CZ323095A3 - Synergistically stabilized liquid enzymatic mixtures - Google Patents
Synergistically stabilized liquid enzymatic mixtures Download PDFInfo
- Publication number
- CZ323095A3 CZ323095A3 CZ953230A CZ323095A CZ323095A3 CZ 323095 A3 CZ323095 A3 CZ 323095A3 CZ 953230 A CZ953230 A CZ 953230A CZ 323095 A CZ323095 A CZ 323095A CZ 323095 A3 CZ323095 A3 CZ 323095A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- cellulose
- enzyme
- composition
- polymer
- polyhydric alcohol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38663—Stabilised liquid enzyme compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Description
Předložený vynález se týká nových prostředků pro stabilizování nejméně jednoho enzymu obsaženého v kapalné enzymatické směsi. Jedinečné reologické vlastnosti složek těchto stabilizovaných prostředků přednostně poskytují synergistickou stabilizační kapacitu převyšující jiné vodné směsi enzymatických disperzi a to dokonce v podmínkách středně vysokých až vysokých teplot a v širokém rozmezí pH. Vynález se proto také týká stabilizovaných kapalných enzymatických prostředků. Dále se vynález vztahuje k nové metodě přípravy stabilizovaných enzymatických směsí a metodám používajícím stabilizované prostředky na bázi kapalných enzymatických směsiThe present invention relates to novel compositions for stabilizing at least one enzyme contained in a liquid enzymatic composition. The unique rheological properties of the components of these stabilized compositions preferably provide a synergistic stabilizing capacity over other aqueous mixtures of enzymatic dispersions even at medium to high temperature conditions and over a wide pH range. The invention therefore also relates to stabilized liquid enzymatic compositions. Furthermore, the invention relates to a novel method for preparing stabilized enzymatic compositions and methods using stabilized compositions based on liquid enzymatic compositions
Dosavadn1 stav t echn i kyState of the art
Používání enzymů a kapalných enzymatických směsí v průmyslu a na průmyslovém trhu v posledních několika letech rychle vzrostlo. Jak je dobře známo, enzymy mohou být kyselé, alkalické nebo neutrální, v závislosti na rozmezí pH, ve kterém jsou aktivní. Je zamýšleno všechny tyto typy enzymů využít ve vztahu s předkládaným vynálezem.The use of enzymes and enzyme enzymatic mixtures in industry and the industrial market has increased rapidly in the last few years. As is well known, enzymes can be acidic, alkaline or neutral, depending on the pH range in which they are active. It is contemplated to utilize all these types of enzymes in relation to the present invention.
Mnoho enzymů a kapalných enzymatických směsi souvisí s kapalnými detergenty a používá se jako rozpouštěcl a čistící prostředky. Dále ve spojeni s kapalnými detergenty se enzymy a kapalné enzymatické směsi také používají v řadě různých obchodních a průmyslových oblastí, v nichž se nyní uplatňuje široký rozsah tříd enzymů.Many enzymes and liquid enzymatic compositions are related to liquid detergents and are used as solvents and cleaning agents. Further, in conjunction with liquid detergents, enzymes and liquid enzymatic compositions are also used in a number of different commercial and industrial areas in which a wide range of enzyme classes is now applied.
Proteásy, dobře známá třída enzymů, jsou často používány v širokém rozsahu průmyslových aplikaci, kde hydrolyžují peptidové vazby v proteinech a proteinových substrátech. Z obchodního hlediska mají proteásy největší použití v průmyslu čistírenských detergentů, kde pomáhají odstraňovat skvrny proteinového původu, jako jsou skvrny od krve nebo vajec, a v sýrařském průmyslu, kde pomáhají při sýřeni mléka. Proteásy se také používají jako pros2 tředky pro zjemněni oasa, pro změkčování kůži, pro úpravu potravinářských přísad a pro uvolňování vůní. Bylo prokázáno, že kapalné enzymatické prostředky obsahující alkalické proteasy lze používat jako dispergační činidla pro bakteriální filmy a povlaky řas a hub ve vodních chladících věžích a v zadržovacích nádržích kapalin v kovoprůmyslu.Proteases, a well known class of enzymes, are often used in a wide range of industrial applications where they hydrolyze peptide bonds in proteins and protein substrates. From a commercial point of view, proteases have the greatest use in the detergent industry where they help remove protein-based stains, such as blood or egg stains, and in the cheese industry, where they help in milking the milk. Proteases are also used as a means to soften the oasis, to soften the skin, to modify food ingredients, and to release fragrances. It has been shown that liquid enzymatic compositions containing alkaline proteases can be used as dispersing agents for bacterial films and algae and fungal coatings in water cooling towers and liquid storage tanks in the metal industry.
Proteasy mohou být charakterisovány jako kyselé, neutrální nebo basické proteasy v závislosti na rozmezí pH, ve kterém jsou aktivní. Mezi kyselé proteasy patři mikrobiální rennety, rennin (chymotrypsln), pepsin, a kyselé proteasy hub. Mezi neutrální proteasy patří trypsin, papain, bromelain/ficin, a neutrální bakteriální proteasy. Mezí alkalické proteasy patří subtilisin a podobné enzymy. Komerční kapalné enzymatické směsi obsahující proteasy jsou dostupné pod názvy Rennilase®, “PTN“ (pankreatický trypsin NOVO), PEM (protéciytická enzymatická směs), Neutrase®, A1calase®, Esperase®, a Savínaše®, které všechny dodává Novo Nordlsk Biondustrials, lne. Danbury, CT. Jiná komerční proteasa je dostupná pod názvem HT-Proteolytic a dodává ji firma Solvay Enzyme Products.Proteases can be characterized as acidic, neutral or basic proteases depending on the pH range in which they are active. Acid proteases include microbial rennets, rennin (chymotrypsin), pepsin, and fungal acid proteases. Neutral proteases include trypsin, papain, bromelain / ficin, and neutral bacterial proteases. Alkaline proteases include subtilisin and similar enzymes. Commercial liquid enzymatic blends containing proteases are available under the names Rennilase®, “PTN” (pancreatic trypsin NOVO), PEM (protecytic enzymatic mixture), Neutrase®, A1calase®, Esperase®, and Savinase®, all supplied by Novo Nordlsk Biondustrials, lne . Danbury, CT. Another commercial protease is available under the name HT-Proteolytic and is available from Solvay Enzyme Products.
Amylasy, jiná třída enzymů, jsou také používány v mnoha průmyslových a komerčních postupech, ve kterých katalyzují nebo urychluji hydrolysu škrobu. Amylasy mají široké uplatnění v průmyslovém zpracování kukuřičných sirupů při výrobě glúkosových sirupů, maltosových sirupů, a řady jiných výše rafinovaných konečných produktů hydrolysy škrobu, kterými jsou sirupy s vysokým obsahem frutosy. Jako třída amylasy zahrnují «-amylasu, p-amylasu, amyloglukosidasu (glukoamylasu), amylasu z hub a pullulanasu. Komerční kapalné enyzmatické prostředky obsahující amylasu jsou dostupné pod názvy BAN, Termamyl®, AMG, Fungamyl® a Promozyme® od dodavatele Novo Nordisk, a Diazyme L/200 výrobce Solvay Enzyme Products.Amylases, another class of enzymes, are also used in many industrial and commercial processes in which they catalyze or accelerate the hydrolysis of starch. Amylases are widely used in the industrial processing of maize syrups in the manufacture of flucose syrups, maltose syrups, and a number of other refined end products of starch hydrolysis, which are high frutose syrups. As a class of amylase, they include N-amylase, β-amylase, amyloglucosidase (glucoamylase), fungal amylase and pullulanase. Commercial liquid amylase-containing enzymatic compositions are available under the names BAN, Termamyl®, AMG, Fungamyl® and Promozyme® from Novo Nordisk, and Diazyme L / 200 from Solvay Enzyme Products.
Jiné komerčně hodnotné třídy enzymů jsou takové, které způsobují hydrolysu vláken. Tyto třídy zahrnují celulasy, hemicelulasy, pektinasy a p-g1ukanasy. Celulasy jsou enzymy, které odbourávají celulosu, lineární polymer glukosy, vyskytující se v buněčných stěnách rostlin. Hemicelulasy jsou zapojeny v hydrolyse hemlcelulos, které jsou obdobně jako celulosa rostlinným polysacharldem. Pektinasy jsou enzymy účastníci se odbourání pektl3 nu, sacharidu, jehož hlavní složkou je cukerná kyselina. 0-Glukanasy jsou enzymy zapojené do hydrolysy 0-glukanú, které jsou též podobné celulose, a to v tom, že jsou lineárními polymery glukosy. Z obchodního hlediska tyto enzymy mají menžl nebo vě t S í využ ití ve výrobn í ch procesech využ í va j ί c í ch odbourán1 vláken.Other commercially valuable classes of enzymes are those that cause fiber hydrolysis. These classes include cellulases, hemicellulases, pectinases, and β-glucanases. Cellulases are enzymes that break down cellulose, a linear polymer of glucose, found in the cell walls of plants. Hemicellulases are involved in the hydrolysis of hemlcelluloses, which, like cellulose, are a plant polysaccharide. Pectinases are the enzymes involved in the degradation of pectin, a saccharide whose main component is sugar acid. O-Glucanases are enzymes involved in the hydrolysis of O-glucans, which are also similar to cellulose, in that they are linear polymers of glucose. From a commercial point of view, these enzymes have less or greater use in manufacturing processes utilizing fiber degradation.
Celulasy se používají při postupu odstraněni tiskařské černě ze starého odpadového novinového papíru (ONP), takže není nutno používat žádné povrchově aktivní látky a alkalické chemikálie. Enzymy vytlačí tiskařskou čerň z povrchu vláken a dispergují částice černi do konečné podoby. Viz S. Say-Kyoun Ov, Metody biologického odstraňování tiskařské černi z novinového odpadového papíru, World Pulp and Paper Technology, pp. 63, 64 (1992). Souhrnně celulasy zahrnují endocelulasu, exocelulasu, exocelo/biohydrolasu, mannasu a celobiasu. Komerční kapalné enzymatické prostředky obsahující celulasy jsou dostupné pod názvy Celluclast® a Novozyn^l88, oba dodávané Novo Nordlsk.Cellulases are used in the process of removing black ink from old waste paper (ONP) so that no surfactants and alkaline chemicals are required. The enzymes displace the printing black from the fiber surface and disperse the black particles to the final form. See S. Say-Kyoun Ov, Methods for biological removal of black ink from newsprint waste, World Pulp and Paper Technology, pp. 63: 64 (1992). Collectively, cellulases include endocelulase, exocelulase, exocelo / biohydrolase, mannase, and celobiase. Commercial liquid enzymatic compositions containing cellulases are available under the names Celluclast® and Novozyn® 18, both supplied by Novo Nordlsk.
