WO2000055136A1 - Composes azoiques metalliques et supports d'enregistrement optiques - Google Patents

Composes azoiques metalliques et supports d'enregistrement optiques Download PDF

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WO2000055136A1
WO2000055136A1 PCT/JP2000/001526 JP0001526W WO0055136A1 WO 2000055136 A1 WO2000055136 A1 WO 2000055136A1 JP 0001526 W JP0001526 W JP 0001526W WO 0055136 A1 WO0055136 A1 WO 0055136A1
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azo compound
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Yoshihiro Tosaki
Tomiharu Hosaka
Toshiaki Kunieda
Masatoshi Taniguchi
Noriko Kobayashi
Tomoyuki Hase
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Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.
Yamada Chemical Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a novel metal-containing azo-based compound, and an optical recording medium such as a tape, a disc, and a card to which the compound is applied for recording information by light, particularly a compact disc in the form of a disc (hereinafter also referred to as a CD). ) And optical recording media such as digital video discs (hereinafter also referred to as DVDs).
  • an optical recording medium such as a tape, a disc, and a card to which the compound is applied for recording information by light, particularly a compact disc in the form of a disc (hereinafter also referred to as a CD).
  • optical recording media such as digital video discs (hereinafter also referred to as DVDs).
  • CD-R write-once optical discs
  • CD-R usually uses a transparent resin substrate with a spiral groove on one side, applies an organic dye solution on it with a spin coater, and then dries to form a recording layer.
  • a protective layer formed by applying and curing an ultraviolet curable resin with a spin coater or the like hereinafter referred to as an organic dye solution on a substrate.
  • the optical recording medium on which the light absorbing layer is formed by coating is referred to as a coating type).
  • Recording on a CD-R is achieved by irradiating the recording layer with a 780 nm laser from the substrate side to change the organic dye, for example, by decomposing it, and / or by changing the buffer structure of the recording layer.
  • reproducing information recorded in 3 CD- R being more done to form the bit corresponding to the information using the in, it s is done by detecting a change in the amount of light reflected from the pits
  • the servo characteristics that control the rotation of the big head along the groove of the substrate are important. For this reason, it is necessary for the CD-R to provide a stable tracking error signal.
  • the tracking error signal is greatly affected by the step of the recording layer between the substrate groove and the groove. Therefore, in the above-mentioned coating type CD-R, the following is performed in order to secure a tracking error signal.
  • a dye solution When forming the recording layer on the substrate, When a dye solution is applied, the solution preferentially lands in the grooves of the substrate. For this reason, a substrate with a deep groove is used to secure the thickness of the recording layer and a tracking error signal.
  • the groove of the substrate becomes deeper, it becomes easier to incline in the radial direction, for example, the groove becomes shallower from the inner periphery to the outer periphery of the substrate due to the temperature and fluidity of the molten resin during the S-plate molding.
  • the organic dye solution when the organic dye solution is applied, the viscosity of the solution increases due to the evaporation of the solvent, so that the thickness of the recording layer tends to be inclined in the substrate radial direction.
  • the coating layer and the drying conditions, etc., of the solvent used in the organic dye solution, the viscosity of the organic dye solution, the rotation control of the spin coater, the surrounding environmental conditions during production, etc. are delicately adjusted.
  • DVDs have been developed that use a laser with a wavelength of around 650 nm, pointing to the direction of higher density, the history of information.
  • a DVD is formed on a 0.6 mm-thick substrate with a track pitch of 0.74 ⁇ m and a minimum pitch of 0.40 ⁇ m on a molding machine, and a reflective layer is formed on it.
  • it is manufactured by bonding it to another 0.6 mm thick resin substrate with an adhesive such as an ultraviolet curing resin.
  • DVD also CD- in the same way as R, are also being developed postscript is possible DVD- R ⁇ :
  • DVD-R has a narrow track pitch of 1 to 2 or less than that of CD-R, and has a groove with a narrow groove for information. It is necessary to form appropriate pits. At this time, as the track pitch and the groove width of the substrate become narrower, the inclination of the groove depth in the substrate with a deeper groove becomes larger with respect to the radial direction. It is very difficult to secure the necessary tracking error signal by adjusting the drying conditions. Disclosure of the invention
  • the present invention has been made in consideration of the above-described problems, and has been made by securing a metal-containing azo-based compound suitable for a recording layer of an optical recording medium and a more appropriate tracking error signal by applying the compound. It is an object of the present invention to provide an improved write-once optical recording medium which can cope with the advancement of information and can have various characteristics depending on the use and the like.
  • the present invention relates to general formulas (a 1), (a 2) 3) and (a 4)
  • X ′ and X 2 are substituted or unsubstituted to form a monocyclic or polycyclic aromatic ring with adjacent carbon atoms on both sides thereof.
  • Y 1 and Y 2 are nitrogen atoms with adjacent carbon and nitrogen atoms on both sides
  • the present invention provides an optical recording medium in which the recording layer comprises the above-mentioned metal-containing azo compound.
  • the metal-containing azo compound of the present invention represented by at least one of the formulas (a ;!), (a2), (a3) and (a4) is a compound comprising two different azo compounds. It is characterized in that the ligand is bonded to the divalent metal M.
  • a metal-containing azo compound is used as the recording layer of an optical recording medium, both properties based on each azo compound ligand bonded to the metal are appropriately exposed on the medium. As a result, it has been found that an optical recording medium having particularly excellent overall performance can be manufactured.
  • the present invention will be described in detail :: BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of the optical recording medium of the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing an infrared absorption spectrum of the metal-containing azo compound obtained in Example 4.
  • FIG. 3 is a diagram showing an infrared absorption spectrum of the metal-containing azo compound obtained in Example 15.
  • FIG. 3 is a diagram showing an infrared absorption spectrum:
  • FIG. 4 is a diagram showing an infrared absorption spectrum of the metal-containing azo compound obtained in Example 17.
  • FIG. 5 is a diagram showing an infrared absorption spectrum of the metal-containing azo compound obtained in Example 19.
  • FIG. 6 is a diagram showing an infrared absorption spectrum of the metal-containing azo compound obtained in Example 22.
  • FIG. 7 is a diagram showing an infrared absorption spectrum of the metal-containing azo compound obtained in Example 26.
  • the reference number ⁇ represents the following elements:
  • the metal-containing azo compound of the present invention is formed by bonding two different azo compound ligands to a divalent metal. That is, the (a 1), (a 2 ), (a 3) or other in the chemical formula represented by (a 4), X 1 and X 'and Y 1 and Y Chi caries combination of at least one set Are different from each other.
  • a solid line indicates a covalent bond and a dotted arrow Indicates a coordination bond that is weaker than such a bond.
  • the metal M is not particularly limited as long as it is a divalent metal.
  • lead M, nickel, copper, manganese, iron, cobalt, palladium, platinum, tin, Magnesium may be used, and zinc, nickel, copper and the like are particularly preferable.
  • Residues X 1 and X ' form a monocyclic aromatic ring or polycyclic aromatic ring together with the adjacent carbon atoms.
  • Residues X ′ and X 2 preferably form a benzene ring, a phenanthrene ring or a naphthalene ring.
  • Residues Y 1 and Y 2 have a nitrogen atom together with an adjacent carbon atom and nitrogen atom.
  • residues X 1 , X ′, Yl and Y 2 are selected from residues X 1 , X ′, Yl and Y 2 .
  • the substituent when having a substituent (in place of a hydrogen atom), the substituent may be a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxyl group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, is substituted or unsubstituted
  • the group is selected from the group consisting of a substituted and unsubstituted aryloxy group, a substituted and unsubstituted arylthio group, a nitro group, and a substituted and unsubstituted amino group.
  • the substituent has carbon, the carbon number is 1 to 15, preferably 1 to 9, more preferably 1 to 5, and most preferably 1 to 3.
  • An anonymous group may be, for example:
  • the logen atom may be fluorine, chlorine, nitrogen or iodine.
  • the substituted or unsubstituted alkyl group is a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a butyl group, a benzyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a trifluoromethyl group, a trifluoroethyl group.
  • it may be a pentafluoropropyl group or the like, and may be linear or branched.
  • the substituted or unsubstituted alkoxyl group may be linear or branched, and may be a methoxyl group, an ethoxyl group, a bropoxyl group, a butoxyl group, a pentyloxyl group, a trifluoromethoxyl group, or a trif / leo port. It may be ethoxyl ⁇ , pentafluoropropoxyl group or bis (trifluoromethyl) propoxyl group.
  • the substituted or unsubstituted alkylthio group may be linear or branched, and may be a methylthio S, ethylthio group, or tert-butylthio group.
  • the substituted or unsubstituted aryl group may be a fuunyl group, a naphthyl group, a pyrrol group or the like.
  • the substituted or unsubstituted amino group may be an amino group, a getylamino group, or the like.
  • the metal-containing azo compound of the present invention also includes a compound having the same structure as that of X 1 except for the other portion.
  • X 'and X 2 are “different from each other”, they may have a completely different structure (eg, a naphthalene ring and a benzene ring), or may have the same skeleton (eg, a naphthalene ring) This includes the case where only the type of group is different, or the case where the type of substituent is the same but only the position of substitution S is different.
  • X ′ and X ′ 2 forces; “if different from each other” refers to groups and groups (including residues and substituents attached to residues); It can be assumed that the atom or the combination of the atom and the atom bonded to the remaining S is different. These apply to the relationship with Y '.
  • the compound is represented by c
  • the groups R ′ and R 2 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxyl group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, a substituted or unsubstituted aryl group, a g-substituted or unsubstituted It is a group selected from the group consisting of a substituted aryloxy group and a substituted and unsubstituted arylo S.
  • Preferred groups R 1 and R 2 in the present invention are an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms.
  • Preferred groups R 1 and And R 2 are an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, most preferably 3 ⁇ 4R ′ and have 2 carbon atoms!
  • JS R 1 and R ′ which are alkyl groups of to 3 may be linear or branched :
  • Preferred groups R 1 and R 2 are, in terms of ft, a methyl group, ethyl Group, butyl group, pentyl group, hexyl group, hexyl group, octyl group, methoxyl group, ethoxyl group, broboxyl group, butoxyl group, benzyloxyl group, aryloxyl group (eg, phenoxyl group), methylthio group, ethylthio group , Buchiruchi O group or ⁇ Li one thio group (e.g., phenylene thio group), a phenyl group, a group R 'and R 2 may or may not have a substitu
  • preferred embodiments thereof include, for example, fluoromethyl (for example, trifluoromethyl), fluoroethyl (for example, trifluoroethyl), and fluoroacobi (for example, a pentafluoropropyl group, a fluoromethoxyl S (for example, a trifluoromethoxyl group), a fluoroethoxyl group (for example, a trifluoroethoxyl group), a fluoropropoxyl group (for example, a bis (trifluoromethyl) propoxyl group) , 2,2,3,3,3-Bentafluoropropoxyl group), Fluoromethylphenoxyl group
  • R 1 or R 2 may be hydrogen atoms, also, R 1 and R 2 are good even both hydrogen atoms les,.:
  • the residues Y 1 and Y 2 may be replaced with a pyridine ring, a hirimidine ring, a virazine It is preferable to form a ring, triazine ring or thiazole ring. Further, for example, 'without a group R 1 only forms form the base Nzochiazoru ring together with the adjacent carbon atoms, residues Y' residue Y Nomigamoto!
  • the metal-containing azo compound represented by any of the general formulas (a 1) to (a 4) may have a group R 1 and R at a predetermined position.
  • residue X forms a naphthalene ring with adjacent carbon atoms
  • residue ⁇ forms a pyridine ring with adjacent carbon atoms and nitrogen atoms.
  • a substituent R is bonded to a carbon atom adjacent to the residue ⁇ , formula (b):
  • the second preferred azo compound ligand is that the residue X forms a phenanthrene ring with adjacent carbon atoms, and the residue Y forms a pyridine ring with adjacent carbon atoms and nitrogen atoms ( Or a pyridyl group), and the substituent R is bonded to the carbon atom adjacent to the residue Y.
  • Yo may have a record, c Further, in the equation (b) or formula (c), instead of the pyridyl group, the formula (e) May have a birazinyl group (or a pyrazine ring).
  • formula (f) May have a triazinyl group (or a triazine ring) represented by:
  • the phenanthrene ring or naphthalene ring may be a thiophenanthrene ring or a thionaphthalene ring.
  • azo compound ligands of formulas (i)-(n) can be attached to metals:
  • the metal-containing azo compound of the present invention is, for example, two different azo compound ligands selected from the azo compound ligands represented by the above formulas (i) to (n) and binds to a divalent metal. It is.
  • the azo compound as the coordination-f can be synthesized by a known method, for example, a coupling reaction or oxidation of a substituted hydrazine.
  • the metal-containing azo compound of the present invention includes, for example, 1- (6-substituted 1-2-pyridylazo) -12-naphthol and 1- (2-pyridylazo) as azo compounds forming a ligand.
  • a metal salt for example, sulfate, chloride, carbonate, or the like can be used.
  • the solvent for example, methanol or a mixed solvent of methanol and dioxane can be used.
  • the azo compound and the metal salt may be mixed in equimolar amounts, but in some cases, the molar ratio of one of the azo compounds must be doubled,
  • the optical recording medium of the present invention may be formed by sequentially forming at least a recording layer, a reflective layer, and a protective layer on a substrate.
  • the optical recording medium of the present invention has the above general formula (a 1), (a 1) a metal-containing azo compound represented by at least one formula selected from a2), (a3) and (a4) as a dye for forming a recording layer. As long as this condition is satisfied, two or more conjugates represented by at least one formula selected from the formulas (a1), (a2), (a3) and (a4) may be contained. Good.
  • the recording layer may contain components other than the metal-containing azo compound of the present invention.
  • the recording layer contains, for example, a metal-containing azo compound in which X 1 and ⁇ 1 and R 'and R 2 are the same, that is, two identical azo compound ligands are bonded. Or at least one other known component used as a dye and / or a component for improving the properties of the recording layer (for example, a stabilizer for improving light resistance).
  • the metal-containing azo compound forming the recording layer is applied to a substrate by a conventional method for producing CDs or DVDs, which is a displacement method (wet method or dry method).
  • a conventional method for producing CDs or DVDs which is a displacement method (wet method or dry method).
  • a solvent for dissolving the metal-containing azo compound for example, a fluorinated alcohol (eg, 1,1,3-trihydrotetratrafluorobrohnol, Daikin:!: It can be used after dissolving it in alcohol-1 (commercially available) or a cellosolve-based solvent (eg, ethyl ethyl solvent).
  • the wet method itself is well known, and for example, a conventionally used method (for example, a spin coating method) can be used, so that further description is unnecessary.
  • a vacuum evaporation method This is done by heating the dye under a high vacuum of 10- : i Torr or less, melting and evaporating the dye, or sublimating directly, and condensing the emitted dye on the substrate. This is a method of forming a thin film (that is, a recording layer).
  • recording dust is formed by vacuum evaporation, the organic dye evaporated or sublimated from the evaporation source is uniformly formed along the groove of the substrate over the entire surface of the substrate.
  • the step of ⁇ plate groove and Mizotoi of ⁇ recording layer is determined by the original groove depth of the substrate, tracking Engineering La first signal is less than n, which can be adjusted by the groove depth of the substrate, the substrate
  • An optical recording medium on which a recording layer is formed by vacuum evaporation of a dye is called an evaporation type.
  • a tracking error signal of the same level as that of a coating type optical recording medium is generated by making the substrate groove shallower.
  • the groove of the S plate can be made shallower, the inclination of the groove depth in the radial direction generated during the forming of the S plate and the change in the solution viscosity when applying the organic dye solution The inclination of the thickness of the recording layer in the mysterious direction caused by the noise is almost eliminated.
  • the recording layer is formed by vacuum evaporation, the change is small over the entire substrate. There is the additional advantage that stable properties are obtained.
  • an organic dye based on cyanine is used. These dyes adjust the length of the methine chain at the center of the molecule, the type of aromatic ring / heterocyclic ring at the end, and the substituents bonded to them, even when the wavelength of the laser is shortened as in DVD. It is possible to cope with this. However, most of them have anti-ion, so they are decomposed by vacuum deposition and cannot be used as they are. That is, a dye having no counter ion is suitable for empty deposition, and a metal-containing azo-based compound having no counter ion as used in the optical recording medium of the present invention is particularly suitable.
  • Te metal-containing ⁇ zone-based compound, sublimation or evaporation starting temperature of at ⁇ 0 3 T orr following low pressure (high vacuum) the metal-containing ⁇ zo compound of the present invention is 1 It was found to be between 00 ° C and 300 ° C.
  • the sublimation or evaporation start temperature is defined as a temperature at which an evaporation source (evaporation vessel) containing a compound to be evaporated is gradually heated under a low pressure (high vacuum) of 10- : i Torr or less. It means the temperature of the evaporation source measured using a temperature monitor composed of a thermocouple or the like under the condition that the evaporation rate measured using the film thickness monitor of the crystal unit becomes ⁇ s.
  • the decomposition temperature is preferably about 300 to 500 ° C.
  • the decomposition temperature of the metal-containing azo compound used for the vapor deposition type is The decomposition temperature of the metal-containing azo compound used in the present invention is generally within the range of ffl.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the sublimation or evaporation rate of the metal-containing azo compound is preferably 200 A / min or more as the thickness growth rate of the optical recording layer.
  • the sublimation or evaporation rate is defined as when an evaporation source is heated at a heating rate of 4 O′CZ in a vacuum of 10 ⁇ : i Torr or less to evaporate 0.1 g of the dye.
  • the change in the thickness of the film formed on the substrate is measured using a film thickness monitor such as a quartz crystal oscillator, and the value when the film formation amount per minute reaches the maximum value.
  • the deposition rate of the dye for forming the recording layer that is, the film formation rate be about 100 AZ min or more. Need to be heated to a high temperature; therefore, when the sublimation or evaporation rate of the compound is small, a large heating rate is required to increase the deposition rate, and consequently the metallurgy As the heating temperature of the azo-based compound approaches the decomposition temperature, the metal-containing azo-based compound is liable to start to deteriorate. If the metal-containing azo compound is altered, short pit signals are particularly difficult to record and reproduce, and the resolution (reproduced output from the shortest pit / reproduced output from the longest pit) is reduced. u characteristics of impaired Accordingly, wood invention extent sublimation or evaporation is the metal-containing ⁇ zo compound used in Chasse les, desirably one:
  • the heating temperature that is, the sublimation or evaporation temperature when depositing the metal-containing azo compound used in the present invention is preferably set to a temperature lower by 50 to 100 ° C. than its decomposition temperature.
  • a sufficient film formation rate film formation speed
  • a film forming rate of 200 to 400 OA / min is suitable. This speed can be achieved by appropriately changing the operating conditions such as the operating pressure, the heating temperature and the amount of heating, but care must be taken so that the dye does not deteriorate or decompose.
  • the thickness of the recording layer be in the range of 40 to 300 nm. If the thickness of the recording layer is smaller than 40 nm, the output is generally When the thickness is larger than 300 nm, the characteristics as an optical recording medium are impaired, such as a decrease in reflectance in general.
  • the thickness of the reflective layer is in the range of 30 to 200 nm. In general, even if the thickness is greater than 200 nm, the reflectance is saturated, which is disadvantageous in cost and productivity.
  • the substrate has a spiral groove, and the groove width is
  • the tracking error signal When the groove width / TP is smaller than 0.25, the tracking error signal generally decreases.On the other hand, when the groove width / TP is larger than 0.45, the radial contrast generally decreases. Impair the characteristics of When the groove depth is smaller than 0.2 ⁇ (4 ⁇ ), the tracking error signal generally decreases, and when the groove depth is larger than 0.8 mm / (4 ⁇ ), the reflectivity generally decreases. For example, the characteristics as an optical recording medium are impaired. ⁇ ⁇ , groove width and groove depth are used in the meaning normally used in the relevant field.
  • FIG. 1 is an enlarged schematic view of a part of a cross section of the optical recording medium of the present invention.
  • the substrate (1) is a substrate made of a transparent resin such as a boring force and a bone, and has a spiral groove (6) on one surface.
  • a recording layer (2) containing a metal-containing azo compound and a reflective layer (:) made of gold or the like are sequentially provided on the grooved surface of the substrate (1).
  • a protective layer made of a resin or the like may be formed, or a substrate (5) made of polycarbonate may be adhered by an adhesive layer (4) made of an ultraviolet curable resin or the like as necessary:
  • the substrate (1) is preferably transparent to the laser beam, that is, transparent to the laser beam, and may be made of glass or plastic: for example, the substrate is an acryl resin, Formed of epoxy resin, polyolefin resin or polycarbonate resin, or those having the same optical and mechanical properties as these.
  • the S-plate to be formed may be an i-plate or a composite, and in the case of a composite, may be laminated and laminated.
  • the substrate (5) is made of the same material as the substrate (1). it may be formed using, or unless they impair the mechanical properties of the optical recording medium may be formed using other materials e
  • the spiral groove provided on the substrate (1) has a groove width / pitch of 0.25 to 0.2.
  • a range of 45 is preferable, and a range of 0.30 to 0.40 is more preferable.
  • the groove depth is preferably in the range of 0.2 mm / (4 n) to 0.8 ⁇ / (4 n) where the wavelength of the laser is obtained and the refractive index of the substrate is n. 3 ⁇ (4 ⁇ ) to (). 6 eno (4 ⁇ ) is more preferable.
  • the recording layer (2) is composed of the metal-containing azo compound described above.
  • the metal-containing azo compound present in the recording layer according to the present invention is the same as the one exemplified in 1: It is not always necessary to use these metal-containing azo compounds as long as the characteristics as an optical recording medium are not impaired.
  • dyes such as polymethine dyes (cyanine dyes, merocyanine dyes, styryl dyes, squarylium dyes, aminovinyl dyes), triphenyl methane dyes, fluoran dyes, and quinone dyes Mixing or laminating dyes, cationic dyes, macrocyclic azananulene dyes (phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, vorphyrin dyes, subphthalocyanine dyes), condensed ring dyes such as indophenol dyes and berylen You can use it.
  • polymethine dyes cyanine dyes, merocyanine dyes, styryl dyes, squarylium dyes, aminovinyl dyes
  • triphenyl methane dyes fluoran dyes
  • quinone dyes quinone dyes Mixing or laminating dyes
  • cationic dyes cationic dyes
  • the recording layer comprising a mixture of two or more dyes is formed by vapor deposition of the mixed dyes or by multi-source vapor deposition.
  • multi-source evaporation means that a plurality of evaporation sources are used, and a dye is simultaneously evaporated or sublimated for evaporation from each of them.
  • a stacked recording layer is formed by repeating the evaporation process.
  • the reflective layer (: ⁇ can be formed using a material with high reflectivity and excellent environmental resistance such as moisture resistance. —. In general, Au, Ag, ⁇ 1, Cu, Cr, The reflective layer can be formed by forming a film of Pt, Ni, Ti, or an alloy thereof by sputtering, vacuum evaporation, or the like.
  • the adhesive layer (4) is formed of an ultraviolet curable resin made of a polymer material (for example, epoxy resin, urethane resin, acrylic resin, silicon resin, etc.). Basically, any known compounds other than the metal-containing azo compound used for the recording layer may be employed as long as the characteristics as an optical recording medium are not impaired.
  • a polymer material for example, epoxy resin, urethane resin, acrylic resin, silicon resin, etc.
  • a reaction flask was charged with 2-amino-3-hydroxypyridine (8 g), dimethylformaldehyde (DMF) (5 Om 1) and anhydrous potassium carbonate (12 g), and stirred at 50 ° C. The temperature was raised, and n-butyl bromide (11.9 g) was added dropwise over 4 hours. Thereafter, the mixture was stirred at 60 ° C for 2 hours. The heating was stopped, the reaction solution was poured into 20 Oml of water, 10 Oml of ethyl acetate was added, and the mixture was stirred. The ethyl acetate layer was separated using a separatory funnel. The mixture was concentrated with an evaporator, and the precipitated crystals were washed with hexane.
  • a reaction flask was charged with 3,5-dichloro-1-aminoviridine (40 g), ethanol (300 ml) and sodium methoxide (14 g), and stirred with isopentyl nitrite (14 g). 28 g) was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the heat of calo was started, and the mixture was stirred at 75 to 8 for 4 hours. After stopping the heating and cooling the reaction solution to room temperature, a solution of 2-naphthol (17 g) in ethanol (50 mi) was added dropwise over 1 hour. After heating at room temperature for 1 hour and further heating at 75 to 80 ° C: 3 hours, the heating was stopped and the mixture was left overnight.
  • the reaction solution was filtered to remove insolubles, and the filtrate was concentrated with an evaporator.
  • the residue was dissolved in ethyl acetate, washed with aqueous sodium hydroxide solution and water in that order, the ethyl acetate layer was concentrated with an evaporator, and methanol was added to the residue to crystallize it. Crystals (10 g) were obtained.
  • a reaction flask was charged with 2,3-dichloro-5- (trifluoromethyl) pyridine (10.8 g) and ethanol (25 ml), and hydrazine monohydrate (3 g) was added with stirring. 5 minutes over a period of 60 40 dripped ,, heated by Q C 2. 5 more hours after stirring, removed from the heat, the reaction solution was allowed to cool, collected by filtration and the white crystals were dried, 7 .5 g of 3-chloro-2-hydrazino 5- (trifluoromethyl) pyridine were obtained. Next, acetic acid (15 ml) and 9,10-phenanthrenequinone (5.0 g) were charged into the reaction flask, and the mixture was heated to 100 ° C and dissolved while stirring.
  • 2,3,5-Trichloromouth pyridine (9.1 g) and ethanol (25 ml) were charged into a reaction flask, and hydrazine monohydrate (3 g) was dropped over 5 minutes while stirring. . After heating and stirring at 50 to 60 for 5 hours, stop heating, allow the reaction solution to cool, collect the precipitated white crystals by filtration, and dry. 6.3 g of 3,5-dichloro-2-hydrid Radinopyridine was obtained.
  • the reaction flask was charged with the 3-methoxy-2-nitropyridine (9.0 g), sodium sulfide nonahydrate (64 g), ethanol (93 ml) and water (46 ml), and mixed. The mixture was stirred at 70 ° C for 2.5 hours. After cooling to room temperature, toluene and water were added thereto and stirred. The organic layer was separated, washed with brine and dried over sodium sulfate: it was filtered and the filtrate was concentrated to give 5.1 g of 2-amino-3-methoxypyridine.
  • the reaction solution was filtered to remove insolubles, and the filtrate was concentrated. Water was added little by little to the residue for crystallization.
  • the crystals collected by filtration were poured into methanol (20 ⁇ ) for 30 minutes. After stirring, the crystals were crystallized, and the obtained crystals were dried to obtain the desired crystals (1.5 g).
  • any of the metal-containing azo compounds a metal acetate was used, and methanol or a mixed solvent of methanol and dioxane was used as a solvent:
  • the synthesis of the compounds of Examples 1 to 27 was carried out in a reaction flask. After stirring the azo compound and the solvent, the metal acetate was added thereto, and the mixture was stirred at the reflux temperature of the solvent for 1 to 6 hours, followed by purification by recrystallization or the like, if necessary. .
  • the progress of the reaction was almost quantitative, and even when the product was purified, the desired product could be obtained with a yield of 80% in each case.
  • the crystals finally obtained include the target metal-containing azo compound of the present invention.
  • the same ligand bonded to two metals may be included as a by-product, but the performance of the optical recording medium is greatly impaired by the presence of such a by-product. There is no. Therefore, even when the optical recording medium of the present invention is manufactured using the crystal containing the by-product as it is, the by-product does not affect the performance of the optical recording medium, and it is not particularly necessary to separate it. .
  • FIGS. 2 to 7 show the infrared absorption squares of Examples 4, 15, 17, 19, 22, and 26, respectively.
  • the optical recording medium of the embodiment shown in FIG. 1 was produced by forming a recording layer (2) by a vapor deposition method using each metal-containing azo compound.
  • the recording medium had a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm.
  • a polycarbonate plate was used as the substrate (1).
