TW474992B - Water-based composition for the process of skins and hides in the beamhouse - Google Patents

Description

474992 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 f〇 ί〇 五、發明説明（丨） 發明範圍 此發明是有關一種專供在準備車間中（bearohoiise)製 造皮革使用之穩定水溶液混合製劑，它含有分解蛋白質 及/或脂肪的溶液，高濃度糖蜜成份，特別是含增溶劑，如 有必要，還可含有使分散的、抑制膨脹的、使毛髮鬆弛 的或溶解石灰的添加劑。這液劑主要用來改善皮革浸泡 過程中之再水合作用和去污，改善皮革浸灰過程中之毛 髮鬆弛和膨脹抑制，改善皮革軟皮中之皮革表面清潔。 技術現況 在準備車間中製造皮革之方法即浸泡、浸灰及軟皮， 皆是製革的準備工作，需要多次變換添加製劑與染劑， 如_、增溶劑、擴張劑、抑制膨脹劑、溶解石灰及毛髮 鬆弛的作用物質。這些製劑通常都是單獨添加，數種不 同製劑的混合並不常見。尤其是酶製劑，都是單獨添加。 具_功能及水合作用的混合劑目前還無法應用在工業上。 函每的應用 在今日，酶方法在各種技術領域中被廣泛當作軟化技 術的模範。不只在皮革製造業，在清潔劑工業、飼料工 業及食品工業裡己有許多可靠的酶方法；並正尋求一定 性且定量的評估方法。在llllmann所著”化工百科全書”（ 第五版，A 1 5冊，U C Η 1 9 9 0出版）裡，第3 9 0至4 3 4頁有描 述_技術的現況及未來的展望。 面每使用在皮革加工，特別是在準備車間中已經有相當 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇Χ297公釐） ^ ：-------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 474992

成熟的技術。Otto RoehiD 博士（DE-PS2005 1 9 )在 1 907 年首 次成功地將酶y用在皮革製造上。從此以後，在與日倶增 的生態意識背景下，蛋白醣類蓮用在準備車間的各種階 段處理得以被建議並實現（參考E,Pf Uiderer^R.ReUer 及H.J，Rehm所著”生化技術”販本，6b冊，第729至7 4 3頁 , VCH 19δ8出販）。 分解蛋白的函每 分解蛋白的_可使用在皮革之浸泡，浸灰及軟皮加 工過程中。 浸泡： 為使脫水乾燥獸皮能繼續加工，需要經過再水合作用 (回濕）、清潔及除脂處理。分解蛋白質的酶在此扮演的 角色如下： 1. 表面殘餘血液中之球蛋白及白蛋白被水解並除去。 2, 包覆在膠原纖維的蛋白多麵同樣地被除去。 3 ·於是表皮[外皮]變得更可滲透過的。水份及擴張劑 將可迅速且深地滲透。後者將因此很快地抵達作用點， 達到良好除脂效果。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 西每在此的功用，在使獸皮迅速水合及完全的去脂，在 浸泡過程後變得更光滑、乾淨及柔軟。 浸灰方法： 緊接著，藉著使用強鹼[石灰]和還原劑，如硫化物， 來完成除毛步驟。使用蛋白酶可促使毛髮鬆弛及改善浸 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 474992 ΑΊ (Ο ίΛ^ βΊ

五、發明説明（$ ) 過石灰之皮革的光滑度與清潔度。 中和作用（除去石灰）則利用有機酸來完成。 軟皮： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此步驟加強表面清潔，並使皮革具有良好的柔軟度及 彈性。酶在此的功能如下： 1 .除去非表皮組織的蛋白、剩餘的毛髮根部及脂肪。 2. 為提高柔軟度，須除去在除毛面部份的彈性蛋白。 3. 膠原架構藉著在三胺基酸胜肽（Telopeptid)區域的分裂％ 輕易的被鬆驰。皮革將因此變軟，顯現最佳的根部鬆弛。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此刻，毛皮已準備好作下一步的加工處理：製革步駿 。