Hemicelulasy jsou také používány pří odstraňování tiskařské černě k vytlačení částic černě z povrchu vláken ONP. Viz. D. Y. Prasad a spol., Enzyaatické odstraňování tiskařské černi z černobílých tiskařských odpadních novinových papírů, Progress in Paper Recycling, May 1992, pp 21 , 22. Dále se hemicelulasy jako jsou xylanasy používají v postupu běleni buničiny. Předběžná úprava sulfátové buničiny vede k značnému snížení spotřeby bělících chemikálií jako je molekulární chlor a rovněž zvySuje kvalitu buničiny, což se odráží v jejím vySSÍm dosaženém lesku. Viz D.J. Senior a spol., Snížení spotřeby chloru při bělení sulfátové buničiny po působeni stylanas, Ta ppi Journal (předběžné sdělení, aspekty publikace byly předneseny na Mezinárodni konferenci o bělení buničiny, Stockholm, 1991). PULPZYtí®, produkt dodávaný Novo Nordlsk, ECOPULF®, produkt dodávaný Alko Biotechnology, jsou dvěma příklady komerčně dostupných kapalných enzymatických přípravků obsahujících bělící enzymy na bází xylanas.Hemicellulases are also used in de-inking to extrude black particles from the surface of ONP fibers. See. D. Y. Prasad et al., Enzymatic De-inking of Black and White Printing Waste Newsprint, Progress in Paper Recycling, May 1992, pp 21, 22. In addition, hemicellulases such as xylanases are used in the pulp bleaching process. Pretreatment of kraft pulp leads to a significant reduction in the consumption of bleaching chemicals such as molecular chlorine and also improves pulp quality, which is reflected in its higher gloss. See D.J. Senior et al., Reduction of chlorine consumption in bleaching kraft pulp after stylanase treatment, Ta ppi Journal (Preliminary Communication, aspects of the publication were presented at the International Pulp Bleaching Conference, Stockholm, 1991). PULPZYtí®, a product supplied by Novo Nordlsk, ECOPULF®, a product supplied by Alko Biotechnology, are two examples of commercially available liquid enzymatic compositions containing xylanase-based bleaching enzymes.
Hemicelulasy jako třída zahrnují směs hemlcelulas a galaktomananasu. Obchodní kapalné enzymatické směsi obsahující hemicelulasy jsou také dostupné jako PULPZYrí® od firmy Novo, ECOPULP^ od Alko Biotechnology, Novozyii® a Gamaňase®, tyto dva produkty jsou od Novo Nordlsk.Hemicelulases as a class include a mixture of hemlcelulas and galactomannanase. Commercial liquid enzymatic compositions containing hemicellulases are also available as PULPZYRI® from Novo, ECOPULP® from Alko Biotechnology, Novozyii® and Gamamaase®, both of which are from Novo Nordlsk.
Pektinasy jsou komerčně používány k zeslabování buněčných stěn a ke zvýšeni extrakce ovocných šťáv a rovněž ke snížení viskosity a zabránění gelovatění v těchto extraktech. Pektinasy se skládají z endopolygalakturonasy, exopoly-galakturonasy, endopektát lyasy < transe 1 iminasy) , a endopektln lyasy (transe 1 i tn i nasy). Obchodní kapalné enzymatické přípravky obsahující pektinasy jsou dostupné pod názvy Pectine^®, Ultra SP and Pectinex®, oba vyrábí Novo Nordlsk.Pectinases are used commercially to attenuate cell walls and to increase the extraction of fruit juices, as well as to reduce viscosity and prevent gelation in these extracts. Pectinases consist of endopolygalacturonase, exopolygalacturonase, lyase endopectate (transe 1 iminase), and endopectin lyase (transe 1 i tn i satur). Commercial liquid enzymatic preparations containing pectinases are available under the names Pectine ®, Ultra SP and Pectinex ®, both manufactured by Novo Nordlsk.
/3-Glukanasy mají důležitou úlohu ve sladovnictví a pivovarnictví, kde je nutno modifikovat buněčné stěny ječmene obsahující p-glukany. p-Glukanasy zahrnují lichenasu, laminarinasu a exoglukanasu. Obchodními kapalnými enzymatickými přípravky obsahujícími p-glukanasy jsou Novozynř®234, Cerefld®, BAN, Finizym®, a Cereml x® výrobce Novo Nordlsk.Β-Glucanases play an important role in malting and brewing, where it is necessary to modify barley cell walls containing β-glucans. β-Glucanases include lichenase, laminarinase, and exoglucanase. Commercial liquid enzymatic preparations containing p-glucanases are Novozyn®234, Cerefld®, BAN, Finizym®, and Cereml® manufactured by Novo Nordlsk.
Dvě další třídy průmyslově a obchodně významných enzymů jsou lipasy a fosfolipasy. Lipasy a fosfolipasy jsou esterasové enzymy, které hydrolysují tuky a oleje napadením esterové vazby těchto sloučenin. Lipasy působí na triglyceridy, zatímco fosfolipasy na fosfolipidy. Pro průmysl jsou lipasy a fosfolipasy komerčně dostupnými esterasami a obě tyto třídy mají řadu průmyslových a obchodn1ch použ i t í.Two other classes of industrially and commercially important enzymes are lipases and phospholipases. Lipases and phospholipases are esterase enzymes that hydrolyze fats and oils by attacking the ester bond of these compounds. Lipases act on triglycerides, while phospholipases act on phospholipids. Lipases and phospholipases are commercially available esterases for industry and both have a variety of industrial and commercial uses.
V průmyslu papíru a celulosy se kapalné enyzmatické přípravky osvědčily zvláště při snížení smolných úsad na válcích a jiných zařízeních používaných ve výrobním postupu. Například, zpracování nebělené buničiny lipasami před bělením buničiny chlorem snižuje obsah chlorovaných triglyceridů, o nichž bylo udáno, že způsobují smolné úsady v postupu výroby papíru. Viz K. Fischer a K. Messner, Snížení obtížných úsad v drtičích buničiny lipolytickými enzymy, Tappi Journal, únor 1992, str. 130. Novo Nordlsk dodává na trh dva kapalné enzymatické přípravky pod názvy Resinase™ A a Resinaše™ A 2X, oba za určitých podmínek podle sdělení snižují významně smolné úsady odbouráním pryskyřic ze dřeva obsažených v buničlně.In the paper and pulp industry, liquid enzymatic formulations have proven to be particularly effective in reducing pitch deposits on rollers and other equipment used in the manufacturing process. For example, treating the unbleached pulp with lipases prior to bleaching the pulp with chlorine reduces the content of chlorinated triglycerides that have been reported to cause pitch deposits in the papermaking process. See K. Fischer and K. Messner, Reducing Difficult Deposits in Pulp Crushers by Lipolytic Enzymes, Tappi Journal, February 1992, p. 130. Novo Nordlsk markets two liquid enzymatic preparations under the names Resinase ™ A and Resinase ™ A 2X, both of which In certain conditions, according to the Communication, they significantly reduce pitch deposits by degrading resins from the wood contained in the pulp.
Jiné důležité použití lipas je při odmašťování kůží a holin v koželužských výrobách. Alkalické lipasy se používají pro odmaštění ve spojení se speciálními proteasaai a emulgačními systémy, což rovněž zlepšuje namáčecí a loužicí účinky při zpracování kůží. Viz J. Chrlstner, Použití lipas v mokrých koželuž5 ských procesech, 87 J.A.L.C.A. 128 (1992).Another important use of lipases is to degrease hides and boots in tanneries. Alkaline lipases are used for degreasing in conjunction with special proteases and emulsifying systems, which also improves the soaking and leaching effects of skin processing. See J. Chrlstner, Use of Lipases in Wet Tanning Processes, 87 J.A.L.C.A. 128 (1992).
Lipasy se rovněá používají k rozvinutí chuti sýrů a ke zlepšení chutnosti hovězího loje pro psy. V nevodných systémech se používají lipasy k synthese esterů z karboxylových kyselin a alkoholů.Lipases are also used to develop the taste of cheeses and to improve the palatability of beef tallow for dogs. In non-aqueous systems, lipases are used to synthesize esters from carboxylic acids and alcohols.
Komerčně jsou dostupné kapalné enzymatické přípravky obsahující lipasy, například pod obchodními názvy Lipolase 100, Greasex 50L, Pal latase™A, Palatase™M a Lipozyme™, které dodává Novo Nordlsk.Lipase-containing liquid enzymatic preparations are commercially available, for example under the tradenames Lipolase 100, Greasex 50L, Pallatase ™ A, Palatase ™ M and Lipozyme ™, which are supplied by Novo Nordlsk.
Z hlediska komerčně používaných fosfollpas se používá pankreatlcká fosfolipasa Aa ke konverzi lecithinu na lysolecithin. Lysolecithin je podle sděleni výtečný emulgátor pro výrobu majonézy a pečení chleba. Obchodně je fosfolipasa Az dostupná v kapalném enyzmatickém přípravku dodávaném jako LECITASE™ firmou Novo Nordlsk.In view of the commercially used phospholipases, pancreatic phospholipase Aa is used to convert lecithin to lysolecithin. Lysolecithin is said to be an excellent emulsifier for making mayonnaise and baking bread. Commercially, phospholipase Az is available in a liquid enzymatic preparation supplied as LECITASE ™ by Novo Nordlsk.
Jinou komerčně hodnotnou třídou enyzmů jsou isomerasy, které katalyzujl konverzní reakce mezi isomery organických sloučenin. Isomerasy mají významně použití ve výrobě kukuřičných sirupů s vysokým obsahem fruktosy. Například, Isomerisace aldosy na ketosu katalyžovaná g1ukosoisomerasou zahrnuje rovněž přeměnu glukosy na fruktosu a je tedy jednou ze tří klíčových enzymatických reakci v průmyslu. Prostředek Sweetzyme® je kapalný enzymatický přípravek obsahující glukosoisomerasu a je dodáván firmou Novo Nord1sk.Another commercially valuable class of enzymes are isomerases which catalyze conversion reactions between isomers of organic compounds. Isomerases have a significant application in the production of corn syrups with a high fructose content. For example, isomerization of aldose to ketose catalyzed by glucose isomerase also involves the conversion of glucose to fructose and is thus one of the three key enzymatic reactions in the industry. Sweetzyme® is a liquid enzymatic preparation containing glucosoisomerase and is supplied by Novo Nord1sk.
Redoxní enzymy jsou enzymy, které působí jako katalyzátory v chemických οχ1dačn1ch/redukčních reakcích a tedy se uplatňují při odbourávání a synthese mnoha biochemlkáli i. V současné době ještě mnoho redoxnlch enzymů nenašlo významné uplatnění v průmyslu, protože většina redoxnlch enzymů vyžaduje přítomnost kofaktoru. Ovšem, tam, kde kofaktory jsou integrální součásti enzymu nebo nemusí být přidávány, jsou redoxní enzymy komerčně používány, zvláště v potravinářském průmyslu.Redox enzymes are enzymes that act as catalysts in chemical oxidation / reduction reactions and are therefore involved in the degradation and synthesis of many biochemicals. At present, many redox enzymes have not found significant applications in industry since most redox enzymes require the presence of a cofactor. However, where cofactors are integral components of the enzyme or do not need to be added, redox enzymes are commercially used, especially in the food industry.