  • This substrate has a spiral groove (6) on one surface, the groove width is 0.27 ⁇ m, the track pitch is 0.74 ⁇ m, and the value obtained by dividing the groove width by the track bit is 0. 36, groove depth Kodewa 5 value obtained by dividing 1 nm) in perilla (4 n) is ⁇ .
  • Attatsu In 49 the heating temperature of the pressure used in the deposition 1 0 4 T orr, auriferous ⁇ zone based compound 20 () ⁇ 400 ° C
  • the reflective layer (3) As the reflective layer (3), a layer having a thickness of 100 nm was formed by sputtering gold, and an ultraviolet curable acrylic resin was laminated as an adhesive layer (4) on the reflective layer (3). A substrate (5) made of the same material as the substrate (1) and having the same thickness was laminated. The optical recording media manufactured in this manner were evaluated for blank, output, and tracking stability in an unrecorded state. The results are shown in Tables 3 and 4.
  • Example 6 1 1 /3.5 on / snn ⁇
  • Example 7 1 2 / 3.5 ⁇
  • Example 8 1 2 / 3.5 ⁇ ⁇
  • Example 9 1 2 / 3.5 ⁇
  • Example 1 0 1 2 / 3.5 1 n ⁇ ⁇
  • Example 1 1 1 2/3. 5 1 nn / 17 ⁇ ⁇
  • Example 1 2 1 2 / 3.5 90/470 ⁇ ⁇
  • Example 1 3 1 2 / 3.5 100X500 ⁇ ⁇
  • Example Example 1 4 1 2 / 3.5 100/500 ⁇
  • Example 1 5 1 2 / 3.5 100/460 ⁇
  • Example 1 6 1 2 / 3.5 100/500 ⁇
  • the metal-containing azo-based compound of the present invention is a metal-containing azo-based compound in which two different azo-based compound ligands are bonded, and when this is used as a recording layer of an optical recording medium.
  • the property of each azo compound ligand binding to the metal for example, the amount of light absorption, etc. is appropriately revealed. Therefore, an optical recording medium having a recording layer formed using the metal-containing azo compound of the present invention has particularly excellent overall performance. Further, according to the present invention, by appropriately selecting a combination of azo compound ligands, it is possible to provide an optical recording medium having various characteristics.

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Description

明 細 書 含金属ァゾ系化合物および光記録媒体 技術分野
本発明は、 新規な含金属ァゾ系化合物、 ならびに当該化合物を適用したテープ、 ディスク、 カード等光によって情報を記録する光記録媒体、 特にディスクの形態 をなすコンバク トディスク （以下、 C Dとも呼ぶ） 、 ディジタルビデオディスク (以下、 D V Dとも呼ぶ） のような光記録媒体に関するものである。 背景技術
近年、 C Dが普及しそれに伴って C D規格に対応した追記型の光ディスク （以 下、 C D— Rとも呼ぶ） が開発され使用されるようになってきた。 C D— Rは、 通常片面に螺旋状の溝をもつ透明樹脂基板を用い、 この上に有機系色素溶液をス ビンコ一タ一で塗布した後に乾燥させて記録層を形成し、 更に、 その上に金のス パッタ等により形成した反射層、 紫外線硬化樹脂をスピンコ一タ一等で塗布して 硬化させて形成した保護層を設けて構成されている （以下、 基板状に有機系色素 溶液を塗布して光吸収層を形成した光記録媒体を塗布型と言う） ：
C D - Rへの記録は、 7 8 0 n mのレーザーを基板側から記録層へ照射するこ とにより有機系色素を変化、 例えば分解させることにより、 および/またはそれ による記録層の緩衝構造の変化を利用して情報に応じたビットを形成することに より行われている 3 C D— Rに記録された情報の再生は、 そのピットからの反射 光量の変化を検出することにより行われている s じ0—1¾ラィタ一等でじ0— 1¾ に情報を記録する時は、 ビックアップへッドを基板の溝に沿って回転制御するサ —ボ特性が重要である。 このため C D— Rとしては、 トラッキングエラ一信号が 安定して得られることが必要となる。
トラッキングエラ一信号は、 特に基板溝部と溝間の記録層の段差に大きく影響 を受ける。 従って、 上記塗布型の C D— Rに於いてはトラッキングエラ一信号を 確保するために、 次のことが行われている。 基板上に記録層を形成する時、 有機 系色素溶液を塗布すると、 溶液は基板の溝に優先的に人る。 このため、 記録層の 厚さと トラッキングエラ一信号を確保するために、 溝を深く した基板が用いられ ている。 しかし、 基板の溝が深くなると、 S板成形時に溶融樹脂の温度や流動性 の影響で基板の内周部から外周部にかけて溝が浅くなる等、 半径方向で傾斜がで き易くなる。 更に、 有機系色素溶液塗布時に溶剤の蒸発による溶液の粘度上昇に よって、 基板半径方向で記録層の厚さに傾斜ができ易くなる。
従って、 有機系色素溶液に用いる溶剤の種節、 有機系色素溶液の粘度、 スピン コ一ターの回転制御、 製造時の周囲環境条件等の塗布条件ならびに乾燥条件等を 微妙に調整して記録層を形成し、 トラッキングエラ一信号の基板半径方向変化を 抑えてトラッキングエラ一信号の必要なレベルを確保しょうとしている
最近は、 情報の史なる高密度化の方向を 指し、 レーザ一の波長を 650 nm 前後とした DVDが開発されている。 DVDは、 CDと同様に成形機で厚さ 0. 6 mmの基板に卜ラックピッチ 0. 74 μ m、 最短ピッ ト長 0. 40〃 mのピッ トを形成してその上に反射層を設け、 更にディスクとしての強度を確保するため 紫外線硬化樹脂等の接着材によりもう 1枚の厚さ 0. 6mmの樹脂基板と貼り合 わせて製造されている。 DVDもまた CD— Rと同様に、 追記が可能な DVD— Rも開発されつつある ί:
DVD— Rは、 DVDとの/ i換性を考えると、 C D— Rの 1ノ 2以下という狭 レヽトラックピッチで、 且つ、 それに i†-つて幅の狭い溝をもつ基板を j いて情報に 応じたピッ トを形成することが必要となる。 この時、 基板のトラックピツチや溝 幅が狭くなっていくと、 溝が深い基板では半径方向に対し溝深さの傾斜が更に大 きくなり、 従来から行われている有機系色素溶液の塗布条件および乾燥条件等の 調整では必要な卜ラッキングエラ一信号を確保することが非常に困難となる。 発明の開示
本発明は、 上述のような問題点を考慮した上で、 光記録媒体の記録層に適した 含金属ァゾ系化合物、 ならびに当該化合物を適用してより適正なトラッキングェ ラー信号を確保して情報の高度化にも対応でき、 かつ用途等に応じて種々の特性 を有し得る改善された追記型の光記録媒体を提供することを目的とする。 本発明は、 一般式 （a 1 ) 、 (a 2) 3 ) および （ a 4) 式 （a1) 式 (a2)
Figure imgf000005_0001
式 (a3) 式 (a4)
Figure imgf000005_0002
(式中、 Iは、 2価の金属であり、 X'および X2は、 その両側で隣接する炭素原 子と 緒に単環式または多環式の芳香環を形成する置換または非置換の残基であ り、 Y1および Y2は、 その両側で隣接する炭素原子および窒素原子と一緒に窒素 含有複素芳香環を形成する置換または非置換の残基であり、 これらの残基が置換 基を有する場合、 その置換基は、 それぞれ独立して、 ハロゲン原子、 置換および 非置換のアルキル基、 ^換および非置換のアルコキシル基、 g換および非置換の アルキルチオ S、 i 換および非 ί!換のァリール基、 S換および非置換のァリール ォキシル基、 置換および非置換のァリールチォ基、 ニトロ基ならびに置換および 非置換のァミノ基から成る胙から選択される基であり、 かつ、 X 1と X2および Υ 1と Y'2の組合せのうち、 少なくとも一組は相互に異なる。 ）
から選択される少なくとも一つの式により表される含金厲ァゾ系化合物、 ならび に、 基板上に、 レーザー光による情報の書き込みおよび Ζまたは読み取りが可能 な記録層が形成された光記録媒体であって、 記録層が、 上記含金厲ァゾ系化合物 を含んで成る光記録媒体を提供する
上記 （a ；! ) 、 （a 2 ) 、 ( a 3 ) および （a 4 ) の少なくとも一つの式によ り表される本発明の含金属ァゾ系化合物は、 異なる 2つのァゾ系化合物配位子が 2価の金属 Mに結合していることを特徴とする。 このような含金属ァゾ系化合物 を光記録媒体の記録層として用いた場合には、 金属に結合している各ァゾ系化合 物配位子に基づく性質の双方が適度に媒体上に顕現することとなり、 総合的な性 能が特に優れた光記録媒体を製造できることを見出した。 以下、 本発明を詳しく 説明する:： 図面の簡^な説明
図 1は、 本発明の光記録媒体の模式的断面図である。
図 2は、 実施例 4で得られた含金属ァゾ系化合物の赤外吸収スぺク トルを表す 図である- 図 3は、 実施例 1 5で得られた含金属ァゾ系化合物の赤外吸収スぺク トルを表 す図である:.
図 4は、 実施例 1 7で得られた含金属ァゾ系化合物の赤外吸収スべク トルを表 す図である。
図 5は、 実施例 1 9で得られた含金属ァゾ系化合物の赤外吸収スぺク トルを表 す図である。 図 6は、 実施例 2 2で得られた含金属ァゾ系化合物の赤外吸収スべク トルを表 す図である。
図 7は、 実施例 2 6で得られた含金属ァゾ系化合物の赤外吸収スべク 卜ルを表 す図である。
なお、 図 1において、 参照番^は以下の要素を表す：
1 ：基板、 2 記録層、 3 ：反射層、 4 ：接着層、 5 ： «板、 6 ：溝。 発明を実施するための最良の形態
本発明の含金属ァゾ系化合物は、 2つの異なるァゾ系化合物配位子が 2価の金 属に結合して成るものである。 すなわち、 上記 （a 1 ) 、 （a 2) 、 (a 3) ま たは （a 4) で表される化学式において、 X1と X'および Y1と Y の組合せのう ち、 少なくとも一組は相互に異なる。 ここで、 （a l ) 、 (a 2) 、 (a 3) ま たは （a 4) の化学式中、 化学分野において一般的に用いられるように、 実線は 共有結合を、 点線で表された矢印はそのような結合より弱い結合である配位結合 を示している。 また、 （a l) 、 （a 2) 、 (a 3) および （a 4) の化学式は、 本発明の含金属ァゾ系化合物の SI変異性を示したものであり、 以下の説明におい ては簡単のため、 （a l ) に相当する含金属ァゾ系化合物のみに関連して説明す る場合があるが、 これは （a 2) 〜 （a 4) に対応するものにも て嵌まろ。 以 下、 本発明の含金属ァゾ系化合物を構成する、 金属 M、 残基 X1および X ならび に残基 Y1および について説明する。
上記含金厲ァゾ系化合物において、 金属 Mは、 2価の金属であれば特に限定さ れるものではなく、 例えば匝鉛、 ニッケル、 銅、 マンガン、 鉄、 コバルト、 パラ ジゥム、 白金、 スズ、 マグネシウムであってよく、 特に亜鉛、 ニッケル、 銅など が好ましい。
残基 X1および X'は隣接する炭素原子と共に単環式芳香環または多環式芳香環 を形成する。 残基 X'および X2は、 具体的には、 ベンゼン環、 フェンナン トレン 環またはナフタレン環を形成するのが好ましい また、 残基 Y1および Y2は、 隣 接すろ炭素原子および窒素原子と共に窒素含有複素芳香環を形成し、 ft体的には、 ピリジン環、 ヒ リミジン環、 ヒラジン環、 トリアジン環、 チアゾール環またはべ ンゾチアゾ一ル環を形成するのが好ましレ
また、 残基 X 1、 X '、 Y lおよび Y2から選択される一もしくは複数の残基が
(水素原子に代えて） 置換基を有する場合、 その置換基は、 ハロゲン原子、 置換 および非置換のアルキル基、 置換および非置換のアルコキシル基、 置換および非 置換のアルキルチオ ¾、 is換および非置換のァリール基、 [a換および非置換のァ リールォキシル基、 s換および非置換のァリ一ルチオ基、 ニトロ基ならびに置換 および非置換のァミノ基から成る群から選択される基であることが好ましい。 また、 換基が炭素を有する場合は、 炭素数は 1〜 1 5、 好ましくは 1〜9、 よ り好ましくは 1〜5、 最も好ましくは 1〜3である。 匿換基は、 例えば以下のよ うなものであってよい：
