CN113930298A - 一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及日用化工产品技术领域，具体涉及一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物及其制备方法，其配方按重量份计由0.1％～16％的碱性中和剂、50％～96％总表面活性剂、0.1％～5％的有机多元羧酸及其盐、0.2％～3.5％的酶制剂、0％～5％的助剂和余量的溶剂配制而成，组合物中水的总含量小于10％。该浓缩型液体洗涤剂组合物实现了含量在50％以上的表面活性剂、有机多元羧酸及其盐以及酶制剂三者之间达到良好的平衡关系，既具有优异的去污能力，又保证了酶活并且整个组合物体系达到一个较强稳定性状态。

Description

一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物及 其制备方法

技术领域

本发明涉及日用化工产品技术领域，具体涉及一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物及其制备方法。

背景技术

随着人们生活水平的提高，人们对液体洗涤剂洁净力有更高的要求，为了达到更高的洁净力，现有技术普遍采用两种方式，一种方式是提高洗涤剂中表面活性剂的量，以此来达到更高的洁净力；然而，目前市面上的浓缩型液体洗涤剂中表面活性剂的添加量普遍低于40％，这是因为表面活性剂添加量过高时，容易造成整个洗涤剂组合物的不稳定性，比如凝胶、分层、沉淀等不良现象，此外液体洗涤剂中表面活性剂含量越高，其成本越高，并且表面活性剂的含量越高对酶的稳定性影响越大。另一种方式是提高酶的加入量，利用酶的特性来达到更好的去污效果。然而，提高酶的加入量同时会带来以下问题：一方面是提高液体洗涤剂的生产成本，另一方面如果仅仅提高液体洗涤剂中酶制剂的含量，由于酶制剂和液体洗涤中的表面活性剂、增效助剂、金属螯合剂等成分产生不协同作用，导致这些成分会对大多数酶制剂中添加的稳定剂失活，导致酶的活性降低，即酶制剂在洗涤剂中的稳定性下降，从而使得液体洗涤剂变浑浊，洗涤效果变差。此外，在液体洗涤剂环境中，酸、碱环境对酶活的稳定性也影响较大，pH值在5-9.5的范围内，酶是相对稳定的区域，当在pH值低于5或高于10的环境下，都不利于酶的存活。

如中国专利CN102010802 B公开了一种浓缩型多酶洗涤液，该洗涤剂主要是通过采用多种高活性生物酶以及酶的稳定剂来提高酶活以及稳定性，虽然配方中还加入了有机羧酸盐作为洗涤助剂，但是没有明显的提高液体洗涤剂的洗涤效果，其表面活性剂的添加量也在50％以下。如中国专利CN1040019 C公开了一种抑制蛋白水解酶的含纤维素酶的洗衣用液体洗涤剂，其通过加入各种助剂来保证纤维素酶的活性，其中加入的各类助剂当中虽然提到了有机羧酸盐来提高酶的稳定性，但有机羧酸盐只是多种助剂当中的一类，制备过程需要精准控制物料的加入顺序，以及对比文件中强调了需要额外加入其它助剂协同作用才能发挥稳定酶活的作用；而且该技术方案中的表面活性剂添加量也在50％以下。由此可知，以上对比文件中的表面活性剂添加量均没有达到50％以上，特别是完全没有提到通过将表面活性剂的量提高到50％以上的程度来提高洗涤效果，同时也没有对表面活性剂添加量较多时随之会对酶活以及洗涤剂整体稳定性带来何种影响进而如何解决这一问题提出过相应的思考和改进需求。

因此，对于浓缩型液体洗涤剂，如何平衡表面活性剂添加量和酶活之间的矛盾关系，尤其是当表面活性剂添加量达到50％以上时，既要实现优异的洁净力，又要保证酶活不降低并且整个液体洗涤剂组合物体系达到一个稳定的状态是目前行业所面临的的一个巨大挑战。

发明内容

本发明的目的之一在于针对现有技术的不足，而提供一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物及其制备方法，该组合物实现了含量在50％以上的表面活性剂、有机多元羧酸及其盐以及酶制剂三者之间达到良好的平衡关系，既具有优异的去污能力，又保证了酶活并且整个组合物体系达到一个较强稳定性状态。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