Redoxní enzym, g1ukosoox1dasa se používá k zabránění nežádoucích reakcí vedoucích ke zhnědnutl, které ovlivňují barvu a chuť jídla. G1ukosoox1dasa je též používána jako odstraňovač kyslíku“ k zabráněni vyvíjení pachuti ve šťávách a k ochraně barev a stability některých citlivých potravinářských přísad.The redox enzyme, glucose oxidase, is used to prevent adverse reactions leading to browning, which affect the color and taste of food. Glucosose oxidase is also used as an oxygen scavenger ”to prevent the development of flavor in juices and to protect the color and stability of some sensitive food ingredients.
Redoxní enzym, katalasa, je používán k rozkladu zbytkového pero6 xldu vodíku použitého jako steří 1 izačniho prostředku. Třetí redoxní enzym, lipoxldasa (1ipoxygenasa) přírodně obsažený v sojové moučce a málokdy čištěný pro průmyslové použití, se používá při pečení, nejen k získání bělejšlho chleba, ale též k zabránění měknutí těsta způsobenému určitými činidly. Jiné redoxnf enzymy mají možné použiti od enzymatických synthes derivátů steroidů až k diagnostickým testům. Tyto redoxní systémy zahrnují peroxidasy, superoxiddlsmutasu, alkoholoxidasu, polyfenoloxidasu, xanthinoxidasu, sufhydryloxidasu, hydroxylasy, cholesteroloxidasy, lakasu, alkoholdehydrooxygenasu a steroidni dehydrogenasy.The redox enzyme, catalase, is used to decompose the residual hydrogen peroxide used as the starter. A third redox enzyme, lipoxyldase (lipoxygenase) naturally contained in soybean meal and rarely purified for industrial use, is used in baking, not only to obtain whiter bread, but also to prevent dough softening caused by certain agents. Other redox enzymes have applications ranging from enzymatic syntheses of steroid derivatives to diagnostic assays. These redox systems include peroxidases, superoxide dimutase, alcohol oxidase, polyphenol oxidase, xanthine oxidase, sufhydryloxidase, hydroxylase, cholesterol oxidase, lacquer, alcohol dehydrooxygenase, and steroid dehydrogenases.
Jsou-li enzymy, takové jaké byly výše popsané, připraveny nebo prodávány pro průmyslové použiti, obvykle jsou ve formě vodných nebo převážně vodných kapalných enzymatických přípravků určených pro určitý postup. Převážně vodné kapalné enzymatické přípravky mohou obsahovat další rozpouštědla v závislosti na určitém enzymu nebo použití přípravku. Tyto kapalné enzymatické přípravky jsou tradičně spojeny s problémy, jakými je chemická nestabilita, která může vyústit ve ztrátu enzymatické aktivity zvláště při skladováni. Tyto značné problémy ztráty enzymatické aktivity při skladováni obzvláště postihují průmysl kapalných detergentů.When enzymes such as those described above are prepared or sold for industrial use, they are usually in the form of aqueous or predominantly aqueous liquid enzymatic compositions intended for a particular process. Predominantly aqueous liquid enzymatic compositions may contain additional solvents depending on the particular enzyme or use of the composition. These liquid enzymatic compositions have traditionally been associated with problems such as chemical instability, which can result in a loss of enzymatic activity, particularly when stored. These considerable problems of loss of enzymatic activity in storage particularly affect the liquid detergent industry.
Pro průmyslové produkty, jakými jsou kapalné enzymatické přípravky, není neobvyklé, že jsou skladovány v prodejnách v různých vyskytuj icích se klimatických podmínkách, kdy výrobky jsou vystaveny teplotám od mrazu až po více než 50°C po dlouhou dobu. Po skladováni při teplotních extrémech v rozsahu od 0°C do 50°C po řadu měsíců mnoho kapalných enzymatických přípravků ztrácí 20 až 100 procent jejich enzymatické aktivity v důsledku nestab11 i ty enzymu.It is not unusual for industrial products, such as liquid enzymatic preparations, to be stored in stores in a variety of climatic conditions, where the products are exposed to temperatures from freezing to more than 50 ° C for a long time. After storage at temperature extremes ranging from 0 ° C to 50 ° C for many months, many liquid enzymatic preparations lose 20 to 100 percent of their enzymatic activity due to enzyme instability.
Byly konány mnohé pokusy stabilizovat enzymy obsažené v kapalných enzymatických přípravcích. Pokusy zvýšit stabilitu kapalných enzymatických přípravků použitím přípravků obsahujích alkoholy, glyceroly, dialkyglykolethery, jejich směsi a další látky měly pouze okrajový úspěch a to i v rozsahu mírných skladovacích teplot.Many attempts have been made to stabilize the enzymes contained in liquid enzymatic compositions. Attempts to increase the stability of liquid enzymatic formulations using formulations containing alcohols, glycerols, dialkyl glycol ethers, mixtures thereof, and other agents have only marginal success, even over moderate storage temperatures.
V U.S. patentu 4,801,544 byl použit jako stabilizátor systém ethylenglykolu a ethoxylováného lineárního neionogenního tenzidu s uhlovodíkovým rozpouštědlem a popsána enkapsulace enzymu v mi7 celách vytvořených ve směsi rozpouštědlo - tenzid. Obsah vody ve směsi byl udržován na méně než 5 procentech a enzymová stabilita byla ověřována při 35°, 70° a 100°F.U.S. Pat. No. 4,801,544, a system of ethylene glycol and an ethoxylated linear nonionic surfactant with a hydrocarbon solvent has been used as a stabilizer, and the encapsulation of the enzyme in a cell formed in a solvent-surfactant mixture has been described. The water content of the mixture was maintained at less than 5 percent and enzyme stability was verified at 35 °, 70 ° and 100 ° F.
Stabilizace vodného enzymatického přípravku jistými estery byla popsána v U.S. patentu 4.548.727. Ester použitý jako stabilizátor měl vzorec RC00R', kde R je alkyl s jedním až třemi uhlíkovými atomy nebo vodík, a R’ je alkyl s jedním až šesti uhlíkovými atomy. Ester je obsažen ve vodném enzymatickém přípravku v množství od 0.1 až 2.5 hmotnostního procenta.Stabilization of the aqueous enzyme preparation by certain esters has been described in U.S. Pat. No. 4,548,727. The ester used as a stabilizer has the formula RC00R ', where R is alkyl of one to three carbon atoms or hydrogen, and R' is alkyl of one to six carbon atoms. The ester is contained in the aqueous enzyme preparation in an amount of from 0.1 to 2.5 weight percent.
U.S patent 4,318,818 popisuje stabilizační systém pro vodné kapalné enzymatické přípravky, kde stabilizační systém obsahuje vápenaté ionty a nízkomolekuiární karboxylovou kyselinu nebo její sůl. pH stabilizačního systému je v rozmezí pH od asi 6.5 do asi 10.U.S. Patent 4,318,818 discloses a stabilizing system for aqueous liquid enzymatic compositions wherein the stabilizing system comprises calcium ions and a low molecular weight carboxylic acid or salt thereof. The pH of the stabilizing system is in the pH range of about 6.5 to about 10.
U.S. patent 4,243,543 se týká stabilizace kapalných detergentnich přípravků obsahujících proteolytické enzymy. Detergentní přípravek se stabilizuje přídavkem antioxidantu a hydrofilního polyolu do přípravku, přičemž se stabilizuje pH přípravku.U.S. Pat. No. 4,243,543 relates to the stabilization of liquid detergent compositions containing proteolytic enzymes. The detergent composition is stabilized by adding an antioxidant and a hydrophilic polyol to the composition while stabilizing the pH of the composition.
U.S. patent 4,169,817 se vztahuje ke kapalným čistícím přípravkům obsahujícím stabilizované enzymy. Přípravek je vodným roztokem, který obsahuje od 10 do 50 hmotnostních % pevných látek a obsahuje detergentní plniva, povrchově aktivní látky, enzymatický systém odvozený od Bači JIus subtilis a enzym stabilizující činidlo. Stabilizační činidlo obsahuje ve vodě dobře rozpustné sodné nebo draselné sole a/nebo ve vodě rozpustné hydroxya1koholy a umožňuje skladovat roztok prodlouženou dobu bez deaktivace enzymu.U.S. Pat. No. 4,169,817 relates to liquid cleaning compositions containing stabilized enzymes. The composition is an aqueous solution containing from 10 to 50% by weight of solids and contains detergent builders, surfactants, an enzymatic system derived from Baci Jus subtilis, and an enzyme stabilizing agent. The stabilizing agent contains water-soluble sodium or potassium salts and / or water-soluble hydroxyl alcohols and allows the solution to be stored for extended periods without inactivating the enzyme.
Evropský patent 0 352 244 A2 popisuje stabi1isovaný kapalný detergentní přípravek za použiti amfoterniho tenzidu.European Patent 0 352 244 A2 discloses a stabilized liquid detergent composition using an amphoteric surfactant.
δδ
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Předložený vynález poskytuje prostředek, který je schopný synerglsticky stabilizovat jeden nebo vice enzymů obsažených v kapalné enzymatické směsi.The present invention provides a composition capable of synergistically stabilizing one or more enzymes contained in a liquid enzymatic composition.
Vynález tedy poskytuje stabilizovanou kapalnou enzymatickou směs.Thus, the invention provides a stabilized liquid enzymatic composition.
Dále vynález poskytuje postupy pro přípravu stabilizovaných kapalných enzymatických směsi.Further, the invention provides processes for preparing stabilized liquid enzymatic compositions.
Různé aspekty vynálezu lze v širokém rozsahu splnit použitím prostředku pro stabilizaci kapalné enzymatické směsi obsahujícího:Various aspects of the invention can be broadly accomplished by the use of a means for stabilizing a liquid enzymatic composition comprising:
(a) nejméně jeden polymer vybraný z polyetheru celulosy, akrylov ého polymeru, a polyamidu, (b) Ca-Cg vícesytný alkohol, a (c) vodu, kde složky (a) a (b) jsou obsaženy v množství účinném ke stabilizaci nejméně jednoho enzymu obsaženého v kapalné enzymatické směsi. Výhodně polymer (a) a Cz-C& vícesytný alkohol (b) jsou obsaženy v množství, které v jejich vzájemné kombinaci synerglsticky stabilizuje nejméně jeden enzym obsažený v kapalné enzymatické směsi.(a) at least one polymer selected from cellulose polyether, acrylic polymer, and polyamide, (b) a C8-C8 polyhydric alcohol, and (c) water, wherein components (a) and (b) are present in an amount effective to stabilize at least one enzyme contained in the liquid enzymatic composition. Preferably, the polymer (a) and the C 2 -C 8 polyhydric alcohol (b) are present in an amount that, in combination, synergistically stabilizes at least one enzyme contained in the liquid enzymatic composition.
