發明之光記錄媒體的截面示意圖。 第2圖係實施例4所獲得含金屬偶氮系化合物之紅外線 吸收光譜圖。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第3圖係實施例15所獲得含金屬偶氮系化合物之紅外 線吸收光譜圖。 第4圖係實施例17所獲得含金屬偶氮系化合物之紅外 線吸收光譜圖。 第5圖係實施例19所獲得含金屬偶氮系化合物之紅外 線吸收光譜圖。 10 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 479254 A7 B7 6 五、發明說明( 第6圖係實施例22所獲得含金屬偶氣系化合物之紅夕卜 線吸收光譜圖。 第7圖係實施例26所獲得含金屬偶氮系化合物之紅外 線吸收光譜圖。 另,在第一圖中所示代號之代表意義如下: 基板 記錄層 反射層 黏著層 基板 溝痕 【實施發明最佳態樣】 本發明之含金屬偶氮系化合物係由在二個相異的偶氮 系化合物配位子上結合二價金屬所成。即,在上述(ai)、 (a2)、(a3)、或(a4)所示化學式中,χι與又2及¥1與^的組 合中,至少一組為互相不同。此處之(al)、(a2)、03)、 或(a4)所示化學式中,如同一般化學領域中所採用,實綠 部分表示共價結合'以虛線表示出的箭頭部分則表示較弱 結合的配位結合。再者,(al)、(a2)、(a3)、或所示化 學式,係表示本發明之含金屬偶氮系化合物的互通異性。 為求下列說明的簡單化,僅對(al)所示含金屬偶氮系化合 物進行相關說明,而對應於(a2)〜(a4)中亦適用。、 針對構成本發明之含金屬偶氮系化合物的金屬M、殘 與X2、及殘基Y1與Y2進行說明。 & -----.---------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部知i慧財產局員工消費合作社印製
11 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或 479254 五、發明說明( 上述含金屬偶氮系化合物中,金屬_要是二價金屬 的話便可’其他並無特殊限制,諸如辞、錄、銅、猛、鐵 、始、把、白金、錫、鎂等均可,其中尤其偏好鋅、錄、 銅等。 殘基X丨與系與鄰接的碳原子共同形成單環式芳香 J或多環式芳香環。殘基X1與乂2具體而言,最好為形成 諸如笨環 '罪環、或萘環者。另,殘基¥1奸係與鄰接 的破原子及氮原子共同形成含氣芳香雜環,諸如:比咬環、 嘧啶環、吡嗪環、三嗪環、噻唑環、或笨並噻唑環者。 另,當由殘基X1與X2、及殘基γ1與Y2中所選擇之一 個抑或是複數個殘基,若具有取代基(取代氫原子)的話, «亥取代基最好為由諸如函原子、取代或非取代之院基、取 代或非取代之烷氧基、取代或非取代之烷基硫基、取代或 非取代之芳基、取代或非取代之芳基氧基、取代或非取代 之芳基硫基、硝基、及取代或非取代之胺基中所選擇的基 。當取代基具碳原子時,碳原子數為1〜15,最好為1 ,尤以1〜5者為佳,最好為1〜3。取代基亦可為下列所述 者: (Ο鹵原子係可為乱、亂、;r臭或峨原子。 (2) 取代或非取代之烷基係可為甲基、乙基、丙基、 丁基、戊基、己基、庚基、辛基、三氟甲基、三氟乙基或 五氟丙基,其可為直鏈狀或分枝狀結構者均可。 (3) 取代或非取代之烷氧基,相同的亦可為直鏈狀 分枝狀結構者,諸如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ; --------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明說明(8 ) 戍氧基、三氟甲氧基'三氟乙氧基、五氟丙氧基、抑或是 經濟部知心慧財產局員工消費合作社印製 雙(二氟甲基)丙氧基等均可。 ()代或非取代之燒基硫基係可為相同的亦可為直 鍵狀或分枝狀結構者,諸如甲基硫基、乙基硫基或正丁基 硫基等均可。 (5)取代或非取代之芳基係可為如笨甲基、萘基、或 是吼咯基等。 ⑻取代或非取代巧基氧基係可為如苯氧基等。 ⑺取代或非取代之胺基係可為如胺基、二乙基胺基 等。 本發明之含金屬偶氮系化合物係X1與X2及Y1與γ2之 、、且口中至)一組相異,換句話說,不同的二個偶氮系化 合物配位子係結合於二價金屬上,故僅义與又2相異,而 其他。卩77則為疋全相同結構者,亦包含於本發明之含金屬 偶氮系化合物中。 就χ1與X2為「相異」之情況而言,除二者具有完全 不同結構(例如萘環與笨環)之情況外,亦可為二者具相同 基本骨架(例如萘環)而僅取代基種類不同的情況,抑或者 雖取代基種類相同但僅取代基位置不同而已的情況亦均包 含在内。換句話說,所謂χΐ與X2為「相異」之情況,係 可預想為基與基(包含結合殘基與殘基之取代基)、結合殘 基之取代基與原子、或結合殘基之原子與原子等之組合為 相異之情況。此等狀況亦適用於Υ1與Υ2間的關係。 在本發明中所示結構式(al)〜(a4)中,鄰接於殘基Υι 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — — — — — — — — — — — ·1111111 ^ ·1111111« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 479254
發明說明( 與Y2上’而未連接於偶氮基的碳原子(即鄰接二個碳原子 之中結合於氮原子上者,而該氮原子則是鄰接於鍵結在偶 氮基上之碳原子者),最好是結合於屬於取代基的R1與y ,即最好為如下列所述結構式(al ’)〜(a4,)所示化合物者 -----·-------0K,------- 丨訂---------線I» ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中 用 適 度 尺 張 一纸 本
479254
五、發明說明(ίο)
,γ1Λ 广V Μ/ ^rrv R1 \ : /0
ο cy R2 I N—C>
-NSC I〆 -------------裝--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: 經濟部钇慧財產局員工消費合作社印製 式(a3,)
式(a4,)
RJ與R2基係由如氫原子、取代及非取代之烷基、取代 及非取代之烷氧基、取代及非取代之烷基硫基、取代及非 托代之芳基、取代及非取代之芳基氧基、以及取代及非取 义之芳基硫基等所組成的組群中選擇而出的基者。本發明 ^紙張尺度適t賴家標準(CNS)A4規格⑽x 297公釐) 15 i線- 479254 A7 五、發明說明(U) 較偏好的R4R2基,最好為碳原子數卜9的燒基、更以Ri 與以基為兔原子數1〜5的院基為佳,尤其aR%R2基為碳 原子數1〜3的烷基為最佳。…與…基可為直鏈狀結構者, 亦可為分枝狀結構者,較佳的…與…基可舉例如甲基、乙 基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、曱氧基、乙 氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、芳基氧基(如笨基氧基) 、甲基硫基、6基硫|、丙基硫基、《芳基硫基(如苯基 硫基)、笨基等,而R1與R2基亦可為無具取代基者。 當R1及/或R2基具有取代基之情況時,最佳的態樣可 舉例如氟化甲基(如三氟甲基)、氟化乙基(如三氟乙基)、 氟化丙基(如三氟丙基)、或氟化甲氧基(如三氟甲氧基)、 氟化乙氧基(如三氟乙氧基)、氟化丙氧基(如雙(三氟甲基) 丙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基)、氟化甲基笨氧基(如肛三 氟曱基苯氧基)等。 在本發明中R1或R2其中任一者亦可為氫原子,此外, R1或R2亦可同時為氫原子。 再者,結構式(al,)〜(a4,)所示化合物中,殘基¥1與丫2 最好與鄰接的碳原子及氮原子共同形成吡啶環、1嗪環、 三嗪環、或喧嗤環。此外,若形成僅殘基¥1與鄰接碳原 子共同形成笨並噻唑環而無Ri基,且僅殘基γ2具有y基之 化合物者亦可。 當結構式(al’)〜(a4,)所示含金屬偶氮系化合物在預 定位置具有R*基與R2基之情況下,該化合物亦必須如前所 述為相異二個偶氮系化合物配位子結合於二價金屬者,換 ^紙張尺度適財國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱)*〜 線 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 479254 A7 -------__— —__ 五、發明說明(12) 句話說,在具有R1基與R2基時,在”與乂2、…與^2及R】 與R2之組合中,至少其中一组必須為相互不同者。'所謂「 相互不同」一詞的意義,即如同先前”與乂2中的說明例 〇 為更進一步針對本發明之含金屬偶氮系化合物進行更 _ 具體化說明,特舉幾個結合於金屬之偶氮系化合物配位子 的例子。在下列說明中,X1與X2統稱採用X代表,而Y1與 Υ2則統稱採用γ代表,此外為求更容易瞭解,任一配位子 均呈結合於金屬Μ狀態。 第一個較佳之偶氮系化合物配位子係殘基χ與鄰接之 碳原子共同形成萘環,而殘基γ則與鄰接之碳原子與氮原 子共同形成咄啶環,且鄰接殘基γ之碳原子則鍵結於取代 基R ,形成如結構式(b)所示之〗·(心取代比啶基偶氮卜2_ 萘酚鹽。 結構式(b) (b) 第二較佳之偶氮系化合物配位子係殘基X與鄰接之碳 原子共同形成菲環,而殘基γ則與鄰接之碳原子與氮原子 共同形成吼啶環(或咄啶基),且鄰接殘基Y之碳原子則鍵