經過成功的浸泡及軟皮步驟之乾淨及無缺點的表面終 於可以接收均勻的染色。在準備車間的處理步驟中，使 用的蛋白酶是屬於中性（E . C . 3 . 4 . 2 4 )和特別的鹼性的蛋 白酶類（E.C.3.4,21)(參考 J.Wiley 1990 出販之 Kirk-Othmer,第3販，第199至202頁；Ullmann所著之化工 百科金書，第5販，A9冊，第409至414頁，VCH1987出 販；L.Kesiy 1971出販之生化處理，第17至21頁）。個 別列出，則有最佳酸鹼環境在8 . 5至13及大部份屬於絲 胺酸-型的驗性Bacillus-蛋白酶類和齡性輦菌蛋白酶類。 屬於 Bacillus族的有 B.subtilis、 B.Licheniformis、 B.Firmus、 B.alcalophilus、 B.Polymixa、 B.mesentericus,屬於 Streptomyces族的有 S.alcalophilus 。鹼性細菌蛋白酶類的工作溫度在40至60°C，而輦菌 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 474992 A7 ；................ F 丨__ ''':Λ …·丨 五、發明説明（+ ) [...... ·. ’ 蛋白_類則在20至40°C。靥於鹼性輦菌蛋白S每類的有 ，麴徽素族的A.Oryzae、青徽素族的P.cyanofulvura 及Paecilomyces persicinus和其它。驗性輦菌蛋白西每 類最適合在δ.0-11.0酸鹸環境作用，而中性蛋白酶類貝U 在6. 0-9.0酸鹼值之間，在鹼性範圍裡則作用較小。中 性輦菌蛋白酶類大部份靥於金屬有中性Bacillus蛋 白西每類如：B.subtilis、 B.licheniformis、 B.natto及 B, polymixa, Pseudomonas蛋白 Ϊ每類，Streptomyces -蛋 白_類，輦薗蛋白_類之麴黴素蛋白酶類如A.oryzae、Α· Parasiticus,青徽素蛋白_類如P.slaucu in。中性細菌 蛋白酶最佳工作溫度為20-5O°C ,相反的，中性輦菌蛋 白酶類則在35 -40°C。分解蛋白的酶之功效通常經由 Anson -血紅素蛋白方法（M.L.Anson，J.Gen.Physiol， 22,第 79 頁以下，1939年出販）及 Loehlein-Volhard -方法（經TEGEWA修正過的”皮革22”，第121至126頁， 1971年出販）來確定。Loehlin-Volhard-單位（LVE)就是 在測試條件（1小時，370 1C, pH=8,3)下，在20毫升酪 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 蛋白濾液加入的酶劑量，它能産生相當於5 · 7 5 X 1 0~3毫 升0.1莫耳氫氧化鈉的水解産物。 其它酶及化合面每 由Otto Rbehin博士引入皮革製造技術的胰酶化合物可 視為酶化製劑，因為它具有許多酶的作用，如澱粉目每、 脂肪酶、胞内SS及胞外酶，後者在使用上包辦了胰蛋白 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 474992 A7 B7 五、發明説明（) i每功能。 澱粉酶，特別是混合蛋白酶類，已被用在準備車間中 軟皮處理方法上（ϋ S - A 4 2 7 3 8 7 6 )。同時使用澱粉_、脂肪 酶（以胰酶的型式）和去氯膽酸，已申請匈牙利專利第3 325 號（化學脱皮77 , 734 1 K)。在早期，有一種利用_來浸泡 皮革的方法常被使用。它的軟化染液含有，如適於在9 至11酸鹼環境的脂肪_、蛋白酶及接觸面作用的螯合物 (參考德國專利第P 3 9 2 2 7 4 8 . 0號）。如前所述，脂肪_也 是有作用的。而由麴黴素-種類及特殊已知進化改變的族 群獲得的脂肪酶特別適用，如一種從再化合物麴黴素米 殼蛋白族中獲得之適合9 -11酸鹼環境的鹼性脂肪_ (美 國專利第USP5082585號）。它就是市場上標示” LIPOLASE 100T”的脂肪_ (NOVO INDUSTRI A/S, DK 2880 Bagsvaerd)。