提供一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，按重量百分比计，该组合物由以下组分制成：

其中：

所述总表面活性剂包括阴离子表面活性剂和其他表面活性剂，所述其他表面活性剂为阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂中的至少一种；

所述组合物中水的总含量小于10％，其中的水包括添加的水、原料中所附带的水以及化学反应所产生的水；

所述浓缩型液体洗涤剂组合物的pH为5.0～8.0。

上述技术方案中，按重量百分比计，该组合物由以下组分制成：

上述技术方案中，所述阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸及其盐、脂肪酸及其盐、烷基硫酸盐、乙氧基化脂肪醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、磺基琥珀酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐中的至少一种。

上述技术方案中，所述阳离子表面活性剂选自季铵盐类表面活性剂、杂环类表面活性剂和聚合物型阳离子表面活性剂中的至少一种；所述非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨酸醇酯中的至少一种；所述两性表面活性剂选自氨基酸型表面活性剂、氧化胺型表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂和咪唑啉型表面活性剂中的至少一种。

上述技术方案中，所述碱性中和剂为无机碱性中和剂和/或有机醇胺，所述无机碱性中和剂的阳离子选自铵根离子、钠离子、钾离子中的至少一种，其阴离子选自氢氧化物、氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐中的至少一种；所述有机醇胺选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、三异丙醇胺中的至少一种。

上述技术方案中，所述有机多元羧酸及其盐包括氨基羧酸类、羟基羧酸类和羟氨基羧酸类有机多元羧酸及其盐中的至少一种，其中：所述氨基羧酸类选自乙二胺四乙酸、氨基三乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸四钠、二亚乙基三胺五乙酸及其盐中的至少一种；

所述羟基羧酸类选自柠檬酸、酒石酸和葡萄糖酸中的至少一种；

所述羟氨基羧酸类选自羟乙基乙二胺三乙酸和/或二羟乙基甘氨酸。

上述技术方案中，所述有机多元羧酸选自乙二胺四乙酸、氨基三乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸四钠、柠檬酸、酒石酸和葡萄糖酸的至少一种。

上述技术方案中，所述酶制剂选自蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酶、裂解酶、甘露聚糖酶、角质酶、还原酶、木聚糖酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦芽聚糖、阿拉伯糖酶和β-葡聚糖酶中的至少一种。

上述技术方案中，所述溶剂选自水、乙醇、甘油、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇、二乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、二乙二醇丁醚醋酸酯、二丙二醇丁醚和三丙二醇丁醚中的至少一种。

本发明还提供上述一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物的制备方法，包括以下步骤：

1)按配方量向配制罐中加入溶剂和碱性中和剂，搅拌至溶解完全；

2)加入阴离子表面活性剂，有机多元羧酸及其盐的水溶液，搅拌直至溶解完全；

3)加入其他表面活性剂、酶制剂、助剂，搅拌至完全溶解，外观均一；

4)调节产品质量参数，pH值为5.0～8.0，搅拌至外观均一。

本发明的有益效果：

本发明的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，按重量份计由0.1％～16％的碱性中和剂、50％～96％总表面活性剂、0.1％～5％的有机多元羧酸及其盐、0.2％～3.5％的酶制剂、0％～5％的助剂和余量的溶剂配制而成。与现有技术相比，本发明通过提高表面活性剂的添加量使其达到50％以上，即保证配方中含有较高比例的表面活性剂以提高组合物的洁净力，在此前提下，一方面通过采用有机多元羧酸及其盐，使其与酶制剂之间达到协同作用，有机多元羧酸及其盐能够螯合水中的钙、镁离子以降低水的硬度，能够防止由于表面活性剂添加量过多而减弱酶制剂的活性；另一方面，通过调节液体洗涤剂组合物的pH值，使得在合适的pH值范围内保证酶制剂的稳定性。由此，本发明实现了含量在50％以上的表面活性剂、有机多元羧酸及其盐以及酶制剂三者之间达到良好的平衡关系，最终获得既具有优异的去污能力，又保证了酶活并且整个组合物体系达到一个较强稳定性状态的浓缩型液体洗涤剂组合物。

具体实施方式

结合以下实施例对本发明作进一步描述。

本文中“包括”、“包含”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包含”、“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。

除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量含量”可用符号“％”表示。

本发明涉及的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物包括以下组分：

1、表面活性剂

表面活性剂总量在组合物中的重量百分比含量为50％～96％，优选为50％～80％。表面活性剂首选含有阴离子表面活性剂，除此之外，还可以含有：非离子表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。具体含有：

