TW476767B - Curable epoxy resins obtainable in the presence of specific lewis acids as catalyst - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476767 ；； 五、發明說明（/) 本發明係有關於一種可硬化環氧樹脂組成物，其可得 自在存有至少一種做爲催化劑之特定路易斯酸下加熱含有 至少一種環氧化合物之組成物’其中該環氧化合物之分子 中平均含有至少一個，較佳爲多於一個，之1，2«環氧基與 選擇性地一或多個羥基。該種環氧樹脂組成物之混合物同 時含有單體起始化合物和在加熱期間由該起始化合物所形 成之高分子量環氧化合物。 該等可利用熱固性作用硬化的混合物例如爲二組成系 統，且其含有一個環氧樹脂，也就是在分子中平均含有多 於一個1，2-環氧基之環氧化合物，與一個適當的習知硬化 劑。因此，例如在分子中平均含有二或多個環氧基之環氧 樹脂在未存有或存有適當催化劑下，與含胺基之化合物（ 硬化劑）反應或交聯。在交聯或硬化後，該等混合物（EP-樹脂）所生成之硬化產物係依個別組成所使用之數量而具 有不同之性質。由這些本身習知之環氧樹脂所製備之鑄模 組成物、基質膠黏劑和薄膜塗料通常具有在短時間內受到 天氣與光侵襲的缺點。由該等產物所製造而得的塗料通常 極快地變暗，變黃和變白。 令人驚訝地，經發現，如果環氧化合物在存有特定路 易斯酸之下在與硬化劑混合之前加熱，完全硬化的EP-樹 脂的操作性質可顯著地改良，其中該環氧化合物在一個加 成反應中部份聚合，因此得到之環氧樹脂組成物同時含有 單體起始化合物和在加熱期間形成之高分子量環氧化合物 。亦已發現，因此獲得的環氧樹脂組成物也能在未加入任 4 太鉍误P垮滴闲Φ圃圃穿棵進（rN5V)A4枴格ί?1〇 X 9Q7公蝥） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476767 … Β7 五、發明說明（2) 何硬化劑下完全硬化，且可得到同樣改良的產物性質。除 此之外’經發現，本發明所使用的環氧樹脂爲在相同分子 中含有至少一個I，2-環氧基與一或多個羥基的環氧化合物 〇 本發明已定義於專利之申請專利範圍中。本發明特別 地係有關於一種可硬化環氧樹脂組成物’其可得自在存有 至少一種特定路易斯酸下，將含有至少一種環氧化合物之 組成物加熱，直至以起始物質之環氧基當量/公斤(Eq/ks) 度量之環氧樹脂含量降低1至60百分率’較佳爲降低5至 50百分率，其中該環氧化合物之分子中平均含有至少一個 1，2-環氧基與選擇性地一或多個羥基。該路易斯酸較佳以 去活化劑（猝滅劑，quencher)去活化，其可使所得到之環 氧樹脂組成物的儲存性增加。該環氧化合物較佳含有至少 二個1，2-環氧基。 本發明亦有關於一種製備該新穎可硬化環氧樹脂組成 物的方法，其包含在存有至少一種特定路易斯酸下，將含 有至少一種環氧化合物之組成物加熱，直至環氧樹脂含量 降低1至60百分率，較佳爲降低5至50百分率，其中該 環氧化合物之分子中平均含有至少一或多個1，2-環氧基與 選擇性地一或多個羥基，及若需要時該路易斯酸以去活化 劑去活化。 本發明進一步地係有關於一種新穎可硬化環氧樹脂組 成物使用至製備完全硬化的鑄模組成物或⑴單一塗料（均 聚合作用）或(ii)在熱可硬化熱固性複數組成系統中含有至 5 士祕往P命沐田由撕撕宕拷淮^葙炊f9ln X 9C)7 " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂.---：-----線· 476767 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 B7 五、發明說明（3 ) 少一種硬化劑的混合物塗料。本發明亦有關於—種由此方 式製備而得之鑄模組成物和塗料。 在另一個範圍中，本發明係有關於一種熱可硬化的熱 固性複數組成系統，其包含依據本發明之可硬化環氧樹脂 組成物。 本發明亦有關於一種分離式組合件，其中一部份含有 依據本發明之可硬化環氧樹脂組成物，及另一部份含有適 _的硬化劑。 本發明進一步係有關於一種新穎的高分子量環氧化合 % ’其係由加熱做爲起始產物的環氧化合物而形成。 適合使用於本發明方法以得到可硬化混合物之環氧樹 月旨係爲環氧樹脂技術中習用之環氧樹脂。環氧樹脂的例子 爲： I )聚縮水甘油基-及聚（Θ-甲基縮水甘油基）酯，其 {系得自每分子中含有至少兩個羧基之化合物與表氯醇或/3-$基表氯醇反應。在分子中含有至少二個羧基之可能化合 物爲脂族多元羧酸。此類多元羧酸之例子爲草酸，琥珀酸 ’戊二酸，己二酸，庚二酸，癸二酸，辛二酸，壬二酸， 或二聚化或三聚化之亞油酸。其亦可能使用環脂族多元竣 酸’例如四氫基鄰苯二甲酸，4-甲基四氫基鄰苯二甲酸， 六氫基鄰苯二甲酸或4-甲基六氫基鄰苯二甲酸。亦可使用 芳香族多元羧酸，例如鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，對苯二 甲酸，苯三酸或苯四酸。較佳者爲使用在分子含有二個竣 基之酸類與表氯醇及/或甲基表氯醇反應之產物。 6 ---i:---.-----u0------訂---------線 A 攀 、 ·，.ν' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 电用φ因网专棰進枴格mo X ?Q7公蝥、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476767 ~ _ Β7 五、發明說明（0) Π)聚縮水甘油基-或聚（Θ-甲基縮水甘油基)醚，其係 得自含有至少兩個游離醇系羥基及/或酚系羥基之化合物 ，在鹼性條件或存有接著需經處理之酸催化劑下與鹼反應 。此類之縮水甘油基醚係衍生自例如，丙烯醇，例如乙二 醇，二乙二醇及較高碳聚（氧化乙烯）乙二醇，丙基-1，2-二 醇或聚（氧化丙烯）乙二醇，丙基-1，3-二醇，丁基-1，4-二醇 ，聚（氧化四亞甲基）乙二醇，戊基-1，5_二醇，己基-1，6_二 醇，己基-2,4,6-三醇，甘油，ΐ，ι，ι·三羥甲基丙烷，季戊

