CN111849653A - 含肌氨酸或其衍生物的多酶清洁剂组合物及其应用 - Google Patents

含肌氨酸或其衍生物的多酶清洁剂组合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111849653A
CN111849653A CN201910354078.6A CN201910354078A CN111849653A CN 111849653 A CN111849653 A CN 111849653A CN 201910354078 A CN201910354078 A CN 201910354078A CN 111849653 A CN111849653 A CN 111849653A
Authority
CN
China
Prior art keywords
enzyme
containing detergent
detergent composition
group
isothiazolinone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910354078.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111849653B (zh
Inventor
余鑫
叶扬
郝立飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shuwanuo Intellectual Property Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Priority to CN201910354078.6A priority Critical patent/CN111849653B/zh
Publication of CN111849653A publication Critical patent/CN111849653A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111849653B publication Critical patent/CN111849653B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2041—Dihydric alcohols
    • C11D3/2044—Dihydric alcohols linear
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003—Alcohols; Phenols
    • C11D3/2065—Polyhydric alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/349—Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38618—Protease or amylase in liquid compositions only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38627—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/008—Polymeric surface-active agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种含酶清洁剂组合物及其应用，所述含酶清洁剂组合物包含1.0‑10.0重量％的水解酶、0.01‑10.0重量％的肌氨酸或其衍生物、1.0‑20.0重量％的非离子或阴离子表面活性剂、0.0075‑5.0重量％的异噻唑啉酮或其衍生物和45.0～95.0重量％的水以及任选的甘油、丙二醇或硼酸钠化合物。本发明通过包含特定含量的酶组分和肌氨酸或其衍生物以及表面活性剂和异噻唑啉酮或其衍生物而获得了具有高浊点(可达80℃以上)同时具有良好的酶活力和储存稳定性的含酶清洁剂组合物，这样的含酶清洁剂组合物具有在良好的酶活力、溶液稳定性及高浊点之间的良好平衡，不仅能够发挥良好清洁效果，而且确保了长期且安全的使用特性。本发明的含酶清洁剂组合物可用于医疗器械的清洁。

Description

含肌氨酸或其衍生物的多酶清洁剂组合物及其应用
技术领域
本发明涉及含酶制剂领域，尤其涉及一种含肌氨酸或其衍生物的多酶清洁剂组合物及其应用。
背景技术
清洗与消毒(或灭菌)是医疗器械使用后处理的关键步骤。对于污染较严重的器械，预清洗或预清洁的步骤可以显著提高后续清洗与消毒的成功率，延长医疗器械的使用寿命，降低感染的风险。当今在医院消毒供应中心、内镜中心、手术室洗消中心等部门，含酶清洁剂被广泛应用于医疗器械清洗。据不完全统计，目前含酶清洁剂在中国市场的销售额约为1500万美金，并且预计五年后会增长至3000万美金，具有很大的市场前景。