Stabilizační prostředek, který je předmětem vynálezu, může být používán pro široký rozsah enzymů používaných v kapalných enzymatických směsích při zabezpečení širokého rozsahu jejich funkci. Enzymy a třídy enzymů, které lze s tímto stabilizačním prostředkemm použit zahrnují, ale neomezuji se, na výše uvedené enzymy a třídy enzymů.The stabilizing agent of the present invention can be used for a wide range of enzymes used in liquid enzymatic compositions while providing a wide range of function. Enzymes and enzyme classes that can be used with this stabilizing agent include, but are not limited to, the above enzymes and enzyme classes.
Předmětem vynálezu jsou rovněž stabilizované kapalné směsi obsahuj ící: (a) nejméně jeden polymer vybraný z polyetheru celulosy, akrylového polymeru, a polyamidu, (b) Ca-Ce vícesytný alkohol, (c) vodu, (d) nejméně jeden enzym:The present invention also provides stabilized liquid compositions comprising : (a) at least one polymer selected from cellulose polyether, acrylic polymer, and polyamide, (b) a C 6 -C 6 polyhydric alcohol, (c) water, (d) at least one enzyme:
kde složky (a) a (b) jsou přítomny ve množství účinném ke stabilizaci nejméně jednoho enzymu v kapalné enzymatické směsi.wherein components (a) and (b) are present in an amount effective to stabilize at least one enzyme in the liquid enzymatic composition.
Výhodně polymer (a) a Ca-Ca vícesytný alkohol (b) jsou pří9 tomny ve množství, které v jejích vzájemné kombinací synergisticky stabilizuje nejméně jeden enzym obsažený v kapalné enzyma11cké směs i.Preferably, the polymer (a) and the Ca-Ca polyhydric alcohol (b) are present in an amount that, when combined, synergistically stabilizes at least one enzyme contained in the liquid enzyme mixture i.
Dále se vynález vztahuje k metodě přípravy stabilizované kapalné enzymatické směsi spojením enzymu s výše uvedeným stabilizačním prostředkem. Rovněž se vynález vztahuje k metodě používání stabilizovaného prostředku ke stabilizaci kapalného enzymatického prostředku zahrnující postup spojení stabilizačního prostředku s kapalnou enzymatickou směsí.Furthermore, the invention relates to a method of preparing a stabilized liquid enzymatic composition by combining the enzyme with the above stabilizing agent. The invention also relates to a method of using a stabilized composition for stabilizing a liquid enzymatic composition, comprising the method of combining a stabilizing composition with a liquid enzymatic composition.
Vynález poskytuje ve výhodném provedení prostředek pro stabilizaci kapalné enzymatické směsi obsahující·' (a) nejméně jeden polýmer vybraný z polyetheru celulosy, akrylového polymeru, a polyamidu, (b) Cz-Ca vícesytný alkohol, a (c) vodu, kde složky (a) a (b) jsou přítomny v množství, které v jejich vzájemné kombinaci synergieticky účinně stabilizuje nejméně jeden enzym obsažený v kapalné enzymatické směsi.The invention provides in a preferred embodiment a composition for stabilizing a liquid enzymatic composition comprising (a) at least one radius selected from cellulose polyether, acrylic polymer, and polyamide, (b) a C 2 -C 8 polyhydric alcohol, and (c) water, wherein components (a) and (b) are present in an amount that, in combination, synergistically effectively stabilizes at least one enzyme contained in the liquid enzymatic composition.
Ve vodě rozpustný nebo alespoň ve vodě částečně rozpustný polymer je použit v prostředku pro stabilizaci kapalných enzymatických směsí nebo v stabilizovaných kapalných enzymatických směsích, které jsou předmětem vynálezu. Tedy, polymer musí mít dostatečnou rozpustnost, aby bylo dosaženo misi telnostl s vodou a vytvořena jedna fáze. Pokud má polymer tuto rozpustnost, nesmí se tento polymer oddělit po spojení s C2-C6 vicesytným alkoholem a vodou obsaženou ve stabilizačním prostředku nebo s kapalnou enzymatickou směsi. Prostředek nemusí být čirý roztok. Výhodně je prostředek emulze se zdánlivě homogenní strukturou.The water-soluble or at least water-soluble polymer is used in the composition for stabilizing liquid enzymatic compositions or in the stabilized liquid enzymatic compositions of the present invention. Thus, the polymer must have sufficient solubility to achieve miscibility with water and to form a single phase. If the polymer has this solubility, the polymer must not be separated when combined with the C2-C6 polyhydric alcohol and the water contained in the stabilizer or the liquid enzymatic mixture. The composition need not be a clear solution. Preferably, the composition is an emulsion with a seemingly homogeneous structure.
V prostředku pro stabilizaci kapalné enzymatické směsi nebo v stabilizované kapalné směsi, které jsou předmětem vynálezu, množství přítomného polymeru také závisí na molekulové hmotnosti použitého určitého polymeru. Čím vySSí je molekulová hmotnost použitého polymeru, tím nižSÍ je obecně množství polymeru potřebné ke stabilizaci enzymu.In the composition for stabilizing the liquid enzymatic composition or in the stabilized liquid composition of the present invention, the amount of polymer present also depends on the molecular weight of the particular polymer used. The higher the molecular weight of the polymer used, the lower is generally the amount of polymer required to stabilize the enzyme.
Polymer může být s výhodou použit ve množstvích do asi 50 hmotnostních % stabilizačního prostředku. Jeětě výhodnějfií je a nejvýhodněji od 1 do 10 % hmot obsah polymeru od 0,05 do 30 hmotnostních procěnl~V~Ve~VýlTOilném— provedeni je samozřejmě polymer obsažen v množství, které posky10 tuje žádanou synergistickou stabilizaci kapalné enzymatické směsi, je-li spojen s vícesytným alkoholem ve vodném nebo převážně vodném prostředku.The polymer may preferably be used in amounts up to about 50% by weight of the stabilizing agent. Even more preferably, and preferably from 1 to 10% by weight, the polymer content is from 0.05 to 30% by weight. In a preferred embodiment, the polymer is, of course, present in an amount that provides the desired synergistic stabilization of the liquid enzymatic composition when combined. with a polyhydric alcohol in an aqueous or predominantly aqueous composition.
Polymer použitý v předloženém vynálezu je vybrán z polyetherů celulosy, akrylových polymerů a polyamidů. Polymer může být substituován nebo nesubstituován. Polymer může mít nižší iontový náboj, ale výhodně je svou povahou neionogenní.The polymer used in the present invention is selected from cellulose polyethers, acrylic polymers and polyamides. The polymer may be substituted or unsubstituted. The polymer may have a lower ionic charge, but is preferably non-ionic in nature.
Pokud je vybraným polymerem polyether celulosy, polymer je výhodně zvolen z polyíkarboxymethyl)etherů celulosy, polyíhydroxypropylmethyl)etherů celulosy,polyíhydroxyethylmethyl)etherů celulosy, polyíhydroxybutylmethyl)etherů celulosy, polyíhydroxypropyl)etherů celulosy, polyíethylhydroxyethyl)etherů celulosy.When the selected polymer is a cellulose polyether, the polymer is preferably selected from polycarboxymethyl cellulose ethers, polyhydroxypropylmethyl cellulose ethers, polyhydroxyethylmethyl cellulose ethers, polyhydroxybutylmethyl cellulose ethers, polyhydroxypropyl cellulose ethers, polyethylhydroxyethyl ethers).
S výhodou je polymerem polyíkarboxymethyl)ether celulosy. Určité polyethery celulosy použité v předloženém vynálezu, jako polyíkarboxymethyl)ethery celulosy jsou dodávány jako sole, t.j. sodné sole, a mají nevysoký anionický charakter. Výhodné jsou polyethery celulosy s molekulovou hmotnosti v rozsahu 15.000 až 100.000, ale ještě vhodnější jsou tyto polymery s rozsahem molekulárních hmotností 20.000 až 75.000.Preferably, the polymer is a polycarboxymethyl ether of cellulose. Certain cellulose polyethers used in the present invention, such as polycarboxymethyl) cellulose ethers are supplied as salts, i.e., sodium salts, and are of low anionic nature. Preferred are cellulose polyethers having a molecular weight in the range of 15,000 to 100,000, but even more preferred are those polymers with a molecular weight range of 20,000 to 75,000.
Akrylové polymery použité v tomto vynálezu jsou výhodně polymery nebo kopolymery akrylové kyseliny, methakrylové kyseliny nebo jejich derivátů, např. esterů nebo solí akrylové kyseliny. Příklady výhodně vybraných akrylových polymerů jsou polymery firmy Rohm a Haas Acrysol GS ípolyakrylát sodný), Acrysol TI-935 íakrylový polymer), a Acrylin 22 íakrylový polymer). Molekulová hmotnost akrylových polymerů může být v rozmezí od asi 5.000 až více než 4.000.000. Výhodné akrylové polymery mají molekulové hmotnosti od 100.000 do více než 4.000.000, ale výhodnější jsou polymery s molekulovou hmotností v rozsahu 750.000 až více než 4.000.000. Obzvláště výhodné jsou akrylové polymery s molekulovou hmotnosti od 1.250.000 do 4.000.000. Akrylové polymery s těmito molekulovými hmotnostmi jsou dostupné od Aldrich Chemical Company. Akrylové polymery mohou mít aniontový charakter. Výhodné akrylové polymery jsou ty polymery nebo jejich deriváty, které mají mírný aniontový charakter nebo jsou nenabity, nejvýhodnější jsou iontově elektroneutrálnl polymery.The acrylic polymers used in this invention are preferably polymers or copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof, e.g. esters or salts of acrylic acid. Examples of preferred acrylic polymers are those of Rohm and Haas (Acrysol GS sodium polyacrylate), Acrysol TI-935 acrylic polymer), and Acrylin 22 acrylic polymer). The molecular weight of the acrylic polymers may range from about 5,000 to more than 4,000,000. Preferred acrylic polymers have molecular weights of from 100,000 to more than 4,000,000, but more preferred are polymers with a molecular weight in the range of 750,000 to more than 4,000,000. Particularly preferred are acrylic polymers having a molecular weight of from 1.250.000 to 4.000.000. Acrylic polymers with these molecular weights are available from Aldrich Chemical Company. The acrylic polymers may have an anionic character. Preferred acrylic polymers are those polymers or derivatives thereof that have a mild anionic character or are uncharged, most preferably ion-ion-neutral polymers.
Pokud je použitým polymerem polyamid, nejvýhodnějším polyamidem je polyvinylpyrrolidon. Výhodné jsou polyvinylpyrrolidony s molekulovou hmotností v rozsahu 5.000 až 400.000, výhodnější pak ty s molekulovou hmotnosti v rozsahu 300.000 až 400.000, přičemž nejvíce výhodné jsou polymery s vyšší molekulovou hmotnost i.When the polymer used is a polyamide, the most preferred polyamide is polyvinylpyrrolidone. Preferred are polyvinylpyrrolidones having a molecular weight in the range of 5,000 to 400,000, more preferably those with a molecular weight in the range of 300,000 to 400,000, most preferred polymers having a higher molecular weight i.