(1)阴离子表面活性剂

阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐及其酸(直链烷基苯磺酸)、脂肪酸及其盐、烷基硫酸盐、乙氧基化脂肪醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、磺基琥珀酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐中的至少一种。

具体的，所述烷基苯磺酸盐满足如下通式：

其中M⁺为阳离子，R₁可以是直链烷基、支链烷基或饱和烷基，也可以是含有一个以上的不饱和双键烷基。优选的，R₁是碳数为8～18的直链烷基。

具体的，乙氧基化脂肪醇硫酸盐是乙氧基化物脂肪醇的衍生物，具有如下通式：

其中R₁是碳数为6～24的烷基，M⁺为阳离子,x代表平均乙氧基化程度。优选的，R₁是碳数为8～18的直链烷基，x为0.5～10，优选为0.5～3。

具体的，α-烯烃磺酸盐，具有如下通式：

其中a为0～2，M⁺为阳离子，R₁是碳数为6～24的烷基，优选的，R₁是碳数为8～18的直链烷基。

具体的，脂肪酸烷基酯硫酸盐为脂肪酸甲酯硫酸盐(MES)，该脂肪酸的碳数为8～18个；

具体的，磺基琥珀酸盐为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐，该脂肪醇的碳数为8～18个。

具体的，脂肪酸包括饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸，饱和脂肪酸选自癸酸、月桂酸、豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、花生酸中的至少一种；不饱和脂肪酸选自亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸中的至少一种；

具体的，脂肪酸盐为脂肪酸经碱性造化后形成的，通常使用的碱剂为氢氧化钠和/或氢氧化钾。

脂肪酸和脂肪酸盐的碳数为10～20个，优选碳数为10～16的直链烷基。

以上所述阴离子表面活性剂其阳离子可以使碱金属离子，或碱土金属离子，优选钠离子。

(2)非离子表面活性剂

非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨酸醇酯中的至少一种。

具体的，所述脂肪醇烷氧基化物具有以下通式：

其中，n为6～24；x表示平均乙氧基化程度，为0.5～30，y为0～10；

所述脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物，因此均为混合物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧基团。脂肪醇优选碳数为8～18的脂肪醇，优选的醇包括但不限制于己醇、辛醇、癸醇、2-乙基已醇、3-丙基庚醇、月桂醇、异三癸醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇和亚麻醇中的至少一种；x优选为2～12。例如：SHELL公司NEODOL系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，DOW公司ECOSURFEH系列乙氧基化和丙氧化2-乙基已醇产品，BASF公司LutensolXL系列乙氧基化和丙氧化3-丙基庚醇产品和BASF公司LutensolXP系列乙氧基化3-丙基庚醇产品。

具体的，烷基多糖苷具有以下通式：

其中：n为6～24，p为1.1～3，优选的n为8～16。例如BASF公司Glucopon系列烷基糖苷产品。

具体的，脂肪酸烷氧基化物为乙氧基化脂肪酸酯，脂肪酸的碳数为8～18，平均乙氧基化程度为2～10。优选为乙氧基化失水山梨酸醇烷基酯，例如Corda公司Tween系列产品。

具体的，脂肪酸烷基醇酰胺，其烷基醇数目为0～2。优选为脂肪酸碳数为8～18的一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺；例如椰子油酸二乙醇酰胺。

具体的，脂肪酸甲酯乙氧基化物，通式如下：

其中，n为6～24，x为2～20；优选n为8～18，x为4～10。

非离子表面活性剂还包括聚醚型表面活性剂，聚醚型表面活性剂是一种聚合物，含有氧化乙撑和/或氧化丙撑重复单元的非离子表面活性剂，例如BASF公司Pluronic系列产品。

(3)其它表面活性剂

本发明涉及的表面活性剂体系可以含有两性离子表面活性剂和/或阳离子型表面活性剂。其中，两性离子表面活性剂选自氨基酸型表面活性剂、氧化胺型表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂中的至少一种；优选的，包括但不限制于：烷基甜菜碱、脂肪酰胺甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱、脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱；烷基乙酸钠型咪唑啉、脂肪酸型咪唑啉、磺酸型咪唑啉；氨基丙酸衍生物、甘氨酸衍生物；烷基二甲基氧化胺、脂肪酰胺基丙基二甲基氧化胺。

阳离子表面活性剂选自季铵盐类表面活性剂、杂环类表面活性剂、聚合物型阳离子表面活性剂中的至少一种。优选为单长直链季铵盐、双长直链季铵盐、苄基季铵盐、羟烷基季铵盐、脂肪酰胺丙基羟烷基季铵盐、有乙烯基吡咯烷酮、不饱和酰胺或不饱和季铵盐共聚得到的多季铵盐。

2、碱性中和剂

碱性中和剂包括无机碱性中和剂和/或有机醇胺，其在组合物中的重量百分比含量为0.1％～16％，优选为1.5％～16％。无机碱性中和剂的阳离子选自铵根离子、钠离子、钾离子中的至少一种，阴离子选自氢氧化物、氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐中的至少一种；有机醇胺选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、三异丙醇胺中的至少一种。

3、有机多元羧酸及其盐

有机多元羧酸及其盐，其在组合物中的重量百分比含量为0.1％～5％，优选0.5％～3％。有机多元羧酸及其盐包括氨基羧酸类、羟基羧酸类、羟氨基羧酸类，其中氨基羧酸类选自乙二胺四乙酸(EDTA)、氨基三乙酸(又称次氮基三乙酸NTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸二乙酸四钠(GLDA)、二亚乙基三胺五乙酸及其盐中的至少一种；羟基羧酸类选自柠檬酸(CA)、酒石酸(TA)和葡萄糖酸(GA)中的至少一种；羟氨基羧酸类选自羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)和二羟乙基甘氨酸(DEG)的至少一种；优选乙二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、二羟乙基甘氨酸中的任意一种或两种以上的混合物。

4、酶制剂

酶制剂，其在组合物中的重量百分比含量为0.2％～3.5％，优选1％～3.5％。酶制剂主要用于提供清洁和护理织物的作用。该酶制剂包括但不限制于：蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酶、裂解酶、甘露聚糖酶、角质酶、还原酶、木聚糖酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦芽聚糖、阿拉伯糖酶、β-葡聚糖酶。常用的酶制剂是蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶以及纤维素酶中的至少一种。

5、助剂

本发明的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物还可以包含洗涤助剂，洗涤助剂主要有以下几种：荧光增白剂、调节剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂和液体香精中的至少一种，其在组合物中的重量百分比含量为0％～5％，优选为0.6％～4.5％。

(1)荧光增白剂

荧光增白剂为本领域公知技术，以其碱金属盐(多为钠盐)的形式存在。其在组合物中的重量百分含量为0.01～2.0％，优选为0.01～0.1％。荧光增白剂包含但不限于二苯乙烯基联苯化合物。优选为4,4'-双(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯，例如BASF公司CBS-X牌号的产品。

(2)防腐剂

防腐剂选自苯氧基醇、苯甲酸钠；异噻唑啉酮及其衍生物中的至少一种，例如甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮。防腐剂在组合物中的重量百分含量为0.001％～5％，优选为0.01％～2％。

6、溶剂

本发明的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物还可以包含溶剂，溶剂选自水、乙醇、甘油、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇、二乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、二乙二醇丁醚醋酸酯、二丙二醇丁醚和三丙二醇丁醚中的至少一种。