US2004266656A1公开了一种用于皮肤或毛发的清洁剂组合物，其中通过含有表面活性剂和天然氨基酸(如甘氨酸等)或两性聚合物(如丙烯酸-二甲基二烯丙基氯化铵等)而获得在使用时用水稀释后的pH值在所述氨基酸或两性聚合物的等电点以下的清洁剂组合物。一方面，该清洁剂组合物的应用对象是皮肤或毛发，并不涉及医疗器械使用后的处理；另一方面，该清洁剂组合物中不涉及酶的使用，更不用说含酶清洁剂所涉及的有关酶活力、稳定性以及浊点方面的问题。
US2014295522A1公开了一种含有蛋白酶和淀粉酶的储存稳定的液体洗涤剂或清洗剂，其中通过使用含有特定氨基酸序列并且具有特定氨基酸取代的蛋白酶来改善含有蛋白酶和淀粉酶的液体洗涤剂或清洗剂的储存稳定性。然而，这样的液体洗涤剂或清洗剂的组成和制备过程复杂，原料来源少且成本高，难以实现工业化生产和应用，并且其中没有涉及或考虑到液体洗涤剂或清洗剂的浊点方面的问题，尤其是酶活力、溶液稳定性和浊点之间的平衡问题。
WO2016115286A1公开了一种酶溶液、含酶无纺布及其制备方法和应用，其中通过包含特定含量的常温酶稳定剂(如甘油、丙二醇、氯化钙、氯化镁或硼酸)、非离子表面活性剂、异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮、苯甲酸钠、增溶剂和pH调节剂而获得了具有良好酶活性、酶稳定性和与无纺布的兼容性的酶溶液。然而，这样的酶溶液同样没有涉及或考虑到液体洗涤剂或清洗剂的浊点方面的问题，尤其是酶活力、溶液稳定性和浊点之间的平衡性能问题。
CN105368588A公开了一种具有生物膜除去功能的液体清洁组合物，其中通过包含表面活性剂、水解酶和异噻唑啉酮及其衍生物而获得了有效地除去医疗器具上的生物膜的液体清洁组合物。然而，该液体清洁组合物是特别用于去除医疗器械上形成的微生物的生物膜的，其中也没有涉及或考虑到液体清洁剂的浊点方面的问题，尤其是酶活力、溶液稳定性和浊点之间的平衡性能问题。
对于医疗器械清洗的含酶清洗剂而言，需要考虑酶活力和溶液稳定性(包括热稳定性和储存稳定性)方面的问题，因为酶活力是酶催化分解污染物能力的表征值，并且良好的酶活力是保持清洁剂清洁能力的特性；同时溶液稳定性是清洁剂长期稳定使用的保证。尽管如此，对于医疗器械清洗的含酶清洗剂而言，还需要考虑浊点方面的问题，这是因为，在医院实际使用过程中，通常会将含酶清洁剂或其稀释液加热至约40℃使用。然而，如果使用时加热的温度高于含酶清洁剂或其稀释液的浊点，则该含酶清洁剂或其稀释液会变成半透明或不透明状态，这必然将影响操作人员观察判断器械清洗情况，并且影响最终的清洗效果；更为严重地，甚至造成尖锐器械对操作人员的伤害。
此外，在当前的现有技术中，用于提高清洁剂浊点的方法涉及添加增溶剂如甘油，异丙醇，乙醇，甲基单丁基醚等，但这些方法需要大量地添加增溶剂并且对清洁剂浊点的提高很有限。
因此，本领域需要开发在具有良好的酶活力和溶液稳定性同时具有高浊点的含酶清洁剂，以发挥良好清洗效果同时保证长期且安全的使用特性。
发明内容
基于上述，本发明的目的在于提供一种具有在良好的酶活力、溶液稳定性和高浊点之间的良好平衡的含酶清洁剂组合物，该含酶清洁剂组合物优选用于医疗器械的清洁。
为此，在一方面，本发明提供一种含酶清洁剂组合物，所述含酶清洁剂组合物包含：
1.0-10.0重量％的至少一种水解酶；
0.01-10.0重量％的至少一种选自肌氨酸或其衍生物的化合物；
1.0-20.0重量％的至少一种选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的表面活性剂；
0.0075-5.0重量％的至少一种选自异噻唑啉酮或其衍生物的化合物；以及
45.0～95.0重量％的水，
其中各个重量百分比含量基于所述含酶清洁剂组合物的总重量。
在一个优选实施方案中，所述水解酶选自蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶或淀粉酶。
在一个进一步优选的实施方案中，所述含酶清洁剂组合物包含至少两种水解酶。
在一个进一步优选的实施方案中，所述含酶清洁剂组合物包含至少一种蛋白酶以及选自脂肪酶、纤维素酶和淀粉酶中的一种或多种。
在一个优选实施方案中，所述肌氨酸的衍生物是氮酰基月桂醇肌氨酸酯、氮酰基正油烯基肌氨酸酯、氮酰基正油烯基肌氨酸盐或其组合。
在一个优选实施方案中，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇环氧乙烯环氧丙烯基醚、烷基氧化胺、烷基糖苷或其组合，所述阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸、烷基苯磺酸盐或其组合。
在一个优选实施方案中，所述异噻唑啉酮的衍生物是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮、2-甲基-3-异噻唑啉酮或苯并异噻唑啉酮。
在一个优选实施方案中，所述含酶清洁剂组合物还包含至少一种选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物。
在一个进一步优选的实施方案中，基于所述含酶清洁剂组合物的总重量，所述至少一种选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物的含量为1.0-10.0重量％。
在一个进一步优选的实施方案中，所述含酶清洁剂组合物包含至少两种选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物。
在一个进一步优选的实施方案中，基于所述含酶清洁剂组合物的总重量，所述至少两种选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物的含量为5.5-8.5重量％。
在另一方面，本发明提供上述含酶清洁剂组合物用于医疗器械的清洁的应用。
在一个优选实施方案中，所述含酶清洁剂组合物在40℃以上的温度下使用。
本发明通过包含特定含量的酶组分和肌氨酸或其衍生物以及表面活性剂和异噻唑啉酮或其衍生物而获得了具有高浊点(可高达80℃以上)同时具有良好的酶活力和储存稳定性的含酶清洁剂组合物，这样的含酶清洁剂组合物具有在良好的酶活力、溶液稳定性及高浊点之间的良好平衡，不仅能够发挥良好的清洁效果，而且确保了长期且安全的使用特性。
此外，相比于现有技术，本发明通过利用较小用量的肌氨酸或其衍生物，将含酶清洁剂体系的浊点显著地提高到高达80℃以上。
此外，本发明的含酶清洁剂组合物可用于医疗器械的清洁。
具体实施方式
经过广泛且深入的研究，本发明的发明人出乎意料地发现，含有特定含量的肌氨酸或其衍生物的含酶清洁剂组合物具有高浊点，同时能够确保良好的酶活力和溶液稳定性，具有在良好的酶活力、溶液稳定性及高浊点之间的良好平衡，这样的含酶清洁剂组合物不仅能够用于医疗器械的常规室温清洁，而且能够在被加热至40℃以上的温度后用于医疗器械的清洁。
基于上述发现，本发明提供了一种具有在良好的酶活力、溶液稳定性和高浊点之间的良好平衡的含酶清洁剂组合物。
本发明的含酶清洁剂组合物包含至少一种水解酶、至少一种选自肌氨酸或其衍生物的化合物、至少一种选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的表面活性剂、至少一种选自异噻唑啉酮或其衍生物的化合物以及水。
在本发明中，由于含酶清洁剂组合物的组分中含有水作为溶剂并且含有至少一种酶，因此术语“含酶清洁剂组合物”与“含酶清洁剂”、“含酶清洁剂溶液”、“多酶清洁剂组合物”或“多酶清洁剂溶液”可互换使用。
在本发明中，除非另外指明，术语“水解酶”是指通过水解反应作用于底物(反应对象)如蛋白、脂肪、纤维素或淀粉类物质的酶。优选地，本发明使用的水解酶选自蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶或淀粉酶。
在本发明中，除非另外指明，术语“蛋白酶”是指可水解蛋白类物质的酶。例如，Novozymes公司的Savinase Ultra 16XL、Savinase Everis 900L、Liquanase Ultra 2.5L和Liquanase Everis 900L。
在本发明中，除非另外指明，术语“脂肪酶”是指可水解脂肪类物质的酶。例如，Novozymes公司的Lipolase 100L和Lipex Everis 900L。
在本发明中，除非另外指明，术语“纤维素酶”是指可水解纤维素类物质的酶。例如，Novozymes公司的Carezyme 4500L和Carezyme premium 4500L。
在本发明中，除非另外指明，术语“淀粉酶”是指可水解淀粉的酶。例如，Novozymes公司的Termamyl 300L和Amplify 12L。
在本发明中，基于含酶清洁剂组合物的总重量，组分一种或多种酶的含量为1.0-10.0重量％。本发明的发明人已发现，当该含量低于1.0重量％时，不能确保良好的酶活力；当该含量高于10.0重量％时，不利于成本控制，而且不能实现在良好的酶活力、溶液稳定性及高浊点之间的良好平衡。
在本发明中，优选地，含酶清洁剂组合物包含至少两种水解酶；更优选地，含酶清洁剂组合物包含至少一种蛋白酶以及选自脂肪酶、纤维素酶和淀粉酶中的一种或多种。
在本发明中，组分肌氨酸或其衍生物是用于提高含酶清洁剂组合物的浊点的必需组分，并且基于含酶清洁剂组合物的总重量，该肌氨酸或其衍生物的含量为0.01-10.0重量％。本发明的发明人已发现，当该含量低于0.01重量％时，不能充分提高含酶清洁剂组合物的浊点；当该含量高于10.0重量％时，不利于成本控制，而且不能实现在良好的酶活力、溶液稳定性及高浊点之间的良好平衡。优选地，在本发明中，肌氨酸的衍生物是氮酰基月桂醇肌氨酸酯、氮酰基正油烯基肌氨酸酯、氮酰基正油烯基肌氨酸盐或其任意组合。本发明中使用的肌氨酸或其衍生物均可商购获得，例如肌氨酸和其衍生物氮酰基正油烯基肌氨酸盐均可从国药集团化学试剂公司购得，而氮酰基月桂醇肌氨酸酯或氮酰基正油烯基肌氨酸酯均可从BASF公司购得。
在本发明中，组分至少一种选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的表面活性剂用于或有助于降低酶溶液的表面张力以及增大含酶清洁剂溶液的润湿和清洁能力，并且基于含酶清洁剂组合物的总重量，表面活性剂的含量为1.0-20.0重量％。本发明的发明人已发现，当该含量低于1.0重量％时，不能充分实现所需的表面活性剂的效果；而当该含量高于20.0重量％时，酶活力受损，而且不能实现在良好的酶活力、溶液稳定性及高浊点之间的良好平衡。优选地，在本发明中，非离子表面活性剂可以是常规使用的阴离子表面活性剂，例如选自脂肪醇环氧乙烯环氧丙烯基醚(即含有至少一个选自烷基醇、环氧乙烷和环氧丙烷的官能团的聚合物)、烷基氧化胺或烷基糖苷。优选地，本发明中使用的阴离子表面活性剂是常规使用的阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸或烷基苯磺酸盐类阴离子表面活性剂。而且，本发明中使用的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂均可商购获得，例如非离子表面活性剂可以是购自Clariant的Genapol EP2584以及购自Dow的EcosurfEH-6和EcosurfLF-61；阴离子表面活性剂可以是购自Clariant的DOBS(即烷基苯磺酸)以及购自Kualimate的SXS-93(即烷基苯磺酸钠)。
如本领域已知的，异噻唑啉酮及其衍生物可通过破坏细菌与藻类蛋白间的结合而可有效杀死清洁对象上生长的细菌。在本发明中，基于含酶清洁剂组合物的总重量，组分异噻唑啉酮或其衍生物的含量为0.0075-5.0重量％。本发明的发明人已发现，当该含量低于0.0075重量％时，不能充分实现所需的杀菌效果；当该含量高于5.0重量％时，会使含酶清洁剂组合物的溶液稳定性受损，而且不能实现在良好的酶活力、溶液稳定性及高浊点之间的良好平衡。
在本发明中，术语“异噻唑啉酮衍生物”是指以异噻唑啉酮作为基本结构并通过本领域已知的取代或加成方法添加官能团(如卤素、硫、羟基、羧基、苯基等)或添加支链(例如甲基、乙基等)而得到的衍生化合物，这样的衍生物还包括以异噻唑啉酮作为基本结构通过稠合其他碳环或杂环得到的衍生化合物。优选地，本发明中使用的异噻唑啉酮的衍生物是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮、2-甲基-3-异噻唑啉酮或苯并异噻唑啉酮。在本发明中，使用的异噻唑啉酮或其衍生物均可商购获得，例如从Rohm and Haas购得的Kathon CG(即异噻唑啉酮类)和从杭州格林达有限公司购得的苯并异噻唑啉酮(即苯并异噻唑啉酮类)试剂。
优选地，在本发明的含酶清洁剂组合物中，还包含至少一种选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物。组分至少一种选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物为了增加含酶清洁剂组合物的常温储存稳定性并保持酶活力。从保持组合物的储存稳定性、酶活力与成本和制备过程的角度，优选地，基于所述含酶清洁剂组合物的总重量，这样的化合物的含量为1.0-10.0重量％，更优选地为5.5-8.5重量％。此外，这些化合物可商购获得，例如丙二醇和甘油可以从国药集团化学试剂公司购得，而硼酸钠以硼酸钠溶液(也称为硼砂溶液)形式可以从Borax Inc购得。
在本发明中，使用的水可以是自来水，优选是蒸馏水或去离子水，其用量是根据需要添加至适量即可，例如，基于所述含酶清洁剂组合物的总重量，包含45.0～95.0重量％的水。
具有上述组成的本发明的含酶清洁剂组合物可以简单地通过在诸如烧瓶中将各个组分按照各自的相应重量比例混合并加入适量水搅拌均匀即可(根据需要可以适当加热)。优选地，可以将阴离子表面活性剂、苯吡噻唑啉酮或其衍生物与选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物预先混合；然后加入肌氨酸或其衍生物、非离子表面活性剂与选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物的混合物；最后加入酶组分和适量的水，并搅拌均匀，即可获得所需的含酶清洁剂组合物。制备的组合物可以分装到适当容量的试剂瓶并密封阴凉保持备用。
本发明的含酶清洁剂组合物的浊点均高于40℃，甚至可高达80℃以上，其可用于医疗器械的清洁的应用，尤其是需要在升温(例如加热至40℃以上的温度)后使用的情形。
实施例
以下提供的实施例和对比例有助于理解本发明，并且这些实施例和对比例不应理解为对本发明范围的限制。除非另外指明，所有的百分比含量均按重量计，并且各个组分的具体用量的单位均为克(g)。
在本发明的实施例和对比例中采用的原料如下表1所示，并且除非另有说明，这些原料在购得之后未经进一步处理而以原样使用。
表1实施例和对比例中采用的原料
原料 类型 供应商
Genapol EP2584 非离子表面活性剂 Clariant公司
Ecosurf EH-6 非离子表面活性剂 Dow公司
Ecosurf LF-61 非离子表面活性剂 Dow公司
DOBS(烷基苯磺酸) 阴离子表面活性剂 Clariant公司
SXS-93(烷基苯磺酸钠) 阴离子表面活性剂 Kualimate公司
Kathon CG 异噻唑啉酮化合物 Rohm and Haas公司
苯并异噻唑啉酮 异噻唑啉酮衍生物 杭州格林达有限公司
丙二醇 丙二醇试剂 国药集团化学试剂公司
甘油 甘油试剂 国药集团化学试剂公司
硼酸钠(溶液) 硼酸钠试剂 Borax公司
Savinase Ultra 16XL 蛋白酶 Novozymes公司
Savinase Everis 900L 蛋白酶 Novozymes公司
Liquanase Ultra 2.5L 蛋白酶 Novozymes公司
Liquanase Everis 900L 蛋白酶 Novozymes公司
Termamyl 300L 淀粉酶 Novozymes公司
Amplify 12L 淀粉酶 Novozymes公司
Carezyme 4500L 纤维素酶 Novozymes公司
Carezyme premium 4500L 纤维素酶 Novozymes公司
Lipolase 100L 脂肪酶 Novozymes公司
Lipex Everis 900L 脂肪酶 Novozymes公司
氮酰基正油烯基肌氨酸酯 肌氨酸衍生物 BASF公司
氮酰基正油烯基肌氨酸盐 肌氨酸衍生物 国药集团化学试剂公司
氮酰基月桂醇肌氨酸酯 肌氨酸衍生物 BASF公司
肌氨酸 肌氨酸试剂 国药集团化学试剂公司
甘氨酸 甘氨酸试剂 国药集团化学试剂公司
月桂醇甘氨酸酯 甘氨酸衍生物 国药集团化学试剂公司
含酶清洁剂组合物的制备示例
在常温(10-25℃)和常压(约1个大气压)的条件下，以含酶清洁剂组合物的总重量为100重量％计，将含酶清洁剂组合物的各成分例如按照以下方式加入玻璃或者不锈钢容器中搅拌混合，以得到含酶清洁剂溶液：在第一容器中，将5.0g SXS-93加入50g去离子水中，通过磁力搅拌使之完全溶解后加入0.5g Kathon CG和0.5g硼酸钠，从而得到第一溶液。在第二容器中依次加入1.0g氮酰基正油烯基肌氨酸酯、5.0g Ecosurf EH-6、1.0gEcosurfLF-61和5.0g甘油，通过磁力搅拌均匀后，得到第二溶液。将第二溶液加入到第一溶液中并搅拌均匀，然后根据需要加入2g Savinase Ultra 16XL、2g Liquanase Ultra2.5L、1g Amplify 12L、0.5g Carezyme premium 4500L和/或0.5g Lipex Everis 900L将所得的混合物用水加到100g，并搅拌均匀，从而得到所需的含酶清洁剂组合物。
对于实施例和对比例中所获得的含酶清洁剂组合物，对其浊点、酶活性和溶液稳定性进行测试。
浊点测试方法
本发明的含酶清洁剂组合物的浊点根据GB/T 15559-1993的方法进行，其中将本发明制备的原液用去离子水按照质量分数稀释100倍后，测试所得的稀释液的浊点。作为结果，测得的浊点低于35℃时为不合格，为35-60℃时为合格，而高于60℃时为优选。
酶活性测试方法
本发明的含酶清洁剂组合物的酶活性使用购自Thermo Fisher公司的Gallery仪器，按照诺维信公司提供的《混合样品中蛋白酶活力测试》标准测试方法进行测试。作为结果，测得的酶活性值不小于0.02Au/g为合格，即表明含酶清洁剂中各组分和酶具有良好兼容性及稳定性。
清洁剂溶液稳定性测试方法
本发明的含酶清洁剂组合物的溶液稳定性根据《消毒技术规范》1.4.1.5中的稳定性试验的方法进行测试，其中将测试含酶清洁剂溶液样品在54℃的烘箱中放置14天。作为结果，含酶清洁剂溶液明显无沉淀、颜色无明显变化且无分层为稳定性合格，否则为不合格。
实施例1-6
根据上述制备示例中的相同制备过程，按照下表2中所示的各个组分及其用量(g)来制备实施例1-6中的各个含酶清洁剂组合物，并对其浊点、酶活性和溶液稳定性进行测试，结果参见下表2。
表2：实施例1-6的含酶清洁剂组合物的组成及测试结果
Figure BDA0002043758520000101
注：@1％表示所测得的浊点是在含酶清洁剂组合物的原液用去离子水稀释100倍后测得的浊点，下同。
实施例7-12
根据上述制备示例中的相同制备过程，按照下表3中所示的各个组分及其用量(g)来制备实施例7-12中的各个含酶清洁剂组合物，并对其浊点、酶活性和溶液稳定性进行测试，结果参见下表3。
表3：实施例7-12的含酶清洁剂组合物的组成及测试结果
Figure BDA0002043758520000111
实施例13-18
根据上述制备示例中的相同制备过程，按照下表4中所示的各个组分及其用量(g)来制备实施例13-18中的各个含酶清洁剂组合物，并对其浊点、酶活性和溶液稳定性进行测试，结果参见下表4。
表4：实施例13-18的含酶清洁剂组合物的组成及测试结果
Figure BDA0002043758520000121
实施例19-24
根据上述制备示例中的相同制备过程，按照下表5中所示的各个组分及其用量(g)来制备实施例19-24中的各个含酶清洁剂组合物，并对其浊点、酶活性和溶液稳定性进行测试，结果参见下表5。
表5：实施例19-24的含酶清洁剂组合物的组成及测试结果
Figure BDA0002043758520000131
实施例25-30
根据上述制备示例中的相同制备过程，按照下表6中所示的各个组分及其用量(g)来制备实施例25-30中的各个含酶清洁剂组合物，并对其浊点、酶活性和溶液稳定性进行测试，结果参见下表6。
表6：实施例25-30的含酶清洁剂组合物的组成及测试结果
Figure BDA0002043758520000141
对比例1-6
根据上述制备示例中的相同制备过程，按照下表7中所示的各个组分及其用量(g)来制备对比例1-6中的各个含酶清洁剂组合物，并对其浊点、酶活性和溶液稳定性进行测试，结果参见下表7。
表7：对比例1-6的含酶清洁剂组合物的组成及测试结果
Figure BDA0002043758520000151
对比例7-12