Stabilizační prostředek také obsahuje C2-C6 vícesytný alkohol jako druhou složku. Ca-Ce vícesytný alkohol má synergietický účinek s výše popsaným polymerem na stabilizaci enzymu v kapalné enzymatické směsi. C2-C6 vícesytný alkohol je s výhodou glykol nebo trojsytný alkohol. Výhodněji je Ca-Ce vícesytným alkoholem glycerol, sorbitol, propy1eng1yko1, butylenglykol, hexylenglykol nebo ethylenglykol. Nejvýhodnějšlm Ca-Ce vícesytným alkoholem je glycerol.The stabilizing composition also comprises a C 2 -C 6 polyhydric alcohol as a second component. The C 1 -C 6 polyhydric alcohol has a synergistic effect with the polymer described above to stabilize the enzyme in the liquid enzymatic composition. The C2-C6 polyhydric alcohol is preferably a glycol or a trihydric alcohol. More preferably, the C 6 -C 6 polyhydric alcohol is glycerol, sorbitol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol or ethylene glycol. The most preferred Ca-Ce polyhydric alcohol is glycerol.
Stabilizační prostředek obsahuje C2-C6 vícesytný alkohol v množství dostatečném, spolu s polymerem, stabilizovat alespoň jeden enzym v kapalné enzymatické směsi. Výhodně je C2-C6 vícesytný alkohol přítomen v množství Oj 50 až 60 hmotnostních procent stabilizačního přípravku, výhodněji v množství 5 až 50 hmotnostních procent, a dokonce ještě výhodněji mezi 10 až 30 hmotnostními procenty. Nejvýhodněji stabilizační přípravek nebo enzymatická směs obsahuje Ca-Ce vícesytný alkohol v množství spojeném s polymerem k dosaženi synergistlckého účinku.The stabilizing composition comprises a C2-C6 polyhydric alcohol in an amount sufficient, together with the polymer, to stabilize at least one enzyme in the liquid enzymatic composition. Preferably, the C2-C6 polyhydric alcohol is present in an amount of 50 to 60 percent by weight of the stabilizing composition, more preferably in an amount of 5 to 50 percent by weight, and even more preferably between 10 to 30 percent by weight. Most preferably, the stabilizing composition or enzymatic composition comprises a Ca-Ce polyhydric alcohol in an amount associated with the polymer to achieve a synergistic effect.
Prostředky, které jsou předmětem vynálezu, jsou prostředky obsahující vodu nebo vodné prostředky, které obsahují dostatek vody k tomu, aby polymer byl mísitelný s prostředkem a neodděloval se. Obecně, C2-C6 vícesytné alkoholy jsou rozpustné ve vodě, ale je třeba přítomnosti dostatečného množství vody, aby prostředek tvořil jednu fázi. Jak již bylo uvedeno, neni vyžadováno, aby prostředek byl čirý roztok, s výhodou se jedná o emulsi se zdánlivě homogenní strukturou. Prostředky obsahující vodu mohou obsahovat ještě další rozpouštědlo kromě vody.The compositions of the invention are compositions comprising water or aqueous compositions containing sufficient water to render the polymer miscible with the composition and not to separate. Generally, C2-C6 polyhydric alcohols are soluble in water, but sufficient water is required to form a single phase. As mentioned above, the composition is not required to be a clear solution, preferably an emulsion with a seemingly homogeneous structure. The water-containing compositions may contain a solvent other than water.
Ačkoliv stabilizační prostředky, které jsou předmětem vynálezu, mohou být připraveny smísením složek v jakémkoliv pořadí, prostředky jsou s výhodou připravovány přidáním potřebného množství polymeru ke směsi Ca-Ce vícesystného alkoholu a vody. Směs Ca-Ce vícesytného alkoholu s vodou může být připravena běžným postupem. Například, směs může být připravena prostým smísením vybraného vícesytného alkoholu s odpovídajícím množstvím vody, nebo zředěním předem připravené směsi.Although the stabilizing agents of the present invention can be prepared by mixing the ingredients in any order, the compositions are preferably prepared by adding the necessary amount of polymer to a mixture of the Ca-Ce polyhydric alcohol and water. A mixture of Ca-Ce polyhydric alcohol with water can be prepared by a conventional procedure. For example, the composition may be prepared by simply mixing the selected polyhydric alcohol with an appropriate amount of water, or by diluting the previously prepared composition.
Výhodná směs Ca-Ce vícesytného alkoholu a vody může obsahovat jakékoliv množství Cz-C© alkoholu dostatečné společně s výše uvedeným polymerem stabilizovat, výhodně synergistleky, alespoň jeden enzym v kapalné enzymatické směsi. S výhodou, směs obsahuje 1-95 hmotnostních procent vícesytného alkoholu nebo ve vodě rozpustného polymeru; výhodněji 10-50 hmotnostních procent; nejvýhodněji 30-50 hmotnostních procent. Pokud je vícesytným alkoholem glycerol, směs obsahuje s výhodou 50 hmotnostních procent glycerolu ve směsi s vodou. Bez vazeb na určité teorie se přihlašovatel domnívá, že směs působí navlhčení polymeru použitého v předloženém vynálezu, který ve směsi s Cz-Ce vícesytným alkoholem synergistleky stabilizuje enzym.The preferred mixture of Ca-Ce polyhydric alcohol and water may contain any amount of a C 2 -C 8 alcohol sufficient to stabilize, preferably synergistically, at least one enzyme in the liquid enzymatic mixture together with the above polymer. Preferably, the composition comprises 1-95 weight percent of a polyhydric alcohol or water-soluble polymer; more preferably 10-50 weight percent; most preferably 30-50 weight percent. If the polyhydric alcohol is glycerol, the composition preferably contains 50 weight percent glycerol in a mixture with water. Without wishing to be bound by theory, the Applicant believes that the composition acts to wet the polymer used in the present invention, which in combination with the C 2 -C 6 polyhydric alcohol synergistically stabilizes the enzyme.
K odpovídající stabilizaci enzymu v kapalné enzymatické směsi v souladu s předloženým vynálezem je třeba, aby enzym vykazoval alespoň 90% své aktivity po 30 dnech při 25°C. Niže uvedené příklady demonstrují výhodnou synergistickou stabilizaci různých enzymů při 50°C po 30 dnech.To adequately stabilize the enzyme in a liquid enzymatic composition in accordance with the present invention, the enzyme needs to exhibit at least 90% of its activity after 30 days at 25 ° C. The examples below demonstrate the advantageous synergistic stabilization of various enzymes at 50 ° C after 30 days.
Stabilizační prostředek zde popsaný může být použit pro Široký rozsah enzymů, průmyslových postupů a obchodních produktů. Enzymy, průmyslové postupy a obchodní produkty, se kterými může být tento stabilizační prostředek použit, zahrnují výše uvedené, ale nejsou jimi omezené.The stabilizing agent described herein can be used for a wide range of enzymes, industrial processes and commercial products. The enzymes, industrial processes and commercial products with which this stabilizing agent can be used include, but are not limited to, the above.
Použití stabilizačního prostředku ke stabilizaci kapalné enzymatické směsi vyúsťuje ve druhý předmět předloženého vynálezu, ve stabilizovanou kapalnou enzymatickou směs. Vynález se také týká stabilizované kapalné směsi obsahující nejméně jeden polymer vybraný z polyetherů celulosy, akrylových polymerů a polyamidů; C2-C6 vícesytný alkohol; vodu; a nejméně jeden enzym. Polymer a Ca-Ce vícesytný alkohol jsou obsaženy v celkovém množství účinném ke stabilizaci, zejména synergistické stabilizaci, nejméně jednoho enzymu obsaženého v kapalné enzymatické směsi. Výhodné prostředky odpovídající tomuto vynálezu jsou schopny dosáhnou vySSí viskosity než kvantitativně odpovídající vodné směsi se stejným polymerem.The use of a stabilizing agent to stabilize the liquid enzymatic composition results in a second object of the present invention, a stabilized liquid enzymatic composition. The invention also relates to a stabilized liquid composition comprising at least one polymer selected from cellulose polyethers, acrylic polymers and polyamides; C2-C6 polyhydric alcohol; water; and at least one enzyme. The polymer and the Ca-Ce polyhydric alcohol are contained in a total amount effective to stabilize, in particular synergistically stabilize, at least one enzyme contained in the liquid enzymatic composition. Preferred compositions of the present invention are capable of achieving higher viscosities than quantitatively corresponding aqueous compositions with the same polymer.
Pozorovaná a výhodná provedení vzhledem k polymeru, Cz-Ce vicesytnému alkoholu a vodě přítomných v této stabilizované kapal13 né enzymatické smést jsou tatáž jako ta, která byla výše diskutována v případě stabilizovaného přípravku, který je též předmětem tohoto vynálezu.The observed and preferred embodiments with respect to the polymer, C 2 -C 8 polyhydric alcohol and water present in this stabilized liquid enzymatic mixture are the same as discussed above for the stabilized formulation, which is also an object of the present invention.
Jako u stabilizačního přípravku, kapalná enzymatická směs, která je též předmětem tohoto vynálezu, může být využita pro Široký okruh enzymů. Tyto enzymy zahrnují enzymy a enzymové třídy dřivé zde diskutované, ale neomezuji se na ně. Enzymy, které mohou být použity, mohou pocházet ze zvířecích, rostlinných, fungálních, bakteriálních a syntetických zdrojů. Výhodně ve vodě dispergovatelné enzymy v tomto systému jsou proteásy včetně kyselých, alkalických a neutrálních proteas, které mají Široké použití v čistírenských detergentech a sýrařském průmyslu; amylasy, včetně kyselých, alkalických a neutrálních amylas, které jsou používány např. při zpracování kukuřičného sirupu; lipasy používané k rozvinuti chuti sýrů, v průmyslu papíru a celulosy a v kožedělném průmyslu: celulasy a xylasy.As with the stabilizing composition, the liquid enzymatic composition, which is also an object of the present invention, can be used for a wide range of enzymes. These enzymes include, but are not limited to, the enzymes and enzyme classes previously discussed herein. Enzymes that can be used can be derived from animal, plant, fungal, bacterial and synthetic sources. Preferably, the water-dispersible enzymes in this system are proteases, including acid, alkaline and neutral proteases, which have wide application in the detergent and cheese industries; amylases, including acidic, alkaline and neutral amylases, which are used, for example, in the processing of corn syrup; lipases used to develop the taste of cheese, in the paper and pulp and leather industries: cellulases and xylases.