I 四醇，山梨糖醇，及聚表氯醇。其等亦衍生自例如，環脂 族醇，例如1，4-環己基二甲醇，雙(4-羥基環己基）甲烷，或 2,2-雙(心羥基環己基)丙烷。該等縮水甘油基醚亦可衍生自 單環酣類，例如間苯二酚或氫醌，或其等爲基於多環酚類 ，例如雙(4-羥基苯基）甲烷，4,4，-二羥基二苯基，雙(4-羥 基苯基)楓，1，1，2,2-四（4-羥基苯基）乙烷，2,2-雙(4-羥基苯 基）丙院’ 2,2_雙(3,5-二溴-4-羥基苯基）丙烷，及基於酚醛 淸漆’其可得自醛類，例如甲醛，乙醛，氯醛或糠醛，與 酣類’例如酚，或與在環上經氯原子或C 1 - C9烷基取 代之酣類’例如4-氯酚，2-甲基酚或4-第三丁基酚，之縮 合作用’或可與雙酚類，例如上文述及之類型者，縮合作 用。較佳者爲使用含有二個游離醇系羥基及/或酚系羥基 之化合物與表氯醇及/或甲基表氯醇反應之產物。 m)聚(N-縮水甘油基)化合物，其係得自表氯醇與含 有至少兩個醯胺基或亞醯胺基氫原子之醯胺或亞醯胺之反 應產物去氮氯化作用。這些醯胺類或亞醯胺類例如爲三縮 _ 7 ------：---.---,^-----訂---------線 in- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476767 B7_______^ 五、發明說明（上） 水甘油基異氰脲酸酯，環亞烷基脲之N，N，-二縮水甘油基衍 生物，例如亞乙基脲或1,3-亞丙基脲，及乙內醯脲之二縮 水甘油基衍生物，例如5,5-二甲基乙內醯脲。較佳者爲使 用含有二個反應性胺氫原子之醯胺類或亞醯胺類與表胃@ 及/或/3-甲基表氯醇反應之產物。 IV)聚（S-縮水甘油基)化合物，例如衍生自二硫醇之 二-S-縮水甘油基衍生物，例如乙基-1，2-二硫醇或雙(心氫硫 基甲基苯基)醚。 V )環脂族環氧樹脂，例如爲雙(2,3-環氧基環戊基） 醚，2,3-環氧基環戊基縮水甘油基醚，1>雙(2,3-環氧基辕 戊氧基）乙烷或3,4-環氧基環己基甲基-3，，-環氧基環3基 羧酸酯，1，4-雙(羥基甲基)環己基二縮水甘油基醚’雙 之氫化二縮水甘油基醚，雙（羥基甲基）三環癸基二縮水甘 油基醚。 然而，其亦可能使用其中1，2-環氧基係鍵結在不同的 雜原子或官能基的環氧樹脂。這些化合物例如包括柳酸之 縮水甘油基醚-縮水甘油基酯，N-縮水甘油基_>^-(2-縮水甘 油基氧丙基)-5,5-二甲基乙內醯脲或2-縮水甘油基―丨义雙 (5,5-二甲基-1-縮水甘油基乙內醯脲-3-基）丙烷，較佳者爲 在每個情況下含有二個環氧基的化合物。 使用於本發明可硬化混合物之環氧樹脂較佳爲一種液 態或黏著性聚縮水甘油基醚或聚縮水甘油基酯。芳香族二 縮水甘油基醚爲特別佳者，例如雙酚A或雙酚F之樹脂。 亦特別佳者爲使用脂族1，4-雙(羥基甲基)環己基二縮 (請先閲讀背面之江意事項再填寫本頁) \是 訂·；---I---- 8 476767 八/ B7 五、發明說明（6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 水甘油基醚，雙酚A的氫化二縮水甘油基醚，i，4-丁二醇 二縮水甘油基醚，1，6-丁二醇二縮水甘油基醚和雙(羥基甲 基)三環癸基二縮水甘油基醚。 VI )除了 1氧基之外’在分子中平均一至二個環 氧基含有一或多個羥基且較佳爲一個的化合物。此類化合 物的例子爲二醇類和雙酚類的單縮水甘油基醚，三醇類和 三酚類的二縮水甘油基醚。較佳者爲脂族化合物，及特別 爲環脂族化合物。 於本發明中欲在昇高之溫度下加熱的組成物係實質上 未含有非胺類(non-aminic)硬化劑。這表示該組成物所含硬 化劑並不高於五重量百分率，較佳爲不高於一重量百分率 ，及特別佳爲未含有硬化劑。 經發現，在本文中之環氧樹脂內，特定路易斯酸令人 驚訝地對環氧基進行環二聚合作用之催化成爲1，4-二噁烷 單位 ，而非由習知路易斯酸，例如BF3類型 或 〇