根据上述制备示例中的相同制备过程，按照下表8中所示的各个组分及其用量(g)来制备对比例7-12中的各个含酶清洁剂组合物，并对其浊点、酶活性和溶液稳定性进行测试，结果参见下表8。
表8：对比例7-12的含酶清洁剂组合物的组成及测试结果
Figure BDA0002043758520000161
对比例13-18
根据上述制备示例中的相同制备过程，按照下表9中所示的各个组分及其用量(g)来制备对比例13-18中的各个含酶清洁剂组合物，并对其浊点、酶活性和溶液稳定性进行测试，结果参见下表9。
表9：对比例13-18的含酶清洁剂组合物的组成及测试结果
Figure BDA0002043758520000171
对比例19-21
根据上述制备示例中的相同制备过程，按照下表10中所示的各个组分及其用量(g)来制备对比例19-21中的各个含酶清洁剂组合物，并对其浊点、酶活性和溶液稳定性进行测试，结果参见下表10。
表10：对比例19-21的含酶清洁剂组合物的组成及测试结果
Figure BDA0002043758520000181
如从以上实施例1-30的结果可以看出的，当含酶清洁剂组合物的组成满足：1.0-10.0重量％的至少一种水解酶、0.01-10.0重量％的至少一种肌氨酸或其衍生物、1.0-20.0重量％的至少一种阴离子或非离子表面活性剂、0.0075-5.0重量％的至少一种异噻唑啉酮或其衍生物和45.0～95.0重量％的水以及任选的1.0-10.0重量％的至少一种选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物时，本发明获得了具有高浊点(均高于40℃，并且可高达80℃以上)且具有良好的酶活力和储存稳定性的含酶清洁剂组合物，这样的含酶清洁剂组合物具有在良好的酶活力、溶液稳定性及高浊点之间的良好平衡，不仅能够发挥良好的清洁效果，而且能够确保了长期且安全的使用特性。
相反，如从以上对比例1-21中所显示的结果可以看到的，当含酶清洁剂组合物的组成不满足本发明所要求的上述组成(特定组分及其含量)时，获得的含酶清洁剂组合物要么浊点不合格，要么酶活性不合格或者溶液的稳定性不合格，总之不能获得在良好的酶活力、溶液稳定性及高浊点之间的良好平衡性能。
具体地，如从对比例1-6的结果可以看到的，当肌氨酸或其衍生物组分的含量低于0.01重量％时，所获得的含酶清洁剂组合物的浊点均低于35℃而不符合实际应用要求(即不合格)；当该含量高于10.0重量％时，尽管含酶清洁剂组合物的浊点高，但这样的高含量导致其溶液稳定性差而不满足实际应用要求(即不合格)。
如从对比例7-9的结果可以看到的，当表面活性剂组分的含量超过20.0重量％时，导致获得的含酶清洁剂组合物的溶液稳定性差而不满足实际应用要求(即不合格)。同样，如从对比例10-15的结果可以看到的，当酶组分的含量超过10.0重量％时或者当异噻唑啉酮或其衍生物组分的含量超过5.0重量％时，也会导致获得的含酶清洁剂组合物的溶液稳定性差而不满足实际应用要求(即不合格)。
如从对比例16-18以及19-21的结果可以看到的，在其他组分及其含量相同的情况下，当含酶清洁剂组合物不含有肌氨酸或其衍生物，而是含有其他氨基酸(例如甘氨酸)或其衍生物(例如月桂醇甘氨酸酯)时，所获得的含酶清洁剂组合物的浊点均低于35℃而不符合实际应用要求(即不合格)。
总的来说，当含酶清洁剂组合物的组成不满足本发明所要求的组分及其含量时，不能获得良好平衡的酶活力、溶液稳定性及高浊点性能，并且不能满足实际应用要求。
尽管出于举例说明的目的，上述具体实施方式包含许多具体细节，但本领域普通技术人员应理解，这些细节的许多变型、更改、替代和改变均在权利要求所保护的本发明范围内。因此，具体实施方式中描述的公开内容不对权利要求所保护的本发明施加任何限制。本发明的适当范围应由权利要求书及其适当的法律等同物限定。所有引用的参考文献均以引用的方式全文并入本文中。

Claims (13)

1.一种含酶清洁剂组合物，所述含酶清洁剂组合物包含：
1.0-10.0重量％的至少一种水解酶；
0.01-10.0重量％的至少一种选自肌氨酸或其衍生物的化合物；
1.0-20.0重量％的至少一种选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的表面活性剂；
0.0075-5.0重量％的至少一种选自异噻唑啉酮或其衍生物的化合物；以及
45.0～95.0重量％的水，
其中各个重量百分比含量基于所述含酶清洁剂组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的含酶清洁剂组合物，其特征在于，所述水解酶选自蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶或淀粉酶。
3.根据权利要求2述的含酶清洁剂组合物，其特征在于，所述含酶清洁剂组合物包含至少两种水解酶。
4.根据权利要求3述的含酶清洁剂组合物，其特征在于，所述含酶清洁剂组合物包含至少一种蛋白酶以及选自脂肪酶、纤维素酶和淀粉酶中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的含酶清洁剂组合物，其特征在于，所述肌氨酸的衍生物是氮酰基月桂醇肌氨酸酯、氮酰基正油烯基肌氨酸酯、氮酰基正油烯基肌氨酸盐或其组合。