V závislosti na předpokládaném použiti jsou enzymy často baleny a prodávány v koncentrovaných kapalných enzymatických směsích a zřeďovány před použitím. Enzymy mohou být rovněž dodávány v práSkové nebo vysušené formě. Množství enzymu přítomného po zředění koncentrovaného enzymu závisí na formě, v jaké byl enzym dodán. Obecně, množství enzymu má výhodně být v rozmezí 0.005 až 40 hmotnostních procent koncentrované kapalné enzymatické směsi, výhodněji v rozmezí 0,5 až 25%, a nejvýhodněji v rozmezí 10-20 %. Stabilizační prostředek, který je předmětem tohoto vynálezu, je specificky zamýšlen pro použiti v koncentrované kapalné směsi stejně jako pro směsi již naředěné pro použití. Množství stabilizačního prostředku potřebné ke stabilizaci nebo k synergistické stabilizaci koncentrovaného roztoku se může a pravděpodobně se bude lišit od množství pro zředěnou směs. Určeni odpovídajícího množství stabilizačního prostředku nebo jeho složek může být snadno zjištěno jednou z běžných metod oboru uvedenou v příkladech uvedených dále. Jak je běžně známo v oboru, množství přítomného enzymu je však závislé na aktivitě určitého enzymu a na požadovaném konečném použiti.Depending on the intended use, the enzymes are often packaged and sold in concentrated liquid enzymatic compositions and diluted prior to use. The enzymes can also be supplied in powder or dried form. The amount of enzyme present after dilution of the concentrated enzyme depends on the form in which the enzyme was delivered. In general, the amount of enzyme should preferably be in the range of 0.005 to 40 weight percent of the concentrated liquid enzymatic composition, more preferably in the range of 0.5 to 25%, and most preferably in the range of 10-20%. The stabilizing composition of the present invention is specifically intended for use in a concentrated liquid composition as well as compositions already diluted for use. The amount of stabilizing agent needed to stabilize or synergistically stabilize the concentrated solution may and will likely be different from the amount for the diluted mixture. Determination of the appropriate amount of stabilizing agent or components thereof can be readily ascertained by one of the conventional methods of the art set forth in the examples below. However, as is well known in the art, the amount of enzyme present is, however, dependent upon the activity of the particular enzyme and the desired end use.
V závislosti na obsaženém enzymu a jeho zamýšleném použiti, pH konečné stabilizované enzymatické směsi je výhodné v rozmezí 5,0 až 10,0, ale výhodnější kolem 7,0. Nejvýhodnějšl je ponechat systém nastavit si své vlastní pH, obecně zhruba neutrální. Ale jak je v oboru známo, může být nezbytné nastavit pH malým množstvím kyselé nebo alkalické látky.Depending on the enzyme contained and its intended use, the pH of the final stabilized enzyme mixture is preferably in the range of 5.0 to 10.0, but more preferably around 7.0. Most preferably, the system is allowed to adjust its own pH, generally roughly neutral. However, as is known in the art, it may be necessary to adjust the pH with a small amount of an acidic or alkaline substance.
Stabilizovaná kapalná enzymatická směs může obsahovat vodu nebo být vodným roztokem a obsahovat jiná rozpouštědla nebo aditiva se zaměřením na použití směsi v určitém průmyslovém postupu. Např. stabilizovaná kapalná enzymatická směs může obsahovat aditiva jako povrchově aktivní látky, odpěňovače a podobně , což je běžně známo v oboru. Při synergistické stabilizaci tato aditiva mohou být přidána ve množstvích neinterferujících se synergistickou stabilizaci kapalné enzymatické směsi. Zkušený pracovník v oboru může snadno určit tato množství. Výhodně může být stabilizovaná kapalná enzymatická směs, která je předmětem tohoto vynálezu, použita a stabilizačního prostředku využito jako dispergačního činidla enzymu v průyslovýčh procesních vodách.The stabilized liquid enzymatic composition may comprise water or be an aqueous solution and contain other solvents or additives with a view to using the composition in a particular industrial process. E.g. the stabilized liquid enzymatic composition may contain additives such as surfactants, antifoams and the like, as is known in the art. In synergistic stabilization, these additives may be added in amounts not interfering with the synergistic stabilization of the liquid enzymatic composition. Those skilled in the art can readily determine these amounts. Advantageously, the stabilized liquid enzymatic composition of the present invention can be used and the stabilizing agent used as an enzyme dispersant in industrial process waters.
Předmětem tohoto vynálezu je rovněž postup přípravy stabilizované kapalné enzymatické směsi s krokem zahrnujícím spojení nejméně jednoho enzymu se stabilizačním prostředkem, který je rovněž předmětem tohoto vynálezu. Vynález dále zahrnuje metodu použiti stabilizačního prostředku ke stabilizaci kapalné enzymatické směsi obsahujíc! krok spojení kapalné enzymatické směsi se stabilizačním prostředkem. Ilustrativní a výhodné složky, stejně jako jejich množství, použité v postupu,jsou stejné jako v předchozí diskusi.The present invention also provides a process for preparing a stabilized liquid enzymatic composition comprising the step of combining at least one enzyme with a stabilizing agent, which is also an object of the invention. The invention further encompasses a method of using a stabilizing agent to stabilize a liquid enzymatic composition comprising: the step of combining the liquid enzymatic composition with a stabilizing agent. Illustrative and preferred components, as well as the amounts used in the process, are the same as in the foregoing discussion.
Průměrný odborník ví, že složky prostředku pro stabilizaci kapalné enzymatické směsi mohou být spojeny v jakémkoliv pořadí nebo dokonce současně. Nicméně, je výhodnější toto pořadí: (a) smísit C2-Ce> vícesytný alkohol s vodou, (b) přidat ke směsi připravené v kroku (a) nejméně jeden polymer vybraný z polyetherů celulosy, akrylových polymerů, a polyamidů, a (c) přidat nejméně jeden enzym ke směsi vzniklé v kroku (b). Polymer a Ca-Ců vícesytný alkohol jsou přednostně přítomny ve spojeném množství synergistleky účinném stabilizovat nejméně jeden enzym ve vzniklé kapalné enzymatické směsi.The person skilled in the art knows that the components of the composition for stabilizing the liquid enzymatic composition can be combined in any order or even simultaneously. However, it is preferable to : (a) mix the C2 -C6 polyhydric alcohol with water, (b) add to the mixture prepared in step (a) at least one polymer selected from cellulose polyethers, acrylic polymers, and polyamides, and (c) add at least one enzyme to the mixture resulting from step (b). The polymer and the Ca-Ců polyhydric alcohol are preferably present in a combined amount of synergists effective to stabilize at least one enzyme in the resulting liquid enzymatic composition.
Alternativním postupem pro přípravu stabilizované kapalné směsi jsou tyto kroky:An alternative process for preparing a stabilized liquid composition is the following steps:
(a) smísení Ca-Ce vícesytného alkoholu s vodou, (b) přidat ke směsi připravené v bodě (a) nejméně jeden polymer vybraný z polyetherú celulosy, akrylových polymerů a polyamidů, a (c) spojit prostředek vzniklý v krocích (a) a (b) s kapalnou enzymatickou směsi obsahující nejméně jeden enzym. Polymer a s výhodou přítomny ve spojeném stabilizovat nejméně jeden enzym(a) mixing the Ca-Ce polyhydric alcohol with water, (b) adding to the mixture prepared in (a) at least one polymer selected from cellulose polyethers, acrylic polymers and polyamides, and (c) combining the composition formed in steps (a) and (b) a liquid enzymatic composition comprising at least one enzyme. The polymer and preferably present in the coupled stabilize at least one enzyme
Ca-Ce vícesytný alkohol jsou množství synerglsticky účinném v kapalné enzymatické směsi.Ca-C Ce polyhydric alcohol are amounts synergistically effective in the liquid enzymatic composition.
V postupech odpovídajících tomuto vynálezu polymer přidaný v kroku (b) může být přidán samotný, jako vodná disperze nebo roztok, kde polymer je rozpuštěn ve vodě nebo ve vhodném organickém rozpouštědle. Maji - 11 být do stabilizované enzymatické směsi přidána další aditiva, mohou být přidána kdykoliv, ale výhodně před krokem (c) nebo v dalším kroku po přidání enzymu.In the processes corresponding to the invention, the polymer added in step (b) may be added alone, as an aqueous dispersion or solution, wherein the polymer is dissolved in water or in a suitable organic solvent. Should additional additives be added to the stabilized enzymatic composition, they may be added at any time, but preferably before step (c) or the next step after addition of the enzyme.
Následující příklady jsou uvedeny k objasněni předmětu vynálezu. Je však třeba upozornit na to, že vynález není omezen na určité podmínky nebo podrobnosti v těchto příkladech uvedené.The following examples are provided to illustrate the invention. It should be noted, however, that the invention is not limited to certain conditions or details set forth in these examples.
Příklady provedeni vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Příklad 1Example 1
Synerglsmus byl prokázán testováním glycerolu, označeného jako Složka A, a poly(karboxymethyl)etheru celulosy (CMC) s molekulovou hmotností 250.000 označené jako Složka B nebo polyvinylpyrrolidonu <PVP) s molekulovou hmotnosti 360.000 označeného jako Látka B* . Jak je zřejmé z Tabulek 1 a 2, experimenty byly provedeny s proměnným množstvím Látky A k Látce B nebo B' v rozsahu koncentraci a ověřeny různé typy enzymů pro zlepšeni stabilizace enzymatické aktivity při 50°C po 30 dnech. Koncentrace každé složky potřebná pro dosažení 90% původní enzymatické aktivity byla vzata jako koncový bod. Koncentrace jsou vyjádřeny jako hmotnostní procenta látky v konečné směsi při započteni přidaného enzymu, kde zbytek tvoří voda. Voda byla přidána k Látce A, glycerolu, za vzniku směsi glycerol-voda. Koncové body pro směsi obsahujíc! Látku A a Látku B nebo B' byly porovnány s kon16 covými body pro samotnou látku A a samotnou B, resp. B'.Synerglsmus was demonstrated by testing glycerol, designated Component A, and a 250,000 molecular weight cellulose (CMC) cellulose (CMC) labeled Component B, or a 360,000 molecular weight polyvinylpyrrolidone (PVP) labeled Compound B *. As is apparent from Tables 1 and 2, experiments were performed with varying amounts of Compound A to Compound B or B 'over a concentration range and verified various types of enzymes to improve stabilization of enzymatic activity at 50 ° C after 30 days. The concentration of each component needed to achieve 90% of the original enzymatic activity was taken as the endpoint. Concentrations are expressed as percent by weight of the substance in the final mixture, taking into account the added enzyme, the remainder being water. Water was added to Substance A, glycerol, to form a glycerol-water mixture. Endpoints for mixtures containing! Substance A and Substance B or B 'were compared to the endpoints for Substance A alone and B alone, respectively. B '.
Synergismus byl určen metodou, kterou popsali Kuli, F.C., Sylwestrowlcz, H.D., a Mayer, R.L., Applied 538-541 (1961) při použití poměru určeného vztaElsman, P.C,, Microblology 9 hem:Synergism was determined by the method of Kuli, F.C., Sylwestrowlcz, H.D., and Mayer, R.L., Applied 538-541 (1961) using the ratio determined by Relationsman, P.C., Microblology 9 hem:
QAQA
QaQa
QBQB
Qb kde Qa - množství v hmotnostních procentech vodné směsi Látky A působící samostatně, které poskytlo koncový bod,Qb where Qa - the percentage by weight of the aqueous mixture of Substance A acting alone, which provided the end point,
Qb = množství v hmotnostních procentech vodné směsi Látky B působíc! samostatně, které poskytlo koncový bod,Qb = amount in weight percent of the aqueous mixture of Compound B acting! separately, which provided the endpoint,
QA - množství v hmotnostních procentech vodné směsi Látky A k látce B, které poskytlo koncový bod,QA - the percentage by weight of the aqueous mixture of Substance A to Substance B which provided the endpoint,
QB » Množství v hmotnostních procentech vodné směsi Látky B k Látce A, které poskytlo koncový bod.QB »The amount in weight percent of the aqueous mixture of Substance B to Substance A that provided the endpoint.