以下实施例中，除非另外指明，所有含量均是重量百分含量(％)；所有配制和测试发生在25℃的环境。实施例中将使用下列缩写，并且具有所标明的功能。

NaOH：氢氧化钠，碱性中和剂。

EDTA：二乙胺四乙酸，有机多元羧酸

磺酸：直链烷基苯磺酸，碳原子数为10～14，阴离子表面活性剂。

AES：乙氧基化脂肪醇硫酸盐，脂肪醇碳原子数为10～14，平均乙氧化程度为2，阴离子表面活性剂，有效物含量约70％。

AEO9：乙氧基化脂肪醇，平均乙氧化程度为9，非离子表面活性剂。

XL-80：乙氧基化异构十醇，平均乙氧化程度为8，非离子表面活性剂。

蛋白酶：碱性蛋白酶，Novozymes公司产品，牌号为Savinase Ultra 16XL。

防腐剂：甲基异噻唑啉酮和氯甲基异噻唑啉酮混合物。

一、实施例1～5的浓缩型液体洗涤剂组合物：

实施例1～5的浓缩型液体洗涤剂组合物中各组分及其配比如表1所示，均采用以下制备方法配制而成：

1)向配制罐中加入溶剂和碱性中和剂，搅拌至溶解完全；

2)加入阴离子表面活性剂，有机多元羧酸及其盐的水溶液，搅拌直至溶解完全；

3)加入其他表面活性剂、酶制剂、助剂，搅拌至完全溶解，外观均一；

4)调节产品质量参数，pH值为5.0～8.0，搅拌至外观均一。

表1.实施例1～6的浓缩型液体洗涤剂组合物的组成配比

二、对比例1～4的液体洗涤剂组合物：

对比例1～4的液体洗涤剂组合物的制备方法与实施例1～5的相同，不同之处在于：各组分及其配比如表2所示：

表2.对比例1～4的浓缩型液体洗涤剂组合物的组成配比

三、性能测试：

1、选取实施例1～3以及对比例1～2的液体洗涤剂组合物，分别对其存储外观进行稳定性测试，具体测试方法和评判标准如下：

高温稳定性：组合物瓶装密封后，置于45℃±1℃环境，恒温放置1个月后，恢复至室温25℃±5℃，组合物外观无显著变化，如无分层、浑浊、凝胶或沉淀析出，为高温稳定性合格。

低温稳定性：组合物瓶装密封后，置于0℃±2℃环境，恒温放置1个月后，取出立即观察。组合物外观无显著变化，如无分层、浑浊、凝胶或沉淀析出，为低温稳定性合格。

常温稳定性：组合物瓶装密封后，置于室温环境(20℃～30℃)，放置1个月后，组合物外观无显著变化，如无分层、浑浊、凝胶或沉淀析出，为常温稳定性合格。

稳定性和均一性测试结果见表3。

表3.实施例1～3和对比例1～2的液体洗涤剂组合物的稳定性和均一性测试结果

通过表3的稳定性测试结果表明，实施例1～3的组合物在各个测试温度下都能保证样品的稳定性。而对比例1中增加碱性中和剂的含量，使其pH值提高至接近10时，将显著影响产品的稳定性，会产生白色絮状沉淀，这是酶制剂组分与有机羧酸反应生成了不溶于配方体系的物质，导致样品变浑浊。但是，如对比例2所示，将对比例1中的酶制剂去掉后，则不会影响产品的稳定性。因此，以上说明了：当表面活性剂的量过多(大于50％)时，会影响酶制剂在在高含量表面活性剂体系中的稳定性，当加入适当量的有机羧酸盐能够保证酶制剂在高含量表面活性剂体系中的稳定性，使得高含量的表面活性剂与酶制剂达到一个平衡点，同时稳定存在于该体系中，保证样品的稳定性。

2、选取实施例4～5以及对比例3～4的液体洗涤剂组合物，分别在不同温度下的进行稳定性测试以及去污力测试：

去污测试方法为：参照《GB/T 13174 2008衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》进行去污力测试。在去污测试中，每个样品采用不同测试浓度，从而确保每个样品中的实际添加表面活性剂的实际含量接近。并且对比了进行稳定性测试的前后样品的去污力。

测试结果如表5～表7所示，其中P值代表去污比值。一般地，以标准洗衣液作为参比样，其去污比值设定为1.00。P值越高，表明清洁力越好。

表4.实施例4～5以及对比例3～4的液体洗涤剂组合物的组成配比

表5.实施例4-5和对比例3～4的液体洗涤剂组合物的稳定性测试结果

样品	实施例4	实施例5	对比例3	对比例4
					低温稳定性	无变色	无变色	轻微变色	轻微变色
常温稳定性	无变色	无变色	变色明显	变色明显
					高温稳定性	轻微变色	轻微变色	变色明显	变色明显

由表5的稳定性测试结果可知，没有添加有机羧酸及其盐的样品在高温下变色明显，表明添加一定量的有机羧酸盐对配方在高温下有一定抗黄变的效果。主要是由于有机羧酸及其盐的加入抑制了配方中有色物质的生成，使得高温变色不明显，从而保证了样品在高温下的稳定性。