SnCl2，所得之習知加合物 。可使樹脂主 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鏈中含有I，4-二噁烷基的路易斯酸（催化劑）例如爲三氟 甲基磺酸和過氯酸的鹽類且其抗衡離子攜有2-至6-倍正電 荷。這些路易斯酸較佳爲得自週期表第2-15族（IUPAC格 式1989)且得自鑭系元素，較佳爲得自第3，6-8，11，12 ，14且得自鑭系元素。最佳者爲銅（Cu) ’鋅（Ζη)，錫 (Sn )，航（Sc)，金乙（Y ) ’鏡（Yb )，鋼（La )，鐘 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476767 _ B7 五、發明說明（7 ) (Μη)，鉛（Pb)，鐵（Fe)，鉻（C〇 和汞（Hg)的 2-價，3-價或4-價陽離子。 該催化劑在反應混合物中之濃度係依其反應性，所需 的循環時間，溫度，在反應混合物中之離析物及溶解度而 定。典型的濃度範圍係由10 ppm至10丨000 ppm，較佳由 100 ppm 至 3丨000 ppm 〇 一旦反應達到與環氧基有關的所需反應程度，該溫熱 之混合物較佳在反應溫度下加入適當的催化劑抑制化合物 (猝滅劑）。因此這些新穎環氧樹脂組成物變得具有儲存 穩定性。適當地，因此所得到經前處理之環氧樹脂組成物 可與未經前處理之環氧樹脂混合而達到具有所需環氧基値 的混合物。 所使用的猝滅劑可爲鹼性，例如鹼金屬氫氧化化物類 和鹼土金屬氫氧化物類如氫氧化鈉或氫氧化鉀，醇化物類 例如甲醇鈉或乙醇鈉，第三丁醇鈉和其他的醇化物類，羧 酸鹽類例如乙酸鈉，一級，二級或三級胺類例如丁基胺， i