另外的脂肪族如來自Rhizopus的Rh. javanicus、 Mucor的 M.mihei及 M.javanicus，Pseudomonas 的 Ps.fluorescens或 Aspergillus n i g e r 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 通常會使用三醋精及三丁酸精當作確定脂肪_活性的 基質（參考M.Semeriva et al·，所著的”生化學10”，第 2143頁以下，1971出販），或者是使用橄欖油（參考Bruno Stellmach所著的_應用在藥學、食品、科技、生化及 醫學的測試方法，Steinkopf出販社，1988,第169頁以 下：脂肪_單位F IP/ g)。為測得在酸中脂肪分解活性 ，則使用三丁酸精當基質來作分析（單位LC A/g)。其標 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 474992 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6年1〇月7)々7 〇…· ·〜! -為赛、、ί _____五、發明説明（G ) 準作業條件是40 °C及5. 5 pH值（參考上述Μ· Seme riva資料 )。脂肪酶的活性，在此均以在3 7 °C及p Η 9 . 0下測的F I P 值表示（FI P/ g)。德國專利第DE-A. 4 1 0 98 2 6號，便是在 軟皮及浸灰之鹼性環境中同時使用蛋白_及脂肪酶。如 此將此兩種功用結合，效果將更好。但是兩種K都必須 單獨的使用。因為不同的_在混合時之”同類相食”現象 ，會使得一種結合二種不同功能的混合製劑無法實現。 糖蜜的使用 糖蜜使用在皮革處理也已知。在準備車間中所有加工 步驟都可使用低濃度糖蜜。特別是用在除去石灰，因為 它能明顯改善染液中石灰水合物的溶解性，並能因此促 進殘留石灰的完全去除。在H.Herfeld所著的”皮革圖書 館”第二冊裡（1989)的確定用1%的糖蜜溶液能溶解石灰 的能力為純水的4倍。 增溶劑在皮革處理的使用 增溶現象可解釋為，一種難溶的物質在另一種非溶劑 成份出現後，變成可溶於水。而可以改善溶解性的物質 ,則稱為增溶劑。它藉著不同的物理作用，當作溶解性 的媒介。如前所述，它的化學成份完全不同。在F.Stather 所著”製革化學及技術”，Akaderaie出販社桕林1951,第 7 0至71頁，將電解質與非電解質作了區分。屬於有機胺 基化合物，首先如尿素、硫代尿素、甲醯胺及乙醯胺等 。最後，如芳香族条的磺酸及磺酸，還有脂肪族条，特 -8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 474992 A7 B7 五、發明説明（） 別是鹽類。無機的中性鹽，如硫氡酸鹽及氯化鈣-符合 在Hof fine ister条列的位置-也具有增溶的效果。增溶劑 對蛋白質的作用，例如在表皮的膠原支架上，瓦解在鈦 鍵間之氫鍵，於是使酶侵入膠原根部更加容易，也改善 了其沖洗性〔參考”皮革圖書館”第二冊，H.Herfeld 1989出販，第 63頁和 Y.Nozaki, Ch,Tanford in J.生物、 化學，238(1963),第 4075-4081頁）。 增溶劑在浸石灰步驟，有使毛髮及底部鬆弛的作用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在許多的專利中皆有提及，在_水解各種可溶或不可 溶蛋白質時使用到增溶劑。增溶劑，特別是尿素，能促 進蛋白質的分解進行，它使正遭水解的蛋白質劣質化。 德國專利第DE-P264 30 1 2號記載，以尿素使機械膠質皮 革的蛋白質起水解作用，第DE-P27 05669號記載羊毛及 毛髮的水解，第D E - P 2 7 5 6 7 3 9號是肉廢棄物的水解，第 D E - P 2 8 4 2 9 1 8號則是血液中的蛋白質水解。在所有的保 護理由下，尿素在水解時的限制用量不超過1莫耳/升 -最好不超過0. 1莫耳/升，避免_蛋白質自己先劣質化 而失去其活性。尿素用量超過1莫耳/升，將使蛋白购 活性受到影響。於是就産生一重要限制，就是不得在含 有_之液劑内加入高濃度的尿素。含有尿素或其他增溶 劑的_液劑從沒有聽過。 