表6.实施例4-5和对比例3～4的液体洗涤剂组合物和标准洗衣液的去污测试结果

从表6中可以看出，实施例4～5中的液体洗涤剂组合物对炭黑、蛋白、皮脂的去污效果明显优于标准洗衣液和对比例3～4。实施例5和对比例3相比较，二者加入的蛋白酶含量相同，但实施例4的蛋白去污效果明显优于对比例3的蛋白去污效果。这主要是由于加入的有机羧酸及其盐与酶之间产生了一个协同作用，平衡了酶在高含量表面活性剂体系中的稳定性，使得酶能够充分发挥其去污作用，从而使得样品的去污效果大大增强。

另外，本实施例进一步对测试完高温稳定性的实施例4和对比例3进行了去污测试，测试结果见表7。

表7.实施例4和对比例3的液体洗涤剂组合物经高温稳定性放置一段时间后的去污力测试结果

由表7的测试结果表明，经过高温稳定性放置一段时间之后，实施例4的去污力基本没有变化，但对比例3对蛋白的去污能力明显减弱。这说明没有加入有机羧酸及其盐的样品即对比例3，在高温下的酶更容易失活或者更容易与高含量表面活性剂体系中的某些物质发生反应，从而导致样品的去污力下降。

最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于：按重量百分比计，该组合物由以下组分制成：

其中：

所述总表面活性剂包括阴离子表面活性剂和其他表面活性剂，所述其他表面活性剂为阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂中的至少一种；

所述组合物中水的总含量小于10％，其中的水包括添加的水、原料中所附带的水以及化学反应所产生的水；

所述浓缩型液体洗涤剂组合物的pH为5.0～8.0。

2.根据权利要求1所述的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于：按重量百分比计，该组合物由以下组分制成：

3.根据权利要求1或2所述的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于：所述阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸及其盐、脂肪酸及其盐、烷基硫酸盐、乙氧基化脂肪醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、磺基琥珀酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐中的至少一种。

4.根据权利要求1或2所述的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于：所述阳离子表面活性剂选自季铵盐类表面活性剂、杂环类表面活性剂和聚合物型阳离子表面活性剂中的至少一种；所述非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨酸醇酯中的至少一种；所述两性表面活性剂选自氨基酸型表面活性剂、氧化胺型表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂和咪唑啉型表面活性剂中的至少一种。

5.根据权利要求1或2所述的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于：所述碱性中和剂为无机碱性中和剂和/或有机醇胺，所述无机碱性中和剂的阳离子选自铵根离子、钠离子、钾离子中的至少一种，其阴离子选自氢氧化物、氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐中的至少一种；所述有机醇胺选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、三异丙醇胺中的至少一种。

6.根据权利要求1或2所述的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于：所述有机多元羧酸及其盐包括氨基羧酸类、羟基羧酸类和羟氨基羧酸类有机多元羧酸及其盐中的至少一种，其中：所述氨基羧酸类选自乙二胺四乙酸、氨基三乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸四钠、二亚乙基三胺五乙酸及其盐中的至少一种；

所述羟基羧酸类选自柠檬酸、酒石酸和葡萄糖酸中的至少一种；

所述羟氨基羧酸类选自羟乙基乙二胺三乙酸和/或二羟乙基甘氨酸。

7.根据权利要求6所述的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于：所述有机多元羧酸选自乙二胺四乙酸、氨基三乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、谷氨酸二乙酸四钠、柠檬酸、酒石酸和葡萄糖酸的至少一种。

8.根据权利要求1或2所述的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于：所述酶制剂选自蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酶、裂解酶、甘露聚糖酶、角质酶、还原酶、木聚糖酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦芽聚糖、阿拉伯糖酶和β-葡聚糖酶中的至少一种。

9.根据权利要求1或2所述的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物，其特征在于：所述溶剂选自水、乙醇、甘油、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇、二乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、二乙二醇丁醚醋酸酯、二丙二醇丁醚和三丙二醇丁醚中的至少一种。

10.如权利要求1至9任意一项所述的一种高表面活性剂含量且稳定的浓缩型液体洗涤剂组合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)按配方量向配制罐中加入溶剂和碱性中和剂，搅拌至溶解完全；

2)加入阴离子表面活性剂，有机多元羧酸及其盐的水溶液，搅拌直至溶解完全；

3)加入其他表面活性剂、酶制剂、助剂，搅拌至完全溶解，外观均一；

4)调节产品质量参数，pH值为5.0～8.0，搅拌至外观均一。