( 1 ) /、ロゲン原子は、 フッ素、 塩素、 素もしくはヨウ素であってよレ、。
( 2 ) 置換または非置換のアルキル基は、 メチル基、 ェチル基、 ブ'口ピル基、 ブ チル基、 ベンチル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 トリフルォロメチ ル基、 トリフルォロェチル基またはペンタフルォロプロピル基等であってよく、 直鎖あるいは分岐状であってよい。
( 3 ) 置換または非置換のアルコキシル基も、 同様に、 直鎖あるいは分岐状であ つてよく、 メ トキシル基、 エトキシル基、 ブロポキシル基、 ブトキシル基、 ペン チルォキシル基、 トリフルォロメ トキシル基、 トリフ/レオ口エ トキシル≤、 ベン タフルォロプロボキシル基もしくはビス （トリフルォロメチル） プロボキシル基 等であってよい。
( 4 ) 置換または非置換のアルキルチオ基も、 同様に、 直鎖あるいは分岐状であ つてよく、 メチルチオ S、 ェチルチオ基もしくは t e r tーブチルチオ基等であ つてよい。
( 5 ) 置換または非置換のァリール基は、 フユニル基、 ナフチル基もしくはピロ ール基等であってよい。
( 6 ) ァリールォキシル基はフエノキシル基等であってよレ、 :：
( 7 ) 置換または非置換のアミノ基は、 アミノ基、 ジェチルァミノ基等であって よい，
本発明の含金属ァゾ系化合物は、 X 1と X2および Y 1と Y2の組合せのうち、 少 なくとも一組が相互に異なるもの、 すなわち、 異なる 2つのァゾ系化合物配位子 が 2価の金属に結合しているものである。 従って、 X1と のみが相互に異なり、 その他の部分については、 まったく同じ構造を有するものも、 本発明の含金属ァ ゾ系化合物に含まれる。
X'と X2が 「相互に異なる場合」 には、 両者が全く異なる構造を有する場合 (例えばナフタレン環とベンゼン環） のほか、 両者が同じ 本骨格 （例えばナフ タレン環） を有し、 置換基の種類のみが異なる場合、 もしくは置換基の種類は同 じだが置換 Sの位置のみが異なる場合等が含まれる。 すなわち、 X'と X'2力； 「相 互に異なる場合」 として、 基と基 （残基および残基に結合している置換基を含 む） 、 残基に結合している置換基と原子、 あるいは残 Sに結合している原子と原 子の組合せが異なる場合を想定できる。 これらのことは、 Y'と の関係にも当 て嵌まる。
本発明においては、 一般式 （a 1) 〜 （a 4) において、 残基 Y1および Y2に 隣接し、 ァゾ基に結合していない炭素原子 （即ち、 隣接する 2つの炭素原子のう ち、 ァゾ基に結合する炭素原子に隣接する窒素原子に結合する炭素原子） に、 置 換基である基 R1および R2が結合していることが望ましい。 すなわち、 下記一般 式 （a l ' ) 〜 （a 4' ) ：
式 （ar) 式 （a2')
Figure imgf000010_0001
式 （a3') 式 （a4')
Figure imgf000010_0002
で示される化合物であることが好ましレ、 c
基 R'および R2は、 水素原子、 置換および非置換のアルキル基、 置換および非 置換のアルコキシル基、 置換および非置換のアルキルチオ基、 置換および非置換 のァリ一ル基、 g換および非置換のァリールォキシル基、 ならびに置換および非 置換のァリー チォ Sから成る群から選択される基である-. 本発明において好ま しい基 R1および R2は、 炭素数が 1〜 9のアルキル基、 より好ましい基 R1およ び R2は炭素数が 1〜 5のアルキル基、 もっとも好ましい ¾ R 'および は炭素 数が！〜 3のアルキル基である「 JS R 1および R 'は直鎖状であっても、 分岐状で あってもよい: 好ましい基 R 1および R2は、 ft体的には、 メチル基、 ェチル基、 ブチル基、 ペンチル基、 へキシル基、 へブチル基、 ォクチル¾、 メ トキシル基、 エトキシル基、 ブロボキシル基、 ブトキシル基、 ベンチルォキシル基、 ァリール ォキシル基 （例えぱフエノキシル基） 、 メチルチオ基、 ェチルチオ基、 ブチルチ ォ基またはァリ一ルチオ基 （例えばフエ二ルチオ基） 、 フエニル基であり、 基 R 'および R 2は置換 Sを有しても有さなくてもよい c
また、 基 R 1および Zまたは R2が置換基を有する場合、 その好ましい態様とし て、 例えば、 フルォロメチル （例えばトリフルォロメチル基） 、 フルォロェチ ル基 （例えばトリフルォロェチル基） 、 フルォロアコビル基 （例えばペンタフル オロフ口ピル基） 、 またはフルォロメ トキシル S (例えば卜リフルォロメ トキシ ル基） 、 フルォロェトキシル基 （例えばトリフルォロエトキシル基） 、 フルォロ プロボキシル基 （例えばビス （トリフルォロメチル） プロボキシル基、 2， 2， 3 , 3 , 3—ベンタフルォロプロボキシル基） 、 フルォロメチルフエノキシル基
(例えば 4一トリフルォロメチルフエノキシル基） 等が挙げられる。
本発明においては、 R 1もしくは R2のいずれか一方が水素原子であってもよく、 また、 R 1および R2がともに水素原子であってもよレ、.：
なお、 一般式 （a 1 ' ) 〜 （a 4 ' ) で示される化合物においては、 残基 Y 1 および Y2は、 隣接する炭素原子および窒素原了-と共に、 ピリジン環、 ヒリミジ ン環、 ビラジン環、 卜リアジン環またはチアゾ一ル環を形成するのが好ましい。 また、 例えば、 残基 Y 'のみが隣接する炭素原子と共にべンゾチアゾール環を形 成して基 R 1を有さず、 残基 Y 'のみが基！^を有する化合物であってもよい 一般式 （a 1 ) 〜 （a 4 ) で示される含金属ァゾ系化合物が所定の位 ί§に基 R 1および R を有すろ場合も、 その化合物は先に述べたように異なる 2つのァゾ系 化合物配位 が 2価の金属に結合しているものであることが必要である。 すなわ ち、 基 R 'および R2を有する場合には、 X 1と X Y 'と Υ2および R 1と R2の組 合せのうち少なくとも一組は相互に異なることが必要である..： 「相互に異なる」 という言葉の意味するところは、 先に X 1と Χ:'を例として説明したとおりである。 本発明の含金属ァゾ系化合物をより具体的に説明するために、 金属に結合する ァゾ系化合物配位子の例をいくつか挙げる。 以下の説明において、 X 'および X を総称すろために Xを使用し、 Y 1および Y:;を総称するために Yを使用し、 R 1 および R2を総称すろために Rを使用する また、 理解を容易にするため、 いず れの配位子も金属 Μに結合した状態で示す:：
第一の好ましいァゾ系化合物配位 は、 残基 Xが隣接する炭素原子と共にナフ タレン環を形成し、 また、 残基 Υが隣接する炭素原子および窒素原子と共にピリ ジン環を構成し、 力、つ残基 Υに隣接すろ炭素原子に置換基 Rが結合している、 式 ( b ) ：
Figure imgf000012_0001
で示される 1— ( 6—置換一 2—ピリジルァゾ） 一 2—ナフ卜ラトである。 第二の好ましレ、ァゾ系化合物配位子は、 残基 Xが隣接する炭素原子と共にフエ ナン トレン環を形成し、 また、 残基 Yが隣接する炭素原子および窒素原子と共に ピリジン環 （またはピリジル基） を構成し、 かつ残基 Yに隣接する炭素原子に置 換基 Rが結合している、 式 （し'） ：
(c)
Figure imgf000012_0002
で示される 1 0— （6—置換一 2—ピリジルァゾ） 一 9一フエナント口ラトであ る。
更に、 式 （b) または式 （c) において、 ピリジル基に代えて、 式 （d) ：
Figure imgf000013_0001
で表されるピリ ミジニル基 （もしくはピリミジン環） を有していてもょレ、 c また、 式 （b) または式 （c) において、 ピリジル基に代えて、 式 （e)
Figure imgf000013_0002
で表されるビラジニル基 （またはピラジン環） を有してもよい。
また、 式 （b) または式 （c) において、 ピリジル基に代えて、 式 （ f )
Figure imgf000013_0003
で表されるトリアジニル基 （またはトリアジン環） を有してもよし、：
また、 式 （b) または式 （c) において、 ピリジル基に代えて、 式 （g)
Figure imgf000013_0004
で表されるチアゾニル基 （またはチアゾ一ル環） を有してもよい，
また、 式 （b) または式 （C ) において、 ピリジル基に代えて、 式 （h)
Figure imgf000014_0001
で表されるベンゾチアゾニル基 （またはべンゾチアゾ一ル環） を有してもよい。 この場合、 ベンゾチアゾニル基の構造上、 窒素原子に隣接する炭素原子に置換基 は結合することができない。
尚、 残基 Xに隣接する炭素原子に結合する酸素に代えて、 硫黄原子を有しても よい。 即ち、 フヱナントレン環またはナフタレン環はチォフエナントレン環また はチォナフタレン環であってもよい.， ύ
より具体的には、 以下のような式： （ i ) 〜 （n ) のァゾ系化合物配位子を金 属に結合させることができる ：
(i)
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000014_0003
υ
.
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
本発明の含金属ァゾ系化合物は、 例えば、 上記式 （ i ) 〜 （n) で表されるァ ゾ系化合物配位子から、 異なるものが 2種選ばれて 2価の金属に結合しているも のである。 配位- fたるァゾ系化合物は、 公知の方法、 例えば、 カップリング反応、 あるいは置換ヒ ドラジンの酸化によって合成できる。 本発明の含金属ァゾ系化合 物は、 例えば、 配位子を形成するァゾ系化合物として 1— (6—置換一 2—ピリ ジルァゾ） 一 2—ナフトールと、 1— (2—ピリジルァゾ） 一 2—ナフ トールを 選択し、 これらと金属塩とを適当な溶媒中で加熱しながら反応させることにより 合成できる。 金属塩として、 例えば、 齚酸塩、 塩化物あるいは炭酸塩等を用いる ことができ、 溶媒として、 例えば、 メタノールまたはメタノール一ジォキサン混 合溶媒等を用いることができる- 好ましし、金属塩は酢酸塩である.. 種類のァゾ 系化合物および金属塩は、 等モルずつ混合すればよいが、 場合によっては、 ァゾ 系化合物の一方のモル比を '2倍にすろ必要がある,，
次に本発明の含金厲ァゾ系化合物を用いた本発明の光記録媒体について説明す る
本発明の光記録媒体は、 基板上に、 少なくとも記録層、 反射層および保護層を 順次形成して成るものであってよい: 本発明の光記録媒体は、 上記一般式 （a 1 ) 、 (a 2) , (a 3) および （a 4) から選択される少なくとも 1つの式に より表される含金属ァゾ系化合物を、 記録層を形成する色素として含んで成る。 この条件を満たす限りにおいて、 式 （a 1 ) 、 （a 2) 、 （a 3) および （a 4) から選択される少なくとも一つの式により表される ί匕合物を 2種以上含んで もよい。 また、 本発明の光記録媒体は、 その記録層に本発明の含金属ァゾ系化合物以外 の成分を含んでいてもよい。 ^録層は、 例えば、 X 1と Χ γ 1と および R ' と R2が相互に同一のもの、 すなわち同一のァゾ系化合物配位子が 2つ結合した 含金属ァゾ系化合物を含んでもよく、 あるいは色素として用いられる他の公知の 成分および Ζまたは記録層の性質を向上させる成分 （例えば耐光性向上齐 1し 安定 剤） を少なくとも 1種含んでよレ、。
本発明の光記録媒体において、 記録層を形成する含金属ァゾ系化合物は、 従来 から C Dまたは D V Dの製造に実施されているレ、ずれの方法 （湿式法または乾式 法） によって基板に適用してもよい。 湿式法を使用する場合、 含金属ァゾ系化合 物を溶解する溶剤として、 例えばフッ素化アルコール （例えば 1， 1 , 3—トリ ヒ ドロテ 卜ラフルォロブロハノール、 ダイキン:!：業社からフッ素アルコール Ν 1 として市販） 、 セロソルブ系溶剤 （例えばェチルセ口ソルブ） などに溶解して使 用できる。 湿式法自体は、 周知であり、 例えば従来から用いられている方法 （例 えばスピンコート法） を使用することができるので、 これ以上の説明は不要であ る。
また、 乾式法を使用する場合、 真空蒸着法を使用するのが特に好ましい。 これ は、 1 0— :i T o r r以下の高真空下で、 色素を加熱して、 色素を溶融して蒸発さ せ、 または直接昇華させ、 ^発した色素を基板で凝縮させることによって基板に 薄膜 （即ち、 記録層） を形成する方法である。 真空蒸着により記録屑を形成する と、 蒸発源より蒸発または昇華した有機系色素は基板全面で基板の溝に沿って均 一に成膜される。
その結果、 ≤板溝部と溝問の ^録層の段差は基板の本来の溝深さで決まり、 ト ラッキング工ラ一信号は基板の溝深さで調整することが可能となる n 以下、 基板 上に色素を真空蒸着して記録層を形成した光記録媒体を蒸着型と呼ぶ 従って、 蒸着型では、 塗布型の光記録媒体と同じレベルのトラッキングエラ一信号を、 基 板の溝を浅くしても十分に得ることができる， S板の溝を浅くすることができれ ば、 S板成形時に発生する半径方向における溝深さの傾斜や、 有機系色素溶液塗 布時の溶液粘度の変化に起因する 怪方向おける記録層の厚さの傾斜等が殆どな くなる： このように、 記録層を真空蒸着により形成すると基板全面で変化が小さ く安定した特性が得られるという追加の利点がある。
このような蒸着法も、 既知であるため、 これ以上の詳細な説明は不要である。 詳細は、 例えばフタロシアニン系色素を基板に蒸着させる方法を開示した特開昭 5 4—〗 6 4 6 2 7号公報を参照でき、 この引用により、 この特許公報の開示事 項は本明細書の一部分を構成する。
従来の C D— Rの記録層には、 シァニン系の有機系色素が用いられている。 こ れらの色素は、 D V Dのようにレーザ一の波長が短くなっても分子中央のメチン 鎖の長さ、 あるいは末端の芳香環ゃ複素環の種類やそれらに結合する置換基等を 調整することにより対応することが可能である。 しカゝし、 これらの多くは対ィォ ンを持っているため真空蒸着すると分解してしまいこのままでは使用できない。 つまり 空蒸着には、 対ィオンを持たない色素が適しており、 特に本発明の光記 録媒体に使用するような対ィオンを持たない含金属ァゾ系化合物が適している。 含金属ァゾ系化合物の蒸着にっレ、て検討を重ねた結果、 本発明の含金属ァゾ系 化合物の〗 0 3 T o r r以下の低圧 （高真空） での昇華または蒸発開始温度が 1 0 0 °C〜3 0 0 °Cにあることが判明した。 尚、 本明細書において、 昇華または蒸 発開始温度とは、 蒸発させる化合物が入った蒸発源 （蒸発容器） を 1 0 - :i T o r r以下の低圧 （高真空） 下で徐々に加熱し、 水晶振動子 ¾の膜厚モニタ一を用い て測定される蒸発レー卜が〗 ΛΖ sになる条件下で、 熱電対等よりなる温度モニ ターを用いて測定される蒸発源の温度を意味する。