6.根据权利要求1所述的含酶清洁剂组合物，其特征在于，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇环氧乙烯环氧丙烯基醚、烷基氧化胺、烷基糖苷或其组合，所述阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸、烷基苯磺酸盐或其组合。
7.根据权利要求1所述的含酶清洁剂组合物，其特征在于，所述异噻唑啉酮的衍生物是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮、2-甲基-3-异噻唑啉酮或苯并异噻唑啉酮。
8.根据权利要求1所述的含酶清洁剂组合物，其特征在于，所述含酶清洁剂组合物还包含至少一种选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物。
9.根据权利要求8所述的含酶清洁剂组合物，其特征在于，基于所述含酶清洁剂组合物的总重量，所述至少一种选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物的含量为1.0-10.0重量％。
10.根据权利要求8所述的含酶清洁剂组合物，其特征在于，所述含酶清洁剂组合物包含至少两种选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物。
11.根据权利要求10所述的含酶清洁剂组合物，其特征在于，基于所述含酶清洁剂组合物的总重量，所述至少两种选自甘油、丙二醇和硼酸钠的化合物的含量为5.5-8.5重量％。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的含酶清洁剂组合物用于医疗器械的清洁的应用。
13.根据权利要求12所述的应用，其特征在于，所述含酶清洁剂组合物在40℃以上的温度下使用。
CN201910354078.6A 2019-04-28 2019-04-28 含肌氨酸或其衍生物的多酶清洁剂组合物及其应用 Active CN111849653B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910354078.6A CN111849653B (zh) 2019-04-28 2019-04-28 含肌氨酸或其衍生物的多酶清洁剂组合物及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910354078.6A CN111849653B (zh) 2019-04-28 2019-04-28 含肌氨酸或其衍生物的多酶清洁剂组合物及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111849653A true CN111849653A (zh) 2020-10-30
CN111849653B CN111849653B (zh) 2022-03-08

Family

ID=72965313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910354078.6A Active CN111849653B (zh) 2019-04-28 2019-04-28 含肌氨酸或其衍生物的多酶清洁剂组合物及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111849653B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1265027A (zh) * 1997-06-04 2000-08-30 普罗克特和甘保尔公司 温和的、漂去型抗微生物液体清洁组合物
CN1346264A (zh) * 1999-04-13 2002-04-24 宝洁公司 抗微生物擦巾
TW201040256A (en) * 2009-05-07 2010-11-16 3M Innovative Properties Co Liquid cleansing composition having biofilm removal function
CN102459557A (zh) * 2009-05-07 2012-05-16 3M创新有限公司 具有生物膜除去功能的液体清洁组合物
CN105754752A (zh) * 2016-04-11 2016-07-13 广州立白企业集团有限公司 赋予洗涤剂组合物凝胶特性的方法及高水含量凝胶型洗涤剂组合物
CN105802757A (zh) * 2016-04-11 2016-07-27 广州立白企业集团有限公司 赋予洗涤剂组合物在广泛的温度范围内粘度小范围变化的方法及洗涤剂组合物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1265027A (zh) * 1997-06-04 2000-08-30 普罗克特和甘保尔公司 温和的、漂去型抗微生物液体清洁组合物
CN1346264A (zh) * 1999-04-13 2002-04-24 宝洁公司 抗微生物擦巾