同樣地，德國第28 1 3075號專利描述一種ΪΙ的浸石灰 方法，在此除了鹼性蛋白酶外，還加入尿素或氯化氫胍 一9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 474992 A7 B7 五、發明説明（） 至染液中。增溶劑在染液中的含量低於1%。它將與面每 製劑分開的加入。 準備車間皮革處理的其它添加劑 在此，最主要是使接觸面保持活性的物質，例如乳化 劑。它能分散附著在表皮上的脂肪，進而清潔表皮面。 歐洲專利第EPA 050 59 20號詳細記載這種技術的水準。 非離子化的乳化劑，如聚乙二醇及甘油衍生物，另外有 芳香基或烷基的硫酸酯和磺酸，還有胺鹽及四個一組的 氨鹽。大部份之HLB值為8至18,最好是在9至15,較 特殊的是在1 2 - 1 5。在某些歐洲專利中也提及各種乳化 劑的混合使用。 用於準備車間製革之染液添加劑，另外有石灰分散劑 或溶解劑，又稱為錯合劑，它能使表皮清潔，沒有雜質 沈澱，或避免形成石灰鹼。錯合劑，如多磷酸鹽、多膦 酸、羧酸、乙二胺四乙酸（EDTA)、氡三乙酸、伸二乙基 三胺五乙酸及鹽類等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在浸石灰加工步驟裡，染液將加入毛髮鬆弛劑。除了 鹼性添加劑外，還有硫代化合物，如鈉-氫硫基乙醇或 羥基功能的胺如，單-、雙-及三乙醇胺。尤其是後者， 具備有良好的膨脹抑制效果。換句話說，皮革在浸石灰 時，在鹼作用下不會産生很多膨脹，所以也不會有明顯 拉痕。 在此提到之皮革處理染液添加劑，都符合目前技術現 -10- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 474992 _ ' --------Γ" _.:.7十：：:..r "" "" 五、發明説明（q );…一. '況：它們都只能單一加入染液中。與酶一起之混合製劑 裹少見的。 _製劑之穩定 使用糖蜜當作酶液體製劑的穩定劑，還沒聽閬。以美 擧観點來看，糖蜜其稀有深色而造成其處理物顔色的變 化，糖密在酶製劑的使用並不適合於食品加工業中。然 而，其未能標準化之成份及含有會減低活性的熱分解産 物，使得技術人員不考盧使用它。糖蜜反而常被使用在 撤生物發酵中當碳源。M.Bekers如A.UpU所著之"徹生 物”，41(5),第830-833頁，1 972出販，報告一種由糖 蜜發酵之酵母，會因其振動性産生之穩定效果·被當作 乾燥産品。在美國第USP4 20 1 56 4號專利提到，糖蜜被加 入肥料中當作碳源及穩定劑，來促進根部細菌的良好持 續成長。糖蜜使用在酶液體製劑中，依目前的技術現況 還辨不到。 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然而，目前的技術，是使用各種醣類及其它多元醇的 界定組合物當作酶液體製劑的穩定劑。歐洲第EP-A 74 237號專利提到，利用梨糖來當乳化酶溶液之穩定劑 。美國專利第US-P 40 1 1 1 69號描述，利用多醏來製成酶 製劑。第（IS-P 3 1 33001號專利則使用蔗糖、乳糖及麥 芽糖。日本專利第262339號則使用酒精當作液體製劑-待別是蛋白酶-的穩定劑。利用溶解的醏類當作皮革面每 處理劑之載液則未被提及。在酶製劑裡，酷類混合其他 一 11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 474992 A7 五、發明説明（l〇 Λί° 補充 添加劑 也未被 如皮革 未含水 目的 在個 。這液 因此， 起凍乾 易排除 而産生 ,如增溶 提及。瑞 工業-的 之有機液 別應用允 體形態符 水性液態 的酶製劑 ,例如使 之過敏接 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 添加。設計一種 另一方面，在 。首先是製劑的 1.徹生物的穩定 保存期如為一 微生物侵入。此 有微生物所需之 各種防腐劑來阻 Wal lhaeussen所 出版社1 9 7 8 ,第 防腐劑並不能絕 西每。於是，另一 劑、錯合劑、擴張劑、毛髮鬆弛劑等， 士第677798號專利提及一種工業用途-西每液劑成型，在此提到之製劑主要含有 及無機之粉狀分散劑。 