呢啶類和三乙胺，胺基醇類例如三乙醇胺，氰化物類例如 氰化鉀，氰化鈉，腈類例來說乙腈，醯胺類例如N-甲基毗 咯啶酮，胺基甲酸乙酯類例如醇類與苯基異氰酸酯及/或 本身習知之其他異氰酸酯類的反應產物。較佳的猝滅劑爲 鹼土金屬氫氧化物類和內醯胺類，及特別爲三級胺類。所 使用的猝滅劑數量係依其所使用催化劑的特定抑制效應’ 其對所使用環氧化合物的反應性，及本發明所形成之高分 子量化合物而定。熟於此藝所應了解如何選擇且使所加A 10 士妯往戸洚滴田由闵闵玄拷淮昶攸，9ιη γ 907八移、 ------；---.----Ά ------訂·；----Γ----線'' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476767 B7 五、發明說明u ) 之猝滅劑最佳化，及如何決定使用的最適宜數量。一般係 以相同量至稍過量（1至20 vols)的數量加至催化劑用於 中和。這些數量係依催化劑和猝滅劑之類型而定’且需要 對每個情況下調整。 在製備上文定義之新穎可硬化環氧樹脂組成物的方法 中，包含環氧化合物和催化劑之組成物較佳在一個反應器 中加熱至溫度範圍爲20°C至200°C，更佳爲由40°C至180 °C，及最佳爲由約l〇〇°C至l5〇°C。在該方法中，混合物中 之環氧基含量係連續地或在適當期間內分析測定，加熱持 續直到相對於起始含量之環氧基含量降俾1至60百分率， 較佳爲降低5至5〇百分率。然後該路易斯酸較佳爲使用去 活化劑去活化。可分析使用本身習知之方法進行，例如利 用環氧乙院與溴化氫(HBr)反應，該溴化氫係由四乙基溴化 銨和HCIO4就地反應而形成。加熱可於無溶劑下或在存有 適當惰性溶劑下進行’且需調整至反應溫度。此類溶劑例 如爲方香族烴類，醚類，酯類，脂族烴類，及較佳爲芳香 族烴類例如二甲苯或甲苯。 當存有所述催化劑（路易斯酸），單環氧基化合物在 加成反應中加熱至所指定溫度時會如下列所示地二聚合··

(順式或反式) 11 -------：—.----------訂·；— ^-----線 Α (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 夫Μ棋P療滴田由闵阈宕堙渔(C^)M (ΟλΟ X 9Q? 476767 〜 __ _________ B7 五、發明說明（7 ) 在上列反應示意圖（I )中，A爲單價的脂族或芳香 族基。 如果環氧基化合物含有一個環氧基，則聚合物之形成 依下列所示地在所示之條件下進行：