TW201040256A (en) * 2009-05-07 2010-11-16 3M Innovative Properties Co Liquid cleansing composition having biofilm removal function
CN102459557A (zh) * 2009-05-07 2012-05-16 3M创新有限公司 具有生物膜除去功能的液体清洁组合物
CN105368588A (zh) * 2009-05-07 2016-03-02 3M创新有限公司 具有生物膜除去功能的液体清洁组合物
CN105754752A (zh) * 2016-04-11 2016-07-13 广州立白企业集团有限公司 赋予洗涤剂组合物凝胶特性的方法及高水含量凝胶型洗涤剂组合物
CN105802757A (zh) * 2016-04-11 2016-07-27 广州立白企业集团有限公司 赋予洗涤剂组合物在广泛的温度范围内粘度小范围变化的方法及洗涤剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN111849653B (zh) 2022-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK2225356T3 (en) Enzymatic prevention and control of biofilm
JP6585784B2 (ja) 酵素溶液及びその調製方法
EP0462460B1 (en) Liquid composition for contact lenses method for cleaning or preserving a contact lens by means of such liquid composition
AU2005100493A4 (en) Surfactant system
WO2010129871A1 (en) Liquid cleaning composition with biofilm removing function
CN105779166A (zh) 一种用于医疗器械的低泡多酶清洗剂的制备方法
CN111849653B (zh) 含肌氨酸或其衍生物的多酶清洁剂组合物及其应用
Duffeck et al. Keratinases from Coriolopsis byrsina as an alternative for feather degradation: applications for cloth cleaning based on commercial detergent compatibility and for the production of collagen hydrolysate
CN112760313B (zh) 复合酶稳定体系及其在医疗器械清洗中的应用
CN113930298A (zh) 一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物及其制备方法
GB2360041A (en) Cleaning compositions containing enzymes
TWI681716B (zh) 液體乙醯基產生劑組合物
JP2008133340A (ja) 自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物
ES2898699T3 (es) Lipasas para el uso en detergentes y productos de limpieza
CN112391241B (zh) 液体清洁组合物及其制备方法
JP2016036327A (ja) プロテアーゼ含有洗浄組成物及びプロテアーゼの安定化方法
CN115066495A (zh) 甘露聚糖酶变体
CA2793837C (en) Laundry pretreatment compositions containing fatty alcohols
JP2006265489A (ja) アミラーゼ含有液体洗浄剤組成物
JP2012196170A (ja) セルラーゼ組成物及びこのセルラーゼ組成物を含有する洗剤組成物
JP2010189611A (ja) 液体洗浄剤組成物
AU2001285579B2 (en) Surfactant system
CN115605567A (zh) 医疗清洁组合物、用途以及清洁方法
CN117625322A (zh) 一种洗洁精组合物及其制备方法
JPH02110198A (ja) 酵素安定化法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20240327

Address after: American Minnesota

Patentee after: Shuwanuo Intellectual Property Co.

Country or region after: U.S.A.

Address before: American Minnesota

Patentee before: 3M INNOVATIVE PROPERTIES Co.

Country or region before: U.S.A.