Je-li součet QA/Qa a QB/Qb větší než jedna, indikuje antagonismus. Je-li tento součet roven jedné, Indikuje aditlvltu. Je-li tento součet menší než jedna, prokazuje synergismus.If the sum of QA / Qa and QB / Qb is greater than one, it indicates antagonism. If this sum is equal to one, it indicates additvltu. If this sum is less than one, it shows synergism.
Tento postup pro prokázání synergIsmu směsi, která je předmětem vynálezu, je široce používán a přijat. Podrobnější informace k tomuto postupu obsahuje U.S. patent 3.231.509 , jehož uvedení zde je odkazem.This procedure to demonstrate the synergism of the composition of the invention is widely used and accepted. For more information on this procedure, see U.S. Pat. No. 3,231,509, the disclosure of which is incorporated herein by reference.
Získané výsledky, které vyplývají z Tabulek 1 a 2 prokazují zvýšenou stabilizaci enzymu, HT-Proteolytic L-175, alkalické proteasy dodávané Solvay Enzymes, lne. Použitím metody, kterou popsal Kuli a spol, byly vypočteny součty QA/Qa + QB/Qb pro všechny směsi obsahující glycerol (Látka A) a CMC (Látka B). Vzory výpočtů jsou uvedeny pro některé koncové body, kde je patrný synergismus v těchto případech. Jak vyplývá z Tabulky 1 a vzoru výpočtu, hodnoty koncových bodů jsou 0,58, 0,67, 0,67 a 0,67, resp., což prokazuje existenci synergismu. Obdobně byly vypočteny součty pro QA/Qa + QB’/Qb’ pro všechna složení obsahující glycerol (Látka A) a PVP (Látka B’). Jak vyplývá z Tabulky a vzoru výpočtu, konečné body 0,85, 0,95, 0,65, 0,85 opět prokazují existenci synergismu.The results obtained from Tables 1 and 2 demonstrate enhanced enzyme stabilization, HT-Proteolytic L-175, alkaline proteases supplied by Solvay Enzymes, Inc. Using the method described by Kuli et al, QA / Qa + QB / Qb sums were calculated for all mixtures containing glycerol (Compound A) and CMC (Compound B). Calculation patterns are given for some endpoints where synergism is evident in these cases. As shown in Table 1 and the calculation model, endpoint values are 0.58, 0.67, 0.67 and 0.67, respectively, demonstrating the existence of synergism. Similarly, totals for QA / Qa + QB '/ Qb' were calculated for all glycerol (Compound A) and PVP (Compound B ') formulations. As shown in the Table and the calculation model, the final points 0.85, 0.95, 0.65, 0.85 again demonstrate the existence of synergism.
TABULKA 1TABLE 1
Látka A (hmotnostní %)Substance A (% by weight)
30 20 1030 20 10
Látka B (hmotnostní %) +Substance B (% by weight) +
+ + + +* + +x + * + x ++ + + + * + + x + * + x +
+*+ *
Výpočty:Calculations:
TABULKA 2TABLE 2
Látka A (hmotnostní %)Substance A (% by weight)
30 20 1030 20 10
Látka B' (hmotnostní %)Substance B '(% by weight)
Příklad 2Example 2
Stabilizační přípravek , který je předmětem vynálezu jako v Příkladu 1 byl testován jiným enzymem, Diazyme L-200, glukoamylasou dodávanou Solvay Enzymes, Inc. Výsledky vyplývající z Tabulek 3 a 4 rovněž ukazují zvýšenou stabilizaci s tímto enzymem. Byl vypočten součet QA/Qa + QB/Qb pro všechny směsi obsahující glycerol (Látka A) a CMC (Látka B). Vzory výpočtů jsou uvedeny pro některé koncové body, kde je v tomto případě zřetelný synergismus. Jak vyplývá z Tabulky 3 a vzoru výpočtů, hodnoty těchto koncových bodů jsou 0,59, 0,67, 0,67, a 0,84, resp. prokazují existenci synergismu. Obdobně byly vypočteny součty QA/Qa * QB*/Qb* pro všechny směsi obsahující glycerol (Látka A) a PVP (Látka B'). Hodnoty koncových bodů vyplývající z Tabulky 4 a vzorů výpočtu byly 0,77, 0,53, 0,53, a 0,77 resp. a opět svědčící o existencí synergismu.The stabilizing composition of the invention as in Example 1 was tested with another enzyme, Diazyme L-200, glucoamylase available from Solvay Enzymes, Inc. The results of Tables 3 and 4 also show increased stabilization with this enzyme. The sum of QA / Qa + QB / Qb was calculated for all mixtures containing glycerol (Compound A) and CMC (Compound B). Calculation patterns are given for some endpoints where synergism is evident in this case. As shown in Table 3 and the calculation model, these endpoint values are 0.59, 0.67, 0.67, and 0.84, respectively. they demonstrate the existence of synergism. Similarly, the sums QA / Qa * QB * / Qb * were calculated for all mixtures containing glycerol (Compound A) and PVP (Compound B '). The endpoint values resulting from Table 4 and the calculation patterns were 0.77, 0.53, 0.53, and 0.77, respectively. and again showing the existence of synergism.
TABULKA 3TABLE 3
Látka A (hmotnostní %)Substance A (% by weight)
30 20 1030 20 10
Látka B (hmotnostní %)Substance B (% by weight)
Výpočty:Calculations:
TABULKA 4TABLE 4
Látka A (hmotnostní %)Substance A (% by weight)
30 20 1030 20 10
Látka B* (hmotnostní %)Substance B * (weight%)
Výpočty iCalculations i
Příklad 3Example 3
Enzymy s esterasovou aktivitou byly testovány se stabilizační směsí, která je předmětem vynálezu, obdobně jako v Příkladu 1. Výsledky získané s enzymem , LIpolase, lipasou dodávanou Novo Nordlsk Bioindustries, lne. vyplývají z Tabulek 5 a 6 a ukazují zvýšenou stabilizaci tohoto enzymu. Byly vypočteny součty QA/Qa + QB/Qb pro všechny směsi obsahuj líc vodný glycerol (Látka A) a CMC (Látka B). Vzory výpočtů jsou uvedeny pro některé koncové body, kde je prokázán synergismus v tomto případě. Jak vyplývá z Tabulky 5 a vzoru výpočtu, hodnoty koncových bodů 0,43, 0}37, 0j57, a 0}77 resp. ukazuji přítomnost synergismu. Obdobně byly vypočteny součty QA/Qa + QB/Qb' pro všechny směsi obsahující glycerol (Látka A) a PVP (Látka B’). Hodnoty koncových bodů vyplývající z Tabulky 6 a vzoru výpočtu byly 0,60, 0,70, 0,65, a 0,85 resp. a svědčí o existenci synergismu.Enzymes with esterase activity were tested with the stabilizing composition of the present invention, as in Example 1. The results obtained with the enzyme, Lpolase, a lipase supplied by Novo Nordlsk Bioindustries, Inc. results from Tables 5 and 6 and show increased stabilization of this enzyme. Sums of QA / Qa + QB / Qb were calculated for all mixtures containing aqueous glycerol (Compound A) and CMC (Compound B). Calculation patterns are given for some endpoints where synergism is demonstrated in this case. As shown in Table 5 and the calculation model, the endpoint values 0.43, 0 } 37, 0j57, and 0 } 77 respectively. show the presence of synergism. Similarly, the sums QA / Qa + QB / Qb 'were calculated for all mixtures containing glycerol (Compound A) and PVP (Compound B'). The endpoint values resulting from Table 6 and the calculation model were 0.60, 0.70, 0.65, and 0.85, respectively. and shows the existence of synergism.
TABULKA 5TABLE 5
Látka A (hmotnostní *)Substance A (weight *)
30 20 1030 20 10
Látka B (hmotnostní %)Substance B (% by weight)
Výpočty:Calculations:
TABULKA 6TABLE 6
Látka A (hmotnostní %)Substance A (% by weight)
30 20 1030 20 10
Látka B* (hmotnostní %)Substance B * (weight%)
Příklad 4Example 4
Hemlcelulasa , Pulpzyme HB, xylanasa dodávaná Novo Nordlsk Bioindustrials, lne. byla vybrána pro testování zvýšené stability směsi jako v Příkladu 1. Pro tento přiklad vyplývají z Tabulek 7 a 8 následující výsledky. Byly vypočteny součty QA/Qa + QB/Qb pro všechny směsi obsahující glycerol (Látka A) a CMC (Látka B). Vzorové výpočty jsou uvedeny pro koncové body, v nichž je zřejmý v tomto přikladu synergismus. Z Tabulky 7 a vzorového výpočtu vyplývají hodnoty koncových bodů 0,43, 0,53, 0,57, a 0,77 resp., které ukazuji přítomnost synergisrnu. Obdobně byly vypočteny součty QA/Qa + QB'/Qb*pro všechny směsi obsahující glycerol (Látka A) a PVP (Látka B’). Hodnoty koncových bodů 0,35, 0,45, 0,65, a 0,85, resp. indikují existenci synergismu.Hemlcelulasa, Pulpzyme HB, xylanase supplied by Novo Nordlsk Bioindustrials, Inc. was selected to test the increased stability of the composition as in Example 1. For this example, Tables 7 and 8 show the following results. Sums of QA / Qa + QB / Qb were calculated for all mixtures containing glycerol (Compound A) and CMC (Compound B). Sample calculations are given for endpoints where synergism is evident in this example. From Table 7 and the sample calculation, the endpoint values 0.43, 0.53, 0.57, and 0.77 respectively show the presence of synergism. Similarly, the sums QA / Qa + QB '/ Qb * were calculated for all mixtures containing glycerol (Substance A) and PVP (Substance B'). Endpoint values 0.35, 0.45, 0.65, and 0.85, respectively. indicate the existence of synergism.