本発明の光記録媒体の製造において、 蒸着に適した化合物としては、 例えば、 分解温度が 3 0 0〜 5 0 0 C程度であるのが好ましレ 含金属ァゾ系化合物に於 レ、て、 分解温度が 3 0 0 ;:Cより低くなると、 昇華または蒸発開始温度との差が小 さくなるため、 分解し易くなり成 J1莫性が悪くなる。 また、 5 0 (TCより高くなる と、 分解温度が高くなつて記録パワーが高くなる等、 光記録媒体としての特性を 損ねる— 従って、 蒸着型に用いられる含金属ァゾ系化合物の分解温度は、 般的 に 3 0 0〜 5 0 0 Cが適する， 本発明にて使用する含金属ァゾ系化合物の分解温 度は、 この範 ffl内に含まれる- なお、 本明細書において分解温度とは、 示差走査 熱量測定 （D S C ) 法によって測定される温度であって、 1気圧の不活性ガス中 にて試料を定速で昇^ ΛΠ熱したときに、 化合物が化学的に分解を始める温度、 す なわち発熱ピークが出現すろ温度を意味する：
また、 生産性の観点から、 含金厲ァゾ系化合物の昇華または蒸発レートは、 光 記録層の厚さ成長速度として 2 0 0 A/分以上であることが好ましい。 本明細書 において昇華または蒸発レートとは、 1 0 - :i T o r r以下の卨真空中で蒸発源を 昇温速度 4 O 'CZ分で加熱して 0 . 1 gの色素を蒸発させたときに形成される膜 の厚みの変化を水晶振動子型等の膜厚モニタ一を用いて測定し、 1分あたりの成 膜量が最大値になつたときのその値を意味する。
一般に生産性を考慮すれば、 記録層を形成する色素を蒸着させる速度、 すなわ ち成膜レートは約 1 0 0 0 AZ分以上にすることが望ましく、 そのためには含金 属ァゾ系化合物を加熱して高温にする必要がある； 従って、 化合物の昇華または 蒸発レ一卜が小さい場合、 成膜レ一卜を大きくするにはかなり加熱する必要があ り、 その結果、 含金厲ァゾ系化合物の加熱温度が分解温度に近づいて含金属ァゾ 系化合物の変質が始まり易くなるという不都合が生じる。 含金属ァゾ系化合物が 変質すると、 短いピッ トの信号が特に記録 ·再生しにくくなり分解能 （最短ピッ 卜からの再生出力/最長ピットからの再生出力） が低下する等、 光記録媒体とし ての特性が損なわれる u 従って、 木発明で使用する含金属ァゾ系化合物はある程 度昇華または蒸発しゃすレ、ものであることが望ましい:：
本発明で用いる含金属ァゾ系化合物を蒸着させる際の加熱温度、 すなわち昇華 または蒸発温度は、 その分解温度よりも 5 0〜 1 0 0 °C低い温度に設定すること が好ましい。 特に、 含金属ァゾ系化合物の昇華または蒸発レ一卜が 2 0 0 AZ分 以上である場合、 加熱温度を上記のように設定しても十分な成膜レート （成膜速 度） が達成され得るので、 効率良く光記録媒体を製造することが可能になる。 一般に成膜速度は 2 0 0〜4 0 0 O A/分が適している。 この速度は、 操作圧 力、 加熱温度および加熱量等の操作条件を適宜変更することにより達成されるが、 色素が変質または分解しないように注意する必要がある。
本発明の光記録媒体において、 記録層の厚さを 4 0〜3 0 0 n mの範囲とする のが一般的に好ましい ·_ 記録層の厚さが 4 0 n mより薄くなると、 出力が一般的 に小さくなり、 また、 3 0 0 n mより厚くなると、 一般的に反射率が低下する等、 光記録媒体としての特性が損なわれる。 また、 本発明の光記録媒体において、 反射層の厚さを 3 0〜 2 0 0 n mの範囲 とすろのが一般的に好ましい.： 反射層の厚さが 3 0 n mより薄くなると、 反射率 が一般的に低下し、 また、 20 0 n mより厚くなつても反射率は飽和してコスト や生産性において不利となる。
更に、 本発明の光記録媒体において、 基板は螺旋状の溝を有するが、 その溝幅
(μ m) と トラックピッチ （T P) (μ m) との比、 および記録に使用するレ一 ザ一の波長をえ （n m) 、 基板の屈折率を nとした時の溝深さ （ n m) はそれぞ れ次の範囲とするのが一般的に好ましい：
0. 2 5 ^溝幅/ T P O. 4 5
0. 2 λ/ (4 n) ≤溝深さ≤ 0. 8え/ (4 n)
溝幅/ T Pが 0. 2 5より小さくなると、 トラッキングエラー信 が一般的に 小さくなり、 逆に、 0. 4 5より大きくなると、 ラジアルコン トラス トが一般的 に小さくなる等、 光記録媒体としての特性を損ねる。 また、 溝深さが 0. 2 λΖ (4 η) より小さくなると、 トラッキングエラー信号が一般的に小さくなり、 0. 8え/ / (4 η) より大きくなると、 反射率が一般的に低くなる等、 光記録媒体と しての特性が損なわれる。 尚、 Τ Ρ、 溝幅および溝深さは当該分野において通常 用いられる意味において使用している-.
以下に、 本発明の実施の形態の光記録媒体を図 1に基づいて; ^述する..
図 1は、 本発明の光記録媒体の断面の一部分を拡大した模式図である。 基板 ( 1 ) は、 ボリ力一ボネ一ト等の透明樹脂よりなる基板であり、 一面に螺旋状の 溝 （6) が設けられている。 この基板 （ 1 ) の溝が設けられている面上には、 含 金属ァゾ系化合物を含む記録層 （2) 、 金等より成る反射層 （： が順次設けら れ、 その上に紫外線硬化樹脂等よりなる保護層を形成してもよく、 あるいは必要 に応じて紫外線硬化樹脂等よりなる接着層 （4) によりボリカーボネートより成 る基板 （5) を接着してよい：
基板 （1 ) はレ一ぜ一光に対して透明であるもの、 すなわちレ一ザ一光を透過 させるものが好ましく、 ガラスまたはプラスチック製であってよい:： 例えば、 基 板は、 ァクリル樹脂、 ェボキシ樹脂、 ボリオレフィン樹脂またはホリカーボネ一 卜樹脂、 あるいはこれらと同等の光学的および機械的特性を有するもので形成さ れる S板は、 i板でも複合物であってもよく、 複合物の場合、 ¾層して張り合 わせたものであってよい 更に、 基板 （5) は、 基板 （ 1 ) と同じ材料を使用し て形成してよく、 あるいは光記録媒体としての機械的特性を損ねるものでなけれ ば他の材料を用いて形成してよい e
基板 （ 1 ) に設けた螺旋状の溝は、 上述のように、 溝幅/丁 Pが 0. 25〜 0.
45の範囲が好ましく、 さらに好ましくは 0. 30〜0. 40が望ましレ、。 また、 溝深さは、 レ一ザ一の波長をえ、 基板の屈折率を nとした時 0. 2え/ (4 n) 〜0. 8 λ/ (4 n) の範囲が好ましく、 0. 3 λΖ (4 η) 〜（）. 6えノ （4 η) が更に好ましい。
記録層 （2) は、 上述の含金属ァゾ系化合物で構成されている 尚、 本発明の 記録層に /1]いる含金厲ァゾ系化合物は、 1:記で例示したものを単独で使用する必 要は必ずしもなく、 光記録媒体としての特性を損ねない限り、 これらの含金属ァ ゾ系化合物を混合、 積層して用いてもよい。 更に、 他の色素と組み合わせてよく、 例えぱポリメチン系色素 （シァニン色素、 メロシアニン色素、 スチリル色素、 ス クァリ リウム色素、 アミノビニル系色素） 、 卜リフエニルメタン系色素、 フルォ ラン系色素、 キノン系色素、 カチオン系色素、 大環状ァザァヌレン系色素 （フタ ロシアニン色素、 ナフタロシアニン色素、 ボルフイ リン系色素、 サブフタロシア ニン色素） 、 イン ドフエノール系色素、 ベリ レン等縮合環系色素等を混合または 積層して用いてもよレ、。
二種以上の色素が混合してなる記録層は、 ΪΓ，め混合した色素を蒸着させること により、 あるいは多元蒸着により形成される。 ここで、 多元蒸着とは複数の蒸発 源を用い、 それぞれから同時に色素を蒸発もしくは昇華させて蒸着することを意 味する 積層した形態の記録層は、 蒸着工程を繰り返すことによって形成される。 反射層 （： υ は、 反射率が高く、 耐湿性等の耐環境性に優れる材料を使用して 形成できる.—. ¾体的には、 Au、 Ag、 Λ 1 、 C u、 C r、 P t、 N i、 T iあ るいはこれらの合金をスバッタリング、 真空蒸着等により成膜することによって、 反射層を形成できる .： 中でも、 Au、 Agもしくは A 1が好ましく、 より短い波 長のレーザ光で記録および再生する場合には、 反射率の変化が小さい Λ gもしく は A 1が望ましい— また、 厚さは、 30〜200 nmが好ましく、 50〜 100 nmがより好ましレ、 =
接着層 （4) は、 高分子材料よりなる紫外線硬化樹脂 （例えばエポキシ樹脂、 ウレタン系樹脂、 アクリル樹脂およびシリコン系樹脂等） で形成されている。 基本的には、 光記録媒体としての特性を損ねない限り、 記録層に使用する含金 属ァゾ系化合物以外については、 いずれの公知のものを採用してもよい。 実施例
以下に、 上述の本発明の含金属ァゾ系化合物の製造例およびそれを使用した光 記録媒体の性能評価について説明する。 尚、 含金属ァゾ系化合物の合成に際して は、 的物が得られたことを確認するために、 いずれの実施例においても、 赤外 分光分析、 質量分析、 NMRおよび元素分析により、 得られた化合物を同定した。 く金属に結合させるァゾ系化合物の合成 >
( 1) 1一 （6—メチルー 2—ピリジルァゾ） 一2—ナフ トール （No. L 2 1) の製造
冷却管、 撹拌機をつけた反応フラスコに、 2—ァミノ一 6—メチルピリジン
(50 g) 、 エタノール （250m l ) およびナトリウムエトキシド （9. 4 g) を仕込み、 撹拌しながら匝硝酸イソベンチル （54 g) を 30分かけて滴下 した,. 得られた混合物を加熱して 75〜 80 "Cで 4時間撹拌して反応させた そ の後、 加熱を止め、 反応液を室温まで冷却した後、 2 _ナフトール （33. 0 g) をエタノール （50m l ) に溶かしたものを 30分かけて滴下した。 得られ た混合物を、 室温で 1時問、 その後加熱して 75〜 80 °Cで更に 2時問撹袢した 後、 加熱を止めてー晚放置した. 反応液を濾過して不溶物を除去し、 濾液をエバ ポレータ一で濃縮して固形化した。 これを酢酸ェチル （500m l ) に溶解し、 水酸化ナトリウム水溶液、 水で順次洗浄した後、 酢酸ェチル層を分取してエバポ レ一ターで濃縮し、 残留物にメタノールを加え結晶化した。 これを濾別、 乾燥し て目的物の赤橙色結晶 （2. 1 g) を得た。
(2) 1— [3—クロロー 5— (トリフルォロメチル） 一 2—ピリジルァゾ] —2—ナフ 卜一ル （No. L 26) の製造
反応フラスコに、 3—クロロー 5— (トリフルォロメチル） 一 2—アミノビリ ジン （4· 0 g) 、 エタノール （1 3ml) 、 ナトリゥムェ 卜キシド （1. 4 g) を仕込み、 撹拌しながら、 亜硝酸イソベンチル （2. 9 g) を 30分かけて滴下 した。 滴下終了後、 加熱を開始し、 75〜8 (TCで 4時問搅拌した。 加熱を止め、 反応液を室温まで冷却した後、 2—ナフトール （1. 7 g) をエタノール （5 ml) に溶かしたものを 1時間かけて滴下した。 室温で 1時問、 さらに加熱して 7
5〜 80 Cで 1時問撹袢した後、 加熱を止めー晚放置した 反応液を濾過して不 溶物を除去し、 濾液をエバポレーターで濃縮した。 残留物を酢酸ェチル 1 0 Oml に溶解し、 水酸化ナトリウム水溶液、 水で順次洗浄した後、 酢酸ェチル層をヱバ ポレーターで濃縮し、 残留物にメタノールを加え結晶化した。 これを濾取、 乾燥 して目的物の赤橙色結晶 （し 9 g) を得た。
(3) 1一 （3—ブトキシ一 2—ピリジルァゾ） 一 2—ナフ トール （No. L 2 9) の製造
反応フラスコに、 2—ァミノ一 3—ヒ ドロキシピリジン （8 g) 、 ジメチルホ ルムアルデヒ ド （DMF) (5 Om 1 ) および無水炭酸カリゥム （1 2 g) を仕 込み、 撹拌しながら 50°Cに昇温して、 これに臭化 n—ブチル （1 1. 9 g) を 4時問かけて滴下した。 その後、 60 °Cで 2時間撹拌した。 加熱を止め反応液を 水 20 Omlに注加した、 酢酸ェチル 1 0 Omlを加え撹拌した後、 分液漏斗で酢酸 ェチル層を分取した これをエバポレ一ターで濃縮し析出した結晶をへキサンで ほぐし濾取、 乾燥して 2—アミノー 3 _ブトキシピリジンの結晶を 5 得た。 次いで、 反応フラスコに、 2—アミノー 3—ブトキシピリジンの結晶 （4. 4 g) 、 エタノール （25ml) 、 ナトリウムエトキシド （2. 2 g) を仕込み、 撹 拌しながら距硝酸イソペンチル （3. 8 g) を 30分かけて滴下した。 得られた 混合物を加熱して 75〜 8 (TCで 4時間撹袢して反応させた。 その後、 加熱を止 め、 反応液を室温まで冷却した後、 2—ナフトール （2. 6 g) をエタノール (1 0m l ) に溶かしたものを 1 0分かけて滴下した。 得られた混合物を、 室温 で 1時間、 その後加熟して 75〜 80 eCで更に 2時問撹拌した後、 加熱を止めて ー晚放置した. 反応液をエバポレ- -ターで濃縮し、 残留物を酢酸ェチルに溶解し、 水酸化ナトリウム水溶液、 水で順次洗浄した後、 酢酸ェチ/レ層をエバポレータで 濃縮し、 残留物にメタノールを加え結晶化した。 これを濾取、 乾燥して目的物の 結晶 （ 2. 5 g ) を得た (：
(4 ) 1 - (3 , 5—ジクロロー 2—ピリジルァゾ） 一 2—ナフ トール （No. L 30 ) の製造
反応フラスコに、 3， 5—ジクロロ一 2—アミノビリジン （40 g) 、 ェタノ —ル （300 m 1 ) およびナトリゥムェトキシド （ 14 g) を仕込み、 撹拌しな がら、 亜硝酸イ ソペンチル （28 g) を 30分かけて滴下した。 滴下終了後、 カロ 熱を開始し、 75〜8 で 4時問搅拌した。 加熱を止め、 反応液を室温まで冷 却した後、 2—ナフトール （1 7 g) をエタノール （50mi) に溶かしたものを 1時間かけて滴下した。 室温で 1時間、 さらに加熱して 75〜 80 °Cで： 3時間撹 拌した後、 加熱を止め一晩放置した。 反応液を濾過して不溶物を除去し、 濾液を エバボレーターで濃縮した。 残留物を酢酸ェチルに溶解し、 水酸化ナトリゥム水 溶液、 水で順次洗浄した後、 酢酸ェチル層をエバボレーターで濃縮し、 残留物に メタノールを加え結晶化した, これを濾取、 乾燥して目的物の結晶 （1 0 g) を 得た。