許下，酶製劑將以水性液體形態被供應 合酶反應標準環境及水性媒介的條件。 之_製劑可以迅速而直接地被使用。比 ，它將省去緩慢的溶解過程。它還可輕 用凍乾之酶製劑-特別是含有灰塵時-, 觸反應。其另外之優點是連續性的滴定 液態_製劑是此發明的目的。 使用液態_製劑時會面對一連串的問題 穩定性，以下是二點考慮： 性： 年或超過之_製劑，在保存期中不得有 種危險通常發生在混合製劑，因為它含 營養液必要成份。微生物的滋長可利用 止。通常只需要1 %的添加。K . Η . 著之”殺菌、消毒及防腐”，Georg Thieme 3 8 0頁，有收集現行技術使用之防腐劑。 對地防止微生物的滋長，有時還會損壞 種在製劑中最少水活性的微生物穩定劑 12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 474992 A7 B7 五、發明説明（） 才被使用。視高滲透壓而定，水份含量愈少，微生物滋 長的危險就愈少。於是_製劑被製成含高濃度之任一種 水溶性化合物：鹽類、醣類，如糖及多醣化合物，如甘 油。 2 .活性的保持 在水溶液裡，_遭受到其它存在成份媒介的影響，如 酸、鹼、鹽、表面及金部有效成份、其它微分子及目每。 上述成份可能具穩定和破壞穩定的作用。破壞穩定的物 理作用是複雜的，它可能是熱力的、化學的、蛋白質分 解的自然現象。對於在文獻中提及之穩定劑，在各案例( 中發生效用或沒有發生效用，並沒有通用的解釋。一種 穩定劑在某種_上發生效用，卻可能在另一種_上發生 破壞穩定的作用（參考Torchlin及Martinek所著之” S每微 生物技術” 1 9 79，第一冊，第74頁）。所以，尋找一種適 合液態酶製劑的穩定劑之目的將很困難。 此發明的目的是，為皮革生産，製造出液態_製劑。 它能顧及微生物的穩定性及活性的保持二大考慮。 此發明的目的是，在決定載液時，使用一種儘量廉價 、貨源充足、可被自然分解、具環保意識的穩定劑。它 必須具良好水溶性，如此才能以高濃度使用。 此發明的另一目的是，結合不同的皮革處理功能於一 種液態複合製劑裡。根據現行的技術，染液之多功能配 方的成份劑均是單獨的添加。其工作需求較多，且用量 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣·

、1T 474992

A7 B7_ 五、發明説明（） 錯誤的危險性也高。 所有能夠簡化此方法或減少添加劑數目的措施，均是 相對於現行技術的一種進步。不損及各成份的功能，結 合不同的皮革處理功能於一種製劑裡，是非常地困難。 目標應特別放在_之活性上，因為酶對載液内含物特別 敏感。其它功能製劑與酶之結合，重點應放在增溶劑與 其它毛髮鬆弛劑上。 溶液 為完成上述目的，在準備車間處理皮革，需要一種含 有已知的酶功能作用物質之水性液劑。此液劑的特徼是 ，含有至少10重量百分比至最多（10 0-x)重量百分比的 糖蜜，X表示具_功能的活性物質之重量百分比。X的 值可以是0.001至90重量百分比。X的值最好在0.1至10 重量百分比。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 糖蜜是後起的原料，可被大自然分解，當作垃圾丟棄 也非常低廉。它是製糖後，留下之無法再結晶，深棕色 、如糖漿似的殘餘物（參考Khk-Othmer出販社，化學技 術百科金書，第3販，第22冊，J.Wiley 1 985年，第514 -517頁）。糖蜜來自蔗糖，含有30至40%之蔗糖、15至 2 5%的轉化糖、最多5%的烏頭酸（幾乎不含内銨鹽）、 水量約在30至40%。 根據RoeniPP化學辭典（第9販，G.Thieroe出販社，1991 年），來自甜菜糖的糖蜜含有50%蔗糖、20%非糖物質（ -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 474992 ♦ if 年月日Γ/山一 Α7 補充 B7 〜^ -hl==Z^=z--^=r^J-------- 五、發明説明（） 糊精，内胺鹽，乳酸）、2%氮化物、1 %轉化糖、稀有 _，如植物蜜糖、蔗果三糖和23%的水。通常内含物之 濃度低時，含水量便高達35%。糖蜜雖然非常黏，卻可 t彳乍_的載液來使用。生産酶製劑，無論是液體或固體 @ ,必須直接溶解於糖蜜中。只有特別純正的酶才能 在糖蜜中再處理。此情況下的酶含量只有0.001至0.1重 β百分比，其餘都是糖蜜。通常，酶是與各種的載體攙 $ _溶於載液中。這一點，在擬定符合發明之皮革處理 時，必須考慮到：因此它也是液劑的成份要素。具酶 功能之活性物質的添加量可以是0·1至10重量百分比， $ ft可以達到符合發明之製劑的90重量百分比。 &ΙΪ多情況下，糖蜜有時會加入水來得到較稀釋的製 胃。ϋ使在添加其他作用物質時，它們也必須先溶在水 $，於是糖蜜的含量便會降低。大部份情況下，糖蜜雖 $是符合發明之製劑的主要載液，但它的濃度可能只有 。它最佳的含量是50至80製劑的重量百分比。剩的 25 0%大部份是組份，如酶、各種活性物質及水。 糖蜜意外被發現，能有效穩定製劑中_的活性。而且 &長久存放，如六個月後，還能保持製劑剛製成時之活 ft。上述之特性足以說服工程人員，使用糖蜜來達到要 *。最好是能得到一符合糖蜜中糖含量之穩定效果。在 現行技術中，己知糖，如蔗糖，有很好的穩定作用，其 功能主要是減少水的活性。只有在其它非糖的内含物同 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----_-------衣1T^~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 474992 A7 B7 五、發明説明（） 時存在時，糖蜜擁有比糖成份更佳之穩定作用。所以， 利用糖蜜當作_製劑之載液，是此發明的重要特擻。 現行技術常用的_都可被聚合在符合此發明的溶劑中 ，有為數可觀的_種類和數量可供選擇，如蛋白_，脂 肪_、澱粉酶和不可缺少的水解酶。較特別的，有蛋白 函每類的胰_ (它其實是一種混合_)、Bacillus subtilis 、B.licheniformis、麴黴素蛋白_，還有脂肪_類之 由基因工程獲得的高鹼性麴黴素-脂肪_。_種類的選 擇，則依應用的領域而定。假如此液劑將在硝皮處理中 使用，則可選擇適合在中性或微鹼範圍的蛋白酶或脂肪 酶。如果當成多用途使用，例如，還須用在軟化及浸石 灰處理中，則建議使用適合在酸鹼環境9以上之_。本 發明特別喜歡使用適合酸鹼環境大於等於9之_。符合 此發明的液劑所含之_，在現行技術下可以擁有各種各 種不同的酶活性。在德國專利第DE-A 3 9 2 2 7 4 8&DE-A 4 1 0 9 8 2 6號就提到，將適合在酸鹼環境大於等於9之蛋 白酶及脂肪酶混合最好。令人意外的是，蛋白酶在含糖 蜜的酶混合劑中，甚少攻撃其他酶類，其可怕的自我消 化現象也被壓抑。 符合此發明的製劑中，蛋白質分解_通常具有100至 200 00 LVE/g的活性，而脂肪_則具有10至1 000脂肪函每 單位/g依據F IP。 本發明的另一特徵，就是增溶劑在液劑中之含量。增 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 474992

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 文獻中指出，尿素大於等於1M〇1/I(=60g/1=6重量百 分比）的極限值將會傷害_之活性。 在本發明中，增溶劑在含糖蜜液劑裡的含量明顯較高 ，在3至40重量百分比之間，特殊情況在10至30重量百 分比之間。在此情況下製成之溶劑，在長久保存後仍能 保持穩定的活性。如同選擇_ 一樣，在增溶劑的選擇方 面，現行的技術全可使用。尿素、氯化氫胍、 對-第三丁基-苯磺酸，氯化鈣則特別合適。 符合此發明的液劑還能含有，如分散、膨脹抑制、毛 髮鬆弛及溶解石灰的作用物質。同樣的，在此也沒有觀 察到任何損害酶活性的現象。此類物質之添加量約為0 . 1 至20重量百分比。 同樣如上述的，在選擇此類作用物質時可應用全部現 行技術。代表性的有：溶解石灰的多磷酸鹽，毛髮鬆弛 的銷一氫硫基乙醇及氫硫基醋酸，分散劑的烷烴磺酸及 烷基一聚乙二醇，膨脹抑制劑的合羥基作用之胺。 上述的作用物質可以單獨的加進含糖蜜的酶製品，或 是與一種至數種的增溶劑、乃至於與任意其他作用物質 混合。 水溶液的酸鹼值可藉由加入各式各樣的添加劑來調整 ，但酶的活性在特定的酸鹼範圍，如高於1 2或低於4時 ，將會被破隳。各種_的酸、鹼穩定性是己知的，所以 -17- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 474992 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

A7 B7 五、發明説明（） 酸鹼鹽可依此來調整。例 擇微鹼的酸鹼範圍（pH=7 況，酸鹼值在7至9範圍 酸、鹼或緩衝劑來調整酸 ，以避免有極端酸鹼性負 符合此發明的液劑之水 比，最佳情況在25至50重 能在低含水量或高固含量 不僅是來自糖蜜的内含物 含物。大部份情況下，作 於糖蜜内含物含量。通常 溶的。有時，必須將不溶 ，如溶液之黏度太高的話 提高液劑的固含量，可另 硫酸銷等或其它好溶於水 類物質在液劑的含量大都 高固含量和低水活性不 素，也就影響微生物穩定 物穩定性，固含量大都超 量超過80重量百分比時， 小於1重量百分比的防腐 符合此發明的液劑，通 入染液裡來使用。使用量 如，Bacillus-蛋白_就可選 -9),但避免低於5。大部份情 時最有利於_活性。藉著加入 鹼值，必須在_加入以前完成 荷産生。 含量，大約在20至80重量百分 量百分比之間。糖蜜的穩定功 下最有效果。造成高固含量， ,而是還有其他活性物質的内 用物質的内含物含量還可能高 ,液劑内所有的内含物均是可 水之添加劑分散於耱蜜溶液裡 ，將使其分散能力受阻。為了 加入鹽類，如食鹽、硫酸銨、 之醣類、胺酸、蛋白質等。此 不超過20重量百分比。 僅是影饗SS活性穩定的重要因 性的重要因素。為了兼顧微生 過50重量百分比。在液劑水含 且無其它添加劑時，可以加入 劑。 常是在皮革處理每個步驟前加 大約為皮革重量的0.1至5重 -1 8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 474992 修正 年月曰 85· 9· 2δ 補充 Α7 Β7 五、發明説明（） 量百分比之間，最好是在0. 5至2%之間。 範例 1 5種符合此發明的_液劑將證明下列兩點： 1.在約相同固含量下，使用糖蜜比使用蔗糖有較高的 Ϊ每穩定性。 2 .各種的添加劑，如尿素（增溶劑）、氫硫基乙醇一鈉 鹽（毛髮鬆弛劑）、二乙醇胺（膨脹抑制劑及石灰分散溶解 劑）、没有或只有微小減少活性的影響（參考表一）。 這液劑將依據下列步驟來製造： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將所需水量的一部份與穩定劑（糖蜜及當作比較的蔗 糖）及需用的添加劑（增溶劑、分散劑、乳化助劑、脱毛 劑、膨脹抑制物質等）均勻攪拌。利用2%的氫氧化鈉和 1 0%的胺酸來調和溶液的酸鹼值到7左右。為抑制微生 物不可控制的成長，將加入0.1%的乙四氯3.5甲酚及異 噻畊衍生物（Riedel de Haen出廠的Mergal ΚΜ80)為主 的防腐劑。緊接著，再加入酶（從B a c. subtil is來的鹼 性蛋白_類、胰_、從麴黴素米殼蛋白來的脂肪酶、從 麴徽素大豆來的輦_蛋白_類）。_在加入前，最好先 溶解於少量水中。_的用量測量如下：預期初使活性值 在蛋白酶類為1000LVE/g,在脂肪S每為100-FIP單位/ g( p Η = 9)。_的用量，在此，全部都低於1重量百分比。 最後再加水至100重量百分比。 注意：這裡使用的是含有約4 0%蔗糖及33%水份的甜菜 19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 474992 Α7 Β7 年月 85. 9· 23 補无 五、發明説明（） 糖蜜。使用含有50%糖份及25%水份的糖蜜，也有相同 的效果。 穩定性測試 剛出爐的新鮮_製劑之蛋白_ -初使_活性值，將立 即被測量。然後，製劑將在45 °C下存放7天，酶活性將 重新被測量一次。結果顯示，測得的蛋白_活性降低值 相當於同型酶製劑在室溫下放置9個月之久。脂肪_則 大致還穩定。 測試結果收集在表一裡。結果顯示，在相同固含量下 ，糖蜜比純蔗糖更能穩定_活性。值得注意的是，如果 糖蜜在上述的成分中含量由60份提升至75份之後，會得 到更佳的酶活性穩定特性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