本紙張尺度朝中關家標準(^Γϋ:_;297公F Μ--------^---------線 ί靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁>
經濟部知Ή-慧財產局員工消費合作社印製 17 479254 五、發明說明(13 ) ,形成如結構式( 示之10-(6-取代_2_ 結於取代基R 基偶氮)-9-菲酚鹽。 結構式(c)
更進一步,在結構式〇>)或結構式 基取而代之改用具有結構式(d) c)中,亦可將吡啶 亦可。 嘧啶基(或嘧啶環)者
R 或 Ψ ⑹ 在結構式⑻或結構式⑷中,亦可將㈣基取而代 改用具有結構式(e)所示之吨嗪基(或吡嗪環)者亦可。 之 --------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
ψ R (e) 在結構式(b)或結構式(c)中,亦可將吡啶基取而代之 改用具有結構式⑴所示之三嘻基(或三嗔環)者亦可。 〔紙張適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐 18 479254
五、發明說明(14
在結構式(b)或結構式(c)中,亦可將咕啶基取而代之 改用具有結構式(g)所示之噻唑基(或噻唑環)者亦可。 〇
(9) 在結構式(b)或結構式中,亦可將咄啶基取而代之 改用具有結構式(h)所示之笨並噻唑基(或笨並噻唑環)者亦 可,此情況下之苯並噻唑基的結構上,鄰結於氮原子的碳 原子不得結合於取代基。
(h) ^--------^---------^ 广請先fla讀背面之注意事頊再琪窵本頁) 經- 濟 部 智- 慧 財 產 局 i -工 消 費 合 作 社 印 製 另’亦可將鄰接於殘基X上之碳原子的氧原子,取而 代之改用硫原子者亦可,換句話說,菲環或萘環亦可為硫 代菲環或硫代萘環。 更具體而言,下列所示使⑴〜(η)之偶氮系化合物配 位子結合於金屬者均可。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公漦) 19 479254 A7 B7 五、發明說明(15 )
π3
•S (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------&! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 20 479254 A7 B7 五、發明說明(16)
(0 \»/ (m k)_ _ #f\ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) · 21 — — — — — — — — — — — — — ·1111111 ^ ·11!11111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^/^254 ^/^254 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^4 A7 ---_ B7____ 五、發明說明(Π )
本發明之含金屬偶氮系化合物係諸如由上述結構式⑴ 〜(η)所示偶氮系化合物配位子中,選擇二種不同者再結 合於二價金屬者。形成配位子的偶氮系化合物,可利用習 知方法,例如偶合反應或取代肼之氧化之方式而合成。本 發明之含金屬偶氮系化合物係譬如選擇形成配位子之偶氮 系化合物的1-(6-取代-2-u比咬基偶氮>2·萘盼、與ι·(2·ϋ比咬 基偶氮)·2-萘酚,將其與金屬鹽在適當的溶劑中進行加熱 而反應後便可得。所謂的金屬鹽可採用諸如醋酸鹽、氣化 物或碳酸鹽等,而所謂的溶劑則可採用如甲醇或甲醇二氧 院混合溶劑,較佳的金屬鹽係為醋酸鹽。二種類的偶氮系 化合物與金屬鹽,可各自採用等莫耳予以混合,另依情況 需要亦可將偶氮系化合物的莫耳比率提高為二倍。 其次,針對採用本發明之含金屬偶氮系化合物的本發 明光記錄媒體進行詳細說明。 本發明之光記錄媒體係在基板上依序至少形成記錄層 、反射層及保護層。本發明之光記錄媒體係包含有由上述 結構式(al)、(a2)、(a3)及(a4)中至少選擇一種之含金屬偶 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)H^7各297公釐) ----.--------------丨丨訂----I--— •線·^^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 22 479254 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(18 ) 氮系化合物’並以其作為記錄層用之色素。在滿足於此條 件之前提下,亦可包含二種以上由結構式(al)、(a2)、 及(a4)中至少選擇一種結構式所表示之化合物。 再者,本發明之光記錄媒體亦可在其記錄層中包含除 本發明之含金属偶乳系化合物以外成分者。在記錄層上, ,可包含如χ1與X2、γ1與γ2、及R1與R2相互間為相同者, 簡言之,即包含二個相同的偶氮系化合物配位子結合而成 的含金屬偶氮系化合物’或者亦可至少包含一種作為色素 使用的其他習知成分及/或提昇記錄層性質成分(諸如耐光 性提昇劑、安定劑)。 在本發明之光記錄媒體中,形成記錄層之含金屬偶氮 系化合物可利用習知任何一種製造CD或DVD的方法(如濕 式法或乾式法)而使用於基板上。當採用濕式法時,溶解 含金屬偶氮系化合物之溶劑可採用諸如氟化醇類(譬如 1,1,3·三氫四氟化丙醇、大金工業社(音譯,公司名)出品 銷售的氟化醇N1)、溶纖系溶劑(諸如乙醇溶纖劑)等。濕 式法本身誠如眾所週知,因可採用習知的方法(譬如自旋 被覆法),所以在此便不贅述。 當使用乾式法時,尤其以採用真空蒸鍍法為最佳,此 方法乃在10-3Τ〇ΓΓ的高真空度下,將色素予以進行加熱, 使色素融解並蒸發或直接昇華,然後將所蒸發的色素凝聚 於基板上而形成薄膜(即記錄層利用真空蒸鍵形成⑽ 層,與由蒸發源蒸發或昇華的有機系色素係在整面基板上 ,沿基板上的溝痕均勻的形成膜層。 ^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
23 479254 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(19 ) {·' \ V結果,丨基板溝痕與溝頂間記錄層的高度差,便以基板 /原本的溝痕深度決定,軌跡誤差信號便可利用基板之溝痕 ί深度進行調整。以下針對色素利用真空蒸鍍於基板上而形 \成記錄層之光記錄媒體稱之為蒸鍍型。故,就蒸鍍型而言 ,即便基板的溝痕很淺,亦可充分的獲得與塗佈型光記錄 媒體相同位準的軌跡誤差信號。若基板的溝痕可變淺的話 ,在基板成形時所可能產生的沿半徑方向之溝痕深度傾斜 、塗佈有機系色素溶液時因溶液黏度變化所可能產生的沿 半徑方向之記錄層厚度傾斜等問題便幾乎不致產生,如此 利用真空蒸鍍形成記錄層的話,便可獲得在整面基板上產 生變化非常小之穩定特性的優點。 此類蒸錄法亦.屬於習知方法,所以在此毋須贅述。更 詳細的話,譬如參照曰本特開昭5“164627號公報所載的 相關將酞青系色素蒸鍍於基板的方法,藉此公報的引用, 該專利公報所開示的事項亦屬於構成本說明書的其中一部 份。 習知CD-R的記錄層上係採用花青系有機系色素,雖 然此類色素即使如DVD用之雷射光波長變短,可相對的 利用調王刀子中央主鏈長度、亦或末端芳香環或雜環種類 、亦或鍵結於其上之取代基等方式進行對應性的調整,但 是大多數因具有配對離子,所以若進行真空蒸錢的話便將 分解而無法直接使用。換句話說,在真空蒸链上乃適用未 具有配對離子的色素,尤其是如本發明之光記錄媒體所採 用的未具有配對離子之含金屬偶氮系化合物便屬適用。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · I I ---I I ^----I I I I 1^ 24 479254 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ______Β7____五、發明說明(20) 針對含金屬偶氮系化合物的蒸鍍再次探討結果,得知 本發明之含金屬偶氮系化合物在1 〇·3Τ〇ΓΓ以下之低壓(高真 空)下的昇華或蒸發起始溫度為100°C〜300°C。在本說明 書中’所謂的昇華或蒸發起始溫度,係指將放置有待蒸發 化合物的蒸發源(蒸發容器),在1 〇·3Τ〇ΓΓ以下的低壓(高真 空)下,慢慢加熱,使用水晶震盪型膜厚監視器測量到蒸 發速率為lA/s之條件下,採用熱電偶等溫度偵測器進行測 量蒸發源的溫度之含意。 在製造本發明的光記錄媒體時,適用蒸錄的化合物最 好採用如分解溫度在300〜500。(:左右者。就含金屬偶氮系 化合物而言,若分解溫度低於30(rc的話,則與昇華或蒸 發的起始溫度間的差距便變小,而容易產生分解,成膜性 將友劣。反之,若分解溫度南於5〇〇π的話,因分解溫度 將提昇,而記錄能量亦將提昇等因素,對光記錄媒體的特 性有所損壞。it,使用於蒸鍍型之含金屬偶氮系化合物的 分解溫度,一般較適於3〇〇〜5〇〇。〇間。本發明中所使用的 含金屬偶氮系化合物之分解溫度,便屬於此範圍内者。另 ,在本說明書中所謂的分解溫度,係指利用差示掃描量熱 法(DSC)進行測量所獲得的溫度,在i氣壓的惰性氣體中 將試料以定速進行昇溫加熱時,當化合物開始產生化學 性分解時的溫度,即產生發熱尖峰時的溫度。 此外,右由生產性觀點論,含金屬偶氮系化合物之昇 華或蒸發速率,最好光記錄層的厚度成長速度在2〇〇 1分 以上者為佳。本說明書中所謂的昇華或蒸發速率,係指在 -----.---------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· · 線- -n H ϋ · 本紙張尺度適用㈣_標準㈣似4 χ 297公楚) 25 479254 經濟部智.€財產局員工消費合作社印4'i代