在該反應示意圖（Π)中，A爲二價的脂族或芳香族 基，B爲二噁烷基且其在第2-和5-位置或在第2-和6-位置 經取代且可爲順式-或反式-形式。η爲由1至10的整數， 較佳爲由1至5。分析結果顯示，依據本發明，利用處理 一組成物，其係包含平均含有二個1，2-環氧基之環氧基化 合物，而得到的新穎環氧樹脂組成物具有實質比例，即約 5至90百分率，且可藉由本身習知之方法分離之式（Π a )化合物做爲高分子量環氧化合物。 依此，本發明係有關於一種式（Π a )化合物 (Ha) 其中A，B和η具有相同於上述反應示意圖（n)之意義 。A較佳爲二-或三醇類，二-或三-酚類之烴基，更佳爲線 性或分枝脂族或環脂族多元醇類的烴基’最佳爲環脂族多 元醇的烴基。η較佳爲1至1〇，更佳爲1至5 °式（11 a )化合物亦可爲稍具分枝的形式。 如果如上文所述地，環氧化合物在起始混合物中含有 12 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) J0— 訂-一---^-----線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 太铋棋芘疮滴田Φ因网宕棰進（ΓΝΑΑ4柺槐9Q7 铵〉 476767 五、發明說明（〖〇 ) 經基，則該基可依據反應示意圖（ΠΙ )地與環氧基反應 反應示意圖（瓜）： 0 〇

(III)

D ^V〇W〇,

A

OH

D 0 0,

------q——‘---- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 其中A和D分別具有如A之意義。在進行環氧基二聚合作 用反應以形成經取代二噁烷基的同時，依據反應式意圖（ IV)之反應亦同時產生。在該反應中所形成之高分子量化 合物確認係爲式（IV) : ·

0H 0〜七0^</。(IV) 其中A，B和D具有上述中之相同意義，及η分別爲1至 依此方式形成之式（IV)化合物亦爲本發明的一個標 的。在括號中個別的單位係爲在分子中的任意順序且爲任 意排列。式（IV)化合物亦可爲稍微分枝的形式。 使用做爲起始物質之環氧化合物（也就是組成物）爲 習知者且一部份係爲商用。其亦使用相互間爲任何比率的 環氧樹脂混合物。對於後來的硬化步驟’可使用用於環氧 樹脂的所有習知硬化劑，例如胺類，羧酸類，羧酸酐類或 13 訂-；---7 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 疮洎田φ阈圃宕煙進招坎Oin X 9Q7八笤 476767 A Xi __________________ B7 五、發明說明（丨/ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酚類。亦可使用催化性硬化劑，例如咪唑類。此類硬化劑 特別地述於H. Lee，K· Neville，環氧樹脂手冊 ，McGraw Hill圖書公司’ 1982。所使用的硬化劑數量係依硬化劑的 化學性質’及可硬化混合物和已硬化產物之所需性質而定 。熟於此藝者可容易地決定最大數量，特別是基於化學計 量的計算。混合物可使用習知之方式製備，其係利用以手 動或習知的混合單元，例如使用攪拌器，揉合機或輥，攪 拌各個組成而混合。依不同應用而定，習知的添加劑亦可 加至混合物中，例如塡充劑，顏料，著色劑，流量控制試 劑或增塑劑。該等新穎EP-樹脂可依本身習知方式稱爲二 組成系統。 下列實施例可說明本發明。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例(經進階處理(advanced)二縮水甘油基醚的製備） 50當量的1，4-雙-羥基甲基環己基二縮水甘油基醚在 存有〇·〇5當量之三氟甲基磺酸鋅及超過3至10小時期間 之下，加熱至溫度範圍爲80至120°C。反應可進行在⑴溶 液中，例如在二甲苯中（基於所有組成辦重量的5〇重量％ 二甲苯），或(ii)無溶劑。該反應由測定環氧基濃度檢測， 且持續（進階處理）至6.5環氧乙烷當量/公斤(Eq/kg)的起 始環氧値降至4.0當量/公斤。 眚施例2 a )依據實施例1進階處理的I，4-顰-羥基甲基環己基 二縮水甘油基醚在一個3-輥壓製機中與二氧化鈦0^〇2)混 合，由之製備含Ti02#質體之混合物（Ti02含量·· 50%) 14 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476767 - B7 五、發明說明（12 ) 。250部份之該母質體與250部份之1，4-雙-羥基甲基環己 基二縮水甘油基醚均聚物混合，使所得到的經進階處理二 縮水甘油基醚混合物具有3.0當量/公斤的環氧乙烷含量。 接著，將相同數量之異佛耳酮二胺(IPD)加入，且進行完全 混合。 b )在鋁片上的膜係由得自第a )段的可硬化混合物 中製備而得，且使用200微米之螺旋塗板器。這些膜在20 °(：及50%相對濕度的空調室內硬化1〇 $，然後分別在自 然和人工的老化條件下曝露。 c)比較測試：重複述於實施例2第b)段的測試， 但是第a )段的混合物使用未經進階處理之1，4-雙-羥基甲 基環己基二縮水甘油基醚取代。結果示於表1。 實施例3 a )依據實施例1進階處理的1，4-雙-羥基甲基環己基 二縮水甘油基醚在一個3-輥壓製機中與二氧化鈦混合，由 之製備含Ti02母質體之混合物（Ti02含量：50% )。250 部份之該母質體與250部份之1，4-雙-羥基甲基環己基二縮 水甘油基醚均聚物混合，使所得到的經進階處理二縮水甘 油基醚混合物具有3.0當量/公斤的環氧乙烷含量。接著， 將相同數量之三甲基六亞甲基二胺(TM9)加入，且進行完 全混合。 b )依據實施例2第a )段而得到之可硬化混合物依 第b )段製備膜，其在空調室內硬化10天，然後分別在自 然和人工的老化條件下曝露。 15 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-:---7 線' 476767 B7 五、發明說明（β ) c )比較測試：重複述於實施例3第b )段的測試， 但是第a )段的混合物使用未經進階處理之1，4-雙-羥基甲 基環己基二縮水甘油基醚取代。結果示於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表1 實施例2, 第c段 實施例3, 第c段 實施例2, 第b段 實施例3, 第b段 光澤度(起始 値） 60 至 90 90 92 92 500 時 WOM 後光澤度 10 40 至 70 90 78 戶外一月老 化後光澤度 10 5 89 63 WOM表示老化測試機且爲熟於此藝者所熟悉者。 戶外老化：一組經塗覆片在建築物屋頂上曝露於老化 條件。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16 ★ Μ昧P疮洎田巾圃因宕煙進A4枴枚X 9Q7公祭）

一、I I ^1 1 I I 1 I 4 //- I ϋ I ί I ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ H ϋ H ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ I

Claims (1)