7 B 474992 五、發明説明（’) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表1 酶類型 穩定劑重量 份 添加劑2重量 份 添加劑3重 量份 活性降低 值 1(%) 1 鹼性細菌蛋白酶 60份糖蜜 0.9 2 鹼性細菌蛋白酶 60份糖蜜 15份尿素 2·1 3 鹼性細菌蛋白酶 40份蔗糖 58.0 4 鹼性細菌蛋白酶 40份蔗糖 15份尿素 28.6 5 鹼性細菌蛋白酶 60份糖蜜 10份氫硫基 乙醇鈉鹽 10.3 6 鹼性細菌蛋白酶 60份糖蜜 10份二乙醇胺 6.9 7 鹼性細菌蛋白酶 60份糖蜜 10 1磺油酸 7.8 8 胰酶 60份糖蜜 66 9 胰酶 40份蔗糖 77 10 輦菌蛋白酶 60份糖蜜 46 11 輦菌蛋白酶 40份蔗糖 49 12 鹼性脂肪酶 60份糖蜜 2.9 13 鹼性脂肪酶 40份蔗糖 19.6 14 鹼性細菌蛋白酶 60份糖蜜 10份氫硫基乙 鈉鹽 10份二乙 醇胺 11.5 15 鹼性細菌蛋白酶 60份糖蜜 15份尿素 10份屬油酸 13.5 1 -21 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 474992 六、申請專利範睛

   第84 1 1 35 1 1號「在準備車間小皮和大皮之加工用之以水爲基 料的組成物」專利案 (90年10月修正） A申請專利範圍 L 一種在準備車間小皮和大皮之加工用之以水爲基料之組 成物，其特徵爲含有糖蜜及選自細菌蛋白酶或脂肪酶之 已知酶活性物質爲主要成分，其於製劑之重量百分比爲： 酶活性物質 糖蜜 0.001 〜90% 10 〜99.999% 。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中糖蜜在製劑的含 量爲50至80重量百分比。 3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中糖蜜在製劑是由 甜菜加工而來。 4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中進一步含有增溶 劑含量爲3至40重量百分比。 5. 如申請專利範圍第4項之組成物，其中增溶劑含量爲1〇 至20重量百分比。 6. 如申請專利範圍第4項之組成物，其中含有1至多組的 增溶劑，如尿素、氯化氫胍、對-第三丁基-苯磺酸、氯化 鈣。 7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中進一步含有其它 如膨脹抑制、毛髮鬆驰劑或溶解石灰的活性物質或此類 活性物質二至多種的混合。 8. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中水份的含量在20 至80重量百分比。 474992 六、申請專利範圍 a如申請專利範圍第8項之組成物，其中水份的含量在25 至50重量百分比。 10. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中酶活性物實質具 有分解蛋白質的功能。 11. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中酶活性物質具有 分解脂肪的功能。 12. 如申請專利範圍第1Q項之組成物，其中酶活性物質具有 分解蛋白質和分解脂肪的功能。 η如申請專利範圍第10項之組成物，其中分解蛋白質的功 能來自於最佳酸鹼環境大於9的細菌蛋白酶。 14. 如申請專利範圍第12項之組成物，其中分解蛋白質的功 能來自於最佳酸鹼環境大於9的細菌蛋白酶。 15. 如申請專利範圍第11項之組成物，其中分解脂肪的功能 來自於最佳酸鹼環境大於9的脂肪酶。 16. 如申請專利範圍第1 2項之組成物，其中分解脂肪的功能 來自於最佳酸鹼環境大於9的脂肪酶。 17·如申請專利範圍第1項之組成物，其中其分解蛋白質的 活性在100至20 000 LVE/g之間。 18.如申請專利範圍第1項之組成物，其中液劑的用量爲皮 革重量的0.1至5重量百分比。 Η如申請專利範圍第18項的組成物，其中液劑的用量爲皮 革重量0.5至2重量百分比。