(5) 10— （3， 6—ジメチルー 2—ピラジニルァゾ） 一9—フエナント口 ール （No. L 46) の製造
反応フラスコに、 2—クロ口一 3， 6—ジメチルビラジン （ 1 0 g) 、 ェタノ —ル （ 1 5 ml) を仕込み、 撹拌しながら加熱し、 50。Cにした,. これにヒ ドラジ ン一水和物 （ 1 1. 2 g) とエタノール （1 0ml) の混合液を 1時間かけて滴下 した。 還流温度まで昇温して 6時問撹拌した。 加熱を止め、 エバポレーターで反 応液を濃縮し、 折出した結晶を濾取、 乾燥して 2. 7 gの 2—ヒ ドラジノ一 3， 6—ジメチルピラジンを得た。
次いで、 反応フラスコに酢酸 （8 Oml) 、 9， 1 0—フエナン トレンキノン (4. 0 g) を仕込み、 撹拌しながら 90。Cに加熱、 溶解させた， これに 2—ヒ ドラジノ一3, 6—ジメチルビラジンの結晶 （2. 7 g) を 20分力、けて加えた。
90〜 1 00=Cで 2時問撹拌した後、 反応液を冷却、 濾過した.： その濾液を撹拌 しながら水酸化ナトリウム水溶液を加え、 結晶を析出させた。 濾取した結晶をメ タノールで洗浄後， ジォキサン一水で再結晶し、 濾過、 乾燥して目的物の結晶 (3. 3 g) を得た。 (6) 1 0— [3—クロロー 5— （トリフルォロメチル） 一2—ピリジルァ ゾ] 一 9—フヱナント口一ル （ o. L 56) の製造
反応フラスコに、 2， 3—ジクロロ一5— (トリフルォロメチル） ピリジン (1 0. 8 g) 、 エタノ一ル （25ml) を仕込み、 撹拌しながらヒ ドラジン一水 和物 （ 3 g ) を 5分かけて滴下した,、 加熱して 40〜 60 QCで 2. 5時問撹拌し た後、 加熱を止め、 反応液を放冷し、 析出した白色結晶を濾取、 乾燥し、 7. 5 gの 3—クロロー 2—ヒ ドラジノー 5— （トリフルォロメチル） ビリジンを得た。 次いで、 反応フラスコに酢酸 （ 1 5ml) 、 9， 1 0—フエナン 卜レンキノン (5. 0 g) を仕込み、 撹拌しながら 1 00°Cに昇温、 溶解させた。 これに 3— クロロー 2—ヒ ドラジノ一 5— （トリフルォロメチル） ピリジンの結晶 （5. 0 g) を 30分かけて加えた、.. 1 00〜 1 05 "Cで 1時問搅袢した後、 反応液を濾 過した。 得られた結晶をメタノールで洗浄後， 乾燥して目的物の結晶 （5. 6 g) を得た。
(7) 10— （3， 5—ジクロロ一 2—ピリジルァゾ） 一 9一フエナン トロー ノレ （No. L 70 ) の製造
反応フラスコに、 2， 3, 5—トリクロ口ピリジン （9. 1 g) 、 エタノ一ル (25ml) を仕込み、 搅拌しながらヒ ドラジン一水和物 （3 g) を 5分かけて滴 下した。 加熱して 50〜 60 で 5時問撹拌した後、 加熱を止め、 反応液を放冷 し、 析出した白色結晶を濾取、 乾燥し、 6. 3 gの 3， 5—ジクロロー 2—ヒ ド ラジノピリジンを得た。
次いで、 反応フラスコに酢酸 （ 1 5ml) 、 9， 1 0—フエナントレンキノン (5. 0 g) を仕込み、 撹拌しながら 1 05 に昇温、 溶解させた。 これに： 3, 5—ジクロロー 2—ヒ ドラジノピリジンの結晶 （ 4 · 6 g) を 30分かけて加え た。 〗 05〜 1 1 0°Cで 1時問撹拌した後、 反応液を濾過した 得られた結晶を メタノールで洗浄後、 乾燥して目的物の結晶 （5. 1 g) を得た c
(8) 1 0— [6 - (4— トリフルォロメチルフエノキシ） 一 2—ピリジルァ ゾ] —9一フエナントロール C\o. L 57) の製造
反応フラス二に、 4一 トリフルォロメチルフエノ一ル （8. 4 g) 、 無水炭酸 カリウム （8. 6 g) 、 D F ( 1 5 ml) を仕込み、 室温で 1 5分間撹袢した。 /J
24 そこに、 2， 6—ジフルォロピリジン （6. 0 g) を DMF ( 1 5ml) に溶解し たものを 1時問かけて滴下した。 その後、 6 (TCまで昇温し、 6時問撹拌した。 反応液に水を加え、 へキサンで抽出し、 抽出液に硫酸マグネシウムを加え、 乾燥 した。 濾過して、 硫酸マグネシウムを除去した後、 エバポレーターでへキサンを 除去して、 8. O gの 2—フルオロー 6— (4— トリフルォロメチルフエノキ シ） ピリジンを得た。
次に、 反応フラスコに 2—フルオロー6— (4— トリフルォロメチルフエノキ シ） ピリジン （8. O g) 、 エタノール 6 Omlを仕込み、 撹拌しながら加熱し 4 0°Cにした。 これにヒ ドラジン一水和物 （7. 6 g) を 30分かけて滴下した。 還流温度まで昇温して 20時間撹拌した。 加熱を止め、 反応液を冷却後、 濾過し て不溶物を除去し、 濾液をエバポレーターで濃縮して、 4. O gの 2—ヒ ドラジ ノー 6— （4— トリフルォロメチルフエノキシ） ピリジンを得た。
続いて、 反応フラスコに酢酸 （3 Oml) 、 9， 1 0—フエナントレンキノン (2. O g) を仕込み、 撹拌しながら 1 00°Cに昇温、 溶解させた。 これに、 2 —ヒ ドラジノ一 6— (4— トリフルォロメチルフエノキシ） ピリジン （3. 0 g ) を 1 5分かけて加えた。 95〜 1 05 QCで 2時問撹拌した後、 反応液を濾過 した。 得られた結晶を熱水、 熱メタノールで洗浄後、 ジォキサン—水で再結晶し、 濾過、 乾燥して f3的物の結晶 （3. 5 g ) を得た。
(9) 1 0— [6 - (2， 2, , 3, 4, 4， 5， 5—ォクタフルォロペン チルォキシ） 一 2—ピリジルァゾ] 一 9—フヱナン 卜ロール （No. L 65) の製 造
反応フラスコに、 2, 2， 3, 3， 4， 4, 5, 5—ォクタフルォロペンタノ ール （1 6. 1 g) 、 DMF (42 ml) 、 無水炭酸カリウム （9. 6 g) を仕込 み、 室温で 1時問撹拌した.： そこに、 2， 6—ジフルォロピリジン （8. 0 g) を滴下し、 6 CTCに昇温し 4時間撹拌した。 加熱を止め、 反応液に水を加え、 酢 酸ェチルで抽出し、 抽出液をエバボレーターで濃縮して、 2 O gの 2—フルォロ —6— (2, 2, 3， 3， 4， 4， 5, 5—ォクタフルォロペンチルォキシ） ピ リジンを得た c
次に、 反応フラスコに 2—フルオロー 6— (2, 2, 3， 3, 4， 4， 5， 5 —ォクタフルォロヘンチルォキシ） ピリジン （10 g) 、 エタノ一ル （8ml) を 仕込み、 撹拌しながらヒ ドラジン一水和物 （7. 7 g) とエタノール （8 ml) の 混合液を 30分かけて滴下した。 滴下終了後、 55〜 65でで 1時問搅袢を続け た後、 加熱を止め、 反応液に水を加え、 酢酸ェチルで抽出し、 油出液を濃縮して、 1 0 gの 2—ヒ ドラジノ一 6— (2, 2, 3, 3, 4， 4， 5, 5—ォクタフル ォロペンチルォキシ） ピリジンを得た。
続いて、 反応フラスコに酢酸 （54ml) 、 9， 1 0 _フエナン トレンキノン (3. 8 g) を仕込み、 撹拌しながら 1 1 0°Cに昇温、 溶解させた。 これに 2— ヒ ドラジノ一 6— (2, 2, 3 , 3， 4 , 4， 5, 5—ォクタフルォロペンチル ォキシ） ピリジン （ 1 0 g) を 30分かけて加えた,， 1 1 0UCで 1時問攛袢した 後、 反応液を濾過した 結晶をメタノール 1 00 mi中で 3 ()分撹拌し、 漉過、 乾 燥して、 目的物の結晶 （5. 2 g) を得た。
(10) 2— [6—メ トキシ一 2—メチルー 5 _ (トリフルォロメチル） 一 4_ ピリミジニルァゾ] 一 1—ナフトール （No. L 69) の製造
反応フラスコに、 1, 1， 3, 3, 3—ペンタフルオロー 2— トリフルォロメ チルプロピル =メチルエーテル （1 8. 1 g) 、 ァセトアミジン塩酸塩 (1 1. 1 g) 、 ジクロロェタン （78ml) 、 水 （78ml) 、 ベンジルトリェチルアンモ ニゥムクロリ ド （0. 078 g) を仕込み、 攛拌しながら 0むに冷却した。 ここ に、 1 7。/。水酸化ナトリゥム水溶液 （ 93 g ) を 1. 5時問かけて滴下し、 その 後 1時間撹拌した。 冷却を止め、 室温にした反応液から有機層を分離、 濃縮して、 22 gの 4一フルォロ一 6—メ トキシ一 2—メチル一 5— (トリフルォロメチ ル） ピリミジンを得た。 GC/MS分析により、 この化合物について分子量ピ一 ク 2 1 0を確認した。
次に、 反応フラスコに、 4一フルオロー 6—メ トキシ一 2—メチル一 5— （ト リフルォロメチル） ビリ ミジン （22 g) 、 エタノ一ル 4 Omlを仕込み、 撹拌し ながら、 ヒ ドラジン -水和物 （ 1 0. 5 g) を 1時間かけて滴下した。 その後、 1時問撹拌を続けた後、 反応液を濾過して、 1 l gの 4ーヒ ドラジノー 6—メ ト キシ一 2—メチル一5— （トリフルォロメチル） ビリ ミジンを得た： G C/MS 分析により、 この化合物について分子量ピーク 222を確認した。 続いて、 反応フラスコに酢酸 （5 Omi) 、 1 , 2 ナフトキノン （2. 9 g) を仕込み撹拌しながら 1 1 OcCに昇温、 溶解させた。 これに、 4 ヒ ドラジノー 6 メ トキシ一 2 メチルー 5 （トリフルォロメチル） ピリ ミジン （4 g) を 30分かけて加えた。 1 1 (TCで 3時問撹拌した後、 加熱を止め、 放冷し、 反応 液を濾過した 結晶をジォキサンで再結晶し、 濾過、 乾燥して、 目的物の結晶 (2. 3 g) を得た。
(11) 1 0— [3， 5—ジクロ口一 4， 6 ビス （2， 2, 2— トリフルォロ エ トキシ） 2 ピリジルァゾ] — 9—フエナント口一ル （No. L 77) の製造 反応フラスコに、 3， 5—ジクロロ一 2， 4, 6 トリフルォロピリジン （5. 6 g) 、 DMF ( 1 5ml) 、 炭酸カリウム （9. 2 g) を仕込み、 撹拌しながら
3 CTCに昇温し、 そこに 2， 2, 2— トリフルォロエタノール （5. 6 g) と D MF ( 1 Oml) の混合液を 1時問かけて滴下した。 滴下終了後、 50UCに昇温し、 3時間撹袢を続けた後、 加熱を止め、 放冷後、 水 （1 0 Oml) を加え、 そこから 反応物をェ一テルで抽出した。 エーテル層を濃縮し、 9. 7 gの 3， 5—ジクロ ロー 2 フルオロー 4， 6 ビス （2, 2, 2 トリフルォロエトキシ） ピリジ ンを得た。 GCZMS分析により分子量ピーク 3 6 2を確認した。
次に、 反応フラスコに、 3， 5 ジクロロー 2 フルオロー 4， 6 ビス （2，
2, 2 トリフルォロエ トキシ） ピリジン （9 g) 、 エタノール （3 0ml.) を仕 込み、 撹拌しながら、 ヒ ドラジン一水和物 （2. 5 g) を 1時間かけて滴下した。 滴下終了後、 7 5 'Cに昇温し、 3. 5時間撹拌を続けた後、 加熱を止め、 反応液 を濃縮し、 固形物を得た。 これをへキサンでほぐして濾過した後、 結晶をメタノ —ルー水で再結晶して、 3. O gの； , 5 ジクロロー 2 ヒ ドラジノ一 4， 6 —ビス （2， 2, 2— トリフルォロエ トキシ） ピリジンを得た c GC/VIS分析 により分子量ピ一ク 3 74を確認した—，
続いて、 反応フラスコに酢酸 （3 Omi) 、 9, 1 0 フエナン 卜レンキノン
( 1. 25 g) を仕込み、 撹拌しながら、 1 0 5UCに昇温、 溶解した,： これに、
3, 5 ジクロロー 2 ヒ ドラジノ一 4 , 6 ビス （ 2， 2， 2 トリフルォロ ェ卜キシ） ビリジン （ 2. 5 g) を 1 5分かけて加えた 1 00〜 1 0 5 で 2 時間撹拌した後、 加熱を止め、 放冷し、 反応液を濾過した。 結晶をメタノール ( 1 0 Oml) 中で 30分問搅拌し、 濾過、 乾燥して目的物の結晶 （2. 3 g) を 得た,，
(12) 1 0— (2—ベンゾチアゾリルァゾ） 一 9一フエナン トロール （No. L 45 ) の製造
反応フラスコに酢酸 （5 Oml) 、 9， 1 0—フエナン トレンキノン （4 · 2 g) を仕込み、 撹拌しながら、 1 05fCに昇温、 溶解した。 これに、 2—ヒ ドラ ジノベンゾチアゾ一ル （3. 3 g) を 3時間力"ナて加えた。 1 00〜 1 10°Cで 1時問搅拌した後、 反応液を濾過した。 得られた結晶をメタノールで洗浄後、 乾 燥して 的物の結晶 （3. 9 g) を得た。
(13) 1一 （2—チアゾリルァゾ） 一 2—ナフトール （No. L 08) の製造 反応フラスコに、 2—ァミノチアゾ一ル （ 3. 1 g ) 、 62 %硫酸 （ 1 7 g ) を仕込み、 撹拌、 溶解した後、 まで冷却した。 これに、 45%-卜口シル硫 酸—硫酸溶液 （ 8. 8 g) を 51以下で 1時間かけて滴下し、 その後さらに 2時 間撹拌してジァゾニゥム化合物を得た。 一方、 別の反応フラスコに、 2—ナフト —ル （4. 5 g) 、 48%水酸化ナトリウム水溶液 （52 g) 、 水 Ι .Ί ΟιιιΙを仕 込み、 撹拌しながら 0°Cまで冷却した。 これに、 前記のジァゾニゥム化合物の溶 液を 1 02C以下で 2時問かけて滴下した。 滴下後、 冷却を止め、 2時問撹袢して 室温に戻した 反応液を希硫酸で中和し、 p H 8付近で撹拌、 濾過して得られた 結晶をメタノ一ルで再結晶、 乾燥して、 目的物の結晶 （ 4. 2 g) を得た。
(14) 1 0— (4—フエ二ルー 2—チアゾリルァゾ） 一9—フエナン ト口一ル
(No. L 78) の製造
反応フラスコに、 水 （3. 4ml) , 98%硫酸 （7. 2 ml) 、 2—ァミノ一 4 —フヱ二ルチアゾ一ル （1. 66 g) 、 ギ酸 （し 6 ml) を順次仕込み、 撹拌、 溶解したに この液を（) Cまで冷却し、 ここに匝硝酸ナトリウム （0. 4 7 g) を 水 （ 2 ml ) に溶かした溶液を 1 0分で滴下した。 5 C以下で 1時間撹拌後、 9一 フエナント口一/レ （3. 2 g) をエタノール （30ml) に溶かした溶液を 1時間 か て滴下した:： 冷却を止め、 室温にした反応液を濾過して結晶を得た.:： これを、 ジ丁キサン一メ タノ一ルで再結晶して目的物の結晶 （ 1. 7 g ) を得た:：