1. J-泰 67 674 §-- 8 8 8 BCD ΓΙ 夕-f - 範圍 1 · 一種可硬化環氧樹脂組成物，其可得自在存有至 少一種做爲催化劑之路易斯酸下，將含有至少一種環氧化 合物之組成物加熱，直至以起始物質之環氧基當量/公斤 (Eq/kg)度量之環氧基含量降低1至60百分率，其中該環 氧化合物之分子中平均含有至少一個1，2_環氧基與選擇性 地一或多個羥基，該路易斯酸爲三氟甲基磺酸或過氯酸的 鹽類且其抗衡離子攜有2_至6-倍正電荷。 2·根據申請專利範圍第1項之可硬化環氧樹脂組成 物’其中路易斯酸以去活化劑（猝滅劑，qUencher)實質地 去活化。 3·根據申請專利範圍第1項之可硬化環氧樹脂組成 物’其中環氧化合物含有至少二個1，2-環氧基。 4·根據申請專利範圍第1項之可硬化環氧樹脂組成 物’其中環氧化合物爲液態或黏著性聚縮水甘油基醚或聚 縮水甘油基酯，較佳爲芳香族二縮水甘油基醚，更佳爲雙 酚A或雙酚F之環氧樹脂。 5·根據申請專利範圍第1項之可硬化環氧樹脂組成 物’其中環氧化合物爲脂族1，4-雙（羥基甲基)環己基二縮 水甘油基醚，雙酚A的氫化二縮水甘油基醚，1，4-丁二醇 二縮水甘油基醚，1，6-丁二醇二縮水甘油基醚及/或雙(羥 基甲基)三環癸基二縮水甘油基醚。 6·根據申請專利範圍第1項之可硬化環氧樹脂組成 物’其中環氧化合物之分子中平均含有一至二個環氧基與 一或多個羥基。 1 ----?--%--•裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 i Jk 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 太紙張尺康谈用中國國家棟聿（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476767 b6 C8 D8 六、申請專利範圍 7·根據申請專利範圍第1項之可硬化環氧樹脂組成 物’其中路易斯酸爲三氟甲基磺酸或過氯酸的鹽類且其抗 衡離子攜有2-至6-倍正電荷，其係選自週期表第2-15族 (IUPAC格式1989)且得自鑭系元素。 8·根據申請專利範圍第1項之可硬化環氧樹脂組成 物’其中路易斯酸爲三氟甲基磺酸或過氯酸的鹽類且其抗 衡離子攜有2_至6-倍正電荷，其係選自銅（Cu)，鋅（Zn -)，錫（Sn)，銃（Sc)，釔（Y)，鏡（Yb)，鑭（La )’鐘（Μη)，給（Pb)，鐵（Fe)，鉻（Cr)和汞（ Hg)的2-價，3-價或4-價陽離子。 9·一種製齒根據申請專利範圍第1項可硬化環氧樹 脂組成物的方法，其包含在存有至少一種做爲催化劑之路 易斯酸下，將含有至少一種環氧化合物之組成物加熱，直 至相對於起始含量之環氧樹脂含量降低1至60百分率，其 中該環氧化合物之分子中平均含有至少一或多個1,2-環氧 基與選擇性地一或多個羥基，該路易斯酸爲三氟甲基磺酸 或過氯酸的鹽類且其抗衡離子攜有2_至6-倍正電荷，及若 需要時該路易斯酸以去活化劑去活化。 1〇 ·根據申請專利範圍第1項之可硬化環氧樹脂組成 物，其單一地或與硬化劑混合以用於製備完全硬化鑄模組 成物或塗料之熱可硬化之熱固性複數組成系統。 11 ·根據申請專利範圍第1項之可硬化環氧樹脂組成 物，其係用於分離式組合件。 12 · —種式（Π a )之高分子量環氧化合物 2 本紙浪尺度逋用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· *tr 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C8 D8

   476767 其中A爲二價的脂族或芳香族基，B爲二嚼院基且其在第 ^和5-位置或在第2·和6_位置經取代且可爲順式-或反式- 开多式，及η爲由1至1〇的整數。 13 ·根據申請專利範圍第12項之高分子量環氧化合 物，其中Α較佳爲二-或三醇類·，二_或三_酚類之烴基，Β 和In具有根據申請專利範圍第12項所述之意義。 14·根據申請專利範圍第12項之高分子量環氧化合 物，其中A爲線性或分枝脂族或環脂族多元醇類的烴基’ B和η具有根據申請專利範圍第12項所述之意義。 0 · —種式（IV)之高分子量環氧化合物 十丄(IV) 其中A , B和D具有根據申請專利範圍第12項所述之意義 ，其中A和D分別具有如A之意義，及η分別爲1至5， 在括號中的單位係爲在分子中的任意順序且爲任意排列。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、νά· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 本纸張尺度適用中國國家榡率（CNS ) Α4规格（210X297公釐）