Α7 Β7 五、發明說明(21 ) l(T3Torr以下的高真空中,將蒸發源以昇溫速度4〇«C/分的 加熱速度進行加熱,當蒸發O.lg色素時所形成膜的厚度變 化,利用水晶震盪型等膜厚監視器進行測量,平均1分鐘 的成形量為最大值時之數值。 一般若考量生產性的話,形成記錄層之色素的蒸發速 度,即成膜速率最好在約1000A/分以上,所以必須將含金 屬偶氮系化合物予以加熱至高溫。因此,當化合物的昇華 或蒸發速率較小時,欲使成膜速率變大的話,必須進行相 當的加熱,結果將使含金屬偶氮系化合物的加熱溫度逼近 於分解溫度,導致含金屬偶氮系化合物容易開始產生變質 的不良狀況。若含金屬偶氮系化合物產生變質的話,將使 較短凹紋的信號較難產生記錄、再生,而使分解能力(由 最短凹紋的再生輸出/由最長凹紋的再生輸出)將降低等, 有扣光記錄媒體的特性。故,最好採用本發明之含金屬偶 it系化合物所具備的較容易昇華或蒸發者。 當將本發明所採用之含金屬偶氮系化合物進行蒸鍍之 牯的加熱溫度,即昇華或蒸發溫度,最好設定成較本身的 分解溫度低50〜i〇(TC者為佳,特別係當含金屬偶氮系化 合物的昇華或蒸發速率在20〇A/分以上時,即便設定成如 上述的加熱溫度時,亦可獲得充足的成膜速率(成膜速度) ,所以可有效率的製造光記錄媒體。 般成膜速度約在200〜4000A/分左右,此速度可藉 由適當變化操作壓力、加熱溫度及加熱量等操作條件而達 成,但必須注意不可使色素產生變質或分解。 . 裝--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度朗中國國家標準(CNS)A4規格挪公^ -26 479254 您濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(22) 本發明之光記錄媒體,一般最好將記錄層的厚度設定 在40〜300nm範圍内。若記錄層的厚度較4〇nm為薄的話, 輸出上將普遍變小;反之,若超過3〇〇ηηι厚度的話,將產 生普遍降低等不良情況,而有損作為光記錄媒體的特性。 一般上本發明之光記錄媒體的反射層厚度最好設定在 30〜200nm範圍内。若反射層厚度較3〇11111為薄的話,反射 率將普遍降低,反之,若較2〇〇nm為厚的話,反射率雖達 飽和,但就成本或生產性等而言,卻相當不利。 本發明之光記錄媒體的基板乃具有螺旋狀溝痕者,其 溝痕寬度(#m)與執跡凹紋(TP)(以m)的比例,以及記錄 時所採用的雷射光波長;l(nm)、基板折射率為^夺的溝痕 深度(nm),最好設定成如下述範圍内者為佳: 0.25 S 溝痕寬度/TP$ 0.45 0·2λ/(4η) $ 溝痕深度 $〇·8λ/(4η) j i、 / 若溝痕寬度/TP小於〇,25的話,軌藤誤主信號將普遍 變小,反之,若大於0.45的話,徑向對比度將普遍的變小 等不良情況,而有損於光記錄媒體的特性。此外,若溝痕 深度小於0·2 ;l/(4n)的話,執跡誤差信號將普遍變小,而 若大於0·8 λ/(4n)的話,將產昇反射率將普遍降低等不良 狀況,而有損於光記錄媒體的特性。上述TP、溝痕寬度 及溝痕冰度均採用該技術領域中*一般常用的定義。 以下針對本發明貫施態樣的光記錄媒體,配合第1圖 所示進行詳細說明。第1圖所示係本發明光記錄媒體部分 剖面放大示意圖。基板1係由聚碳酸酯等透明樹脂所形成 本紙張尺度ϋ中國國家標準(CNS)A4 ^格(210 X 297公爱) 27 — II-----^ -----lei---I 11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明(23 ) 的基板,並在其中一面設置螺旋狀溝痕6。在基板1設置有 溝痕6的一面上,依序形成含有含金屬偶氮系化合物的記 錄層2、由金等所形成的反射層3,亦可在其上面更進一步 ό又置由紫外線硬化樹脂等所形成的保護層,或者配合所需 ,亦可利用由紫外線硬化樹脂等黏著層4黏接於由聚碳酸 酯所形成的基板5上。 基板1最好相對雷射光線為透明物,即為可穿透雷射 光線,可為玻璃或塑膠的製成品。基板可由諸如丙烯酸樹 脂、環氧樹脂、聚烯烴樹脂或聚碳酸酯樹脂、抑或具有與 該等物質相同光學與機械特性的物質所形成。基板可為單 片板或複合物,該複合物可為疊層貼合物。基板5可採用 與基板1相同材料者,或者在不喪失光記錄媒體的機械特 性前提下,亦可採用由其他材料所形成者。 基板1上所设置螺旋狀溝痕,如上所述,溝痕寬度/τρ 最好在0.25〜0.45範圍内者為佳,尤其以在〇3〇〜〇4〇範 圍内者為更佳。若雷射光波長為;1,而基板折射率為η時 ,溝痕深度最好在0.2 λ/(4η)〜0.8入/(4η)範圍内者為佳 ,尤其以在0·3;1/(4η)〜〇.ό;1/(4η)範圍内者為更佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 記錄層2係由上述含金屬偶氮系化合物所構成者。本 發明之έ己錄層所採用的含金屬偶氮系化合物,並不一定必 須單獨採用上述所列示者,在不損及光記錄媒體特性前提 下,可將該等含金屬偶氮系化合物予以混合或疊層後使用 ,亦可將其他色素,諸如聚甲炔系色素(如花青染料、部 拉青色素、苯乙烯基型色素、角鯊烯系色素、胺基乙烯
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 479254 A7 --—------ 五、發明說明(24 ) 色素)、三苯基甲烷系色素、螢烷系色素、醌系色素、陽 離子系色素、大環狀氮雜輪稀系色素(如敌花青色素、秦 酞花青色素、卟啉系色素、亞酞花青色素)、吲嘌笨酚系 色素、二苯並蔥等縮合環系色素等混合或疊層組合使用混 合二種以上色素的記錄層,係利用將預先混合的色素進行 洛鍍、或多元蒸鍍而成。此處所謂的多元蒸鍍係指採用複 數個瘵發源,各個蒸發源同時進行色素的蒸發或昇華而施 灯洛鍍。疊層型態的記錄層則重複進行蒸鍍步驟而形成。 反射層3係採用反射率高且具良好耐濕性等耐環境性 的材料而形成者,具體而言,將諸如、Ag、Al、Cu、 Cr、Pt、Ni、Ti或該等合金,利用濺射、真空蒸鍍等方式 予以成膜後便形成反射膜。其中,最好採用Au、Ag*Ai 。而當使用較短波長之雷射光進行記錄或再生時,則最好 採用反射率變化較小的此外,厚度最好設定為% 〜200nm,最好為50〜l〇〇nm。 黏著層4乃利用由高分子材料所製成的紫外線硬化樹 脂(譬如環氧樹脂、胺脂系樹脂、丙稀酸樹脂及石夕膠系樹 脂等)所形成。 經濟部知·θ-慧財產局員工消費合作社印製 基本上,在不損及光記錄媒體之特性的前提下,除記 錄層採用含金屬偶氮系化合物之外,其他均可採用習知任 何物質。 【實施例】 以下針對上述本發明之含金屬偶氣系化合物的製造例 ,以及使用其之光記錄媒體的性能評估進行說明。在含金 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 29 479254 A7 B7 五、發明說明(25) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 屬偶氮系化合物合成之際,為確認確實獲得目的物,任一 實施例均使用紅外線分光分析、質量分析、NMR及元素 分析,以便確認所製得的化合物。 【合成結合於金屬之偶氮系化合物】 (1) 1-(6-甲基-2-比咬偶氮)-2-秦齡(No. L21)之製造 在附設有冷卻管、攪拌機的反應燒瓶中,裝入孓胺基 -6-甲基吼啶(50g)、乙醇(250ml)、及乙氧基鈉(9.4g)後, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 進行攪拌30分鐘同時滴入亞硝酸異丁酯(54g)後,再將所 獲得的混合物進行加熱,在75〜80°C下攪拌4小時而進行 反應。然後,停止加熱,將反應液冷卻至室溫後,將2_萘 酚(33.0g)溶解於乙醇(50ml)中的溶液,進行30分鐘的點滴 加入,所獲得的混合物在室溫下放置1小時,然後進行加 熱,在75〜80°C下攪拌2小時後停止加熱,然後放置一整 晚。將反應液進行過濾,以便除去非溶解物質,將過遽液 利用蒸發器予以濃縮而固化,然後溶解於醋酸乙酯(5〇〇ml) 中,依序利用氫氧化鈉水溶液、水進行洗淨後,取出醋酸 乙酯層後用蒸發器進行濃縮,在殘餘物中添加曱醇而結晶 化’將其進行過遽及乾燥後,便可獲得目的物之橘紅色結 晶(2.1g)。 (2) 1-[3-氣- 5-(三氟甲基)-2-ϋ比咬偶氮]-2·萘盼(No. L26)之 製造 在反應燒瓶中,裝入3-氣·5-(三氟甲基)-2-胺基η比啶 (4.0g)、乙醇(13ml)、及乙氧基鈉(1.4g)後,進行攪拌3〇分 鐘同時滴入亞硝酸異戊酯(2.9g)後,待點滴完成後,便開 30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 479254 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(26 ) 始加熱,在75〜80t下攪拌4小時。然後,停止加熱,將 反應液冷卻至室溫後,將2-萘酚(1.7g)溶解於乙醇(5ml)中 的溶液,進行1小時的點滴加入,室溫下放置1小時。然後 再進行加熱,在75〜80°C下攪拌1小時後停止加熱,然後 放置一整晚。將反應液進行過濾,以便除去非溶解物質, 將過渡液利用蒸發器予以遭縮而固化,然後殘餘物溶解於 醋酸乙酯100ml中,依序利用氫氧化鈉水溶液、水進行洗 淨後,取出醋酸乙酯層後用蒸發器進行濃縮,在殘餘物中 添加甲醇而結晶化,將其進行過濾及乾燥後,便可獲得目 的物之橘紅色結晶(1.9g)。 (3)1-(3-丁氧基· 2-吼变偶氣)-2-萘酴(No· L29)之製造 在反應燒瓶中’裝入2·胺基-3·經基〇比咬(8g)、二甲 基甲醛(DMF)(50ml)、及無水碳酸鉀(12g)後,進行攪拌同 時昇溫至50°C,將溴化正丁醇(11.9g)點滴4小時加入其中 。然後,在60°C下攪拌2小時後,停止加熱,將反應液加 入於200ml中,並添加醋酸乙酯l〇〇ml後進行攪拌,利用 分液漏斗取出醋酸乙酯層,將其以蒸發器予以濃縮而烯出 結晶後,以己烷將該結晶過濾取出且乾燥後,便可獲得2-胺基-3-丁氧基咄啶的結晶5g。 其次’在反應燒瓶中置入2 -胺基-3 -丁氧基吼咬結晶 (4.4g)、乙醇(25ml)、乙氧鈉(2.2g),進行攪拌30分鐘同時 滴下亞硝酸異戊酯(3.8g),然後將所獲得之混合物進行加 熱,並在75〜80°C下攪拌4小時以便進行反應。之後,停 止加熱,將反應液冷卻至室溫後,將乙醇(l〇ml)中溶解有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210.χ 297公釐) -----------------^---------^ (請先Μ讀背面之注意事項再填冩本頁) 31 479254 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(27 ) 2-萘盼(2.6g)的溶液,以1〇分鐘進行點滴加入,將所獲得 之混合物在室溫下放置1小時,然後再進行加熱,並在75 〜80°C下在進行攪拌2小時後,停止加熱並放置一整晚。 將反應液利用蒸發器予以濃縮,以醋酸乙酯溶解該殘餘物 ,依序使用氫氧化鈉水溶液、水進行清洗後,再利用蒸發 器取出醋酸乙酯層且進行濃縮,在殘餘物中添加甲醇而結 晶化。然後再進行濾取、乾燥而後便可獲得目的物之結晶 (2.5g) 〇 (4) 1-(3,5-二氣-2-。比啶偶氮]-2-萘酚(\〇几30)之製造 在反應燒瓶中,裝入3,5-二氣-2-胺基咄啶(40g)、乙 醇(300ml)、及乙氧基鈉(I4g)後,進行攪拌30分鐘同時滴 入亞硝酸異戊酯(28g),待點滴完成後,便開始加熱,在75 〜80°C下攪拌4小時。然後,停止加熱,將反應液冷卻至 室溫後,以2-萘盼(17g)溶解於乙醇(5〇mi)中的溶液,進行 1小時滴入,室溫下放置1小時。然後再進行加熱,在75〜 8〇°C下攪拌3小時後停止加熱,然後放置一整晚。將反應 液進行過濾,以便除去非溶解物質,將過濾液利用蒸發器 予以濃縮而固化,然後殘餘物溶解於醋酸乙酯中,依序利 用氫氧化鈉水溶液、水進行清洗後,將醋酸乙酯層用蒸發 器進行濃縮,在殘餘物中添加曱醇而結晶化,將其進行過 遽及乾燥後,便可獲得目的物之結晶(1 〇g)。 (5) 10-(3,6-二甲基-2·咄嗪偶氮>9-菲酚(No·L46)之製造 在反應燒瓶中,裝入2-氣-3,6-二甲基吡啶(l〇g)、乙 醇(15ml)後’進行攪拌同時加熱至5〇艺。將肼一水合物 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21(^^7公爱) ---!.1------·1111111 ^--— — — — — — — ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 32 479254 經濟部钇慧財產局員工消費合作社印製 A7 —_ ___ B7____ 五、發明說明(28 ) (11.2g)與乙醇(l〇ml)之混合液,以1小時點滴加入後,加 熱至還流溫度為止,並授掉6小時’停止加熱,利用蒸發 器濃縮反應液,並析出結晶,將其過濾、乾燥後,便可獲 得2.7g的2-肼撐-3,6-二甲基咣嗪。 其次,在反應燒瓶中置入醋酸(80ml)、9,10-菲醌(4.0g) ’進行攪拌並加熱至90°C而溶解後,將2-肼撐-3,6-二甲基 咄嗪結晶(2.7g)在20分鐘内加入後,在90〜l〇(TC下攪拌2 小時,將反應液予以冷卻後過濾。將該過濾液進行攪拌同 時添加氫氧化鈉水溶液,而析出結晶。將結晶過渡取出, 並以甲醇清洗後,利用二°惡烧-水進行再結晶後,經過滤 、乾燥後便可得目的物結晶(3.3g)。 (6)10-[3·氣-5-(三氟化甲基)-2-咄啶偶氮]-9·菲酚(No. L56) 之製造 在反應燒瓶中,裝入2,3-二氣-5-(三氟化甲基)咄啶 (l〇.8g)、乙醇(25ml)後,進行攪拌同時將肼一水合物(3g) 以5分鐘點滴加入後,進行加熱,並在40〜60°C下攪拌2.5 小時,停止加熱,將反應液放置冷卻後,析出白色結晶, 經過濾、乾燥後,便可獲得7.5g的3-氣-2-肼撐-5·(三氟化 甲基)σ比咬。 其次,在反應燒瓶中置入醋酸(15ml)、9,10-菲醌(5.〇g) ,進行攪拌並加熱至100°C而溶解後,將3-氣-2-肼撑-5-( 三氟化甲基)吼咬結晶(5.0g)在30分鐘内加入後,在1〇〇〜 l〇5°C下攪拌1小時,將反應液予以過濾,所得結晶以甲醇 清洗後,經乾燥便可得目的物結晶(5·6g)。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 33 -------— — — — —--^ ---I I I I I --I I I I I 1^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) /9254 A7 B7 1、發明說明(29) (7)10-(3,5-二氣·2“比啶偶氮)-9-菲酚(No. L70)之製造 在反應燒瓶中,裝入2,3,5-三氯咄啶(9.1 g)、乙醇(25ml) 後,進行攪拌同時將肼一水合物(3g)以5分鐘點滴加入後 ,進行加熱,並在50〜60°C下攪拌5小時,停止加熱,將 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 反應液放置冷卻後,析出白色結晶,經過濾、乾燥後,便 可獲得6.3g的3,5-二氣-2·肼撐咄啶。 其次,在反應燒瓶中置入醋酸(15ml)、9,10-菲醌(5.0g) ,進行攪拌並加熱至1051而溶解後,將3,5-二氣-2·肼咄 啶結晶(4.6g)在30分鐘内加入後,在105〜ll〇°C下攪拌1 小時,將反應液予以過濾,所得結晶以甲醇清洗後,經乾 燥便可得目的物結晶(5.lg)。 (8)10·[6·(4·三氟化甲基苯氧)-2-n比啶偶氮]-9-菲酚(No. L57) 之製造 在反應燒瓶中,裝入4-三氟甲基苯(8.4g)、無水碳酸 鉀(8.6g)及DMF(15ml)後,在室溫下攪拌15分鐘,然後將 DMF(15ml)中溶解有2,6-二氟化吡啶(6.0g)之溶液,在1小 時内點滴加入後’昇溫至60°C後授拌6小時,在反應液中 添加水,以己烷萃取,在萃取液中添加硫酸鎂,並予以乾 燥,經過滤去除硫酸鎮後,利用蒸發器去除己院後,便可 獲得8.0g的2 -氟-6·(4-三氣甲基笨氧)σ比咬。 其次,在反應燒瓶中,裝入2-氟-6-(4-三氟甲基苯氧) 咄啶(8.0g)、乙醇(60ml)後,進行攪拌同時加熱至4〇ac。 將肼一水合物(7.6g)以30分鐘點滴加入後,昇溫至還流溫 度並攪拌20小時,停止加熱,將反應液放置冷卻後,經過 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 34 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上0. .線· 479254 * 經· 濟 部 智- 慧 財 產 局 員 .工 消 費 合 作 社 印 製 A7 B7 五、發明說明(30) 濾去除非溶解物,將過濾液以蒸發器予以濃縮後,便可獲 得4.0g的2-肼撐-6-(4-三氟甲基笨氧)咄啶。 其次,在反應燒瓶中置入醋酸(3〇ml)、9,10-菲醌(2.0g) ,進行攪拌並加熱至l〇〇°C而溶解後,將2·肼撐-6-(4-三氟 曱基笨氧)吼啶(3.0g)在15分鐘内加入後,在95〜105°C下 攪拌2小時,將反應液予以過濾,所得結晶以熱水、熱甲 醇清洗後,以二噁烷-水進行再結晶,經過濾、乾燥後,
I 便可得目的物結晶(3.5g)。 (9)10-[6-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟化戊基氧)-2-吼啶偶氮]-9-菲 酚(No· L65)之製造 在反應燒瓶中,裝入2,2,3,3,4,4,5,5-八氟化戊醇 (16.1g)、DMF(42ml)及無水破酸_(9.6g)後,在室溫下搜 拌1小時後,點滴加入2,6-二氟化吼咬(8.0g),並昇溫至60 °C後攪拌4小時後,停止加熱,在反應液中添加水,以醋 酸乙酯萃取,將萃取液以蒸發器進行濃縮後,獲得2〇g的2-氟-6·(2·2,3·3,4,4,5,5-八氟化戊氧)π比咬。 其次,在反應燒瓶中,裝入2-氟-6-(2,2,3,3,4,4,5,5-八 氟化戊氧)°比啶(l〇g)、乙醇(8ml)後,進行攪拌3〇分鐘同時 點滴加入肼撐一水合物(7.7g)與乙醇(8ml)混合液,待點滴 完成後,在55〜65°C下持續攪拌1小時,然後停止加熱, 在反應液中添加水,以醋酸乙g旨卒取,將萃取液予以濃缩 後,獲得10g的2-肼撐-6-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟化戊氧户比啶 〇 接著在反應燒瓶中裝入醋酸(54nil)、9,10-菲醌(3.8g) ------------- ^---— — — — — β----- ----*5^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
35 - 479254 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(31 ) ,進行攪拌同時昇溫至110°c,使其溶解後,以30分鐘添 加2-肼樓-6-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟化戊氧)吼咬(1(^)。在11〇 °C下攪拌1小時後,將反應液進行過濾後,再將結晶在 100ml甲醇中攪拌30分鐘,經過濾、乾燥後,便可獲得目 的物之結晶(5.2g)。 (10)2-[6-甲氧-2-甲基-5-(三氟甲基)-4-吼啶偶氮]-1·萘酚 (No· L69)之製造 在反應燒瓶中,裝入1,1,3,3,3-五氟化-2-三氟甲基丙 基=甲乙酯(18.1 g)、乙脒鹽酸鹽(11· ig)、二氣乙烷(78ml) 、水(78ml)、苄基三乙基氣化銨(〇.〇78g)後,進行攪拌同 時冷卻至0°C,然後以1·5小時進行點滴將17%的氫氧化鈉 水溶液(93g)加入後,搜拌1小時後,停止冷卻,由室溫的 反應液中分離有機層,經濃縮後便獲得22g的4-氟-6-甲氧 基-2-甲基-5-(三氟甲基)嘴啶,經GC/MS分析,確認此化 合物的分子量為210。 其次,在反應燒瓶中,裝入4-氟-6-甲氧基-2-甲基-5-( 三氟甲基)嘧啶(22g)、乙醇40ml後,進行攪拌同時以1小 時點滴加入肼撐-水合物(l〇.5g),然後繼續攪拌1小時後, 過濾反應液後,可獲得llg的4-肼撐-6-甲氧-2-甲基-5-(三 氟甲基)嘧啶,經GC/MS分析,確認此化合物的分子量為222 〇 接著在反應燒瓶中裝入醋酸(50ml)、1,2-萘醌(2.9g), 進行攪拌同時昇溫至110°C,使其溶解後,以30分鐘添加4-肼撐-6-曱氧基-2-曱基-5·(三氟甲基)嘧啶(4g)。在110°C下 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 I--— II 訂· —--I!-線 » 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 36 479254 經濟部免慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(32 ) 攪拌3小時後,停止加熱,經冷卻後,過濾反應液,將結 晶以二噁烷進行再將結晶,經過濾、乾燥後,便可獲得目 的物之結晶(2.3g)。 (11)10-[3,5-二氣-4,6-雙(2,2,2-三氟乙氧基)-2-吡啶偶氮]· 9-菲酚(No· L77)之製造 在反應燒瓶中,裝入3,5-二氣-2,4,6-三氟化嘧啶(5.6g) 、DMF(15ml)、碳酸鉀(9.2g)後,進行攪拌同時昇溫至30 °C,以1小時點滴加入2,2,2-三氟乙醇(5.6g)與DMF(lOml) 混合液,待點滴結束後,昇溫至50°C,並繼續攪拌3小時 後,停止加熱,放置冷卻後,添加水(100ml),利用乙峻 萃取出反應物,濃縮乙醚層後,可獲得9.7g的3,5-二氣-2-氟-4,6·雙(2,2,2-三氟乙氧基)吼啶,經GC/MS分析後,確 認此化合物的分子量為362。 其次,在反應燒瓶中,裝入3,5-二氣-2-氟-4,6-雙(2,2,2-三氟乙氧基)吼啶(9g)、乙醇(30ml)後,進行攪拌同時以1 小時點滴加入肼樓一水合物(2.5g),待點滴結束後,昇溫 至75°C,並繼續攪拌3.5小時後,停止加熱,濃縮反應物 後’便獲得固態物。將其以己烷散開並過濾後,將結晶以 甲醇-水予以再結晶後,可獲得3.0g的3,5-二氯-2-肼撐-4,6-雙(2·2·2-三氟乙氧基)吼啶,經GC/MS分析,確認此化合 物的分子量為374。 接著在反應燒瓶中裝入醋酸(30ml)、9,10-菲醌(1.25g) ’進行攪拌同時昇溫至105°C,使其溶解後,以15分鐘添 加3·5·二氣-2-肼撐-4,6·雙(2,2,2-三氟乙氧基)吼啶(2.5g), 本、,氏張尺久適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐 37 -------I--— I-裝 -------訂! I-線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479254 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明(33) 在100〜105°c下攪拌2小時後,停止加熱,放置冷卻後, 過濾反應液,將結晶在甲醇(100ml)中攪拌30分鐘,經過 濾、乾燥後,便可獲得目的物之結晶(2.3g)。 (12) 10-(2-笨並噻唑偶氮)-9-菲酚(No. L45)之製造 在反應燒瓶中裝入醋酸(50ml)、9,10-菲龄(4.2g),進 行攪拌同時昇溫至105°C,使其溶解後,以3小時添加2-肼 撐噻唑(3.3g),在1〇〇〜llOt下攪拌1小時後,過濾反應 液,將所得結晶利用曱醇予以清洗,經乾燥後,便可獲得 目的物之結晶(3.9g)。 (13) 1-(2-噻唑偶氮)·2-萘酚(No· L08)之製造 在反應燒瓶中裝入2·胺基噻唑(3.1 g)、62%硫酸(17g) 後’經攪拌、溶解後,冷卻至〇°C,在5°C以下將亞硝基硫 酸-硫酸溶液(8.8g)以1小時時間點滴加入,然後再進行攪 拌2小時而獲得重氮化合物。在另一個反應燒瓶中裝入2-萘酚(4.5g)、48°/。氫氧化鈉水溶液(52g)、水130ml後,進 行攪拌同時冷卻至0°C,將上述重氮化合物溶液在i〇°c以 下,以2小時時間點滴加入,待點滴結束後,停止冷卻, 並攪拌2小時後,回復至室溫,將反應液以稀硫酸進行中 和’在PH8左右進行攪拌、過濾後,將所獲得之結晶以甲 醇進行再結晶,經乾燥後,可獲得目的物之結晶(4.2g)。 (14) 10-(4-笨基-2-噻唑偶氮)-9-菲酚(No· L78)之製造 在反應燒瓶中依序裝入水(3.4ml)、98%硫酸(7.2ml)、 2-胺-4-笨噻唑(1.66g)、曱酸(1.6ml)後,經攪拌、溶解後 ,將該溶液冷卻至〇°C,將亞硝酸鈉(0.47g)溶解於水(2ml) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑽X 297公爱) 38 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · i I丨丨! —訂·丨丨!! - 一 479254 五 經濟部螫慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 、發明說明(34) 的溶液,以10分鐘點滴加入。在5°C下攪拌1小時後,將9-菲酚(3.2g)溶解於乙醇(30ml)之溶液,以1小時時間點滴加 入後,停止冷卻,將呈室溫的反應液經過濾後可得結晶, 將其利用二噁烷-曱醇進行再結晶後,可獲得目的物結晶 (1.7g) 〇 (15) 2·(3·氣·5·三氟甲基-2-叫:啶偶氮)-5-(二乙胺)笨酚(No. L116)之製造 在反應燒瓶中裝入2,3-二氣-5-三氟甲基。比啶(15g)與 乙醇(90ml)並予以混合後,施行攪拌同時以1小時時間點 滴加入肼一水合物(10.4g),攪拌一整晚後,將反應液過 濾,並將過濾液施行濃縮,濾取所析出的結晶,經風乾後 ,可得9.1g之3-氣-2-肼撐-5-三氟曱基咄啶。 其次,在反應燒瓶中裝入3-(N,N-二乙胺)笨酚(1.3g) 、二曱基甲醯胺(9ml)、醋酸(3ml)以及碘(0.14g)予以混 合後,施行攪拌同時添加3-氣-2-肼撐-5-三氟甲基咄啶(l.Og) ,然後以1小時時間點滴加入30%過氧化氫水(1.4g),並攪 拌一整晚。在反應液中添加水,以乙醚萃取,將有機層濃 縮,濾取所析出的結晶,經乾燥後獲得目的物結晶(0.5g) 〇 (16) 2-(3,5-二氣-2·吼啶偶氮)-5-(二乙胺基)苯酚(No· L126) 之製造 在反應燒瓶中裝入2,3,5-三氣吼啶(11.2g)與乙醇(12ml) 並予以混合後,施行攪拌同時以1小時時間點滴加入肼撐 一水合物(9.2g),攪拌一整晚後,將反應液過濾,並將過 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----·-----— I-裝------訂·----— II -線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 39 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 479254 A7 B7 五、發明說明(35 ) 濾液施行濃縮,濾取所析出的結晶,經風乾後,可得9.Og 之3,5-二氣-2-肼撐吡啶。 其次,在反應燒瓶中裝入3-(Ν,Ν·二乙胺基)苯酚(1.7g) 、二甲基甲醯胺(14ml)、醋酸(5ml)以及碘(〇.24g)予以混 合後,施行攪拌同時添加3,5-二氣-2-肼撐咄啶(1.6g),然 後以90分鐘時間點滴加入30%過氧化氫水(2.4g),並攪拌 一整晚。過濾反應液,在過濾液中添加乙醚與水並攪拌, 分取乙醚層並予以濃縮,濾取所析出的結晶,經乾燥後獲 得目的物結晶(0.54g)。 (17)1-(3-甲氧基-2-0比咬偶氮)-2-萘盼(No· L140)之製造 在反應燒瓶中裝入3-羥基·2·硝基吼啶(20g)、二甲基 甲醯胺(80ml)與碳酸鉀(23.4g)並予以混合後,施行攪拌同 時以2.2小時時間點滴加入碘化曱烷(52.4g),攪拌一整晚 後,添加水而析出結晶,濾取結晶,經乾燥後可獲得16.5g 之3 -甲氧基-2·确基〇比咬。 其次,在反應燒瓶中裝入3-甲氧基-2-硝基。比啶(9.Og) 、硫化鈉九水合物(64g)、乙醇(93ml)及水(46ml)並予以混 合後,在70°C下攪拌2.5小時後,冷卻至室溫,然後添加 甲笨與水並攪拌,分取有機層且以食鹽水進行清洗後,以 硫酸鈉乾燥之,經過濾後,將濾液濃縮,便可獲得5.1g之 2 -胺-3-甲氧基吼淀。 接著,在反應燒瓶中添加乙醇鈉(2.2g)與乙醇(33ml) ,並混合後,施行攪拌同時添加2-胺-3-甲氧基π比啶(3.3g) 後,以10分鐘時間點滴加入亞硝酸異戊酯(3.7g),然後進 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 40 丨丨丨丨.—丨丨丨丨丨丨-訂·!! — 1-線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^/9254 A7
五、發明說明(36 ) 絡濟部A慧財產局員工消費合作社印製 行加熱,在還流溫度下攪拌3.5小時,停止加熱並冷卻至 室溫,將2-秦盼(2.7g)溶解於乙醇(5ml)之溶液,以30分鐘 時間點滴加入,在室溫下攪拌1小時後,加熱至還流溫度 ,再攪拌3小時,過濾反應液,將所得結晶以甲醇·水進行 再結晶,接著再以二噁烷進行再結晶後,可獲得目的物結 晶(0.68g) 〇 (18) 1-(3-丙氧基-2-吼啶偶氮)·2-萘酚(No. L132)之製造 在反應燒瓶中裝入2-胺-3羥基吡啶(12g)、二曱基曱醯 胺(75ml)與碳酸鉀(18g)並予以混合後,施行攪拌同時昇溫 至50 C ’以30分鐘時間點滴加入1 -溴化丙燒(16 · 1 g),在50 °(3下攪拌一整晚後,添加水與乙醚並攪拌之,分取有機層 ,依序進行水洗、濃縮後,獲得4.0g之2-胺-3-丙氧基毗啶 〇 其次’在反應燒瓶中添加乙醇納(1.6g)、乙醇(14ml) 與2-胺-3-丙氧基咄啶(3.8g),並混合後,施行攪拌同時以 20分鐘時間點滴添加亞硝酸異戊酯(2.7g),然後在還流溫 度下攪拌4小時,冷卻至室溫。接著,將2-萘酚(2.〇g)溶解 於乙醇(5ml)之溶液,以1小時時間點滴加入,在室溫下搜 拌2小時後,加熱至還流溫度,再攪拌2小時,過濾反應液 ’並;辰縮;慮液’遽取所析出結晶’以二β惡烧-水進行再結 晶後,可獲得目的物結晶(0.59g)。 (19) 1-(3-甲基-2·咄啶偶氮)-2-萘酚(No. L19)之製造 在反應燒瓶中添加乙醇、乙氧鈉(2.5g)、亞硝酸異戊 酯(4.3g)與2·胺基-3-甲基毗咬(4g),並予以混合,施行搜 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 41 — — — 1 — — ! — !- ! 11 ! I 訂·111!!1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479254 A7
五、發明說明(37) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印剔农 拌同時加熱至溶劑的還流溫度,在此溫度下進行3小時授 拌後,停止加熱,繼續攪拌並冷卻至室溫。接著將2_萘酚 (3g)溶解於乙醇(5ml)之溶液,以1.5小時時間點滴加入後 ,再度開始加熱,在還流溫度下攪拌4小時後,停止加熱 及攪拌並放置冷卻。然後,過濾反應液,去除非溶物,濃 縮濾液,在殘餘物中添加少許水而晶析,濾取結晶,並投 入甲醇(20ml)中,將其攪拌30分鐘,然後施行再結晶,所 獲得之結晶經乾燥後,獲得目的物結晶(i.5g)。 【含金屬偶氮系化合物之合成:實施例1〜27】 由上述(1)〜(20)之偶氮系化合物中選擇二個,並與金 屬離子進行反應,便可獲得各個目的之含金屬偶氮系化合 物。 在任一含金屬偶氮系化合物的合成中,使用金屬醋酸 鹽,而溶劑則採用甲醇或甲醇·二噁烷混合溶劑。實施例1 〜27之化合物的合成,係在反應燒瓶中裝入偶氮系化合物 與溶劑並攪拌之,然後添加金屬醋酸鹽,在溶劑的還流溫 度下攪拌1〜6小時,配合所需,可利用再結晶等方式進行 精製。反應的進行幾乎為定量,即便在精製生成物之情況 時,不論何種狀況均可獲得80%收成率之目的物。 在最終所獲得的結晶中,除目的物之本發明的含金屬 偶氮系化合物外,亦可能包含有在相同配位子上結合二個 金屬的副生成物,此類副生成物的存在,對光記錄媒體的 性能並不致造成太大損害。所以,即便直接使用含有副生 成物之結晶進行製造本發明之光記錄媒體時,副生成物並 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 42 ------------I----------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479254 A7 B7 五、發明說明(38) 不影響光記錄媒體性能,所以毋須特別將副生成物予以分 離。 表1與表2中所示係含金屬偶氮系化合物之金屬種類、 結合金屬之偶氮系化合物配位子的種類(上述No丄〇〇(〇 〇係表數字))、及其與金屬離子進行反應(=裝入)時之莫耳 表1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)、 — — — — — — — — — — — — — ·1111111 ·11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 金屬種類 偶氮系化 合物種類 莫耳比 分解溫度 (°C) 光學係數 (n/k) 實施例1 Zn L21/L26 2/1 340 2.4/0.03 實施例2 Cu L21/L26 1/1 300 2.2/0.05 實施例3 Ni L21/L26 1/1 340 2.2/0.06 實施例4 Zn L21/L30 1/1 350 2.3/0.04 實施例5 Zn L21/L30 2/1 350 2.3/0.02 實施例6 Zn L21/L30 1/2 350 2.4/0.05 實施例7 Zn L21/L29 1/1 320 2.2/0.02 實施例8 Zn L21/L08 1/1 340 2.3/0.04 實施例9 Zn L57/L78 2/1 360 2.1/0.04 實施例10 Zn L69/L70 1/1 305 2.2/0.04 實施例11 Zn L56/L45 2/1 370 2.1/0.03 實施例12 Zn L69/L21 1/1 300 2.3/0.04 實施例13 Zn L69/L56 1/1 310 2.1/0.04 實施例14 Zn L69/L56 1/2 320 2.2/0.03 實施例15 Zn L70/L21 1/1 350 2.0/0.03 實施例16 Zn L70/L56 1/1 360 2.2/0.03 經濟部钇慧財產局員工消費合作社印製 43 479254 A7 B7 五、發明說明(39 ) 表2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 金屬種類 偶氮系化 合物種類 莫耳比 分解溫度 rc) 光學係數 (n/k) 實施例17 Zi L140/L30 1/1 360 2.4/0.3 實施例18 Ni L116/L30 1/1 320 2.4/0.09 實施例19 Ni L132/L30 1/1 370 2.5/0.16 實施例20 Zn L08/L30 1/1 370 2.4/0.11 實施例21 Ni L08/L30 1/1 360 2.6/0.3 實施例22 Ni L21/L30 1/1 370 2.5/0.11 實施例23 Ni L21/L30 1/2 380 2.5/0.13 實施例24 Zn L26/L70 1/1 360 2.4/0.04 實施例25 Zn L26/L69 1/1 300 2.4/0.04 實施例26 Zn L116/L30 1/1 310 2.4/0.05 實施例27 Zn L19/L30 1/1 370 2.3/0.05 實施例1〜27之各含金屬偶氮系化合物之結構式如下 所示:
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線! 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 44 479254 A7 B7 五、發明說明(4〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
--------------裝---(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公a ) - 45 - 479254 A7 B7 五、發明說明(41 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
實施例4,5,6
----·----------------訂---------線» (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 46 479254 A7 B7 五、發明說明(42 )
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----.---------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 47 479254 A7 B7
實施例10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
實施例11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 48 479254 A7 B7 五 、發明說明(44) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
實施例13,14 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 49 479254 A7 B7 五、發明說明(45 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
----.----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -50 - 479254 A7 B7 五、發明說明(46)
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實施例18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 51 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479254 A7 B7 五、發明說明(47 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 H3CH2
實施例20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 52 479254 A7 B7 五、發明說明(48 i
--------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
實施例22,23
Cl -線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 53 479254 A7 B7 五、發明說明(49) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
----.----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 54 479254 A7 B7 五、發明說明(50 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 55 479254 A7 B7 五、發明說明(51 ) 在上述實施例中,實施例4、1 5、17、19、22、26的 紅外線吸收光譜分別如第2〜7圖所示。 【光記錄媒體之製造】 第1圖所示態樣的光記錄媒體,係採用含金屬偶氮系 化合物利用蒸鑛法形成記錄層2後而製成。此處係採用直 徑120mm、厚度〇.6mm的聚碳酸酯製之板為基板1。該基 板係在其中一面上具有螺旋狀溝痕6,溝痕寬度0.27 // m 、執跡凹紋0.74以m、溝痕寬度除以軌跡凹紋之數值為0·36 、溝痕深度(此處為5 lnm)除以λ /(4η)之數值為〇·49。蒸錢 時所使用的壓力為10·4Τοιτ,含金屬偶氮系化合物的加熱 溫度為200〜400 °C。 反射層3係利用金的激射方式形成厚度1 〇〇nm者。在 其上面的黏著層4係疊層紫外線硬化丙婦樹脂,然後再更 進一步,在其上疊層與基板1相同材料與厚度的基板5。 如上述所製得的光記錄媒體,分別對尚未記錄狀態時 的功率、輸出、軌跡穩定性進行評估,其結果請參閱表3 與表4。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 56 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 479254 A7 B7 五、發明說明(52 ) ❹ 經濟部替慧財產局員工消費合作社印製 表3 功率(Mw)/ 傳輸速度(m/s) 輸出(mW) 3T/14T 執跡穩定性 實施例1 11/3.5 140/600 〇 實施例2 10/3.5 80/400 〇 實施例3 11/3.5 110/430 〇 實施例4 11/3.5 150/500 〇 實施例5 12/3.5 100/480 〇 實施例6 11/3.5 90/500 〇 實施例7 12/3.5 80/480 〇 實施例8 12/3.5 90/450 〇 實施例9 12/3.5 80/380 〇 實施例10 12/3.5 120/450 〇 實施例11 12/3.5 100/470 〇 實施例12 12/3.5 90/470 〇 實施例13 12/3.5 100/500 〇 實施例14 12/3.5 100/500 〇 實施例15 12/3.5 100/460 〇 實施例16 12/3.5 100/500 〇 ----:---------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 57 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 479254 A7 _W_ 五、發明說明(53 ) 表4 功率(Mw)/ 傳輸速度(m/s) 輸出(mW) 3T/14T 軌跡穩定性 實施例17 9.4/3.5 46/214 〇 實施例18 11/3.5 78/360 〇 實施例19 9.0/3.5 48/240 〇 實施例20 9.5/3.5 61/290 〇 實施例21 8/3.5 36/180 〇 實施例22 9.5/3.5 84/420 〇 實施例23 8.5/3.5 54/252 〇 實施例24 9.5/3.5 72/444 〇 實施例25 9.5/3.5 72/408 〇 實施例26 10.5/3.5 84/432 〇 實施例27 10/3.5 78/360 〇 由上述結果顯示,記錄層採用本發明之不同二種偶1 系化合物配位子相結合而成的含金屬偶氮系化合物之光記 錄媒體,不論何者整體的性能均可確認非常良好。 【產業上可利用性】 本發明之含金屬偶氮系化合物,係相互不同之二種偶 氤系化合物配位子相結合而成的含金屬偶氮系化合物,當 採用其作為光記錄媒體的記錄層時,結合於金屬之各偶氮 系化合物配位子的特性,譬如光吸收量等均可適度的顯現 出。故,採用本發明之含金屬偶氮系化合物形成記錄層的 光記錄媒體,整體上的性能均特別的良好。此外,藉由本 發明適度選擇組合偶·氮系化合物配位子,可提供具有各種 多樣特性的光記錄媒體。 本紙張尺度適用中國國家標準dNS)A4規格(210 X 297公釐) " .58 - ----.---------------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Claims (1)
- 479254 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利fe圍 1. 一種含金屬偶氮系化合物,係由結構式(al)、(a2)、(a3) 、及(a4)中至少選擇一種結構式所示者;該等結構式(al) 、(a2)、(a3)、及(a4)如下所示: 式(a1) 式(a2)本紙張&度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -· ϋ ϋ ϋ I ϋ ί )6ί,· W Μ· Μ* ΜΜ Μ* I ϋ H ϋ H ϋ I H ϋ ϋ ϋ I n H ϋ I H I 1· I ϋ ϋ H · 58 '申請專利範圍 (式中Μ係表2價金屬;χ1及X2係表與其二側所鄰接 之礙原子共同形成單環式或多環式之芳香環的取代或 非取代殘基;γΐ及Υ2係表與其二側所鄰接之碳原子 及氮原子共同形成含氮之芳香雜環的取代或非取代殘 基若該等殘基具取代基時,該取代基係分別各自獨 立由i原子、取代或非取代之烷基、取代或非取代之 烷氧基、取代或非取代之烷基硫基、取代或非取代之 芳基、取代或非取代之芳基氧基、取代或非取代之芳 基硫基、硝基、及取代或非取代之胺基中所選擇的基; 且X與X及Y與Y2的組合中,至少一組為互相不 同者)。 2.如申叫專利範圍第丨項之含金屬偶氮系化合物,其中由 X X、Y與Y2所選擇至少一個或複數個殘基為取代 的殘基時,取代基的碳原子數為丨〜9。 3 ·如申明專利範圍第1項之含金屬偶氮系化合物,其中χ1 及/或X2係與鄰接碳原子共同形成菲環、萘環或笨環者 〇 4·如申請專利範圍第2項之含金屬偶氮系化合物,其中χ1 及/或X2係與鄰接碳原子共同形成菲環、萘環或苯環者 〇 5·如申請專利範圍第1項之含金屬偶氮系化合物,其中γ1 及/或Υ2係與鄰接的碳原子及氮原子共同形成吼啶基、 •忠啶基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、或笨並噻唑基 1· / 六、申請專利範圍 6·如申請專利範圍第2項之含金屬偶氮系化合物,其中γ1 及/或Υ2係與鄰接的碳原子及氮原子共同形成咄啶基、 密啶基、咄嗪基、三嗪基、噻唑基、或笨並噻唑基者 7·如申請專利範圍第3項之含金屬偶氮系化合物,其中γι 及/或Υ2係與鄰接的碳原子及氮原子共同形成吼啶基、 嘧啶基、吼嗪基、三嗪基、噻唑基、或笨並噻唑基者 8·如申請專利範圍第4項之含金屬偶氮系化合物,其中γ1 及/或Υ2係與鄰接的碳原子及氮原子共同形成”比咬基、 嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、或苯並噻唑基者 9.如申請專利範圍第1項之含金屬偶氮系化合物,其中該 等結構式(al)、(a2)、(a3)、及(a4)中含有鄰接於殘基γΐ 與Υ2之碳原子的取代基R1與R2,該R1與R2係由氫原子 、取代及非取代之烷基、取代及非取代之烷氧基、取 代及非取代之烷基硫基、取代及非取代之芳基、取代 及非取代之芳基氧基、以及取代及非取代之芳基硫基 等所組成的組群中選擇而出的基者。 1〇·如申請專利範圍第2項之含金屬偶氮系化合物,其中該 等結構式(al)、(a2)、(a3)、及(a4)中含有鄰接於殘基Υ1 與Y2之碳原子的取代基R1與R2,該R1與R2係由氫原子 、取代及非取代之烧基、取代及非取代之炫•氧基、取 代及非取代之烷基硫基、取代及非取代之芳基、取代 本紙張纥度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 60 4/9254 A8B8C8D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 及非取代之芳基氧基、以及取代及非取代之芳基硫基 等所組成的組群中選擇而出的基者。 11.如申請專利範圍第3項之含金屬偶氮系化合物,其中該 等結構式(al)、(a2)、(a3)、及(a4)中含有鄰接於殘基γΐ 與Υ2之碳原子的取代基ri與r2,該Ri與r2係由氫原子 、取代及非取代之烷基、取代及非取代之烷氧基、取 代及非取代之烷基硫基、取代及非取代之芳基、取代 及非取代之芳基氧基、以及取代及非取代之芳基硫基 等所組成的組群中選擇而出的基者。 12·如申請專利範圍第9項之含金屬偶氮系化合物,其中該 R與R基係碳原子數1〜9之基者。 13·如申請專利範圍第1〇項之含金屬偶氮系化合物,其中 該R1與R2基係碳原子數1〜9之基者。 14·如申請專利範圍第丨丨項之含金屬偶氮系化合物,其中 該R1與R2基係碳原子數1〜9之基者。 15·如申請專利範圍第9項之含金屬偶氮系化合物,其中該 R1及/或R2基係由曱基、乙基、丁基、笨基、甲氧基、 乙氧基、丁氧基、笨基氧基、甲基硫基、乙基硫基、 丁基硫基、及笨基硫基所組成的基群中所選擇而出, 或者至少一個氫原子由函原子取代者。 16.如申請專利範圍第1〇項之含金屬偶氮系化合物,其中 該R1及/或R2基係由甲基、乙基、丁基、苯基、甲氧基 、乙氧基、丁氧基、笨基氧基、甲基硫基、乙基硫基 、丁基硫基、及苯基硫基所組成的基群中所選擇而出 本紙張义度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -------------裝 — II 訂·! I--!_ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 61 A8B8C8D8 、申請專利範圍 ’或者至少一個氫原子由鹵原子取代者。 Π·如申請專利範圍第u項之含金屬偶氮系化合物,其中 該R1及/或R2基係由曱基、乙基、丁基、苯基、甲氧基 、乙氧基、丁氧基、苯基氧基、甲基硫基、乙基硫基 、丁基硫基、及苯基硫基所組成的基群中所選擇而出 ’或者至少一個氫原子由鹵原子取代者。 Μ·如申請專利範圍第9項之含金屬偶氮系化合物,其中R1 及/或R2基係氫原子者。 19·如申請專利範圍第1〇項之含金屬偶氮系化合物,其中 R1及/或R2基係氫原子者。 2〇·如申請專利範圍第n項之含金屬偶氮系化合物,其中 R1及/或R2基係氫原子者。 21·如申請專利範圍第9項之含金屬偶氮系化合物,其中γ1 及/或Υ2基係與鄰接的碳原子及氮原子共同形成σ比啶基 、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、或噻唑基者。 22·如申請專利範圍第1〇項之含金屬偶氮系化合物,其中 Υ及/或Υ基係與鄰接的碳原子及氮原子共同形成ρ比咬 基、嘧啶基、咄嗪基、三嗉基、或噻唑基者。 23·如申請專利範圍第η項之含金屬偶氮系化合物,其中 Υ及/或Υ基係與鄰接的碳原子及氮原子共同形成吼咬 基、嘧啶基、咄嗉基、三嗉基、或噻唑基者。 24·—種光記錄媒體,係在基板上形成可利用雷射光進行 情報之寫入及/或讀取之記錄層者;該記錄層係包含有 由上述申請專利範圍第1〜23項中任一項之含金屬偶氮 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ·1111111ITeJa — — — — — — — — I I I I n ϋ I I I ϋ I I I I ϋ — — — — — — — — — 62 A8 B8 C8 D8、申請專利範圍 η 系化合物者。 25·如申請專利範圍第⑽之光記錄媒體,其中該基板具 有螺旋狀溝痕,且其溝痕寬度(#m)、溝痕深度(nm)、 及軌跡凹紋(^m)時,滿足下列條件者: 0·25^溝痕寬度/軌跡凹紋S 0.45 〇·2 λ /(4η)$ 溝痕深度 $ 〇·8 λ /(4n) (其中,λ係指使用於記錄用之雷射光的波長 為基板折射率)。 26·如申請專利範圍第24項之光記錄媒體,其中該記錄層 係藉由濕式法所形成者。 27·如申請專利範圍第24項之光記錄媒體,其中該記錄層 係藉由蒸鍍法所形成者。 28.如申請專利範圍第25項之光記錄媒體,其中該記錄層 係藉由蒸鍍法所形成者。 -------------裝--------訂· <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線· 經耆部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張心度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 63
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