(15) 2 - ( 3—クロ口一 5—トリフルォロメチル一 2 _ピリジルァゾ） 一5 一 （ジェチルァミノ） フエノール （No. L 1 1 6 ) の製造
反応フラスコに、 2， 3—ジクロロー 5— 卜リフルォロメチルビリジン （ 1 5 g) とエタノール （ 9 0 mi) とを仕込んで混合し、 攪拌しながらこれにヒ ドラジ ン一水和物 （ 1 0. 4 g) を 1時間かけて滴下した。 一晩撹拌した後、 反応液を 濾過し、 濾液を濃縮して析出した結晶を濾取し、 風乾して、 9. l gの 3—クロ 口一 2—ヒ ドラジノ一 5— 卜リフルォロメチルピリジンを得た。
次に、 反応フラスコに、 3 — (N, N—ジェチルァミノ） フエノール （ 1. 3 g ) 、 ジメチルホルムアミ ド （9tnl) 、 酢酸 （3ml) およびヨウ素 （0. 1 4 g) を仕込んで混合し、 撹拌しながらこれに 3 —クロ口一 2—ヒ ドラジノ一 5— トリフルォロメチルビリジン （ 1 . O g ) を加えた.、 続いて、 これに 3 0 %過酸 化水素水 （1 · 4 g ) を 1時問かけて滴下した後、 一晚撹拃した。 この反応液に 水を加え、 エーテルで抽出した。 有機層を濃縮し、 析出した結晶を濾取し、 乾燥 して目的物の結晶 （ 0. 5 g ) を得た。
(16) 2— ( 3 , 5—ジクロ口一 2—ピリジルァゾ） 一 5— (ジェチルァミ ノ） フエノ一ル （No. L 1 2 6 ) の製造
反応フラスコに、 2， 3， 5— トリクロ口ピリジン （ 1 1 . 2 g ) およびエタ ノール （ 1 2 ml) を仕込んで混合し、 撹拌しながらこれにヒ ドラジン一水和物
( 9. 2 g ) を 1時問かけて滴下した。 ー晚撹拌した後、 反応液を濾過し、 その 濾液を濃縮して折出した結晶を濾取し、 風乾して 9. O gの 3 , 5—ジクロロ一 2—ヒ ドラジノピリジンを得た。
次に、 反応フラスコに、 ：3 — (N, N—ジェチルァミノ） フエノール （1 . 7 g ) 、 ジメチルホルムアミ ド （ 1 4 ml) 、 酢酸 （5 ml) およびヨウ素 （0. 2 4 g ) を仕込んで混合し、 撹拌しながらこれに 3， 5—ジクロロ一 2—ヒ ドラジノ ピリジン （に 6 g ) を加えた。 続いて、 これに 3 0 %過酸化水素水 （2. 4 g ) を 9 0分かけて滴下した後、 一晩撹拌した。 反応液を濾過し、 濾液にェ一テ ルおよび水を加え搅袢した後、 エーテル層を分取し濃縮した。 そこから析出した 結晶を濾取し、 乾燥して目的物の結晶 （0. 5 4 g ) を得た c
(17) 1 — ( 3—メ トキシー 2—ヒ リジルァゾ） 一 2—ナフ トール （\o. L 1 4 0 ) の製造 反応フラスコに、 3—ヒ ドロキシー 2—二 トロピリジン （20 g) 、 ジメチル ホルムアミ ド （80m l ) および炭酸カリウム （23. 4 g) を仕込んで混合し、 撹拌しながらこれにヨウ化メチル （52. 4 g) を' 2. 2時問かけて滴下した。 ー晚撹拌した後、 水を加えて晶析し、 結晶を濾取、 乾燥して、 1 6. 5 gの 3— メ トキシ一 2—二トロピリジンを得た。
次いで、 反応フラスコに、 この 3—メ トキシー 2—二トロピリジン （9. 0 g) 、 硫化ナトリウム九水和物 （64 g) 、 エタノール （93ml) および水 （4 6 ml) を仕込んで混合し、 70°Cで 2. 5時間撹拌した。 これを室温まで冷却し た後、 これにトルエンおよび水を加えて撹拌した。 有機層を分取して、 これを食 塩水で洗浄し、 次いで硫酸ナトリウムで乾燥した: これを濾過して滤液を濃縮し、 5. 1 gの 2—アミノー 3—メ トキシピリジンを得た。
次いで、 反応フラスコに、 ナトリウムェチラート （2. 2 g) およびェタノ一 ル （33ml) を仕込んで混合し、 撹拌しながらこれに 2—アミノー 3—メ トキシ ピリジン （3. 3 g) を加え、 続いて亜硝酸イソペンチル （3. 7 g) を 10分 かけて滴下した。 これを加熱して還流温度で 3. 5時間撹拌した後、 加熱を止め 室温まで冷却した,： これに、 2—ナフトール （2. 7 g) をエタノール （5ml) に溶解したものを 30分かけて滴下し、 1時間室温で撹拌した後、 還流温度まで 加熱して、 更に. Ί時問撹拌した。 反応液を濾過し、 得られた結晶をメタノール一 水で再結晶し、 さらにジォキサンで再結晶して、 目的物の結晶 (0. 68 g) を 得た c
(18) 1 - (3—フロボキシ一 2—ピリジルァゾ） 一2—ナフ卜一ル （,\o. L 1 32) の製造
反応フラスコに、 2—アミノー 3—ヒ ドロキシビリジン （ 1 2 g) 、 ジメチル ホルムアミ ド （75m0 および炭酸カリウム （ 1 8 g) を仕込んで混合し、 撹拌 しながら 5 CTCに昇温し、 これに 1一ブロモプロパン （1 6. 1 g) を 30分か けて滴下した.. 5 (TCでー晚撹拌した後、 水およびエーテルを加えて撹拌した。 これから有機層を分取し、 水洗、 濃縮を順次実施して 4. 0 gの 2—アミノー 3 ーァロボキシヒ リジンを得た
次に、 反応フラスコに、 ナトリウムェチラー卜 （1. 6 g) 、 エタノール （1 4 ml) および 2—アミノー 3—プロポキシピリジン （3. 8 g) を仕込んで混合 し、 撹拌しながらこれに匝硝酸イソベンチル （2. 7 g) を 20分かけて滴下し た。 これを還流温度で 4時間撹枰した後、 室温まで冷却した。 続いて、 これに、 2—ナフ トール （2. 0 g) をエタノール （5ml) に溶解したものを 1時問かけ て滴下した。 これを 2時問室温で搅拌した後、 還流温度に加熱して更に 2時問撹 拌した。 この反応液を濾過し、 濾液を濃縮した。 析出した結晶を濾取し、 ジォキ サン—水で再結晶し、 目的物の結晶 （0. 5 9 g) を得た。
(19) 1 - (3—メチルー 2—ピリジルァゾ） 一 2—ナフ トール （No. し 1 9 の製造
反応フラスコに、 エタノール （2 5ml) 、 ナトリウムエ トキシド （2. 5 g) 、 匝硝酸イソペンチル （4. 3 g) および 2—ァミノ一 3—メチルビリジン （4 g) を仕込んで混合し、 撹拌しながら溶媒の還流温度まで加熱し、 その温度で 3 時間撹拌した後、 加熱を止め、 撹拌を続けながら室温まで冷却した。 これに、 2 一ナフトール （3 g) をエタノール （5ml) に溶解したものを 1. 5時間かけて 滴下した。 再度加熱を開始し、 還流温度で 4時間撹拌した後、 加熱および撹拌を 止めて放冷した。 次いで反応液を濾過して不溶物を除き、 濾液を濃縮した„ 残留 物に少しずつ水を加えて晶析し、 濾取した結晶をメタノール （20η ) 中に投入 したつ これを 3 0分問撹袢した後、 Ρί結晶させ、 得られた結晶を乾燥して、 目的 物の結晶 （ 1. 5 g ) を得た。
<含金属ァゾ系化合物の合成：実施例 1〜 2 7 >
上記 （1 ) 〜 （20) のァゾ系化合物から、 二つを選択し、 これを金属イオン と反応させて、 それぞれ目的とする含金属ァゾ系化合物を得た。
いずれの含金属系ァゾ系化合物の合成においても、 金属の酢酸塩を使用し、 溶 媒としてメタノールまたはメタノール一ジォキサン混合溶媒を用いた： 実施例 1 〜 2 7の化合物の合成は、 反応フラスコにァゾ系化合物と溶媒を仕込み撹拌した 後、 金属の酢酸塩を加えて溶媒の還流温度で 1〜 6時問撹袢することにより行レ、、 さらに必要に応じて再結晶等により精製した。 反応進行はほぼ定量的であり、 生 成物を精製した場合でも、 いずれも 8 0%の収率で目的物を得ることができた。 なお、 最終的に得られる結晶の中には、 目的物たる本発明の含金族ァゾ系化合 物のほか、 同一の配位子が二個金属に結合したものが副生成物として含まれる場 合があるが、 そのような副生成物の存在によって光記録媒体の性能が大きく損わ れることはない。 従って、 副生成物を含む結晶をそのまま用いて本発明の光記録 媒体を製造した場合でも、 副生成物が光記録媒体の性能に影響を及ぼすことはな く、 これを分離する必要は特にない。
表 1および表 2に各含金厲ァゾ系化合物の、 金属の種類、 金属に結合している ァゾ系化合物配位子の種類 （上記、 Mo. L OO (〇〇は数字） で表示） およびこ れを金属イオンと反応させたとき （=仕込み） のモル比を示す。
1
金属の ァゾ系化合物 モル比 分解温度 光学定数 種類 の種類 (°c) (n/k) 実施例 1 Z n L 21 /L 26 2/ 1 3 40 2.4/0.03 実施例 2 C u し 2 1 /し 26 1/1 3 00 2.2/0.05 実施例 3 N i L 2 1 /L 26 1/1 3 40 2.2/0.06 実施例 4 Z n L 2 1 /L 30 1/1 3 50 2.3/0.04 実施例 5 Z n L 21 /L 30 2/1 3 50 2.3/0.02 実施例 6 Z n L 21 /L 3 0 1X2 3 50 2. -1/0.05 実施例 7 Z n し 2 1 / L 29 1/1 320 2.2/0.02 実施例 8 Z n L 21 /L 08 1/1 3 40 2.3/0.04 実施例 9 Z n L 5 7/L 78 2/1 3 60 2.1/0.04 実施例 10 Z n L 6 9/L 70 1/1 3 0 5 2.2/0.04 実施例 1 1 Z n L 56 / L 4 5 2/1 3 70 2.1/0.03 実施例 1 2 Z n L 6 9 / L 21 1/1 3 00 2.3/0.04 実施例】 ：3 Z n し 6 9 Z L 5 6 1/1 0 2.1/0.04 実施例 14 Z n L 6 9/L 56 1/2 3 20 2.2/0.03 実施例 1 5 Z n L 70 / L 21 1/1 3 50 2.0/0.03 実施例 16 Z n L 70 L 56 1/1 3 60 2.2X0.03
表 2
Figure imgf000035_0002
実施例 1〜2 7の各含金属ァゾ系化合物の構造式を以下に示す
実施例 1
Figure imgf000035_0001
実施例 2
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000036_0002
実施例 3
実施例 4， 5, 6
Figure imgf000037_0001
実施例 7
Figure imgf000037_0002
実施例 8
Figure imgf000038_0001
実施例 9
Figure imgf000038_0002
実施例 1 0
Figure imgf000039_0001
実施例 1 1
Figure imgf000039_0002
H3CO
Figure imgf000040_0001
実施例 12
実施例 13， 14
Figure imgf000040_0002
Figure imgf000041_0001
実施例 1 5
実施例 1 6
Figure imgf000041_0002
Figure imgf000042_0001
実施例 1 7
実施例 1 8
Figure imgf000042_0002
Figure imgf000043_0001
実施例 1 9
実施例 2 0
Figure imgf000043_0002
実施例 2 1
Figure imgf000044_0001
実施例 2 2、 2 3
Figure imgf000044_0002
実施例 2 4
Figure imgf000045_0001
実施例 2 5
Figure imgf000045_0002
Figure imgf000046_0001
実施例 26
実施例 27
Figure imgf000046_0002
実施例のうち、 ¾施例 4、 1 5、 1 7、 1 9、 22、 26の赤外吸収スぺク 卜 ルをそれぞれ図 2〜図 7に示す。
<光記録媒体の製造〉
図 1に示す態様の光記録媒体を、 各含金属ァゾ系化合物を用いて蒸着法により 記録層 （2) を形成して製造した— ここでは、 直径 1 20mm、 厚さ 0. 6 mm のポリカーボネート製の板を基板 （ 1 ) として使用した。 この基板は、 その一面 に螺旋状の溝 （ 6 ) を有するものであり、 その溝幅は 0. 27 μ m、 トラックピ ツチは 0. 74 μ m、 溝幅をトラックビツチで除した値は 0. 36、 溝深さ （こ こでは 5 1 nm) をえノ (4 n) で除した値は◦. 49であったつ また、 蒸着に 使用した圧力は 1 0 4 T o r r、 含金厲ァゾ系化合物の加熱温度は 20 ()〜 40 0°Cであった
尚、 反射層 （3) としては、 金のスパッタリングにより厚さ 1 00 n mのもの を形成し、 その tに接着層 （4) として、 紫外線硬化アク リル樹脂を積層し、 さ らにその上に基板 （1 ) と同じ材料からなる同じ厚さの基板 （5) を積層した。 このようにして製造した光記録媒体について、 それぞれ未記録状態で、 バヮ一、 出力、 トラツキング安定性を評価した。 その結果を表 3および表 4に示す。
3
パワー （mW) トラ'ノキンク" Z線速 (m/s) 安定性 実施例 1 1 5 14U/ OUU 〇 実施例 2 1 0 3. 5 on / nn 〇 実施例 3 1 1 /3. 5 1 4 U 〇 実施例 4 1 1 /3. 5 en OnUnU 〇 実施例 5 1 2/3. 5 〇
圧
実施例 6 1 1 /3. 5 on /snn 〇 実施例 7 1 2/3. 5 〇 実施例 8 1 2/3. 5 〇 実施例 9 1 2/3. 5 〇 実施例 1 0 1 2/3. 5 1 n ^ 〇 実施例 1 1 1 2/3. 5 1 nnノ /17Π 〇 実施例 1 2 1 2/3. 5 90/470 〇 実施例 1 3 1 2/3. 5 100X500 〇 実施例 1 4 1 2/3. 5 100/500 〇 実施例 1 5 1 2/3. 5 100/460 〇 実施例 1 6 1 2/3. 5 100/500 〇
表 4
Figure imgf000049_0001
これらの結果から、 本発明の異なる 2種のァゾ系化合物配位 7·が結合した含金 属ァゾ系化合物を記録層に用いた光記録媒体はいずれも、 全体としての性能が良 いことが分かる。 産業上の利用の可能性
本発明の含金属ァゾ系化合物は、 相互に異なる 2種のァゾ系化合物配位子が結 合した含金属ァゾ系化合物であり、 これを光記録媒体の記録層として用いた場合 には、 金属に結合する各ァゾ系化合物配位子の特性、 例えば光の吸収量等が適度 に顕現する。 従って、 本発明の含金属ァゾ系化合物を用いて記録層を形成した光 記録媒体は、 その全体的な性能が特に優れたものとなる。 また、 本発明によれば、 ァゾ系化合物配位子の組合せを適宜選択することにより、 種々多様な特性を有す る光記録媒体を提供することが可能である-

Claims

-般式 （a 1) 、 （a 2) 、 （a 3) および （a 4 式 （al) 式 (a2) 青
の
囲
Figure imgf000050_0001
(式中、 Mは、 2価の金属であり、 X1および X2は、 その両側で隣接する炭素原 子と一緒に単環式または多環式の芳香環を形成する置換または非置換の残基であ り、 Y 'および Y2は、 その両側で隣接する炭素原子および窒素原子と一緒に窒素 含有複素芳香環を形成する置換または非置換の残基であり、 これらの残基が置換 基を有する場合、 その置換基は、 それぞれ独立して、 ハロゲン原子、 置換および 非置換のアルキル基、 置換および非置換のアルコキシル基、 置換および非置換の アルキルチオ基、 置換および非置換のァリ一ル基、 置換および非置換のァリール ォキシル基、 置換および非置換のァリ一ルチオ基、 ニトロ基ならびに置換および 非置換のァミノ基から成る群から選択される基であり、 かつ、 X 1と X'2および Y 1と Y2の組合せのうち、 少なくとも一組は相互に異なる。 ）
から選択される少なくとも一つの式により表される含金属ァゾ系化合物。
2 . X 1、 X2、 Y 1および Y2から選ばれる - もしくは複数の残基が置換の残基 である場合、 置換基の炭素数が 1〜 9である請求項 1に記載の含金属ァゾ系化合 物。
3 . X 'および Zまたは X2は、 隣接する炭素原子と共に、 フェンナン トレン環、 ナフタレン環またはベンゼン環を形成する請求項 1もしくは請求項 2に記載の含 金属ァゾ系化合物。
4 . Y 'および/または は、 隣接する炭素原子および窒素原子と共に、 ピリ ジル基、 ピリミジニル基、 ビラジニル基、 トリアジニル基、 チアゾリル基または ベンゾチアゾリル基を形成する請求項 1〜 3のレ、ずれか一項に記載の含金属ァゾ 系化合物。
5 . —般式 （a 1 ) 、 （a 2 ) 、 ( a 3 ) および （a 4 ) において、 残基 Y 1 および に隣接する炭素原子に結合する置換基 R 1および I ^を有し、 R 1および R2が水素原子、 置換および非置換のアルキル基、 置換および非置換のアルコキ シル基、 置換および非置換のアルキルチオ基、 置換および非置換のァリール基、 置換および非置換のァリールォキシル基、 ならびに置換および非置換のァリール チォ基から成る群から選択される基であり、 かつ R 'と R2、 X 'と X2および Y1 と の組合せのうち、 少なくとも一組は相互に異なることを特徴とする請求項 1〜 3のレ、ずれか一項に記載の含金属ァゾ系化合物。
6 . R 'および または R2は、 炭素数 1〜 9の基である請求項 5に記載の含金 属ァゾ系化合物。
7. R'および/または は、 メチル基、 ェチル基、 ブチル基、 フエニル基、 メ トキシル基、 エトキシル基、 ブトキシル基、 フエノキシル基、 メチルチオ基、 ェチルチオ基、 プチルチオ基およびフユ二ルチオ基から成る辟から選択される基 であるか、 あるいは少なくとも 1つの水素原子がハロゲン原子により置換されて いる、 これらの基のいずれかである請求項 5もしくは請求項 6に記載の含金属ァ ゾ系化合物。
8. R 1および/または R 2が水素原子である請求項 5〜 7のレ、ずれか-一項に記 載の含金属ァゾ系化合物。
9. Y1および Zまたは Y2は、 隣接する炭素および窒素原子と共に、 ピリジノレ 基、 ビリミジニル基、 ビラジニル基、 卜リアジニル基またはチアゾリル基を形成 する請求項 5〜 8のレ、ずれか一項に記載の含金属ァゾ系化合物。
1 0. 基板上に、 レーザ一光による情報の書き込みおよびノまたは読みとりが 可能な記録層が形成された光記録媒体であって、 記録層が、 請求項 1〜9のいず れか一項に記載の含金属ァゾ系化合物を含んで成る光記録媒体。
1 1. 基板は螺旋状の溝を有し、 その溝幅 （ m) 、 溝深さ （nm) およびト ラックピッチ （μ m) は、
0. 25≤溝幅/トラックピッチ≤ 0. 45
0. 21/ (4 n) ≤溝深さ≤0. 8 λ/ (4 η)
(但し、 えは記録に使用するレーザー光の波長 （nm) であり、 nは基板の屈折 率である。 ）
なる関係を満足する請求項 1 0に記載の光記録媒体。
1 2. 記録層は、 湿式法により形成される請求項 1 0に記載の光記録媒体。
1 3. 記録層は、 蒸着法により形成される請求項 1 0もしくは請求項 1 1に記 載の光記録媒体。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6794114B2 (en) * 2000-04-17 2004-09-21 Mitsubishi Chemical Corporation Optical recording medium
JP2008505931A (ja) * 2004-07-09 2008-02-28 メディスィン テクノロジーズ， インコーポレイテッド 治療化合物および処置
US7507524B2 (en) 2005-09-06 2009-03-24 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. Azo-metal chelate dye and optical recording medium

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60044565D1 (de) * 1999-12-24 2010-07-29 Mitsubishi Chem Corp Metallchelatfarbstoff fuer die tintenstrahlaufzeicdiese enthaltend
GB0313013D0 (en) * 2003-06-06 2003-07-09 Avecia Ltd Processes, compositions and compounds
KR100905689B1 (ko) * 2005-03-29 2009-07-03 미츠비시 가가쿠 메디아 가부시키가이샤 광학 기록 매체, 금속 착체 화합물 및 유기 색소 화합물
GB0510821D0 (en) * 2005-05-27 2005-07-06 Avecia Inkjet Ltd Magenta dyes and their use in ink-jet printing
GB0706224D0 (en) * 2007-03-30 2007-05-09 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Dyes an their uses in ink-jet printing
US7942962B2 (en) * 2007-04-23 2011-05-17 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Monoazo metal complex, azo-type pigment dispersant, and pigment composition comprising the azo-type pigment dispersant
US20100302927A1 (en) * 2009-05-31 2010-12-02 General Electric Company Optical data storage medium and methods for using the same
US8703388B2 (en) 2009-08-31 2014-04-22 General Electric Company Optical data storage media
US8124299B2 (en) * 2009-08-31 2012-02-28 General Electric Company Methods for using optical data storage media
US8507153B2 (en) * 2009-08-31 2013-08-13 General Electric Company Compositions, optical data storage media and methods for using the optical data storage media
US8182967B2 (en) * 2009-08-31 2012-05-22 General Electric Company Optical data storage media and methods for using the same

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4358527A (en) * 1980-11-24 1982-11-09 Eastman Kodak Company Photographic products employing nondiffusible metal-complexed azo dye-releasing compounds and precursors thereof
US4521506A (en) * 1983-06-18 1985-06-04 Agfa-Gevaert Aktiengesellschaft Monoazo pyridinol dyes chelated or capable of being chelated with metal ions and their use for image production
EP0649880A1 (en) * 1993-10-21 1995-04-26 Eastman Kodak Company Metallized azo-ether dyes for optical recording layers
EP0937751A1 (en) * 1998-02-20 1999-08-25 Eastman Kodak Company Metallized azo ether dyes and optical recording elements comprising the same
US5980622A (en) * 1997-08-29 1999-11-09 Hewlett-Packard Company Magenta dyes for ink-jet inks
JP2000062321A (ja) * 1998-08-18 2000-02-29 Ricoh Co Ltd 光記録媒体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4241355A (en) 1977-09-29 1980-12-23 Rca Corporation Ablative optical recording medium
JPS5686795A (en) 1979-11-29 1981-07-14 Rca Corp Melting removing type optical recording medium
DE3577491D1 (de) 1984-12-28 1990-06-07 Kuraray Co Optisches informationsaufzeichnungsmedium.
JP3173056B2 (ja) 1991-09-06 2001-06-04 ソニー株式会社 消磁コイル取付け装置及び消磁コイルを有するｃｒｔ装置

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4358527A (en) * 1980-11-24 1982-11-09 Eastman Kodak Company Photographic products employing nondiffusible metal-complexed azo dye-releasing compounds and precursors thereof
US4521506A (en) * 1983-06-18 1985-06-04 Agfa-Gevaert Aktiengesellschaft Monoazo pyridinol dyes chelated or capable of being chelated with metal ions and their use for image production
EP0649880A1 (en) * 1993-10-21 1995-04-26 Eastman Kodak Company Metallized azo-ether dyes for optical recording layers
US5980622A (en) * 1997-08-29 1999-11-09 Hewlett-Packard Company Magenta dyes for ink-jet inks
EP0937751A1 (en) * 1998-02-20 1999-08-25 Eastman Kodak Company Metallized azo ether dyes and optical recording elements comprising the same
JP2000062321A (ja) * 1998-08-18 2000-02-29 Ricoh Co Ltd 光記録媒体

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6794114B2 (en) * 2000-04-17 2004-09-21 Mitsubishi Chemical Corporation Optical recording medium
JP2008505931A (ja) * 2004-07-09 2008-02-28 メディスィン テクノロジーズ， インコーポレイテッド 治療化合物および処置
US8088785B2 (en) 2004-07-09 2012-01-03 Medisyn Technologies, Inc. Therapeutic compound and treatments
US7507524B2 (en) 2005-09-06 2009-03-24 Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd. Azo-metal chelate dye and optical recording medium

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