TABULKA 7TABLE 7
Látka A (hmotnostní %)Substance A (% by weight)
30 20 1030 20 10
Látka B (hmotnostní %)Substance B (% by weight)
TABULKA 8TABLE 8
Látka A (hmotnostní %)Substance A (% by weight)
30 20 1030 20 10
Látka B* (hmotnostní %)Substance B * (weight%)
(1) (x) « koncový bod 2: 90% enzymové aktivity po 30 dnech při(1) ( x ) «endpoint 2: 90% enzyme activity after 30 days at
50° CDeň: 32 ° C
Výpočty:Calculations:
W 5K0-D5W 5K0-D4
Claims (14)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US7256093A | 1993-06-07 | 1993-06-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ323095A3 true CZ323095A3 (en) | 1996-05-15 |
Family
ID=22108388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ953230A CZ323095A3 (en) | 1993-06-07 | 1994-06-06 | Synergistically stabilized liquid enzymatic mixtures |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0702712B1 (en) |
| JP (1) | JPH08510786A (en) |
| CN (1) | CN1128543A (en) |
| AT (1) | ATE174956T1 (en) |
| AU (1) | AU7058694A (en) |
| BR (1) | BR9407029A (en) |
| CA (1) | CA2164615A1 (en) |
| CZ (1) | CZ323095A3 (en) |
| DE (1) | DE69415524T2 (en) |
| DK (1) | DK0702712T3 (en) |
| ES (1) | ES2126764T3 (en) |
| FI (1) | FI955851A (en) |
| NO (1) | NO954957L (en) |
| NZ (1) | NZ267909A (en) |
| SG (1) | SG104908A1 (en) |
| SK (1) | SK153695A3 (en) |
| WO (1) | WO1994029424A1 (en) |
| ZA (1) | ZA943640B (en) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6936289B2 (en) | 1995-06-07 | 2005-08-30 | Danisco A/S | Method of improving the properties of a flour dough, a flour dough improving composition and improved food products |
| US6342381B1 (en) | 1998-02-27 | 2002-01-29 | Buckman Laboratories Internationals, Inc. | Enzyme stabilization with pre-superpolyamide or pre-fiber-forming polyamide oligomers |
| ATE400181T1 (en) * | 1998-05-13 | 2008-07-15 | Novozymes Inc | METHOD OF USING CELLOBIOSE DEHYDROGENASE IN BAKING |
| EP1098988B9 (en) | 1998-07-21 | 2007-10-24 | Danisco A/S | Foodstuff |
| KR20030037267A (en) | 2000-07-28 | 2003-05-12 | 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔 | Novel amylolytic enzyme extracted from bacillus sp. a 7-7 (dsm 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme |
| PL361363A1 (en) | 2000-11-28 | 2004-10-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Novel cyclodextrin glucanotransferase (cgtase), obtained from bacillus agaradherens (dsm 9948) and detergents and cleaning agents containing said novel cyclodextrin glucanotransferase |
| AU2002339115B2 (en) | 2001-05-18 | 2007-03-15 | Dupont Nutrition Biosciences Aps | Method of preparing a dough with an enzyme |
| DE10163884A1 (en) | 2001-12-22 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | New alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14392) and detergents and cleaning agents containing this new alkaline protease |
| MXPA05007653A (en) | 2003-01-17 | 2005-09-30 | Danisco | Method. |
| JP4778887B2 (en) | 2003-01-17 | 2011-09-21 | ダニスコ エイ／エス | Use of lipid acyltransferases |
| US7955814B2 (en) | 2003-01-17 | 2011-06-07 | Danisco A/S | Method |
| US20050196766A1 (en) | 2003-12-24 | 2005-09-08 | Soe Jorn B. | Proteins |
| US7718408B2 (en) | 2003-12-24 | 2010-05-18 | Danisco A/S | Method |
| US7906307B2 (en) | 2003-12-24 | 2011-03-15 | Danisco A/S | Variant lipid acyltransferases and methods of making |
| WO2008090395A1 (en) | 2007-01-25 | 2008-07-31 | Danisco A/S | Production of a lipid acyltransferase from transformed bacillus licheniformis cells |
| GB0716126D0 (en) | 2007-08-17 | 2007-09-26 | Danisco | Process |
| GB0405637D0 (en) | 2004-03-12 | 2004-04-21 | Danisco | Protein |
| KR101226156B1 (en) | 2004-07-16 | 2013-01-24 | 듀폰 뉴트리션 바이오사이언시즈 에이피에스 | Enzymatic oil-degumming method |
| EP2505642B1 (en) * | 2009-11-24 | 2016-09-21 | YFY Biopulp Technology Limited | Xylanase composition and method for production thereof |
| CN102115737B (en) | 2009-12-31 | 2015-06-03 | 深圳迈瑞生物医疗电子股份有限公司 | Reagent and method for stabilizing alkaline phosphatase or marker of alkaline phosphatase |
| CN102269762B (en) | 2010-06-04 | 2014-12-10 | 深圳迈瑞生物医疗电子股份有限公司 | Preparation method of conjugate and relative kit |
| CN102269761A (en) | 2010-06-04 | 2011-12-07 | 深圳迈瑞生物医疗电子股份有限公司 | Synthesis process for alkaline phosphatase conjugate |
| ES2794938T3 (en) | 2013-11-11 | 2020-11-19 | Ecolab Usa Inc | Enzymatic detergent, multipurpose and stabilization methods of a use solution |
| EP3068857B1 (en) | 2013-11-11 | 2019-06-19 | Ecolab USA Inc. | High alkaline warewash detergent with enhanced scale control and soil dispersion |
| AU2016244742B2 (en) | 2015-04-10 | 2020-07-16 | Comet Biorefining Inc. | Methods and compositions for the treatment of cellulosic biomass and products produced thereby |
| WO2019217844A1 (en) | 2018-05-10 | 2019-11-14 | Comet Biorefining Inc. | Compositions comprising glucose and hemicellulose and their use |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB758049A (en) * | 1953-04-06 | 1956-09-26 | Armour & Co | Improvements in or relating to prolonged-action local anaesthetics |
| GB942305A (en) * | 1958-12-23 | 1963-11-20 | Parachem Corp | Improvements in or relating to antiseptic film and method and apparatus for producing the same |
| DE2038103A1 (en) * | 1970-07-31 | 1972-02-10 | Henkel & Cie Gmbh | Dish-washing concentrates - contg enzymes, stabilised with sugar alcohols, monosaccharides or disaccharides |
| JPS5536317B2 (en) * | 1972-04-22 | 1980-09-19 | ||
| SU889689A1 (en) * | 1979-09-05 | 1981-12-15 | Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт химической промышленности | Detergent for laundering |
| IT1129814B (en) * | 1980-07-02 | 1986-06-11 | Unilever Nv | LIQUID ENZYMATIC DETERGENT COMPOSITION |
| FR2488797A1 (en) * | 1980-08-19 | 1982-02-26 | Lhd Lab Hygiene Dietetique | DERMATOLOGICAL COMPOSITION, PROCESS FOR PREPARATION AND APPLICATION IN THE FIELD OF DRESSINGS |
| FR2519552B1 (en) * | 1982-01-12 | 1987-02-27 | Mechin Jean Claude | PROCESS FOR STABILIZING LYSOZYME IN A LIQUID OR SEMI-LIQUID COMPOSITION, AND STABILIZED COMPOSITION BASED ON LYSOZYME |
| FR2531337A1 (en) * | 1982-08-04 | 1984-02-10 | Hoechst Lab | NEW ORALLY ADMINISTRATIVE GALENIC FORMS, SOLUBLE DIMETHYLXANTHINE DERIVATIVES |
| NZ216792A (en) * | 1985-07-26 | 1989-04-26 | Colgate Palmolive Co | Stabilised,fabric-softening built detergent compositions containing enzymes and swelling bentonite clay |
| JPH03127988A (en) * | 1989-10-13 | 1991-05-31 | Central Glass Co Ltd | Stabilization of enzyme |
| DE4211883C1 (en) * | 1992-04-09 | 1993-03-04 | Desitin Arzneimittel Gmbh, 2000 Hamburg, De | Stable, heat-sterilisable carbamazepine soln. for parenteral admin. - comprises carbamazepine dissolved in tetra:hydro:furfuryl alcohol, polyethylene glycol ether, water and polyvinyl pyrrolidone |
-
1994
- 1994-05-25 ZA ZA943640A patent/ZA943640B/en unknown
- 1994-06-06 EP EP94919433A patent/EP0702712B1/en not_active Revoked
- 1994-06-06 SK SK1536-95A patent/SK153695A3/en unknown
- 1994-06-06 DE DE69415524T patent/DE69415524T2/en not_active Revoked
- 1994-06-06 WO PCT/US1994/006522 patent/WO1994029424A1/en not_active Application Discontinuation
- 1994-06-06 CA CA002164615A patent/CA2164615A1/en not_active Abandoned
- 1994-06-06 JP JP7502105A patent/JPH08510786A/en not_active Ceased
- 1994-06-06 BR BR9407029A patent/BR9407029A/en not_active Application Discontinuation
- 1994-06-06 AU AU70586/94A patent/AU7058694A/en not_active Abandoned
- 1994-06-06 DK DK94919433T patent/DK0702712T3/en active
- 1994-06-06 ES ES94919433T patent/ES2126764T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-06 CZ CZ953230A patent/CZ323095A3/en unknown
- 1994-06-06 CN CN94193012A patent/CN1128543A/en active Pending
- 1994-06-06 AT AT94919433T patent/ATE174956T1/en not_active IP Right Cessation
- 1994-06-06 SG SG9605931A patent/SG104908A1/en unknown
- 1994-06-06 NZ NZ267909A patent/NZ267909A/en unknown
-
1995
- 1995-12-05 FI FI955851A patent/FI955851A/en not_active Application Discontinuation
- 1995-12-06 NO NO954957A patent/NO954957L/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2164615A1 (en) | 1994-12-22 |
| ES2126764T3 (en) | 1999-04-01 |
| WO1994029424A1 (en) | 1994-12-22 |
| SG104908A1 (en) | 2004-07-30 |
| SK153695A3 (en) | 1996-04-03 |
| ZA943640B (en) | 1995-01-26 |
| NO954957D0 (en) | 1995-12-06 |
| FI955851A0 (en) | 1995-12-05 |
| DE69415524D1 (en) | 1999-02-04 |
| DK0702712T3 (en) | 1999-08-23 |
| EP0702712A1 (en) | 1996-03-27 |
| BR9407029A (en) | 1996-03-19 |
| DE69415524T2 (en) | 1999-05-20 |
| NO954957L (en) | 1995-12-07 |
| EP0702712B1 (en) | 1998-12-23 |
| JPH08510786A (en) | 1996-11-12 |
| AU7058694A (en) | 1995-01-03 |
| CN1128543A (en) | 1996-08-07 |
| FI955851A (en) | 1995-12-05 |
| NZ267909A (en) | 1996-09-25 |
| ATE174956T1 (en) | 1999-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ323095A3 (en) | Synergistically stabilized liquid enzymatic mixtures | |
| JP2908879B2 (en) | Stabilized liquid enzyme composition | |
| US5474701A (en) | Enzymes for recreational water | |
| US5780283A (en) | Enzyme stabilization by oxygen-containing block copolymers | |
| JPS63216480A (en) | Liquid composition of enzyme for industrial use, leather manufacturing method, washing and cleaning agent, desizing method, peroxide bleaching method, substrate transformation method, deashing of bare skin, leather and fur impregnation method and bare skin defatting method | |
| US6342381B1 (en) | Enzyme stabilization with pre-superpolyamide or pre-fiber-forming polyamide oligomers | |
| EP0399681B1 (en) | Method of laundering fabrics | |
| US5710040A (en) | Stable enzymatic aqueous liquid composition for the production of leather | |
| NZ314287A (en) | Stabilized liquid enzyme compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |